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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE

SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA


DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA
ANALITICA
LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO
PRACTICA:
N 4 Volumetra de Precipitacin
N5 Volumetra de Neutralizacin
PROFESOR: Curihuaman Lovaton, Ral
ALUMNO/ CDIGO:
-VASQUEZ CHARQUI VALERI NICOLE 15070144
FECHA DE REALIZACION DE LA PRACTICA: 29 de marzo y 5 de junio del 2017

FECHA DE ENTREGA DEL INFORME: 12 de junio del 2017

Lima-Per

2017-I
Estudio de la velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

INDICE
1. Resumen...3

2. Introduccin. 4

3. Principios tericos................5

4. Detalles experimentales7

5. Tabulacin de datos y resultados experimentales.10

6. Ejemplos de clculos 14

7. Anlisis y discusin de resultados.16

8. Conclusiones y recomendaciones..17

9. Bibliografa.18

10. Anexos .19

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Estudio de la velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

1. RESUMEN:

La prctica de laboratorio tiene como objetivo determinar experimentalmente la


Constante de Velocidad, el Orden, y de Energa de Activacin de una reaccin
mediante el mtodo gasomtrico para efectuar el seguimiento de desprendimiento
gaseoso en funcin del tiempo.|

A la temperatura de 34.1 C, la grfica Ln Vrx vs. Ln( V - Vt) nos sali una
pendiente positiva aprox. 1.038 lo que indica que es de primer orden. Como es de
primer orden al graficar Ln (V - Vt) vs t la pendiente nos da la constante de
reaccin K=4.26x10-3

Y a la temperatura de 25.4 C la grfica Ln Vrx vs Ln( V - Vt) nos sali una


pendiente positiva aprox. 1.0246 lo que indica que es de primer orden. Como es de
primer orden al graficar Ln (V - Vt) vs t la pendiente nos da la constante de
reaccin K=2.03x10-3.

Ahora utilizando la ecuacin de Arrhenius la energa de activacin nos da un valor


de 15511.53 cal/mol.

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Estudio de la velocidad de descomposicin cataltica del H2O2

2. INTRODUCCIN:

El estudio de las reacciones qumicas se ocupa de la formacin de nuevas sustancias


a partir de un conjunto dado de reactivos .Por lo tanto, es necesario entender la
rapidez con que pueden ocurrir estas reacciones qumicas.

Se estima que el 90% de todos los productos qumicos producidos comercialmente


involucran catalizadores en alguna etapa del proceso de su fabricacin. Del mismo
modo, la mayora de los procesos biolgicamente significativos son catalizados.
La investigacin en catlisis es uno de los principales campos en ciencia aplicada e
involucra muchas reas de la qumica, especialmente en qumica organometlica y
ciencia de materiales. As mismo, es muy importante para muchos aspectos de las
ciencias ambientales, por ejemplo, el convertidor cataltico de los automviles y la
dinmica del agujero de ozono. Las reacciones catalticas son las preferidas en la
qumica verde para un medioambiente amigable debido a la reducida cantidad de
residuos que genera en lugar de las reacciones estequiomtricas en las que se
consumen todos los reactivos y se forman ms productos secundarios. El catalizador
ms comn es el protn (H +). Muchos metales de transicin y los complejos de los
metales de transicin se utilizan en la catlisis y sin duda los catalizadores llamados
enzimas son muy importantes en nuestro cuerpo y un buen funcionamiento.

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3. PRINCIPIOS TERICOS

VELOCIDAD DE REACCIN

La velocidad de reaccin se refiere a cun rpido ocurre una reaccin, la


velocidad de reaccin no es constante, si en un principio tenemos una
concentracin elevada de reactantes tendremos tambin una elevada
probabilidad de que ocurran choques entre las molculas de estos reactivos y
as la velocidad de reaccin ser mayor, por el contrario, si hay poca
concentracin de reactivos lo que ocurre ser lo contrario. A medida que va
ocurriendo la reaccin la concentracin de los reactivos va disminuyendo por
lo que los choques se hacen cada vez menos frecuentes y por consiguiente la
velocidad de reaccin tambin disminuye. Existen algunos factores que alteran
la velocidad de reaccin, estos son:

a.- Naturaleza de los reactivos


Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en disolucin.
En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie de contacto
entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado de divisin.

b.- Concentracin de los reactivos


La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia de un catalizador y
cuanto ms concentrados se encuentren los reactivos, mayor frecuencia de
colisin., ya que, al haber ms partculas en el mismo espacio, aumentar el
nmero de colisiones, para el caso de los gases esto se logra elevando su presin y
si estos reactantes se encuentra en solucin se consigue cambiando la relacin
entre el soluto y el solvente en juego.
c.- Presencia de un catalizador
Intervienen en alguna etapa de la reaccin pero no se modifican pues se recuperan
al final y no aparece en la ecuacin global ajustada, no modifican las constantes de
equilibrio, modifican el mecanismo y por tanto Ea, pueden ser:
Positivos: hacen que velocidad aumente pues consiguen que Ea disminuye
Negativos: hacen que velocidad disminuya pues consiguen que Ea aumente
Los catalizadores tambin pueden clasificarse en:
Homogneos: en la misma fase que los reactivos.
Heterogneos: se encuentra en distinta fase
d.- Presin
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a
variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin,
la energa cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin se va a volver ms
rpida.
e.- Luz

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La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen


ms rpidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y el
hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos tomos formando
iones, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reaccin.
f.- Temperatura
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al
aumentarla incrementa la energa cintica de las molculas. Con mayor energa
cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con
ms energa.

La variacin de la constante de la velocidad con la temperatura se expresa en la


ecuacin de Arrhenius.

ECUACIN DE ARRHENIUS

k = Constante de velocidad
A= Factor de frecuencia.
Frecuencia de colisiones.
T = Temperatura absoluta

En forma logartmica:


ln = ln

VELOCIDAD DE REACCIN:

Cambio en la concentracin de un reactivo o un producto con respecto al tiempo


(M/s).

A B

[]
=

[]
=

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d[A] = cambios en la concentracin de A sobre un periodo de tiempo dt


d[B] = cambios en la concentracin de B sobre un periodo de tiempo dt
Como [A] disminuye con el tiempo, es negativa.

LA LEY DE LA VELOCIDAD

La ley de la velocidad expresa la relacin de la velocidad de una reaccin con la


constante de velocidad y la concentracin de los reactivos elevados a alguna
potencia.

aA + Bb cC + dD

Velocidad = k [A]x[B]y

La reaccin es de orden x en A
La reaccin es de orden y en B
La reaccin es de orden (x +y) global

En donde:

V = velocidad de reaccin moles/litro


k= Constante especfica de velocidad de reaccin
[A] y [B] = Concentracin de reactivos en moles/litro

Las leyes de la velocidad siempre se determinan experimentalmente.


El orden de la reaccin siempre se define en trminos de las concentraciones de
los reactivos (no de los productos).

CATALISIS

La catlisis es el proceso por el cual se aumenta o disminuye la velocidad de una


reaccin qumica, debido a la participacin de una sustancia llamada catalizador.

Las sustancias que reducen la velocidad de la reaccin son denominados


catalizadores negativos o inhibidores. A su vez, las sustancias que aumentan la
actividad de los catalizadores son denominados catalizadores positivos o
promotores, y las que desactivan la catlisis son denominados venenos catalticos.

Catlisis y energtica de la reaccin

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Diagrama genrico de energa potencial mostrando el efecto de un catalizador en


una reaccin qumica exotrmica X + Y para producir Z. La presencia del
catalizador abre un camino de reaccin diferente (mostrado en rojo) con una
energa de activacin menor. El resultado final y la termodinmica global son la
misma.

Los catalizadores funcionan proporcionando un mecanismo alternativo que


involucra un estado de transicin diferente y una menor energa de activacin. Por
lo tanto, ms colisiones moleculares tienen la energa necesaria para alcanzar el
estado de transicin. En consecuencia, los catalizadores permiten reacciones que de
otro modo estaran bloqueadas o ralentizadas por una barrera cintica. El catalizador
puede aumentar la velocidad de reaccin o de la selectividad, o permitir que la
reaccin ocurra a menores temperaturas.

La unidad derivada SI para medir la actividad cataltica de un catalizador es el katal,


que es igual a moles por segundo. La actividad de un catalizador puede ser descrita
por el nmero de conversiones, o TON (del ingls turn over number), y la eficiencia
cataltica por la frecuencia de conversiones, TOF (del ingls turn over frequency).
El equivalente bioqumico es la unidad de actividad enzimtica.

El catalizador estabiliza el estado de transicin ms que de los que estabiliza el


material inicial. Disminuye la barrera cintica al disminuir la diferencia de energa
entre el material inicial y el estado de transicin.

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4. DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES


Equipo instalado tal como se muestra en la figura, pipetas de 10 y 1ml,
vasos y bagueta.
REACTIVOS

Solucin de 0,05M de FeCl3, H2O2 al 1% en volumen.

PROCEDIMIENTO

En el reactor a manera de tubo se coloc 1ml de la solucin catalizadora y se


introdujo en el termostato que an no est prendido para que esta solucin se
aclimate a la temperatura del agua en l. Despus de unos 5 minutos se sin sacar
del termostato el tubo se agreg 0,5ml de H2O2 y se tap el tubo que est conectado
a la bureta la cual tiene agua que esta nivelada, luego se empez a tomar las medidas
de volumen cada ciertos intervalos de tiempo hasta llegar a un tiempo infinito donde
el volumen producido de O2(g) no cambia, este es el volumen infinito.

Este procedimiento se vuelve a repetir pero ahora el termostato se conect llevando


la temperatura del agua a 34 donde se introdujo nuevamente por unos 5 minutos
el reactor y luego se agreg el H2O2 y se procedi de igual manera tomando los
volmenes a ciertos intervalos de tiempo segn se indica en las tablas de datos.

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5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

Tabla N1:
Condiciones experimentales

Temperatura (C) Presin atmosfrica (mmHg) % humedad relativa


22 756 98

TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES:


Tabla N2

Tiempo(min) Volumen
medido (mL)
T = 31.4 C

1 5.5
2 6.8
3 9
4 10.4
5 11.4
6 12.4
7 13.2
8 13.6
9 14.2
10 14.2
Volumen 15.5
infinito (mL)

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Tabla N3

Tiempo(min) Volumen
medido
(mL)
T = 25.4
C
1 1.5
2 3.5
3 5.4
4 6.2
5 7.5
6 8.3
7 9
8 9.7
9 10
10 10.5
11 11
12 11.3
13 11.6
14 11.9
15 12
16 12.3
17 12.5
18 12.6
19 12.6
Volumen infinito 14.2
(mL)

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TABLAS DE RESULTADOS
Tabla N4

T = 34.1C

Tiempo(s) (Vt) (V - Vt) log(V - Vt)


60 5.5 10 1
120 6.8 8.7 0.94
180 9 6.5 0.81
240 10.4 5.1 0.71
300 11.4 4.1 0.61
360 12.4 3.1 0.41
420 13.2 2.3 0.36
480 13.6 1.9 0.28
540 14.2 1.3 0.11
600 14.2 1.3 0.11

Tabla N5

T = 25.4C

Tiempo(s) (Vt) (V - Vt) log(V - Vt)x10-2


60 1.5 12.7 110
120 3.5 10.7 103
180 5.4 8.8 94
240 6.2 8 90
300 7.5 6.7 83
360 8.3 5.9 77
420 9 5.2 72
480 9.7 4.5 65
540 10 4.2 62

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600 10.5 3.7 57


660 11 3.2 51
720 11.3 2.9 46
780 11.6 2.6 41
840 11.9 2.3 36
900 12 2.2 34
960 12.3 1.9 28
1020 12.5 1.7 20
1080 12.6 1.6 20
1140 12.6 1.6 20

Tabla N6
Datos para la grfica T= 25..4 C

t (s) (Vrxn)x10-3 Ln (Vrxn) Ln (VRx)

160 19.9 -1.7 0.94


360 12.7 -1.9 0.77
660 5.9 -2.2 0.51
Cte. De velocidad : K1 = 2.03x10-3

Tabla N7
Datos para la grfica N 5 y 6 a T= 34.1 C

t (s) (Vrxn)x10-3 Ln (Vrxn) Ln (VRx)

180 28.4 -1.5 0.81


300 16.1 -1.8 0.61
420 9.6 -2.0 0.36
Cte. De velocidad : K2= 4.26x10-3

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Tabla N8
Clculo de la energa de activacin

Energa de activacin
(cal/mol)

15511.53

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6. EJEMPLOS DE CLCULOS

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7. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS:

Se obtiene el orden de reaccin mediante el mtodo grfico cercano a 1, lo cual es


acertado.

Los volmenes infinitos resultaron congruentes con los volmenes anteriores, ya


que fue mayor.

Pudo existir error tambin al pipetear el perxido porque lo dejamos un buen


tiempo en la pipeta antes de echarlo al reactor.

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8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

CONCLUSIONES

El catalizador no reacciona con el perxido ni interviene en la reaccin si no lo


que hace es acelerar el proceso.

El orden de reaccin es de 1er orden.

La liberacin de oxgeno se obtiene ms rpidamente con el aumento de


temperatura. Esto lo podemos atribuir a que las molculas del compuesto vibran a
una mayor velocidad a causa de la mayor temperatura.

Al irse descomponiendo el perxido de hidrogeno, el oxgeno va desplazando al


agua contenida en la bureta variando as su volumen los cuales son tomados por
intervalos de tiempos definidos.

Observamos que los intervalos de tiempo van disminuyendo al incrementar el


volumen del catalizador.

RECOMENDACIONES

Se debe tener en cuenta siempre el estado de los equipos de trabajo, al igual que
los instrumentos.

La medicin de los tiempos se debe realizar con un cronmetro para obtener


mejores resultados.

Se recomienda tambin obstruir de la mejor manera posible el tubo de escape de


gas al momento de realizarse la catlisis.

Es recomendable crear un sistema por el cual el medio se mantenga a una misma


temperatura (temperatura experimental) con esto se lograra datos ms exactos
con respecto a las concentraciones.

Se debe tomar una mayor cantidad de mediciones a diversas temperaturas con lo


cual podramos sacar valores promedios de energa de activacin,
concentraciones, etc.

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9. BIBLIOGRAFIA:

PONS MUZZO, G., Fisicoqumica, quinta edicin 1981. Pgs. 543-577.

SAMUEL B. NIGHT, Fundamentos de Fisicoqumica, Edit. Continental S.A.


Segunda Edicin. Pgs. 361-384.
MARON S., PRUTTON C. Fundamentos de Fisicoqumica, 1era. edicin Limusa,
Mxico, 1973.

CHANG, RAYMOND. Qumica, cuarta edicin, primera edicin en espaol,


McGraw-Hill, Espaa,1997.
http://es.wikipedia.org/wiki/Cat%C3%A1lisis

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10. APNDICE:

CUESTIONARIO

1.- Cundo se dice que las molculas se encuentran en estado activado?


Cmo influye la temperatura?
Para que una reaccin qumica se lleve a cabo, es necesario suministrar una cierta
cantidad de energa a las molculas de reactivo. Esto puede ser representado de la
manera siguiente para la reaccin anterior (Figura 1).

Figura 1. Diagrama de energa potencial para una reaccin exotrmica.


Las molculas de A y B son "activadas" de manera que se favorezca su
combinacin para llegar a un cierto "estado de transicin" o "complejo activado"
(AB en el diagrama), el cual al descomponerse puede dar lugar a los productos. La
barrera energtica que separa los reactivos de los productos se denomina energa
de activacin. La velocidad de reaccin depende de esa energa de activacin a
travs de la constante de velocidad (k). Esta constante de velocidad depende
tambin de la temperatura (al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de
reaccin esto se debe a que las molculas del compuesto vibran con mayor
rapidez) y la forma matemtica de representarla es a travs de la llamada ley de
Arrhenius.

2.- Cul es la funcin de un catalizador en una reaccin?

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La funcin general de un catalizador consiste simplemente en suministrar un


mecanismo alternativo por medio del cual los reaccionantes puedan transformarse
en productos. Este mecanismo alterno tiene una energa de activacin menor que
la energa de activacin del mecanismo en ausencia del catalizador, de manera que
la reaccin catalizada es ms rpida.

3.- Explique el proceso de autocatlisis.

La autocatlisis es el proceso mediante el cual un compuesto qumico induce y


controla una reaccin qumica sobre s mismo. Los compuestos autocatalticos no
son catalizadores en sentido estricto ya que su estructura qumica resulta alterada
durante el proceso. No obstante el compuesto no se destruye pudiendo mantener sus
propiedades autocatalticas

La reaccin
[] []
+ 2 = = [][]

Representa un ejemplo muy sencillo de autocatalisis: el comienzo de la reaccin


produce un aumento en la concentracin de B, lo que aumenta la velocidad de
reaccin y acelera la produccin de este componente que es, a la vez, reactivo y
producto. Si el aporte de A fuese continuo se tratara de un sistema abierto la
produccin acelerada de B podra continuar indefinidamente.
Sin embargo, en un sistema cerrado el componente A se ira agotando y, con ello,
la velocidad de reaccin ira disminuyendo, hasta hacerse nula cuando desaparezca
este componente. El efecto es una tpica curva sigmoide que responde a la ecuacin
integrada

1 []0 []
ln =
[]0 + []0 []0 []

Uno de los aspectos interesantes del comportamiento sigmoide es la presencia de


un punto de inflexin, en el que el crecimiento acelerado se detiene y la velocidad
de reaccin comienza a disminuir.

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