Contenido del artculo

Introduccin
Caractersticas generales de los alcanos
Propiedades fsicas de los alcanos
Punto de ebullicin
Punto de fusin
Solubilidad
Densidad
Propiedades qumicas de los alcanos
Oxidacin
Pirlisis
Isomerizacin
Halogenacin
Nitracin

Hidrocarburos Alcanos
Introduccin
Como sabemos aquellos compuestos orgnicos que solo tienen carbono e hidrgeno en su
composicin se denominan hidrocarburos. Los alcanos pertenecen a este grupo de
compuestos, es decir son hidrocarburos.

Los hidrocarburos pueden ser de diferentes clases generales; primariamente pueden ser
divididos en dos grandes grupos:

1. Hidrocarburos alifticos. (los que tienen como compuesto bsico el metano CH4)
2. Hidrocarburos aromticos. (los que tienen como compuesto bsico el anillo
bencnico)

Los hidrocarburos alifticos a su vez pueden dividirse en 3 clases principales:

1. Alcanos o parafnicos (R-CH3)

2. Alquenos u olefnicos (R-CH=CH-R)
3. Alquinos o acetilnicos (R-C C-R)
4. Cicloalcanos. (alguna cadena cerrada en la molcula)

A su vez los aromticos se pueden dividir en:

 1. Monocclicos (con un solo anillo bencnico)
2. Policclicos (con varios anillos bencnicos enlazados)

Caractersticas generales de los alcanos

Los alcanos son una familia de compuestos que tienen la frmula emprica general CnH2n+2.
Inicialmente fueron llamados parafnicos (del Latn: poca reactividad) debido a su inercia
qumica. Tambin son conocidos como hidrocarburos saturados, debido a que en ellos,
los tomos de carbono estn saturados con el mximo nmero posible de tomos de
hidrgeno.

Cuando forman cadenas lineales se denominan alcanos normales o n-alcanos.

La tabla 1 muestra algunos de los alcanos normales.

Esta nomenclatura usada

para los alcanos es
importante conocerla
porque se utiliza como
base para nombrar el resto
de los hidrocarburos
alifticos.

As por ejemplo, los grupos

o radicales alqulicos, que
mucho se usan en la
qumica orgnica, derivan
sus nombres de los alcanos
normales como aparece,
para los primeros
miembros, en la tabla 2.

Nombr Estructur Smbol

e a o

Metilo CH3- Me
CH3-
Etilo Et
CH2-
CH3-
Propilo CH2- Pr Tabla 1
CH2-
Tabla 2
Propiedades fsicas de los alcanos
Las propiedades fsicas de los alcanos como en otras
clases de compuestos orgnicos depende de la
longitud de la cadena. Veamos.

Punto de ebullicin.

En la figura 1 se muestra el grfico de

comportamiento del punto de ebullicin de los
alcanos normales en correspondencia con el nmero
de tomos de carbono de la molcula.

Observe que este punto va aumentando de manera

continua con el aumento de la longitud de la cadena
carbonada.

Note que de C=1 hasta C=4 son gases hasta la

temperatura ambiente (25C), mientras que con mas
de 16 tomos de carbono hierven a temperaturas
mayores de 300C.

Mientras es un fenmeno general que el punto de

ebullicin crezca con el tamao de la cadena, como
se desprende de la figura 1, este efecto est
influenciado por su estructura.

De tal modo, los tres ismeros del pentano, tienen un

decrecimiento del punto de ebullicin a medida que
la estructura es mas ramificada, como se indica en la
figura 2, de forma que, incluso, el dimetilpropano es
gaseoso a temperatura ambiente.

El patrn de decrecimiento del punto de ebullicin

con el incremento de la ramificacin de la estructura Figura 1
molecular es generalizado, as tenemos que; mientras
mas ramificada es la molcula, menor ser su punto
de ebullicin.
 Figura 2

Punto de fusin

Los alcanos normales son lquidos desde el

pentano hasta el heptadecano C17H36 (22.5C);
comenzando en el octadecano C18H38 (28C) son
slidos a temperatura ambiente.

La temperatura de fusin de los alcanos normales,

ploteada contra la cantidad de tomos de carbono
de la molcula, no es una curva continua, como
sucede con el punto de ebullicin.

En su lugar podemos encontrar dos curvas que

gradualmente convergen para los altos pesos
moleculares (figura 3). Una curva mas alta para
los alcanos con nmeros pares de carbonos, y una
mas baja para nmeros nones de carbonos.
Por otro lado, el punto de fusin no cambia del
mismo modo que lo hace el punto de ebullicin,
con el cambio de la estructura molecular este Figura 3
efecto es mas errtico.

Lo que s sucede, es que aquellos compuestos de

estructura simtrica compacta, invariablemente
tienen un punto de fusin mas alto que los
asimtricos.

Ilustremos esto ltimo con el ejemplo extremo

basado en los dos octanos isomricos, 2
metilheptano, y el altamente simtrico
tetrametilbutano; Observe la figura 4.
 Figura 4

Solubilidad

Los alcanos son casi insolubles en agua, y esta

solubilidad disminuye a medida que aumenta el
peso molecular, as tenemos que el mas soluble de
todos es el metano, con una solubilidad
equivalente a la del nitrgeno, 0.00002 g/ml a 25
C. Ya la parafina domstica (C=26 hasta C=30)
no es ni humedecida por el agua.

La solubilidad en solventes orgnicos es alta, en

especial otros hidrocarburos muchos de los cuales
son miscibles entre si en cualquier proporcin.

Densidad

La densidades de todos los hidrocarburos lquidos,

incluyendo algunos slidos como la parafina, son
menores que 1g/cm3 por lo que flotan en el agua.

Propiedades qumicas de los

alcanos.
El nombre histrico de "parafnicos" utilizado
para los alcanos se deriv de su inercia qumica.
Ellos sin embargo, pueden llevar a cabo ciertos
tipos de reacciones qumicas que tienen
importancia comercial e industrial.

Oxidacin.

A alta temperatura los alcanos pueden combinares con el oxgeno (combustin) para formar
dixido de carbono y agua liberando energa segn la reaccin:
 H-(CH2)nH + (3n + 1)[O] ----------> nCO2 + (n + 1)H2O + Calor

Esta es la reaccin bsica de todos los hidrocarburos utilizados como combustible, fuente
bsica de energa utilizada por la humanidad.

Pirlisis

Los alcanos se descomponen por el calor (pirlisis), generando mezclas de alquenos,

hidrgeno y alcanos de menor peso molecular. Si hacemos circular propano por un tubo
metlico calentado a 600C se produce la reaccin de pirlisis siguiente:

600C
----------> CH2=CH2 + CH4 + CH3-CH=CH2 + H2
o Etileno + Metano + Propileno + Hidrgeno

Isomerizacin

La reestructuracin de la molcula de un ismero en una mezcla de uno o mas de otros

ismeros se conoce como isomerizacin. En los alcanos este proceso es factible con la
utilizacin de catlisis cida. As tenemos que el butano puede convertirse en una mezcla
con el 80% de isobutano por la accin del cloruro o bromuro de aluminio.

AlCl3 AlBr3
CH3-CH2-CH2-CH3 <------------------------> C
20%

Halogenacin.

Una mezcla de cloro y metano es

perfectamente estable en la oscuridad, pero si se ilumina con luz solar, se produce una
reaccin en cadena de sustitucin de hidrgenos por el cloro que adquiere carcter
explosivo. Esta reaccin sensible a la luz es incontrolable, y finalmente coduce a la
formacin de una mezcla de di, tri y tetraclorometano en mayores o menores proporciones
en dependencia de la cantidad de cloro disponible.

El cloro reacciona fotoqumicamente, o por calentamiento, de la misma manera con otros

alcanos.

El bromo reacciona de manera similar, pero con menos violencia, mientras que el yodo ya
es inerte para hacer las sustituciones.

El flor reacciona de manera explosiva con la mayora de los compuestos orgnicos.

La halogenacin 80de los homlogos superiores del metano se complica un tanto, ya que
dependiendo del hidrgeno sustituido, la reaccin puede dar como resultado una mezcla de
diferentes ismeros de posicin. Esta sustitucin al azar, en la prctica es imposible de
controlar, e invariablemente se obtiene una mezcla de diferentes ismeros de posicin. La
cercana de los puntos de ebullicin de los ismeros, impide su separacin por destilacin,
por lo que este mtodo no puede ser utilizado para obtener compuestos puros.

No obstante se usa industrialmente, ya que en muchas aplicaciones la mezcla resultante

cumple con el propsito del proceso, como es en el caso de obtencin de mezclas
disolventes o en ciertas materias primas.

Nitracin

Los alcanos pueden reaccionar a alta temperatura con los vapores del cido ntrico,
producto de la reaccin, un hidrgeno de la cadena queda sustituido por el grupo -NO2,
generndose una clase de compuestos conocidos como nitroalcanos.
La reaccin general es la siguiente:

450C
R-H + HO-NO2 ---------------> R-NO2 +
Nitroalcano

La reaccin es bastante mas complicada de la representada en la ecuacin qumica de arriba

ya que la alta temperatura puede tener efectos de pirlisis adicionales y otras
complicaciones en cuanto a la extensin real de la reaccin etc., pero estas complejidades
no sern tratadas aqu.

Otros temas de qumica orgnica aqu.

Temas de qumica general aqu.
Para ir al ndice general del portal aqu.

Halogenacin
La halogenacin es el proceso qumico mediante el cual se adicionan uno o varios tomos
de elementos del grupo de los halgenos (grupo 17 de la tabla peridica) a una molcula
orgnica. Una de las halogenaciones ms simples es la halogenacin de alcanos. En estas
reacciones los tomos de hidrgeno de los alcanos resultan sustituidos total o parcialmente
por tomos del grupo de los halgenos. La reaccin que tiene lugar es la siguiente:

Son posibles una gran variedad de productos qumicos. La composicin de la mezcla de

productos vendr dada por la concentracin de los reactivos y otras condiciones del medio
de reaccin, por ejemplo, la temperatura.

ndice
 1 Tipos de halogenacin
2 Ejemplos
3 Vase tambin
4 Referencias

Tipos de halogenacin
En una halogenacin se incorpora un tomo de halgeno a una molcula. Existen
descripciones ms concretas que especifican el tipo de halgeno: fluoracin, cloracin,
bromacin y yodacin.

En una reaccin de adicin de Markovnikov, un halgeno como el bromo se hace

reaccionar con un alqueno que hace que el enlace del doble enlace se rompa para dar la
formacin de un haloalcano con enlace sencillo. Esto hace ms reactivo al hidrocarburo, y
el bromo, como resultado, es un buen grupo saliente en diversas reacciones qumicas tales
como las reacciones de sustitucin nucleoflica aliftica y las reacciones de eliminacin.

Existen varios tipos principales de halogenacin, incluyendo:

Halogenacin radicalaria, tpica de alcanos

Halogenacin de cetonas
Halogenacin electroflica
Reaccin de adicin de halgeno

Asimismo, en la deshalogenacin un tomo de halgeno se elimina de una molcula como

consecuencia de una reaccin.

Ejemplos
La formacin de cloruro de oro (III) por cloracin de oro.

Otros mtodos especficos de halogenacin son la reaccin de Hunsdiecker (a partir de

cido carboxlico|cidos carboxlicos) y la reaccin de Sandmeyer (haluro de arilo|haluros
de arilo).

Reaccin de sustitucin radicalaria en alcanos: La halogenacin es la reaccin de

sustitucin de un tomo de H en un alcano para sustituirlo por un tomo de
halgeno como Cl, Br, I, F. Se trata de una reaccin en tres etapas: de iniciacin, de
propagacin y de terminacin.1 Generalmente transcurre bajo luz ultravioleta.
o La iniciacin consiste en la formacin de radicales a travs de la rotura del
enlace covalente. En este ejemplo, la molcula de cloro se divide en dos
radicales cloro, (Cl), cada uno de ellos con un electrn desapareado.

o En el paso 1 de la propagacin se extrae un tomo como el hidrgeno de la
cadena de alcano para formar un radical alquilo. El tomo de H separado se
unir al radical cloro, Cl, formado en la etapa de iniciacin.
o El paso 2 de la propagacin consiste en aadir un tomo de halgeno al
radical alquilo, formando un enlace covalente, por comparticin de sus
electrones. En este paso se forman nuevos radicales cloro, Cl

o La terminacin es donde los radicales se unen a travs de reacciones de

adicin para formar nuevos compuestos, unidos covalentemente entre s.
o Esto acaba con los radicales libres presentes unindose para impedir que
contine el mecanismo cclico. Hay diferentes posibilidades de terminacin,
por lo que el resultado de esta reaccin es una mezcla compleja de
sustancias.
En resumen, el halgeno arranca un tomo de H de la cadena carbonada del alcano y luego
se une en ese lugar a la cadena a travs de una reaccin de adicin.

Otro ejemplo de halogenacin se puede encontrar en la sntesis orgnica del

anestsico halotano a partir de tricloroetileno que implica una bromacin a alta
temperatura en la segunda etapa.:2

Reacciones principales de los alcanos

Si bien es cierto que los alcanos, a condiciones moderadas no reaccionan con la mayora de
reactivos, bajo condiciones especiales presentan las siguientes reacciones:

Combustin
Los alcanos son buenos combustibles al contacto con la llama, se incendian en oxgeno del
aire y desprenden anhidrido carbnico y H2O, adems de abundante calor.
Ejemplos:

1. CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

2. C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O

3. C4H10 + 13 O2 8 CO2 + 10 H2O

Halogenacin
Los alcanos reaccionan con los halgenos, principalmente cloro y bromo; la reaccin es
fotoqumica, es decir necesita presencia de luz, pudiendo realizarse tambin en la oscuridad
a altas temperaturas (de 250C o mayor)

La halogenacin es una reaccin de sustitucin, logrando sustituirse en la molcula del

alcano, tomos de hidrgeno por tomos de halgeno.

Ejemplo 1: Bromacin del etano

Mecanismo de la reaccin:
Un mecanismo de reaccin es la interpretacin terica de los pasos seguidos en la
interaccin de los reaccionantes para generar los productos de reaccin, as en la
halogenacin del etano se distinguen 3 pasos:

1. Iniciacin.- Ruptura fotoqumica de la molcula de halgeno.

2. Propagacin.- El radical bromo :Br sustrae un hidrgeno del etano, a su vez este radical
colisiona con la otra molcula de bromo.

3. Terminacin.- Los radicales libres presentes entran en colisin y se combinan.

Ejemplo 2: El metano reacciona con cloro a 250C, si se mantiene esta temperatura en el

reactor, progresivamente se generan nuevos productos.
Nitracin
Los alcanos logran nitrarse, al reaccionar con acido ntrico concentrado, sustituyendo
hidrogeno por el grupo Nitro (-NO2).

Esta reaccin a presion atmosferica, en fase vapor o temperaturas entre 420 a 475C y en
presencia de cido sulfrico.

Ejemplo:
Ciclacin
Los alcanos a temperaturas entre 500 y 700C, logran deshidrogenarse en presencia de
catalizadores especiales que son Cr2O3 Al2O3 ; los alcanos de seis a diez atomos de
carbono dan hidrocarburos aromticos monocclicos.

Ejemplo 1: Ciclacin del hexano

Ejemplo 2: Ciclacin del heptano