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Ingeniera Qumica
Ampliacin de Operaciones de Separacin. 2. Mtodos rigurosos
1. INTRODUCCIN
El diseo final del equipo de etapa mltiple requiere una determinacin rigurosa
de la temperatura, la presin, los caudales y composiciones de las corrientes y
las velocidades de transferencia de calor para cada etapa. Dada la elevada no
linealidad de las ecuaciones que describen el proceso, es necesario resolver el
problema general por el uso de procedimientos iterativos y los diversos
mtodos difieren en la seleccin del conjunto de variables independientes.
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Estas tres clases de mtodos separan las ecuaciones MESH en grupos, que
resuelven a travs de una serie de pasos.
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v ji = Vj y ji l ji = L j x ji
v ji = Vj y ji lji = L j x ji (2.1)
di = DXDi bi = Bx Bi
Dado que se supone que las etapas son ideales y el vapor y el lquido que
abandonan cada etapa estn en equilibrio, los caudales de cada componente
pueden relacionarse mediante factores de absorcin (Aji) o de desorcin (Sji):
y ji = K ji x ji
VjL j y ji = K ji VjL j x ji
L j v ji = K ji Vjl ji
o (2.2)
K ji Vj
v ji = l = S jil ji
L ji
j
Lj
l ji = v = A ji v ji donde
K V ji
ji j
A ji = 1 / S ji
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l oi L o x oi L x L
= = o oi = o = A oi (2.4)
di DX Di DK oi x oi K oiD
Para un condensador total xoi = XDi, loi/di = Lo/D, que tambin se designa por
Aoi.
v ji l j1,i
= +1 (2.6)
di di
l j 1,i v j 1.i
= A j 1,i (2.7)
di d
i
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lNi VN + 1 y n + 1, i
= +1
bi bi
donde (2.11)
v N + 1, i VN + 1 y N + 1, i VN + 1K N + 1, i x Bi VN + 1K N + 1, i
= = = = S N + 1, i
bi Bx Bi Bx Bi B
l j1,i v j,i
= +1
bi bi
donde (2.13)
v j,i l ji
= S ji
bi bi
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Figura 2.1
bi v fi / di
= (2.15)
di v fi / bi
v fi l
= S fi fi (2.16)
bi bi
FX i
di = (2.17)
1 + (bi / di )
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v fi v Fi lf 1,i
+ = +1 (2.18)
di di di
v fi b i v Fi FX i l f 1,i
+ = +1
bi d i FX i d i di
(2.19)
donde
v Fi l FX i b
= 1 Fi y =1+ i
FX i FX i di di
l f 1,i
l Fi
+
bi di FX i
= (2.20)
di v fi v Fi
+
b i FX i
La ecuacin (2.20) puede usarse para calcular bi/di a partir de los resultados
obtenidos considerando un alimento en cualquier condicin trmica: para
alimentos lquidos lFi = FXi y vFi = 0 y para alimentos en fase vapor: vFi = FXi y
lFi = 0.
v ji
d
di i
y ji = (2.21)
c v ji
d i
i=1 d i
l ji
d d i
i
x ji = (2.22)
c l ji
d i
i=1 d i
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di
xDi = c
(2.23)
di
i =1
a) Sector de enriquecimiento
Lx j1 di
y ji = + por transformacin de (2.6) (2.24)
V V
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- al llegar a j = f:
v fi Vy fi
= (2.25)
di di
b) Sector de agotamiento
Vy j+1bi
x ji = +por transformacin de (2.11) (2.26)
L L
yji: en equilibrio con las xji
- al llegar a j = f:
v fi Vy fi
= (2.27)
bi bi
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Suponer di, bi
Suponer
nuevos di, bi
Clculo piso a piso desde la base
de la columna hasta el piso de
alimentacin: vji/bi
d i y bi
supuestos y
calculados son
iguales
Fin
Figura 2.2
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Figura 2.3
Eij = y ij K ij x ij = 0 (2.29)
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Figura 2.4
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c
(S y ) j = y ij 1.0 = 0
i =1
(2.30)
c
(S x ) j = x ij 1.0 = 0
i =1
A j x j, j1 + B jx ij + C jx i, j+1 = D j (2.32)
j 1 j 1
Lj-1 +
m =1
(Um + Wm) + V1 = Vj +
m =1
Fm (2.33)
j 1
Lj-1 = Vj +
m =1
(Fm- Um - Wm) - V1 Aj (2.34)
j
Bj: (Lj + Uj)+ (Vj + Wj) Kij = Vj+1 + m =1
(Fm- Um - Wm) V1 + Uj + (Vj + Wj) Kij
(2.35)
siendo el entorno seleccionado para realizar los balances aquel en el que entran
j 1 j 1 j 1
las corrientes
m =1
Fm y Vj y salen
m =1
Um ,
m =1
Um, V1 y Lj-1. Por tanto, en la
j 1
A j = Vj + (Fm Wm Um ) V1 2 jN
m=1
j
B j = V j+1 + (Fm Wm U m ) V1 + U j + (V j + Wj )K i, j 1 j N
m=1
C j = Vj+1K i, j+1 1 j N - 1
D j = Fj z ij 1 jN (2.36)
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D 1 C 1 x i2
x i1 = (2.38)
B1
C1 D
p1 = q1 = 1 (2.39)
B1 B1
x i1 = q1 p1 x i2 (2.40)
Para la etapa 2:
D 2 A 2 q1 C2
x i2 = x i3 (2.41)
B 2 A 2 p1 B 2 A 2 p1
tomando:
D 2 A 2 q1 C2
q2 = y p2 = (2.42)
B 2 A 2 p1 B 2 A 2 p1
resulta:
x i2 = q 2 p 2 x i3 (2.43)
De esta forma, A20, B21 y C2p2 y D2q2. Slo se necesita conservar los
valores de p2 y q2.
D j A j q j1 Cj
qj = y pj = (2.44)
B j A j p j1 B j A j p j1
por tanto:
x ij = q j p j x i, j+1 (2.45)
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Donde Aj0, Bj1 y Cjpj y Djqj. Slo se necesita conservar los valores de pj
y qj. De esta forma, partiendo de la etapa 1, se van calculando de forma
progresiva los valores de pj y qj en el siguiente orden: p1, q1, p2, q2, ..., pN-1, qN-
1, qN. En la etapa N, la ecuacin (2.45) aisla xiN como
x iN = qN (2.46)
x i, j 1 = q j1 p j1 x ij = r j1 (2.47)
f [f ( x + e) f ( x e)]
= (2.48)
x 2e
n
2
f (x)
i=1
norma = (2.49)
n
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x ij
( x ij ) normalizado = c
(2.50)
x ij
i=1
y son estos valores normalizados los que se usan para todos los clculos
posteriores.
c
S j = K ij x ij 1.0 (2.51)
i=1
Las tres parejas de valores (Tj,Sj) se ajustan mediante una ecuacin cuadrtica
de Sj en funcin de Tj. Esta ecuacin se utiliza para predecir el valor de Tj que
hace Sj = 0. La validez del valor de Tj as obtenido se comprueba utilizndolo
para calcular Sj. El proceso se repite hasta alcanzar una cierta tolerancia de
convergencia, es decir,
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(n ) (n 1)
Tj Tj
(n)
0.0001 (2.52)
Tj
j
L j = V j+1 + (Fm Um Wm ) V1 (2.53)
m=1
N N 1
Q N = (FjHFj U jHL j WjH Vj ) Q j V1H V1 L NHLN (2.54)
j =1 j =1
j V j + j V j+1 = j (2.55)
donde:
j = HL j1 H Vj
j = H Vj+1 HL j (2.56)
j1
j = (Fm Wm Um ) V1 (HL j HL j1 ) + Fj (HL j HFj ) + Wj (H Vj HL j ) + Q j
m=1
y las entalpas se evalan para las ltimas temperaturas calculadas para cada
etapa en vez de las utilizadas al iniciar la iteracin. La ecuacin (2.55) escrita
en forma de matriz didiagonal, aplicada a las etapas comprendidas entre 2 y N-
1 es:
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Especificar Fj, zij, TFj, PFj (o HFj), Qj (excepto para j=1 y j=N), N, L1
(reflujo), V1 (destilado)
Ajustar las
Normalizar xij ((2.50)
.5 ) variables
de tanteo
Calcular nuevos Tj (ec. Punto burbuja )
SI NO
FIN = 0.01N (2.60)
( .6 )
Figura 2.5
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2 V2
V3 = 2
2
3 V3
V4 = 3
3 (2.58)
...
j 1 j 1 Vj 1
Vj =
j 1
y as hasta el final.
2 2
N Tj(k ) Tj(k 1) N Vj
(k )
Vj
(k 1)
(k )
+ (k )
(2.59)
j =1
Tj j =1
Vj
N (k ) (k 1) 2
= ( Tj Tj ) 0.01N (2.60)
j =1
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(k +1) (k ) c
Lj = Lj x ij (2.61)
i=1
donde los valores de Lj(k) se obtienen a partir de los valores de Vj(k). Los
correspondientes valores de Vj(k+1) se determinan a partir de:
N
V j = L j1 L N + (Fm Wm Um ) (2.62)
m= j
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Figura 2.6.
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presin en cada etapa es mayor que la del punto de burbuja para evitar una
vaporizacin.
Una vez especificadas las temperaturas de las etapas, las nicas variables de
tanteo son los valores Vj. Se obtiene un conjunto inicial suponiendo una
separacin perfecta entre los componentes de la alimentacin y despreciando la
transferencia de materia de disolvente a la fase de refinado. As se obtienen
valores aproximados de los caudales de extracto y refinado existentes. Los
valores intermedios de Vj se obtienen por interpolacin lineal entre las N
etapas. Para el caso de corrientes laterales o alimentaciones intermedias se
necesitan realizar algunas modificaciones del mtodo. Tal como se muestra en
la figura 2.7, las variables de tanteo se reinicializan en un lazo de iteracin
exterior.
iL , j
K ij = (2.63)
iV , j
N C (r 1) (r )
1 = x ij x ij (2.64)
j =1 i=1
(k +1) (k ) C
Vj = Vj y ij (2.65)
i=1
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2
N V j (k ) V j (k 1)
2 = (2.66)
j =1
(k ) 2
Vj
k=1
Inicializar Vj
SI
Ajustar variables
de tanteo Calcular nuevos yij ( equilibrio)
Evaluacin
secuencial
(una ecuacin
Calcular nuevos Vj de la relacin de
d suma de Caudales cada vez)
((2.65).
. ). Calcular nuevos Lj (ecuacin H)
NO SI
2 ((2.66)<
. )<2 FIN
Figura 3.7.
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c c
y ij x ij = 0 (2.67)
i=1 i=1
donde las xij y las yij se obtienen a partir de los balances de componente y de
las relaciones de equilibrio. Las segundas ecuaciones independientes son los
balances de energa en cada piso. Las variables independientes son las
temperaturas y los caudales de vapor en cada piso.
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C
V j = v ij
i=1
(2.68)
C
L j = lij
i=1
Balance de materia
c
v kj
k =1
E ij = K ij lij c
v ij = 0 (2.70)
lkj
k =1
Balance de energa
c c c
H j = HL j (1 + s j ) l ij + H Vj (1 + S j ) v ij HL j 1 l i, j1
i=1 i=1 i=1
(2.71)
c c
- H Vj +1 v i, j+1 HFj fij Q j = 0
i=1 i=1
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Si N y todas las fij, TFj, Pj, sj, Sj y Qj estn especificadas, las ecuaciones M, E y H
son no lineales en las n(2c + 1) variables (de salida) desconocidas vij, lij y Tj
desde i =1 hasta c y desde j = 1 hasta N.
[
X = X 1 , X 2 ,..., X j ,..., X N ]T (2.72)
F = [F1 , F2 ,..., Fj ,..., FN ]
T
(2.73)
[
X j = v 1 j , v 2 j ,..., v ij ,..., v cj , T j , l1 j , v 2 j ,..., l ij ,..., l cj ]T (2.74)
[
Fj = H j , M1 j , M2 j ,...,Mij ,...,Mcj , E1 j , E 2 j ,...,E ij ,...,E cj ]T (2.75)
F 1
(k )
X = F (k ) (2.76)
X
y por tanto,
X (k +1) = X (k ) + tX (k ) (2.77)
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B1 C1 0 0 ... 0
A 2 B2 C2 0 ... 0
... A3 B3 C 3 ... 0
F ... ...
= (2.78)
...
X ...
0 ... 0
0 ... 0 A N 1 BN 1 CN 1
0 ... 0 0 AN BN
Este jacobiano representa una forma tridiagonal dado que las funciones para la
etapa j slo dependen de las variables de salida de las etapas j-1 y j+1. Cada
bloque A , B o C representa una submatriz [(2c+1) x (2c+1)] de derivadas
parciales, donde la disposicin de las funciones y variables de salida estn
dadas por (2.74) y (2.75), respectivamente. Los bloques
A j , B j y C j corresponden a submatrices de derivadas parciales de las funciones
de la etapa con respecto a las variables de salida de las etapas j-1, j y j+1,
respectivamente. De esta forma, utilizando (2.69), (2.70) y (2.71) y
sombreando los bloques que contienen derivadas parciales no nulas, se obtiene
un estructura de matrices similar a la que se muestra a continuacin y donde
solamente los bloques sombreados son distintos de cero. La estructura de
matrices que se presenta nicamente difiere de la resultante de la aplicacin de
las ecuaciones descritas previamente en el orden en que se disponen las
ecuaciones y las variables en las matrices (2.74) y (2.75); es decir, en la
posicin de los bloques distintos de cero.
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HL j C HL j C
0(v 1,1 + ... + v C ,1 ) li,1 (T1 ) li,1 + HL j l1,1 ......
T1 i=1 l1,1 i=1
HL j C H V2 C
li,1 + HL j l C ,1 + (1 + S 2 ) v 1,i + H V2 (1 + S 2 ) v 1,2
l C ,1 i=1 v 1,2 i=1
H V2 C
+ (1 + s 2 ) v 12i + H V2 (1 + S 2 ) v C2
v C2 i=1
HL 2 C H V2 C
+ (1 + s 2 ) l1,i + (1 + S 2 ) v i,2 T2 +
T2 i=1 T2 i=1
HL 2 C
+ (1 + s 2 ) li,2 + HL 2 (1 + s 2 ) l1,2 + ...
l1,2 i=1
HL 2 C
+ (1 + s 2 ) li,2 + HL 2 (1 + s 2 ) l C ,2
l C ,2 i=1
H V3 C H V3 C
v i,3 + H V3 v 1,3 ... v i,3 + H V3 v C ,3
v i=1 v i=1
1,3 1,3
(2.79)
H V3 C
v i,3 T3 + 0(l1,3 + ... + l C ,N = H2
Tv i=1
3
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N c
[ ]
3 = (H j ) 2 + (Mij ) 2 + (E ij ) 2 3
j =1 i=1
(2.80)
Para conseguir que los valores de todas las discrepancias sean del mismo orden
de magnitud es necesario dividir las funciones del balance de energa Hj por un
factor de escala del orden del calor latente de vaporizacin. Se calcula el
criterio de convergencia a partir de:
N
3 = N(2C + 1) Fj2 1010 (2.81)
j =1
tX (k)
X (k +1) = X (k ) exp (k ) (2.82)
X
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Son los que se utilizan para calcular las constantes de equilibrio y las entalpas
en el bucle interno. Los parmetros de estos modelos se determinan en el bucle
externo, a partir de los valores proporcionados por modelos rigurosos.
K bj = exp w ij ln K ij (2.84)
i
w ij =
[ ]
y ij ln K ij / (1 / T )
(2.85)
[
y ij ln K ij / (1 / T ) ]
i
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Ajustar k = 1
(para comenzar
la primera
iteracin)
Calcular las
suposiciones
iniciales de v j ,lij
SI
(Ha convergido) Calcular Vj y
3<= 3 Lj
No
Ajustar k=k+1 (No ha
convergido) Calcular Q1 de
Resolucin H1 y QN de HN si
simultnea de Calcular no se especifican
las ecs. por el correcciones de
mtodo de Newton-Raphson
newton-Raphson
FIN
Calcular t ptimo
para minimizar . 3
Calcular nuevos
valores de v j, lij, Tj
Figura 2.8
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Los valores de Kij se obtienen, para cada etapa, a partir de un modelo riguroso
utilizando los valores supuestos o calculados de la temperatura y la
composicin del vapor y del lquido en esa etapa. Las derivadas que aparecen
en la ecuacin (2.85) se calculan numricamente, tambin a partir del modelo
riguroso. Los valores de Aj y Bj se obtienen a partir de los valores conocidos de
Kbj (de 2.84) obtenidos al seleccionar dos temperaturas para cada etapa j (por
ejemplo las temperaturas estimadas para las etapas j-1 y j+1).
donde las HVj y HLj se obtienen a partir de un modelo riguroso para el clculo
de entalpas, y los coeficientes de (2.86) y (2.87) para cada etapa se obtienen a
partir de los correspondientes ajustes en funcin de la temperatura.
Inicializacin
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dx j,p
Up = L P +1 x j,p +1 + Vp 1 y j,p 1 L p x j,p Vp x p + f j,p (2.89)
dt
Los mtodos de relajacin suelen ser muy estables ya que representan una
analoga razonable a procesos de puesta en marcha de la columna que pueden
ser realizables.
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Supngase que, por ejemplo, se desea encontrar los valores de x que son
soluciones de f(x, B) = 0 para determinados valores de B. Para un valor dado
de B, el problema se reduce a la resolucin de una ecuacin no lineal; sin
embargo, dado que existe una relacin entre x y B, sta puede aprovecharse
para facilitar la resolucin del problema. Por ejemplo, si se resuelve la ecuacin
para un cierto valor de B, que se encuentra dentro del intervalo de valores
deseados para B, cabe esperar que para otro valor de B, prximo al anterior, la
solucin para x tampoco cambie demasiado. De esta manera, la x calculada
para B se utiliza como valor de partida para obtener la x, desconocida, para B
prximo al anterior. Obviamente, el xito de este procedimiento depende de
que el desplazamiento se produzca desde una solucin hacia otra lo
suficientemente prxima, y depende en gran medida del tipo de ecuacin que
se pretende resolver. Otra forma de desplazarse desde una solucin a la
siguiente es considerar que, dado que x depende de B, se puede generar una
ecuacin diferencial para dx/dB por diferenciacin de f(x, B) = 0:
f dx f
+ =0 (2.90)
x dB B
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n
f dx j
xi dt
= fi ( x 0 ), (i = 1,..., n) (2.92)
j =1 j
Se define una funcin homotpica como una funcin continua que se obtiene
como suma de otras dos funciones de forma que
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Figura 2.9
dx
Hx + Ht = 0 (2.94)
dt
x n + 1 = x n + t(dx / d t) n (2.95)
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f(z) y z = 0 (2.96)
~ Ps
y i = (1 t ) + t i i x i (2.97)
i P
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Los mtodos BP, SR, Newton-2N y SC slo son compatibles con un conjunto
limitado de especificaciones de columnas, generalmente con la especificacin
del caudal o de la razn de reflujo y la especificacin de un caudal de producto,
que puede ser sustituida por la especificacin del calor eliminado/aportado en
el condensador/caldera. Estas especificaciones son las que permiten resolver
ms fcilmente el conjunto de ecuaciones MESH, sin embargo, los diseadores
de columnas suelen preferir realizar otro tipo de especificaciones, tales como la
pureza (incluyendo la especificacin del punto de ebullicin verdadero, la
presin de vapor, o la temperatura del piso de cabeza de la columna) o la
recuperacin de un componente. Algunos mtodos pueden modificarse
(modificacin de los sistemas de ecuaciones) para adaptarse a un cierto tipo de
especificaciones, pero para otros, algunos conjuntos de especificaciones son
incompatibles, si bien es cierto que el nmero de posibilidades que ofrecen los
simuladores de procesos es cada vez mayor.
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En una columna sencilla con slo dos productos, un condensador y una caldera,
una vez que estn totalmente especificadas todas las corrientes de
alimentacin y la configuracin de la columna (nmero de pisos y posicin de
los alimentos), slo hay dos grados de libertad y slo puede haber dos
especificaciones. Para columnas complejas, se aade un grado de libertad con
cada intercondensador, caldera, o producto lateral.
Si el piso de alimentacin est muy lejos del ptimo, puede aparecer un punto
de contacto (pinch-point), y la columna no se podr resolver. Esta situacin se
detecta con facilidad en un diagrama x-y.
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En este caso puede no alcanzarse la solucin bien por haberse alcanzado una
situacin en la que la temperatura ha dejado de ser sensible a cambios tan
pequeos en la composicin o bien porque la precisin del mtodo o del
programa de clculo considera que ya se ha alcanzado la composicin de
disolvente puro. La alternativa es especificar el contenido de impurezas o
componentes minoritarios en la corriente, o realizar una especificacin menos
exigente para el componente en cuestin pero en el otro producto.
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Caudales de productos
En este caso tambin existe una estrecha relacin entre ambas variables y slo
suele haber un margen muy estrecho de soluciones para esta combinacin.
a) Caudales negativos
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- problemas
- mezclas
- columnas
- combinacin de especificaciones
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Figura 2.11
idealidad del
sistem a
Altam ente no ideal o poco no
ideal ideal
Moderadam ente
no ideal
SC Inside-O ut R ango de T
ebullicin
R elajacin H om otopa
Am plio
Inside-O ut
(Boston o
R usell) Baja D estilacin
(2N -N ewton)
Inside-O ut Alta
(boston)(BP)
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