ARTCULO MS LABORATORIO

1. Experimentos y modelado del Cymbopogon

winterianus. Extraccin de aceite esencial por
destilacin de vapor.
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Eduardo Cassel,* Rubem M. F. Vargas

Laboratrio de Operaes Unitrias, Engineering Faculty - PUCRS, Av. Ipiranga 6681, CEP
90619-900, Porto Alegre, Brazil.
Recibido el 31 de enero del 2005; aceptado el 5 de abril del 2006.
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Resumen.
Este trabajo tiene como objetivo optimizar y modelar el rendimiento
del proceso de extraccin del aceite esencial de citronela, obtenido
por destilacin por arrastre de vapor a partir de hojas y ramas. Las
variables del proceso evaluadas en este estudio fueron el tiempo de
extraccin y el estado de la materia prima (seca o natural).
El rendimiento de aceite esencial es calculado a partir de la relacin
entre la masa de aceite y la masa de planta aromtica usada en la
extraccin. Los anlisis cuantitativo y cualitativo de los aceites fueron
determinados por GC/MS. Las condiciones experimentales para el
rendimiento mximo, 0,942%, son las siguientes: tiempo de
extraccin, 4 h; estado, planta natural; y los resultados obtenidos a
partir del estudio estadstico indicaron que la variable que ms
influencia el rendimiento de aceite esencial es el estado de la planta.
El modelado propuesto para describir la transferencia de masa del
proceso de extraccin est centrado en una partcula en forma de
placa plana. Las curvas de rendimiento, para todas las condiciones
estudiadas, fueron ajustadas usando un modelo con un parmetro
ajustable y los resultados del modelado obtenidos a partir de los
datos en escala de laboratorio fueron comparables con las
informaciones experimentales obtenidas en escala industrial.
Palabras claves: citronela, destilacin por arrastre de vapor,
transferencia de masa, modelado matemtico.

Introduccin
El aceite esencial de Cymbopogon winterianus presenta propiedades
repelentes y representa una parcela significativa de la produccin
nacional de aceites esenciales. Es posible cultivar estos plantas
aromticas en diferentes regiones geogrficas de Brasil y C.
winterianus es resistente a las variaciones climticas y las plagas. El
aceite de citronela no presenta un buen valor en el mercado
internacional, pero la mejora en la tecnologa de extraccin y su uso
como materia prima podra modificar esta escena. La destilacin con
vapor es el proceso tradicional para obtener Los aceites esenciales de
las hojas y la industria aromtica usa este mtodo porque es barato
cuando se compara con mtodos tecnolgicos avanzados como la
extraccin de fluidos supercrticos. El objetivo de este estudio es
optimizar el proceso de extraccin del aceite esencial de citronella de
ramitas y hojas a travs de evaluacin de procesos para definir las
mejores condiciones operativas con respecto al rendimiento y la
composicin del aceite esencial de citronela considerando como
funcin del tiempo y estado de la materia prima (seco o natural).
El modelo matemtico de la destilacin con vapor es para disear una
planta industrial con buenas condiciones operativas.
En la literatura, existen algunos estudios de extraccin por vapor e
hidrodestilacin. Spiro y Selwood interpretaron sus resultados en
trminos de un modelo basado en la teora del estado estacionario de
extraccin. Los autores presentaron uno de los efectos del tamao de
las partculas en la extraccin y relacionaron el coeficiente de difusin
de Cafena en las partculas de grano de caf un valor del orden de
los 10 -11 m 2 / s. Spiro y Page estudiaron los aspectos
hidrodinmicos relacionados a cintica y mecanismo de infusin de
cafena del caf. Medan la tasa de extraccin de la cafena a varias
velocidades de rotacin y encontr que la tasa determinante de
velocidad para la extraccin de discos recubiertos de caf fue la
difusin de cafena a travs de la partcula de frijol, donde el
coeficiente de difusin de cafena era de aproximadamente 2x10 -11
m 2 / s. Spiro present la cintica de extraccin de rizoma de jengibre
con Diclorometano, etanol, 2 - propanol y una mezcla acetona - agua.
En su modelo, las extracciones procedieron en tres etapas: una etapa
inicial de "lavado", una etapa rpida y una etapa lenta y con menor
coeficiente de difusin en las etapas. El coeficiente de difusin se
inform en el intervalo de 10 -13 a 10 -12 (m 2 / s) para la difusin
del componente soluble a travs de la partculas (una etapa ms
lenta) y en el intervalo de 10 -10 a 10 -11 (m 2 / s) para la difusin del
constituyente a travs de la capa de Nernst (una rpida), en funcin
del disolvente. Burton et al trat la extraccin de fluido supercrtico
de oleorresina de vainilla como una reaccin qumica. Los autores
asumieron que la tasa de extraccin fue proporcional a la
concentracin de oleorresina que queda en el vegetal y present una
expresin para la constante cintica para el coeficiente de difusin.
Benyoussef describi el modelo del aceite esencial de cilantro por
destilacin con vapor usando dos modelos de difusin: el primero slo
toma difusin en cuenta, en la segunda de las especies transferidas
es adicionalmente modelado.
En este trabajo el modelo matemtico fue realizado utilizando un
modelo basado en el mecanismo de difusin relacionado con la
transferencia de masa.
Experimentos
Los aceites esenciales se extrajeron con hojas y ramas de plantas
recogidas en Viamo en el estado de Rio Grande do Sul, En el sur de
Brasil. Los experimentos se llevaron a cabo usando la parte area de
las plantas. Se utiliz una cantidad de 0,050 kg de muestra para la
extraccin. Los aceites se extrajeron en un equipo por destilacin con
vapor y los datos del rendimiento experimental en funcin del tiempo
del aceite esencial de citronela se muestran en la Tabla 1. El Los
resultados experimentales se obtuvieron utilizando la experiencia
factorial planificacin mentales 2. El rendimiento se calcula a partir de
la relacin entre la masa de aceite esencial obtenida y la masa de
materia prima utilizada en la extraccin. Los anlisis cuantitativos y
cualitativos de los aceites fueron realizados por GC / MS capilar en un
Agilent 6890 / HP 5973 Selectivo (MS) que funciona a 70 eV, usando
una columna HP- 5MS (reticulado 5% fenilmetilsiloxano, 30 m
longitud, 0,25 mm id y 0,25 micras de espesor de recubrimiento,
Slice fundida de la fase de papelera). Temperaturas de la lnea de
inyeccin y de transferencia se fijaron a 200 C y 280 C,
respectivamente; el horno la temperatura se program de 40 a
220C, a 3C / min. Se emple helio como gas portador (1 ml / min);
Inyeccin de 1 ml de una solucin al 1% de aceite esencial ntegro en
acetato de etilo, relacin 1:50, rango de exploracin 41-300 amu y
tiempo de escaneado 1,0 segundos. Los porcentajes de
composiciones se obtuvieron a partir de integraciones electrnica
medidas sin tener en cuenta los factores de respuesta. La
identificacin del compuesto se bas en un comparacin de los
ndices de retencin (determinados con tiempos de retencin de una
serie de n alcanos de n octano para n - Eicosano) y espectros de
masas con los de muestras autnticas y con datos de la literatura,
Tabla 2. Las huellas de GC del aceite esencial de citronel se presentan
en la Figura 1. Los datos experimentales de la extraccin de aceite
esencial de citronela como el tiempo de funcin se muestran en la
Tabla 3. La extraccin esencial de citronella se realiz en los aparatos
de destilacin de vapor de laboratorio utilizando hojas con espesor
medio 5.25x10 -4 m. En los experimentos se utiliz 0,04 kg de
material Y el tiempo de extraccin total fue de 114 minutos.
Modelo matemtico
En este trabajo, teniendo en cuenta que el proceso de control de
etapas es la difusin en la partcula, simulamos la destilacin de
vapor utilizando un modelo basado en la ley de Fick en estado
estacionario para geometra rectangular unidimensional, suponiendo
que en l la concentracin del componente soluble es homognea y
constante en toda la partcula. Adems, en l los lmites del vapor de
agua llevaron a cabo todo el aceite, por lo tanto la concentracin de
aceite en los lmites es muy pequea (c = 0). La formulacin
matemtica calificada se expresa como:
2
d C A 1 dC A
dx
2
=
D dt en 0x L (1)

Con condicin inicial:

C A =C A 0 en t=0 (2)

Y las condiciones de contorno:

C A =0 en x=0 (3)

C A =0 en x=L (4)
Donde L es el espesor de la placa y D es el coeficiente de difusin
efectiva. Las ecuaciones (1) a (4) son un problema de Sturm Liouville,
teniendo esto en cuenta, utilizamos la tcnica de separacin variable,
y se estableci la siguiente solucin:

4 c A0 2

C A ( x , t ) =
D t
sen( n x) e n
(5)
n=1 n

n
n= (6)
L

Con n=1, 2, 3,
El flujo de masa como funcin del tiempo se obtuvo a partir del flujo
de masa en el lmite multiplicado por la superficie normal resultante:

4 c A 0 DA D t 2

m
A (t)=
L
e n
(7)
n=1

As, la masa extrada del constituyente soluble es:

2 2
(2 m+1) Dt

8 mA0
2
L
mA (t)=
2
1e( 2m+1)2 (8)
m=0

Y el grado de extraccin se define por:

2
( 2 m +1) 2 Dt
2
L
(1e )

m (t ) m=0 (2 m+1)2
e ( t )= A =
(9)
m A ( ) 1
(2 m+1)2
m =0

Resultados y discusin
Las composiciones de aceites esenciales a diferentes condiciones
fueron obtenidas con el objetivo de analizar la influencia de la
variable de valor en la composicin del aceite de citronela. Estos
resultados se obtuvieron utilizando la planificacin experimental
factorial 2. El rendimiento se calcula a partir de la relacin entre masa
de aceite obtenida y la masa de materia prima utilizada en la
extraccin. La condicin experimental para el rendimiento mximo,
0.942x10 -2 g / g es la siguiente: tiempo de extraccin, 4 h, estado,
natural, y los resultados obtenidos de la experiencia factorial La
planificacin inmental indic que la variable que ms influencia el
rendimiento del aceite esencial es el estado. Los principales
compuestos identificados en el aceite esencial de citronela fueron:
citronel- Lal, citronellole, geraniole, acetato de geranilo y -cadinol.
La curva de rendimiento se construye a partir de la masa de aceite
extrada en relacin con la cantidad de muestra utilizada en la
extraccin; en este trabajo se utilizaron 0,04 Kg de hojas, en el
Cuadro 4 las cantidades utilizadas en La simulacin se muestran. En
el modelo difusional, el parmetro D fue directamente ajustado
usando la ecuacin 9 con un trmino en la serie y los datos de la
Tabla 4. El mejor valor obtenido fue de 1.60x10 -11 2 m / s. Este
parmetro se estim mediante la minimizacin de la suma de
cuadrado de errores entre los datos experimentales y la prediccin
del modelo. Para encontrar el mnimo, el Nelder-Mead Simplex
mtodo se utiliz con el software Matlab ver- 6. La comparacin
entre los datos experimentales y la Modelo matemtico se muestra
en la Figura 2. Analizando en la Figura 2 se observa que el modelo
difusional basado en la transferencia de masa se ajusta muy bien a
los datos experimentales. El modelo difusional se basa en el balance
de materiales a travs de la superficie de partcula suponiendo que
los componentes a extraer son uniformemente distribuidos dentro de
la partcula y la resistencia superficial es insignificante, que est al
lado de la realidad. Para verificar la confianza del mtodo, extendimos
la previsin de este modelo a escala industrial. Los resultados son
presentados en la Figura 3, donde la curva generada usando el
parmetro escala laboratorio y la escala industrial fueron
confrontados. Los datos industriales se ajustaron utilizando la misma
tcnica utilizada en la escala del laboratorio. En este caso, el mejor
valor para difusividad fue de 1,23 10 -11 m 2 / s.
Conclusiones
Es posible verificar la importancia de las variables de proceso,
principalmente la condicin de estado de la materia prima, en el
rendimiento de aceite esencial de citronela por destilacin a vapor
que justifique el uso de la planificacin experimental factorial para
determinar la mejor condicin para el proceso: planta natural. La
variante del proceso seleccionadas, se utilizaron plantas naturales y
dos horas en el experimento para obtener la curva de rendimiento.
Los datos experimentales para los rendimientos de aceite esencial de
citronela estn bien correlacionados por el modelo difusional. La
determinacin de los valores para el parmetro ajustado acordado
datos de la literatura en trminos de orden de magnitud. Finalmente,
el modelo de evaluacin de parmetros, alcanzado en este trabajo a
laboratorio puede ser til durante la ampliacin de escala de la
extraccin proceso y / o durante la operacin piloto o industrial para
evaluar el tiempo de extraccin requerido para obtener un
rendimiento dado, firmado en este estudio.
Referencias
1. Arcilla, DV; Dixon, FL; Willoughby, I. Forestal de 2005, 78, 1-9.
2. Spiro, M .; Selwood, RM J. Sci. Agric alimentos. 1984, 35, 915-924.
3. Spiro, M .; Pgina, C. J. Sci. Agric alimentos. 1984, 35, 925-930.
4. Spiro, M., Kandiah, M .; Precio, W. J. Food Sci. Tech. 1990, 25, 157-
167.
5. Reverchon, E. J. Supercrit. Fluids 1997, 10, 1-37.
6. Benyoussef, EH; Hasni, S .; Belabbes, R .; Bessiere, JM Chem. Eng. J.
2002, 85, 1-5.
7. Adams, RP Identificacin de los componentes del aceite esencial de
Gas Cromatografa / espectrometra de masas. Seduce: Illinois, 1995.
8. Kreider, DL, Kuller, RG, Ostberg, DR, Perkins, FW Un Introduccin al
anlisis lineal. Addison-Wesley Company Inc., Massachusetts, 1966.
9. Nelder, J .; Mead, R. Comput. J. 1965, 7, 308, 1965.

ANEXO:

Fig. 1. GC traces of citronella essential oil obtained by steam distillation.

1 Citronellal; 2 alfa-Cadinol; 3 Geraniole; 4 Citronellyil
Acetate; 5 Citronellole; 6 Germacrene B; 7 Geranyl Acetate.
 Fig. 2.- Yield curve of the citronella essential oil steam distillation:

mathematical model and experimental data

Fig. 3. Yield curve of the citronella essential oil steam distillation:

mathematical models and industrial data.

Table 1. Yield experimental results of the citronella essential

oil using the factorial experimental planning 22.

Plant Sample Extraction Essential Material % (p/p)

Time (h) Oil Mass (g) State Oil Yield

50 02 1.176 Dry 0.647

50 04 1.412 Dry 0.776
50 04 0.471 Natural 0.942
50 02 0.471 Natural 0.942

Obs.: the water concentration in natural plant is 72.50 % (p/p)

Table 2. GC/MS of citronella essential oil obtained by steam distillation

 IK Compound %

1026 d-Limonene 1,8

1151 Citronellal 35,9
1224 Citronellole 5,2
1248 Geraniole 20,9
1264 Geranial 1,5
1346 Citronellyl Acetate 2,9
1375 Geranyl Acetate 4,0
1383 beta-Elemene 0,5
1473 Germacrene D 0,8
1499 Germacrene A 0,8
1511 delta-Cadinene 2,1
1542 Germacrene B 6,8
1614 1,10-di-epi-Cubenol 2,0
1620 1-epi-Cubenol 1,9
1624 gama-Eudesmol 1,2
1635 Cubenol 1,0
1637 alfa-Muurolol 2,0
1649 alfa-Cadinol 8,0
Soma

Table 3. Experimental Data from Steam distillation for cit- ronella in natural state as time function.

t(min) V(ml) Oil mass extracted (g)

0 0 0
3.0 0.1 0.085
6.0 0.2 0.170
9.0 0.4 0.340
12.0 0.5 0.425
16.5 0.6 0.510
21.0 0.7 0.595
25.5 0.8 0.680
36.0 0.9 0.765
66.0 1.0 0.850
90.0 1.1 0.935
114.0 1.2 1.020

Table 4 . Quantities used in the mathematical simulation from

experimental data.

t(s) m(g) e yield

0 0 0 0
180 0.085 0.0833 0.002125
360 0.170 0.1667 0.004250
540 0.340 0.3334 0.008500
720 0.425 0.4167 0.010625
990 0.510 0.5000 0.012750
1260 0.595 0.5834 0.014875
1530 0.680 0.6667 0.017000
2160 0.765 0.7500 0.019125
3960 0.850 0.8334 0.021250
5400 0.935 0.9167 0.023375
6840 1.020 1.0000 0.025500