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El Hidrogeno y La Energia PDF
El Hidrogeno y La Energia PDF
Editan:
El hidrgeno y la energa
Patrocinan:
2
C O L E C C I N : A V A N C E S D E I N G E N I E R A
Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas energticas 2
Editan: Patrocinan:
AVANCES DE INGENIERA
El hidrgeno y la energa
COLECCIN:
Asociacin Nacional
de Ingenieros del ICAI
INDICE
Edita:
Slo se permite la reproduccin parcial de este libro, y con la condicin de que se indique de forma precisa la fuente original.
ISBN: 978-84-932772-9-1
Depsito Legal: M-8685-2007
INDICE
El hidrgeno y la energa
COLECCIN: AVANCES DE I NGENIERA
Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas energticas
2
Editan:
Patrocinan:
Autores:
JOS IGNACIO LINARES HURTADO, DOCTOR INGENIERO INDUSTRIAL DEL ICAI
BEATRIZ YOLANDA MORATILLA SORIA, DOCTOR INGENIERO INDUSTRIAL DEL ICAI
INDICE
INDICE
Quest-ce que lon brlera la place du charbon si celui-ci venait manquer?
De leau rpondit Pencroft. Leau, dcompose en ses lments par llectricit.
Oui mes amis, je crois que leau sera un jour employe comme combustible, que
lhydrogne et loxygne qui la constituent, utiliss isolment ou simultanment,
fourniront une source de chaleur et de lumire inpuisables.
Leau est le charbon de lavenir.
Jules Verne
Lle mystrieuse (1874)
Julio Verne
La isla misteriosa (1874)
INDICE
INDICE
ndice
Agradecimientos 9
Presentacin 11
Prlogo 13
Resumen ejecutivo 17
Captulo I: El hidrgeno
I.1. Introduccin 25
I.2. Produccin 29
I.2.1. Procesos de produccin 31
I.2.2. Implantacin de las fuentes 50
I.3. Almacenamiento 72
I.3.1. Hidrgeno comprimido 74
I.3.2. Hidrgeno lquido 76
I.3.3. Hidruros metlicos 77
I.3.4. Otros mtodos de almacenamiento 78
I.4. Transporte y distribucin 79
I.5. Normativa y seguridad 83
I.5.1. Hidrgeno y seguridad 84
I.5.2. Legislacin y normalizacin 86
INDICE
Captulo II: Pilas de combustible
II.1. Ecuaciones de comportamiento 91
II.1.1. Introduccin 91
II.1.2. Trabajo reversible y potencial de equilibrio 92
II.1.3. Comportamiento en circuito cerrado 97
II.1.4. Prestaciones 100
II.2. Tipologa de pilas de combustible 107
II.2.1. Componentes de una pila de combustible 107
II.2.2. Tipos de pilas de combustible 109
II.3. Aplicaciones 131
II.3.1. Aplicaciones estacionarias 132
II.3.2. Aplicaciones al transporte 145
II.3.3. Aplicaciones porttiles 152
Captulo III: Combustin directa de hidrgeno
III.1. Introduccin 157
III.2. Combustin de hidrgeno en motores alternativos 159
III.3. Combustin de hidrgeno en turbinas de gas 160
III.4. Proyectos signicativos 161
Captulo IV: Aspectos sociopolticos
IV.1. Introduccin 165
IV.2. Economa del hidrgeno 166
IV.3. Apoyos gubernamentales 168
IV.4. Posiciones crticas 171
IV.5. Conclusin 172
Captulo V: Referencias
V.1. Bibliografa 175
V.2. Web-grafa 179
Captulo VI: Anexos
VI.1. Unidades 183
VI.2. Terminologa de combustin 183
INDICE
Agradecimientos
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INDICE
INDICE
Presentacin
Al principio del siglo XXI observamos que, por un lado, los incrementos tan intensos
del consumo de petrleo nos conducen en un plazo no muy lejano a dicultades en
su disponibilidad debido al incremento de la demanda y a las limitaciones de la ca-
pacidad de extraccin. Por otro lado, por primera vez somos conscientes del impacto
tan negativo sobre el medio ambiente por el riesgo real de un cambio climtico que
podra tener efectos muy dainos sobre nuestro entorno. En este siglo, por tanto,
nos toca buscar, si no un sustituto, s un producto con capacidades similares a las del
petrleo que permita mantener los niveles de desarrollo y de bienestar alcanzados
por algunos y su generalizacin a aqullos que todava estn a la puerta de una socie-
dad desarrollada y democrtica.
La apuesta por el uso del H2 como vector energtico que permitira mantener la
capacidad de energa y transporte requerida actualmente por nuestras sociedades
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deber resolver dicultades tcnicas, econmicas y sociales, puesto que el H2, el gas
ms ligero de nuestra naturaleza, es un elemento cuyo manejo requiere tecnologas
avanzadas y no est exento de ciertos riesgos en su uso cotidiano.
El H2, con todo, es un producto que permite la trasformacin de unos tipos de ener-
gas en otros, pero necesita ser producido, partiendo de compuestos tan elementales
y abundantes como el agua o el metano. Los mtodos que se desarrollan para pro-
ducir este H2 de manera segura, abundante y barata no estn actualmente denidos
de manera clara, pero entre ellos gura el uso de la energa nuclear que permitira
producir la energa necesaria para descomponer las molculas de agua y de metano
y separar el H2 del oxgeno y del carbono que lo tienen prisionero en los compuestos
antes citados.
En este libro se explican los mtodos en los que se est investigando para hacer po-
sible la produccin de H2 a partir de la energa nuclear. Una combinacin de ambas
tecnologas permitira producir un vector energtico (el H2) a partir de una fuente
de energa que no emite gases de efecto invernadero, que est disponible en la natu-
raleza sin la posibilidad de otros usos alternativos, que est basada fundamentalmen-
te en el desarrollo tecnolgico y que est hoy ya disponible para nes energticos.
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Prlogo
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una emisin de contaminantes prcticamente nula. Si un escenario energtico de
este estilo llega a implantarse, entonces se podra armar que se habra producido
la revolucin del hidrgeno y habramos entrado en la era del hidrgeno.
Aunque diversos estudios ofrezcan diferentes resultados sobre las reservas dispo-
nibles y la duracin de las mismas, el agotamiento de los combustibles fsiles es un
hecho incontestable. En esta tesitura, y mientras los descubrimientos cientcos
intentan controlar ecazmente en la Tierra el proceso de produccin de energa
de las estrellas (fusin), es necesario conducir a la Humanidad hacia un sistema
energtico ms seguro, duradero y no contaminante. El hidrgeno, junto con la
electricidad renovable como portadores de energa, ofrece esta posibilidad. En el
camino hacia esta meta no se vislumbran barreras tcnicas o cientcas insalvables,
tan slo se requiere la decisin poltica que permita un esfuerzo tcnico y econ-
mico constantes durante unas pocas dcadas.
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a poco, se irn interconectando formando corredores o autovas del hidrgeno,
construyndose una red bsica sobre la que esperamos edicar la futura sociedad
del hidrgeno.
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Resumen ejecutivo
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nuclear; o siendo fsil, que el combustible tenga un elevado nivel de recursos
(carbn).
Entre las opciones renovables de tipo centralizado y con capacidad para gran-
des producciones de hidrgeno, la energa solar de alta temperatura ocupa un
lugar destacado, aunque el desarrollo tecnolgico se prev para el largo plazo.
La biomasa se sita con buenas perspectivas, con menores costes que la solar
y con un horizonte de aplicacin ms prximo, aunque la produccin de hidr-
geno por este medio entra en competencia con la produccin de biocarburan-
tes, ms sencilla y de mayor facilidad de penetracin en el mercado. Para que
pudiese ser ms atractiva que la produccin de biocarburantes sera preciso
recurrir a la captura de CO2 en la produccin de hidrgeno a partir de bioma-
sa, con lo que se producira una emisin de CO2 negativa. A ms largo plazo, y
seguramente slo para sistemas descentralizados, la produccin de hidrgeno
mediante fotlisis se plantea como una opcin interesante. Finalmente, una
alternativa que sera de transicin, pero que por su extensin en el tiempo
se podra considerar comparable con las fuentes renovables y nuclear es la
produccin de hidrgeno mediante gasicacin de carbn con captura de CO2.
Dado que las expectativas de reserva de carbn son de 200 aos, este procedi-
miento presenta un elevado potencial, pues el recurso est muy extendido y los
costes son razonables en sistemas centralizados. Por otra parte, si este proceso
se integra en ciclo combinado (GICC) presenta una gran exibilidad, pues la
misma planta puede producir hidrgeno y electricidad intensicando ms un
producto u otro segn la demanda.
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gnicas dificultan su manejo, siendo por otra parte muy elevado el consumo
energtico en el proceso de licuefaccin (del orden del 30% de la energa
contenida en el hidrgeno almacenado). La tecnologa de hidruros metli-
cos est muy desarrollada, pero presenta el inconveniente del elevado peso.
Finalmente, otras tcnicas como nanotubos de carbono y clatratos se pre-
vn para ms largo plazo.
Tras esta descripcin de pilas se realiza un recorrido por sus aplicaciones: es-
tacionaria, de transporte y porttil. Las aplicaciones estacionarias se centran
en la produccin elctrica, especialmente mediante generacin distribuida. El
alto coste de inversin de las pilas actualmente hace que resulten interesan-
tes soluciones que integren el sistema de generacin elctrica con otros, que
pueden ir desde la simple cogeneracin hasta la hibridacin con otro tipo de
tecnologas, como las microturbinas de gas o los ciclos de Rankine orgnicos,
que permitan con un pequeo incremento de la inversin aumentar considera-
blemente la rentabilidad del sistema.
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Las aplicaciones de transporte se centran, hoy por hoy, en el transporte por ca-
rretera, tanto para turismos como para autobuses. Casi todos los fabricantes de
automviles tienen ya prototipos que funcionan con pila de combustible, exis-
tiendo muchos proyectos internacionales de demostracin. En este sentido, los
mayores xitos se dan en autobuses urbanos o vehculos industriales dedicados a
reparto, debido a que las autonomas conseguidas son escasas. Por otra parte, la
ausencia de emisiones de la pila la hace especialmente recomendable para el uso
urbano, quedando disimuladas en este uso las normalmente bajas prestaciones
de aceleracin.
Todo lo anterior hace que a nivel social el hidrgeno sea aceptado como una
energa del futuro, limpia y que nos va a permitir liberarnos de la tirana de
los combustibles fsiles. Debido a esto, tanto desde Estados Unidos como
desde la Unin Europea se ha dado un importante apoyo a toda la investi-
gacin alrededor del hidrgeno y las pilas de combustible. Este apoyo debe
ser celebrado, pues permitir avanzar en el conocimiento y dominio de esta
tecnologa, pero no nos debe hacer perder la referencia de que el hidrgeno
no es la energa del futuro, sino un portador de energa (quizs del futuro)
que se debe apoyar en energas primarias, y que su limpieza depender de
cules sean estas energas primarias. Por otra parte, tampoco la elevada e-
ciencia de las pilas de combustible (superior al 50%) ha de confundir, pues si
se analiza el proceso completo ese 50% habr de ser multiplicado por no ms
del 80% (y alrededor del 40% en los futuros sistemas masivos de produccin
por termlisis), obteniendo nalmente un 40% de eciencia global en el uso
de la energa primaria del hidrgeno, lo que slo ser soportado si sta es
renovable o muy abundante (carbn con secuestro de CO2, nuclear o solar).
Adems, muchos sistemas de almacenamiento presentan importantes con-
sumos energticos (compresin, licuefaccin, ). Esto no quiere decir en
absoluto que el hidrgeno sea un espejismo, sino que llama la atencin sobre
que no puede ser la solucin nica al problema energtico, devolvindonos
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al hecho de que el modelo energtico se debe basar en una cesta que com-
bine diferentes fuentes, aprovechando cada una de la manera ms eciente
posible. As, por ejemplo, sera muy importante el uso del hidrgeno como
almacn energtico, facilitando la penetracin de ciertas energas en el sec-
tor transporte, como la elica o la nuclear, impensable hoy da.
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C APTULO I
El hidrgeno
INDICE
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Introduccin
El hidrgeno es un combustible en el que se estn depositando muchas esperanzas
y al que se est dedicando un gran esfuerzo investigador. Sin embargo, el hidrgeno
no es un combustible ms. Por una parte tiene unas propiedades fsicas y qumicas
bastante diferenciadas de los dems combustibles; por otra, no es un recurso natural,
es decir, no se encuentra de forma aislada en la naturaleza, sino que se encuentra
combinado en otros compuestos, como los hidrocarburos o el agua.
Razones de eciencia energtica. La energa qumica del hidrgeno puede ser con-
vertida de forma directa en energa elctrica, sin el paso intermedio del accionamiento
trmico de un ciclo de potencia. Esta conversin directa se lleva a cabo en las llamadas
pilas de combustible, capaces de convertir por medios electroqumicos la energa qumi-
ca del hidrgeno en energa elctrica. La supresin del ciclo termodinmico intermedio
permite superar las limitaciones impuestas por el rendimiento de Carnot, alcanzndose as
elevados rendimientos energticos. La energa elctrica producida puede emplearse tanto
con nes estacionarios (electricidad como energa nal para consumidores industriales,
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
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El hidrgeno no es el nico combustible con el que se puede alimentar una pila de combustible. Para aplicaciones
porttiles de transporte resulta especialmente prometedor el metanol.
2 El hidrgeno tambin puede ser quemado en motores de combustin interna (alternativos o turbinas de gas). En este
caso se recupera la limitacin de Carnot, pero se evitan los desafos tecnolgicos asociados a las pilas de combustible.
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Energa almacenada
Densidad Volumen Volumen Masa
[kg/m3] [kWh/m3] [kWh/Nm3] [kWh/kg]
H2 lquido (1 bar; -252,8C) 70,71 2.375
H2 gas (300 bar; 25C) 20,55 690 3 33,59
H2 gas (700 bar; 25C) 47,96 1.611
Gas natural (1 bar; 25C) 0,65 9,1 10 13,93
Butano lquido (25C) 550 7.000 33 12,73
Gasolina 750 9.270 12,36
Las pilas de combustible presentan elementos en comn tanto con las bateras como
con los motores de combustin interna. As, las pilas de combustible se asemejan a las
bateras en que es la electroqumica la que rige el comportamiento de ambas, produ-
ciendo as los dos dispositivos corriente continua. Por el contrario, las pilas de combus-
tible se diferencian de las bateras en que no almacenan energa, sino que transforman
la energa qumica de un ujo de hidrogeno en electricidad de modo continuo, cesan-
do la produccin elctrica al cesar el suministro de hidrgeno. Esta caracterstica de
produccin continua de electricidad es comn al motor de combustin interna, si bien
ste est sometido al lmite de Carnot y la pila de combustible no.
La |Figura I-1| [HLG_03] resume todo el ciclo del hidrgeno. En el semicrculo supe-
rior se presentan las principales fuentes energticas de las que se puede extraer (com-
bustibles fsiles, energas renovables y energa nuclear), con la indicacin de algunos
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
SUPPLY
DEMAND
FUEL
APLICATION
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Produccin
Puesto que el hidrgeno no se encuentra aislado en la naturaleza es preciso obtener-
lo a partir de otras materias primas llevando a cabo ciertos procesos de transforma-
cin. Aparentemente la produccin de hidrgeno no debera ser un problema que
requiriese investigacin, pues hoy da se produce hidrgeno con nes industriales
mediante procedimientos sucientemente probados.
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
60%
48%
50%
40%
30%
30%
18%
20%
10% 4%
0%
Electrlisis Gas natural Petrleo Carbn
Consumo de hidrgeno
Distribucin segn el tipo de aplicacin
8%
3%
8% Qumica y petroqumica
Electrnica
Metalrgia
9% Aeroespacial
Otras
72%
60%
50%
50%
Qumica y petroqumica
40% 37%
30%
20%
8%
10% 5%
0%
Amonaco Reneras Metanol Otras
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Afortunadamente los mtodos para producir hidrgeno son muy variados, admitiendo va-
rios de ellos tanto esquemas centralizados y masivos como descentralizados. En la |Figura
I-5| se muestran los principales caminos de obtencin, adaptados de Turner [TURN99].
En la grca se aprecia que si se realiza una clasicacin atendiendo a las fuentes varias
de ellas comparten el mismo proceso. As, la electrlisis se puede llevar a cabo a partir de
energa nuclear o de energa elica, siendo el proceso fsico el mismo. Algo similar ocurre
con los procesos de termlisis, que pueden ser activados desde la energa nuclear o des-
de la energa solar de alta temperatura (no representado en la Figura). La gasicacin es
otro ejemplo de proceso que se puede aplicar al carbn (combustible fsil) o a la biomasa
(renovable). Es por ello que para no repetir contenidos se va a establecer, en primer
lugar, una exposicin de los mtodos de obtencin de hidrgeno basada en los procesos
y no en las fuentes. Seguidamente se abordarn los sistemas de implantacin desde las
diferentes fuentes para utilizar los procedimientos descritos.
Heat Biomass
Hidrogen CO2
Procesos de produccin
Conversin qumica
Reformado.
Reformado con vapor de agua.
Oxidacin parcial.
Reformado autotrmico.
Pirlisis.
Gasicacin.
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
En todos los procesos anteriores se produce CO2 en mayor o menor medida, siendo
posible secuestrarlo. Este secuestro resulta necesario si el proceso se aplica a un
combustible fsil de cara a lograr la limpieza medioambiental atribuible al hidr-
geno. Si el proceso se aplica a biomasa la captura de CO2 producira una emisin
negativa de CO2, aunque quizs el coste econmico no se vea justicado.
Procesos de reformado
Los procesos de reformado son los ms habituales hoy da para la obtencin de hi-
drgeno. Desde un punto de vista termodinmico se pueden clasicar en endotr-
micos y exotrmicos. Los primeros requieren el aporte de calor desde una fuente
externa, como en el reformado con vapor de agua; los segundos liberan calor en
la reaccin, siendo el caso de la oxidacin parcial. En el reformado autotrmico se
produce una combinacin de los dos procesos, obtenindose un balance neto de
calor nulo.
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
El gas producido como consecuencia de las reacciones |I-1| y |I-2| pasa por un con-
densador en el que se le retira el vapor de agua y nalmente llega a la tercera fase
del proceso, la de depuracin. El gas que llega a esta unidad es un gas rico en H2
con CO2, restos de agua, CO y CH4. Esta corriente gaseosa se depura en un sistema
separador de membranas o de adosrcin-desorcin (PSA, Pressure Swing Adsorp-
tion) de donde se obtiene hidrgeno con una pureza de, 99,999%. Los gases adsor-
bidos constituyen el llamado gas de cola que, al ser combustible, se recircula hacia
los quemadores del reformador.
El rendimiento del proceso de reformado de gas natural con vapor de agua se sita
aproximadamente en el 80% (medido respecto a los poderes calorcos inferiores
del hidrgeno producido y del gas natural consumido).
Aunque minoritario, tambin es posible aplicar el reformado con vapor de agua a al-
coholes y a gasolinas. La utilizacin de alcoholes, especialmente de metanol, resulta
menos endotrmica que la del gas natural y se verica a temperaturas mucho ms
bajas (200 a 300C), alcanzndose conversiones prximas al 99%. Este hecho hace
que este tipo de reformado sea interesante para producir hidrgeno embarcado en apli-
caciones de transporte a partir de metanol mediante un reformador. Sin embargo, esta
3
Adems del CO y el H2, como productos de esta reaccin se obtienen excedentes de vapor de agua y pequeas canti-
dades de CH4 que no ha reaccionado.
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
aplicacin est perdiendo inters a medida que las pilas de combustible de metanol
directo (supresin del reformador) van alcanzando un nivel suciente de desarrollo.
S resulta interesante, no obstante, el reformado de alcoholes si stos han sido ob-
tenidos a partir de la biomasa, ya sea en forma de bioetanol o de metanol obtenido
de la biomasa a partir de un gas de sntesis obtenido de tratamientos termoqumicos
(gasicacin y pirlisis). De estas dos aplicaciones la obtencin a partir de biocarbu-
rantes (bioetanol) no parece razonable, pues stos pueden ser empleados directa-
mente en motores alternativos.
Oxidacin parcial
El hecho de que la reaccin sea exotrmica y de que se active con facilidad abre una
expectativa interesante a la POX como medio para producir hidrgeno embarcado
en aplicaciones de transporte, al poder utilizar as la experiencia de vehculos ali-
mentados con gas natural. En este caso no sera factible la captura de CO2.
Reformado autotrmico
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Procesos de pirlisis
La pirlisis ha sido utilizada desde hace bastante tiempo [ARCO69] para obtener el
llamado gas de hulla, en el que se introduce la hulla en un horno sin aire a 1.200C
logrndose la descomposicin de sta en coque y un gas con 50% de H2, 10% CO,
2% de CO2, 30% de CH4, 4% de N2 y 4% de otros hidrocarburos. Se lograban pro-
ducciones de 350 g de gas por cada kg de hulla, obtenindose como subproducto
650 g de coque.
Procesos de gasicacin
Si la reaccin se verica con aire se obtiene un gas pobre (gas de gasgeno) que
en el caso de proceder de carbn o coque contiene entre un 25 al 30% de CO, 65
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Por tanto, desde el punto de vista de la produccin de hidrgeno interesan los pro-
cesos de gasicacin con vapor de agua y oxgeno puro, ya sean a partir de carbn o
de biomasa.
La |Figura I-8| recoge el esquema bsico del proceso de gasicacin. Una vez que
se ha limpiado de compuestos de azufre y cenizas el gas obtenido en el proceso de
gasicacin se somete a una reaccin de desplazamiento (Ecuacin |I-2|) con lo que
se llega a una mezcla de H2 y CO2. ste ltimo es separado para nalmente puricar
el H2 dejndolo con una pureza del 99,99%.
O2 H2O
Gasicacin Limpieza
CO2
Desplazamiento
Combustible
CO + H2O CO2 + H2
H2 Puricacin
99,99% H2
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Aire
N2 O2 N2 residual
Carbn/otros
Agua-vapor
Composicin del (0-0,15 kg/kg de combustible) Composicin del
combustible gas:
C 36-82% CO 43-60%
H2 2-4% H2 22-35%
H2O 2-35% CO2 3-15%
Cenizas 1-40% S 12-200 ppm
S 1-5%
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Turbina Turbina
Aire de gas de vapor
Compresor
de aire ~ ~
Alternador Alternador
Caldera de
recuperacin
Fraccionamiento Cmara de
del aire combustin
Nitrgeno
Oxgeno
Tratamiento
de agua
Desulfuracin
Carbn Gasicacin
Escorias Azufre
y cenizas
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Vapor Puricacin H2
H2 99,99%
Desplazamiento
CO + H2O CO2 + H2 CO2
Separacin CO2
Termlisis
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
En la |Tabla I-3| se presentan las eciencias que se pueden obtener con algunos ciclos
termoqumicos tanto de Clase I (basados en el azufre) como de Clase II (xidos me-
tlicos tanto voltiles como no voltiles). Estas eciencias han de ser sopesadas con
otros factores de tipo prctico, pues de los ciclos basados en el azufre el que se revela
como ms factible [MART06] es el de azufre-yodo, que presente una eciencia del
38%, por debajo de otros del mismo grupo. Por el contrario, el de xido de zinc,
preferido entre los xidos metlicos, presenta una eciencia bastante elevada pero
tambin una de las mayores temperaturas de trabajo.
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Procesos de Clase I
O2 SO2 H2O I2 H2
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
El ncleo del proceso es la reaccin Bunsen, Ecuacin |I-4| y que transcurre a 120 C.
2HI H2 + I2 |I-5|
La destilacin sobre los productos D2, a 360C, produce H2SO4, que nalmente es
descompuesto a 870C segn la reaccin |I-6|. Esta reaccin es la que ja la demanda
de calor de alta temperatura del proceso4.
Ciclo UT-3
Procesos de Clase II
Procesos de descarbonizacin
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
CaO + Br2 CaBr2 + 1/2 O2 (2) Fe3O4 + 8HBr (1) 3FeBr2 + 4H2O +Br2
500 - 600C 200 - 300 C
H = -73 kJ/mol H = -274 kJ/mol
1/2 O2
H2
Agua CO H2 C
secuestro
Reactor de
desplazamiento
H2
CO2
Separador
H2 CO2 secuestro
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Reformador de membrana
Como se forma 1 mol de CO por cada mol de CH4 ambas ecuaciones se pueden
escribir de forma neta como:
La Ecuacin |I-10| indica que para obtener 4 moles de H2 se deben consumir 164,97
kJ. Tambin indica que esos 4 moles de H2 se obtienen a partir de 1 mol de CH4,
siempre que el aporte de 164,97 kJ se realice a partir de fuentes externas. Si dicho
aporte proviene de la combustin del CH4, como ocurre en el SMR tradicional, y
considerando la combustin estequiomtrica del CH4:
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Es decir, se deben de consumir 164,97/802,31 = 0,2056 mol de CH4 para producir el calor
demandado por el proceso global SMR, Ecuacin |I-10|. De ah se deduce que para obte-
ner 1 mol de H2 se requiere consumir 0,25 mol de CH4 si el calor para el proceso procede
de una fuente externa 0,30 mol de CH4 si el calor ha de proceder del mismo CH4. Dicho de
otro modo, aportando el calor desde una fuente externa hay un ahorro en CH4 de 0,05 mol
por cada mol de H2 producido, con los que pueden obtenerse 0,2 mol de H2 recurriendo
a una fuente externa (es decir, el empleo de una fuente externa incrementa un 20% la
produccin volumtrica de hidrgeno). Evidentemente esa fuente externa no debera ser
un combustible fsil, sino que habra de carecer de emisiones de CO2, pudiendo ser com-
bustin de biomasa (poco indicado), energa solar concentrada o energa nuclear.
Este proceso queda descrito genricamente mediante las reacciones |I-12| y |I-13|
donde MxOy representa un xido metlico:
Aunque se pueden emplear varios xidos metlicos, el que parece tener ms posibi-
lidades [MART06] es el ZnO, denominndose al ciclo Zn/ZnO. El inconveniente de
este ciclo es que la reaccin |I-12| se verica a unos 2.300 K. Para alcanzar esas tem-
peraturas se estn proyectando sistemas de concentracin solar que sern comentados
ms adelante. El esquema de este procedimiento se representa en la |Figura I-14|
ZnO + C Zn + CO |I-14|
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INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Electrlisis
En efecto, a partir de los datos de la |Tabla I-3| se obtiene que la electricidad (g)
necesaria para disociar 1 mol de H2O lquido a 25C es 237,75 kJ, resultando 1 mol
de H2. Como el poder calorco inferior del hidrgeno es de 241,82 kJ/mol resulta
que se consumen 237,75 kJ elctricos por cada 241,82 kJ contenidos en el hidrge-
no, es decir, se producen 1,02 kJ de hidrgeno por cada kJ elctrico consumido. Sin
embargo, si la reaccin transcurre con vapor de agua a 1.000C se producen 1,36 kJ
de hidrgeno por cada kJ elctrico consumido.
|Tabla I-3| Balances termodinmicos para la reaccin [I-15] a diferentes temperaturas y 1 atm
Los resultados anteriores sugieren por tanto dos formas de llevar a cabo la electr-
lisis:
5Un electrolizador terico que operase a 83C consumira 2,83 kWh de electricidad para producir 1 Nm3 de hidrgeno,
que contiene 3 kWh de energa qumica (poder calorco enferior).
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menor del 60% resulta un balance energtico decitario en electricidad. Este pro-
cedimiento, por tanto, slo se justica para obtener hidrgeno in situ en peque-
as cantidades y en ausencia de otro tipo de suministros. Otra alternativa puede
ser la integracin con energas renovables (principalmente elica) en la que se
busque una forma de almacenar el potencial elico excedentario. La temperatura
de operacin realmente no es 25C sino hasta 80C en electrolizadores alcalinos o de
membrana de intercambio protnico.
Electrlisis de alta temperatura. El consumo de electricidad, siendo alto, comienza a
resultar aceptable. Para esta operacin se precisa disponer de vapor de agua y de una
fuente trmica de elevada temperatura, que puede ser energa solar concentrada o
energa nuclear de reactores avanzados, como se explicar ms adelante. Los electro-
lizadores tambin han de ser modicados, pasando a ser de xidos slidos.
|Figura I-15| Demandas energticas del proceso elecroltico
a presin ambiente en funcin de la temperatura
160
P = 1 atm
140
h energa total demanda
120
100 vapor
lquido
MJ/kg H2
g demanda elctrica
80
60
40
20
Ts Demanda trmica
0
0 200 400 600 800 1000
T [C]
Fermentacin
Dentro de las formas de producir hidrgeno a partir de biomasa destacan las tcni-
cas de fermentacin, que pueden ser de tipo alcohlica o de tipo anaerbica.
Fermentacin alcohlica
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Sobre el etanol conseguido se puede llevar a cabo un reformado con vapor (VPR,
Vapour Phase Reforming), que tras el tratamiento de desplazamiento produce la
reaccin global |I-16|.
Fermentacin anaerobia
La materia prima para producir biogs es biomasa residual con alto conteni-
do en humedad, especialmente purines ganaderos y lodos de depuradoras de
aguas residuales urbanas. Aunque hay mucha experiencia en el proceso su qu-
mica y microbiologa no son conocidas en detalle. Como variables importantes
en el proceso se han identificado la temperatura (logrndose un funcionamien-
to ptimo a 35C), la acidez (valor ptimo de pH entre 6,6 y 7,6), contenido en
slidos (deseable inferior al 10%), existencia de nutrientes para las bacterias
y ausencia de inhibidores del proceso como amoniaco, sales minerales, deter-
gentes y pesticidas. En funcin de todas estas variables se logra un biogs con
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Dado el elevado contenido de CH4 en el biogs ste puede ser tratado con cual-
quiera de los procedimientos de reformado (SMR, POX o ATR) vistos en el punto
dedicado a la conversin qumica.
Procesos fotolticos
Los procesos fotolticos emplean la luz solar para producir la hidrlisis del agua.
Actualmente se conocen dos procedimientos: los fotobiolgicos y los fotoelectroqu-
micos. En ambos casos se trata de procedimientos actualmente en investigacin y
que se plantean para largo plazo.
Procesos fotobiolgicos
Fotorreactor: contiene tanto algas verdes6, sensibles a la luz visible, como bacterias
fotosintticas7 y cianobacterias, sensibles a la luz infrarroja. Adems de hidrgeno
producen azcares que son conducidos al fermentador.
Fermentador: se trata de un digestor anaerbico que contiene otro tipo de bacte-
rias que producen la fermentacin de los azcares enviados desde el fotorreactor
y la biomasa alimentada desde el exterior. Como producto de esta fermentacin se
produce hidrgeno y otros euentes que son enviados al fotorreactor.
La eciencia solar de conversin de las algas verdes es del 10% y la de las bacterias
fotosintticas del 6%.
Esta tecnologa permitir, por tanto, producir hidrgeno a partir de agua, luz, enzi-
mas y biomasa, aunque a largo plazo. El DOE [W 2] estima que para 2015 se podr
llevar a cabo un estudio de viabilidad para analizar la competitividad del procedi-
miento en el largo plazo.
6 Chlamydomonas Reinhardtii.
7 Rhodospirillum Rubrum.
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Clulas de azcares
de la biomasa
Procesos fotoelectroqumicos
En este proceso se trata de lograr la electrlisis del agua utilizando la luz solar
mediante semiconductores especializados. Diferentes materiales semiconduc-
tores trabajan en diferentes longitudes de onda, de manera que las investiga-
ciones se centran en seleccionar aquellos que disocien el agua y sean estables
en ella.
50
INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
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Photochemical
Renewable
Nuclear (Thermocycles)
Production EU 2020:
Decentralised Small Natural Gas Reforming 2.3 - 20.6 Billion Nm3/a
[Source: HyNet scenarios]
Centralised Natural Gas Reforming
Combustibles fsiles
Gas natural
Los hidrocarburos presentan grandes ventajas como materia prima para la obten-
cin de hidrgeno, entre las que destacan:
Los sistemas de transporte de la materia prima son seguros y ecientes, siendo el sistema
de gasoductos y oleoductos seguro y able y presentando bajos consumos energticos.
En la actualidad son la primera materia prima para la obtencin de hidrgeno,
presentando por tanto una tecnologa madura utilizada por agentes conocidos.
Requieren la captura de CO2 para que la produccin de hidrgeno con ellos resulte
sostenible. Esto es econmicamente posible en grandes instalaciones.
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
300
$/GJ de capacidad anual
Descentralizado
150
Centralizado
0 2,5 5
GJ/ ao
Carbn
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Los costes de produccin de hidrgeno son muy bajos, aunque requiere inversio-
nes muy elevadas (comparables a las de una central nuclear actual de agua lige-
ra).
Se produce simultneamente hidrgeno y electricidad, siendo posible desplazar la
produccin hacia uno u otro producto en funcin del mercado.
Por estas razones tanto desde Estados Unidos con el proyecto FUTUREGEN como
desde la Unin Europea con el proyecto HYPOGEN hay un rme apoyo a este tipo
de plantas [GARC06]:
Lecho jo, donde el carbn en seco se introduce por la parte superior, reaccionan-
do en contracorriente con los gases. El gas sale a baja temperatura y con concen-
traciones importantes de aceites alquitranes.
Lecho uidizado, donde el carbn se introduce en un ujo ascendente. La tempe-
ratura de operacin es media-alta, obtenindose cenizas secas o aglomeradas.
Lecho arrastrado, donde el carbn y los gasicantes van en la misma direccin a
alta velocidad. La alimentacin de carbn puede ser seca (con nitrgeno) o h-
meda (con vapor). La temperatura de operacin es elevada y se obtienen cenizas
fundidas.
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energtico tan elevado en forma de calor sensible en el gas de sntesis lo que hace
apto este proceso para su integracin con el ciclo combinado mediante la produc-
cin de vapor.
Resulta signicativo destacar que en Espaa existe una instalacin pionera en GICC
en Puertollano denominada ELCOGAS que se constituy en 1992 con una potencia
de 335 MWe en condiciones ISO. Recientemente (Proyecto Singular Estratgico
del Ministerio de Educacin en 2005) estn trabajando en integrar en la planta la
produccin de hidrgeno con captura de CO2 con arreglo al esquema de la |Figura
I-19|.
Carbn + coque
Puricacin
Gasicacin Sistema ltracin Ciclo combinado
y desulfuracin
Depuracin hidrgeno
Vapor MP (UNIDAD PSA)
Separacin CO2 y
azufre (columna
Reactor desplazamiento absorcin)
H2
CO + H2O CO2 + H2
(99,99%) Gas
combustible
Energa nuclear
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Hay que destacar, sin embargo, que los reactores nucleares necesarios para llevar a cabo
estos procesos no son los de agua ligera de la actual Generacin II9, ni siquiera los reactores
evolutivos de la Generacin III. En ellos la temperatura de operacin del reactor siempre
est por debajo de los 400C, claramente insuciente para activar tanto el ciclo termoqu-
mico SI como para que la electrlisis sea rentable (en ambos casos alrededor de 900C).
Incluso est por debajo del reformado mediante membranas de temperatura moderada
(500 a 600C). Para estas aplicaciones se requieren reactores de alta temperatura, como
algunos de los contemplados en la Generacin IV, cuya implantacin est prevista a partir
de 2030, aunque algunos modelos, como los reactores de muy alta temperatura (VHTR) se
encuentran en una fase ms avanzada (construccin nalizada en 2015) [OANR05].
Reducidos costes de inversin, intentando alcanzar entre 1.000 y 1.500 $/kWe ins-
talado una vez la tecnologa haya madurado [OANR05].
Seguridad mejorada a travs de diseos ms simples y la introduccin de elemen-
tos de seguridad pasiva.
Reduccin de los residuos generados debido a una mejor utilizacin del combus-
tible.
Bajo riesgo de proliferacin de armamento debido a que el elevado aprovecha-
miento del combustible diculte la extraccin del plutonio.
Los diseos candidatos para la Generacin IV son seis. Las |Figura I-20| a |Figura I-
25| presentan los diseos conceptuales de planta y sus principales caractersticas se
muestran en la |Tabla I-5| [OANR05].
Los reactores susceptibles de empelarse para producir hidrgeno siguen todos un ci-
clo Brayton con regenerador. Ello es debido al gran desarrollo de las turbinas de gas
que les permite operar a las temperaturas adecuadas para estas plantas, algo inviable
para las turbinas de vapor, por lo que el ciclo Rankine se reserva para las plantas de
menor temperatura.
De los reactores con capacidad para producir hidrgeno el GFR (Gas-cooled Fast Reac-
tor) y en VHTR (Very High Temperature Reactor) son refrigerados por helio y concep-
cin modular (por debajo de 300 MWe). El reactor LFR (Lead-cooled Fast Reactor) es
refrigerado por plomo y bismuto y el MSR (Molten Salt Reactor) es refrigerado por sales
9
Esta designacin se corresponde con el criterio internacional. En Espaa es frecuente designar a reactores de la Gene-
racin II internacional como de Generacin III espaola, atendiendo al momento de su construccin. En este texto se
seguir la designacin internacional para evitar confusiones.
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
de or fundidas. Estos dos diseos admiten potencias como las de los actuales de Gene-
racin II (alrededor de 1.000 MWe). Entre los de menor temperatura, sin potencial, por
tanto, para producir hidrgeno estn el SFR (Sodium-cooled Fast Reactor) refrigerado
por sodio y el SCWR (Supercritical Water Reactor) refrigerado por agua en condiciones
supercrticas siguiendo un ciclo directo como los BWR actuales pero sin tener ebulli-
cin en el reactor. Ambos son de elevada potencia (superiores a 1.000 MWe). Debido
al espectro neutrnico las opciones VHTR y SCWR son las que se perlan con mayores
posibilidades para su construccin nal [LINA05].
|Figura I-20| Diseo conceptual del reactor rpido refrigerado por gas
(adaptado de [OANR05])
GFR
Gas Cooled Fast Reactor
Hellium Generator Electrical Power
Turbine
Reactor
Core
Recuperator
Compressor
Control
Rods
Compressor
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
|Figura I-21| Diseo conceptual del reactor rpido refrigerado por plomo
(adaptado de [OANR05])
LFR
Lead Cooled Fast Reactor Control
Rods Generator
Electrical Power
Header
U-Tube Head
Exchanger Turbine
Modules (4)
Recuperator
Reactor Module
/Fuel Cartridge Compressor
(Removable)
Heat Sink Heat Sink
Coolant Module
Intercooler Precooler
Coolant Compressor
Precooler
Reactor Core
|Figura I-22| Diseo conceptual del reactor de sales fundidas (adaptado de [OANR05])
MSR Control
Rods
Molten Salt Reactor Electrical Power
Coolant Salt Generator
Reactor
Puried
Salt Turbine
Fuel Recuperator
Salt Heat
Pump
Exchanger Compressor
Chemical Processing
Plant Freeze Plug Heat Pre- Heat
Pump Sink cooler Sink
Intercooler
Compressor
Emergency
Dump tanks
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
H2 , H2O Separator
H2O H2 Power for Electrolysis
H2O
Heat Electrical
Exchanger He Generator
Make Up
Water High
TemperTaure He
Heat Gas
Exchanger Turbine
High
Temperaure He
Steam HTGR
Electrolysis
Unit H2O + H2 Hg He
HP Compressor
Recuperator
Intercooler
Primary
heat
Rejection He
He
LP Compressor
|Figura I-24| Diseo conceptual del reactor rpido refrigerado por sodio
(tomado de [OANR05])
SFR
Steam Generator
SODIUM-COOLED FAST REACTOR
Generator
Electrical Power
Cold Plenum
Hot Plenum
Heat Exchanger Condenser
Core Primary
Sodium (Cold)
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
|Figura I-25| Diseo conceptual del reactor refrigerado por agua supercrtica
(adaptado de [OANR05])
Control Rods
Supercritical-water
Cooler Reactor
Supercritical
water
Turbine Generator
Reactor
Core
Electrical Power
Reactor Condenser
Heat Sink
Pump
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
LPT
Reactor
Recuperator Reheater
Precooler
Mixing
Chamber
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
H2 O2
Separador de la Separador de la
fase gaseosa fase gaseosa
H2O(l)
Red de suministro
de agua
Cambiador
de calor Recuperador Recuperador
Central de calor de calor
termoelctrica H2 / H2O H2O(v) O2 / H2O
de torre
Calor Electrolizador para alta temperatura
Convertidor
Corriente alterna ca/cc
10 Un electrolizador es en esencia una pila de combustible trabajando de forma inversa. Por tanto, los detalles construc-
tivos de estos electrolizadores se pueden encontrar en el apartado de pilas, donde a los alcalinos se les designa como
AFC, a los de membrana de protones como PEMFC y a los de xidos slidos como SOFC.
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INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Ciclo termoqumico SI
O2 H2
H2SO4 H2O HI
Descomposicin Descomposicin
Calor
H2SO4 HI
Destilacin Destilacin
Reaccin Bunsen
16H2O + 9I2 +SO2 (H2SO4 + 4H2O) + (2HI + 10H2O + 8I2)
En la |Figura I-30| se muestra un esquema conceptual del proceso [MART06]. Este tipo de
plantas consta de un reactor nuclear que cede su calor a travs de un intercambiador de calor
intermedio al proceso de reformado. El helio que entra en el reformador a alta temperatura
es despus conducido al sistema de generacin de vapor, que consta de un sobrecalentador
y una caldera. Dicha caldera es alimentada con agua y consta de un condensador para recu-
perar el vapor no gastado. El circuito secundario de helio se cierra con un circulador para
vencer las prdidas de carga. El gas natural es alimentado al reformador tras atravesar un
recuperador de calor por el que circula el hidrgeno producido.
63
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
H2
H2O
Energas renovables
Las energas renovables prsentan un gran atractivo para la produccin de hidrgeno debido
a su gran diversidad tiene diferentes niveles de desarrollo. As, y segn las predicciones del
proyecto HyNET [W 11] recogidas en la |Figura I-17|, hoy da son posibles los procedimien-
tos de electrlisis de baja temperatura con energa elica y fotovoltaica; a partir de 2010 ser
posible la gasicacin de biomasa por medios solares; a partir de 2015 est previsto realizar
la descarbonizacin de combustibles fsiles mediante energa solar y a partir de 2020 se
espera tener disponibles los procesos termoqumicos por energa solar y los fotoqumicos.
Segn eso, y simplicado mucho, se podra resumir el escenario temporal en la |Figura I-31|
[ROME06] que indica que actualmente casi todo el hidrgeno procede de combustibles
fsiles, que a medio plazo las renovables producirn la descarbonizacin de dichos combus-
tibles para alcanzar a largo plazo la separacin termoltica del agua mediante ciclos termo-
qumicos. En todo este escenario, como se ve, se le da un enrome peso a la energa solar de
alta temperatura como medio centralizado y masivo de produccin de hidrgeno.
En cuanto a los costes, la |Tabla I-8| resume los previstos para las tecnologas prin-
cipales, incluyendo las renovables, tanto de forma absoluta como hibridadas con
combustibles fsiles [ROME06].
|Figura I-31| Escenario temporal previsible para la produccin
masiva de hidrgeno va energa solar de alta temperatura
Mezcla de energa
FSIL Y SOLAR
(descarbonizacin solar
PRESENTE de combustibles fsiles) FUTURO
Combustibles fsiles Solar H2
(gasolina, carbn, gas natural) TRANSICIN (ciclos termoqumicos)
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INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Solar
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
New technologies
100
90%
10
80%
Future-years markers are based on
25% annual growth rates
70%
0,1
0 1 10 100 1,000 10,000 100,000 (1TW)
75 GW
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INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Heliostas
Parabolic Dishes Central Receiver
Energa solar
concentrada
Descarbonizacin
Termlisis de CC FF
del agua Electrlisis
de alta temperatura
Ciclos Reformado
termoqumicos
Captura
Gasicacin C/CO2
Familia del azufre Agua
Craqueo
xidos metlicos
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INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Biomasa
Los procedimientos para producir hidrgeno a partir de biomasa pueden ser de tipo
termoqumico (pirlisis y gasicacin) o de tipo biolgico (fermentacin alcohlica,
digestin anaerbica y procesos metablicos como la biofotlisis comentada en la
energa solar). En general los procesos termoqumicos se emplean en sistemas cen-
tralizados y los biolgicos en descentralizados, siendo ms lentos y costosos que los
termoqumicos [GONZ06]. La |Figura I-35| muestra los principales procedimientos
para aprovechamiento de la biomasa.
Productos qumicos
Reformado
Polyols Sorbitol fase acuosa
CO2 Xylitol
Hidrogenizacin
Biomasa Produccin de azcar Hidrgeno
lignocelulica
Hidrlisis Reformado fase acuosa
Reformado
Gasicacin pirlisis fase vapor
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INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Gas del
Alimentacin producto
de la biomasa bruto
Cicln
Tolva de segunda
alimentacin Cicln etapa
primera
etapa
Zona de
desunin
Vapor/oxgeno
o aire Zona de T: 700-900C
gasicacin P: 20-60 atm
Tolva de H2, CO, CO2, H2O
cenizas Cada uno 15-25%
CH4: 5-10%
Ceniza Contaminantes
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Elica
La produccin de hidrgeno a travs de energa elica pasa por la electrlisis de baja tempe-
ratura y se puede considerar una tecnologa disponible hoy da. La elica se presenta como
una tecnologa madura, con costes de inversin de 920 /kW y factores de carga de 2.350
h/ao. Los costes de generacin elctrica varan entre 50 y 65 /MWhe, habiendo ms de 50
GW instalados en el mundo [ROME06]. En cuanto a los electrolizadores stos alcanzan una
eciencia del 80% [TAMA06] requiriendo por tanto consumir 3,5 kWhe/Nm3 de hidrgeno
producido (ver nota al pie 5). La |Figura I-37| sintetiza la evolucin tecnolgica de los aeroge-
neradores, desde las mquinas de 50 kW de 1980 hasta las de 5 MW de 2003.
Los electrolizadores actuales son de tipo alcalino, con eciencias hasta el 80%, tem-
peraturas de trabajo hasta 80C y presiones de operacin entre 1 y 25 bar, con un
coste de inversin entre 900 y 2.000 /kW. Presentan como reto incrementar su
eciencia y vida y reducir los costes, situndolos entre 300 y 500 /kW. Otra alterna-
tiva son los electrolizadores de membrana de intercambio protnico que presentan
la ventaja de presentar un diseo ms compacto debido a que pueden operar a al-
tas presiones y manejan elevadas densidades de corriente; estos modelos presentan
como retos la necesidad de incrementar la vida de las membranas.
175
5.000
150
125 4.000
Potencia [kW]
Diametro [m]
100 3.000
75
2.000
50
1.000
25
11 La eciencia global en un ciclo de bombeo-turbinacin de una central hidrulica de acumulacin es superior al 70%
71
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
|Figura I-38| Obtencin de hidrgeno por energa elica con conexin a red
RED
Pila de
combustible H2 gas
O2 gas
Almacenamiento
+ de hidrgeno
Acondicionamiento Sistemas v ca
de energa de control cc
-
Transporte
de hidrgeno:
camiones, tuberas
H2 gas
H2O
Electrolizador
|Figura I-39| Produccin de hidrgeno por energa elica sin conexin a red
+ O2 gas Almacenamiento
Acondicionamiento Sistemas ca
de energa de control v de hidrgeno
cc
-
Transporte
de hidrgeno:
camiones, tuberas
H2O H2 gas
Electrolizador
Almacenamiento
Al igual que ocurre con los procesos de produccin, existen varios procedimientos para
almacenar hidrgeno, enfrentndose todos ellos a la realidad expuesta en la |Tabla I-7|,
y es que el hidrgeno almacena mucha energa por unidad de masa, pero muy poca por
unidad de volumen, como muestra la comparativa efectuada en las |Figura I-40|. Este
hecho motiva que el almacenamiento de hidrgeno, es decir, la forma de incrementar
la densidad volumtrica del procedimiento, sea un campo de investigacin muy activo,
relacionado estrechamente con el avance en la tecnologa de nuevos materiales.
72
INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
8.160
33.500
12.000 Hidrgeno
Gas natural
Gasolina
Carbn duro
Metanol
13.800 Bateras
|Figura I-41| Densidad energtica por unidad de volumen (el hidrgeno se supone
comprimido a 700 bar. El volumen es del propio vector, no el del contenedor)
Hidrgeno
Gas natural
Gasolina
Carbn duro
Metanol
Bateras
11.000
12.000
La |Tabla I-7| expresa las eciencias volumtricas y msicas para distintas tecnologas
de almacenamiento, segn la Unin Europea [HPF_05]. Como se ve, los sistemas de
mejores prestaciones desde el punto de vista del hidrgeno almacenado por unidad
de peso son el hidrgeno lquido y el comprimido. Los hidruros resultan sistemas de
12 La densidad energtica se reere a la energa til del hidrgeno (33,3 kWh/kg) respecto al volumen del contenedor. El
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INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
elevada densidad energtica por unidad de volumen, pero de poca masa de hidrgeno
almacenada por unidad de peso, a excepcin de los hidruros qumicos, que resultan
competitivos en cuanto a prestaciones con el hidrgeno lquido y comprimido.
|Tabla I-7| Eficiencias volumtricas y msicas de diferentes
tecnologas de almacenamiento de hidrgeno
Hidrgeno comprimido
El almacenamiento como gas comprimido es el ms sencillo, aunque las densidades
energticas conseguidas son las menores a menos que se emplee alta presin, ya que
la densidad energtica depende linealmente de la presin si se asume un comporta-
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INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
miento como gas ideal. Las presiones de trabajo actuales son de 200 bar, llegando a
700 bar en los equipos ms avanzados. El consumo energtico de este procedimiento
viene dado por la necesidad de comprimir el hidrgeno. La |Figura I-42| presenta la m-
nima energa de compresin requerida, respecto a la energa qumica contenida en el
hidrgeno, segn la presin de almacenamiento. Hay que hacer notar que dichos con-
sumos de energa se han calculado para compresiones isotermas reversibles, siendo los
consumos reales mayores. As, el 5,3% terico para alcanzar 200 bar se convierte en
realidad en algo menos del 10%. En cualquier caso, la curva no crece linealmente, lo
que supone que en trminos relativos resulta ms ecaz trabajar a altas presiones. As,
el mnimo consumo para alcanzar los 700 bar es 6,5%, es decir, slo un 22% ms que
para alcanzar 200 bar, habindose incrementado la presin 3,5 veces. La desviacin
con la realidad se mantiene, siendo el consumo real para llegar a 700 bar de aproxima-
damente un 15% de la energa qumica almacenada en el hidrgeno.
|Figura I-42| Mnimo consumo de energa para comprimir hidrgeno desde 1 atm
y 20C. El consumo se refiere al poder calorfico inferior del hidrgeno
6,5
W mnimo [% PCI]
5,5
4,5
100 200 300 400 500 600 700 800 900 1.000
p[bar]
75
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Hidrgeno lquido
La tecnologa criognica del hidrgeno no est tan extendida como lo est la del
hidrgeno comprimido, pero ha alcanzado un alto nivel de madurez, y mantiene una
cuota de mercado importante. No obstante es una tecnologa compleja que parece
que quedar reservada al uso industrial por las complicaciones asociadas al uso ge-
neralizado por los ciudadanos. Pese a ello se considera el suministro de hidrgeno
lquido para vehculos mediante el uso de brazos robticos que manipulen las man-
gueras, etc. Aun as, el principal campo de aplicacin es el almacenamiento a gran
escala, incluyendo especialmente el transporte transocenico en barco.
Pese a que el calor necesario para condensar hidrgeno a presin ambiente e inicial-
mente a 20C representa slo el 3,2% de la energa qumica contenida en l este pro-
cedimiento no es viable, pues exigira disponer de un foco trmico de temperatura
inferior a 20 K, para lo que habra que disponer de un sistema frigorco que como
mnimo demandase (293-20)/20 kWh de energa por cada kWh de fro producido,
76
INDICE
El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
es decir, que en el mejor de los casos se estara consumiendo casi un 44% del poder
calorco inferior del hidrgeno almacenado. El proceso de condensacin emplea-
do ms frecuentemente es el mtodo Linde que requiere suministrar hidrgeno
gaseoso a baja temperatura (como mximo a 183 K para que el sistema comience a
funcionar). Esta baja temperatura se puede suministra a partir de nitrgeno lquido
(77 K a presin atmosfrica) obtenido en una planta auxiliar [HAYW00]. Existen di-
versas variaciones sobre el proceso Linde, entre ellas la de Claude y Heylandt. Con
carcter general puede decirse que el proceso de licuefaccin demanda un 30% de
la energa qumica del hidrgeno almacenada [W 5, W 4].
Hidruros metlicos
El almacenamiento en hidruros metlicos se realiza por medios qumicos, estable-
cindose un proceso de carga del hidruro (adsorcin) y otro de descarga (des-
orcin). En el proceso de adsorcin es preciso reducir la temperatura y retirar calor
del hidruro, favorecindose as el proceso de carga de hidrgeno en el hidruro. Por
el contrario, en el proceso de desorcin es preciso calentar el hidruro y operarlo a
una temperatura elevada, de modo que se favorece el proceso de liberacin del hi-
drgeno contenido en el hidruro. Se habla de hidruros de alta temperatura cuando
la desorcin se realiza entre 150 y 300C; por el contrario, en los hidruros de baja
temperatura la desorcin se realiza entre 20 y 90C. En cuanto a las presiones, la ad-
sorcin se lleva a cabo entre 30 y 55 bar y la desorcin entre 0,7 y 10 bar [MART05].
Asumiendo que el calor necesario para la desorcin procede de calores residuales
(los de la propia pila de combustible, por ejemplo) se estima que la energa consu-
mida por este tipo de almacenamiento es del orden del 13% del poder calorco
inferior del hidrgeno [HEUN03], siendo por tanto comparable al almacenamiento
en hidrgeno comprimido a 700 bar.
La |Tabla I-8| [W 6] recoge los principales tipos de hidruros que se pueden emplear para
almacenar hidrgeno. El elemento A normalmente es una tierra rara o un metal alcalino
77
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
13 La densidad volumtrica se reere a la masa de hidrgeno respecto al volumen de hidruro, la densidad fsica; por
el contrario, la densidad gravimtrica se reere a la fraccin msica til de hidrgeno, es decir, la masa de hidrgeno
respecto a la masa del contenedor lleno, incluyendo los auxiliares.
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Los fullerenos no dejan de ser molculas que forma una especia de jaula en la
que se pueden almacenar otras molculas. Existen otro tipo de molculas con esta
capacidad de ser una jaula para otras, los denominados clatratos. Los clatratos
son molculas de agua que bajo ciertas condiciones de presin y temperatura pue-
de encerrar en su molcula a otras, por ejemplo, metano. Se ha descubierto que
los clatratos de agua a 2.000 bar y -24C permiten retener molculas de hidrgeno
[W 7].
Transporte y distribucin
Una vez almacenado el hidrogeno es posible que el consumidor nal demande un
servicio de distribucin cuya logstica vendr determinada principalmente en fun-
cin del consumo y necesidades. En la actualidad y para la demanda exclusivamente
industrial de hidrgeno el transporte se realiza:
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Los gestores de las estaciones de servicio tienen prioridades parecidas. En este caso
existirn dos tipos de instalaciones diferentes, las que tengan produccin in situ
y las que se provean de hidrgeno producido de forma externamente. Para ambos
la seguridad, no slo del cliente, sino de su personal y de toda la instalacin, es una
prioridad, y para que esta seguridad no encarezca las instalaciones de forma des-
mesurada, es importante el desarrollo de estndares. La velocidad de repostado,
que permita una mayor utilizacin de las instalaciones es tambin un parmetro de
inters, aunque no el ms crtico. El que s lo ser, en este caso, es el econmico,
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
que engloba tanto la inversin inicial, los costes de mantenimiento de los equipos y
el coste de personal. Aunque este depender de si las estaciones de servicio tienen
o no produccin, en ambos casos, ser necesario que el personal que deba estar de
forma permanente en las estaciones de servicio no sea de formacin alta, pues esto
supondra unos costes inviables.
Por ltimo, los requisitos de las empresas energticas son claros: unos costes mni-
mos de transporte. Esto implica que estas empresas son las ms interesadas en bus-
car el ptimo sistema de suministro, probablemente una mezcla de soluciones entre
transporte por carretera, por tubera y produccin in situ del hidrgeno.
Antes de pasar a analizar cmo afectan estos requisitos de los distintos grupos de
inters a las partes de una estacin de servicio de hidrgeno, merece la pena men-
cionar que a lo largo de los prximos aos se ver una notable evolucin desde las
actuales estaciones de suministro, que son meros ensayos de demostracin, hasta las
hidrogeneras monoproducto nales. Esta evolucin, que ser por otro lado la con-
secuencia de la evolucin en el parque automovilstico propulsado por hidrgeno,
ir de estaciones de servicio para otas cautivas, manejadas por personal cualicado
(o por lo menos formado en su manejo) en mbitos controlados, a una amplia red
de estaciones de servicio abiertas a los usuarios en ambientes urbanos y cercanas
a zonas de viviendas, pasando inevitablemente por un periodo de convivencia con
otros productos en el que las estaciones de servicio sern multiproducto. A lo largo
de la misma se denir la forma ms adecuada de distribuir (tubera, camiones o
produccin in situ) y servir el producto (gaseoso, lquido o combinado), se esta-
blecern estndares, y las necesidades de formacin y seguridad ms adecuadas.
Para el anlisis mostrado aqu se supondr que la forma de uso del hidrgeno que se
impondr ser en forma gaseosa. Los principales equipos de la estacin de servicio
que se vern modicados por la aplicacin del hidrgeno sern el surtidor, el sistema
de carga, el sistema de almacenamiento, los sistemas de seguridad y el sistema de
abastecimiento.
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
de presiones tan altas va encaminado a una mayor autonoma de los vehculos, pero
implica un manejo ms complejo del hidrgeno, especialmente desde el punto de
vista de la seguridad. El aumentar la presin de carga implica un aumento en el peso
del surtidor, por lo que diculta su uso por el pblico en general. Otro aspecto que
se ver afectado es la medida de cuanto se ha cargado. Esta probablemente se haga
en trminos msicos, e implicar la medida de la temperatura y presin del sistema
de almacenamiento del vehculo. Estos sistemas ya existen, aunque probablemente
tendr lugar un renamiento paulatino de los mismos.
La estrategia de carga es otro de los puntos clave del sistema. Afecta a varias de
las prioridades de los grupos de inters mencionados, y es un problema sobre todo
tcnico. Siempre centrados en el caso de suministro de hidrgeno gaseoso a alta
presin, existen dos esquemas bsicos de carga, almacenamiento a alta presin y
descarga sobre el vehculo, o almacenamiento a presin media y compresin en el
momento de la carga. El primero de estos esquemas implica dos sistemas de al-
macenamiento uno a alta y otro a baja presin y un compresor de bajo caudal
que comprima de forma continua el hidrgeno desde el primer nivel de presin de
almacenamiento hasta una presin superior a la presin que se pretenda repostar.
El sistema de almacenamiento nal siempre ha de estar a plena carga, y la velocidad
de repostado depende de la presin de partida del vehculo. En el segundo caso
implica un solo sistema de almacenamiento pero un compresor de alto caudal que
se utilizara slo en los momentos de carga del vehculo. Tambin en este caso la
velocidad de repostado depende de la relacin entre las presiones del vehculo, y en
este caso la del sistema de almacenamiento (que no ha de ser ja). No est claro an
cul de los dos sistemas es ms eciente, able o rpido, mostrando ambos ventajas
e inconvenientes que se estn estudiando. Al nal, se han de lograr unos tiempos
de repostado similares a los actuales, con un mnimo coste energtico y las mnimas
prdidas de hidrgeno posibles.
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Por ltimo, una de las principales diferencias con las estaciones de servicio actua-
les se ver en el modo de abastecimiento. En este caso vuelven a aparecer varias
alternativas, como ya se coment anteriormente, y que probablemente coexistan
en una mezcla de soluciones parciales. Lo ms probable es que la infraestructu-
ra de suministro evolucione desde la produccin distribuida en las estaciones de
servicio que inicialmente sern para otas cautivas pasando por una produccin
distribuida a una escala intermedia, donde una sola planta suministre una pequea
zona, a una situacin nal con grandes plantas y distribucin por red de tubera o
hidrgeno licuado. En el caso de estaciones de servicio con produccin in situ,
estos sistemas han de ser sucientemente compactos para no aumentar la huella
de la estacin, lo que aumentara la inversin, automticos y de control remoto,
para no aumentar los costes de personal aumentando las necesidades de formacin
de los operarios, y sucientemente ables para no tener problemas de suministro o
necesidades excesivas de suministro complementario. Las tecnologas que parecen
imponerse en este tipo de instalaciones son el reformado de hidrocarburos, cuya
logstica ya est solucionada, aunque existe el problema de emisiones de CO2, y la
electrlisis de agua, que slo soluciona el problema de emisiones si la electricidad
proviene de fuentes limpias como las renovables y cuya abilidad ha de mejorar.
En el caso de suministro del hidrgeno de fuentes externas, el suministro por
tubera se realizar de forma equivalente a como se realiza el de gas natural en la
actualidad, mientras que el realizado por carretera ser probablemente de hidr-
geno licuado, donde las nicas variaciones respecto al suministro actual de com-
bustibles lquidos ser la tecnologa de almacenamiento y trasvase. El suministro
por carretera de hidrgeno comprimido no parece que vaya a ser una de las vas
principales salvo saltos tecnolgicos en el almacenamiento de hidrgeno compri-
mido por la baja densidad energtica alcanzada por esta va, lo que implicara un
nmero desmesurado de movimientos de camiones. Slo como medio de sumi-
nistro complementario parece que esta tecnologa pueda tener relevancia para el
abastecimiento de las estaciones de servicio.
Normativa y seguridad
No existe ningn combustible cuya utilizacin est exenta de ciertos riesgos. De
hecho, las propiedades que convierten a una sustancia en un buen combustible (es
decir su capacidad liberar mucha energa, y de hacerlo fcilmente y en distintas
condiciones) son las mismas propiedades que lo convierten en una sustancia poten-
cialmente peligrosa. Por lo general cuanto mejor sea un combustible, mayores son
las medidas de seguridad con las que hay que manejarlo. Y el hidrgeno no es una
excepcin.
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Hidrgeno y seguridad
Atendiendo a las propiedades fsicas del hidrgeno, se pueden ver algunas particula-
ridades frente a otros combustibles desde el punto de vista de la seguridad.
La alta densidad energtica por unidad de masa, que lo convierte en buen com-
bustible, es una desventaja en cuanto a seguridad.
El hidrgeno tiene una muy baja energa de activacin comparado con otros com-
bustibles, es decir hay que aadir muy poca energa a una mezcla potencialmente
inamable para que se inicie la combustin. Esto es una gran ventaja en procesos
de combustin y sobre todo en procesos electroqumicos (como el de las pilas de
combustible), pero es una gran desventaja desde el punto de vista de seguridad, ya
que cualquier chispa puede activar la reaccin no deseada.
Su baja temperatura de licuefaccin complica no slo funcionalmente el almace-
namiento y uso del hidrgeno lquido, sino tambin la seguridad asociada.
Debido al pequeo tamao de su molcula, el hidrgeno es altamente fugable,
por lo que las instalaciones de almacenamiento y distribucin de hidrgeno deben
estar especialmente bien selladas y correctamente inspeccionadas para detectar
las fugas.
El hecho de que hidrgeno es invisible e inodoro hace que los escapes sean inde-
tectables con los sentidos por lo que se requiere tener equipos de deteccin.
Su llama, adems, es invisible a la luz del da, lo cual supone un peligro extra.
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Entre las medidas que se pueden tomar para extremar la seguridad al trabajar en
una instalacin con hidrgeno, se pueden destacar las siguientes:
Hay que asegurar la extraccin colocando un extractor en la parte ms alta del ha-
bitculo, procurando favorecer una buena ventilacin y trabajando en habitculos
con volmenes grandes, para facilitar la dispersin.
Las botellas de hidrgeno se han de ubicar en el exterior de los edicios.
Se deben emplear equipos de seguridad intrnseca, es decir, aquellos que no pro-
ducen chispas al ambiente.
Se deben instalar detectores de concentracin de hidrgeno, que tengan alarmas
cuando se superen niveles establecidos.
Hay algunos datos que avalan la seguridad asociada al hidrgeno, siendo el principal el
hecho de que su produccin y uso industrial es una tecnologa relativamente madura,
que puede presumir de un pequeo ndice de accidentes y siniestros. No ha habido casi
accidentes en casi 100 aos de produccin industrial, a la que se dedica un 1,8% del con-
sumo energtico mundial para producir 50.000 millones de metros cbicos al ao (que
fundamentalmente se usa en reneras para la mejora de gasolinas y gasleos), y que se
transporta por carretera y barcos y por ms de 1.500 km de hidrogenoductos.
Pese a ello, parte del pblico en general e incluso una parte de la comunidad cient-
co-tcnica tiene tendencia a pensar en el hidrgeno como en algo peligroso. En parte
esto es as por la asociacin de ideas en parte de la poblacin del hidrgeno con dos
hechos concretos, la bomba H y el desastre del dirigible Hindemburg. Esta tendencia
negativa se va invirtiendo en los ltimos aos con la aparicin frecuente en prensa de
noticias relacionadas con el hidrgeno como energa limpia o energa de futuro.
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Un estudio realizado por Michael Swain en la Universidad de Miami hace unos aos
puso de maniesto la seguridad de un vehculo de hidrgeno. A partir de un coche
de hidrgeno y uno similar de gasolina, produjo daos equivalentes en los depsitos
y forz la combustin. El coche de hidrgeno sufri daos leves (sin peligro para los
posibles ocupantes), mientras que el de gasolina qued totalmente destrozado.
Legislacin y normalizacin
Conviene aclarar algunos trminos que habitualmente se confunden. Legislacin o
reglamentacin se reere a aquellas leyes o reglamentos que son de obligado cum-
plimiento, que su elaboracin es competencia de las autoridades y que se realizan
para proteger a los ciudadanos. La autoridad pone asimismo los medios para asegu-
rar que se cumplan.
Mientras tanto existe una cierta libertad, y algunos pases como Francia no ha permi-
tido hasta hace poco la circulacin de vehculos a hidrgeno ya que no exista una ley
que lo autorizara, mientras que otros pases lo permitan por que no haba una ley que
lo prohibiera. Los autobuses que ahora circulan por Espaa han conseguido un per-
miso especial despus de un proceso por el que se han cumplido todas las directivas
parciales aplicables, se ha asegurado el cumplimiento por analoga del reglamento de
vehculos a gas natural, as como de las propuestas del proyecto EIHP, y se ha exigido
la homologacin de los depsitos y certicados de alta y baja presin y de alta y baja
tensin. En paralelo el Ministerio de Hacienda ha autorizado el uso del hidrgeno
como combustible (exento de impuestos si se usa en pila de combustible).
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El hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
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INDICE
INDICE
C APTULO II
Pilas de combustible
INDICE
INDICE
Ecuaciones de comportamiento14
Introduccin
Una pila de combustible es un dispositivo de conversin directa de energa, capaz
de transformar en energa elctrica la energa qumica de un combustible. Dicha
transformacin la realiza sin recurrir a un ciclo termodinmico, por lo que no est
sujeta al lmite de Carnot.
Aunque hay muchos tipo de pilas de combustible, en esta seccin se har la exposi-
cin a partir de las llamadas pilas de membrana de intercambio protnico (PEMFC)
que trabajan a baja temperatura (unos 90C) empleando como combustible hidr-
geno puro y como comburente oxgeno. Esto permitir particularizar las ecuaciones
generales a un caso real, obteniendo as un orden de magnitud; la generalizacin a
otros tipos de pilas se realiza sin dicultad.
|II-2|
91
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2e-
Carga
H2 O2
2e- 2e-
H2 2H+ O2
nodo Ctodo
poroso poroso
H2O
|II-3|
El balance energtico para un sistema abierto como el mostrado en la |Figura II-1| que
opera en rgimen permanente viene dado por la Ecuacin |II-4|, en la que todos los
ujos energticos se reeren a 1 kmol de combustible, p designa los diferentes pro-
ductos de la reaccin, r los reactivos y todos los trminos se consideran positivos.
|II-4|
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Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
El balance de entropa para el mismo sistema, considerando que para operar de for-
ma isoterma disipa calor al ambiente, a temperatura Tamb, se muestra en la Ecua-
cin |II-5|.
|II-5|
Eliminando el calor entre las Ecuaciones |II-4| y |II-5| se obtiene que el trabajo pro-
ducido por la pila es:
|II-6|
El trabajo anterior ser mximo cuando la pila opere de forma internamente rever-
sible, por lo que:
|II-7|
Debido a que las Ecuaciones |II-4| a |II-7| se reeren a una reaccin qumica.
Las entalpas de cada especie se encuentran referidas a la entalpa de formacin
(h0t) y las entropas se entienden como entropas absolutas, jado el origen por
el Tercer Principio de Termodinmica (referencia JANAF). De este modo la
entalpa de la especie i-sima vendr dada por la Ecuacin |II-8a| y la entropa
por la |II-8b|, donde el ndice 0 indica el estado estndar de referencia (25C;
101,325 kPa y 1 M), representa la entropa absoluta de la especie i-sima a la
temperatura T y presin 101,325 kPa y pi representa la presin parcial15 de
la especie i-sima.
|II-8a|
|II-8b|
|II-9a|
15En la pila la reaccin electroqumica ocurre simultneamente en disolucin acuosa y en presencia de gases, por lo
que es preciso formular las ecuaciones con presiones parciales (para lo gases) y con concentraciones (para los iones).
No obstante, por simplicidad, se preere plantear por el momento las ecuaciones para un medio gaseoso, pasando ms
adelante a ver en qu afecta el que tengan lugar en una disolucin.
93
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
donde:
H = np hp(T) - hp(T0) - nr hr(T) - hr(T0) |II-9b|
S = np s0p(T) - s0p(T0) - nr s0r(T) - s0r(T0) |II-9c|
|II-9a|
Hasta aqu se ha considerado la reaccin global de la pila en medio gaseoso. Sin em-
bargo, la pila opera mediante reacciones redox en disolucin acuosa. La deduccin
llevada a cabo hasta ahora tiene, no obstante, validez, pues en disolucin acuosa se
puede aplicar el tratamiento de gases ideales reemplazando las presiones parciales por
las concentraciones, debido a que la Ley de la Presin Osmtica tiene la misma forma
que la Ecuacin de estado del gas ideal. En ese caso, la Ecuacin |II-9a| pasara a ser:
np
= -g0 [X] p
w reaccin-RT0L |II-10|
rev
[X]rnr
La Ecuacin |II-10| indica que si las concentraciones de los reactivos y productos fuesen
1 M el trabajo reversible realizado por la pila vendra dado por la disminucin de la Fun-
cin de Gibbs en la reaccin. Realmente, la Ecuacin |II-10| incluir tanto concentraciones
(para los iones) como presiones parciales (para los gases de alimentacin y producto). Por
simplicidad se va a plantear el resto de ecuaciones slo en trminos de concentraciones.
=E n
w mol e- N ne- Q C = E n F |II-11a|
rev rev A e rev
mol fuel mol 1e-
F
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Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
y el potencial de equilibrio:
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
que se obtiene operando a 90C (ms exactamente 94,55%, teniendo en cuenta las
correcciones). Esto es posible porque el proceso electroqumico evita las irreversibi-
lidades de la combustin, permitiendo as una transformacin directa de la energa
qumica en energa elctrica.
|Tabla II-1| Propiedades de los reactivos y productos de la reaccin de una pila PEMFC.
El origen es el de las tablas JANAF, es decir, entalpa de formacin cero para los elemen-
tos en su estado estable a 25C y entropa absoluta segn el Tercer Principio, es decir, la
entropa mostrada es la absoluta a la temperatura indicada y la presin de 101,325 kPa
0 0
h (25C) h (90C) s (25C) s (90C)
[J/mol] [J/mol] [J/mol-K] [J/mol-K]
H2O(g) -241.820 -239.622 188,6 195,3
H2 0 1.882 130,6 136,3
O2 0 1.921 204,9 210,8
Cuando no existe un circuito externo conectado a la pila la reaccin del nodo que
produce electrones, Ecuacin |II-1|, se va equilibrando con la reaccin contraria,
96
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Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Debido a que el segundo y tercer trmino del segundo miembro de la Ecuacin ante-
rior son positivos, el potencial real resulta inferior al reversible. Las irreversibilidades
se deben por una parte a la suma de las polarizaciones de activacin (relacionada
con las barreras de energa de activacin para los diversos pasos en las reacciones de
oxidacin y reduccin en los electrodos) y concentracin (efectos del transporte
de masa relacionados con la difusin de gases a travs de los electrodos porosos y
con la solucin y disolucin de reactivos y productos). Ambas constituyen el segundo
trmino del segundo miembro de la Ecuacin |II-12|. Otra causa de irreversibilidad
est constituida por las resistencias internas al movimiento de las cargas en la pila
(los electrones y los iones), constituyendo la llamada polarizacin hmica, que est
representada por el tercer trmino del segundo miembro de la Ecuacin |II-12|.
La polarizacin de activacin
La polarizacin de activacin en el caso de una reaccin electroqumica se describe
por la forma general de la Ecuacin de Tafel:
|II-13a|
donde:
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
donde
|II-13c|
|II-13d|
Existe una recta de Tafel para cada electrodo, ya que tanto el coeciente de transfe-
rencia de electrones () como la densidad de corriente son especcas de los mismos.
La polarizacin de concentracin
La polarizacin de concentracin viene dada por la Ecuacin:
|II-14|
donde:
iL: corriente limitante, es una medida de la velocidad mxima que un reactivo puede
ser suministrado a un electrodo.
|II-15|
98
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Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
siendo
Curva de polarizacin
La curva de polarizacin representa la relacin entre el potencial real producido por
una pila y la corriente que la atraviesa, siendo por tanto una representacin de la
Ecuacin |II-12|. La |Figura II-2| representa de forma cualitativa esta curva.
Potencial, V
EMF
Polarizacin
hmica
Polarizacin
Vpila por activacin
Polarizacin por
concentracin
Ipila
|II-16a|
donde I es la corriente que uye por la carga exterior, Aa y Ac son las respectivas su-
percies de nodo y ctodo, n es el nmero de electrones intercambiados por mol de
reactante, F es la Constante de Faraday, a y c son los coecientes de transferencia
de carga del nodo y del ctodo, respectivamente.
99
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
A densidades de corriente muy altas, la reduccin del voltaje est dominada por la po-
larizacin por concentracin, y el voltaje de la celda de combustible puede expresarse
como:
|II-16c|
donde las iL son las densidades de corriente lmites por nodo y ctodo. Se debe indi-
car que esta regin no es de inters en la operacin de las pilas de combustible debido
a la fuerte cada de la tensin. De hecho, no aparece considerada en la |Figura II-2|
Prestaciones
Hasta el momento se ha realizado una aproximacin al comportamiento de la pila
en trminos de sus parmetros internos. Sin embargo, cuando se desea integrar la
pila en sistemas ms complejos es preciso, por un lado, caracterizarla en trminos
de variables externas que se relacionan con el resto del sistema y por otra expresar
su comportamiento en trminos de eciencias y rendimientos que sean comparables
con otro tipo de equipos con objeto de seleccionar la mejor solucin tcnica. Ambos
objetivos se cubren en esta seccin.
Consumo de reactivos
Desde un punto de vista global en una pila de combustible se verica una reaccin
de combustin pero de manera cercana a la reversibilidad, de forma electroqumica.
En cuanto a su parecido con la reaccin de combustin resulta til calcular los con-
sumos de combustible (normalmente H2) y aire, usando para ello la misma nomen-
clatura que en procesos de combustin.
As, si se dene un aire tipo con una composicin de 3,76 mol de N2 por cada mol
de O2 (es decir, 21% en volumen de O2) se obtiene un dosado estequiomtrico cuan-
do se usa H2 como combustible de:
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Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
. IMF |II-17d|
maire =
nFFrFe
|II-18|
La expresin anterior determina el rendimiento real de una pila, en cuanto que com-
para el trabajo realizado realmente por ella con la energa contenida en el combustible.
Si se eliminasen todas las irreversibilidades en la operacin de la pila (tanto las asociadas
con las polarizaciones analizadas anteriormente como las irreversibilidades externas aso-
ciadas a la transferencia de calor) se obtendra el mximo rendimiento de la pila:
|II-19|
101
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
|II-20|
|II-21|
|II-22|
|II-23|
|II-24a|
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INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
= .I |II-24b|
mf nF
MF
VI
= . |II-24c|
mf 0
h
MF reaccin
En muchos textos, ste incluido, se expresa que las pilas de combustible no est someti-
das a la tirana de Carnot, lo cual es cierto en la medida en que realizan una conversin
directa de energa; sin embargo, eso no quiere decir que no estn sometidas a las restric-
ciones impuestas por el Segundo Principio de Termodinmica. ste es el responsable de
que el rendimiento exergtico, Ecuacin |II-20|, sea siempre menor que uno.
|II-25|
103
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
P = V I |II-26|
Como criterio general las aplicaciones estacionarias se suelen disear por potencia,
mientras que en las aplicaciones mviles se prima el rendimiento (bajo consumo)
con objeto de reducir el peso.
104
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Potencia (W)
Voltaje (V)
As pues, en el caso de operacin reversible de una pila trabajando a 90C con con-
centraciones 1 M en productos y reactivos y a la que los reactivos se suministran a
25C el balance trmico resulta:
+ 2.198 J/mol
241.820 J/mol = 228.567 J/mol + q = 11.055 J/mol
q
Si por el contrario se considera una tensin real de operacin en una pila de 0,7 V,
frente a los 1,18 V obtenidos en el caso ideal el balance trmico, en las mismas con-
diciones, resultara:
105
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Es decir, las irreversibilidades hacen que la pila deba disipar ms del 40% de la ener-
ga del combustible en forma de calor. En pilas de baja temperatura como la ana-
lizada, por el contrario, la energa contenida en los productos es muy baja (inferior
al 1% de la energa del combustible). Esto puede ser muy diferente en la operacin
de pilas de alta temperatura (800 a 1.000C) que presentan rendimientos mayores
y temperaturas ms elevadas en los productos. As, asumiendo un rendimiento de
60% a 1.000C se llega a:
+ 37.760J/mol
241.820 J/mol = 241.820 x 0,6 J/mol + q = 58.968J/mol
q
En este caso el calor a disipar de la pila es inferior al 25%, mientras que el agua
expulsada contiene ms del 15% de la energa del combustible. Esa cantidad repre-
senta el calor que se obtendra de ese vapor si se enfriase de forma sensible hasta
25C.
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INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Electrodos
En los electrodos se verican las reacciones electroqumicas que permiten transformar la
energa qumica en elctrica. Cada electrodo es alimentado de forma continua por uno de
los reactivos (combustible en el nodo y comburente en el ctodo), intercambiando iones
(positivos o negativos) a travs del electrolito y electrones a travs del circuito externo con el
otro electrodo.
|II-28|
|II-29|
16
Este apartado est basado en [MORA05], [MART03], [ESCU03] y [ESCU03_2].
107
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Electrolito
El electrolito es el medio encargado de transportar los iones de un electrodo a otro.
Ha de ser un material aislante con objeto de obligar a los electrones a pasar al circui-
to externo para poder extraer el trabajo de la pila. Como ltima misin del electrolito
est el servir de separacin entre el combustible y el comburente de modo que no se
verique una reaccin de combustin sino de oxidacin o reduccin en el electrodo
correspondiente.
Placas bipolares
Una celda tipo produce una diferencia de potencial pequea entre los electrodos.
Para obtener voltajes adecuados (diferentes para cada aplicacin) se deben conectar
muchas clulas en serie mediante placas bipolares. Las placas bipolares o separado-
ras son placas metlicas cuyas funciones son:
Conectar los electrodos de distinto signo y de diferentes celdas sobre toda su su-
percie para acumular los potenciales de cada clula individual.
108
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Las placas bipolares deben tener una alta conductividad elctrica y trmica, una alta resisten-
cia mecnica y a la corrosin, una baja permeabilidad para los gases, y un coste razonable.
Pila
Aunque una pila est constituida por los elementos bsicos descritos previa-
mente (electrodos y electrolito), a esta asociacin bsica se la conoce ms tc-
nicamente como celda o monocelda, asociado a fuel cell, dejando el tr-
mino pila, asociado a stack, para la conexin en serie de las monoceldas
necesarias para lograr la tensin adecuada a una aplicacin dada. La pila,
en este sentido, es una estructura ms compleja por llevar asociados sistemas
auxiliares tales como los de evacuacin de calor, reformado de combustible,
alimentacin del mismo, control de la humedad del electrolito, etc.
109
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
En general, las aplicaciones de las pilas de alta y media temperatura son ms adecuadas
para usos estacionarios en los cuales la potencia demandada oscila entre 1 y 100 MW y
la vida til estimada es de 5 aos; por el contrario, las pilas de baja temperatura son ms
adecuadas para aplicaciones de transporte, en potencias de 10 a 200 kW y con una autono-
ma del vehculo entre 300 y 500 km. Las pilas de temperatura intermedia pueden usarse
tambin para aplicaciones estacionarias de menor potencia (hasta 10 MW), y las de baja
temperatura pueden tener cabida en aplicaciones estacionarias de reducida potencia (has-
ta 5 kW), o incluso en aplicaciones porttiles (telfonos, ordenadores, ). [GUTI05].
PEMFC
Introduccin
Las pilas de combustible polimricas se caracterizan por tener como electrolito una
matriz polimrica conductora de protones, siendo por tanto una pila de tipo cido.
La estructura formada entre electrodos y electrolito es muy na, y suelen estar co-
nectadas mediante placas bipolares formando pilas compactas. Las PEMFC operan
a temperaturas bajas (40-80C), sucientes para mantener la humedad del electroli-
to. Esto trae consigo una serie de ventajas e inconvenientes.
La reaccin andica viene dada por la Ecuacin |II-30| y la catdica por |II-31|. La
reaccin global de la pila es |II-32|, siendo el potencial de equilibrio a concentracio-
nes 1 M y presiones parciales 101,325 kPa de productos y reactivos.
|II-30|
|II-31|
|II-32|
110
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Aire sin O2 o
e- en concentracin < 21%
H2 excedente H2O
H+ O2
CTODO
NODO
H2
H2O
ELECTROLITO
Las pilas de metanol directo son una variante de las pilas PEMFC en las que el com-
bustible es metanol. Se trata tambin de pilas cidas en las que la reaccin andica
viene dada por la Ecuacin |II-33| y la catdica por |II-34|. La reaccin global de la
pila es |II-35|, siendo el potencial de equilibrio a concentraciones 1 M y presiones
parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos (metanol lquido y agua en los
productos vapor).
3 O + 6H+ + 6e-
3H2O |II-34|
2
2
3O
CH3OH + CO2 +2H2O |II-35|
2
2
Ventajas e inconvenientes
111
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Aire sin O2 o en
CH3OH, H2O excedente e- concentracin < 21%
CO2 H2O
CO2 NODO O2
H+
CTODO
H2O
H2O
CH3OH
ELECTROLITO
CH3OH Aire
112
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Electrodos
Hay especies qumicas que se absorben especcamente sobre las partculas de pla-
tino impidiendo as el transcurso de la reaccin electroqumica. Entre ellas destaca
el monxido de carbono (CO), que bloquea el electrocatalizador en concentraciones
superiores a 10 ppm. El CO puede estar presente como impureza en el hidrgeno
obtenido tras un proceso de reformado, o puede formarse como intermedio de la
oxidacin del metanol en el nodo de una DMFC Ecuacin |II-4|. Por esta razn, el
platino se alea con rutenio para ayudar as a la oxidacin completa del CO. Otros
compuestos nocivos que se deben evitar son el amonaco y los compuestos sulfurados.
El soporte debe ser un material buen conductor electrnico, con alta porosidad, alta
supercie especca, qumicamente inerte, y capaz de mantener la dispersin de
partculas del electrocatalizador. Estas condiciones le permiten hacer coincidir en
su seno las tres fases diferentes que participan en la reaccin electroqumica, como
muestra la |Figura II-6|. El material ms adecuado es el negro de carbn, a veces con
aditivos, como Naon, para mejorar la adhesin.
H2
e-
H+
113
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Para que los gases lleguen de forma uniforme a todas las partculas del electrocatali-
zador es necesaria la capa difusora de gases. Esta capa es un medio poroso sobre el
que sita el platino. Adems es la que establece el contacto elctrico entre el platino
y las placas bipolares. Por consiguiente la capa difusora de gases tiene que ser porosa,
hidrofbica, qumicamente estable y buena conductora de electrones. Se usan telas de
carbn.
Membrana
CF2
CF CF3
CF2 CF2SO3H
114
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
H+ (H2O)n
Difusin de agua
E H2O
Placas bipolares
Las placas bipolares permiten poner en serie las diferentes monoceldas que
constituyen una pila, teniendo adems unos canales para realizar la distribucin
de gases a los electrodos. Comprenden la mayor parte del volumen y peso de las
pilas.
Los canales por los que uyen los gases pueden tener disposiciones muy distintas.
Las ms empleadas son las que tienen ranuras paralelas debido a las pocas prdidas
de carga (aunque la acumulacin de alguna impureza en un canal puede impedir el
paso de los gases, bajando la efectividad de la celda).
115
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Pila
El diseo del stack o pila debe permitir que tanto agua como calor uyan fcil-
mente de las clulas. Por ejemplo, en el diseo de Ballard, se hace inyectando aire
en exceso en el ctodo para arrastrar el agua producida. El calor puede extraerse
mediante un refrigerante que uye entre las placas.
AFC
Introduccin
Las pilas de combustible de electrolito alcalino son pilas de baja temperatura que
funcionan segn los fundamentos de las pilas de combustible bsicas o alcalinas, esto
es, la reaccin se produce gracias a los grupos hidroxilos (que son los que se trasladan
por el electrolito).
Al igual que en las pilas cidas, aumentar la presin y la temperatura reduce las
prdidas de activacin (aunque aumenta las fugas), aumentando el voltaje de una
manera notable: sobre 0,12 V aumentando la temperatura de 30 a 60 (a ms tempe-
ratura el incremento es menor). Por ello la temperatura mnima de trabajo de estas
pilas se cifra en unos 60, dependiendo de la potencia de la clula, la presin de los
reactivos y la concentracin del electrolito.
|II-36|
Dichos electrones reaccionan con el oxgeno y parte del agua producida en la reac-
cin anterior, liberando los hidroxilos tomados en el nodo:
|II-37|
|II-38|
116
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
e- Aire sin O2 o en
H2, H2O excedente concentracin < 21%
OH-
O2
CTODO
NODO
H2O H2O
H2
ELECTROLITO
Ventajas e inconvenientes
Menores prdidas de activacin que sufren las reacciones de las pilas bsicas fren-
te a las cidas gracias a reacciones ms favorables (la mayor prdida en pilas de
baja temperatura), que le permiten trabajar con mayores voltajes.
Menor coste y complejidad asociado al electrolito y electrodos.
Presenta un amplio rango de catalizadores.
Bajos costes de catalizadores.
La cintica electrdica de O2 es mejor que en las PAFC.
Sin embargo, este tipo de pilas tiene el inconveniente de que el electrolito reacciona con cier-
ta facilidad con el dixido de carbono, provocando prdidas de efectividad (por la reduccin
de la concentracin del electrolito) y precipitados que aumentan las prdidas de carga. Hasta
que tengan una solucin, dichos problemas ocultan las grandes ventajas de estas pilas.
Electrodos
Los electrodos modernos suelen estar formados por una malla de nquel rellena de
una mezcla de PTFE (politetrauoroetileno) y un catalizador de no-platino (es decir,
menos noble y caro que en las PEMFC) sustentado sobre polvo de carbono.
117
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Los electrones, al igual que en las pilas cidas, deben pasar por un circuito externo
para que la electricidad producida sea aprovechada. Los grupos hidroxilos atraviesan
el electrolito para que la reaccin se produzca de manera continua, al igual que la
mitad de las molculas de agua generadas en la reaccin deben tambin pasar por
l, pero en sentido inverso.
Electrolito
Debido a que el electrolito es atravesado por agua el electrolito tiene que ser una
solucin alcalina, siendo el hidrxido sdico o potsico (en este caso el electrolito es
lquido) los ms empleados, ya que son baratos, solubles y no excesivamente corro-
sivos.
Placas bipolares
Ya que los electrodos estn formados por una malla de nquel rellena de una mezcla
de PTFE, y al ser el PTFE un material aislante, las conexiones entre los electrodos de
diferentes celdas no pueden realizarse mediante placas bipolares. En su lugar se
realizan por medio de cables entre los extremos de las mallas de nquel, lo que las
proporciona una cierta exibilidad en su disposicin.
PAFC
Introduccin
En la pila de cido fosfrico se producen las mismas reacciones de una manera si-
milar a la pila de membrana, pero a una temperatura aproximada de 200C (por lo
que es una pila de media temperatura). Es la pila ms desarrollada debido a ser la
primera en ser descubierta.
La reaccin andica viene dada por la Ecuacin |II-36| y la catdica por la |II-37|.
La reaccin global de la pila es |II-38|, siendo el potencial de equilibrio a concen-
traciones de 1 M y presiones parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos
E0rev = 1,184 V.
|II-36|
|II-37|
118
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
|II-38|
Aire sin O2 o en
e- concentracin < 21%
H2 excedente H2O
H+
O2
CTODO
NODO
H2 H2O
ELECTROLITO
Ventajas e inconvenientes
Los problemas de esta pila son, entre otros, la prdida de ecacia por la aglomera-
cin del catalizador con el funcionamiento, y la reaccin del electrolito con el carbo-
no del electrodo a voltajes sobre 0,8 V.
119
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Electrodos
Como en la pila de polmero, tambin se usan electrodos para la difusin del oxgeno
y del hidrgeno, as como catalizadores de platino o aleaciones de platino soportados
sobre polvo de carbono.
Electrolito
El electrolito est compuesto por cido fosfrico (H3PO4), el nico cido inor-
gnico comn con baja volatilidad y alta estabilidad y que es tolerante con la
presencia de dixido de carbono. El electrolito est contenido por capilaridad
en los poros de una matriz. Para evitar tensiones se mantiene a una temperatura
superior a 42C (temperatura de solidicacin) y debe reponerse durante la ope-
racin por las prdidas del mismo durante periodos largos a alta temperatura.
Matriz
Est compuesta de partculas de carburo silceo con una pequea cantidad de PTFE.
La composicin de la estructura consiste en una capa de PTFE con el electrolito a
un lado y papel de carbn al otro, siendo sta la zona de contacto con los gases. Suele
darse un tratamiento de nitrgeno para evitar la corrosin del carbono.
Placas bipolares
La pila se forma por la unin de celdas mediante placas bipolares nervadas que suminis-
tran a los electrodos sus respectivos gases. Dichas placas bipolares estn fabricadas de
grato con canales mecanizados a cada lado, que provocan un mejor reparto de los gases
reactivos (hidrgeno y oxgeno), el cual se realiza por difusores de manera externa.
Refrigeracin
MCFC
Introduccin
La pila de carbonatos fundidos es una pila de alta temperatura que trabaja en torno a
los 650C. Actualmente se encuentra en un estado de desarrollo comprendido entre
las pilas de cido fosfrico y las de xidos slidos.
120
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
|II-39|
|II-40|
|II-41|
En el nodo:
|II-42|
En el ctodo:
|II-43|
Global:
|II-44|
121
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
H2O
CO2 CO3-2 O2
CTODO
NODO
H2
CO2
CO
ELECTROLITO
Ventajas e inconvenientes
La alta temperatura de operacin de las MCFC permite una mayor exibilidad de combusti-
ble, siendo posible reformar gas natural, alcoholes, gas de vertedero, gas sinttico procedente
del coque del petrleo, carbn, biomasa, para generar hidrgeno para la celda de combus-
tible, tal como muestra la Ecuacin |II-45|. El reformado necesario para usar estos combusti-
bles se puede llevar a cabo fuera de la pila (reformado externo) o dentro (reformado interno
directo o indirecto). La |Figura II-19| ilustra esta tipologa para el caso de empleo de metano.
|II-45|
H2 + CO
H2 CO CO2 H2O CH4 + H2O H2 CO CO2 H2O H2 CO CO2 H2O
800C
nodo CO2 + H2O nodo CO2 + H2O nodo CO2 + H2O
Matriz CO32- Matriz CO32- Matriz CO32-
CH4 + H2O ctodo ctodo ctodo
122
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Por otro lado, las MCFC presentan una serie de problemas o inconvenientes que
deben ser superados si se quiere que su comercializacin se lleve a cabo. Estos pro-
blemas son los siguientes:
123
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
|Figura II-13| Problemas que presentan los actuales componentes de las MCFC
El ctodo se
disuelve y se nodo
precipita Electrolito
Fuga del
electrolito
Ctodo
Electrolito
La matriz
124
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Los electrodos
El ctodo consiste en xido de nquel litiado con una cantidad estimada de litio
del 1 al 4%, y es formado in situ por oxidacin, seguido de la litiacin, de una
placa de nquel poroso. El NiO preparado as mantiene una estructura porosa
y adquiere una alta conductividad que asegura una eficaz operacin del elec-
trodo. Las caractersticas principales de su estructura son: un dimetro de poro
de 7 a 15 m, una porosidad inicial del 70 al 80% y del 60 al 65% despus de
la oxidacin y litiacin, un espesor de 0,5 a 1 mm y una superficie especfica
de 0,5 m2/g.
Separan el nodo del ctodo adyacente en un stack que contiene varias celdas
individuales. Las regiones de sellado, formadas por la extensin electrolito/matriz
presionadas entre dos placas individuales, evitan la fuga de los gases reactantes. En
el lado catdico, se utiliza acero inoxidable sin tratar, y en el lado andico, la misma
clase de acero inoxidable pero baado en nquel puro debido a que la capa de xido
formada sobre el acero inoxidable no protege al metal base, mientras que el nquel
es estable en una atmsfera reductora. En las zonas de sellado el acero inoxidable es
protegido por una capa de aluminio.
SOFC
Introduccin
La pila de xido slido es un dispositivo que usa un material cermico como elec-
trolito debido a sus temperaturas de trabajo de hasta 1.100C, lo que signica que
es completamente slido. Es por tanto ms simple que las otras pilas de media y
alta temperatura descritas. Por ello, no ocurren los mismos problemas que con los
electrolitos de las PAFC Y MCFC (en los que hay que tener cuidado con los cambios
de fase del electrolito para evitar daar la estructura), y las altas temperaturas hacen
que no se precisen metales preciosos como catalizadores.
125
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Cuando su rango de operacin est por debajo de los 800C se denominan pilas de
combustible de xidos slido de temperatura intermedia (IT-SOFC); en caso contra-
rio se denomina de alta temperatura (T-SOFC).
La reaccin andica viene dada por la Ecuacin |II-46| y la catdica por la |II-47|. La
reaccin global de la pila es |II-48| siendo el potencial de equilibrio a concentraciones
1 M y presiones parciales de 101,325 kPa de productos y reactivos E0rev = 1,184 V.
|II-46|
|II-47|
|II-48|
En el nodo:
|II-49|
En el ctodo:
|II-50|
Global:
|II-51|
Y por ltimo:
En el nodo:
|II-52|
En el ctodo:
|II-53|
126
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Global:
|II-54|
H2O
CO2
O-2
CTODO
NODO
H2 O2
CO
CH4
ELECTROLITO
127
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Ventajas e inconvenientes
No obstante tambin son de gran inters los problemas tecnolgicos que presentan
los distintos componentes de estas pilas:
128
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Electrolito
Electrodos
El ctodo debe presentar una porosidad elevada al igual que el nodo para facilitar
el paso de gas hasta la interfase del electrolito, donde tiene lugar la reduccin del
oxgeno, mostrar una gran actividad cataltica para esa reaccin y ser estable en at-
msfera oxidante. Slo los metales nobles y xidos con elevada conductividad elec-
trnica satisfacen estas caractersticas. Los metales nobles como el platino, paladio,
y plata no son interesantes debido a su alto coste y a su inestabilidad a largo tiempo
de operacin.
Placa bipolar
Carece de poros que puedan permitir el paso de gas, tiene que ser qumica-
mente estable tanto en atmsferas oxidantes como en reductoras. Adems debe
tener una conductividad electrnica alta y una conductividad inica desprecia-
ble. El principal problema que presentan las placas bipolares es la formacin
de xidos en el lado catdico que aumentan considerablemente la resistencia
electrnica.
129
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Material sellante
130
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Aplicaciones
Las razones de la economa energtica del hidrgeno y las pilas de combustible no han
sido nunca tan convincentes [HPF_05]: las uctuaciones en los precios del petrleo, la
preocupacin por el calentamiento global, y la alarmante creciente demanda de ener-
ga han evidenciado la inmensidad, y urgencia, del desafo de la energa global.
Por tanto, la tecnologa del hidrgeno y las pilas de combustible se ajusta perfecta-
mente a la estrategia europea cuyo objetivo es el de implantar un modelo econmico
y energtico sostenible mediante un incremento del empleo de fuentes internas
(renovables) y disponibles a escala local.
131
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Aplicaciones estacionarias
Generacin distribuida
A la hora de la instalacin de un sistema, la cuestin fundamental es la maximizacin
del bienestar social, dando mayor peso a la proteccin de los intereses de los consu-
midores, promoviendo en la medida de lo posible la competencia.
Poder sobre el mercado de las empresas instaladas, por su capacidad para re-
tener clientes tradicionales, tanto con prcticas comerciales como administra-
tivas.
Los servicios de la generacin distribuida al sistema son complejos y ms difciles
de valorar que los servicios del sistema centralizado.
Costes de conexin a la red de distribucin.
132
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Las redes de distribucin actuales estn previstas para transmitir la potencia elc-
trica desde la red de transporte hasta los consumidores (desde las tensiones ms
elevadas hasta las ms bajas). Sin embargo, cuando existe un elevado grado de pene-
tracin de la generacin distribuida, los ujos de potencia pueden invertirse. sta es
una situacin a la que se llegar dentro de poco a la vista del desarrollo que presenta
esta forma de generacin.
Las microturbinas llevan una gran ventaja, ya que las expectativas para las emisiones
de NOx son actualmente ms bajas y las futuras mejoras permitirn alcanzar nme-
ros incluso menores. Teniendo en cuenta que las reas que tienen restricciones de
emisiones tienden a tener altos costes de electricidad, las unidades con bajas emisio-
nes tienen grandes posibilidades de ganar mercado.
133
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
SOFC
Los sistemas de generacin de energa han sufrido un avance muy importante durante la
ltima dcada. Los problemas medioambientales unidos a la previsible escasez de recursos
(fundamentalmente petrleo) estn elevando el coste de explotacin de las plantas conven-
cionales, lo que est provocando un desarrollo considerable de las tecnologas alternativas.
En este sentido las pilas de combustible han pasado de tener un campo de aplicacin muy
restringido y especco a convertirse en una forma de generacin con elevado potencial
de uso en un futuro sistema distribuido de generacin de energa. Este desarrollo se ha
visto complementado por la aparicin de nuevos tipos de pilas capaces de trabajar con gas
natural sin necesidad de un sistema externo de procesado de combustible.
Las pilas de combustible de xidos slidos (SOFC) trabajan a temperaturas que oscilan
entre 800 y 1.000C y presentan diversas ventajas. A la ya comentada del combustible, al
que la elevada temperatura permite reformar el gas natural para obtener hidrgeno direc-
tamente en el interior de la pila, se une el elevado contenido de energa disponible en los
gases de escape. Esta energa es susceptible de ser aprovechada por una turbina de gas en
lo que se conoce como sistema hbrido (ciclo combinado), frecuentemente regenerativo.
Existen diversas formas de llevar a cabo la hibridacin. Lo normal es recurrir a una turbina
de gas regenerativa, pudiendo colocarse la pila presurizada, es decir, aguas abajo del com-
presor, o en modo atmosfrico, es decir, aguas abajo de la turbina. Tambin es posible que
el escape de la propia pila alimente a la turbina, sin recurrir a una cmara de combustin, o
bien complementando el sistema con una cmara de combustin auxiliar. En todos los casos
la produccin elctrica se logra desde dos puntos: la pila de combustible y la turbina de gas.
134
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
regenerador HX para pasar as a la pila de combustible FC, donde reacciona con el com-
bustible con que se alimenta sta produciendo electricidad (que ha de ser convertida, al
ser corriente continua) y una corriente de gases calientes (aire y vapor de agua) con los que
se alimenta a la turbina de gas T, que produce energa para arrastrar al compresor y mover
el alternador, cuya energa elctrica se suma a la de la pila. Los humos que abandonan la
turbina ceden su calor en el regenerador al aire comprimido que sale del compresor.
|Figura II-15| Sistema hbrido formado por pila de combustible y turbina de gas
DIAGRAMA TG-SOFC
Gases de escape
DC
AC
HX
FC
C
Ambiente
T
El rendimiento de la turbina se puede aumentar si la temperatura a su entrada se incre-
menta. Para ello se puede intercalar en serie con los productos de la pila una cmara de
combustin CC, tal como muestra la |Figura II-16|. Para la correcta operacin de esta c-
mara de combustin es preciso que la alimentacin de aire a la pila se haga en exceso, de
modo que dicho aire pueda reaccionar con el combustible en la cmara de combustin.
AC
DC
SOFC Inversor
AC
Combustible
CC
135
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Las pilas presurizadas presentan la ventaja de ser equipos muy compactos, aunque
de mayor coste que las pilas atmosfricas. La |Figura II-17| muestra un esquema de
estas caractersticas donde el aire que llega a la turbina ha sido precalentado por el
escape de la pila y por el de la cmara de combustin.
AC DC Combustible
Inversor SOFC
AC
CC
Aunque los esquemas anteriores son los ms habituales, existen otras alternativas en estu-
dio, como la mostrada en la |Figura II-18|, en la que la cmara de combustin se intercala
entre dos turbinas (postcombustin o recalentamiento) y adems la compresin se realiza
en dos etapas con una refrigeracin intermedia para reducir su consumo energtico.
CC
C1 C2 T1 T2
SOFC
Gas natural
136
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
80
60
40
20
0
1 kW 10 kW 100 kW 1 MW 10 MW 100 MW 1 GW
MCFC
Las pilas de carbonato fundido han evolucionado desde diseos en los aos 60 para
la utilizacin directa del carbn. Operan a altas temperaturas (en torno a 650C) lo
que las hace adecuadas para aplicaciones de cogeneracin ya que la temperatura
de salida es suciente como para la generacin de vapor en aplicaciones industria-
les, por lo que los fabricantes estn dirigiendo sus productos hacia mercados como
hoteles, escuelas y otro tipo de aplicaciones que demanden cogeneracin. Su prin-
cipal caracterstica es la aptitud para el reformado interior de los combustibles y la
posibilidad del uso de gases derivados de productos del carbn. Son las pilas que
presentan una mayor eciencia para la generacin elctrica (en versin simple, sin
137
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
hibridacin). Debido a que operan a menor temperatura que las SOFC su potencial
de hibridacin con turbinas de gas es muy reducido, siendo su principal campo la
cogeneracin.
Prestaciones y costes
Los costes de produccin constituyen uno de los puntos crticos a la hora de lanzar
un proyecto. Como tecnologa competidora, los fabricantes de motores alternati-
vos deben continuar reduciendo los precios, especialmente si las microturbinas y
las pilas de combustible alcanzan sus objetivos de costes. Las microturbinas, como
media, son actualmente ms caras que las correspondientes unidades de motores
alternativos, pero se espera que las primeras lleguen a ser ms baratas en los prxi-
mos aos.
Las pilas de combustible tienen el mayor coste de capital de las opciones de mi-
crogeneracin. Por tanto son necesarias reducciones sustanciales para permitir a
las pilas de combustible competir con otras tecnologas de generacin y la red. En
las |Figura II-20| y |II-21| se representan los costes de produccin de diferentes tec-
nologas con gas natural (salvo las pilas de combustible) junto con sus proyecciones
al ao 2030.
Las pilas de combustible prometen alcanzar los mayores valores de eciencia de todas
las opciones de microgeneracin, pero necesitan de un mayor nmero de proyectos de
demostracin que permitan obtener valores que garanticen sus prestaciones.
138
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Para cada una de estas opciones, mayor eciencia en la conversin tambin im-
plica menores emisiones, particularmente de compuestos de carbono, factor
cada vez ms importante en los mercados de generacin elctrica.
170
150
130
110
90
70
50
30
2000 2005 2010 2015 2020 2025 2030 2035
aos
|Figura II-21| Costes de produccin elctrica [/MWh] con equipos de potencias compren-
didas entre 5 y 40 MW (datos refundidos a partir de la informacin dada en [NREL03])
45
40
35
30
25
20
2005 2010 2015 2020 2025 2030 2035
ao
La |Tabla II-4| resume las prestaciones de las seis pilas de combustible ms re-
presentativas disponibles en el mercado dentro del rango de 5 kW hasta 2.000
139
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
De los productos incluidos en la |Tabla II-5|, solamente la PAFC, que fue introducida en
1992, es considerada totalmente disponible en la actualidad. Los otros productos estn
en diversas fases para llegar al comercio. Los costes estn calculados teniendo en cuenta
que la mayora incluirn sistemas de recuperacin del calor (cogeneracin). Los datos
mostrados en la Tabla muestran que la eciencia elctrica aumenta cuando la tempera-
tura de operacin de las pilas de combustible o el tamao del sistema aumenta.
Cogeneracin
Existen cuatro fuentes primarias de obtener el calor como subproducto desde una
pila de combustible: gases de escape, incluyendo la condensacin del agua, refri-
140
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
geracin del stack, gases del nodo y el calor de reformado. El calor, general-
mente, puede ser recuperado en forma de agua caliente o vapor de baja presin,
pero la cantidad y calidad del calor depende en gran medida de la temperatura de
operacin de la pila. Por ejemplo, las PEMFC, que operan a temperaturas inferio-
res a 82C, tienen baja calidad de calor disponible para ser recuperado.
Generalmente, el 25% de la energa del combustible puede ser recuperado con me-
jor calidad (mayor temperatura) desde el stack o el sistema de reformado, y otro
25% est contenido en los gases de escape del ctodo, que incluye el calor latente
del agua que genera como subproducto la pila.
El uso ms comn de este calor es para agua caliente o vapor de baja presin para
calefacciones, necesidades de procesos o agua caliente domstica. Las pilas SOFC
y MCFC pueden generar vapor de una presin media que proviene de los gases de
escape de alta temperatura.
Como conclusiones se puede decir que en los prximos cinco o diez aos se prev
una mejora sustancial de la tecnologa de microgeneracin y permitir importantes
mejoras en los costes y un mayor potencial de penetracin en el mercado, si en
paralelo se resuelven equitativamente otros desafos tcnico-econmicos sobre su
integracin en el sistema operativo global.
141
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
|Tabla II-6| Prestaciones trmicas para el uso en sistemas de cogeneracin de las pilas
analizadas en las |Tablas II-4| y |Tabla II-5| [NREL03]
Pilas PAFC (200 kW). Hacia 2003 la produccin estaba limitada a 50 uni-
dades por ao, mantenindose esta cifra hasta 2005 al considerar este pro-
ducto desfasado. Por esta razn no se esperan cambios significativos en la
tecnologa.
Pilas PEMFC de baja potencia (5-10 kW). En 2003 se consideraba a escala de-
mostracin, esperando iniciar la produccin en 2005. Se espera que en 2010 la
produccin en serie se haya estabilizado, existiendo mltiples fabricantes de mem-
branas entrando en competencia. En 2020 se prev una reduccin en el precio de
la membrana y un aumento en la temperatura de operacin de la pila, as como
mejoras en el proceso de reformado y en la electrnica de potencia. En 2030 se
espera una estabilizacin del mercado.
Pilas PEMFC de media potencia (150-250 kW). Se prev una evolucin similar a
las PEMFC de baja potencia, alcanzndose el 2010 la misma madurez que tenan
en 2003 las PAFC.
Pilas MCFC de media potencia (250 kW). Hasta 2010 se considera un perodo
de arranque, no encontrndose disponibles a nivel comercial. En 2010 se pre-
v una produccin en escala limitada, disponiendo de reformador integrado.
Para 2020 se espera haber nalizado la fase de aprendizaje de la pila y de la
electrnica de potencia y para 2030 tener la madura la tecnologa de compo-
nentes auxiliares.
Pilas MCFC de alta potencia (2 MW). Hasta 2010 se prev probar la tecnolo-
ga en modelos de 250 kW. En 2010 se pretende haber eliminado los riesgos
tcnicos y comenzar a trabajar en la integracin con microturbinas, alcanzando
su madurez en 2020. Para 2030 se prev haber nalizado la fase de aprendizaje
de la produccin.
142
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Esos hitos permitiran reducir los costes y mejorar las prestaciones, tal y como se
recoge en las |Tabla II-5| a |Tabla II-11|, en las que no guran las pilas PAFC por consi-
derarlas un producto desfasado.
|Tabla II-7| Evolucin prevista para pilas PEMFC de baja potencia (5-10 kW) [NREL03]
143
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
|Tabla II-9| Evolucin prevista para pilas MCFC de media potencia (250 kW) [NREL03]
|Tabla II-10| Evolucin prevista para pilas MCFC de alta potencia (2000 kW) [NREL03]
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INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
Aplicaciones al transporte
Introduccin
En estos tiempo de preocupacin por el medio ambiente, cambio climtico
y agotamiento de la reservas de petrleo es preciso establecer medidas so-
bre los sectores que ms peso tienen en el consumo de combustibles fsiles.
Segn el DOE de Estados Unidos [AREN03_2] en el ao 2001 el transpor-
te utiliz el 71,9% del petrleo consumido en ese pas, lo cual puede ser
extrapolado sin mucho error al resto de pases de la OCDE; por otro lado,
segn la proyecciones realizadas para 2001 a 2025 por el mismo organismo
el consumo de petrleo como energa primaria se mantiene prcticamente
constante (pasara del 39% en 2001 al 38% en 2025), si bien el reparto de
dicho consumo en los pases de la OCDE se vera polarizado hacia el sector
transporte, ya que se carecera de combustibles alternativos al petrleo y sus
derivados en dicho sector.
145
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
As pues, parece claro que los gobiernos ya han tomado conciencia sobre la impor-
tancia del sector transporte en la contaminacin, cambio climtico y dependencia
energtica del petrleo, si bien los resultados de estas medidas llevarn su tiempo
(unos veinte aos). As por ejemplo, el Alternative Fuels Contact Group (AFCG)
constituido en el V Programa Marco de la Unin Europea (1998-2002) prevea como
escenario optimista una presencia del hidrgeno en el transporte del 2% para el
2015 y del 5% para 2020 [GONZ06].
Desde el punto de vista de las emisiones de CO2 resulta interesante el estudio deri-
vado del grupo TES (Transport Energy Strategy) del V Programa Marco de la Unin
146
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
El anlisis anterior revela que el hidrgeno y las pilas de combustible pueden ser
una solucin al problema del transporte, pero que resulta imprescindible con-
trolar la fuente de obtencin de hidrgeno, ya que si sta son los combustibles
fsiles las reducciones en emisiones de CO2 son pequeas. Por otra parte, la re-
duccin del 50% en las emisiones empleando pilas frente a motores alternativos
cuando el hidrgeno procede de fuentes renovables se debe contextualizar en
una reduccin de algo ya de por s pequeo, sugiriendo que sera necesario hacer
un esfuerzo mayor en la investigacin para la obtencin eciente del hidrgeno
a partir de fuentes renovables que en las propias pilas de combustible, aunque
eso supondra tener desarrollados motores alternativos capaces de quemar hi-
drgeno, aspecto no exento de problemas tcnicos. Estas conclusiones para la
obtencin de hidrgeno a partir de fuentes renovables previsiblemente son vli-
das para fuentes no renovables que tengan bajas emisiones de CO2, como la pro-
duccin a partir de gasicacin de carbn con captura de CO2 o la produccin a
partir de energa nuclear.
Diferentes organismos han llevado a cabo otros estudios pozo-rueda con diferentes
tecnologas de manera conjunta. As, en 2001 vio a la luz un estudio de General Mo-
tors en Norte Amrica22, que fue revisado para Europa en 200223. Posteriormente
la Comisin Europea de manera conjunta con EUCAR24, JRC25 y CONCAWE26
comenz su propio estudio en 200427. Del estudio de General Motors en Europa
(octubre de 2005, [GONZ06]) se concluy que en cuanto a consumo energtico el
mejor motor de combustin interna (disel de inyeccin directa) queda superado
22 www.transportation.anl.gov
23 www.lbst.de/gm-wtw
24 European Council for Automotive Research.
26 The Oil Companies European Association for Environment, Health and Safety in Rening and Distribution.
27 ies.jrc.ec.europa.eu/WTW
147
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
por un motor de pila de combustible que emplee hidrgeno procedente de gas natu-
ral. Desde el punto de vista de las emisiones de gases de efecto invernadero resultan
ms apropiados los motores de combustin interna alimentados con biomasa. Del
estudio se aprecia tambin la inuencia que en el ciclo de vida presenta el proceso
de obtencin de hidrgeno. As, tanto si el hidrgeno se emplea en motores como
en pilas de combustible, si ste se suministra licuado tanto el consumo energtico
como las emisiones de gases de efecto invernadero son mximas, debido al elevado
consumo que presenta el proceso de licuefaccin.
Tecnologas
Las aplicaciones de pilas de combustible en automocin pasan mayoritariamente
por las pilas PEMFC, que si bien presenta problemas tcnicos, tales como una crti-
ca gestin de la humedad de la membrana o problemas de vibraciones con la misma
membrana, resulta muy adecuada dada su baja temperatura de operacin, lo que
facilita el perodo de arranque. Esta ventaja, sin embargo, representa un problema
debido a que este tipo de pilas exige hidrgeno de elevada pureza, ya que su baja
temperatura de operacin impide un reformado interno.
148
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
batera batera
inversor inversor
transmisin
Proyectos signicativos
En la actualidad existen vehculos hbridos comerciales arrastrados por motor
trmico, pero no por pila de combustible. Lo que s hay son muchos proyectos
de demostracin, que aunque lejos de la comercializacin pretenden identi-
ficar los problemas tcnicos en el uso cotidiano de esta tecnologa. En este
sentido, aunque la mayora de las empresas de automviles cuentan con su pro-
totipo de pila de combustible los programas de investigacin internacionales
se centran en el transporte colectivo urbano, pues sus caractersticas de flota
permiten mitigar algunos de los problemas, especialmente el del suministro de
hidrgeno.
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Si bien los proyectos descritos anteriormente han sido muy ambiciosos, involucran-
do a varios pases, tambin ha habido otros durante la dcada de los 90 en diversas
partes del mundo, algunos de los cuales se citan a continuacin [DOYL98]:
Europa:
Ansaldo y la Comisin Europea emplearon una pila PEMFC con bateras para un
autobs de 12 m que empleaba hidrgeno lquido.
Elenco aplic una pila AFC y bateras a un autobs de 18 metros que consuma
hidrgeno lquido.
KfK aplic una pila AFC con bateras a una furgoneta que consuma hidrgeno
lquido.
28 Madrid emplea tanto suministro por balas de hidgeno comprimido en camiones como reformado in situ.
150
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
NECAR I motorizando una furgoneta donde casi todo el volumen era ocupado por la
planta motriz, de 50 kW. Empleaba como combustible hidrgeno comprimido a 300
bar, logrando una autonoma de 130 km con una velocidad punta de 90 km/h. Los su-
cesivos avances permitieron llegar al NECAR 4, implantado sobre un Clase A con pila
de 70 kW, hidrgeno comprimido a 350 bar, con ms de 200 km de autonoma y velo-
cidad punta de 145 km/h, alojndose toda la planta motriz en los bajos del vehculo.
Otras alternativas
Los estudios precedentes ensean que la tecnologa de pilas de combustible an
no est madura para el sector de la automocin, aunque lo que se podran llamar
tecnologas de transicin s lo estn y permiten obtener unos buenos resultados de
reduccin de consumo y emisiones. Tal es el caso de los vehculos hbridos (motor
trmico-batera) o incluso elctricos, tal como se pone de maniesto en un reciente
artculo [GRANO06]. Este estudio, que considera el coste del vehculo30, la autono-
ma, el coste del combustible, la emisin de gases de efecto invernadero y de conta-
minantes atmosfricos, puede resumirse en la |Tabla II-12|, en la que se establece una
clasicacin relativa de los diferentes vehculos segn el escenario de produccin de
energa elctrica. El estudio est basado en vehculos comerciales: Toyota Corolla
(convencional, gasolina); Toyota Prius (hbrido); RAV 4EV (elctrico) y Honda FCX
(pila de combustible). El escenario I se reere a la produccin de energa elctrica
exclusivamente con renovables y/o nuclear; el II a 50% de renovables/nuclear y 50%
con gas natural con 40% de rendimiento; el III asume que toda la electricidad se
produce a partir de gas natural con el 40% de rendimiento. En cuanto al hidrgeno
se supone obtenido a partir de gas natural y consumido por el vehculo a 350 bar.
29www.hfpeurope.org
30En la actualidad el precio del Honda FCX es de 2.000.000 de dlares, pero el estudio ha considerado 100.000 dlares
asumiendo una produccin en serie.
151
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Este estudio no hace sino llamar la atencin sobre lo que se podra denominar el
espejismo del hidrgeno, en el sentido de que podr ser una buena solucin ener-
gtica en el futuro, pero que para ello an es preciso investigar mucho, pues al no ser
una fuente energtica, sino un vector, es fundamental tener en cuenta el proceso de
obtencin. En ese sentido, es muy importante tambin considerar todas las fases
de la cadena energtica, tal como hacen los estudios pozo-rueda, pues de lo contrario
la fascinacin por el elevado rendimiento de la pila de combustible (tanque-rueda)
puede ocultar la realidad de la primera parte del proceso (pozo-tanque). Sin embar-
go, no cabe duda de que la investigacin en estas reas es importante, y que puede
contribuir a dar la vuelta a estos nmeros si, por ejemplo, se considera la produccin
de hidrogeno a partir de energa nuclear o de carbn con captura de CO2.
Aplicaciones porttiles
Las aplicaciones porttiles son de las ms prometedoras para la aplicacin de la pila
de combustible, especialmente las de baja temperatura. Se prev que sean de los
mercados en las que la penetracin se logre primero, debido a las ventajas de este
sistema (elevadas densidades de potencia y peso reducido) que favorecen mayores
autonomas que los actuales sistemas basados en bateras. Por otra aparte, el gran vo-
lumen del mercado (PCs porttiles, telfonos mviles, pequeos electrodomsticos,
juguetes, ) facilitan la reduccin de precios.
152
INDICE
Pilas de combustible | AVANCES DE INGENIERA
153
INDICE
C APTULO III
Combustin directa de hidrgeno
INDICE
INDICE
Introduccin
El aprovechamiento del hidrgeno mediante pilas de combustible no es el nico
posible. Puesto que se trata de un combustible, otra alternativa es la transformacin
indirecta a travs de su combustin, de modo que el calor producido sea aprovecha-
do por un ciclo termodinmico para producir energa mecnica y posteriormente
elctrica mediante un alternador.
157
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
2.800 0,925
2.700 0,900
0,875
2.600
0,800
2.300
0,775
2.200 0,750
2.100 0,725
2.000 0,700
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X[%]
158
INDICE
Combustin directa de hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
2.800 1
0,9
2.600
0,8
0,5
2.000
0,4
1.800 0,3
0,2
1.600
0,1
1.400 0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
X[%]
Los lmites de inamabilidad son tan amplios que casi cualquier proporcin de
aire/combustible produce una buena combustin.
La elevada temperatura de auto-ignicin impide el empleo de motores disel, de-
biendo recurrir a los motores de encendido provocado.
La elevada velocidad de la llama puede ser un inconveniente en los sistemas
con baja presin de inyeccin debido a los problemas de detonacin; por el
contrario puede ser una ventaja en los sistemas de elevada presin de inyec-
cin.
159
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
En la formacin externa de la mezcla sta se realiza fuera del cilindro, realizndose por
tanto a presin similar a la ambiente. Debido a esta baja presin se produce el efecto
antes mencionado del desplazamiento del aire por el gran volumen ocupado por el
hidrgeno, lo que provoca prdidas de potencia respecto a la operacin con gasolina
de entre el 15 y el 40%. Los procesos son similares a cuando se emplea gasolina, siendo
la relacin de compresin del orden de 10. En cuanto a la respuesta, cuando se opera
a carga parcial el comportamiento es suave, con un rendimiento elevado y sin excesiva
presencia de NOx en los humos. Por el contrario, a plena carga ocurren problemas
de detonacin y se incrementa el contenido de NOx en los humos. La potencia cae
respecto al motor de gasolina debido no slo al desplazamiento del aire sino al empeo-
ramiento de la combustin. Para arreglar estos problemas se recurre bien al empleo
de recirculacin de aire por el cilindro para reducir su temperatura o bien empleando
hidrgeno comprimido de baja temperatura o incluso licuado para operar tambin a
bajas temperaturas y retrasar as los problemas de detonacin.
160
INDICE
Combustin directa de hidrgeno | AVANCES DE INGENIERA
Otro aspecto importante de las centrales GICC, como ya se coment en los proce-
dimientos de obtencin de hidrgeno, es que si se les dota de captura de CO2 cons-
tituyen una va limpia de produccin de hidrgeno, que puede ser alternada con la
produccin elctrica.
Proyectos signicativos
En las turbinas de gas ya se ha comentado que los proyectos significativos
a nivel de demostracin son los de plantas GICC, teniendo en Espaa el
ejemplo de ELCOGAS en Puertollano [TREV03]. A nivel de investigacin
ms bsica en los efectos del hidrgeno en las mezclas se pueden consultar
los trabajos del Combustin Research Facility 31 de los Sandia Nacional La-
boratories.
31
http://www.ca.sandia.gov/crf/index.php
161
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Europa:
BMW en 1990 emple hidrgeno licuado en un motor de gasolina de 6 cilindros
montado sobre un coche. Se obtuvo un 30% menos de potencia, apareciendo emi-
siones de NOx.
Daimler-Benz en 1995 emple hidrgeno comprimido en un motor disel modi-
cado para un autobs, logrando una curva de potencia similar al del motor disel
aunque con un par menor a bajas revoluciones.
MAN en 1996 emple hidrgeno licuado en un motor de gas natural para un
autobs.
VCST-Hydrogen Systems, de Blgica, emple en 1993 hidrgeno licuado en un
motor disel modicado.
ENEA, de Italia, emple hidrgeno comprimido en un motor de gasolina para un
microbs.
Estados Unidos:
Hydrogen Consultants emple hidrgeno comprimido en un motor de gasolina
para una furgoneta en 1995, obteniendo una prdida de potencia respecto al mo-
tor original.
Japn:
Musashi Inst. of Technology de Tokio emple hidrgeno licuado en un motor di-
sel modicado para un monoplaza en 1990 y posteriormente en 1994. ||
162
INDICE
C APTULO IV
Aspectos sociopolticos
INDICE
INDICE
Introduccin
A nales del siglo XX, tras varias crisis energticas, el mundo comenz a darse cuen-
ta de que el siglo XXI sera el siglo de la energa, en el sentido de que va a consti-
tuir uno de los grandes retos a los que la humanidad ha de enfrentarse en este nuevo
siglo. Los desencadenantes que obligan a afrontar este reto son varios:
32 Nos referimos aqu a centrales de carbn antiguas, no a las que emplean tecnologas de combustin limpia o se han
165
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Ante la situacin anterior no es de extraar que el mundo busque una solucin mi-
lagrosa que suponga un cambio radical de nuestro modelo energtico y por tanto de
la economa apoyada en l para lograr el tan ansiado desarrollo sostenible.
Las aplicaciones signicativas del hidrgeno datan de los aos 20 y 30 del siglo pasa-
do en aviacin; posteriormente entre 1930 y 1940 se emple en Alemania e Inglaterra
como combustible en automviles, camiones, locomotoras, En la actualidad la
produccin de hidrgeno representa aproximadamente el 10% de la produccin de
166
INDICE
Aspectos sociopolticos | AVANCES DE INGENIERA
33 Esto es un planteamiento hipottico, pues al menos en Espaa con la regulacin del Rgimen Especial lo que se hace
167
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Otra visin futurista de la economa del hidrgeno est en el sector transporte. As,
cuando los coches lleven pila de combustible, podrn conectarse a la red elctrica
cuando estn aparcados para verter a ella la electricidad producida, logrando as un
doble uso del medio de transporte.
Apoyos gubernamentales
Al margen de que las visiones expuestas sobre la economa del hidrgeno puedan
sonar demasiado optimistas o ingenuas, no cabe duda que el hidrgeno es un factor
clave a tener en cuenta en la poltica energtica a corto y medio plazo. En este sen-
tido, y desde nales del siglo pasado, existe un fuerte apoyo gubernamental a ambos
lados del Atlntico para fomentar o acercar esa economa del hidrgeno.
Pese a este empuje europeo, es desde 2002 cuando Estados Unidos se une a estas
iniciativas cuando los apoyos institucionales comienzan a hacerse ms patentes y el
hidrgeno comienza a popularizarse y a ser vendido como una energa limpia que
ser la solucin al problema energtico. As, en 2002 se inicia el programa Freedom-
CAR como un consorcio entre el Departamento de Energa (DOE) y las principales
empresas del sector para lanzar los coches de hidrgeno. Un ao ms tarde, en 2003,
el programa se ve refrendado y ampliado a travs de la Iniciativa Presidencial para el
Hidrgeno, en la que se lanza adems el proyecto FUTURE GEN, destinado a pro-
ducir hidrgeno a partir de la gasicacin de carbn integrada en ciclo combinado
con captura de CO2. Aunque estos son los hitos ms signicativos Estados Unidos
168
INDICE
Aspectos sociopolticos | AVANCES DE INGENIERA
Como consecuencia de este despegue desde Estados Unidos la Unin Europea re-
acciona intensicando sus esfuerzos creando una estructura similar a la norteameri-
cana. As, en octubre de 2002 crea el HLG, que emite un informe en abril de 2003,
a partir del que arranca el programa europeo, que desemboca en 2004 en la creacin
de la Plataforma Tecnolgica Europea en Hidrgeno y Pilas de Combustible. Sur-
gen como grandes proyectos HYPOGEN, destinado a crear una gran instalacin de
generacin de hidrgeno y electricidad a partir de combustibles fsiles con captura
y secuestro de CO2, e HYCOM, dedicado al establecimiento de un nmero limitado
de comunidades de hidrgeno que empleen ste para producir calor, electricidad
y como combustible para vehculos.
Pilas de combustible porttiles. 250 millones de unidades vendidas por ao, con
un mercado establecido. La potencia de la pila sera de 15 W, con un coste de 1 a
2 /W.
Pilas para generadores porttiles. 100.000 unidades vendidas por ao, con un mer-
cado establecido, potencias de 10 kW y costes de 500 /kW.
Pilas de combustible estacionarias (para cogeneracin). 100.000 a 200.000 unida-
des vendidas por ao, con un mercado en crecimiento. Potencias que oscilan entre
3 kW y 350 kW, con costes de 2.000 /kW para las pequeas y de 1.200 /kW para
las mayores.
Pilas para transporte por carretera. De 400.000 a 1.800.000 unidades vendidas
por ao, estando a punto de ser un mercado en masa, con costes inferiores a 100
/kW.
Para ese mismo ao en Japn se prevn 5 millones de vehculos con pila de com-
bustible y 10.000 MW elctricos instalados, y en Estados Unidos 100.000 vehculos
y 500 MW elctricos instalados. En Europa se prevn de 8.000 a 16.000 MW elc-
tricos instalados.
Reducir los costes de las pilas de combustible (de 10 a 100 veces, dependiendo de
la aplicacin).
Mejorar las prestaciones y durabilidad de las pilas (ms de dos veces).
Desarrollar sistemas de produccin masiva de pilas.
Reducir los costes de produccin y distribucin de hidrgeno (ms de tres veces).
169
INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Todos estos logros se pueden resumir en la hoja de ruta que la Plataforma elabora
para alcanzar la Economa del Hidrgeno a partir de la economa de los combusti-
bles fsiles, y que aparece en la |Figura IV-1|.
C s bile rci s
ion appl lisat
ns
lica s
t
app tion
FC e com ene
tio
H2
a
Widespread H2 pipeline infrastructure 2050 use in
b
e
mo m
-sc ivate
aviation
lar d pr
tat
l ce d a
Fuel cells
ge
n
F
tra
2030 2040 technology in
ene
transport, in distributed
et p
gm
micro-applications
rag rt
sin
Hy
rea
2020
Inc
commercial in micro-applications
ran s a . A and
2020
n
H2 produced by reforming
r
n, t icle arch tive
ets
tio ctr
i
du ls ( l re nce
trolysis
pro cel enta blic i
che
ctio veh se
est
2000
ld t
2010
RTD
Fu
l
Series production of FC vehicles for eets (direct H2 and on-board reforming) and
other transport (boats) FC for auxiliary power units (incl. reformer)
2000 Stationary high-temperature fuel cell systems (MCFC/SOFC) (<500 kW); H2 ICE developed;
demostrations eets of FC buses
Stationary low-temperature fuel cell systems for niche commercial (<50 kW)
170
INDICE
Aspectos sociopolticos | AVANCES DE INGENIERA
Posiciones crticas
La belleza y el encanto de la llamada economa del hidrgeno tiene, pese a todo
lo comentado hasta ahora, algunas sombras, que desde hace cierto tiempo estn co-
menzando a manifestar ciertos cientcos [BERE06]. Lo primero que se ha de tener
en cuenta es que la economa del hidrgeno depende de dos cosas: las pilas de com-
bustible y la obtencin del hidrgeno. As, las pilas son dispositivos muy ecientes
que no estn sometidas a la tirana de Carnot, y por tanto pueden alcanzar ecien-
cias muy elevadas. Sin embargo, esta elevada eciencia puede quedar ensombrecida
por el hecho de que en hidrgeno no es una fuente energtica, sino un portador de
energa, un vector energtico, como pueden serlo la gasolina o la electricidad. Por
tanto, la eciencia de la pila ha de quedar matizada por la eciencia del proceso de
produccin de hidrgeno, de cara a obtener la eciencia referida a la energa prima-
ria. Adems, ya se ha visto en captulos anteriores que el almacenamiento de hidr-
geno es complejo, consumiendo una buena proporcin de su energa en los procesos
de acondicionamiento (compresin o licuefaccin).
Por todo lo anterior comienza a haber autores que insisten en que no se ha de con-
fundir pilas de combustible con hidrgeno, pues las bondades del sistema global
dependen del origen del hidrgeno.
En el sector transporte s que podra ser razonable la aplicacin de las pilas de combusti-
ble. Sin embargo, es preciso llamar de nuevo la atencin respecto al sistema global. As,
qued claro en el captulo dedicado al transporte que desde el punto de vista del anlisis
pozo-rueda el vehculo hbrido y el elctrico presentan un mejor ciclo de vida que el ve-
hculo con pila de combustible [GRANO06]. No obstante, y pese a que el vehculo con
pila de combustible salga peor parado en la comparacin, es preciso llamar la atencin
sobre que la densidad energtica de las bateras actuales dotan al vehculo elctrico de
bajas prestaciones para su uso masivo (poca autonoma y baja velocidad), que son com-
pensadas sobradamente con la tecnologa hbrida, recurriendo a un motor alternativo.
En este sentido, habra que dar una oportunidad a la tecnologa, pues estos estudios se
basan en hidrgeno obtenido a partir de gas natural, por lo que los resultados podran ser
muy diferentes cuando las pilas de metanol directo (DMFC) sean una realidad (aunque
en esta conguracin se emite CO2; para lograr una solucin eciente medioambiental-
mente el metanol debera haberse producido a partir de la biomasa).
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INDICE
AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
Esta visin crtica no signica que debamos olvidar el hidrgeno, sino contextuali-
zarlo de la manera adecuada, concediendo la importancia que merece al proceso de
obtencin, pues puede ensombrecer las buenas expectativas que crean las pilas
de combustible.
Conclusin
De los apartados anteriores se deduce que el hidrgeno por s slo no es la solucin
al problema energtico, precisamente porque no es una fuente de energa, sino un
portador de la misma. Por tanto, aunque el sistema de conversin nal sea muy
eciente (pila de combustible) es preciso considerar todo el ciclo de vida, siendo
consciente de que los consumos energticos tanto en la propia obtencin como en el
acondicionamiento para el almacenamiento y transporte pueden ser muy elevados.
Todo lo anterior no debe ser tomado como algo negativo, sino ms bien servir de
aliciente para intensicar la investigacin para lograr sistemas de conversin ms e-
cientes, sistemas productivos con menores consumos y procedimientos ms ecaces
de almacenamiento.
172
INDICE
C APTULO V
Referencias
INDICE
INDICE
Referencias
Bibliografa
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[LINA06] Linares, J.I., Herranz, L.E., Moratilla, B.Y., Lpez, R.: Performance As-
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Referencias | AVANCES DE INGENIERA
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
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[W 12] http://www.hfpeurope.org. ||
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C APTULO VI
Anexos
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Anexos
Unidades
Se sealan seguidamente las equivalencias entre las unidades empleadas en el texto y otras
de uso frecuente.
Unidades de presin
1 bar 100 kPa
1 atm 101,325 kPa
1 kg/cm2 0,98 bar
Unidades energticas
1 kWh 3.600 kJ
1 MWh 3,6 GJ
Unidades de materia
1 kmol 22,4 Nm3
Terminologa de combustin
Poder calorco. Representa la energa liberada en la combustin completa de
una unidad de combustible (kg, mol, m3, ) cuando los reactivos y los produc-
tos se encuentran en las mismas condiciones, normalmente las estndar (25C y
101,325 kPa).
Poder calorco inferior (PCI). Se denomina as al poder calorco cuando el agua
de los productos se encuentra en fase vapor. En ingls se suele representar por las siglas
LHV (Lower Heating Value).
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AVANCES DE INGENIERA | El hidrgeno y la energa
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Autores:
Jos Ignacio Linares Hurtado
Beatriz Yolanda Moratilla Soria
Editan:
El hidrgeno y la energa
Patrocinan:
2
C O L E C C I N : A V A N C E S D E I N G E N I E R A
Anlisis de situacin y prospectiva de nuevas tecnologas energticas 2
Editan: Patrocinan:
AVANCES DE INGENIERA
El hidrgeno y la energa
COLECCIN:
Asociacin Nacional
de Ingenieros del ICAI
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