Propiedades Fisicas de Sustancias PDF

Termodinmica C 9129
Propiedades Fsicas de las Sustancias Puras
PROPIEDADES FSICAS DE FLUIDOS PUROS
INTRODUCCION
La termodinmica proporciona un gran nmero de ecuaciones que relacionan las

propiedades de las sustancias. Estas propiedades dependen de la naturaleza de las sustancias
y difieren de unas a otras.
En ningn sentido la Termodinmica es un modelo o descripcin del comportamiento de
la materia, en vez de esto, su utilidad depende de la disponibilidad de valores experimentales o
tericos de un mnimo nmero de propiedades. A partir de estos datos, la Termodinmica
permite el desarrollo de un conjunto de ecuaciones, con los cuales puede determinar las
propiedades Termodinmicas como energa interna, entalpa, etc., para calcular los efectos de
calor y trabajo de los diversos procesos industriales y determinar las condiciones de equilibrio
en distintos sistemas.
Por fortuna estos valores se pueden calcular a partir de valores conocidos de las
propiedades mensurables del sistema tales como presin, volumen y temperatura y del
conocimiento de propiedades tales como la capacidad calorfica.
A su vez, los valores de las propiedades fsicas de los fluidos puros son de suma
importancia en Ingeniera Qumica para fines especficos como son la medicin de gases y el
diseo de recipientes y tuberas.
OBJETIVOS Y ALCANCE
Los datos experimentales de las propiedades presin, volumen y temperatura estn

disponibles en la bibliografa slo para un nmero limitado de compuestos.
Luego, en este captulo nos proponemos estudiar:
1. El comportamiento trmico y volumtrico experimental de los fluidos puros y
algunas de las correspondientes fuentes de datos.
2. Las correlaciones que se pueden utilizar para extrapolar o interpolar datos
3. Mtodos de estimacin de propiedades
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COMPORTAMIENTO PVT DE LAS SUSTANCIAS PURAS Diagrama pvT
Las propiedades PVT de una sustancia pura tienen una interdependencia recproca que
se puede representar mediante una superficie en tres dimensiones como la de la figura:
Figura 2-1: Diagrama PVT de una sustancia pura que se comprime al congelarse
Figura 2-2: Superficie PVT para una sustancia pura que se expande al congelarse
Las superficie S, L y G representan respectivamente las regiones slida, lquida y gas

del diagrama.
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En las regiones bifsicas se presentan dos fases en equilibrio. Hay tres de estas
regiones: slida- gaseosa (S-G), slida lquida (S-L) y lquida gaseosa (L-G). Dentro de las
regiones bifsicas la presin y la temperatura no son independientes, por lo que una no puede
cambiar sin cambiar la otra. De modo que a una presin le corresponde slo una temperatura
de equilibrio y viceversa.
La lnea que pasa por las intersecciones de las zonas de dos fases es la Lnea Triple,
donde pueden coexistir en equilibrio las tres fases.
El estado de la sustancia donde comienza el cambio de fase o donde termina, se
denomina Estado de saturacin.
La regin con forma de campana compuesta de estados bifsicos lquido vapor recibe
el nombre de Campana de Andrews. De modo que las lneas que conforman la campana se
llaman: Lnea del lquido saturado y Lnea de vapor saturado.
En el mximo de la campana, donde se unen las lnea del lquido saturado y la del
vapor saturado, est el Punto crtico. Las coordenadas del mismo se identifican por: Tc , Pc
y Vc.
As, la temperatura crtica de una sustancia pura, representa la mayor temperatura a la
cual pueden coexistir en equilibrio lquido y vapor.
La superficie tridimensional PVT, es til para destacar las relaciones generales entre las
tres fases de una sustancia pura en estudio. Sin embargo, es conveniente trabajar con
proyecciones bidimensionales, las que se estudian a continuacin.
DIAGRAMA DE FASES p - T
Si la superficie PVT, se proyecta sobre el plano presin temperatura, resulta un
diagrama de fases en el que las regiones bifsicas se reducen a lneas.
Con esto, el diagrama PT queda determinado por tres lneas: fusin, sublimacin. Un
punto de cualquiera de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la temperatura y
presin correspondientes a ese punto.
El trmino temperatura de saturacin, designa la temperatura a la que el cambio de
fase tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin.
Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de saturacin hay
una temperatura de saturacin y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional PVT, se proyecta en un punto en este
diagrama y se denomina punto triple.
La lnea que representa la regin bifsica (slido-lquido) sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse, y a la derecha para
aquellas que se contraen.
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Aunque en los diagramas de fases se muestra una sola regin para la fase slida, los
slidos pueden existir en diferentes fases slidas. Por ejemplo, para el agua en estado slido
(hielo) se han identificado siete formas cristalinas diferentes.
DIAGRAMA P-V
Proyectando la superficie (P,V,T) sobre el plano (presin-volumen especfico), se
obtiene el diagrama (P,V).
La regin del fluido, que existe a temperaturas y presiones superiores a las del punto
crtico no se pueden distinguir la fase lquida de la fase gas. En esta regin la sustancia esta en
estado fluido.
Se puede observar que para cualquier temperatura menor que la temperatura crtica
la presin permanece constante mientras se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor, (vapor
hmedo), pero en las regiones de fase lquida o fase vapor la presin disminuye para una
temperatura dada cuando el volumen especfico aumenta.
Para temperaturas mayores o iguales a la temperatura crtica, la presin disminuye
continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen especfico; en este
caso no se atraviesa la regin bifsica (lquido-vapor).
La isoterma crtica presenta un punto de inflexin en el punto crtico y su pendiente
es cero.
Luego, se denomina vapor, a un gas que existe a temperaturas inferiores a la Tc

Temperatura Crtica, y que por consiguiente puede condensar ya sea por reduccin de la
temperatura a presin constante o por incremento de la presin a temperatura constante.
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Se denomina Fluido o Gas Permanente, a una sustancia que se halla por encima de
la Tc y superior a la Pc Presin Crtica, debido a que no puede condensar mediante una
reduccin de temperatura a P constante, ni se puede vaporizar mediante reduccin de la
presin a T constante.
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TERMINOLOGA
a. Vapor Gas
Se denomina vapor al fluido en estado gaseoso que puede condensar (por debajo del
punto crtico)
Se denomina gas al fluido en estado gaseoso que no condensa (por encima del punto
crtico)
b. Punto de roco
Equivale al punto en el cual aparece la primera gota de lquido en un proceso de
compresin de un fluido puro a temperatura constante.
c. Punto de burbuja
Equivale al punto en el cual aparece la primera burbuja de vapor en un proceso de
expansin de un lquido a temperatura constante.
d. Saturacin
Se dice que el vapor se halla saturado en el punto de roco. (Saturado de molculas que
estarn en fase lquida)
El lquido se halla saturado en el punto de burbuja. (Saturado de molculas que estarn
en fase vapor).
Los valores de presin, volumen y temperatura corresponden a valores de saturacin y
se los representa con suscripto s.
e. Equilibrio
Desde el punto de burbuja hasta el punto de roco, coexisten las dos fases (lquido
vapor) an cuando varan las cantidades relativas de cada una de ellas desde todo vapor en el
punto de roco a todo lquido en el punto de burbuja. Estas fases que coexisten se hallan en un
estado de equilibrio.
f. Presin de vapor y Temperatura de Ebullicin
La presin a la cual se hallan en equilibrio el lquido con su vapor, se llama presin de
vapor y la temperatura correspondiente Temperatura de Ebullicin.
Cuando la presin de vapor es igual a 1 atm, la temperatura se denomina Temperatura
Normal de Ebullicin: Tb.
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ESTADO DE UN SISTEMA DETERMINACIN DEL COMPORTAMIENTO PVT
El estado macroscpico de un sistema homogneo formado por una sustancia pura, se

puede definir por medio de sus propiedades observables (presin, volumen, temperatura) o
variables de estado y que se pueden ver representadas en los diagramas anteriores.
Luego, si se pueden especificar estas propiedades (como se observa en los diagramas

anteriores), todas las otras propiedades fsicas quedan fijadas.
Para un sistema termodinmico, entonces, se puede definir una Ecuacin de
Estado, como una expresin algebraica que relaciona a dichas variables de estado. Tal
ecuacin describe el comportamiento material inherente de un sistema o sustancia.
En la prctica, el comportamiento material de los sistemas reales frecuentemente es
bastante complicado como para que sea descrito fielmente por ecuaciones sencillas.
Como resultado, las ecuaciones relativamente ms simples que generalmente sirven
como ecuaciones de estado, describen modelos de comportamiento material que se aproximan
mas o menos bien al comportamiento real dependiendo del material y de las condiciones.
En particular, las ecuaciones que se aplican a sistemas PVT y que relacionan las
variables mensurables presin, volumen y temperatura se denominan Ecuaciones de Estado
Trmicas.
As, las regiones del diagrama PV en el cual existe una sola fase, se podran describir
matemticamente con una relacin funcional de la forma:
f ( P , V .T ) = 0 (1)
Esta, sera la ecuacin de estado que relaciona las variables P, V y T para un fluido
homogneo puro en estados de equilibrio.
La ecuacin de estado se puede resolver para cualquiera de las tres cantidades en
funcin de las otras dos:
V = V(T,P) P = P(T,V) T = T(P,V)
Como P y T son relativamente fciles de medir experimentalmente, la forma corriente de

la ecuacin de estado es:
V V
dV = dT + dP
T p P T (1)
En donde las derivadas parciales tienen significados fsicos y son cantidades

mensurables.
A esta relacin se la denomina ecuacin de estado.
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EFECTO DE LOS CAMBIOS DE PRESIN Y TEMPERATURA EN EL VOLUMEN

El volumen de un fluido vara por efecto de dos variables: presin y temperatura.
Considerando al volumen como una funcin de estas dos variables es posible expresar
matemticamente su variacin por la ecuacin (1).
Dividiendo por V, se obtiene la variacin relativa de V:
dV 1 V 1 V
= dT + dP
V V T p V P T
Definiendo:
=(1/V(molar)) x (V(molar)/T)P = Coeficiente de dilatacin
= - (1/V(molar)) x (V(molar)/P)T = Coeficiente de compresin
Sustituyendo:
Ln (V(molar)2 /V(molar)1) = x (T2 T1) x (P2 P1)
Forma integrada de la ecuacin de estado
Otra forma ms conocida es:

P x V(molar) = R x T para el gas ideal
En general, las relaciones PVT para una sustancia pura se hace muy compleja en los
estados condensados de la materia y cuando coexisten en equilibrio diferentes estados fsicos.
Es por ello que no se conocen relaciones satisfactorias para lquidos y slidos.
Pero para sistemas gaseosos se han propuesto relaciones, algunas de ellas sencillas.
Los gases reales difieren en su comportamiento, de modo que el problema se resuelve

aproximadamente postulando las propiedades para un Gas Ideal, y se consideran despus
las desviaciones respecto de este comportamiento.
Clasificacin de las Ecuaciones de Estado

Estas se pueden clasificar en:
1. Gas Ideal
2. Viriales
3. Cbicas
4. No Cbicas
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ECUACIN DE ESTADO DEL GAS IDEAL
Una forma muy simple de la ecuacin de estado para la fase gaseosa es la que
describe el comportamiento de un gas ideal:
Este es un gas hipottico donde:
1. No hay fuerzas intermoleculares

2. El volumen molecular es despreciable comparado con el volumen que ocupa el gas.
De modo que el sistema tiende a ocupar siempre el mximo volumen accesible.
3. El sistema formado por un gas ideal, slo tiene energa cintica. Por ello, la energa
del gas y la temperatura se relacionan directamente.
En este caso, la ecuacin (1) tiene la forma:

(2)
PV = RT
Siendo V el volumen molar y R la constante del gas ideal.
El concepto de gas ideal es una herramienta til en Termodinmica porque:

1. Con pocas excepciones, el comportamiento de gas ideal se puede asumir con
bastante precisin a presiones alrededor de 1 a 2 bar.
2. Las propiedades del gas ideal son ms fciles de determinar que las
correspondientes a fluidos reales.
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GASES REALES DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
Las sustancias reales no siempre ocupan el mximo volumen accesible.

El hecho que las sustancias condensen se debe asociar a la existencia de
interacciones intermoleculares.
En efecto, en los gases reales las molculas estn sujetas a interacciones mutuas
caracterizadas por una cierta energa potencial que es funcin de la distancia intermolecular.
Modificaciones de la Ecuacin de Estado del Gas Ideal
La determinacin de datos experimentales PVT para sustancias reales consume

demasiado tiempo y dinero.
Por lo tanto, tales datos estn disponibles para slo un grupo de compuestos puros:
generalmente hidrocarburos y algunos gases orgnicos.
Sin embargo, algunos datos de propiedades crticas y de presiones de vapor se hallan
disponibles para un mayor nmero de compuestos.
Luego, en un caso tpico el comportamiento volumtrico de un fluido es estimado
utilizando valores de sus propiedades crticas. Este proceso se logra por medio de:
9 El Principio de los Estados Correspondientes
9 Y Ecuaciones de Estado.
1. Principio de los Estados Correspondientes

En las siguientes figuras se pueden ver esquemticamente los tipos de desviaciones
que se suelen presentar (para curvas tomadas a temperatura ambiente).
En ambas figuras la curva para el gas real coincide apreciablemente con la del gas ideal
a presiones bajas.
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Por otra parte, a presiones altas o volmenes bajos las curvas divergen .
En el caso del nitrgeno a presiones moderadas, el volumen molar es ms pequeo que
el del gas ideal y a altas presiones el volumen molar es mayor que el gas ideal.
Mientras que para el hidrgeno, tiene un volumen molar mayor que el del gas ideal para
todo el rango de presiones.
Para exponer ms claramente las desviaciones, se representa grficamente el

cociente del volumen molar observado para el gas real con respecto al volumen molar del gas
ideal como una funcin de la presin a una temperatura dada constante:
Esta relacin se denomina Factor de Compresibilidad:

Por tanto:
(3)
V pV
z= =
Vid RT
Para el gas ideal z = 1 y es independiente de la temperatura y de la presin.

Para gases reales z = z(T,P) es funcin tanto de la temperatura como de la presin.
La figura siguiente muestra una grfica de z en funcin de P para varios gases a 0C.
Z
H2
N2
Gas Ideal Z = 1
Presin
Representacin de Z, para H2 y N2 y
El Gas Ideal a 0C
Se observa que para el H2, z es mayor que la unidad para todo el rango de presiones.
Para el N2, z es menor que la unidad en la regin de bajas presiones, pero mayor que la unidad
en la regin de presiones ms elevadas.
Se observa que para aquellos gases que se licuan fcilmente, z cae rpidamente por
debajo de la lnea ideal en la regin de presiones bajas.
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2. Ecuacin de Estado Ecuacin de Van der Waals
Tratan de modificar la ecuacin del gas ideal para obtener una ecuacin que represente
los datos experimentales de manera ms precisa.
RT a (4)
P= 2
V b V
En esta expresin a y b son constantes para cada gas.

Su significado fsico es que:
9 b representa una correccin al volumen del gas debida al volumen finito de las
molculas,
9 y a es una correccin a la presin debida a las fuerzas atractivas entre las
molculas.
En realidad esto es cierto, pero slo en forma aproximada.
La ecuacin de van der Waals es importante porque reproduce muy bien el

comportamiento cualitativo de los gases reales, y que se sepa, no predice comportamientos
fsicamente absurdos. Sin embargo no es muy exacta cuantitativamente, y para una dada
eleccin de a y b se puede usar slo sobre una regin muy limitada del diagrama p-V.
En la Figura vemos algunas isotermas de la ecuacin de Van der Waals y se observa
que esta ecuacin imita bastante bien el comportamiento de un gas real excepto por las
oscilaciones en la regin de coexistencia.
La ecuacin de van der Waals se aproxima a la ecuacin de los gases ideales a
volmenes grandes, como debe ser.
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Comentarios - Conclusiones
Se ha estudiado el comportamiento volumtrico de un gran nmero de vapores y gases
puros, pero slo de unos pocos lquidos debido a las dificultades que se encuentran por su
limitada compresibilidad.
Las siguientes observaciones se refieren al comportamiento de vapores y gases puros:
1. Se aproximan al comportamiento de gas ideal a medida que la presin se aproxima
a cero:
(T: constante) lm ( PV ) = RT
p 0
2. En general se aproximan al comportamiento ideal a medida que la densidad tiende a

cero.
3. En el punto crtico (pc), la isoterma crtica, muestra un punto de inflexin horizontal.
Luego:
2P
2 = 0
P pc
2P
= 0
V pc
4. A medida que se acerca al punto crtico, el volumen molar de la fase lquida se

aproxima al volumen molar de la fase vapor, y esto se aplica a todas las propiedades de ambas
fases.
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COMPORTAMIENTO VOLUMTRICO DE LOS FLUIDOS TRATAMIENTO

CUANTITATIVO
1.- MODIFICACIN DE LA ECUACIN DEL GAS IDEAL - FACTOR DE

COMPRESIBILIDAD
El comportamiento PVT de los fluidos es expresado tpicamente en trminos del factor

de compresibilidad z:

PV V real
z= = (5)
RT V
ideal
Donde V es el volumen molar.

Se puede observar que al ser z = 1 para el caso del gas ideal, el factor de
compresibilidad se puede ver como una medida de la desviacin del fluido respecto del
comportamiento del gas ideal.
En el siguiente grfico se pueden apreciar los valores de z para distintos gases
graficados en funcin de la presin.
Al examinar estas curvas en trminos de lo que ocurre con las fuerzas intermoleculares
se desprende que:
a. A bajas presiones, las molculas estn muy alejadas una de otras y no
experimentan fuerzas intermoleculares. Como resultado, el fluido se aproxima a un
comportamiento semejante al del gas ideal y el factor de compresibilidad generalizado se
aproxima a 1.
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b. A medida que la presin aumenta, las molculas son forzadas a acercarse unas a
otras y las fuerzas intermoleculares se hacen dominantes. Como resultado el volumen se hace
ms pequeo que cuando no se hacan sentir las fuerzas intermoleculares, y el factor de
compresibilidad es menor que 1.
c. A presiones muy elevadas, ocurre lo opuesto. Las molculas estn forzadas a estar
muy cerca una de otras, de modo que las fuerzas repulsivas son dominantes y el factor de
compresibilidad se hace mayor que 1.
d. Existe un valor de presin alto donde z = 1. Este estado no corresponde al de gas
ideal, sino que se puede interpretar como que el efecto de las fuerzas repulsivas se iguala al
efecto de las fuerzas atractivas.
EL PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES - VERSIN DE LOS DOS

PARMETROS
La figura representa una grfica del factor de compresibilidad en funcin de la presin a

una temperatura dada para dos gases A y B, consistentes en molculas como el argn y el
metano.
Si se introducen las variables reducidas: Pr, Tr y Vr, definidas como:

P T (6)
pr = Tr = V
Pc Tc Vr =
Vc
Si se grafica ahora el factor de compresibilidad de los mismos gases en funcin de la

presin reducida pr y para el mismo valor de temperatura reducida Tr
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Tr = 2,5
Tr = 3 - 10
1
Tr = 1,5
Tr = 1,0
Pr
Se observa que las grficas son iguales .

Luego, los fluidos que a una misma Pr y Tr (o sea que en trminos relativos se hallan a
la misma distancia de su punto crtico) estn en Estados Correspondientes.
Este tipo de observaciones han conducido al enunciado del Principio de los Estados
Correspondientes de Dos Parmetros, el que se puede enunciar como: Todos los fluidos
muestran una misma desviacin respecto del comportamiento del gas ideal (tienen el
mismo z), cuando son comparados a una misma Tr y Pr.
Luego, z es una funcin de Tr y Pr solamente
z = f (Tr ,P r ) (7)
La implicancia prctica de este principio es obvia:

1. Cuando se representan las medidas experimentales, tomadas para gases reales
diferentes, relativos a sus coordenadas crticas: se observa un comportamiento universal.
2. Luego, al establecer el comportamiento volumtrico de un fluido, como por ejemplo
el argn, a partir de datos experimentales, es suficiente para predecir el comportamiento para
otros fluidos cuyos datos experimentales no se conocen.
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2.- MODIFICACIN DE LA ECUACIN DEL GAS IDEAL ECUACIONES DE

ESTADO VIRIALES
La complejidad del diagrama PV para una sustancia pura, evidencia la dificultad que
cabe esperar cuando se intenta desarrollar un ecuacin que represente de modo ms o menos
preciso las relaciones PVT.
Sin embargo, slo en la regin gaseosa se hace ms manejable el problema.
En el caso de las isotermas por encima de la Tc, se observa que la P disminuye a
medida que V aumenta, por lo que se establece que el producto PV sea ms constante que
cualquiera de sus miembros.
Esto sugiere que (PV) poda representarse satisfactoriamente como una serie de
potencias de expansin en P.
PV = a + b.P + c.P2
PV = a . (B.P + C. P2 + )
Donde By C son funcin de la temperatura y de la sustancia en particular de que se

trate.
El segundo miembro de la ecuacin es una serie infinita. Sin embargo, en la prctica
generalmente se encuentra que basta con un nmero finito de trminos, para representar los
datos experimentales.
De hecho, a presiones bajas se pueden incluir slo los dos primeros trminos.
Mientras mayor sea el rango de presiones a cubrir en la descripcin, mayor ser el
nmero de trminos a tener en cuenta.
Haciendo:
lm ( PV ) = ( PV )* = a
p 0
Se observa que a , es igual para todos los gases e independiente de la temperatura

a = R.T
Luego, se tiene otra forma de expresar las relaciones PVT de los fluidos reales, a travs
de series de potencia en P o en V, conocidas como Ecuaciones Viriales.
Se han propuesto muchas otras ecuaciones de estado para los gases, pero las
ecuaciones virales son las nicas que tienen una base terica firme. Los mtodos de la
mecnica estadstica permiten la derivacin de las ecuaciones viriales y proporcionan un
significado fsico a los coeficientes viriales.
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Termodinmica C 9129
LA EXPRESIN
La ecuacin de estado virial se deriva de una serie de potencias en (1/V) para el factor
de compresibilidad z, a una temperatura especificada, alrededor de un valor de P 0 y tiene
la siguiente forma:
PV B C D
z= = 1+ + 2 + 3 +K (8)
RT V V V
Donde V es el volumen molar.

Los coeficientes B, C, D, ... son funciones de la temperatura solamente para el caso de
fluidos puros y de la composicin tambin para el caso de mezclas.
Estos coeficientes se pueden relacionar al potencial intermolecular a travs de la
mecnica estadstica y representan: B dos, C tres, D cuatro, ..., molculas interaccionantes.
Una expresin semejante, pero con una serie expandida en la presin para el factor de
compresibilidad es:
PV (9)
z= = 1 + B P + C P 2 + D P 3 + K
RT
Donde los coeficientes B, C, D, ..., son funciones de la temperatura y composicin.

Estas son series infinitas .
Se puede demostrar que el conjunto de coeficientes B y B, C y C, ... estn
interrelacionados:
B
B =
RT (10)
C B2
C =
(RT ) 2
En Ingeniera resultan practicas slo cuando convergen rpidamente, por lo que no se

requieren ms de dos o tres trminos para que estas series proporcionen valores
razonablemente aproximados, lo que es posible en gases y vapores a presiones bajas o
moderadas.
Los valores del factor de compresibilidad z calculados por las ecuaciones anteriores a
partir de datos PVT, se expresan en funcin de la presin, para varias temperaturas
constantes.
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Termodinmica C 9129
Las isotermas resultantes muestran en forma grfica que la expansin virial en P, tiene
por objeto lograr una representacin analtica.
Todas las isotermas se originan en Z = 1, para P = 0

Adems es evidente que las isotermas son casi lneas rectas a bajas presiones, de
donde la tangente a la isoterma, en sta regin es una aproximacin aceptable.
Luego, dependiendo del rango de presiones, se pueden considerar dos tipos de
ecuaciones:
9 Cuadradas
9 Cbicas
9 Isotermas cuadradas, p<15 atm

Todas las isotermas se originan en el valor z = 1, para p = 0, y son casi lneas rectas a
baja presin. La tangente de una isoterma (a bajas presiones) es una buena aproximacin de
la misma para un intervalo de presiones finitas.
La diferenciacin de la ecuacin (9) conduce a :
dz
= B+2C p + 3D p 2
dp
Para p = 0
z = B p + ctte.
1 = 0 + ctte.
Por lo que la ecuacin de la tangente:

Z = 1 + B.P
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Termodinmica C 9129
Teniendo en cuenta la ecuacin (10), para expresar z en trminos del segundo

coeficiente virial B:
PV BP
z= = 1+ (11)
RT RT
PV B
z= = 1+
RT V
1 B
p = RT + 2
V V
(12)
Que representa bastante bien el comportamiento PVT para muchos vapores a

temperaturas por debajo de la crtica y hasta presiones cercanas a 15 atm
Los valores del segundo coeficiente virial B, dependen de la naturaleza del gas y de la
temperatura, existiendo valores experimentales para un cierto nmero de gases.
9 Cbicas Para presiones comprendidas entre 30 y 50 atm

Se pueden utilizar las viriales reducidas a sus tres primeros trminos. Siendo ms
apropiadas las viriales en V.
Como se tiene un volumen cbico, no son apropiadas para clculos manuales. A su
vez los terceros coeficientes viriales son menos conocidos.
Luego, para estos rangos de presiones es preferible el uso de otro tipo de ecuaciones.
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EVALUACIN DE LOS COEFICIENTES VIRIALES
Los coeficientes viriales se pueden evaluar a partir de la Mecnica Estadstica, usando

expresiones del Potencial Intermolecular, que lamentablemente en la mayora de los casos no
se disponen.
Luego en la prctica, los coeficientes viriales estn disponibles a partir de dos fuentes:
a. De datos PVT experimentales
b. Y en ausencia de datos experimentales, de estimaciones a partir de
correlaciones empricas.
El coeficiente ms importante, porque representa en primer orden, la desviacin
respecto de la idealidad es el Segundo Coeficiente Viral B. Este proporciona informacin
acerca de la interaccin entre dos molculas.
a. Coeficientes Viriales Experimentales
La fiabilidad de los resultados obtenidos, deja de ser buena despus del segundo
coeficiente virial. Esto es la causa por la que es escasa la cantidad de datos para el tercer
coeficiente y prcticamente nula para coeficientes ms altos.
Como resultado, la ecuacin virial es comnmente usada truncada despus del
segundo trmino.
Luego concentraremos nuestra atencin en el segundo coeficiente virial.
Este segundo coeficiente virial es fuertemente dependiente de la temperatura,
especialmente a bajas temperaturas, como se puede apreciar en el siguiente grfico:
RT RT
P= +B 2
V V
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Termodinmica C 9129
9 Se observa en la expresin truncada, que el primer trmino representa la presin

del gas ideal, esto es la presin del gas en ausencia de fuerzas intermoleculares, a la misma
temperatura y volumen que el gas real.
9 En el segundo trmino, se observa que a bajas temperaturas dominan las fuerzas
atractivas en un amplio rango y tienden a reducir la presin del gas comparada con la presin
del gas ideal. Luego, el segundo coeficiente virial tiene valores negativos.
9 A medida que la temperatura aumenta, y con ello la energa cintica de las
molculas aumentando el nmero de colisiones entre ellas. Como resultado, en un pequeo
rango, las fuerzas repulsivas aumentan su importancia relativa y el coeficiente B se hace
menos negativo.
9 Hasta que, a la temperatura denominada Temperatura de Boyle, se compensan
las fuerzas atractivas con las repulsivas y B = 0.
9 A temperaturas an mayores, dominan las fuerzas repulsivas, y la presin del gas real se
hace mayor que la correspondiente (en el mismo estado de T y V) que la del gas ideal y el
segundo coeficiente virial B, tiene valores positivos.
b. Estimacin del Segundo Coeficiente Virial
Las correlaciones empricas para la estimacin del segundo coeficiente virial que se
usan ms comnmente:
9 Una desarrollada Pitzer
9 La desarrollada por Tsonopoulos (1.974;1975): que es simple y da resultados
comparables con la tercera
9 Y la propuesta por Hayden y OConnell (1975): est disponible como programa con
un banco de datos suficiente
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Termodinmica C 9129
Comentarios
9 La ecuacin virial es aplicable slo a las fases vapor y gas.
9 Cuando se necesita conocer el volumen a partir de datos conocidos de presin y
temperatura, la ecuacin virial expandida en la presin es ms conveniente.
9 Una compasin de los resultados obtenidos por las dos correlaciones viriales para
el factor acntrico, truncadas despus del tercer coeficiente C, indica que la serie expandida en
el volumen da mejores resultados que la expandida en los trminos de presin. Pero cuando
las correlaciones se truncan en el segundo coeficiente virial, se obtienen resultados semejantes
y en particular la serie expandida en la presin funciona mejor a altas densidades debido a la
compensacin de errores.
9 La principal ventaja de las ecuaciones viriales, comparada con las otras ecuaciones
de estado, es que existe una relacin exacta entre los valores de B(para una mezcla) y B(puro).
Esto encuentra un gran campo de aplicacin en la descripcin de la fase de
vapor no ideal en el diseo de la destilacin u absorcin de gases dentro de un rango
de presiones moderadas.
23
Termodinmica C 9129
PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES: VERSIN DE LOS TRES -

PARMETROS
La ventaja de las correlaciones generalizadas es que pueden emplearse para predecir

las propiedades de fluidos de los que se disponen muy poco datos experimentales. Luego, las
correlaciones generalizadas representan un gran adelanto a la Ley del Gas Ideal.
La suposicin bsica es que el factor de compresibilidad de cualquier gas, se puede
determinar a travs de sus parmetros reducidos, sin embargo, a pesar que el uso de la
ecuacin basada en el Principio de los Estados Correspondientes con Dos Parmetros
conduce a resultados mucho mejores que la ecuacin del gas ideal, an se tienen desviaciones
considerables respecto a la experiencia, salvo para el caso del Argn, Criptn y Xenn.
Adems, la expresin (7) indica que todos los compuestos debieran tener el mismo zc
en el punto crtico. Sin embargo, no es as, como se puede apreciar en la siguiente tabla:
Zc Compuesto
0.22 0.24 H2O, Acetona, Metanol
0.24 0.26 NH3, Eteres, Alcoholes
0.26 0.28 La mayora de los compuestos hidrocarbonados
0.28 0.3 O2, N2, CO, SH2, CH4, C2H6, Ar, Ne
ZcAr = 0.291 y el zcCH4 = 0.288, pero el zcCH10 = 0.230.
Lo positivo es que, se observa que la diferencia en los valores de z, no es tan

significativa, lo que sugiere que la adicin de un tercer parmetro podra rectificar el problema.
A travs de los aos se sugirieron tres tipos de parmetros para este fin: el factor de
compresibilidad crtico, el factor Riedel y el factor acntrico (). Este ltimo,
propuesto por Pitzer en 1955, es el que ha encontrado mayor grado de aplicacin.
24
Termodinmica C 9129
Anlisis terico:
Como el logaritmo de la presin de vapor de un fluido puro es aproximadamente lineal
respecto de (1/Tabs), se puede poner:
d (log p rs )
x=
dTr
Siendo x, la pendiente la grfica de log prs en funcin de (1/Tr).

Si el teorema de los estados correspondientes de dos parmetros tuviera validez
general, la pendiente sera la misma para todos los fluidos puros. Sin embargo, se ha
observado que esto no es as, por cuanto cada fluido tiene su propio valor caracterstico de x.
Pitzer comprob que todos los datos de fluidos simples (Ar, Kr y Xe) estaban
contenidos sobre la misma lnea del diagrama y que dicha lnea pasaba por el punto P definido
por (la curva de presin de vapor termina en un punto crtico Pr = 1):
log prs = 1; Tr = 0.7
Como se indica en la figura.
Los datos correspondientes a otros fluidos puros definen otras lneas, cuya localizacin
se fija en relacin a la de los fluidos simples, mediante la diferencia:
log prs ( FS ) log prs =
Luego, el factor acntrico de un componente puro, se define con referencia a su

presin de saturacin reducida de la siguiente manera:
= log 10 Prs ( aTr = 0.7 ) 1 (13)
25
Termodinmica C 9129
As se requiere slo datos de Pc, Tc y el de la presin de vapor a una temperatura

reducida Tr=0.7 para establecer el valor del factor acntrico .
Por definicin el factor acntrico es cero para argn, criptn y xenn.
Hay tablas que dan el valor del factor acntrico y de las propiedades crticas para
distintos tipos de sustancias.
Se debe notar que un valor preciso de presin de vapor a esta temperatura es ms
factible de hallar, que los valores de zc que son difciles de establecer experimentalmente.
Esta es la principal ventaja de utilizar el como tercer parmetro.
Luego, se puede escribir:

z = f (Tr , Pr , ) (14)
y representa el Principio de los Estados Correspondientes de Tres Parmetros, el

que se puede enunciar como: Los fluidos demuestran la misma desviacin respecto del
comportamiento del gas ideal cuando se hallan a una misma distancia relativa a su punto
crtico, siempre que tengan el mismo factor acntrico.
26
Termodinmica C 9129
MTODO DE CLCULO ANALTICO CORRELACIN DE PITZER
La correlacin ms simple propuesta por Pitzer es la de los segundos coeficientes

viriales:
BP BP P
z = 1+ = 1 + c r
(15)
RT RT c Tr
La cantidad (BPc/RTc) carece de dimensiones y se considera como un segundo

coeficiente virial reducido.
Dado que B para un gas en particular es funcin exclusiva de la temperatura, cualquier
correlacin generalizada de B debe depender de la temperatura reducida y se representa por
medio de las siguientes ecuaciones:
BPc
= B 0 + B 1 (16)
RTc
Donde B0 y B1 son funciones exclusivas de la temperatura reducida y se representan

por:
0.422 (17)
B 0 = 0.083
Tr1.6
0.172
B1 = 0.139 (18)
Tr4.2
La gama de temperaturas y presiones reducidas dentro de las cuales se puede emplear

con seguridad esta correlacin, se representa por medio del rea que queda por encima de la
lnea de la siguiente figura:
Esta lnea se basa primordialmente en el criterio de que:

V

Vr 2
Vc
27
Termodinmica C 9129
MTODO GRFICO DE CLCULO
En el caso de condiciones que se indican por debajo de la lnea de la figura anterior,

Pitzer propuso una dependencia funcional de z con Tr, Pr y , por medio de una serie de
potencia en el factor acntrico:
z = z ( 0 ) + z (1) + ... (19)
Donde z(0), z(1), ... es cada uno de ellos una funcin compleja de Tr y Pr.
En la prctica con los dos primeros trminos es suficiente.
Usando los datos de factor de compresibilidad para molculas esfricas pequeas, a las
cuales Pitzer se refiere como fluidos simples, las cuales tienen el mismo ,o muy cercano a
cero, se pudieron desarrollar tablas y grficas para z(0) en funcin de Pr y Tr.
Y con datos semejantes para compuestos con >0, se desarrollaron datos equivalentes
para z(1).
Las correlaciones para z0 y z1, basadas en datos experimentales y expresadas en

funcin de Tr y pr se observan en las siguientes grficas:
28
Termodinmica C 9129
29
Termodinmica C 9129
La correlacin de Pitzer da buenos resultados cuando se emplea en gases no polares o

levemente polares, donde se han encontrado errores menores al 2% 3%; si se aplica a gases
altamente polares los errores son mayores.
30
Termodinmica C 9129
3.- ECUACIONES CUBICAS DE ESTADO
DESARROLLO DE UNA ECUACIN CBICA DE ESTADO
La forma ms rigurosa de desarrollar una ecuacin cbica de estado es a travs de la

Mecnica Estadstica. Lamentablemente la informacin requerida es limitada, por lo que las
ecuaciones de estado se han desarrollado de manera semi emprica.
Las ecuaciones de estado ms populares, son las cbicas:

9 Las ecuaciones de estado debieran reflejar las fuerzas intermoleculares,
tanto repulsivas como atractivas, que juegan el papel ms importante en el
comportamiento volumtrico de los fluidos. Luego, una ecuacin tpica de estado sera
de la forma:
P = Pr + Pa (20)
donde el primer trmino tiene en cuenta las fuerzas repulsivas y el segundo contabiliza
el efecto de las atractivas.
9 Se debiera esperar que las fuerzas repulsivas tengan una contribucin

positiva a la presin (Pr>0) y las fuerzas atractivas una contribucin negativa en el
efecto total de la presin (Pa<0). Con este concepto se plantea la primera ecuacin de
estado, propuesta por Van der Waals:
RT a
P= 2 (21)
V b V
Donde a y b son constantes positivas y V es el volumen molar.
9 Siguiendo el Principio de los Estados Correspondientes, la ecuacin de

estado debe ser capaz de dar resultados razonablemente buenos para sustancias no
polares, con dos o mejor tres parmetros ajustables. Sin embargo, se utilizan
ecuaciones no cbicas con un gran nmero de parmetros, que dan resultados precisos
como la ecuacin de Benedict Webb Rubin.
31
Termodinmica C 9129
9 La ecuacin de estado se debera encontrar a partir de observaciones

experimentales del comportamiento de los fluidos en el estado crtico. Esto es a lo
efectos que expresar los parmetros de la ecuacin de estado en trminos de las
propiedades crticas para demostrar su relacin con el Principio de los Estados
Correspondientes.
ECUACIN DE VAN DER WAALS

RT a
P= 2
V b V (22)
Desarrollando una expresin en trminos de Pc y Tc, se llega a:
RTc
b=
8P(8)
c
27 ( RTc ) 2 (23)
a=
64 Pc
Comentarios
9 Como es una ecuacin de estado cbica en el volumen, se suele referir
tambin como una Ecuacin Cbica de Estado. El mismo nombre se aplica a una gran
categora de ecuaciones que tambin son cbicas en el volumen.
9 La ecuacin de Van del Waals expresada en su forma generalizada
representa una expresin analtica del Principio de los Estados Correspondientes de
Dos Parmetros.
9 Lo mismo es aplicable a todas las ecuaciones de estado que contienen
dos parmetros, mientras que las que contienen tres parmetros, cuando estn
expresadas en sus formas generalizadas representan expresiones analticas del
Principio de los Estados Correspondientes para Tres Parmetros.
9 La ecuacin de Van del Waals no da una descripcin vraz y rigurosa del
comportamiento volumtrico de los fluidos.
LA ECUACIN DE ESTADO DE REDLICH - KWONG
Los primeros objetivos de las ecuaciones de estado eran describir el comportamiento

volumtrico de los fluidos especialmente en el estado vapor. La ms popular y exitosa entre
ellas fue propuesta por Redlich y Kwong (RK, 1.949):
RT a (24)
P= 0 .5
V b T V (V + b)
Desarrollando una expresin para esta ecuacin en trminos de Pc y Tc, se llega a:
R 2Tc2.5 (25)
a = 0.42748
Pc
32
Termodinmica C 9129
ECUACIONES DE ESTADO DE SRK Y PR
Despus de los primeros trabajos de Wilson (1964), las ecuaciones de estado se fueron
haciendo progresivamente importantes herramientas de clculo para el equilibrio de fases
especialmente para sistemas no polares. Con estos objetivos en mente, los requerimientos ms
importantes para las ecuaciones de estado fueron la habilidad para representar con cierto
grado de certidumbre:
9 Las presiones de vapor
9 Los volmenes del lquido saturado
Siendo el primero el ms importante.
Tres de las ecuaciones ms simples desarrolladas con estos objetivos fueron:

a. Soave Redlich Kwong (SRK, 1972)
b. Peng Robinson (PR, 1976) y
c. Van der Waals 711 (vdW-711, 1986)
SKR RT a
P=
V b V (V + b)
PR RT a
P=
V b V (V + b) + b(V b)
VdW-711 RT a
P=
V + t b (V + t ) 2
33
Termodinmica C 9129
Comentarios
9 A temperaturas supercrticas, todas las ecuaciones de estado cuando se
resuelven para el volumen tienen una raz real y dos races complejas. (sin embargo
algunas ecuaciones de estado de dos parmetros suelen dar tres races reales en la
regin supercrtica, aunque la slo la mayor tiene significado fsico).
9 En temperaturas por debajo de la crtica, las ecuaciones de estado dan
una o tres races reales. En el ltimo caso, el mayor valor corresponde al volumen de la
fase vapor, el ms pequeo al de la fase lquida y el valor intermedio no tiene
significado fsico.
9 Las ecuaciones de estado, cuyo parmetro atractivo a no es funcin de la
temperatura, como en el caso de la RK y la original de vdW, fallan al predecir presiones
de vapor.
9 Por otro lado, en los casos que a es una funcin apropiada de la
temperatura, por ejemplo en la de SRK, PR y en la vdW-711, se pueden obtener buenas
predicciones de la presin de vapor para compuestos no polares.
9 Las ecuaciones de estado de SRK, PR y en la vdW-711, dan tambin
muy buenas predicciones de los volmenes de vapor saturado para compuestos no
polares. Sin embargo, el volumen del lquido saturado slo es bien predicho por la
ecuacin de vdW-711 porque incluye el factor de traslacin t.
34
Termodinmica C 9129
ECUACIN DE ESTADO DE BENEDICT WEB RUBIN
Esta es una de las ecuaciones de estado ms antiguas (1940;1942;1951). Contiene 8

parmetros que son determinados de datos experimentales.
Esta ecuacin da una buena descripcin del comportamiento volumtrico de los fluidos
puros, pero tiene dos desventajas importantes:
9 Se necesitan datos PVT extensivos para la evaluacin de los 8
parmetros. Tales datos estn disponibles slo para unos pocos compuestos.
9 La solucin de esta ecuacin para el volumen es engorrosa y consume
mucho tiempo de computadora.
35
Termodinmica C 9129
CONCLUSIONES
RECOMEDACIONES PARA LA ESTIMACIN DEL COMPORTAMIENTO
VOLUMTRICO DE FLUIDOS PUROS
9 La idea de buscar una expresin funcional que represente el

comportamiento de fluidos reales es muy tentadora, pero todava no se ha encontrado
una expresin mgica que describa perfectamente el comportamiento de los gases.
9 La ecuacin adecuada debera tener un valor de zc = 0.3. La
Temperatura de Boyle reducida tiene un valor de 2.8. Y La temperatura mxima de
inversin reducida debiera ser aprox. 5
9 Existen varias alternativas que se basan ms en la coleccin de datos
experimentales que en expresiones funcionales.
9 Estas alternativas tratan de medir o expresar la diferencia entre el
comportamiento real y el ideal. Tratan de medir el B
9 Una tcnica muy til es la del factor de compresibilidad generalizado.
9 Generalmente se hace uso del principio de los estados correspondientes.
Evidentemente este diagrama es aproximado (par zc = 0.27
9 La otra posibilidad es definir una funcin con un tercer parmetro (factor
acntrico) que representa la falta de esfericidad de las molculas
Luego, en funcin de las alternativas que hay:

1. Caso de compuestos no polares o dbilmente polares
a. Cerca de la temperatura crtica, se obtienen muy buenos resultados con

las ecuaciones cbicas de estado, especialmente con la de PR y vdW-711 y con al
ecuacin virial truncada en el segundo coeficiente virial para el rango de presiones dado
por: T Pc P
P = Tr c
2 Tc 2
Los errores tpicos estn en un 1% - 3%.-
b. A temperaturas cercanas a la crtica y temperaturas supercrticas o

presiones supercrticas, todas las ecuaciones de estado dan resultados irreales. En
estos rangos, se deben usar las aproximaciones de Pitzer con Lee Kesler de estados
correspondientes o las ecuacin de BWR generalizada.
c. A medida que la temperatura crece, cercana a la crtica.
36
Termodinmica C 9129
2. Para vapores y gases polares
a. Se obtienen buenos resultados en el rango de presiones para el cual es

aplicable la ecuacin truncada en el segundo coeficiente virial, dependiendo de la
exactitud en la estimacin del segundo coeficiente virial B.
b. Fuera de este rango, se debera usar la ecuacin de vdW-711 modificada

para compuestos polares, y para muy altas presiones la correlacin de Pitzer con Lee
Kesler.
3. Lquidos
a. La correlacin ms exitosa es la de Hankinson y Thomson (1979) vlida

con un mnimo error, para compuestos polares y no polares en el rango 0.25 < Tr <
0.98.
b. Tambin se obtienen buenos resultados para el volumen de los lquidos

saturados, con la ecuacin de estado de vdW-711 tanto la original, como la modificada
para compuestos polares.
37
Termodinmica C 9129
BIBLIOGRAFA
TASSIOS, Dimitrios P. Apliped Chemical Engineering Thermodynamics

Springer Verlag, 1.993.-
Smith, J. M. y Van Ness, H. C. - "Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera
Qumica" - 3ra., 4ta. y/o 5ta. Ed. Mc-Graw Hill .-
Abbot, M. M. y Van Ness, H. C. - "Termodinmica. Teora y Problemas" -
Serie Schaum, Mc-Graw Hill (1974).-
Glasstone, S. - "Termodinmica para Qumicos"- Aguilar (1969)
Castelln, G. N.- "Fisicoqumica" -Fondo Educativo Interamericano (1975)
38

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Termodinmica C 9129

Propiedades Fsicas de las Sustancias Puras

PROPIEDADES FSICAS DE FLUIDOS PUROS

La termodinmica proporciona un gran nmero de ecuaciones que relacionan las

Los datos experimentales de las propiedades presin, volumen y temperatura estn

COMPORTAMIENTO PVT DE LAS SUSTANCIAS PURAS Diagrama pvT

Las superficie S, L y G representan respectivamente las regiones slida, lquida y gas

Luego, se denomina vapor, a un gas que existe a temperaturas inferiores a la Tc

ESTADO DE UN SISTEMA DETERMINACIN DEL COMPORTAMIENTO PVT

El estado macroscpico de un sistema homogneo formado por una sustancia pura, se

Luego, si se pueden especificar estas propiedades (como se observa en los diagramas

V = V(T,P) P = P(T,V) T = T(P,V)

Como P y T son relativamente fciles de medir experimentalmente, la forma corriente de

En donde las derivadas parciales tienen significados fsicos y son cantidades

EFECTO DE LOS CAMBIOS DE PRESIN Y TEMPERATURA EN EL VOLUMEN

Forma integrada de la ecuacin de estado

Otra forma ms conocida es:

Los gases reales difieren en su comportamiento, de modo que el problema se resuelve

Clasificacin de las Ecuaciones de Estado

ECUACIN DE ESTADO DEL GAS IDEAL

Este es un gas hipottico donde:

1. No hay fuerzas intermoleculares

En este caso, la ecuacin (1) tiene la forma:

Siendo V el volumen molar y R la constante del gas ideal.

El concepto de gas ideal es una herramienta til en Termodinmica porque:

GASES REALES DESVIACIONES DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL

Las sustancias reales no siempre ocupan el mximo volumen accesible.

Modificaciones de la Ecuacin de Estado del Gas Ideal

La determinacin de datos experimentales PVT para sustancias reales consume

1. Principio de los Estados Correspondientes

Para exponer ms claramente las desviaciones, se representa grficamente el

Esta relacin se denomina Factor de Compresibilidad:

Para el gas ideal z = 1 y es independiente de la temperatura y de la presin.

2. Ecuacin de Estado Ecuacin de Van der Waals

En esta expresin a y b son constantes para cada gas.

La ecuacin de van der Waals es importante porque reproduce muy bien el

2. En general se aproximan al comportamiento ideal a medida que la densidad tiende a

4. A medida que se acerca al punto crtico, el volumen molar de la fase lquida se

COMPORTAMIENTO VOLUMTRICO DE LOS FLUIDOS TRATAMIENTO

1.- MODIFICACIN DE LA ECUACIN DEL GAS IDEAL - FACTOR DE

El comportamiento PVT de los fluidos es expresado tpicamente en trminos del factor

Donde V es el volumen molar.

EL PRINCIPIO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES - VERSIN DE LOS DOS

La figura representa una grfica del factor de compresibilidad en funcin de la presin a

Si se introducen las variables reducidas: Pr, Tr y Vr, definidas como:

Si se grafica ahora el factor de compresibilidad de los mismos gases en funcin de la

Se observa que las grficas son iguales .

La implicancia prctica de este principio es obvia:

2.- MODIFICACIN DE LA ECUACIN DEL GAS IDEAL ECUACIONES DE

Donde By C son funcin de la temperatura y de la sustancia en particular de que se

Se observa que a , es igual para todos los gases e independiente de la temperatura

Donde V es el volumen molar.

Donde los coeficientes B, C, D, ..., son funciones de la temperatura y composicin.

En Ingeniera resultan practicas slo cuando convergen rpidamente, por lo que no se

Todas las isotermas se originan en Z = 1, para P = 0

9 Isotermas cuadradas, p<15 atm

Por lo que la ecuacin de la tangente:

Teniendo en cuenta la ecuacin (10), para expresar z en trminos del segundo

Que representa bastante bien el comportamiento PVT para muchos vapores a

9 Cbicas Para presiones comprendidas entre 30 y 50 atm

EVALUACIN DE LOS COEFICIENTES VIRIALES

Los coeficientes viriales se pueden evaluar a partir de la Mecnica Estadstica, usando

a. Coeficientes Viriales Experimentales