Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Manual de Quimica Disoluciones PDF
Manual de Quimica Disoluciones PDF
DE LAS DISOLUCIONES
2 Edicin
I.S.B.N.: 84-8454-273-4
Depsito legal: A-844-2003
Printed in Spain
Imprime: Imprenta Gamma Telf.: 965 67 19 87
C/ Cottolengo, 25 - San Vicente (Alicante)
E-mail: gamma@1gamma.com
web: www.1gamma.com
Queremos hacer constar que editar unos apuntes por parte de profesores
no es fcil. Aparte de llevar muchas horas de trabajo, al final los autores
siempre se quedan con la insatisfaccin de que sale a luz un trabajo
inacabado, con muchas lagunas y hasta errores inevitables. Si lo hacemos,
pues, es porque deseamos facilitar en lo posible el acercamiento a una
asignatura, que sabemos resulta difcil a muchos alumnos, pero que adems
los alumnos que se matriculan por primera vez ya ven de entrada con miedo.
3
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
pretende saber resolver en este curso. Pero no elimina, sino que presupone, la
comprensin de los conceptos y principios en que se basan los tratamientos
explicados en los apuntes. El estudio y profundizacin de los fundamentos
creemos es ms fcil encontrar en otros textos, y desde luego es una labor a
hacer que depender del inters de cada alumno.
En fin, esperamos que se miren los apuntes como una ayuda, a quien le
pueda ayudar. En el fondo, son un ensayo tan slo. Esperamos y
agradeceremos todas las observaciones, reparos y correcciones que se
encuentren en ellos (por parte de alumnos y profesores colegas). La
asignatura, estamos convencidos es fcil, pero hay que trabajarla, hay que
hacer muchos problemas y slo as se adquirir confianza en uno mismo y se
llegar al mismo convencimiento que nosotros de que la asignatura no ofrece
especial dificultad. Est claro, que ningunos apuntes pueden suplir el estudio
personal, ni probablemente la asistencia a clase o el contacto con profesores.
4
Tema 0 OBJETO Y JUSTIFICACION DEL CURSO
5
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
Programa terico
Prcticas
a) a nivel de conocimientos:
6
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
b) a nivel de habilidades
7
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
eficiente, suele haber un paso previo de eliminacin de gran parte de las sales.
Se hace mediante un proceso de descalcificacin (resinas de intercambio de
menor calidad) y/o smosis inversa. En el agua que sale de una columna de
smosis inversa normalmente se ha eliminado entre el 90 y el 99% de su
contenido salino. Para ciertos usos de laboratorio, ese agua puede ser
suficientemente pura. Pero para la mayora de los trabajos de un laboratorio
de anlisis hay que purificarla al menos con un tratamiento ulterior, o de
destilacin o ms frecuentemente utilizando resinas de intercambio inico de
calidad, que eliminan prcticamente todas las sales que an puedan quedar en
el agua. Para ciertos anlisis (anlisis de ultratrazas, anlisis de residuos,
anlisis microbiolgico, y otros) la purificacin del agua exige todava algn
tratamiento posterior (paso por lechos con adsorbentes de voltiles y de
residuos orgnicos, o con tamices moleculares, o mediante esterilizacin).
Grado I II III IV
o calidad Reactivo Para anlisis Uso general Uso general
Resistividad
M.cm 16.6 1.0 1.0 0.2
Conductividad
especfica 0.06 1.0 1.0 50
mhos/cm
Reduccin del
KMnO4 (min) 60 60 10 10
pH - - 6.2-7.5 5.0-8.0
8
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
Otro aspecto del agua, que conviene tener presente ya desde un principio,
es que al decir que es el disolvente o medio donde tienen lugar todas las
reacciones que vamos a estudiar, no se debe entender que es, por as decir,
un espectador de lo que ocurre en su seno. El agua es una especie activa, en
general en todas las reacciones que tienen lugar en disolucin. Ya la
disolucin de un soluto es un proceso que tiene lugar por la interaccin de los
dipolos del agua, y los iones o especies polares, que al pasar a la disolucin se
convierten en nuevas especies, especies solvatadas. Habramos de referirnos
p.e. a Na(H2O)x+, NO3(H2O)y-, H(H2O)+ H3O+, indicando que en la verdadera
entidad de los solutos figura, en general, una esfera de coordinacin de
molculas de agua (cuando a lo largo de este curso, escribamos p.e. Naac+, o
simplemente Na+ H+, damos por supuesto que se entiende que se hace slo
por comodidad). El agua tienen propiedades cido-base peculiares, como
comentaremos en el tema de cidos y bases. Los fenmenos hidrolticos no
son ms que fenmenos conocidos de reacciones de iones, cidos o bases, con
el agua. El agua tiene propiedades redox, como veremos tambin en el tema
correspondiente.
9
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
10
Tema 1 DISOLUCIONES IONICAS. EQUILIBRIO
QUMICO
OBJETIVOS:
- Conceptos bsicos: disolucin, electrolitos, actividad, molaridad,
molaridad total y especfica (o individual), constante de equilibrio
termodinmica y en funcin de concentraciones, efecto de ion comn,
fuerza inica.
- Relaciones de inters: ecuacin de Debye-Hckel
- Clculos importantes: coeficientes de actividad, constantes de
equilibrio en funcin de concentraciones a partir de las termodinmicas,
constantes de equilibrio por combinacin de otras.
DISOLUCIONES
DISOLUCIONES ACUOSAS
11
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
HAc + H 2 O Ac + H 3 O +
=
[Ac ]
=
[Ac ] = [H O ]
3
+
12
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
Notas aclaratorias:
HgCl 2 Hg 2+ + 2Cl
1. Molaridad
Un mol (de molculas, tomos, iones, pares inicos (en sales), electrones,
...) es la cantidad de sustancia que contiene el nmero de Avogadro (6.023 x
1023) de esa determinadas entidades qumicas (molculas, tomos iones, pares
inicos (en sales), electrones, ...). Se le ha llamado la docena qumica. Un
mol de molculas de H2O es la cantidad de agua que contiene 6.023 x 1023
molculas de agua; un mol de cloro molecular es la cantidad de cloro que
contiene 6.023 x 1023 molculas de cloro, lo mismo que un mol de cloro
atmico es la cantidad de cloro que contiene 6.023 x 1023 tomos de cloro, ...
13
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
14
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
Nota:
4.1. Molalidad
15
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
4.4. Normalidad
4.5. Funciones p
16
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
aA + bB + ... pP + qQ + ...
se cumple
p q
a P a Q ...
G = G + RT ln 0
a b
a A a B ...
17
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
v d = k d [ A] [B ] ... v i = k i [ P ] [Q ] ...
a b p q
y
TIPOS DE EQUILIBRIO
1. en una fase
protlisisprotonacin (disociacin-asociacin de protones, equilibrios
cido-base). Como ejemplos conocidos se pueden citar:
- disociacin cida:
CH 3 COOH CH 3 COO + H + Ka =
[CH 3 COO ][H + ]
[CH 3 COOH ]
18
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
- disociacin bsica :
NH 3 + H 2 O NH 4 + OH
+
Kb =
[NH ][OH ] 4
+
[ NH 3 ]
AgCl ( ac ) Ag + Cl +
K disoc =
[Ag ][Cl ] +
[ AgCl ](ac )
K asoc =
[FeSCN ] 2+
oxidacin reduccin:
2 Fe 3+ + Sn 2+ 2 Fe 2+ + Sn 4+ K=
[Fe ][Sn ]
2+ 4+
[Fe ][Sn ]
3+ 2+
solubilidad-precipitacin
-una sola especie en disolucin
AgCl ( s ) AgCl ( ac ) K = [AgCl ( ac ) ]
BaSO4 ( s ) Ba 2+ + SO4
2
K s = [Ba 2+ ] SO4 [ 2
]
19
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
extraccin lquido-lquido
[ML2 ]( org ) [H + ]
2
2+ +
M + 2 HL( org ) ML( 2org ) + 2 H K extr =
[M 2+ ][HL]2 ( org )
intercambio inico
+ + + +
[H ] [Na ]
+ +
Re SO 3 Na + H Re SO 3 H + Na =
( res )
K int
[Na ] [H ]
+
( res )
+
20
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
Ejemplo
10 3 10 3
FeS O = + = 0 .1 y en cambio [Co ( SCN ) ] = 3 = 0.29
2 3
0 .1 2
4 x10 2
Ejemplo
21
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
3.3 x10 5
100 = 0.33%
10 2
0.01 [Fe 3+ ]
[Fe ] =
3+
300
22
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
Ejemplos
Ag(CN)2- Ag + + 2CN -
4x 3
K= = 10 20.5 x = 1.9 10 8
0.01 x
Kf =
( 0.01 - x ) = 10 20.5 x = 1.9 10 8
3
4x
23
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
SO4
2 +
+ H HSO
K=
[SO ][H ]
2
4
+
= 1.02 10 2
4
[HSO ]
4
24
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
Ejemplos
K(2) Ag + Cl -
K(3) = [AgCl(ac) ] = =
K(1) Ag + Cl -
[ AgCl(ac)]
25
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
Reaccin de neutralizacin:
K (1) 10 4.75
HAc + OH Ac + H 2 O K= = 14
= 10 9.25
K ( 2) 10
K ( 2) 10 14
Ac + H 2 O HAc + OH
K= = 4.75
= 10 9.25
K (1) 10
Ejemplo
H 2 O H + + OH KW =10-14
H + + OH H 2 O Kf
1
Kf = 14
= 10 14
10
26
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
1. Temperatura
d ln K H 0
=
dT RT 2
o en su forma integrada
K2 0.434H 0 1 1
log =
K1 R T1 T2
El significado de esta ecuacin es que para una T2 > T1, si H0 > 0 (es
decir, si la reaccin es endotrmica), K2 > K1, tal como predecira el principio
de Le Chatelier.
2. Disolvente
K2 z+ z 1 1
log =k
K1 r+ + r 1 2
K2 z+ z 1 1
log =k
K1 r+ + r 78.5 2
27
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
[P ] p [Q ]q .. Pp Qq ..
a Pp a Qq ..
K term
= a b =
a A a B .. [ A] [B ] .. Aa Bb ..
a b
28
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
K term
K=
Pp Qq
aA Bb
29
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
a) electrolitos
Az 2
log i = i
1+ Br
1.824 x10 6
siendo A una constante (= ), y que para el agua a 25C
(T ) 3/2
0.51z i2
log i
1+
30
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
log i = 0.51z i2
vlida para:
< 0.05 con iones monovalentes
< 0.01 con iones divalentes
< 0.005 con iones trivalentes
b) no electrolitos
Ejemplo
1+ 0.1 1+ 0.1
10 10
31
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
Puede ocurrir, por tanto, que una reaccin tenga una constante de
equilibrio muy alta (muy favorecida termodinmicamente), pero con una
velocidad para desarrollarse muy pequea, con lo que en la prctica no
sera utilizable por no alcanzarse la situacin de equilibrio.
PROBLEMAS
e) H2S(ac) 2 H+ + S2-
32
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
H2CO3 HCO3- + H+
HCO3- CO32- + H+
33
Vicente Berenguer Navaro, Jos M Santiago Prez ----------------------------------------------------------------------------------------------
8. Calcular los coeficientes de actividad del ion sodio en cada una de las
siguientes disoluciones: a) 0.01 M NaCl b) 0.02 M NaCl y 0.03 M NaNO3
c) 0.05 M NaClO4 y 0.03 M HCl (tener en cuenta el tamao efectivo del ion
Na+ hidrat. = 4 angstroms).
R a) 0.89; b) 0.82; c) 0.78
10. Calcular el producto inico del agua en una disolucin de cloruro sdico
0.1, sabiendo que a la misma temperatura la constante termodinmica del
agua tiene un valor de 1.0 x 10-14. Cul es la concentracin de protones en
dicha disolucin?
R 10-13.79; 10-6.90
11. Sabiendo que el pK2term del cido carbnico tiene un valor de 10.33,
calcular el pK2 de dicho cido en una disolucin cuya fuerza ionica a 25oC
es 0.050.
R 10.01
12. a)Qu pH (-log aH+) tendr una disolucin de amoniaco 0.30 M?. b) Y
el de otra que se ha preparado disolviendo 0.3 moles de amoniaco y 1.2
moles de cloruro amnico en un litro de agua.
Radios inicos: NH4+ 2.5; OH- 3.5
R a) 11.36; b) 8.93 (teniendo en cuenta el efecto salino)
34
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
14. Los iones mercurio (II) y cloruro reaccionan para formar HgCl2, soluble
en agua, de acuerdo a la reaccin
35
Tema 2 EQUILIBRIOS CIDO-BASE
OBJETIVOS:
- Conceptos bsicos: cido, base, autoprotlisis, pH, tampn.
- Relaciones importantes: concentraciones individuales (de HA y A-) en
funcin de la concentracin total y del pH; ajuste de cargas, de masas y
ajuste protnico.
- Clculos: pH de sistemas monoprticos, simples y de sus mezclas.
cido base + H +
36
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------Manual de Qumica de las Disoluciones
cido + H 2 O base + H 3 O +
base + H 2 O cido + OH
2 H 2 O H 3 O + + OH K wterm = 1.0 10 14 (a 25 C )
H 2 O + H 2 O H 3 O + + OH
cido1 + base 2 base1 + cido2
37