Ctedra de Introducci

Introduccin a la Qu
Qumica Ciencias Naturales (UNLP) EQUILIBRIO CIDO-BASE

EQUILIBRIO CIDO-BASE (1ra parte)

Buscan relacionar las
Teoras cido-base propiedades de los compuestos
con su composicin y
Bibliograf
Bibliografa:
estructura.
Principios de Qu
Qumica
mica- P. Atkins y L. Jones.
Jones.
Quimica General
General- R. Petruci,
Petruci, W.S.
W.S. Harwood y F.Herring.
F.Herring.
Qu
Qumica la Ciencia Central
Central- T.Brown,
T.Brown, H.Lemay y B. Bursten.
Bursten.
Arrhenius
"Quimica"
Quimica" R. Chang.
Brnsted y Lowry

Lewis

TEORAS CIDO -BASE TEORAS CIDO -BASE

Svante Arrhenius (1884) Limitaciones de la Teora de Arrhenius

cido: Sustancia que, al disolverse en agua, libera H+ Contempla slo soluciones acuosas

HCl H+ + Cl- Las sustancias deben tener H u OH en su composicin

[H+] aumenta en la solucin

Fallas:
Hay sustancias que no poseen OH en su composicin
Base: Sustancia que, al disolverse en agua, libera OH-
y se comportan como bases.

NaOH Na+ + OH- Los H+ no estn libres en el agua (fuerzas in-dipolo)

[OH-] aumenta en la solucin Conclusin:

Hay que tener en cuenta el solvente

TEORAS CIDO -BASE TEORAS CIDO -BASE

Johannes Brnsted y Thomas Lowry (1923)
H2O
cido: dador de H+ El H+ se transfiere del cido a la base
Base: aceptor de H+
O2- + H2O 2 OH-
HCl + H2O H3O+ + Cl- b a
a b Ion hidronio

HF + H2O H3O+ + F- NH3(ac) + H2O(l) NH4+(ac) + OH-(ac)

a b b a

1
 TEORAS CIDO -BASE PARES CIDO-
CIDO-BASE CONJUGADOS
Observaciones respecto a la teor
teora de Bronsted-
Bronsted-Lowry:
Lowry: En un equilibrio cido-base, hay transferencia de
protones en ambas direcciones de la reaccin.
Reaccin cido-base = transferencia de H+.
No se restringe a soluciones acuosas.
Un cido debe tener H en su composicin (que pueda
HA + H2O A- + H3O+
perder como H+).
a b b a
Una base debe tener un par de electrones libres (que
pueda utilizar para formar el enlace con el H+).
Una base no necesita tener OH en su composicin. Pares cido-base conjugados
El agua acta como cido frente a una base y como difieren en un H+
base frente a un cido (anftera, sustancia anfotrica o
anfiprtica).

PARES CIDO-
CIDO-BASE CONJUGADOS PARES CIDO-
CIDO-BASE CONJUGADOS
Ejercicios:
En general:
1.- Identificar: cidos y bases en reaccin directa e inversa y
Todo cido tiene asociado una base conjugada que se pares conjugados.
origina cuando el cido transfiere un protn a otra base.
NH3 + H2PO4- NH4+ + HPO42-
Ej. H2O/ OH- b a a b
dona H+ Pares conjugados: NH3/ NH4+ H2PO4- / HPO42-
cido base conjugada

Toda base tiene asociado un cido conjugado que se

NH4+ + CN- NH3 + HCN
origina cuando la base acepta un protn. Ej. H2O/H3O+;
a b b a
NH3/ NH4+
acepta H+
Base cido conjugado Pares conjugados: NH4+/ NH3 CN- / HCN

PARES CIDO-
CIDO-BASE CONJUGADOS FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES
2.-. Escriba los pares cido base conjugados para el HCO3-
Fuerza de un cido: determinada por la mayor o
(sustancia anftera) cuando acta como base y cuando menor tendencia a ceder H+.
acta como cido.

Pares conjugados: Acido fuerte: HA + H2O A- + H3O+

Se disocia totalmente.
HCO3-/ H2CO3 HCO3-/ CO32-
Transfiere totalmente su H+ al agua (base).
b a a b
Su base conjugada es extremadamente dbil.
3.- Cul es la base conjugada de c/u de los siguientes
cidos?
HClO2, H2S, HNO2, HSO3-

4.- Cul es la cido conjugado de c/u de las siguientes

bases?
HSO3-, Br-, PO43-, NO2-, S2-

2
 FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES
Acido d
dbil: HA + H2O A- + H3O+ Fuerza de una base: determinada por la mayor o
- +
Ka = [A ][H3O ] menor tendencia a aceptar H+.
Se disocia parcialmente. [HA] Bases fuertes Hidrxidos de los metales alcalinos y
Slo una fraccin de HA transfiere el H+ al agua (base). alcalinotrreos.
Su base conjugada tiene cierta tendencia a aceptar H+.
NaOH Na+ + OH-
Se disocian completamente.
Su cido conjugado es extremadamente dbil.

Bases d
dbiles B + H2O BH+ + OH-
+ -
Kb = [BH ][OH ]
[B]
Se disocian parcialmente.
Su cido conjugado tiene cierta tendencia a ceder H+

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Cuanto ms fcilmente un cido cede un H+, ms difcil En toda reaccin cido-base la posicin del equilibrio
ser que su base conjugada lo acepte favorece la transferencia del H+ del cido ms fuerte a la
base ms fuerte (o en otras palabras, de la especie fuerte
Conclusin:
Fcil Difcil
a la dbil del par cido-base)
Ms fuerte el cido, ms
HA + H2O A- + H3O
dbil su base conjugada. HA + H2O A- + H3O+
a b b a
Anlogamente: Ms fuerte la base ( > tendencia a aceptar Si HA es ms fuerte que H3O+, el equilibrio se desplaza
H+) ms dbil su cido conjugado (< tendencia a cederlo).
Si HA es ms dbil que H3O+, el equilibrio se desplaza
B + H2O BH+ + OH-
Fcil Difcil
Para poder aplicar esta generalizacin se requiere tabular
cidos y bases segn su fuerza relativa.

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES EN AGUA FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Que extraemos de la tabla?
Son cidos fuertes: HClO4
cidos muy fuertes Bases muy dbiles, ( F.cida relativa: se determina HI
(100 % ionizados en no reaccionan con en un solvente menos bsico HBr
agua) agua. que el agua, por ej Et-O-Et) HCl
cido ms fuerte H2SO4
que puede existir Caractersticas: HNO3
en agua
Se encuentran por encima del H3O+ transfieren
Bases dbiles totalmente sus H+ al agua (base).
cidos dbiles
Sus bases conjugadas no tienen tendencia a tomar H+.

Base ms fuerte
que puede existir
en agua. HCl + H2O H3O+ + Cl-
cido muy dbil
Bases muy fuertes HCl H+ + Cl-
100 % protonadas en
agua.

3
 FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Bases muy fuertes: aquellas ubicadas por debajo del OH-. Que ocurre en la zona intermedia?
Por ejemplo:
cidos Bases
1- Comparar HNO2 con HClO dbiles dbiles
Caractersticas:
Fuerza cida: HPO42-
Son aceptores fuertes de H+ HNO2 > HClO
PO43-
Fuerza base conjugada:
Reaccionan con agua (cido) para dar OH-.
NO2- < ClO-

NH2- + H2O NH3 + OH- Ms fuerte el cido, ms dbil su base conjugada

2.- Hacia donde se encuentra desplazado el equilibrio en
las siguientes reacciones de transferencia de H+?. Justifique
S2- + H2O HS- + OH- a) PO43-(ac) + H2O(l) HPO42-(ac) + OH- (ac)
b a a b
La reaccin inversa no ocurre b) NH4+(ac) + OH-(ac) NH3(ac) + H2O(l)
a b b a

SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb

El valor de Kb indica la magnitud de la fuerza relativa de B
El valor de Ka indica la magnitud de la fuerza relativa de HA + -
B + H2O BH+ + OH- Kb = [BH ][OH ]
Ejemplo: cido actico H3C-COOH (HAc) b a a b [B]
- +
HAc + H2O Ac- + H3O+ Ka = [Ac ][H3O ] Molculas con pares libres (sobre tomos de N)
[HAc] Aniones de cidos dbiles (bases conjugadas)
NH3 + H2O NH4+ + OH-
cido dbil Ka (25C)
CO3 2- + H2O HCO3- + OH-
HF 6,8x10-4
HNO2 4,5x10-4 Base dbil Kb
HAc 1,8x10-5 CO32- 1,8x10-4
> Proporcin > Proporcin
de HA. de B. NH3 1,8x10-5
HClO 3,0x10-8
ClO- 3,3x10-7
HCN 4,9x10-10
Py 1,7x10-9

AUTOIONIZACI
AUTOIONIZACIN DEL AGUA AUTOIONIZACI
AUTOIONIZACIN DEL AGUA

El agua pura es mal conductor de la corriente elctrica. Kw = [H+][OH-]

Se ioniza en una proporcin mnima.
H2O H+ + OH- Kw = [H+]2 = [OH-]2
2H2O H3O+ + OH-
[H+] = [OH-] = [Kw]1/2
H2O H+ + OH-
[H+] = [OH-] = (10-14)1/2 = 10-7 M, a 25C

Kw = [H3O+][OH-] 10-7 M = 0,0000001 M

10-7 moles/litro 1 litro de H2O 56 moles
Kw = [H+][OH-]

Constante del Producto

inico del agua
En una solucin neutra [H+] = [OH-]
Kw = 10-14 a 25C

4
 AUTOIONIZACI
AUTOIONIZACIN DEL AGUA AUTOIONIZACI
AUTOIONIZACIN DEL AGUA
Que ocurre si al agua pura le agregamos un cido? Que ocurre si al agua pura le agregamos una base?

b1 a2 a1 b2 b1 a2 a1 b2

Aumenta la [H+] Aumenta la [OH-]

para mantener Kw constante, debe disminuir [OH-]. debe disminuir [H+] para mantener Kw constante.

En una solucin cida [H+] > [OH-]

En una solucin bsica [H+] < [OH-]

LA ESCALA DE PH LA ESCALA DE PH

Como las concentraciones de H+ y OH- son Kw = [H+][OH-]

generalmente muy bajas se utiliza una escala - log Kw = - log [H+] log [OH-]
logartmica de concentraciones.
- log (10-14) = pH + pOH
Se define la funcin p como: p (x) = - log x
14 = pH + pOH a T = 25
25C
Si x = H+, entonces Incrementa la acidez Incrementa la basicidad
pH = - log [H+] Neutro
Recordar:
y = log x <=> x = 10y

[H+] = 10-pH
Anlogamente:
Si x = OH- pOH = - log [OH-],
[OH-] = 10-pOH

LA ESCALA DE PH CLCULOS DE pH
Es necesario conocer [H+] en la solucin.
En conclusin:
cidos fuertes: HA H+ + A-
pH + pOH = 14 a T = 25
25C !!
[ H+] = [A-] = CHA

Tipo de soluci
solucin [H+] [OH-] pH pOH Ejemplo: C(HClO4) = 0,040 M [H+] = 0,040 pH = 1,40

neutra 10-7 10-7 7 7

Bases fuertes MOH M+ + OH- [OH-] = CMOH
cida >10-7 <10-7 <7 >7
M(OH)2 M2+ + 2OH- [OH-] = 2CM(OH)2
bsica <10-7 >10-7 >7 <7
[H+] = Kw/[OH-] o pH = 14 - pOH

Ejemplo: C(Ca(OH)2) = 0,020 M [OH-] = 0,040 M

pOH = 1,40 pH = 12,60

5
 CLCULOS DE pH
Cundo es vlida la aproximacin?
cidos d
dbiles
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M) CHA 0,00 0,00 [H+][A-] Cuando X es < que el 5% del valor del cul es sustrado
Ka =
[HA]
Equilibrio(M) CHA - X X X
Se debe determinar la Si es menor que el 5%
X2 relacin:
[H+] = [A-] = X Ka = Fue correcto emplear la
CHA X aproximacin

a) Aproximacin: Si Ka << 1 => CHA >> X [H+ ]

.100 = %
2 CHA
vlida cuando Ka X
CHA-X CHA En caso contrario:
Ka < 10-4 CHA
Determinar el valor de X
X2 = Ka.CHA => X = (Ka.CHA)1/2 [H+] = (Ka.C
(Ka.CHA)1/2 empleando la ecuacin
cuadrtica.
[H+] aumenta con CHA y con Ka (y el pH disminuye).

b) Empleo de la ecuacin cuadrtica X2

Ka =
CHA X 0,0083 M Valor mayor que 5%
Ka (CHA X) = X2 X2 + KaX KaCHA = 0 x 100% = 6,8%
0,122 M No se puede emplear la
b b2 4ac X1 x2 aproximaci
aproximacin!!
aX 2 + bX + c =0 X= Ka = = 5,7 x 10-4
2a X2 0,122 - x
X = [H+] pH
x2 + 57.10-5 x 6,95.10-5 = 0
Ejemplo: Determinar el pH de una solucin 0,122 M de un cido X1= 0,0081
HA (Ka = 5,7 x 10-4, T = 25C).). b b2 4ac
x=
2a X2 = - 0,0081
HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)
Inicial (M) 0,122 0,00 0,00 [H+] = X = 0,0081 M pH = -log[H+] = 2,09
Equilibrio(M) 0,122 -X X X
X2 Comparemos con HCl 0,122 M: pH = - log 0,122 = 0,91
Ka = Ka << 1 0,122 X 0,122 ????
0,122 - X
X2 Ejercicio: Determinar el pH de una solucin 0,5 M de HA
Ka = 5,7 x 10-4 X2 = 6,95 x 10-5 X = 0,0083 M
0,122 (Ka = 7,1 x 10-4, T = 25C). ( Rta: pH = 1,72)

CLCULOS DE pH CLCULOS
CIDOS DE pH
Y BASES
Bases d
dbiles Ejemplo: NH3 0,15 M Kb = 1,8x10-5
+ -
B + H2O BH+ + OH- Kb = [BH ][OH ] NH3 + H2O NH4+ + OH-
[B]
CB 0 0 CB 0 0
X2 [OH-] = X
CB X X X Kb = CB X X X
CB - X
Kb (CB X) = X2 X2 + KbX Kb CB = 0 X2 2
Kb = Si Kb << 1 => CB >> X Kb X
CB - X CB
Si Kb << 1 => CB >> X Kb X2
CB
X = (Kb.CB)1/2 [OH-] = (1,8x10-5 . 0,15)1/2
X2 = Kb.CB => X = (Kb.CB)1/2 [OH-] = X
[OH-] = (K
(Kb.CB)1/2 Aprox. Vlida para Kb < 10-4 [OH-] = 1,6x10-3 pOH = 2,80 pH = 11,20

[OH-] aumenta con CB y con Kb (y el pH aumenta) Comparando con NaOH 0,15 M

pOH [OH-] = (K
(Kb.CB)1/2 pOH = - log 0,15 = 0,82 pH = 13,18

6
 GRADO DE IONIZACI () DE UN CIDO O BASE D
IONIZACIN ( DBIL GRADO DE IONIZACI () DE UN CIDO O BASE D
IONIZACIN ( DBIL

HA A- + H+ = fracci
fraccin de mleculas Ejemplo: Hac, Ka= 1,8x10-5
que se ionizan.
[A-] [H+] CHA [H+] pH %
= =
CHA CHA Porcentaje de ionizaci
ionizacin: 0,03 M 7,3x10-4 3,13 2,4 %
% = x 100
(CHA. Ka)1/2 Ka 1/2 0,30 M 2,3x10-3 2,64 0,74 %
= =
CHA CHA

ionizacin
Anlogamente, para una base dbil:
Porcentaje de ionizaci
A mayor Ka, mayor B + H2O BH+ + OH-
A mayor CHA, menor [BH+] [OH-]
= =
CB CB
Pero:
(CB. Kb)1/2 Kb 1/2
[H+] y [A-] aumenta a mayor CHA. = =
Molaridad del cido (pH) CB CB

CIDOS POLIPR
POLIPRTICOS
Ejemplo: Una disolucin de acido frmico 0,1 M tiene un pH =
2,38 a T = 25C. Calcular la Ka y el porcentaje de cido ionizado. Poseen ms de un H+ ionizable
: - +
H2A HA- + H+ Ka1= [HA ][H ]
[H2A]
pH = - log [H+] = 2,38 log [H+] = -2,38 [H+] = 4,2.10-3 M
2- +
HA- A2- + H+ Ka2 = [A ][H ]
HCOOH + H2O H3O+ + HCOO- [HA-]
Ka1 > Ka2
Inicial 0,1 M 0 0
H2SO3 Ka1= 1,7x10-2 Ka2= 6,4x10-8
Equilibrio 0,1 - 4,2.10-3M 4,2.10-3M 4,2.10-3M
H3PO4 Ka1= 7,6x10-3 Ka2= 6,2x10-8 Ka3= 2,1x10-13
[H O+][HCOO-] [4,2.10-3] [4,2.10-3]
Ka = 3 Ka = Ka = 1,8.10-5
[HCOOH] [0,1 4,2.10-3 ] Caso especial H2SO4:
H2SO4
Ka1= Ka2= 1,2x10-2
[H
]]]].100

4,2.10

%%%%
4,2
-3
%

.100

+
=
CCCC

0,1

= = H2SO4 HSO4 + H+
- Ka1
HA

HSO4- SO42- + H+ Ka2

RELACI
RELACIN ENTRE Ka y Kb DE PARES CONJUGADOS RELACI
RELACIN ENTRE Ka y Kb

Par conjugado: HA/A- Ka x Kb = Kw

Ka = [A-][H +
3O ] - log Ka log Kb = - log Kw
HA + H2O A- + H3O+
[HA]
-] pKa + pKb = pKw
A- + H2O HA + OH- Kb = [HA][OH
[A] pKa + pKb = 14 a T = 25C
2H2O H3O+ + OH- Kw = [H3O+][OH-]
cido Ka (25C) Base Kb (25C)
Recordar Regla de Equilibrios
Mltiples estudiada en HF 6,8x10-4 F- 1,5x10-11
Kw = Ka x Kb equilibrio qu
qumico!!!
HAc 1,8x10-5 Ac- 5,6x10-10
NH4+ 5,6x10-10 NH3 1,8x10-5
HCO3- 5,6x10-11 CO32- 1,8x10-4
Anlogamente para par conjugado: B/BH+

7
ESTRUCTURA MOLECULAR Y CRACTER CIDO - BASE FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO

Un compuesto de frmula XOH Hidr

Hidrcidos H-X H + + X-

Puede ser un cido: XOH XO- + H+ 1- Fuerza del enlace H-X 2- Electronegatividad de X
Puede ser una base: XOH X+ + OH- Factor determinante Factor determinante
cuando: cuando:
Qu determina su comportamiento?
X mismo grupo X mismo perodo.
Las propiedades de X Por qu?
e-
1- Fuerza del enlace H - X:
X = metal X-O-H X+ + OH- base Solapamiento de orbitales: 1s (de H) y np(de X).
e- A mayor n: el solapamiento es menos eficiente.
X = no-metal X-O-H XO- + H+ cido A mayor n, mayor longitud de enlace, menor fuerza de
enlace y mayor fuerza cida. HF < HCl< HBr < HI

FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO
CIDOS Y BASES

2- Electronegatividad de X: Fuerza cida: Oxcidos Se caracterizan por tener enlaces del tipo
XOH y X=O
A mayor electronegatividad, mayor Perodo: Aumenta la
electronegatividad, (elevada polaridad del
polaridad de enlace H-X mayor aumenta la acidez H+ cido
enlace O-H)
tendencia a perder el H como H+.
H3PO4: O H3PO3: O
Grupo: disminuye la fuerza del

H2S < HCl

enlace, aumenta la acidez

H O P O H H P O H
O H O H

Qu
Qu factores favorecen la polaridad del enlace O-
O-H?

a) Elevada electronegatividad de X
b) Elevado N de oxgenos no-protonados (O terminales)

FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO

CIDOS Y BASES FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO
CIDOS Y BASES
b) Para oxcidos con el mismo tomo central X
a) En una familia de oxcidos con igual nmero de
tomos de oxgeno:
> N
N de ox
oxgenos
no-
no-protonados,
protonados,
> Electronegatividad de X > fuerza cida
> F. cida

Por diferencia de EN los enlaces se polarizan:

O=XOH O = X O - + H+
Efecto inductivo Resonancia
E.N: Cl > Br > I
A mayor Noxgenos no-protonados:
pKa: 7,53 < 8,69 < 10,64 Ms importante es el efecto inductivo de polarizacin del
enlace O-H terminal.
Recordar: > Ka < pKa El oxoanin resultante posee mayor nmero de estructuras
contribuyentes al hbrido de resonancia.

8
Prediccin de la Fuerza cida Relativa (FAR) de Oxcidos Comparaci
Comparacin de cidos de igual FAR
Reglas de Pauling
Ejemplo: FAR (H2SO4) = FAR (H2SeO4) = 2
Para determinar el nmero de oxgenos no protonados:
1- Dibujar la estructura de Lewis. O=XOH
E.N. (S) > E.N. (Se) O=XOH Recordar
2- Determinar el N de tomos de O que rodean a X (m).
3- Determinar el N de H unidos a O (n). A mayor EN de X, mayor fuerza cida
4- Determinar el N de O no-protonados (m-n).

Para tener en cuenta:

FAR Ka fuerza cida ejemplos
3 108 Muy fuerte HClO4 La acidez de los oxcidos disminuye al bajar en el
grupo del no-metal central.
2 103 Fuerte HNO3, H2SO4
1 10-2 Dbil H3PO4, HNO2 La acidez de los hidrcidos aumenta al bajar en el
0 10-7 Muy dbil H3BO3 grupo del no-metal.

Prediccin de la fuerza cida relativa (FAR) de Prediccin de la fuerza cida relativa (FAR) de
Oxoaniones de cidos polipr
poliprticos Oxoaniones de cidos polipr
poliprticos
Sabemos que Ka1 > Ka2 > Ka3

Por lo tanto, la FAR de un oxoanin protonado debe

Ejemplos FAR Ka Caractersticas cidas
ser menor que la del cido del que proviene.
H3PO4 1 10-2 Dbil
FAR (anin) = FAR (cido) + carga del oxoanin H2PO4- 1-1 = 0 10-7 Muy dbil
HPO4-2 1-2 = -1 10-12 Extremadamente dbil
Ejemplo: FAR (H2SO4) = 2
PO4-3 1-3 = -2 10-17 Ninguna
FAR (HSO4-) = 2 + (- 1) = 2-1=1

O
Cul ser la FAR de:
H3PO3 y H2PO3-? H P O H
O H

TEOR
TEORA CIDO-
CIDO-BASE DE LEWIS TEOR
TEORA CIDO-
CIDO-BASE DE LEWIS

cido de Lewis:
Lewis aceptor de un par de electrones (A) Ejemplos: H+ + NH3 NH4+
Base de Lewis:
Lewis donador de un par de electrones (B:) H H +

H+ + N H H N H
A + :B A-B
cido de Lewis H H
Enlace covalente
Base de Lewis
cidos de Lewis:
Lewis Especies con dficit electrnico
Octeto incompleto (Ej: BF3) BF3 + NH3 BF3 - NH3
Cationes metlicos ( Ej: Cu2+, Ag+)
F H F H
Enlaces mltiples (Ej: CO2)
F B + F B N H

N H
Bases de Lewis:
Lewis:
Molculas neutras con pares de electrones libres (NH3, H2O) F H F H
Aniones (OH-, S2-, Cl-) cido de Lewis Base de Lewis

9
 TEOR
TEORA CIDO-
CIDO-BASE DE LEWIS TEOR
TEORA CIDO-
CIDO-BASE DE LEWIS
Aplicaci
Aplicacin importante de la teor
teora: formacin de
OH- + CO2 HCO3- iones complejos:

Mn+ :B Mn+ B

Por ejemplo:
Base de Lewis
Co3+ + 6 NH3 [Co(NH3)6]3+ (complejacin)
cido de Lewis
NH3 3+

Notar: La Teora de Lewis es ms amplia que la de H3N NH3

Co3+ + 6 N
Brnsted-Lowry > cantidad de sustancias son cidas H
cido de Lewis H H H3N NH3
(no necesariamente deben tener H).
Base de Lewis NH3

TEOR
TEORA CIDO-
CIDO-BASE DE LEWIS TEOR
TEORA CIDO-
CIDO-BASE DE LEWIS
Si la base de Lewis es agua el proceso se denomina
Tener en cuenta que:
hidratacin.
H H Base: Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis
Mn+ O Mn+ O cido: Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis
H H

Por ejemplo: Al3+ + 6 H2O [Al(H2O)6]3+ La inversa no se cumple!

Ion metlico
hidratado

Propiedades cido-
cido-Base de las Soluciones Salinas Propiedades cido--Base Yde
cidoCIDOS las Soluciones Salinas
BASES

Las sales se comportan como electrolitos fuertes. Segn las propiedades cido-base de los iones
NaCl Na+ + Cl- constituyentes de la sal, el pH de la solucin salina ser
diferente.

CA C+ + A- Al disolver una sal en agua, la solucin puede resultar

cida, bsica o neutra.
catin de la base anin del cido
Para predecir el resultado hay que analizar las
Los iones constituyentes de la sal pueden comportarse propiedades de:
como cidos o como bases.
bases El cido del que deriva el ani
anin.
La base de la que deriva el cati
catin.
Pueden reaccionar con el agua.
agua
Asi, podemos analizar diferentes casos o tipos de
Este tipo de reacciones se denomina Hidr
Hidrlisis. reacciones de hidrlisis.

10
 Propiedades cido--Base Yde
cidoCIDOS las Soluciones Salinas
BASES CIDOS Y BASES
Base fuerte B + H2O BH+ + OH-
1.-
1.-Sales que producen disoluciones neutras
La reaccin inversa no ocurre
Cati
Catin de una
Proceden de: cido fuerte y base fuerte, ej:
ej: NaCl,
NaCl, KCl,
KCl, etc. base fuerte BH+ + H2O B + H3O+

Ac fuerte HA A- + H+ BH+ no se comporta como un cido frente al agua

La reaccin inversa no ocurre (su fuerza como cido es despreciable).
La reaccin est completamente desplazada hacia la
Ani
Anin de un izquierda.
cido fuerte A- + H2O HA + OH-
Conclusi
Conclusin: En sales de cidos y bases fuertes

A- no se comporta como una base frente al agua No ocurre reaccin de hidrlisis.

(su fuerza como base es despreciable)
No se altera la concentracin de OH- ni de H+.
La reaccin est completamente desplazada hacia
(El pH = 7).
la izquierda.

2.-
2.-Sales que producen
CIDOS disoluciones
Y BASES b
bsicas
A- + H2O HA + OH-
Proceden de: cido d
dbil y base fuerte. Ej:
Ej: NaNO2, KAc,
KAc, etc.
-
Cati
Catin de base fuerte: no experimenta hidr
hidrlisis Constante de hidr
hidrlisis Kh = [HA][OH ]
[A-]
Qu ocurre con el anin del cido dbil:

Ac d
dbil HA A- + H+
Observar!!! Kh = Kb
Kh x Ka = Kw Kh = Kw
El equilibrio est desplazado Sabemos: Kb x Ka = Kw Ka

A- se comporta como una base frente al agua

Ani
Anin del
cido d
dbil A- + H2O HA + OH- Cuanto ms dbil es el cido (< Ka), la reaccin de
hidrlisis ocurre en mayor extensin.
La reaccin de hidrlisis genera OH- en la solucin.
(pH > 7 [OH-] > [H+])

CIDOS Y BASES CIDOS Y BASES

3.-
3.-Sales que producen disoluciones cidas
BH+ + H2O B + H3O+
Proceden de: cido fuerte y base d
dbil. Ej:
Ej: NH4NO3
+
Ani
Anin de cido fuerte: no experimenta hidr
hidrlisis Kh = Constante de hidrlisis Kh = [B][H3O ]
[BH+]
Qu ocurre con el catin de la base dbil?

Base d
dbil B + H2O BH+ + OH- Observar!!! Kh = Ka
Kh x Kb = Kw Kh = Kw
El equilibrio est desplazado Ka x Kb = Kw Kb

BH+ se comporta como un cido frente al agua

Cati
Catin de la
base d
dbil
BH+ + H2O B + H3O+ Cuanto ms dbil es la base (< Kb), la reaccin de
hidrlisis ocurre en mayor extensin.
La reaccin de hidrlisis genera H3O+ en la solucin.
(pH <7 [H+]) > [OH-] ).

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Las soluciones acuosas de cationes metlicos pequeos
altamente cargados (Fe3+, Fe2+, Al3+, Ni2+ etc) son cidas (pH < 7).
A mayor carga y menor
el radio del catin, ms
Por ejemplo: solucin acuosa de AlCl3 cida es la disolucin
Al3+ + 6 H2O [Al(H2O)6]3+

Efecto de los cationes sobre
el pH de las soluciones
correspondientes
Recordar:
Los cationes del grupo de los metales
alcalinos y los metales ms pesados
del grupo de los alcalinos trreos (Ca2+,
Sr2+, y Ba2+), no afectan el pH.

[Al(H2O)6] 3+(ac) + H2O [Al (H2O)5 (OH)]2+(ac) + H3O+(ac)

Hidrlisis

CIDOS Y BASES
4.- Sales con catin de base dbil y anin de cido Ejemplo NH4CN NH4+ + CN-
dbil Ej: NH4NO2, NH4CN
Kw
CN- + H2O HCN + OH- Kh(Kb) =
Ka
BHA BH+ + A-
10 14
Kh(Kb) = = 2,0 x 10-5
A- + H2O HA + OH- 4,9.10 10
? Kw
BH+ + H2O B + H3O+ NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Kh(Ka) =
Kb

10 14
Kh(Ka) = = 5,6 x 10-10
pH > 7 o pH < 7 ????? 1,8.10 5

Kh (CN-) > Kh (NH4+)

Para decidir se deben comparar las Kh de ambas pH >7, solucin bsica
reacciones o las constantes Ka y Kb. Ka (HCN) < Kb(NH3)

CIDOS Y BASES Ejercicio: Predecir si una disolucin de la sal anftera Na2HPO4

Ejemplo: NH4NO2 NH4+ + NO2- ser cida o bsica.

Na2HPO4 HPO42- + 2 Na+

NO2- + H2O HNO2 + OH- Ka = 4,5 x 10-4
a) Analizar comportamiento del anin (el catin no influir en el
Kw pH)
Kh(Kb) = = 2,2 x 10-11
Ka i) HPO42-(ac) + H2O PO43- (ac)+ H3O+ Ka3 = 4,2.10-13
a b b a
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Kb = 1,8 x 10-5
ii) HPO42-(ac) + H2O
ii) H2PO4-(ac) + OH- Kb ?
Kw b a a b
Kh(Ka) = = 5,6 x 10-10
Kb
b) Determinar Kb a partir de: Ka x Kb = Kw
Kh (NH4+) > Kh (NO2-) Kw
Ka(H2PO4-) x Kb(
Kb(HPO42-) = Kw Kb =
pH < 7, solucin cida Ka
Kb(NH3) < Ka (HNO2)
1.10-14
Ka2= 6,2. 10-8 Kb = = 1,6x10 7
6,2.10- 8

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 HIDR
HIDRLISIS DE DISTINTOS TIPOS DE SALES
b) Comparo los valores de las constantes
En conclusi
conclusin:
i) HPO42-(ac) + H2O PO43- (ac) + H3O+ Ka3 = 4,2.10-13

ii) HPO42-(ac) + H2O

ii) H2PO4-(ac) + OH- Kb = 1,6.10-7 Cati
Catin de Ani
Anin de Soluci
Solucin pH Ejemplos
base fuerte cido fuerte neutra = 7 NaCl, KBr
Cmo Kb > Ka, entonces la disolucin ser bsica
(prevalece la reaccin ii) base fuerte cido dbil bsica > 7 NaAc, KF
base dbil cido fuerte cida < 7 NH4Cl
cido dbil base dbil ??? ? NH4Ac, NH4CN

Comparar
constantes

Clculos de pH deCIDOS
Soluciones Salinas (hidr
Y BASES (hidrlisis) Ejercicios:

A- + H2O HA + OH- Kh = Kw 1.- Ordene las siguientes disoluciones acuosas todas de igual
Csal - X X X Ka concentracin molar en orden de pH creciente: KI, KF, HAc,
HCl, NaNO2, NaNO3, NH4Cl, HF, HNO2, NaOH, Ca(OH)2 ,.
- 2
Kh = [HA][OH ] Si Kh << 1 Kh X X = [OH-] Datos: Ka(Hac)=1,8.10-5, Ka(HF) = 6,8.10-4, Ka(HNO2) = 4,5.10-4
[A-] Csal

pH [OH-] (Kh. Csal)1/2 2.- Determine cul o cules de las siguientes sales producen
disoluciones cidas: LiCl, NH4Cl, FeSO4, CuCl2, NaClO, KCN

BH+ + H2O B + H3O+ Kh = Kw (escriba la ecuacin correspondiente en cada caso).

Csal-X X X Kb
+
Kh = [B][H3O ] 3.- Calcule la relacin H2PO4-/HPO42- en una clula muscular
[BH+] pH [H+] (Kh. Csal)1/2 conociendo que el pH interno de la clula es 6,8. Ka2(H3PO4) =
6,2.10-8. (Rta: 2,6:1).
Relacin entre pH, Kh (Ka o Kb) y Csal

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