Q.CSARALEJANDROB.

NAVAORTIZ

COMPARACINDELOSMECANISMOSDEELIMINACINE1YE2
ResumamoslospuntosprincipalesquesenecesitanrecordaracercadelasreaccionesE1yE2,concentrndonosenlosfactoresqueayudanapredecirculdeestos
mecanismossellevaracabobajodeterminadoconjuntodecondicionesexperimentales.

Cintica.LavelocidaddelareaccinE1esproporcionalalaconcentracindelhalogenurodealquilo{RX},peronoalaconcentracindelnuclefilo.
Obedeceaunaecuacincinticadeprimerorden.
LavelocidaddelareaccinE2esproporcionalalasconcentracionestantodelhalogenurodealquilo{RX}comodelabase{B:}.Obedeceaunaecuacincintica
desegundoorden.

Velocidad E1 = kr {R X}
Velocidad E2 = kr {R X} {B:-}

Efecto de la base.LanaturalezadelabaseeselfactoraisladomsimportanteparadeterminarsiunaeliminacinseharporelmecanismoE1oE2.
Siestpresenteunabasefuerte,lavelocidaddelareaccinbimolecularsermayorquelavelocidaddeionizacin,ylareaccinE2predominar(quizs
acompaadaporalgodeSN2).
Sinohaybasefuertepresente,esprobablequeselleveacabounaionizacinunimolecular,seguidadeunasustraccindeprotnporunabasedbil,comopor
ejemplo,elsolvente.Bajoesascondiciones,porlogeneralpredominalareaccinE1(siempreacompaadaporalgodeSN1).

E1: La fuerza de la base no tiene importancia.

E2: Se necesitan bases fuertes.

Efecto del substrato.TantoparalasreaccionesE1comolasE2,elordendereactividades:

3>2>1
EnlareaccinE1,elpasoquedeterminalavelocidadeslaformacindeuncarbocatin,yelordendereactividadreflejalaestabilidaddeloscarbocationes.En
lareaccinE2,loshalogenurosmssustituidosformangeneralmentealquenosmssustituidos,yporconsiguiente,msestables.

E1: 3 > 2 (1 generalmente no reacciona por E1)

E2: 3 > 2 > 1

Efecto del disolvente.ElpasolentodelareaccinE1implicalaformacindedosiones.ComolaSN1,lareaccinE1dependededisolventes

ionizantesmuypolares,comoaguaylosalcoholes.
EnlareaccinE2,elestadodetransicinrepartelacarganegativadelabasesobretodalamolcula.Nohaymayornecesidaddesolvatacinenelestadode
transicinE2quelaquehayenlosreactivos.Porlotanto,lareaccinE2esmenossensiblealdisolvente,yalgunosreactivossonmsbsicosendisolventes
menospolares.

E1: Se necesita un buen disolvente ionizante.

E2: La polaridad del disolvente no es tan importante.

Q.CSARALEJANDROB.NAVAORTIZ

Estereoqumica.LareaccinE1principiaconunaionizacinparadaruncarbocatinplano.Nosenecesitaalgunageometraenparticular.
LareaccinE2sellevaacabomedianteunmecanismoconcertadoquenecesitaunarreglocoplanardelosenlacesalostomosquesevanaeliminar.
Generalmenteelestadodetransicinesanticoplanar,aunqueensistemasrgidospuedesersincoplanar.Elrequisitoanticoplanarenlosciclohexanosquiere
decirqueelprotnyelgruposalientedebentenerunarelacintransdiaxialentomosdecarbonoadyacentes.

E1: Para el paso lento no se necesita geometra especial.

E2: Para el estado de transicin se necesita arreglo coplanar (generalmente anti).

Rearreglos.LareaccinE1implicauncarbocatinintermediario;esteintermediariosepuederearreglar,generalmentemedianteeldesplazamientodeun
hidruroodeungrupoalquilo,paradaruncarbocatinmsestable.
LareaccinE2sellevaacaboenunpasosinintermediarios.EnlareaccinE2noesposiblerearregloalguno.
E1: Los rearreglos son comunes.
E2: Los rearreglos no son posibles.
 RESUMENDELASREACCIONESDEELIMINACIN.
E1 E2
Caractersticas.
Cintica. Primerorden,kr{RX} Segundoorden,kr{RX}{B:}
Rearreglos. Comunes. Nosonposibles.
Estereoqumica. Singeometraespecial. Se necesita estado de transicin coplanar
(generalmente,anti)
Factoresquelaspromueven.
Substrato. 3>2 3>2>1
Gruposaliente. Senecesitaunobueno. Senecesitaunobueno.
Base. Funcionanlasbasesdbiles. Necesitabasefuerte.
Solvente. Buendisolventeionizante Ampliavariedaddedisolventes.