MANUAL PRCTICAS DE

LABORATORIO DE
QUMICA FUNCIONAL
2017

Dra. Sandra Fuentes V.

Departamento de Ciencias Farmacuticas
Universidad Catlica del Norte

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 NORMAS GENERALES ANTES DE EMPEZAR

Se debe respetar estrictamente la hora de entrada de laboratorio.

Se tomar una prueba corta de 15 min concerniente al tema a desarrollar.
La inasistencia debe ser justificada con certificado mdico que debe ser entregado en
secretaria previamente visado por el servicio mdico de la UCN.
En caso de inasistencia, el laboratorio ser reemplazado por una prueba que considera prueba
corta e informe que ser tomado al final del semestre.
Los alumnos deben traer al laboratorio los siguientes implementos:
Bata blanca.
Gafas de seguridad.
Guantes de ltex.
Materiales de aseo: toalla nova y pao para limpiar.
Cuaderno de anotaciones.
Gua de laboratorio impresa.

Antes de empezar la primera prctica, el profesor comprobar que el alumno ha ledo estas
normas, aprendido el nombre del material de laboratorio, estudiado el captulo de Tcnicas
bsicas de qumica experimental y comprobar que el alumno ha ledo el guion correspondiente,
repasando los conceptos tericos que en ella se estudian y contestando a todas las cuestiones
previas que sea posible.
Al empezar cada prctica, el profesor encargado har las indicaciones convenientes para el buen
desarrollo de la misma, haciendo especial hincapi en los conceptos ms importantes.

DURANTE LAS SESIONES PRCTICAS

Las prcticas se realizarn en parejas.

Sea puntual y no se ausente del laboratorio nunca, sin permiso del profesor.
Deber elaborar un cuaderno de prcticas que el profesor podr solicitar en cualquier
momento para su evaluacin.
Cada alumno es responsable de las consecuencias derivadas del incumplimiento de las
normas contenidas en este guion.
Trabaje siempre en su mesa, salvo que deba utilizar la campana extractora de gases.
Mantenga limpia su mesa de trabajo en todo momento.
Los reactivos deben estar siempre colocados en el lugar que se indique.

AL FINALIZAR

Limpie perfectamente la mesa y todo el material utilizado.

Avise al profesor o a los ayudantes antes de abandonar el laboratorio.

EVALUACIN

1. Informes 50%
2. Pruebas formativas semanales 35%

2
3. Evaluacin de Ayudante 15%

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO

CONSEJOS GENERALES

1. La mesa del laboratorio debe permanecer siempre limpia y seca.

2. Los residuos slidos, vidrio y papeles de filtro usados, no deben arrojarse por el desage. Se
almacenarn en contenedores apropiados para ello.
3. Todas las llaves de agua, gases, trompas de vaco, equipos elctricos, etc., deben estar apagados
cuando no se estn utilizando.
4. Todas las operaciones que requieran el manejo de reactivos nocivos para la salud deben
realizarse en campana extractora de gases.
5. Todo el material de vidrio ser lavado escrupulosamente y secado despus de finalizar cualquier
experimento.
6. Todo el material de vidrio que no vaya a usarse deber guardarse en las mesas de laboratorio.
Nunca se almacenar encima de ellas.
7. La mayora de los accidentes en un laboratorio son cortes o quemaduras. No fuerce nunca el
vidrio. No utilice nunca un equipo de vidrio que est agrietado o roto.
8. Cierre siempre el mechero Bnsen cuando no lo utilice, mediante la llave incorporada en el
mechero y la llave de salida de la mesa. No acerque ningn producto qumico a la llama del
mechero. Especialmente aleje las botellas de reactivos de lugares donde les puede incidir el calor
de la llama.
9. Recuerde que el orden es muy importante para evitar accidentes. Trabaje sin prisas, pensando
en cada momento en lo que est haciendo. Recoja inmediatamente cualquier derrame que se
produzca.
10. Est expresamente prohibido hacer experimentos no autorizados por el profesor.
11. Si alguna reaccin se debe dejar conectada durante periodos de tiempo distintos a las horas de
laboratorio, stas debern quedar perfectamente etiquetadas, previa autorizacin del profesor
correspondiente.
12. Avise a su profesor de cualquier accidente que se produzca en el laboratorio.
13. Aprender a trabajar con orden y seguridad es un aspecto ms de las prcticas, por lo que se
tendr en cuenta a la hora de valorar los resultados del aprendizaje.

MEDIDAS DE SEGURIDAD

Conducta en el laboratorio

1. Excepto en caso de emergencia, queda terminantemente prohibido correr en los laboratorios,

as como la prctica de juegos, bromas y dems comportamientos irresponsables.
2. No se puede comer, beber, ni fumar en los laboratorios.

3
3. Un comportamiento irresponsable podr implicar la inmediata expulsin del laboratorio como
primera medida.

Proteccin personal

1. Es obligatorio el uso de delantal en el laboratorio.

2. Igualmente, es obligatorio el uso permanente de gafas de seguridad dentro del laboratorio. No
use lentes de contacto, a menos que no tenga otra alternativa, si no tiene ms remedio que
usarlas, comunqueselo a su profesor y ponga especial cuidado con sus ojos; si penetran lquidos
corrosivos en ellos es esencial quitarse inmediatamente las lentes de contacto. Adems las lentes
blandas pueden absorber algunos vapores orgnicos. En caso de accidente, lavar los ojos con
abundante agua y avisar al profesor correspondiente.
3. No se deben oler los productos orgnicos, ni pipetear succionando con la boca ningn
disolvente o disolucin. Utilizar un aspira-pipetas o una pera de goma.
4. D por supuesto que todos los disolventes son inflamables: aljelos de cualquier fuente de
calor.
5. D por supuesto que todos los cidos y las bases son corrosivos y manjelos con precaucin y
en vitrina.
6. D por supuesto que respirar vapores de disolventes puede tener efectos fisiolgicos adversos.
7. Un posible peligro de envenenamiento, frecuentemente olvidado, es la contaminacin a travs
de la piel. Lvese las manos a menudo y siempre inmediatamente despus de exponerse a un
reactivo peligroso y, por supuesto, antes de dejar el laboratorio.
8. Siga cuidadosamente todos los consejos, y, en particular, tenga cuidado de no crear peligro a su
vecino. Por ejemplo, cuando caliente un tubo de ensayo, no apunte con la boca hacia nadie y
agtelo constantemente.

Ubicacin de los productos

1. Antes de usar un producto qumico, consulte la etiqueta. En caso de duda consulte a su
profesor.
2. No deben transportarse innecesariamente los reactivos de un sitio a otro del laboratorio. Si
tuviese que transportarlos, tenga cuidado con las botellas que deben ser siempre transportadas
cogindolas por el fondo, nunca por la boca.
3. Los productos nunca se acumularn en las mesas de laboratorio o en las campanas. Siempre
debern retornarse a la estantera de donde se cogieron.
4. Todas las botellas, matraces, etc., que contengan reactivos o muestras, debern estar
perfectamente etiquetados y tapados.

Equipos de primeros auxilios

Existe un botiqun en el laboratorio, pero su uso precisa de previa comunicacin a cualquier
profesor presente en el mismo.

4
Smbolos de peligrosidad

No debe utilizarse un reactivo sin leer previamente toda la informacin contenida en su etiqueta.
Compruebe que se trata del reactivo indicado y preste especial atencin a los smbolos de
peligrosidad y a las recomendaciones para su correcto manejo. Las etiquetas de disolventes y
reactivos contienen una serie de smbolos de peligrosidad, de acuerdo con las normas vigentes en
la Unin Europea, que deben tenerse en cuenta para el manejo de la sustancia.

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LABORATORIO QUIMICA FUNCIONAL. 4 HORAS

1. SINTESIS DE 5,10,15,20 TETRAFENILPORFIRINA

2. REACCIN DE PAAL-KNORR: OBTENCIN DE 1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL

3. SINTESIS DE 3-METIL-1-FENIL-1,2-DIHIDROPIRAZOL-5-ONA

4. SNTESIS DE 2-FENILINDOL

5. OBTENCION DE 2,6-DIMETILPIRIDINA-3,5-DICARBOXILATO DE DIETILO POR SINTESIS DE

HANTZSCH

6. PREPARACIN DE LA AZLACTONA

7. FORMACIN DE CUMARINAS: OBTENCIN DE 7-HIDROXI-4-METILCUMARINA (-

METILUMBELIFERONA)

NOTA: SE INCLUIRA UNA RUBRICA DONDE SE EVALUARA EL COMPORTAMIENTO EN EL

LABORATORIO Y SERA PARTE DE LA NOTA FINAL DEL INFORME (15%).

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 EXPERIMENTO N 1
SINTESIS DE 5,10,15,20 TETRAFENILPORFIRINA

INTRODUCCIN

Complejos paramagnticos de meso-tetrafenil-porfirina, es una nueva clase de agentes

farmacuticos y se estn aplicando en la utilizacin de diagnsticos. La aplicacin en la medicina
de compuestos formadores de complejos o complejos, o de sus sales, es conocida desde hace
mucho tiempo. Como ejemplos se citarn: Compuestos formadores de complejos como
estabilizadores de preparados farmacuticos, complejos y sus sales como agentes coadyuvantes
para la administracin de iones difcilmente solubles (p. ej. hierro), compuestos formadores de
complejos y complejos (preferiblemente complejos de calcio o zinc), eventualmente en forma de
sales con bases inorgnicas y/u orgnicas, como antdotos para la desintoxicacin en el caso de
una incorporacin por descuido de metales pesados o de sus istopos radiactivos y compuestos
formadores de complejos como agentes coadyuvantes en la medicina

Ph

NH N
CH3CH2CO2H Ph
+ PhCHO Ph
N N HN
H

Ph

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En un matraz de 250 mL, equipado con refrigerante, se aaden 75 mL de cido propinico y unos
trozos de plato poroso y se calienta hasta reflujo. Mientras el cido se calienta y a travs de la
boca del refrigerante, se aaden 1.4 mL de pirrol y los 2.0 mL de benzaldehdo utilizando pipetas
Pasteur. Una vez concluida la adicin, la mezcla de reaccin, se mantiene a reflujo durante 30
minutos. La disolucin se enfra a temperatura ambiente y se deja reposar hasta el da siguiente. El
precipitado fuertemente coloreado que se obtiene se filtra y el slido recogido se lava repetidas
veces con metanol hasta que los lquidos de filtrado sean incoloros. El producto final, de color
violeta intenso, se seca y se calcula el rendimiento.

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CUESTIONARIO

1.- A qu se refiere la asignacin de meso-tetrafenil-porfirina?

2.- Que tipos de agentes farmacuticos pueden estar basados en estos complejos? De ejemplos.

3.- Describa el mecanismo detallado de la sntesis.

4.- Describa las propiedades qumicas y fsicas del compuesto a sintetizar.

5.- Describa las bandas ms importantes del compuesto en el FT-IR que debera obtener.

8
 EXPERIMENTO N 2
REACCIN DE PAAL-KNORR: OBTENCIN DE 1-FENIL-2,5-
DIMETILPIRROL

ANTECEDENTES

1. Describa en qu consiste la sntesis de pirroles de Paal-Knorr y Knorr.

2. Busca el pKa de la metil-amina, la anilina y el pirrol Cul de estos compuestos es ms
bsico? explica porque la diferencia en la basicidad
3. Indique el mecanismo de reaccin ms probable en la reaccin de ciclacin.

REACCIN

NH2
H N
+ + 2 H2O
O O

2,5 hexanodiona Anilina

P.M. 114.14 uma P.M. 93.13 uma 1-fenil-2,5-dimetilpirrol
P.M.171.13 uma

PROCEDIMIENTO

En un matraz de fondo redondo de 25 mL coloque 0.8 mL de anilina (0.793 g, 8.525mmol), 1 mL de

2,5-hexanodiona (0.947 g, 8.30 mmol), 1 gota de HCl, 10 mL de etanol y una barra magntica.

Adapte un refrigerante de agua en posicin de reflujo, caliente a ebullicin durante 1 hora (Nota)
vace la mezcla de reaccin caliente en un matraz Erlenmeyer de 125 mL que contenga 25 mL de
agua y 1.5 mL de HCl concentrado. Asle por filtracin al vaco el producto formado y lave con
agua. Purifique por par de disolventes etanol-agua. Deje secar a una temperatura de 30-40 C.
Determine el rendimiento (cercano al 80%) y el punto de fusin.

NOTA: Coloque el matraz en bao de aire para homogeneizar la temperatura.

9
CUESTIONARIO

1. Para qu vierte la mezcla de reaccin en agua acidulada con HCl?

2. Por qu es importante adicionar las gotas de HCl concentrado al inicio de la reaccin?
3. De qu manera interviene el etanol en esta sntesis?
4. Qu cuidados deben observarse en el manejo de este producto considerando sus
propiedades?
5. Proponga el mecanismo de reaccin.
6. D las estructuras de 3 compuestos que contengan en su estructura este heterociclo y que
tengan actividad farmacolgica.

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 EXPERIMENTO N 3
SINTESIS DE 3-METIL-1-FENIL-1,2-DIHIDROPIRAZOL-5-
ONA

INTRODUCCIN.

Los derivados pirazolnicos tienen accin antiinflamatoria muy potente pero han sido sometidos a
restriccin legal por producir efectos secundarios graves, sobre todo displasias sanguneas. La
incidencia es muy baja pero significativamente superior a la de otros grupos de antiinflamatorios.
Por lo tanto, las pirazolonas deben considerarse medicamentos de ltimo recurso, aunque muchos
siguen estimando que la fenilbutazona es uno de los frmacos ms eficaces en espondilitis
anquilosante.

Los compuestos nucleoflicos hidrazinas pueden condensarse con -ceto steres para formar
heterociclos de 5 miembros con dos heterotomos de nitrgeno llamados pirazoles.

Estos compuestos empezaron a usarse a partir del descubrimiento de la antipirina por Knorr, en
1884, quien encontr que este compuesto tiene marcada accin febrfuga, pero tambin actividad
analgsica. Dentro de este grupo, los compuestos conocidos son la antipirina y la aminopirina,
aunque se han sintetizado muchos otros compuestos.

PARTE EXPERIMENTAL.

A un matraz de fondo redondo de 125 mL se adicionan 1.6 g de acetoacetato de etilo y 1.35 g

fenilhidrazina. Monte un sistema de reflujo con el matraz y un refrigerante con agitacin continua,
empleando una parrilla con un recipiente metlico lleno con arena a 120-130C por espacio de
una hora, contada a partir de que empiece a caer la primera gota del lquido en reflujo. Enfre el
sistema a temperatura ambiente y el producto de color rojizo se vierte a un vaso de precipitados
de 150 mL que contenga 10 mL de hexano o tolueno y se enfra a una temperatura de 0 C. El
precipitado resultante se filtra y recristaliza en etanol-agua (1:1). Se obtiene agujas incoloras del
producto final que funde entre 120-122 C. Determinar el punto de fusin como criterios de
pureza.

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ANALISIS DE RESULTADOS.

En base a sus resultados conteste los siguientes puntos:

Cmo se podra mejorar los rendimientos del compuesto de inters?
Cules seales en el espectro de IR son caractersticas para este compuesto?
En caso de que el producto fuese lquido, que propiedades fisicoqumicas tendra que reportar
del compuesto?
Describa las caractersticas fsicas del producto obtenido.
Calcule el rendimiento de la reaccin con base al reactivo limitante.
Anexe el espectro de IR del compuesto obtenido, asignando cada una de las bandas de absorcin
caractersticas
De una forma clara y ordenada, escriba, a las conclusiones que han llegado los integrantes del
equipo con respecto a los objetivos que se plantearon al inicio de la prctica.

ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

Investigue la importancia desde el punto farmacutico de los derivados de las pirazolonas.

Cul es el uso del compuesto sintetizado?
Dibuje el mecanismo de la reaccin.
Investigue las frecuencias de vibracin del compuesto de inters.
Investigue todas las propiedades fisicoqumicas de las sustancias empleadas en esta prctica.

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 EXPERIMENTO N 4
SNTESIS DE 2-FENILINDOL

Introduccin

Entre los compuestos heterocclicos de 5 miembros benzofusionados, los indoles tienen

gran importancia debido a su incidencia en los productos naturales (triptfano) y a su
valor comercial (ndigo). Los mtodos de preparacin en general involucran la formacin
del anillo heterocclico por ciclizacin, tal es el caso de la sntesis de Madelung (a partir de
ortotoluidinas de acilo), de Reissert (a partir de cido o-nitrofenilpirvico), de Ninitzescu
(a partir de 1,4-benzoquinonas y 3-aminocrotonatos), etc. La sntesis de Fischer para
derivados del indol es uno de los mtodos ms empleados y comunes. Este mtodo
consiste en calentar fenilhidrazonas de cetonas o aldehdos con cido de Lewis como
cloruro de zinc anhidro o trifluoruro de boro, llevndose a cabo una transposicin para
formar un sistema cclico con eliminacin de una molcula de amoniaco.

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PROCEDIMIENTO

En un vaso de precipitados de 100 mL coloque 2 mL de acetofenona, 1.8 mL de

fenilhidrazina y 2 gotas de cido actico glacial. Adicione 5 g de cloruro de zinc anhidro y
caliente suavemente con agitacin hasta que la temperatura llegue a 130-140 C (temp. a
la cual ocurre la ciclizacin). Mantenga esta temperatura durante 10 min sin dejar de
agitar y evite el sobrecalentamiento (no ms de 180 C). Dejar enfriar y aada 15 mL de
cido actico glacial calentando la mezcla hasta la completa disolucin del producto.
Vierta la solucin a un vaso precipitado y deje cristalizar. Adicione 20 mL de agua con
objeto de disolver al cloruro de zinc que haya quedado sin reaccionar. Filtre y recristalice
el producto con etanol. Determine punto de fusin y el rendimiento del producto
obtenido.

RESULTADOS
Determine punto de fusin y rendimiento del producto obtenido
Describa las propiedades fsicas del producto
Proponga el mecanismo de reaccin de la sntesis del 2-fenilindol

ANLISIS DE RESULTADOS
Se obtuvo el producto deseado?
El rendimiento est en los rdenes adecuados?
Sugerencias para mejorar la prctica

ACTIVIDADES PREVIAS PARA EL ALUMNO.

Explique el mtodo de Fischer para la sntesis de 2-fenilindol.
Investigue en la bibliografa dos mtodos diferentes al de Fischer para la sntesis de
indoles.
Realice un diagrama de bloques de la parte experimental.
Indique las propiedades fsicas y la toxicidad de la 2,4-dinitrofenilhidrazina.

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 EXPERIMENTO N 5
OBTENCION DE 2,6-DIMETILPIRIDINA-3,5-DICARBOXILATO
DE DIETILO POR SINTESIS DE HANTZSCH

H O
H H
EtO 2 C CO 2Et H
EtO 2C CO 2Et EtO 2C CO 2Et
i) ii)
+
H3 C O O CH3
H3 C N CH3 H3 C N CH3
H

NH 3

PROCEDIMIENTO

I. OBTENCION DEL 2,6-DIMETIL-1-4-DIHIDROPIRIDINA-3,5-DICARBOXILATO DE DIETILO

Se coloca un matraz de 100 mL equipado con un refrigerante en un bao de agua fra. A

travs del refrigerante se aaden, en este orden: 3.5 ml de formaldehdo del 40% (p/v), 10 mL de
acetilacetato de etilo y 12.4 mL de amoniaco del 30%(p/p). Una vez concluida la adicin, las
paredes del refrigerante se lavan con 4 mL de etanol.

La mezcla de reaccin se agita, y cuando cesa la reaccin exotrmica se calienta a reflujo

en bao de agua durante 30 minutos, pasado este tiempo se enfra en bao de hielo y el slido
obtenido se filtra y lava con pequeas porciones de etanol muy fro (3 x 10 mL) y se seca.

Del producto obtenido se separan 4 g y el resto se recristaliza en la mnima cantidad de

etanol. Se determina el punto de fusin. Se puede recuperar ms producto aadiendo agua a los
lquidos madres y al etanol de lavado con lo que precipita ms cantidad de 1,4-dihidropiridina.

II. OBTENCION DEL 2,6-DIMETILPIRIDINA-3,5-DICARBOXILATO DE DIETILO

En un matraz provisto de refrigerante, se disuelven 4 gramos del producto anteriormente

obtenido, bien seco, en 20 mL de cido actico glacial y a esta disolucin se aaden muy despacio
y en pequeas porciones 4 g de nitrito sdico agitando la mezcla de reaccin hasta la desaparicin
de vapores pardos. La reaccin se da por terminada cuando desaparece el color amarillo. (Esta
experiencia debe realizarse en vitrina).

La disolucin resultante se vierte sobre 20 mL de agua de hielo en un vaso de precipitado, y luego

se pasa a un embudo de decantacin y se extrae con 3 porciones de 20 mL de diclorometano.
Estos extractos orgnicos se juntan y se extraen con 4 porciones de 15 mL de cido clorhdrico
diluido (25%).

15
La fase cida se neutraliza cuidadosamente con una solucin de hidrxido sdico del 40%, esta
operacin se deber realizar en la vitrina, y se filtra el slido resultante. Una vez secas las agujas
blancas obtenidas (1-1,5 g), se recristalizan de etanol-agua o bien de metanol-agua. Se calcula el
rendimiento y el punto de fusin.

CUESTIONARIO

1. Qu convenientes e inconvenientes tiene el uso del aldehdo e hidrxido de amonio

en lugar de acetaldehdo de amonio?
3 . Q u p r o d u c t o o b t e n d r a a l t r a t a r l a d i h i d r o p i r i d i n a sintetizada con
hidrxido de potasio, con cido ntrico y con calentamiento?. Se oxidara la dihidropiridina,
es decir se aromatizara y dar como producto la piridina.
4.- Si se deseara pasar la 1,4-dihidropiridina a una piridina, q u p r o c e s o s e u t i l i z a r a ? .
6.- Justifique por que se adicionan los reactivos en el orden sealado?

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 EXPERIMENTO N 6
PREPARACIN DE LA AZLACTONA (4-BENCILIDEN-2-FENIL-2- OXAZOLIN-5-ONA) A
PARTIR DEL CIDO HIPRICO, LUEGO DE UNA REACCIN DE CONDENSACIN

INTRODUCCIN

Las oxazolonas y en especial las 5(4H)oxazolonas, tambin conocidas como azlactonas, son un
importante grupo de compuestos heterocclicos, debido a que han demostrado ser sustancias
bioactivas y adems desempean un importante rol como precursores en la sntesis de un gran
nmero de molculas orgnicas. Dentro de las familias de compuestos que se pueden obtener a
partir de estas sustancias se encuentran, entre otras, aminocidos, aminoalcoholes, amidas y
pptidos. Por su parte, los derivados de las oxazolonas, incluidas las benzoxazolonas, ya sean
naturales o sintticas, poseen actividad biolgica relevante, por lo que se han propuesto como
agentes pesticidas, antimicrobianos, anti-VIH, anticonvulsivos y antitumorales, entre muchas
otras.

Las 5(4H)oxazolonas se preparan fcilmente a partir de N-aminocidos protegidos, como es el caso

del cido hiprico, va una reaccin de deshidratacin con un aldehdo, anhdrido actico y
catalizada por acetato de sodio. El cido hiprico (del griego: hyppos, caballo; ouron, orina) es un
cido orgnico encontrado mayoritariamente en la orina de los caballos y otros herbvoros. El
cido hiprico se cristaliza en prismas rombodricos que son fcilmente solubles en el agua
caliente, funden a 187 C y se descomponen alrededor de los 240 C. Es hidrolizado fcilmente con
solucin de NaOH caliente para generar el cido benzoico y la glicina. La sntesis del cido hiprico
se realiza a partir de cloruro de benzoilo y glicina en un medio de reaccin alcalino. Con base en lo
anterior, en esta prctica se pretende sintetizar la azlactona 4- benciliden-2-fenil-2-oxazolin-5-ona
a partir del cido hiprico empleando una reaccin de condensacin con benzaldehdo en
anhdrido actico y catalizada por acetato de sodio. El cido hiprico ser previamente obtenido a

17
partir de la glicina va una reaccin de N-benzoilacin. La pureza del intermedio y del producto
final se evaluaran determinando el punto de fusin de los compuestos y finalmente sus
estructuras moleculares se estudiaran obteniendo los espectros infrarrojos (IR). Siempre que fuese
posible se recomienda confirmar la presencia del grupo funcional mediante pruebas cualitativas
de identificacin.

PROCEDIMIENTO PREPARACIN DEL CIDO HIPRICO

En un erlenmeyer de 250 mL limpio, seco y provisto una barra magntica en el fondo, disolver 2 g
de glicina en 70 mL de una solucin de carbonato de sodio al 15%. Asegrese de tener la
configuracin del montaje para calentamiento directo con agitacin. En una probeta graduada o
una pipeta adecuada, medir la cantidad en mililitros calculado de cloruro de benzoilo a emplear,
de acuerdo con la relacin estequiomtrica 1.0 (glicina): 1.1 (cloruro de benzoilo) y disponer el
cloruro en un embudo de adicin que se ubica justo encima del erlenmeyer reactor. Con agitacin
vigorosa y por un periodo de 10 minutos proceder a adicionar gota a gota el contenido del
embudo de adicin a la disolucin de glicina. Despus que el cloruro se aada completamente, la
mezcla se debe dejar agitando por un periodo de 30 minutos. Se da por terminada la reaccin
cuando slo queda un ligero olor a cloruro de benzoilo.
Adicionar pequeas porciones de una solucin de HCl 6 N, hasta que el pH de sea ajustado a un
valor de 2. Enfriar la reaccin en un bao aguahielo. Proceder a recoger el precipitado y lavarlo
bien con varia porciones de agua fra en un embudo Buchner provisto de un papel filtro. Para
llevar a cabo la recristalizacin del cido hiprico crudo, inicialmente se debe eliminar el cido
benzoico presente en el crudo de reaccin. Por tanto, se debe trasvasar nuevamente el crudo
obtenido a un nuevo erlenmeyer de 50 mL y adicionar 20 mL de ter etlico. Agitar por 5 minutos y
nuevamente filtrar y secar al vaco en el embudo Buchner. El cido hiprico crudo finalmente es
recristalizado en 40 mL de una disolucin metanol-agua al 50%. El compuesto debe ser obtenido
como un slido blanco (punto de fusin de acuerdo con la literatura, 186-187 C). Adems de
calcular el porcentaje de rendimiento para la reaccin, al producto puro y seco, se le debe
determinar el punto de fusin, obtener el respectivo espectro infrarrojo (IR) y realizar el ensayo
cualitativo para la identificacin de cidos carboxlicos.

Sntesis de la azlactona

4-benciliden-2-fenil-2-oxazolin-5-ona. Ensamblar el montaje de reflujo. Pesar en el baln de 100

mL previsto para la agitacin 2.0 g (0,011 moles) del cido hiprico previamente obtenido. Luego
adicionar en el mismo baln la cantidad calculada para el benzaldehdo, el anhdrido actico y el
acetato de sodio anhidro de acuerdo con la relacin estequiomtrica 1:1:1:3, respectivamente.
Luego de introducir en el baln una barra magntica, se debe adecuar nuevamente el montaje
para reflujo, introduciendo el baln reactor en un recipiente o bao con agua. En seguida, se debe
dar inicio al calentamiento gradual de la mezcla de reaccin, mientras se mantiene una agitacin
constante y vigorosa. Una vez la mezcla se ha vuelto completamente lquida, el calentamiento de
la reaccin se debe mantener constante por un periodo de 2 horas, a una temperatura cercana a
los 100 C. Una vez se cumpla el tiempo de reaccin, se debe remover la fuente de calentamiento
y permitir que la mezcla llegue a temperatura ambiente. Retirar el baln de agitacin del montaje
de reflujo y trasvasar el contenido en su totalidad a un erlenmeyer de 100 mL. Agregar lentamente
a la masa de reaccin 10 mL de etanol y proceder a dejar la mezcla de reaccin en reposo durante
toda la noche. Pasadas mnimo las 12 horas, se debe filtrar a vaco el producto cristalino presente
en la mezcla, empleando el embudo Buchner provisto de un papel filtro franja negra. La azlactona
cruda se debe lavar con dos porciones de etanol fro seguida de dos porciones (aprox. 5 mL) de

18
agua caliente. El compuesto se debe dejar secar al vaco por 20 minutos y luego al aire libre. Una
vez sec el producto se debe pesar, una pequea cantidad se almacena de modo que se pueda
determinar el punto de fusin y obtener el espectro infrarrojo, el resto del compuesto crudo
obtenido de debe usar para el proceso de recristalizacin. Para la recristalizacin de la azlactona
cruda se debe emplear como disolvente tolueno (disolver inicialmente el slido en caliente y con
la menor cantidad posible de disolvente). De acurdo con la literatura, el punto de fusin del
compuesto es 165 C. Finalmente, se debe calcular el porcentaje del rendimiento de la reaccin,
determinar el punto de fusin del producto puro, obtener el respectivo espectro infrarrojo (IR).

19
 EXPERIMENTO N 7
OBTENCIN DE CUMARINAS

ANTECEDENTES GENERALES
1. Mtodos generales de preparacin de cumarinas.
2. Mecanismo de la sntesis de Pechmann-Duisberg.
3. Fundamento qumico de la reaccin de Pechmann-Duisberg.
4. Propiedades fsico-qumicas de reactivos y productos.
5. Inters biolgico de las cumarinas.

ESQUEMA DEL PROCESO:

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

A un matraz Erlenmeyer de 125 mL adicione 1 mL de acetoacetato de etilo y agregue 0.825 g

(7.492mmol) de resorcinol. Enseguida adicione poco a poco con agitacin constante, 2 mL de HCl
concentrado. Mantenga la agitacin por 5 min. Posteriormente, caliente la mezcla de reaccin a
30 C durante 20 min sin dejar de agitar y luego de este tiempo vierta la mezcla en forma de
chorro fino en 25 mL de agua helada (con trozos de hielo picado), agitando constantemente, ya
que de lo contrario se forma una pasta resinosa. Separe el slido formado por filtracin al vaco y
lave con agua helada (no ms de 20 mL). Recristalice el producto por par de disolventes
(etanol/agua) junto con carbn activado y seque al vaco. Determine rendimiento y punto de
fusin.

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CUESTIONARIO

1.- Qu cumarina se obtiene al utilizar resorcinol, c. mlico y HCl concentrado?

2. Podra utilizar HCl diluido como agente condensante en esta reaccin? Fundamente su
respuesta.

3. Podra utilizar H2SO4 concentrado con la finalidad planteada en la pregunta anterior? En caso
de ser afirmativa su respuesta, qu precauciones habra que tomar?.

4. De utilizar fenol en lugar de resorcinol, la reaccin se vera favorecida? por qu?.

5. Se contrapone la ecologa al desarrollo de la qumica debido al costo que implica la

recuperacin o tratamiento de los desechos qumicos?.

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