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Quimica2bach06cast PDF
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INDICE:
NaCl Na+ + Cl
Ca(ClO3)2 Ca2+ + 2 ClO3
Al2(SO4)3 2 Al3+ + 3 SO42
Estos iones o partculas cargadas son los vehculos de la conduccin elctrica en las
disoluciones de electrolitos; las dems sustancias, al no producir iones en disolucin, no son
conductoras de la electricidad.
Por lo tanto, cidos son las sustancias que en disolucin acuosa se disocian produciendo
iones H3O+. Y bases son las sustancias que en disolucin acuosa se disocian produciendo iones
OH.
Bases son las sustancias (moleculares o inicas) que pueden aceptar iones H+:
Cl + H+ HCl NH3 + H+ NH4+
base base
En la teora de Arrhenius sustancias de este tipo se llaman anfteras, y pueden actuar cmo
cidos o como bases segn la acidez o basicidad del medio donde se encuentren.
EJERCICIO 1: Identifica las siguientes especies qumicas como cidos o bases de Brnsted-Lowry
cuando reaccionan con H2O: a) F , b) NH4+ , c) H2PO4. Escribe las reacciones indicando la naturaleza
de cada sustancia.
pero como la concentracin de H2O es siempre la misma, se puede pasar al primero miembro y
englobarla en la constante de equilibrio, K, con lo que se obtiene la que denominaremos constante de
acidez, Ka.
[CH3 COO-] [H3 O+]
Ka =
[CH3 COOH]
Para el amonaco, base de Brnsted, se puede hacer lo mismo, hasta obtener la que
denominaremos constante de basicidad, Kb.
NH3 + H2O NH4+ + OH
y se obtiene
[ NH4+] [OH-]
Kb =
[ NH3]
Valores de Ka y Kb mucho mayores que la unidad representan concentraciones de las formas
inicas grandes, y valores mucho menores que la unidad lo contrario (pequea disociacin).
Tericamente se consideran cidos y bases fuertes aquellos que estn totalmente disociados en
disoluciones diludas. De suerte que la concentracin de las formas moleculares tendera a ser nula y
los valores de Ka y Kb infinitamente grandes.
En realidad, para los cidos y bases fuertes en disolucin acuosa no pueden determinarse con
exactitud los valores de Ka y Kb por el efecto nivelador del agua. Como por ejemplo el HClO 4 es un
cido ms fuerte que el HCl, ambos estn completamente disociados en el agua y parece, por lo tanto,
que tienen la misma fuerza. A este fenmeno se le denomina efecto nivelador del disolvente. En agua
la fuerza de ambos cidos se reduce a la del cido H3O+(aq)
HClO4(aq) + H2O H3O+(aq) + ClO4 (aq)
HCl(aq) + H2O H3O+(aq) + Cl (aq)
El cido ms fuerte que puede existir en un disolvente dado es el cido conjugado del
disolvente. As, en NH3(l) la fuerza de todos los cidos se reduce a la fuerza del cido NH 4+ . Del mismo
modo, la base ms fuerte que puede existir en una disolucin dada es la base conjugada del disolvente.
En el agua, la base ms fuerte es el in OH y en amoniaco lquido la base ms fuerte es el in NH2.
cidos y bases dbiles son los que estn disociados parcialmente y en ellos coexisten en el
equilibrio las formas inicas y moleculares.
En los cidos y bases dbiles se define el grado de disociacin como la fraccin de
molculas disociadas inicialmente del cido o de la base que se puede expresar en tanto por uno o en
tanto por cien.
Cuanto ms pequeo sea el grado de disociacin, ms dbil ser el cido o la base, teniendo en
cuenta que =100% o =1 en los cidos y bases fuertes. Los valores de Ka pueden establecer una
clasificacin aproximada de los cidos segn:
Valores de Ka Ka > 55 55 > Ka > 104 104 > Ka > 1014 Ka<1014
Fuerza del cido Fuerte Intermedio Dbil Muy dbil
En este sentido pueden citarse cmo cidos fuertes el cido perclrico, el yodhdrico, el
bromhdrico, el sulfrico, el clorhdrico, el ntrico y el clrico:
HClO4, HI, HBr, H2SO4, HCl, HNO3, HClO3
aumenta la fuerza del cido
En la siguiente tabla se dan los valores de Ka para otros cidos menos fuertes e incluso dbiles.
cido Valor de Ka
HIO3 1,9101
H2SO3 1,7102
HClO2 1,1102
HF 7,4104
H2CO3 3,0107
HClO 1,1108
HBrO 2,5109
HIO 4,51013
Para parejas cido-base conjugadas de Brnsted-Lowry, si el cido es fuerte la base conjugada es muy
dbil, y viceversa:
HCl + H2O Cl + H3O+
[Cl ] [H3 O+]
Ka =
[HCl]
Cl + H2O HCl + OH
[HCl] [OH ]
Kb =
[Cl ]
Aparece una relacin inversa entre Ka y Kb, y por lo tanto entre los cidos y bases conjugados,
como se aprecia en la tabla:
[A ] [H 3O + ] x2 (410 5 ) 2
Ka = = = 5
= 3,2010 8
[HA] 0,05 x 0,05 410
[Ac ] [H 3O + ] x2 x2
Ka = = = = 1,810 5
[HAc] 0,25 x 0,25
Como Ka << 1 => x << 0,25 => 0,25 x 0,25 Podemos despreciar x frente a 0,25
x= 0,251,810 5 = 2,1210 3 M
+
[NH 4 ] [OH ] x2 x2
Kb = = = = 1,7910 5
[NH 3 ] 0,40 x 0,40
Como Kb << 1 => x << 0,40 => 0,40 x 0,40 Podemos despreciar x frente a 0,40
x= 0,401,7910 5 = 2,6810 3 M
1.000
[H 2 O] = = 55,6 mol/l
18
se pode pasar al primero miembro y englobarla en la constante de equilibrio:
2
K[H 2 O] = [H3 O+] [OH ]
La nueva constante que resulta se llama producto inico del agua y se representa por Kw.
+
K w = [H 3 O ] [OH ]
Esta expresin del producto inico del agua, que a 25C tiene el valor de 1104, indica que el
producto de las concentraciones de los iones oxonio e hidrxido en el agua pura es una constante a
cualquier temperatura.
+ 14
K w = [H3 O ] [OH ] = 1,010
La relacin que existe entre los iones H 3O+ y OH no slo se cumple en el agua, sino en
cualquier disolucin acuosa de un cido y una base, y permite relacionar tambin los valores de las
constantes Ka (disociacin de un cido) y Kb (disociacin de la base conjugada) en cualquiera par
cido-base conjugado.
Sea un cido monoprtico dbil de frmula general AH y su base conjugada A. Las
disociaciones en agua se pueden expresar mediante las ecuaciones
14
K a K b = [H3 O ] [OH ] = K w = 1,0 10
+
a 25 C
Ka Kb = K w
Esta relacin permite calcular Ka conocida Kb, o viceversa, de ah que en las tablas de fuerza
relativa de pares cido-base conjugados solamente se pone uno de los dos valores, normalmente el de
Ka.
EJERCICIO 5: La constante de ionizacin del cido hipocloroso, HClO, es 3,210 8. Calcula el valor
de Kb de su base conjugada. Formula las reacciones de ionizacin de esta y del cido HClO y escribe
las expresiones de sus constantes de ionizacin.
[ClO ] [H 3O + ]
Ka = = 3,210 8
[HClO]
[HClO] [OH ]
Kb =
[ClO ]
1
pH = log +
= log[ H3 O+]
[H3 O ]
Una disolucin neutra, [H3O+] = 107M, tendr un pH = 7
pH = log[H3O+] = log 107 = 7(log 10) = 7
1
pOH = log = log[OH ]
[OH ]
Tomando logaritmos en la expresin del producto inico del agua,
[H3O+] [OH]=1014
( )
log [H 3O + ][OH ] = log[H 3O + ] + log[OH ] = log10 14 = 14
Cambiando el signo
log[H 3O + ] log[OH ] = + 14
obtenemos que
pH + pOH = 14
El pH y pOH resultan muy tiles para establecer de manera rpida la acidez y basicidad de una
sustancia.
pH = log[H3O + ] = log0,1 = 1
[A ] [H 3 O +]
Ka =
[AH]
+
El problema consiste en calcular [H3O ], [A ] y [HA] en el equilibrio.
Para estimar [H3O+] se hacen dos aproximaciones:
1) Se supone despreciable la cantidad de H 3O+ aportada por la disociacin del agua. Esto es
razonable ya que la [H3O+] dada por la disociacin del agua no puede ser mayor que 10 7 mol/l. Esta
aproximacin es vlida siempre que el valor de K a no sea del orden de Kw. Teniendo en cuenta esta
aproximacin y la estequiometra de la reaccin, se deduce:
[H3O+] = [A] = x [HA] = c-x
donde c es la concentracin inicial de HA.
2) Se puede despreciar la cantidad de cido disociado en la expresin de [HA], debido al
pequeo valor de Ka. Esta aproximacin es vlida solo si c >> Ka. De esta forma, [HA] c
Con las dos aproximaciones anteriores se obtiene la relacin:
2
= x de donde x =
Ka Ka c
c
Para las bases se sigue el mismo razonamiento, solo que hablaremos de Kb en vez de Ka.
[Ac ] [H 3O + ] x2
Ka = = = 1,810 5
[HAc] 0,10 x
x2
= 1,810 5 x= 0,101,810 5 = 1,3410 3 M = [H 3O + ]
0,10
Los hidrxidos los consideraremos totalmente disociados a no ser que nos dijeran lo contrario:
+
[NH 4 ] [OH ] x2
Kb = = = 1,7910 5
[NH 3 ] 0,10 x
x2
= 1,7910 5 x= 0,101,7910 5 = 1,3410 3 M = [OH ]
0,10
El ion Na+ proviene de una base fuerte, no dar reaccin en agua, pero el CN es la base conjugada de
un cido dbil, por lo que no ser tan dbil y dar reaccin en agua.
x2
= 5,5610 10 x= 0,15,5610 10 = 7,4610 6 M = [OH ]
0,1
Kw
Ka =
Kb
El ion Cl proviene de un cido fuerte, no dar reaccin en agua, pero el NH4+ es el cido
conjugado de una base dbil, por lo que no ser tan dbil y dar reaccin en agua.
[NH 3 ] [H 3O + ] x2 Kw 110 14
Ka = +
= = = 5
= 5,5910 10
[NH 4 ] 0,1 x K b 1,7910
x2
= 5,5910 10 x= 0,15,5910 10 = 7,4810 6 M = [H 3O + ]
0,1
[HA]
[H 3 O +] = K a
[A ]
Tomando logaritmos en los dos miembros y cambiando de signo:
[HA] [A ]e
log [H3 O+] = log K a log pH = pK a + log
[A ] [HA ]e
Puesto que ni el cido ni el anin de la sal reaccionan apreciablemente con el agua, sus concentraciones
en el equilibrio son prcticamente las iniciales.
c
[HA] ca [ A ] csal [ H3 O+ ] K a a
csal
de donde
csal
pH pK a + log
ca
Para una disolucin reguladora bsica, por ejemplo, NH3(aq)+NH4Cl la expresin es muy similar
c
pOH pK b + log sal
cb
de donde
csal
pH pK w pK b log
cb
EJERCICIO 12: Cul es el pH de una disolucin 0,200M de cido nitroso, HNO 2, y 0,050M de
nitrito de sodio? Para el HNO2, Ka=4,5104.
El ion Na+ proviene de una base fuerte, no dar reaccin en agua, pero el NO2 es la base conjugado de
un cido dbil, por lo que no ser tan dbil y dar reaccin en agua.
El NO2 que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los reactivos, por lo
tanto podemos despreciar el valor de x frente a 0,05 y frente a 0,2 pues ser mucho menor.
[NO 2 ] [H 3O + ]
Ka =
[HNO 2 ]
[HNO 2 ] 0,2
[H 3O + ] = K a
= 4,510 4 = 1,810 3 M
[NO 2 ] 0,05
EJERCICIO 13: Cul es el pH de una disolucin que es 0,030M en NH 3(aq) y 0,070M en NH4NO3?;
Kb=1,8105 para el NH3(aq).
El ion NO3 proviene de un cido fuerte, no dar reaccin en agua, pero el NH 4+ es el cido conjugado
de una base dbil, por lo que no ser tan dbil y dar reaccin en agua.
El NH4+ que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los reactivos, por lo
tanto podemos despreciar el valor de x frente a 0,03 y 0,07 pues ser mucho menor.
+
[NH 4 ] [OH ]
Kb =
[NH 3 ]
[NH 3 ] 0,03
[OH ] = K b +
= 1,810 5 = 7,7110 6 M
[NH 4 ] 0,07
EJERCICIO 14: Una disolucin es 0,200M en cido actico y 0,200M en acetato de sodio. (a)Cul
es su pH? Qu cambio de pH se produce al aadir a 1L de esta disolucin 0,050 moles (b) de HCl y
(c) de NaOH? (Ignrense los cambios de volumen). (d)Cul sera el pH de aadir estas cantidades a
1L de agua destilada?
El Ac que proviene de la sal hace que el equilibrio se desplace fuertemente hacia los reactivos, por lo
tanto podemos despreciar el valor de x frente a 0,2 pues ser mucho menor.
[Ac ][H 3O + ]
Ka =
[HAc]
[HAc] 0,2
[H 3O + ] = K a
= 1,810 5 = 1,810 5 M
[Ac ] 0,2
Estos iones oxonio H3O+ aadidos consumen iones Ac del equilibrio para dar molculas de cido
actico, HAc.
[Ac ][H 3O + ]
Ka =
[HAc]
[HAc] 0,25
[H 3O + ] = K a
= 1,810 5 = 310 5 M
[Ac ] 0,15
Los OH que provienen de la base reaccionan con los iones oxonio para dar agua segn el equilibrio:
H3O+(aq) + OH(aq) 2 H2O que est muy desplazado a la derecha. Por tanto desaparecen del
equilibrio tantos H3O+ como OH aadimos, adems se formar el mismo nmero de iones Ac(aq) y se
consumirn un nmero igual de molculas de HAc por el desplazamiento del equilibrio.
[Ac ][H 3O + ]
Ka =
[HAc]
[HAc] 0,15
[H 3O + ] = K a
= 1,810 5 = 1,0810 5 M
[Ac ] 0,25
Podemos comparar este pH tan cido pH = 1,30 con el pH = 4,52 conseguido al aadir el
mismo cido a la disolucin reguladora.
13.- INDICADORES.
Se llaman indicadores ciertas sustancias generalmente orgnicas de carcter cido (o bsico)
dbil, que tienen la propiedad de cambiar de color al variar el pH entre valores bien determinados.
Cada indicador cambia de color en distinto intervalo de pH, pudindose cubrir casi toda la escala de 1 a
14.
Para que un indicador sea til debe cambiar bruscamente de color en un intervalo pequeo de
pH (dicho intervalo es de 2 a 3 unidades de pH).
El cambio de color de los indicadores es debido a la distinta coloracin que ofrece la forma
molecular (HIn) y la forma inica (In) del mismo. En los indicadores existe un equilibrio entre ambas
formas, predominando una u otra segn la concentracin de los iones oxonio (H 3O+) que presente el
sistema.
Puesto que el indicador se disocia como un cido dbil (alguno es dbilmente bsico), la
ecuacin que representa este equilibrio ser:
HIn + H2O In + H3O+
Si por adicin de cido al sistema aumentamos la concentracin de iones oxonio, el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda, predominando la forma molecular del indicador y, por lo tanto,
presentando coloracin propia de esta.
Si, por el contrario, disminuimos la concentracin de iones oxonio por adicin de ins
hidrxido, el equilibrio anterior se desplaza hacia la derecha, predominando la forma inica del
indicador y, consecuentemente, aparecer su coloracin propia.
INDICADORES DE pH MS EMPLEADOS.
Indicador Intervalo de viraje (pH) Cambio de color de cido a base.
Naranja de metilo 3,1 - 4,6 naranja - amarillo
Verde de bromocresol 3,8 - 5,4 amarillo - azul
Rojo de metilo 4,2 - 6,3 rojo - amarillo
Azul de bromotimol 6,0 - 7,6 amarillo - azul
Rojo de fenol 6,6 - 8,6 amarillo - rojo
Fenolftalena 8,0 - 9,8 incoloro - rojo
Timolftalena 9,4 - 10,6 incoloro - azul
o ms propiamente
H3O+ + OH 2 H2O
Estas reacciones son de utilidad para determinar la concentracin de una
disolucin mediante volumetras de neutralizacin, que se dividen en
acidimetras y alcalimetras, segn que la sustancia que se analice sea un
cido o una base.
Al final de cualquier neutralizacin siempre se cumple que:
N de H+ del cido = N de OH de la base.
Para la reaccin genrica:
m HnA + n B(OH)m AmBn + m n H2O
n Hn a = n OHn b
n HM a Va = n OHM b Vb
b) Clculo del pH, antes del punto de equivalencia, despus de aadir un volumen Va de
disolucin de NaOH:
pH = lg [H 3 O +] = lg (10 7 ) = 7
Volumen en ml de pH
NaOH aadido
0,0 1,00
10,0 1,18
25,0 1,48
40,0 1,95
49,0 3,00
49,9 4,00
49,99 5,00
50,00 7,00
50,01 9,00
50,1 10,00
51,0 11,00
60,0 11,96
75,0 12,30
100,0 12,52
Como puede verse hay un gran cambio de pH en las cercanas del punto de equivalencia, que se
aprecia mejor en la grfica:
El cambio brusco de pH en las cercanas del punto de equivalencia permite utilizar para
detectarlo cualquier indicador que vire entre pH=3 y pH=10; como por ejemplo, fenolftalena, azul de
bromotimol o naranja de metilo. Por lo tanto, la no coincidencia del punto final con el punto de
equivalencia no supone en este caso un error apreciable.