Combustibles I

1 Introduccion
Los combustibles son substancias que participan en reacciones exotermicas y en fenomenos
de transferencia de calor y masa, denominadas en terminos generales como combustion.
En estas reacciones el combustible es oxidado bajo ciertas condiciones termodinamicas con
liberacion de calor y otras formas energeticas. Se suele hacer una clasificacion basica de los
combustibles en solidos, lquidos y gaseosos, de acuerdo a la fase en la que se encuentran
en las condiciones de suministro (lo cual no es equivalente a la fase en la que se encuentran
durante el proceso de combustion mismo. En la mayoria de los casos la combustion tiene
lugar en fase gaseosa total o parcialmente).

2 Analisis de Combustibles
Todos los combustibles convencionales estan compuestos por carbono, hidrogeno, oxgeno,
azufre, nitrogeno, humedad y materias inertes, los cuales se transformas despues de la com-
bustion en gases y cenizas. Los unicos elementos que aportan calor son el carbono, el
hidrogeno y el azufre.
Al reportar la composicion de los combustibles se emplean generalmente dos tipos de
analisis:

analisis inmediato

analisis elemental

2.1 Analisis Inmediato

El analisis inmediato (tambien denominado como analisis global o analisis fsico) entrega una
primera idea sobre las caractersticas de composicion de un combustible, que permiten inferir
el comportamiento esperado durante el proceso de combustion. Consiste en la determinacion
del contenido de humedad, material volatil y cenizas y en el calculo del carbono fijo (por
diferencia). Este tipo de analisis se aplica esencialmente a combustible solidos.

2.1.1 Humedad
Corresponde al contenido de agua. Se suelen distiguir dos tipos de humedad: humedad
intrnseca y humedad bruta. La humedad intrnseca da lugar, con su participacion, a la

1
esencia del combustible, y no puede eliminarse sin que el combustible pierda en parte sus
caractersticas. En cambio, la humedad bruta es una humedad adicional, de caracter super-
ficial, que puede removerse por escurrimiento o secado (por ejemplo, la humedad adicionada
por lavado, lluvia, etc.). La humedad intrnseca es llamada a veces agua de combinacion,
estando esta agua oculta, como en las sales hidratadas, por la apariencia seca del material.
Tal denominacion no es correcta, y la condicion en la cual se encuentra esta agua en el ma-
terial es compleja: en el real sentido qumico no esta combinada (es decir, no esta unida con
otras substancias en proporciones definidas determinadas por masas moleculares y numero
de moleculas).
No existe una linea definida de demarcacion. La humedad bruta no puede ser separada
con exactitud de la intrnseca por analisis qumico. Bajo las condiciones ordinarias de secado
existe tendencia a que mas agua que la asociada con la humedad bruta abandone el material.
De cualquier modo, la humedad intrnseca es distinguiblemente diferente de la humedad
bruta, tiene una presion de vapor bajo la normal, y un cambio de energa esta involucrado
en su separacion de la substancia del combustible. En sntesis, la humedad intrnseca es
retenida mas tenazmente y no puede ser enteramente removida por secado en aire ordinario.

2.1.2 Material Volatil

El material volatil es aquella porcion que, excluyendo el vapor de agua, se desprende en forma
de gas cuando el combustible es calentado (a una temperatura de prueba standard). Consiste
de hidrocarburos y otros gases resultantes de la destilacion y descomposicion termica. En
esta definicion, la temperatura y el tiempo de la prueba son esenciales. La muestra se debe
someter a una temperatura de 950 20 C durante 7 minutos. El contenido de material
volatil de los combustibles solidos vara en un rango muy amplio. Puede ser tan alto como
70% a 77% en en caso de la madera, o inferior a 10%, como es el caso tpico para carbones
antracticos.

2.1.3 Carbono Fijo

El carbono fijo es el residuo combustible que queda despues de que se ha extrado el material
volatil. No es totalmente carbono, sino una mezcla compleja de hidrocarburos muy ricos
en carbono. En general, el carbono fijo representa la parte del combustible que debe ser
quemada directamente en estado solido.

2.1.4 Cenizas
Es el residuo no combustible que queda despues de la combustion completa, y corresponde
esencialmente a material mineral inerte contenido originalmente en el combustible. La masa
de las cenizas es usualmente levemente inferior al de las substancias minerales presentes antes
de la combustion1 . Rangos tpicos de composicion de cenizas de carbon se dan en la tabla 1.
1
Para carbones con alto contenido de calcio, la masa de las cenizas puede ser mayor que el de las sub-
stancias minerales al inicio, debido a la retencion de oxidos de azufre (en forma de sulfatos de calcio).

2
 Table 1: Rango de composicion de cenizas de carbon.

compuestos porcentaje en masa

SiO2 10 70
Al2 O3 8 38
Fe2 O3 2 50
CaO 0.5 30
MgO 03 8
Na2 O 0.1 8
K2 O 0.1 3
TiO2 0.4 3.5

Cuando la temperatura de ablandamiento2 de las cenizas es bajo, estas tienden a adherirse

a las paredes de los recintos en donde estan confinadas, al ser arrastradas por la corriente
gaseosa (por ejemplo, en hornos, reactores, etc.). Con esto obstruyen la seccion libre para
la circulacion de gases, incrementan la resistencia conductiva para la transferencia de calor
y ademas pueden reaccionar qumicamente con las paredes refractarias (este proceso de
corrosion por cenizas semifundidas es lo que en la industria se conoce como corrosion de
alta temperatura). Si la ceniza entra en contacto con una superficie cuya temperatura
es inferior a la temperatura de ablandamiento de la ceniza, esta se deposita como polvo,
sin formar una estructura ligada, y la remocion es relativamente simple, pudiendo caer por
gravedad o ser removida por soplado. En cambio, si la tempartura de la superficie es mayor
que la temperatura de ablandamiento, bajo un tiempo suficiente de exposicion la ceniza se
tornara plastica o lquida, y el deposito se acumula como una masa condensada sobre la
superficie, con un enlace fuerte y difcil de remover.

2.2 Analisis Elemental

El analisis elemental consiste en la determinacion, mediante metodos prescritos, de los con-
tenidos en masa de C, H, O, N y S. Adicionalmente se suelen reportar los contenidos de
humedad y cenizas. Este analisis es necesario para los calculos fundamentales de combustion
tales como el requerimiento de oxidante, el volumen de gases de escape producidos, y otros
parametros, como se describira mas adelante.
A modo de ejemplo, la tabla 2 muestra el analisis elemental para cierto tipo de carbon,
mientras que la tabla 3 muestra el analisis inmediato para el mismo combustible. Los valores
tabulados corresponden a porcentajes en masa (MV denota material volatil y CF es carbono
2
Las temperaturas caractersticas de cenizas se definen y determinan de acuerdo a ciertas normas es-
pecficas, tales como ASTM D 1857 o DIN 51730. La primera de estas normas se basa en la deformacion
termica gradual de una muestra piramidal de ceniza con una altura de 3/4 (in) y una base de 1/4 (in) de
lado. La muestra se calienta en un horno electrico a una rapidez definida. La temperatura de ablandamiento
se define como aquella temperatura a la cual la muestra se ha fundido parcialmente hasta alcanzar una forma
con una altura igual a la base. El ensayo DIN es similar, diferenciandose en la forma y las dimensiones de
la muestra.

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 Table 2: Analisis elemental para carbon bituminoso medio-volatil

condicion C H S O N ceniza humedad

despacho 80.70 4.50 1.80 2.40 1.10 6.2 3.3
seco 83.45 4.65 1.86 2.49 1.14 6.41
seco, libre de cenizas 89.70 4.97 1.99 2.65 1.22

Table 3: Analisis inmediato para carbon bituminoso medio-volatil

condicion MV CF ceniza humedad

despacho 20.5 70.0 6.2 3.3
seco 21.20 72.39 6.41
seco, libre de cenizas 22.65 77.35

fijo).
Notese que en estas tablas se dan valores para tres condiciones. La condicion de despacho
corresponde a la condicion de suministro, y es el estado en el cual el combustible sera
quemado. Para efectos de comparacion con valores normados, precios, etc. se suelen emplear
tambien los porcentajes en base seca y en base seca y libre de cenizas, las cuales se obtienen
obviamente corrigiendo los porcentajes de despacho al descontar la humedad y el contenido
de cenizas, segun corresponda (estos valores son simplemente porcentajes corregidos por
calculo, pero no significan que la humedad y las cenizas sean efectivamente removidas del
combustible).

3 Combustibles Solidos
3.1 Carbon
El carbon es sin duda el mas importante combustible solido. No es posible dar una definicion
precisa del carbon. Basicamente es un mezcla de compuestos organicos y materias minerales
producto de un proceso natural de acumulacion de desechos vegetales y minerales, con alguna
clase de estratificacion, y acompanada por acciones qumicas, biologicas, bactereologicas y
metamorficas. Los carbones se han formado en el transcurso de millones de anos a partir
de arboles y plantas que poblaban bosques pantanosos prehistoricos3 , mediante un proceso
de carbonizacion durante el cual dichos arboles y plantas se vieron sometidos a la accion
de bacterias as como a presiones y temperaturas elevadas. Las bacterias extraen el oxgeno
3
Hundimientos repetidos de extensas zonas de terreno acompanados por variaciones climaticas locales pro-
dujeron inundaciones y sepultamientos que hicieron desaparecer bajo tierra grandes extensiones de bosques
pantanosos que cubran la tierra en el perodo carbonico, hace 300 millones de anos. Tales fenomenos se han
repetido en el transcurso del tiempo muchas veces, de modo que existen yacimientos de carbon en los que se
pueden distinguir mas de 100 capas distintas.

4
de la celulosa, lignina y demas substancias componentes de la plantas, quedando el carbono
como residuo. Qumicamente el carbon esta formado por cientos de compuestos, la mayora
de los cuales tiene en su estructura numerosos anillos aromaticos, con ramificaciones y grupos
hidroxilos fenolicos. Solo el 10% del carbon es carbono libre.
Los carbones son clasificados de acuerdo al grado de alteracion progresiva en este proceso
de carbonizacion. En la clasificacion ASTM se tienen cuatro clases:

antracticos

bituminosos

sub-bituminosos

lignitos

Los carbones con mas de 69% de carbono fijo (segun la definicion en 2.1.3) se clasifican
de acuerdo a este parametro, independientemente del poder calorfico. Por debajo de dicho
valor, se clasifican de acuerdo al poder calorfico, tal como se muestra en la tabla 4. En la
tabla aparecen dos rangos de valores para el carbon bituminoso alto volatil C. El segundo
rango (indicado con un asterisco en la tabla) rige si el carbon es aglomerante. Esto se refiere
a carbones que, durante la combustion, pasan por un estado plastico durante el cual los
trozos individuales se fusionan en grandes masas de coque.

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Table 4: Clasificacion de carbones ASTM. CF: carbono fijo; MV: mat. volatil; slc: seco libre
de cenizas; hlc: humedo libre de cenizas; Hsup : poder calorfico superior.

clase % CF % MV Hsup BTU/lbm

(slc) (slc) (hlc)
I. Antractico
1. meta-antracita 98 <2
2. antracita 92 CF < 98 2 MV < 2
3. semi-antracita 86 CF < 92 8 M V < 14
II. Bituminoso
1. bajo volatil 78 CF < 86 14 M V < 22
2. medio volatil 69 CF < 78 22 M V < 31
3. alto volatil A CF < 69 31 M V 14000 Hsup
4. alto volatil B 13000 Hsup < 14000
5. alto volatil C 11500 Hsup < 13000
10500 Hsup < 11500 (*)
III. Sub-bituminoso
1. sub-bituminoso A 10500 Hsup < 11500
2. sub-bituminoso B 9500 Hsup < 10500
3. sub-bituminoso C 8300 Hsup < 9500
III. Lignito
1. lignito A 6300 Hsup < 8300
2. lignito B 6300 Hsup