DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 0

TABLA DE CONTENIDO

Pg.

1. Resumen .............................................................................................1

2. Introduccin ........................................................................................2

3. Principios tericos ..............................................................................3

4. Detalles experimentales ......................................................................5

5. Tabulacin de datos y resultados experimentales................................7

6. Ejemplo de clculos ..........................................................................10

7. Anlisis y discusin de resultados ....................................................13

8. Conclusiones y recomendaciones .....................................................14

9. Bibliografa........................................................................................15

10. Apndice............................................................................................16

Cuestionario.............................................................................16

Grficos ..................................................................................19
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 1

1. RESUMEN

Esta practica abarcara las relaciones de solubilidad del sistema de tres

componentes como lo son el N-Butanol - cido actico - agua, se traz el
diagrama de equilibrio y se construy la curva de solubilidad (binodal) para una
temperatura dada, luego se traz la lnea de reparto y por ultimo se determin
las composiciones de los puntos crticos y mximos.

La presente prctica experimental se realizo a condiciones de laboratorio

de 20 C de temperatura, 756 mmHg de presin atmosfrica y 92% de
humedad relativa.

El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los

objetivos anteriormente planteados se dividen en dos partes, la primera parte,
para la construccin de la curva binodal, se preparan 4 soluciones que
contenan 10-15-20-25 % de cido actico en agua y se titul con N-Butanol,
luego se prepararon 4 soluciones que contenan 10-20-30-40% de cido actico
en N-Butanol y se titul con agua, a partir del punto final de la titulacin se
calcul cada una de las composiciones en peso de cada solucin, con ellas se
traz la curva de solubilidad. La segunda parte se prepar una mezcla con
cantidades conocidas de N-Butanol, cido actico y agua, en una pera de
decantacin, se separ las capas formadas, a continuacin se tomara una
muestra de cada disolucin y se titul con hidrxido de sodio. Con el porcentaje
en peso de cido actico de cada fase se proyectan las lneas de unin del
sistema, que es la lnea de reparto. Con el diagrama completo se determin el
punto mximo y el punto critico isotrmico del sistema.

Los diagramas de lquidos ternarios son de considerable valor en

problemas de separacin y extraccin con solventes y gracias a ellos es posible
deducir si la separacin buscada puede realizarse y en cuales condiciones de
operacin para lograr resultados ptimos.
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 2

2. INTRODUCCION

Es posible tratar todos los equilibrios heterogneos desde un punto de

vista unificado por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con
el cual l numero de variables a que se encuentra sometido un equilibrio
heterogneo cualquiera, queda definido bajo ciertas condiciones experimentales
definidas. En los casos de sistemas de tres componentes se conviene fijar la
temperatura y presin variando solamente las composiciones del sistema; la
manera de representar este sistema es mediante la utilizacin de un triangulo
equiltero donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes
puros, en cada lado se lee la composicin del sistema ternario.

El que un sistema sea completamente miscible resulta relativamente

raro. Es frecuente, por el contrario, encontrarse miscibilidad parcial en uno, dos
o los tres pares de lquidos. En el sistema N-Butanol - cido actico - agua, el
agua y el N-Butanol son parcialmente miscibles como se puede observar en la
grafica del diagrama de solubilidad para este sistema ternario a temperatura y
presin constantes.

El cido actico es miscible tanto con el agua como con el N-Butanol, por
lo que en base a esto se determina la lnea de reparto. Cuando dos lquidos son
parcialmente miscibles o inmiscibles es evidente que el comportamiento de uno
con respecto al otro dista mucho de ser ideal. Un tercer componente soluble en
ambos puede comportarse idealmente si se encuentra suficientemente diluido
en las dos fases. En estas condiciones puede aplicarse la ley de reparto. Luego
de esto se determina los puntos mximos de solubilidad del agua y N-Butanol
que son parcialmente miscibles.
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 3

3. PRINCIPIOS TERICOS

3.1 SISTEMA DE TRES COMPONENTES

En un sistema de tres componentes, los grados de libertad son

F 3 P 2 5 P. Si el sistema consta de una sola fase, se necesitan cuatro

variables para describirlo, que pueden tomarse convenientemente como T, p, x 1,

x2. No es posible dar una representacin grfica en tres dimensiones y mucho

menos en dos. En consecuencia, es costumbre representar el sistema a

temperatura y presin constantes. Los grados de libertad son por consiguiente,

F = 3-P, de modo que el sistema tiene como mximo dos variables de

composicin x1, x2 y x3, relacionados mediante x1 + x2 + x3 = 1. Especificando

dos de ellas se fija el valor de la tercera. El mtodo de Gibbs y Roozeboom

emplea un tringulo equiltero para la representacin grfica. La figura 1 ilustra

el mtodo. Los puntos A, B y C de los vrtices del triangulo equiltero

representan el 100% de A, 100% de B y 100% de c. Las lneas paralelas a AB

representan los varios porcentajes de C. Cualquier punto de la lnea AB

representa un sistema que contiene el 0% de C. Cualquier punto sobre xy

representa un sistema que contiene 10% de C, etc.

3.2 EQUILIBRIO LQUIDO-LQUIDO

Se hace un anlisis de dos lquidos parcialmente miscibles cuando se

agrega un tercero, soluble en ambos, el sistema formado consistir en dos

DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 4

Fases. Dentro del tringulo, tales sistemas son representados por una

curva binodal. Los puntos en el interior de la regin delimitado para la curva

representan los sistemas de dos fases, y los puntos de esta regin representan

los sistemas homogneos. Por consiguiente, los puntos en la curva representan

la frontera entre estas dos situaciones.

Al lado de la base al tringulo, las dos fases poseen la composicin

suficientemente diferente: uno de ellos rico en el componente B y la otra pobre

en C, y a otro rico en C y la otra pobre en B. Se forma una nica fase, lo que

ocurre en un punto, el Punto llamado Pliegue. Esto ocurre porque, al alejarse la

base, nosotros estamos aumentando la cantidad del agregado al sistema, lo de

que no slo provoca el aumento del porcentaje, sino el aumento de la

solubilidad mutua de B y C.

Experimentalmente, el diagrama ternario de fase se ha hecho para

mezclas conocidas de 2 lquidos miscibles y se agrega volmenes conocidos de

un tercer lquido hasta que la turbidez aparezca. Calculando los fragmentos

molares de cada componente en el momento dnde la turbidez aparece, los

puntos en el diagrama son determinados y permite el trazado del diagrama el

sistema en cuestin.
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 5

4. DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES Y REACTIVOS

- Materiales: 8 erlenmeyers de 125 mL con tapn, 3 erlenmeyers de 100

mL con tapn, 4 buretas de 25 mL, 4 vasos de 100 mL, 1 pera de
decantacin, dos tubos medianos con tapn, pipetas volumtricas de 1 y
5 mL, pipetas de 1, 5 y 10 mL, gradilla.
- Reactivos: n-butanol, cido actico, solucin de NaOH 1N,
fenolftaleina.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinacin De La Curva De Solubilidad

Primero se lav y se secaron en la estufa todo el material de vidrio. Luego

en 4 erlenmeyers de 125 mL, se prepar 10 mL de soluciones que contenan
10, 15, 20 y 25 % en volumen de cido actico en agua, manteniendo
tapado los erlenmeyers luego de cada adicin. Se tomaron las temperaturas
iniciales de cada componente puro. Y por otro lado se prepar en 4
erlenmeyes de 125 mL, se prepar, 10 mL de soluciones de 10, 20, 30 y 40
% en volumen de cido actico en n-butanol, manteniendo tapado los
erlenmeyers luego de cada adicin. La temperatura inicial del n-butanol puro
fue 20 C.

Posteriormente se titularon los dos grupos de soluciones preparadas, el

primer grupo cido actico-agua se titul con n-butanol y el segundo grupo
cido actico n-butanol se titul con agua, esta titilacin se realiz hasta la
primera aparicin de turbidez. Mantenindose tapado los erlenmeyers
durante la saturacin. Se anotaron los volmenes gastados
respectivamente.
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 6

Valoracin De Solucin NaOH 1N

Primero se pes un erlenmeyer vaco de 100 mL con tapn y seco, luego se

aadi 1 mL de cido actico, se tap y se volvi a pesar. Por ltimo se titul

el cido con la solucin de NaOH, se us la fenolftaleina como indicador.

Determinacin de la Lnea de Reparto

Primero se prepar en la pera de decantacin 20 mL de una mezcla que

contena 10% de cido actico, 45% de n-butanol y 45% de agua y se

procedi a agitar fuertemente la mezcla y se dej separar las dos fases, la

fase orgnica en la parte superior y la fase inorgnica en la parte inferior.

Luego se pes dos erlenmeyers secos con su respectivo tapn. Se recibi

en dos tubos de ensayo las dos fases por separado y se taparon, luego se

midi con las pipetas volumtricas cada muestra y se colocaron en cada

erlenmeyer y se llev a pesar previamente tapado. Por ltimo se titularon

ambas muestras con la solucin valorada de NaOH usando indicador

fenolftaleina, hasta coloracin grosella.

5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 7

TABLA 1: Condiciones experimentales

PRESION (mmHg) TEMPERATURA(C) H. R. (%)

756 20 92

TABLA 2: Soluciones de cido Actico en agua y tituladas con n-butanol

SUSTANCIA 10%W 15%W 20%W 25%W

cido actico 1.0 1.5 2.0 2.5

Agua 9.0 8.5 8.0 7.5

n-butanol 1.5 2.2 4.3 7.4

TABLA 3: Soluciones de cido Actico en n-butanol y tituladas con agua

SUSTANCIA 10%W 20%W 30%W 40%W

cido actico 1.0 2.0 3.0 4.0

n-butanol 9.0 8.0 7.0 6.0

Agua 3.6 8.8 10.9 21.0

TABLA 4: Densidades tericas de las sustancias en su respectiva temperatura

de estado puro
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 8

SUSTANCIA T(o C) (g/mL)

cido actico 20 1.0492

n-butanol 20 0.8097
Agua
18 0.9986

TABLA 5: Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de

cido actico en agua, tituladas con n-butanol

10%V 15%V 20%V 25%V

Sustancia W(g) %w W(g) %W W(g) %W W(g) %W

2.0984 15.46 2.6230 16.29
cido Actico 1.0492 9.33 1.5738 13.29

Agua 8.9874 79.88 8.4881 71.67 7.9888 58.88 7.4895 46.51

n-butanol
1.2146 10.80 1.7813 15.04 3.4817 25.70 5.9918 37.21

TABLA 6: Porcentaje en peso de cada sustancia presente en las soluciones de

cido actico en n-butanol, tituladas con agua

10%V 20%V 30%V 40%V

%W W(g) %W
Sustancia W(g) %w W(g) %W W(g)

cido Actico 1.0492 8.79 2.0984 12.08 3.1476 15.98 4.1968 13.98
n-butanol
7.2873 61.08 6.4776 37.31 5.6679 28.77 4.8582 16.18
Agua
3.5950 30.13 8.7877 50.61 10.8847 55.25 20.9706 69.84

TABLA 7: Titulo en gramo de cido actico por mL de NaOH

DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 9

W(g) V(mL)

Matraz vaci 46.7752 cido actico 1.0

Matras + cido actico 47.8350 NaOH gastado 16.8

cido actico 1.0598 Titulo (g HAc/mLNaOH) 0.0631

TABLA 8: Mezcla para determinar el coeficiente de reparto

Sustancia V(mL) W(g) %W

cido Actico 2.0 2.0984 11.42

n-butanol
9.0 7.2873 39.66
Agua
9.0 8.9874 48.92

TABLA 9: Determinacin de la lnea de reparto

FASE ACUOSA FASE ORGANICA

WMUESTRA (g) 4.9591 4.4349

VNaOH (mL) 8.1 9.5

WAC. ACETICO (g) 0.5111 0.5994

%WAC. ACTICO 10.31 13.52

6. EJEMPLO DE CALCULOS
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 10

A. Calculo del porcentaje de cada componente de las mezclas

CIDO ACETICO EN AGUA:

SI: WCOMPONENTE COMPONENTE VCOMPONENTE

WCOMPONENTE
%WCOMPONENTE 100
W MEZCLA

LUEGO:

- Clculo del peso de cada componente:

VAC. ACETICO = 1.0 mL; WAC . ACETICO 1.0mL 1.0492 g / mL 1.0492 g

VAGUA = 9.0 mL; WAGUA 9.0mL 0.9986 g / mL 8.9874 g

VN-BUTANOL = 1.5 mL; WN BUTANOL 1.5mL 0.8097 g / mL 1.2146 g

- Clculo del porcentaje en peso de cada componente:

WMEZCLA (1.0492 g 8.9874 g 1.2146 g ) 11.2512 g

1.0492 g
%WAC . ACETICO 100 9.39%
11 .2512 g

8.9874 g
%WAGUA 100 79.88%
11.2512 g

1.1337 g
%WN BUTANOL 100 10.80%
11.2512 g

B. Titulo en gramo de cido actico por mL de NaOH

WACIDOACETICO
TITULO
VNaOH
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 11

W (cido actico) = 1.0598 g

V (NaOH gastado) = 16.8 mL

Luego:

1.0598 gAcidoAcetico g AcidoAcetico

TITULO 0.0631
16.8mLNaOH mL NaOH

C. Composicin global de la mezcla

- Clculo del peso de cada componente:

VAC. ACETICO = 2.0 mL; WAC . ACETICO 2.0mL 1.0492 g / mL 2.0984 g

VAGUA = 9.0 mL; WAGUA 9.0mL 0.9986 g / mL 8.9874 g

VN-BUTANOL = 9.0 mL; WN BUTANOL 9.0mL 0.8097 g / mL 7.2873g

- Clculo del porcentaje en peso de cada componente:

WMEZCLA (2.0984 g 8.9874 g 7.2873 g ) 18.3731g

2.0984 g
%WAC . ACETICO 100 11 .42%
18.3731g

8.9874 g
%WAGUA 100 48.92%
18.3731g

7.2882 g
%WN BUTANOL 100 39.66%
18.3731g

D. Determinacin de los porcentajes en peso del cido actico para la

determinacin de la lnea de reparto

g AcidoAcetico
TITULO 0.0631
mL NaOH
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 12

- FASE ACUOSA:

Si:

V (NaOH gastado) = 8.1 mL

W (muestra) = 4.9591 g

Luego:

g AcidoAcetico
W ( cidoActico) 0.0631 8.1mLNaOH 0.5111 gcidoActico
mL NaOH

0.5111 g
%WAC . ACETICO 100 10.31%
4.9591g

- FASE ORGANICA:

Si:

V (NaOH gastado) = 9.5 mL

W (muestra) = 4.4349 g

Luego:

g AcidoAcetico
W ( cidoActico) 0.0631 9.5mLNaOH 0.5994 gcidoActico
mL NaOH

0.5994 g
%WAC . ACETICO 100 13.52%
4.4399 g

7. ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

Luego de ubicar los porcentajes en peso de cada mezcla en el

diagrama triangular, se observa que este es un sistema de tres lquidos: n-
butanol-cido actico-agua, donde el cido actico con el butanol son
completamente miscibles, as como el cido actico con el agua, mientras
que el agua y el n-butanol son parcialmente miscibles.
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 13

Para trazar la curva binoidal, se mezclo cantidades conocidas de los

lquidos miscibles, luego se mezclo con el tercer componente (titilacin)
hasta homogeneidad, que es ligeramente turbio, los porcentajes en peso de
cada componente dan un punto que pertenece a la curva, luego de ubicar
todos los puntos se traz la curva completa.

La curva trazada representa un arco binoidal donde toda mezcla de

los tres lquidos que esta dentro de la curva dar como resultado la
formacin de dos capas saturadas, una acuosa y la otra orgnica, formando
mezclas ternarias conjugadas.

El agua y el n-butanol que son parcialmente miscibles, al mezclarse

en el equilibrio habrn dos capas conjugadas cuyas composiciones estn
representados por los puntos a y b, que son los puntos de mxima
solubilidad, es decir, el punto a representa la mxima solubilidad del agua en
el n-butanol y el punto b representa la mxima solubilidad del n-butanol en
agua.

Para obtener la lnea de reparto se mezclaron tres cantidades

definidas (punto x) luego de haber alcanzado el equilibrio y separado las
capas y obtener el porcentaje en peso de cido actico en cada capa se
llev a la grafica, uniendo estas dos lneas se obtuvo la lnea de reparto y el
punto x pertenece a esta lnea, aunque este fuera de esta lnea, lo
importante es la tendencia a alcanzar este criterio, la ligera desviacin se
debe a errores sistemticos.

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 14

El sistema ternario n-butanol-cido actico-agua forma sistemas con un par

de ellos parcialmente miscibles, en este caso el n-butanol y agua.
Por encima de la curva binoidal, se obtendr una solucin de una fase
lquida.

Manteniendo la temperatura y la presin constantes para este sistema, los

grados de libertad dentro de la curva binoidal ser uno, y en cambio por
encima de esta curva son dos los grados de liberta, el otro se obtiene
automticamente.

Existieron errores sistemticos en cuanto a la pesada de cido actico para

el titulo, por ello se considero la masa con respecto a la densidad a 20 C.

RECOMENDACIONES:

Al momento de titular para obtener la turbidez, se debe tener en cuenta el

punto exacto, porque pasa do este punto la turbidez desaparece y se
obtiene datos errneos.
Despus de cada operacin se de tapar los matraces, porque de lo contrario
las sustancias voltiles perderan su concentracin inicial, siendo en base a
esta concentracin la realizacin del grafico.

Para entender mejor el experimento seria importante la realizacin de este a

distintas temperaturas.

9. BIBLIOGRAFIA
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 15

F. D. Ferguson, La Regla de Las Fases, 1 Edicin, Editorial

Alhambra, Espaa, 1977. Pgs. 85-96.

Castellan G., Fisicoqumica, 2a Ed., Ed. Addison Wesley Longman

S. A., Mxico, 1998. Pgs. 358-361.

Jhon H. Perry, Chemical Engineers Handbook, Third Edition, Mc

Graw Hill Book Company Inc., USA, 1950, Pgs. 187, 193.

Lange, Norbert Adolph, Handbook of Chemistry, 10 a Ed.,Mc Graw

Hill, New York, 1967, Pg. 1632.

Glasstone, Samuel Tratado de Qumica Fsica, 1era Ed., Espaa,

1979, Pgs. 710-717.
http://www.monografias.com/trabajos14/sistemas-ternarios/sistemas-

ternarios.shtml

http://tools.search.yahoo.com/language/translation/translatedPage.ph

p?tt=url&text=http

%3a//www.marvial.hpg.com.br/engqui/topicos/fisqui17.html&lp=pt_en
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 16

10. APENDICE

CUESTIONARIO

1. Indicar las ventajas y desventajas que ofrece el diagrama de

Roozebon.

Ventajas:

- Se puede usa el sistema para un sistema de tres componentes para

diferentes temperaturas, las que al elevar la temperatura aumenta las
solubilidades de los componentes.
- Se puede analizar sistemas: dos pares lquidos miscibles parcialmente y
tres pares de lquidos miscibles parcialmente teniendo temperatura y
presin fijados.

- Nos permite saber las composiciones de las sustancia en una mezcla

determinada y usando un mtodo de separacin.

Desventajas:

- Se usa con mayor precisin para fases liquidas, ya que al haber tres
fases tres fases liquidas y tres slidas, solo cuatro de estas estarn en
equilibrio temperatura y presin fijadas. Por ello se supondr que no hay
fases slidas.
- Solo es aplicable a sustancias ya establecidas dependiendo de su
naturaleza y la temperatura a que se trabaja.

- Hay tendencia a que por hidrlisis se formen cantidades minsculas de

productos gelatinosos.
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 17

- Sistema de dos sales y agua solo se analiza cuando dichas sales

presentacin comn.

2. Describa tres procesos qumicos a nivel industrial, donde tiene

aplicacin los criterios del diagrama de solubilidad.

a) Contacto sencillo: Extraccin de cido actico y benceno utilizando

agua.

b) Contacto mltiple: Tiene varias entradas de solventes a medida que

avanza la mezcla de cido actico y benceno, para recuperar ms
productos derivados.

c) Extraccin con reflujo: extraccin de metil ciclo hexano de una mezcla

de metil a ciclo hexano y n-heptano usando solvente como anilina.

Extraccin de nicotina en solucin acuosa con kerosene como

agente de extraccin (solvente).

Extraccin de estireno con solucin etilbenceno utilizando como

disolvente dietilenglicol.

Uso para la separacin de algunos productos obtenidos en

desintegracin nuclear y para lograr separacin del plutonio del
uranio.

Se usa en proceso de metalurgia; fundicin de metales, ejemplo:

plomo, plata, zinc. Plomo y plata, zinc y plata son miscibles
completamente, pero plomo y zinc parcialmente, cuando se
funden forman dos capas, una consiste en plomo y la otra en zinc.
DIAGRAMA DE SOLUBILIDAD 18

3. Explique la regla de Tarasenkov.

Por la regla emprica de Tarasenkov, las prolongaciones de todas las

lneas de conexin en los diagramas de este tipo, en muchos casos se
cortan en un punto. Una de las lneas de conexin se encuentra en las
prolongaciones de uno de los lados del triangulo. Determinando las
composiciones, aunque no sea ms que un par de soluciones
conjugadas, por ejemplo x e y, se puede encontrar el punto b y por el
mismo construir el sistema de conexin para la zona de separacin en
capas. Trazando desde el punto b una tangente a la curva pxyq,
obtenemos el punto a, correspondiente a la composicin en que el
sistema se hace homogneo a la temperatura dada (figura 2). La regla
de Tarasenkov esta lejos de cumplirse para todos los sistemas.