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Ciencia y Tecnologa de los Materiales Tema VII: Deterioro de Materiales Leccin 9: Oxidacin y Corrosin
TEMA VII
Deterioro de Materiales
LECCIN 9
Oxidacin y Corrosin
1
Tema VII: Deterioro de Materiales Leccin 9: Oxidacin y Corrosin
9.1 INTRODUCCIN
Deterioro de un material por interaccin qumica con su entorno:
Ciencia y Tecnologa de los Materiales
- Oxidacin: reaccin del material con el oxgeno atmosfrico (corrosin seca)

- Corrosin: proceso electroqumico que se verifica en soluciones acuosas
2
9.2 OXIDACIN
E<0
Energtica de la oxidacin Material (M) + Oxgeno (O2) xido
E>0
Positiva (E>0) Material estable

Energa de formacin del xido
Negativa (E<0) Material oxidable
3
9.3 MICROMECANISMOS DE OXIDACIN
La reaccin simplificada M + O MO se realiza en dos etapas:

1) el metal pasa a in, cediendo electrones: M Mn+ + ne-

2) los electrones son captados por el oxgeno y forman el in: 1/2O2 + 2e- O2-
2Mn+ + nO2- M2On
e- + O2
La oxidacin forma capa de xido que aumenta de espesor recubriendo el material
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9.4 TIPOLOGA DE LAS CAPAS DE XIDO
Existen 3 comportamientos dependiendo de los volmenes relativos de xido y de metal:

Relacin de Pilling - Bedworth (P.B.)
Volumen de xido producido

P.B.
Volumen de metal consumido
Mxidometal
P.B.
nMmetal xido
P.B. < 1 xido poroso y poco protector
P.B. > 2 Exceso xido genera agrietamiento
5
1 < P.B. < 2 xido protector
9.5 CINTICA DE LA OXIDACIN
La velocidad de oxidacin de metales se expresa como ganancia en peso por unidad de rea
- Si el xido es poroso:
Relacin lineal: Dm = KLt

O2 tiene acceso continuo al metal
- Si la capa no es porosa
y existe difusin inica:
Relacin parablica: (Dm)2 = KPt
- Si la capa no es porosa y no existe difusin electrnica:
Relacin logartmica: Dm = Keln(ct + a) (c, a = ctes.) K L AL e QL / RT

La oxidacin es un fenmeno trmicamente activado KP APeQP / RT
6 K e A eeQe / RT
9.6 PROTECCIN FRENTE A LA OXIDACIN
Accin del propio xido (salvo los xidos no protectores o muy frgiles)
Adicin de ciertos elementos de aleacin (Ni, Cr y Co al hierro)
Recubrimientos con capas protectoras (pinturas, plsticos, cermicas, ...)
Recubrimientos metlicos: acero galvanizado, hojalata ...
Recubrimientos inorgnicos: acero vidriado, pavonado ...
Recubrimientos orgnicos: pinturas, imprimaciones, barnices ...
7
9.7 CORROSIN
La oxidacin a temperatura ambiente en condiciones secas es muy ligera y aumenta

rpidamente con la temperatura
En condiciones de humedad, la situacin cambia y el acero, por ejemplo, se corroe

rpidamente a temperatura ambiente
CORROSIN ELECTROQUMICA
Material (M) + Oxgeno (O2) + Agua (H2O) Hidrxido M(OH)n
Gran trascendencia econmica (3.5% PIB)
8
9.8 CONSIDERACIONES ELECTROQUMICAS
El proceso de corrosin es electroqumico Hay transferencia de electrones entre especies

Fe Fe2+ + 2e-
OXIDACIN: M Mn+ + ne-
Al Al3+ + 3e-
Reaccin andica (nodo): produccin de electrones
2H+ + 2e- H2 (solucin cida)

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (solucin cida con O2)
REDUCCIN:
depende del medio O2 + 2H2O + 4e- 4(OH)- (acuosa aireada)
Mn+ + ne- M (en presencia de iones metlicos)
Reaccin catdica (ctodo): consumo de electrones
Las reacciones electroqumicas totales se obtienen por combinacin de las semirreacciones de

9
oxidacin y reduccin
En medios acuosos no aireados:

M (s) + n H2O (l) M(OH)n (s) + n/2 H2 (g)
En medios acuosos aireados:
M (s) + n/4 O2 (g) + n/2 H2O (l) M(OH)n (s)
Ejemplo: Zn sumergido en una disolucin cida
R. andica: Zn Zn2+ + 2e-

R. catdica: 2H+ + 2e- H2 (g)
Reaccin electroqumica global:
Zn Zn2+ + 2e-
2H+ + 2e- H2 (g)
Zn + 2H+ Zn2+ + H2 (g)

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9.9 SERIE ELECTROQUMICA

En la corrosin electroqumica hay flujos electrnicos Posibilidad de medir voltajes
11
Semipila standard Electrodo de un metal puro sumergido en una disolucin 1 M de

sus propios iones a 25 C y 1 atm
Electrodo de referencia: H2 2H+ + 2e- (E0 = 0) SERIE ELECTROQUMICA
Reaccin de oxidacin Potencial de electrodo, E0

(corrosin)
(voltios frente a electrodo (a 25C)
estndar de hidrgeno)
Ms catdico
(menor tendencia a la corrosin)
Ms andico
(mayor tendencia a la corrosin)
Las reacciones se escriben como semiceldas andicas. La reaccin de semicelda ms

negativa, la ms andica, presenta mayor tendencia a que aparezca la corrosin u oxidacin.
12
Ejemplo: celda electroqumica Zn - Cu

Zn, comportamiento ms andico Cu, comportamiento ms catdico
Zn Zn2+ + 2e- (E0 = - 0.763 V) Cu Cu2+ + 2e- (E0 = 0.337 V)
nodo Ctodo
Fuerza electromotriz (potencial electroqumico total):
Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e- E0 = - 0.763 V
Reduccin: Cu2+ + 2e- Cu E0 = - 0.337 V
Reaccin total: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu E0 (pila) = - 1.100 V
13
9.9 SERIES GALVNICAS

Cuando los electrodos no se encuentran en soluciones de sus propias sales, aparecen
otras situaciones de corrosin:
Un metal con diferencias en estructura y/o

Dos metales distintos en electrolito
composicin microscpica (disolucin)
donde inicialmente no hay iones
metlicos (par galvnico)
Un metal en un
electrolito con
iones de otro
metal distinto
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Un metal en un Un metal que contiene regiones

electrolito con con diferentes esfuerzos locales
diferente
concentracin
(concentracin
diferencial)
Un metal en contacto con un electrolito cuando existe diferencia en concentracin de O2

(aireacin diferencial)
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La tendencia a la corrosin de un metal

mostrada por la serie electroqumica puede
alterarse por causa de no cumplirse las

condiciones que se impusieron para su
definicin
SERIES GALVNICAS
Reactividades relativas de parejas de

metales en un medio determinado y bajo
condiciones especficas
Ej.: serie galvnica de metales y aleaciones

metlicas expuestas al oleaje marino
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9.10 PASIVACIN
Formacin de una pelcula relativamente inerte sobre la superficie de un material

(frecuentemente un metal) que lo protege de la accin de los agentes externos
Aunque la reaccin entre el metal y el agente externo sea termodinmicamente factible a

nivel macroscpico, la capa o pelcula pasivante no permite que stos puedan interactuar,
de tal manera que la reaccin qumica o electroqumica se ve reducida o completamente
impedida
La pasivacin no debe ser confundida con la inmunidad, en la cual el metal base es por s
mismo resistente a la accin de los medios corrosivos, por ejemplo el oro y el platino, que
no se oxidan fcilmente y por eso se les llama metales nobles
Ejemplos: Aluminio, acero inoxidable,
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9.11 FORMAS DE CORROSIN
Corrosin uniforme o generalizada

Es la forma de corrosin ms comn pero la menos molesta y peligrosa, porque

se puede predecir y paliar con relativa facilidad
Ejemplos: herrumbre del acero y del hierro, deslustre de las vajillas de plata, etc.
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Corrosin galvnica o bimetlica

Se produce por contacto de dos metales en

presencia de un electrolito. Es fcilmente
predecible y evitable y en ocasiones puede
ser utilizada provechosamente (caso del
acero galvanizado o de la hojalata)
19
Corrosin por picaduras

Es un ataque localizado y peligroso al ser difcil de detectar
20
Corrosin por resquicios

Se presenta en hendiduras, rendijas y bajo superficies protegidas donde pueden

existir soluciones estancadas con empobrecimiento localizado del oxgeno disuelto
(aireacin diferencial)
21
Corrosin intergranular
Deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los bordes de grano de una aleacin
Predomina en algunos aceros inoxidables calentados a temperaturas comprendidas

entre los 500 y 800 C durante perodos de tiempo suficientemente largos
Sensibilizacin por soldadura
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Eliminacin selectiva
Eliminacin preferencial de un elemento de una aleacin slida por procesos

corrosivos
Ejemplo: deszincado de los latones, corrosin graftica de las fundiciones grises, etc.
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Corrosin por erosin

Proceso de aceleracin en la velocidad de ataque corrosivo a un metal debido al

movimiento relativo del fluido corrosivo con respecto a la superficie metlica
Suele presentarse en tuberas, hlices, labes de turbinas, vlvulas, bombas, etc.
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Dao por cavitacin

Es causado por la formacin e implosin de burbujas de aire o cavidades llenas de vapor

en un lquido que se encuentra en contacto con una superficie metlica (impulsores de
bombas o propulsores de barcos)
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Corrosin por rozamiento o desgaste

Tiene lugar en las interfases entre materiales bajo carga sometidos a vibracin y
deslizamiento (ejes y rodamientos)
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Corrosin bajo tensin (CBT)

Se produce por la accin combinada de un esfuerzo de traccin aplicado y de un

ambiente agresivo, siendo necesaria la presencia de ambos factores
Aparece en plataformas off-shore, tanques de almacenamiento, etc.
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Corrosin Fatiga (CF)

Dao que acontece por la accin simultnea de una tensin cclica y un medio agresivo
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Corrosin en el hormign
Las sales y otros agentes qumicos penetran en el hormign a travs de su red de poros y
causan la corrosin de las armaduras. La corrosin del metal genera fuerzas expansivas
que provocan la fisuracin de la estructura de hormign
29
Corrosin microbiana
Causada por la presencia y actividades de organismos vivos (microbios, bacterias, etc.)
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9.12 PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN

Seleccin del material

Seleccionar adecuadamente el material en funcin del ambiente corrosivo en
que vaya a trabajar Factores econmicos
Diseo
Evitar en lo posible las juntas, resquicios y heterogeneidades, facilitando las
operaciones de limpieza y la extraccin de aire
Inhibidores
Son sustancias que, adicionadas al medio en bajas concentraciones, disminuyen
su agresividad al eliminar las especies qumicamente activas de la disolucin o
pasivar las superficies metlicas
Se utilizan en sistemas cerrados como intercambiadores de calor o radiadores de

automvil
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Recubrimientos protectores
Aplicacin de barreras fsicas en forma de pelculas y recubrimientos superficiales que
impiden el acceso directo del medio agresivo al metal que se quiere proteger
Proteccin catdica
Consiste en invertir el sentido de la reaccin M Mn+ + ne- por aporte electrnico externo
nodos de sacrificio
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Corriente impresa
Proteccin andica
Se basa en la formacin de pelculas pasivas protectoras por la aplicacin externa de

corrientes andicas controladas por un potenciostato
33
9.13 ACTIVIDADES DE SEGUIMIENTO

34

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Ciencia y Tecnologa de los Materiales Tema VII: Deterioro de Materiales Leccin 9: Oxidacin y Corrosin

- Oxidacin: reaccin del material con el oxgeno atmosfrico (corrosin seca)

Positiva (E>0) Material estable

9.3 MICROMECANISMOS DE OXIDACIN

La reaccin simplificada M + O MO se realiza en dos etapas:

1) el metal pasa a in, cediendo electrones: M Mn+ + ne-

La oxidacin forma capa de xido que aumenta de espesor recubriendo el material

9.4 TIPOLOGA DE LAS CAPAS DE XIDO

Existen 3 comportamientos dependiendo de los volmenes relativos de xido y de metal:

Relacin de Pilling - Bedworth (P.B.)

Volumen de xido producido

P.B. < 1 xido poroso y poco protector

P.B. > 2 Exceso xido genera agrietamiento

9.5 CINTICA DE LA OXIDACIN

Relacin lineal: Dm = KLt

Relacin parablica: (Dm)2 = KPt

- Si la capa no es porosa y no existe difusin electrnica:

Relacin logartmica: Dm = Keln(ct + a) (c, a = ctes.) K L AL e QL / RT

9.6 PROTECCIN FRENTE A LA OXIDACIN

Adicin de ciertos elementos de aleacin (Ni, Cr y Co al hierro)

Recubrimientos con capas protectoras (pinturas, plsticos, cermicas, ...)

Recubrimientos metlicos: acero galvanizado, hojalata ...

Recubrimientos inorgnicos: acero vidriado, pavonado ...

Recubrimientos orgnicos: pinturas, imprimaciones, barnices ...

La oxidacin a temperatura ambiente en condiciones secas es muy ligera y aumenta

rpidamente con la temperatura

En condiciones de humedad, la situacin cambia y el acero, por ejemplo, se corroe

Material (M) + Oxgeno (O2) + Agua (H2O) Hidrxido M(OH)n

Gran trascendencia econmica (3.5% PIB)

9.8 CONSIDERACIONES ELECTROQUMICAS

El proceso de corrosin es electroqumico Hay transferencia de electrones entre especies

Reaccin andica (nodo): produccin de electrones

2H+ + 2e- H2 (solucin cida)

Mn+ + ne- M (en presencia de iones metlicos)

Reaccin catdica (ctodo): consumo de electrones

Las reacciones electroqumicas totales se obtienen por combinacin de las semirreacciones de

En medios acuosos no aireados:

M (s) + n H2O (l) M(OH)n (s) + n/2 H2 (g)

En medios acuosos aireados:

M (s) + n/4 O2 (g) + n/2 H2O (l) M(OH)n (s)

Ejemplo: Zn sumergido en una disolucin cida

R. andica: Zn Zn2+ + 2e-

Reaccin electroqumica global:

Zn + 2H+ Zn2+ + H2 (g)

9.9 SERIE ELECTROQUMICA

Semipila standard Electrodo de un metal puro sumergido en una disolucin 1 M de

Electrodo de referencia: H2 2H+ + 2e- (E0 = 0) SERIE ELECTROQUMICA

Reaccin de oxidacin Potencial de electrodo, E0

Las reacciones se escriben como semiceldas andicas. La reaccin de semicelda ms

Ejemplo: celda electroqumica Zn - Cu

Zn, comportamiento ms andico Cu, comportamiento ms catdico

Zn Zn2+ + 2e- (E0 = - 0.763 V) Cu Cu2+ + 2e- (E0 = 0.337 V)

Fuerza electromotriz (potencial electroqumico total):

Oxidacin: Zn Zn2+ + 2e- E0 = - 0.763 V

Reduccin: Cu2+ + 2e- Cu E0 = - 0.337 V

Reaccin total: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu E0 (pila) = - 1.100 V

9.9 SERIES GALVNICAS

otras situaciones de corrosin:

Un metal con diferencias en estructura y/o

Un metal en un Un metal que contiene regiones

Un metal en contacto con un electrolito cuando existe diferencia en concentracin de O2

La tendencia a la corrosin de un metal

alterarse por causa de no cumplirse las