Tema 4

Conceptos bsicos del

enlace qumico
Algunos porqus:Porqu este tema?
Porqu se forman los enlaces?
Porqu Cl2 y no Cl?, Porqu CH4 y no CH5?
Porqu el nitrgeno es tan inerte?
Porqu la molcula de CO2 es lineal y no angular?
Porqu el agua es polar?
Porqu el O2 es paramagntico?
Porqu los metales conducen la electricidad?

Teora del enlace qumico

 Teoras del enlace qumico

Teora de
Lewis

Teora del enlace

de valencia

Teora de
orbitales moleculares
 CONTENIDO
1.- Visin general de la teora de Lewis.
2.- Introduccin al enlace covalente.
3.- Enlaces covalentes polares.
4.- Cmo dibujar estructuras de Lewis
5.- Excepciones a la regla del octeto.
6.- La forma de las molculas.
7.- Mtodo del enlace de valencia.
8.- Hibridacin de orbitales atmicos.
9.- Teora de orbitales moleculares.
10.- El enlace de los metales.
 Porqu se forman los enlaces?

Debido a que los agregados finales

tienen menos energa que los tomos
por separado

Cuando el agregado tiene una energa

inferior en unos 40 kJ/mol (10 kcal/mol)
decimos que se ha formado enlace
qumico

Las fuerzas intermoleculares NO son

enlaces qumicos propiamente, (son
fuerzas de atraccin entre molculas que se
mantienen cercanas en los estados slido y
lquido como veremos ms adelante). Son
mucho ms dbiles
 Energas de enlace
Magnitud ms representativa de la fortaleza de un enlace
Se define como la energa necesaria para separar los tomos hasta el infinito:
H2(g) H(g) + H(g) H (entalpa de disociacin) D (energa de disociacin)

Algunas energas de enlace para distintas molculas y enlaces, todas ellas en kcal/mol

Enlace D Enlace D Enlace D Enlace D

Li-H 58 H-F 135 F2 37 N2 226
Na-H 47 H-Cl 103 Cl2 59 O2 118,3
K-H 43 H-Br 87 Br2 46 F2 37
Rb-H 39 H-I 71 I2 31 C=O 258,3
N-N 39 C-C 83,5 O-O 37,7
N=N 98,2 C=C 146,9 O=O 119,0
NN 226 CC 200,9

Cuando slo hay un enlace el concepto est claro. En molculas poliatmicas hay que
afinar. Generalmente se toma el promedio de D.
 Longitudes de enlace
Distancia media entre los centros de los tomos que forman el enlace
Concepto de vibracin atmica
Stretching (tensin, estiramiento)
Bending (flexin)
Se pueden obtener a travs de espectroscopa UV, IR, rayos-X

Algunas longitudes de enlace para distintas molculas y enlaces, todas ellas en

Enlace long Enlace long

F-F 1,28 H-F 0,92
Cl-Cl 1,99 H-Cl 1,27
Br-Br 2,28 H-Br 1,41
I-I 2,67 H-I 1,61
H-H 0,74 N-N 1,40
O-O 1,32 C-N 1,47
C-C 1,54 C=N 1,27
 El Enlace Covalente.
Estructuras de Lewis:
Regla del octeto
Formas resonantes
Carga formal
Excepciones a la regla del octeto
Geometra Molecular:
Teora VSEPR (RPECV)
Polaridad de las Molculas:
Enlaces covalentes polares y no polares
Molculas polares y no polares
Orbitales Atmicos-Hibridacin:
Orbitales hbridos
Enlaces sigma y pi
 Estructuras de Lewis
Los gases nobles presentan gran estabilidad qumica (inercia
electrones
qumica), y existen como molculas mono-atmicas.
de valencia
He 2
Su configuracin electrnica es muy estable y contiene 8 e-
Ne 8
en la capa de valencia (excepto el He). Ar 8
Kr 8
Xe 8
Rn 8
La idea de enlace covalente fue sugerida en
1916 por G. N. Lewis:

Los tomos pueden adquirir estructura de gas noble compartiendo

electrones para formar un enlace de pares de electrones.

Gilbert Newton Lewis

(1875-1946)
 Estructuras de Lewis

Regla del octeto:

Los tomos se unen compartiendo
electrones hasta conseguir completar la ltima
capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la
configuracin de gas noble: s2p6

Tipos de pares de electrones:

1- Pares de e- compartidos entre dos tomos (representado
con una lnea entre los at. unidos)
enlaces sencillos
enlaces dobles
enlaces triples
2- Pares de e- no compartidos ( par solitario)

H H O O N N
 EstructurasdeLewis

Smbolos de Lewis: Son una representacin grfica para comprender donde estn los
electrones en un tomo, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del
smbolo del elemento:

Xv v Smbolos de Lewis F
 Cmo obtener la configuracin de gas noble?

1) Ganando o perdiendo electrones

F [Na]+[ F ]- Enlace
Na +
inico

2) Compartiendo electrones

F F Enlace
+ F F
covalente

Regla del octeto: Los tomos tienden a ganar, perder o compartir electrones
para alcanzar 8 electrones en la capa de valencia.
2 INTRODUCCIN AL ENLACE COVALENTE

Comparticin de electrones Enlace covalente

1 par Enlace covalente sencillo

F + F F F F F

Pares solitarios Par enlazante

H + O + H H OH

y el CO2 ? O C O O C O O C O

2 pares Enlace covalente doble

 N + N N N N N

3 pares Enlace covalente triple

Propiedades del N2 : congruentes con la estructura de Lewis

Distancia de enlace muy corta
Reactividad excepcionalmente baja
3 ENLACES COVALENTES POLARES

Enlace covalente no polar: aquel en que los dos tomos

comparten por igual los electrones, ejemplo: F2

Enlace covalente polar: aquel en que los dos tomos

no comparten por igual los electrones, ejemplo: HF

Uno de los tomos atrae ms a los electrones de enlace que el otro

+ -
HF

ms electronegativo
 PolaridaddelasMolculas

POLARIDAD

Losenlacescovalentesylasmolculasunidasporellospuedenser:

Polares:Existeunadistribucinasimtricadeloselectrones,elenlaceolamolculaposee
unpolo+yuno,oundipolo

Nopolares:Existeunadistribucinsimtricadelose,produciendounenlaceomolcula
sindipolo.

Enlacescovalentespolares Enlacescovalentesnopolares

+
H-H
H F H F
F-F
Elgradodepolaridaddeunenlacecovalenteestrelacionadoconladiferenciade
electronegatividaddelostomosunidos.
 PolaridaddelasMolculas

Polarity of bonds

+ -

H Cl
Cargapostivapequea Carganegativapequea
Menorelectronegatividad Mayorelectronegatividad
 PolaridaddelasMolculas

Paradeterminarsiunamolculaespolar,necesitamosconocerdoscosas:
1Lapolaridaddelosenlacesdelamolcula.
2Lageometramolecular

CO2 H2O

CadadipoloCOseanulaporquela
moleculaeslineal

LosdipolosHOnoseanulanporquelamolecula
noeslineal,sinobent.
 PolaridaddelasMolculas

Sihayparesdenoenlacela
molculaespolar.

Silosparesdeesondeenlace,lamolculaesnopolar.
Cuandolosparesestndistribuidossimtricamentealrededordeltomocentral.
 Electronegatividad: Capacidad de un tomo en una molcula
para atraer electrones (apetito de electrones).
+

A mayor diferencia de electronegatividad enlace ms polar

 EstructurasdeLewis
4 1.
CmosedibujanlasestructurasdeLewis?
Sesumanlosedevalenciadelostomospresentesenlamolcula.Paraunaninpoliatmicosele
aadeunemsporcadacarganegativayparauncatinserestantantoselectronescomocargas
positivas.
2. Sedibujaunaestructuraesquemticaconlossmbolosatmicosunidosmedianteenlacessencillos.
3. Secalculaelndeedevalenciaquequedandisponibles.
4. Sedistribuyenlosedeformaquesecompleteunoctetoparacadatomo.

CH4 H2CO
1) C:1s22s2p24e
1) C:1s22s2p24e
8e H:1s11ex2=2e
12e
H:1s11ex4=4e O:1s22s2p46e
H
2) H 2)
H C O H
H C H
3) edev.libres:126=6 H C O
H
4) H

H C O
 EstructurasdeLewis
Ej. 3: SiO4-4 Ej. 4: SO2

1) Si:3s2p24e 1) S:3s2p46e
O:2s2p46ex4=24 32e 18e
O:2s2p46ex2=12
+4cargasneg.

4- 2) S
2) O
O O
O Si O

O 3) edev.libres:184=14

3) edev.libres:328=24 S
O O

4) O 4-

O Si O 4) S
O O
O
 Resonancia

O O O O O O

Datos experimentales: Longitudes de enlace:

Dos enlaces iguales OO : 1.475
Longitud de enlace: 1.278 O=O : 1.207

La verdadera estructura de Lewis no es ninguna de las dos,

sino una combinacin de ambas.

O O O O O O

Estructuras resonantes
 EstructurasdeLewis

FormasResonantes
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de la
molculaquerepresenta.

Ejemplo:ExperimentalmenteelozonotienedosenlacesidnticosmientrasqueenlaestructuradeLewis
aparecenunodoble(+corto)yunosencillo(+largo).

O
O
O
 EstructurasdeLewis

Explicacin:Suponerquelosenlacessonpromediosdelasposiblessituaciones

O O
O O
O O
Formasresonantes

Nosondiferentestiposdemolculas,solohayuntipo.
Lasestructurassonequivalentes.
Slodifierenenladistribucindeloselectrones,nodelostomos.

Ejemploscomunes:O3,NO3,SO42,NO2,ybenceno.

or
 Y si tenemos diversas estructuras de Lewis?

O C O ? O C O

Carga formal de un tomo: nmero de electrones del tomo

libre menos el nmero de electrones asignados a ese tomo
en la estructura de Lewis.

CF = e-val tomo libre e- p.solitarios e- p.enlazantes

O C O O C O
e-val tomo libre 6 4 6 6 4 6
e- asignados 6 4 6 7 4 5
CF 0 0 0 -1 0 +1
 O C O O C O
e-val tomo libre 6 4 6 6 4 6
e- asignados 6 4 6 7 4 5
CF 0 0 0 -1 0 +1

La suma de las cargas formales tiene que ser igual a la carga total
de la molcula o in.

Cul es la estructura ms aceptable?

- La que tenga cargas formales ms pequeas
- La que tenga les cargas negativas en los tomos ms electronegativos

O C O O C O
 EstructurasdeLewis

CargaFormal
Lacargaformalesladiferenciaentreelndeedevalenciayelndeeasignadoenla
estructuradeLewis(losenocompartidosylamitaddelosecompartidos).

X=ndeedevalencia
Cf = X (Y + Z/2) Y=ndeenocompartidos
Z=ndeecompartidos

EnocasionesesposibleescribirmsdeunaestructuradeLewisparaunamismamolcula:
H
H C O H
H C O H
H H
H
I II
UtilizandoelconceptodecargaformalpodemosdeterminarcualeslaestructuradeLewismsprobable:
ElvalordeCfseamasproximoa0
LaCfnegativadebeestarlocalizadasobreeltomo+electronegativo
 EstructurasdeLewis

H
I) ParaC:Cf=4(0+8/2)=0
H C O H Correcta!
ParaO:Cf=6(4+4/2)=0
H

II) H C O H ParaC:Cf=4(2+6/2)=1
ParaO:Cf=6(2+6/2)=+1
H H

Otroejemplo:

ParaC:Cf=4(2+6/2)=1
C N ParaN:Cf=5(2+6/2)=0
5 EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

1) Nmero impar de electrones N O

Presencia de electrones desapareados especie paramagntica

2) Compuestos deficientes en electrones F Be F

3) Ampliacin del octeto

F Capa de valencia expandida

F F
S
Se presenta generalmente con tomos no metlicos
F F situados a partir del 3er perodo + tomos
F muy electronegativos.
 EstructurasdeLewis

ExcepcionesalaregladelOcteto
Haytresclasesdeexcepciones:
b) Molculasconnmeroimpardeelectrones.
NO(5+6=11edevalencia)

N O
Otrosejemplos:ClO2,NO2

b)Molculasenlascualesuntomotienemenosdeunocteto.
BF3(3+7x3=24edevalencia).

F
B F
F

Ej:Compuestosdelosgrupos1A,2Ay3A.
 EstructurasdeLewis

c)Molculasenlascualesuntomotienemsdeunocteto.
Laclase ms ampliade molculas queviolanla reglaconsiste enespecies enlasqueel tomo
centralestrodeadopormasde4paresdee,tienenoctetesexpandidos.

PCl5 XeF4
ndeedev5+7x5=40e ndeedev8+7x4=36e
Cl F F
Cl
Xe
P Cl F
Cl F
Cl

Otrosejemplos:ClF3,SF4,XeF2

Todosestostomostienenorbitalesddisponiblesparaelenlace(3d,4d,5d),dondesealojanlosparesdee
extras.
 6 LA FORMA DE LAS MOLCULAS

Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV)

Valence Shell Electron Pair Repulsion (VSEPR)
Los pares de electrones se disponen alrededor de un tomo
de forma que se minimicen las repulsiones.

Distribucin electrones Tetradrica Tetradrica Tetradrica

Geometra molecular Tetradrica Piramidal trigonal Angular
 Explicacin de la variacin de los ngulos de enlace

ngulo de enlace 109,5 107 104.5

El orden de las fuerzas de repulsin es:

p.solitario-p.solitario > p.solitario-p.enlazante > p.enlazante-p.enlazante
 GeometraMolecular

FormaMolecular

Formamolecularestdeterminadapor:
Distancia de enlace Distancia en lnea recta, entre los ncleos de los dos
tomosenlazados.
AngulodeenlaceAnguloformadoentredosenlacesquecontienenuntomo
encomn.

ModelodeRepulsindelosParesdeElectronesdelaCapadeValencia

La geometra molecular puede predecirse fcilmente basndonos en la repulsin entre pares

electrnicos.EnelmodelodeRPECV,[ValenceShellElectronPairRepulsionTheory(VSEPR)]losparesde
ealrededordeuntomoserepelenentres,porello,losorbitalesquecontienenestosparesdee,seorientande
formaquequedenlomsalejadosquepuedanunosdeotros(asseminimizanlasrepulsiones).
 GeometraMolecular

ElmodelodeRPECV:Prediccindelageometramolecular

a) SedibujalaestructuradeLewis.
b) Secuentaelndeparesdeedeenlaceydenoenlacealrededordel tomocentralysecolocandeforma
queminimicenlasrepulsiones:Geometradelosparesdee.(Geometrasideales)
c) Lageometramolecularfinalvendrdeterminadaenfuncindela importanciadelarepulsinentrelos
paresdeedeenlaceydenoenlace.
PNCPNC>PNCPE>PEPE
PNC=Pardenoenlace;PE=Pardeenlace
 GeometraMolecular
Geometraideal

N de pares Geometra Angulo de enlace

de e-
2 (AX2) Lineal 180o

3 (AX3) Trigonal Plana 120o

4 (AX4) Tetradrica 109.5o

5 (AX5) Trigonal Bipiramidal 90o / 120o

6 (AX6) Octadrica 90o

 GeometraMolecular

Geometra Npares Npares

Npares delospares dee dee Geometra
dee Ejemplo
dee deenlace denoenlace molecular
 GeometraMolecular

GeometramolecularparaelinNO3

Los dobles enlaces son ignorados en RPECV

 GeometraMolecular

Geometra Npares Npares

Npares delospares dee dee Geometra
dee Ejemplo
dee deenlace denoenlace molecular
 GeometraMolecular

CH4
H

EstructuradeLewis: H C H
H

109.5 90

Menorrepulsin!
 GeometraMolecular

Trigonalpiramidal Tetradrica

BentoV
 GeometraMolecular

Geometra Npares Npares

Npares delospares dee dee Geometra
dee Ejemplo
dee deenlace denoenlace molecular
 GeometraMolecular

Geometra Npares Npares

Npares delospares dee dee Geometra
dee Ejemplo
dee deenlace denoenlace molecular
 Orbitalesatmicos;Hibridacin

TeoradelEnlacedeValencia(TEV)
LasestructurasdeLewisylaRPECVnoexplicancomoseformaunenlace.
LateoraRPECVpredicelaformaogeometramolecularperonoexplicacomoseforma.
UnmtodoparaexplicarelenlacepuedeserlaTeoradelEnlacedeValencia:
Elenlaceseformacuandosolapanlosorbitalesatmicos.
Losdosesecompartenenelorbitalsolapado.
 Orbitalesatmicos;Hibridacin

ElenlaceenelBeF2

ElBenotieneedesapareadosdisponibleparaelenlace(1s22s2)Sepuedepromoverunedesdeel
orbital2sal2pparaconseguir2edesapareadosdisponiblesparaelenlaceconelF.

Aesteprocesoseledenominahibridacinyseformannuevosorbitaleshbridos.

NdeO.Hbridosqueseforman=NdeOatmicosmezclados.

Unorbitalatmicos+unorbitalatmicop====DosOrbitaleshbridossp

+ +
 Orbitalesatmicos;Hibridacin

Orbitales Orbitales
Atmicos Hbridos Geometra Ejemplos
 Orbitalesatmicos;Hibridacin

Orbitales Orbitales
Atmicos Hbridos Geometra Ejemplos
 Orbitalesatmicos;Hibridacin

EnlacesMltiples
Losparesdeeextradeunenlacemltiplenoestnlocalizadosenorbitaleshbridos.

H H
C C H C C H
H H
Enlacesigma,:
Densidadelectrnica seconcentra en eleje queunelos tomos.Constadeunsololbulo.Todoslos
enlacessencillossonsigma.

Enlacepi,:
Densidadelectrnicaseencuentraporencimaypordebajodelejequeunelostomos.Constadems
deunlbulo.
Unenlacedobleconsisteenunenlaceyun.
Unenlacetripleconsisteenunenlaceydos.
 Orbitalesatmicos;Hibridacin

Etileno,C2H4
 Orbitalesatmicos;Hibridacin

Acetylene,C2H2
 Moment dipolar de les molcules
+ -
H F =r (Cm , 1 Debye = 3.3410-30 Cm)

En una molcula poliatmica hem de considerar

la suma vectorial dels moments dipolars dels enllaos.

O
O C O
H H
= 0 0
No polar Polar
 EstructurasdeLewis

MolculadeHidrgeno:H2

Tiposdeenlacescovalentes:
 EstructurasdeLewis

EnlacecovalentevsEnlaceinico
 EstructurasdeLewis

Enelenlacesloparticipanloselectronesdevalencia(losqueseencuentranalojadosenla
ltimacapa).

Ej.:Elenlaceenlamolculadeagua.