QUMICA GENERAL

FIEE-UNI
Dra Lupe Pizn Toscano.
Enlace Covalente
Teorias
 Teoras que explican la formacin del
enlace covalente

Teora de repulsin de pares electrnicos del

nivel de valencia (TREPEV)

Teora del enlace de valencia (TEV)

Teora de los orbitales moleculares (TOM)

 TEORA DE ENLACE DE
VALENCIA
Cuando se acercan dos tomos que inicialmente se encuentran muy
alejados uno de otro puede ocurrir que:
Los electrones sean atrados por los dos ncleos.
Los electrones se repelan unos a otros.
Los dos ncleos se repelan entre s.
En la representacin de la energa potencial en funcin de la
distancia entre los ncleos atmicos:
Las energas negativas corresponden a una fuerza atractiva
neta.
Las energas positivas corresponden a una fuerza repulsiva neta.
ENERGA POTENCIAL
 En la TEV se asume que los enlaces se forman
cuando se aparean electrones en los orbitales
atmicos de valencia; los orbitales se superponen
extremo con extremo para formar enlaces o
lado a lado para formar enlaces .
 El enlace en la molcula de H2S

5. Determine la estructura de la molcula de H3P de acuerdo a la TEV.

 Teora del enlace de valencia

Supone que los electrones de una molcula ocupan

orbitales atmicos de los tomos individuales.

La acumulacin de densidad electrnica entre dos

ncleos ocurre cuando un orbital atmico de valencia
se fusiona con uno de otro tomo.

Los orbitales ocupan una misma regin del espacio,

se solapan o traslapan.
Solapamiento
de orbitales
para formar
enlaces Regin de
covalentes solapamiento

Regin de
solapamiento
 Teora del enlace de valencia

Algunas geometras moleculares no pueden

ser explicadas solo por solapamiento de
orbitales atmicos.

Se asume que los orbitales moleculares son

el resultado de mezclar los orbitales atmicos
de los tomos que la integran.

Los nuevos orbitales son llamados orbitales

hbridos.
 Teora del enlace de valencia

El proceso de mezclar (*)y con ello

alterar los orbitales atmicos cuando
los tomos se acercan para formar
enlaces se denomina hibridacin.
El nmero total de orbitales atmicos
de un tomo no cambia, el nmero de
orbitales hbridos de un tomo es igual
al nmero de orbitales atmicos que se
combinaron.
Tipos comunes de hibridacin


F Be F

Be: 1s2 2s2

Estado basal:
1s 2s 2p

Promocin:
1s 2s 2p


F Be F

Be: 1s2 2s2

Estado basal:
1s 2s 2p

Promocin:
1s 2s 2p

Hibridizacin:
1s sp sp 2p
F : Be : F
2p 2 sp 2p
Regin de solapamiento
B: 1s2 2s2 2p1
Estado basal:
1s 2s 2p

Promocin:
1s 2s 2p

Hibridizacin:
1s sp2 2p
 H

H C H
C: 1s2 2s2 2p2
H
Estado basal:
1s 2s 2p

Promocin:
1s 2s 2p

Hibridizacin:
1s sp3
El enlace y la geometra de la
molcula de CH4
Metano
 Electrones
enlazantes
Par
solitario

tomo de N aislado tomo de N hibridizado

Pares Electrones
solitarios enlazantes

tomo de O aislado tomo de O hibridizado

El enlace y la geometra de la
molcula del NH3
 Orbitales hbridos y la teora
TRPECV

Escribir una estructura de Lewis aceptable.

Utilizar la TRPECV para predecir la geometra electrnica.

Seleccionar el esquema de hibridacin correspondiente a

la geometra de grupos de electrones.
Enlaces mltiples
Orbitales
atmicos

En el enlace la
nube de carga se
extiende sobre y
entre la zona entre
los 2 ncleos a lo
largo del eje del
enlace (s-s o s-p).

Enlace
2py 2py

En el enlace la
nube de carga se
extiende por encima
y por debajo del
plano de la molcula.
Perpendicular al eje
del enlace.

Enlace
 Un enlace ms
Un enlace dos enlaces

H H
H H C C :N N:
H H
Un enlace ms
un enlace
 Enlaces covalentes mltiples

El etileno (C2H4) tiene un enlace doble carbono-
carbono-carbono en
su estructura de Lewis.

En la molcula de C2H4 la TRPECV trata a cada tomo de C

como si estuviera rodeado por tres grupos de electrones en
una ordenacin trigonal-
trigonal-plana.

El acetileno (C2H2) tiene un enlace triple.

La teora RPECV dice que la molcula de C2H2 es lineal.

lineal
ETILENO (C2H4)
 Eteno (C2H4)
Uniones (sp2-sp2 s-sp2) y uniones (pz-pz)
 Enlaces covalentes mltiples

El acetileno (C2H2) tiene un enlace triple.

La teora RPECV dice que la molcula de C2H2 es lineal.

lineal
 ACETILENO (C2H2)

Los enlaces mltiples se forman cuando un tomo forma un enlace

mediante un orbital hbrido sp o sp2 y uno o ms enlaces
utilizando orbitales p no hibridados.
Teora de orbitales moleculares
(TOM) - Definicin
Es la Teora que aplica rigurosamente
la Mecnica Cuntica al problema del
enlace qumico.
Para toda molcula se puede plantear
su correspondiente ecuacin de
Schrdinger que al
resolverla nos da la energa y las
funciones de onda moleculares.
Cada una de esas funciones de onda
es un orbital molecular.
Teora de orbitales moleculares
(TOM) - Mtodo

Se considera a las molculas

covalentes como si fueren tomos
compuestos por varios ncleos.
Los electrones se sitan en
orbitales moleculares que engloban y
unen los ncleos.
Teora de orbitales moleculares
(TOM)

La ecuacin de Scrodinger para

estos tomos complejos representa
tal dificulta matemtica que es
inservible en utilizacin directa y se
recurre al mtodo de variaciones que
tiene dos partes:
Teora de orbitales moleculares
(TOM)-Metodo de Variaciones
a) Se asigna una funcin de onda
al sistema de la forma mas lgica
posible pero sin deduccin
matemtica. sistema = CA A + CB B
b) Se ajusta mediante
variaciones. Se logra una expresin
de la energa a partir de la funcin
asignada y se aplica las condiciones
matemticas del mnimo.
Teora de orbitales moleculares
(TOM)
Los OM de molculas polielectrnicas
obtenidos al resolver la ecuacin de
chrodinger aproximadamente son muy
parecidos a lo que resultara de combinar OA.
Como sucede con los OA, un OM slo puede
contener 2 electrones, y estos electrones
deben tener espines opuestos.
Para escribir la configuracin electrnica de
una molcula se seguir el Principio de
Aufbau
Teora de orbitales moleculares
(TOM)

Cuando los tomos se aproximan, las

funciones de onda de cada tomo
interfieren de forma constructiva o
destructiva.
Teora de orbitales moleculares
(TOM)
Teora de orbitales moleculares
(TOM)
 Teora de orbitales moleculares
(TOM)
El resultado de esta interferencia
constructiva es:
Un ORBITAL MOLECULAR
ENLAZANTE.
Un orbital molecular enlazante tiene
menos energa que los orbitales atmicos
de los que procede, dando lugar a un
enlace entre los tomos.
 Teora de orbitales moleculares
(TOM)
El orbital molecular formado por la
sustraccin de los 2 orbitales 1 s conduce
a una probabilidad electrnica reducida
entre los ncleos. Esto produce un:
ORBITAL MOLECULAR
ANTIENLAZANTE
porque produce una densidad
electrnica muy baja entre los ncleos.
Teora de orbitales moleculares
(TOM)
ORBITAL MOLECULAR
ANTIENLAZANTE
Nodo
 *1s

+
1s 1s

La molcula de H2 posee un
orbital molecular 1s enlazante
y un orbital *1s antienlazante
de mayor energa.
1s
 Energa

Antienlazante

Orbital Orbital
atmico atmico

Enlazante

tomo Molcula tomo

 Teora de orbitales moleculares (TOM)

Los electrones se colocan en un diagrama de

orbitales moleculares comenzando por el
orbital de energa ms baja (mtodo Aufbau)

Se colocan dos electrones en un orbital con

espn opuesto (Principio de exclusin de Pauli)

Si hay ms de un orbital disponible en un

mismo subnivel, se coloca un electrn en cada
orbital antes de distribuir dos en el mismo
(Regla de Hund)
 *1s

Energa

1s 1s

tomo de H tomo de H

1s
Molcula de H2
 Orden de enlace

Es el nmero de enlaces entre dos tomos en

una molcula.

OE = ( N de e-enlanzantes - N de e-antienlanzantes )

Cuanto mayor es el orden de enlace de una molcula,

mayor ser su estabilidad.

A mayor estabilidad, menor reactividad qumica.

 *1s

Energa

1s 1s

tomo de H tomo de H

1s
Molcula de H2
Orbitales moleculares 2p y 2p
*2p
2px 2px
x
2p
x
*2py

2py 2py 2py

*2p
2pz 2pz 2p
z

z
 tomo de N Molcula de N2 tomo de N
*2p

*2p

2p
2p 2p
Energa

2p

*2s

2s 2s 2s
 tomo de O Molcula de O2 tomo de O
*2p

*2p

2p
2p 2p
Energa

2p

*2s

2s 2s 2s
 Propiedades magnticas

Una molcula con electrones

desapareados es paramagntica, es
atrada por un campo magntico.

Una molcula con electrones apareados

es diamagntica, no interacta con un
campo magntico.
 tomo de N Molcula de NO tomo de O

*2p

*2p

2p 2p
2p
Energa

2p

*2s

2s

2s 2s
MOLECULA H2 He2 Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 Ne2

2P*

2PY* 2PZ*

2P 2PY 2PZ

2PY 2PZ 2P

2s*

2s

1s*

1s

Paramagneticos? si si
Orden de Enlace 1 0 1 0 1 2 3 2 1 0
Longitud de Enlace
(A) 0.74 2,67 1.59 1.31 1.09 1,21 1.43

Energa de Enlace
(Kj/mol) 435 110 270 602 946 498 159
 Bibliografa

Atkins P.W, Jones L. Qumica . Ed

Omega.
Captulos 7 a 10.
Chang R. Qumica. Ed. MacGraw Hill
Captulos 9 y 10.
Representacin de un orbital
molecular enlazante.
 Formacin de un OM enlazante
.
Cuando los orbitales 1s de
dos tomos de hidrgeno se
superponen en fase,
interaccionan
constructivamente para
formar un OM enlazante. La
densidad electrnica en la
regin de enlace
(internuclear) aumenta. El
resultado es un enlace de
simetra cilndrica, o enlace
sigma.
 Formacin de un OM
antienlazante *.

Cuando dos orbitales desfasados 1s

se solapan, interaccionan
destructivamente, formando un OM
antienlazante. Los valores positivo y
negativo de las funciones de onda
tienden a anularse en la regin
internuclear y un nodo separa el
ncleo. Se utilizar un (*) para
designar orbitales antienlazantes, tal
como el orbital antienlazante, *.
 Orbitales moleculares de
hidrgeno.
Cuando los orbitales 1s
de dos tomos de
hidrgeno se solapan,
se forma un OM
enlazante sigma y un
OM antienlazante
sigma. Dos electrones
(representados por
flechas) ocupan el OM
enlazante con espines
opuestos, formando una
molcula de H2 estable.
 Formacin de un OM enlazante a
partir de orbitales p.
Cuando dos orbitales p se solapan a lo largo de la lnea entre los ncleos, se forma
el orbital molecular enlazante. Una vez ms, la mayora de la densidad
electrnica se concentra a lo largo de la lnea internuclear. El solapamiento
constructivo de dos orbitales p a lo largo de la lnea que une los ncleos forma un
enlace representado de la manera siguiente:

Dos orbitales p se solaparn para formar dos orbitales moleculares; un OM

enlazante (mostrado) y un OM antienlazante (no mostrado). El OM enlazante
sigma tiene su regin electrnica entre los dos ncleos.
 Formacin de orbitales moleculares
pi.

El solapamiento frontal de
dos orbitales p da lugar a un
OM enlazante pi y a un OM
antienlazante pi. Un enlace
pi no es tan fuerte como los
enlaces sigma
 Orbitales moleculares de un enlace
doble.
El segundo enlace de un enlace doble es un enlace pi. El enlace pi tiene su
densidad electrnica centrada en dos lbulos, por encima y por debajo del enlace
sigma. Juntos, los dos lbulos del orbital molecular enlazante pi constituyen un
enlace .
 Estructuras del metano, el etileno y
el acetileno.
Los ngulos entre los orbitales p son todos de 90, pero pocos compuestos
orgnicos tienen ngulos de enlace de 90. Sus ngulos de enlace normalmente
estn prximos a 109, 120 o 180.

El ngulo de enlace de los orbitales hbridos sp3 es 109.5; el ngulo de enlace para
los orbitales hbridos sp2 est alrededor de 120; el ngulo de enlace para los
orbitales hbridos sp es de 180.
 Orbitales hbridos sp.
La adicin de un orbital s a
un orbital p da lugar a un
orbital atmico hbrido sp,
con la mayora de la
densidad electrnica a un
lado del ncleo. La adicin al
orbital s del orbital p, de fase
opuesta a la del orbital p
anterior, da lugar a otro
orbital atmico hbrido sp,
con la mayor parte de su
densidad electrnica en el
lado opuesto del ncleo en el
que se sita el primer
hbrido.
 Orbitales hbridos sp2.
La hibridacin de un
orbital s con dos
orbitales p da un
conjunto de tres
orbitales hbridos sp2.
Los ngulos de enlace
asociados a esta
disposicin trigonal
son aproximadamente
de 120. El orbital p
que sobra es
perpendicular al plano
que forman los tres
orbitales hbridos.
 Orbitales hbridos sp3.
La hibridacin de un orbital s con los tres orbitales p da lugar a cuatro orbitales
hbridos sp3 con geometra tetradrica y ngulos de enlace de 109.5.

Cada orbital hbrido sp3 se orienta hacia las esquinas del tetraedro en un ngulo
de 109.5 uno respecto al otro
 Representaciones del metano.

El metano tiene
geometra
tetradrica, al usar
cuatro orbitales
hbridos sp3 para
formar enlaces sigma
con los cuatro
tomos de hidrgeno
 Representacin de estructuras
tridimensionales.
La estructura tridimensional del etano, C2H6, tiene la forma de dos tetraedros
unidos. Cada tomo de carbono tiene hibridacin sp3, con cuatro enlaces sigma
formados por los cuatro orbitales hbridos sp3. Los trazos de rayas paralelas
representan enlaces que se alejan del observador, los enlaces representados por
cuas se orientan hacia el observador y las otras lneas de enlace, rectas, estn en el
plano de la pgina. Todos los ngulos de enlace tienen un valor prximo a 109.5.
 Enlace del etileno.
Los tomos de carbono en el etileno tienen hibridacin sp2, con ngulos de enlace
trigonales de aproximadamente 120.

El etileno tiene tres enlaces sigma formados por sus orbitales hbridos sp2 en una
geometra trigonal. El orbital p sin hibridar de un tomo de carbono es perpendicular
a sus orbitales hbridos sp2 y es paralelo al orbital p sin hibridar del segundo tomo
de carbono. El solapamiento de estos dos orbitales p produce un enlace pi (enlace
doble) que se encuentra situado por encima y por debajo del enlace sigma
 Enlace del acetileno
Los tomos de carbono del acetileno tienen hibridacin sp, con ngulos de enlace
lineales (180). El triple enlace contiene un enlace sigma y dos enlaces pi
perpendiculares

El acetileno tiene dos enlaces sigma formados por su orbital hbrido sp en una geometra lineal. Los dos
orbitales p sin hibridar de uno de los tomos de carbono son perpendiculares a su orbital hbrido sp y son
paralelos a los orbitales p sin hibridar del segundo carbono. El solapamiento de estos cuatro orbitales p
producir dos enlaces pi (enlace triple) que se encuentran situados por encima y por debajo del enlace sigma
 Enlace del etano.
El etano est formado por dos grupos metilo enlazados mediante el
solapamiento de sus orbitales hbridos sp3. Estos grupos metilo pueden
rotar uno respecto al otro.
 Ismeros constitucionales.
Si se pide representar una frmula estructural para el C4H10, cualquiera de las
siguientes son correctas. De la misma forma, hay tres ismeros constitucionales del
pentano (C5H12), que reciben los nombres de n-pentano, isopentano y neopentano.
El nmero de ismeros aumenta rpidamente a medida que aumenta el nmero de
tomos de carbono.
 Ismeros geomtricos: cis y
trans.
Los estereoismeros son compuestos con los tomos unidos en el mismo orden,
pero sus tomos tienen distintas orientaciones en el espacio. Cis y trans son
ejemplos de estereoismeros geomtricos y se producen cuando hay un enlace
doble en el compuesto. Dado que no hay rotacin libre a lo largo del enlace doble
carbono-carbono, los grupos de estos carbonos pueden sealar distintos sitios en
el espacio.
 Referencias
Apuntes de clase Susana Llesuy.