Exámenes Ciencias de Los Materiales PDF

Febrero 2.
000
PARTE I (20 PUNTOS)
La cara anterior de un lmina de hierro (CCI, a = 0.287 nm), de 2 mm de espesor, se ha expuesto a una
atmsfera gaseosa carburante, mientras la cara posterior a una atmsfera descarburante, ambas a 675
C. Despus de alcanzar el estado estacionario, el hierro se ha enfriado hasta la temperatura ambiente.
Se han determinado las concentraciones de carbono en las dos caras (anterior y posterior), resultando
que son 0.015% y 0.0068% C, respectivamente.
Calcular el coeficiente de difusin del carbono, en m2/ s, sabiendo que el flujo de difusivo ha sido de
3.69 1017 tomos /m2 s.
DATOS: M (Fe) = 55.85; M (C) = 12; NA = 6.023 1023
PARTE I
Estado estacionario (1 Ley de Fick):
J x = D
dC
dx
( )
3 . 69 10 17 at 2 = D ( m
m s
2
s
)
( Cdesc Ccarb )( at 3 )
2 10 3 ( m )
m
Al ser el carbono una impureza intersticial no altera el volumen de la red

Fe estructura CCI con dos tomos/celdilla:
0.015 g C 1mol 6.022 10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd .

Ccarb
99.985 g Fe 12 gr C 1mol 1mol 6.023 10 1celd . 0.287 3 10 27 m 3
23
Ccarb = 5.91 10 25 (at C )

m3
0.0068 g C 1mol 6.022 10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd .

Cdesc
99.932 g Fe 12 gr C 1mol 1mol 6.023 10 1celd . 0.287 3 10 27 m 3
23
Cdesc = 2.68 10 25 (at C )

m3
1 Ley de Fick en forma discreta:
X 3.69 10 17 2 10 3 2
D = J = = 2 . 28 10 11 m
( )
C (2.68 5.91) 10 25 s
PARTE II (18 PUNTOS )
La temperatura a la cual se forma, de manera homognea, ncleos de hielo en el seno del agua
subenfriada es -40 C.
a) Calcule el radio crtico de los ncleos de hielo.
b) Determine el nmero de molculas de agua (H2O) necesarias para formar un ncleo de
tamao crtico de hielo.
c) Cmo explica que charcos de agua se congelen en invierno cuando la temperatura disminuye
solamente algunos grados por debajo de 0 C?
DATOS: TF (agua)= 273 K; (hielo)= 0.92 g/cm3; Calor latente de solidificacin del Hielo = -335
kJ/kg ; Energa superficial especfica (hielo-agua)= 25 mJ/m2; NA= 6.023 1023; M (H)=1; M (O)= 16.
PARTE II
4
a) G = r 3 GV + 4 r 2 SL ; (Embrin esfrico)
3
dG 2
= 0 r = SL
dr GV 2 SL TF
r* =
H V (TF ) T HV (TF ) T
GV =
TF
10 3 ( J )
2 25 (mJ 2) 273K
m 1(mJ )
r = 3 6 3
= 1.107 10 9 m
10 J 1 kg 10 cm
335(kJ ) 0.92( g 3 ) 40 K
kg 1kJ 103 g cm 1m3
4 3 4
b) V = r = 1.107 3 = 5.686 nm 3 = 5.686 10 21 cm 3
3 3
Masa de un ncleo m = V * = 0.92 5.686 10 21 = 5.23 10 21 g
18 gr 6.023 10 23 moleculasH 2 O
M ( H 2 O) = 2 + 16 = 18 x = 174.95 moleculas
5.23 10 21 g x
c) En los charcos existen impurezas que actan como agentes nucleantes, provocando la nucleacin
heterognea de hielo en el agua.
PARTE III (22 PUNTOS)
a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-Fe3C, sealando las fases existentes en cada regin del
mismo. Algunos de los datos siguientes pueden ser de utilidad: M (Fe) =55.85; M (C) =12; TF(Fe) =
1538 C ; TF(Fe3C) = 1270 C.
El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrpicas:
Fe Fe
912 C
Fe
1394 C
En el sistema Fe-Fe3C, se presentan las siguientes transformaciones invariantes:
(0.09% C) + L (0.53% C) (0.17% C)

1495 C
L (4.30% C) (2.11% C) + Fe3C (6.68% C)
1148 C
(0.77% C) (0.02% C) + Fe3C ( 6.68% C)

727 C
b) Seale en el diagrama la lnea slidus.

c) Por fusin apropiada de 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe se ha preparado una aleacin frrea. Tras
calcular la composicin de dicha aleacin binaria, indique en el diagrama su situacin a 1000 C y haga
el anlisis de fases a esa temperatura.
d) Dibuje la curva de enfriamiento T-t de esa aleacin desde el estado lquido hasta la temperatura
ambiente, sealando esquemticamente las transformaciones que tienen lugar.
e) Dibuje la microestructura de esta aleacin enfriada desde el estado lquido, sealando los
constituyentes estructurales, en los dos supuestos siguientes:
i) solidificada en condiciones de equilibrio.
ii) solidificada con enfriamiento de inequilibrio (moldeada en arena).
PARTE III
a) b)
c) 10 kg Fe3C + 50.7 kg Fe
Pm (Fe3C) = 55.85 3 + 12 = 179.5
179.55 g Fe3 C 12 g C
x = 668.34 g C
10000 g Fe3C x
668.34 g
% en peso de carbono = 100 = 1.10% C
10000 + 50700 g
Mediante tringulos semejantes (Teorema de Tales):
A 1000 C:
1148 727 x
= = x = 103.7 C
2.11 0.77 1.1 0.77
727 + 103.7 = 830.7 < 1000 C
100% de fase (austerita) de composicin 1.10% C

d)
e)
i) ii) Coring: todo es fase
PARTE IV (25 PUNTOS)
a) Considere un acero no aleado de 1.20% C. Dicho acero se ha enfriado en condiciones de equilibrio

desde 1020 C hasta 729 C.
i) Haga el anlisis de fase de dicho acero a 729 C
ii) Dibuje la microestructura correspondiente, sealando los constituyentes estructurales
b) El mismo acero se ha continuando enfriando, en condiciones de equilibrio, desde 729 C a 725C
i) Calcule los constituyentes estructurales en estas condiciones (a 725 C)
ii) Haga un dibujo de la microestructura, sealando los constituyentes estructurales.
c) Un ingeniero de materiales ha sugerido que la maquinabilidad de este acero puede mejorarse
notablemente si se mantiene a la temperatura de 725 C durante 24 horas, enfriando posteriormente al
aire hasta la temperatura ambiente.
i) Haga un anlisis de fases de este acero (tras 24 horas a 725 C)
ii) Haga un dibujo de la microestructura resultante, tras este tratamiento (24 horas a 725 C),
sealando los constituyentes estructurales
iii) Dibuje, asimismo, la estructura final una vez enfriado el material desde 725 C hasta la
temperatura ambiente, sealando los constituyentes estructurales.
PARTE IV
a)
1.20% C
Fases +Fe3C:
6.68 1.20
Fase = 100 = 92.72 %
6.68 0.02
Fase Fe3C = 7.28 %
b) Constituyentes:
%Fe3C = 7.28%
%perlita (Fe3C + ) = 92.72% (la misma concentracin que la fase en el apartado anterior).
c) Fases: (0.02% C) + Fe3C (6.68% C)
6.68 1.20
Fase = 100 = 82.28%
6.68 0.02
Fase Fe3 C = 17.72%
(matriz ) con Fe3C globulizad a (esferoidit a )
Tras el enfriamiento
Microestructura con los mismos microconstituyentes con una mayor cantidad de esferoidita.
Junio 2.000
PARTE I (20 PUNTOS)
a) Escriba la configuracin o frmula estructural del (1) PVC sindiotctico y de (2) un copolmero en
injerto de poliestireno isotctico con tefln. (NOTA: el estireno es el fenil-eteno; el tefln es el
politetrafluoretileno)
b) Indique, alegando motivos, cul de los dos polmeros (1) (2) es menos cristalino.
PARTE I
1) PVC: Sindiotctico:
n
2) Poliestireno: Tefln:
n n

b) El copolmero de poliestireno en tefln es menos cristalino ya que la estructura ramificada y los
grupos fenol, que son muy voluminosos, no favorecen la cristalinidad.
PARTE II (20 PUNTOS)
a) El lmite elstico (LE) del hierro alfa, con un dimetro medio de grano de 0.01 mm, es de 230 MPa;
pero, para un tamao de grano de 0.006 mm, el lmite elstico aumenta hasta 275 MPa. Para qu
tamao de grano el lmite elstico ser de 310 MPa?
b) Suponga que ha recibido un hierro con un tamao de grano basto (1) A qu procesado sometera
el hierro slido para afinar el grano? (2) Cmo podra obtener un hierro de grano fino utilizando un
procedimiento de fusin y posterior solidificacin?
PARTE II
a) La ecuacin de Hall Petch relaciona el lmite elstico de los materiales con el tamao de grano que
presentan.
1
y =0 + Ky d 2
y Lmite eltico.
0 Tensin de friccin que se opone al movimiento de las dislocaciones.
Ky coeficiente del material.
d tamao de grano.
230MPa = 0 + Ky (0.01 10 3)
1
2

1
Ky = 0.49 MN 3 ; 0 = 75.05MPa;

275MPa = 0 + Ky (0.006 10 3 ) 2 m
2
310 = 75 + 15.1 d = 4.34 10 6 m;

d
b)
(1) Para afinar el grano del hierro slido se puede emplear un proceso de deformacin en fro seguido
de recristalizacin.
(2) El hierro de grano fino utilizando un proceso de fusin y posterior solidificacin se consigue
utilizando un gran subenfriamiento.
Se ha realizado el anlisis qumico de una aleacin Fe-C, hallndose que contiene 7 kg de C por
tonelada (1000 kg) de aleacin.
a) Haga el anlisis de fases de una muestra de esa aleacin a 728 C.
b) Un trozo de 650 gramos de la misma aleacin se ha calentado a 890 C, hasta alcanzar el
equilibrio. Calcule el porcentaje de intersticios (huecos) octadricos que ocupa el carbono.
c) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, sealando esquemticamente en cada punto de inflexin
las transformaciones que tienen lugar.
DATOS: T crtica inferior = 727 C; % C(cementita) = 6.69% C; % C(perlita) = 0.80% C; %

C(ledeburita) = 4.3% C; M(C) = 12; M(Fe)= 55.85; NA = 6.021023. Solubilidad mxima del carbono
en la ferrita = 0.02% C.
PARTE III
0.7 g C
100 g aleacin
99.3 g Fe
a)
0.77 0.7
% = 100 = 12.82%
0.77 0.02
% = 87.18%
b) 650 g a 890 C
: CCC 4 tomos de Fe y 4 intersticios octadricos .
El 0.7% C en peso hay que pasarlo a % atmico:
12 g de C N A tomos de C
x = 0.3510 23 tomos de C
07 g de C x
55.85 g de Fe N A tomos de Fe
x = 10.7110 23 tomos de Fe = Nmero de huecos octadri cos
99.3g de Fe x
0.3510 23
% huecos octadri cos = 100 = 3.28%
10.7110 23
c)
PARTE IV (20 PUNTOS)
a) Determine los ndices de Miller de los planos A y B, respectivamente,

mostrando en la celdilla unitaria adjunta.
b) Usando una o varias celdillas cbicas, dibuje, adems del plano A, al
menos, otro plano vecino que tenga exactamente la misma designacin
de Miller que dicho plano A.
c) Calcule la distancia mnima de separacin entre los diversos planos A
en funcin de a (el parmetro de la red).
PARTE IV
a) A: cortes con los ejes: 1,1,-1 ndices (111)

B: cortes con los ejes: ,1/3, ndices (230 )
b)
a a
c) d = = = a
h2 + k 2 + l 2 1+1+1 3
Grficamente:
D 2 = 2a 2 + a 2 = 3a 2
D = 3a
3a a
D = =
3 3 3
Septiembre 2.000
PARTE I (20 PUNTOS)
a) Usando celdas unitarias cbicas, dibuje el plano (112) y la direccin [112], y muestre grficamente
que este plano contiene la direccin [11 1 ].
b) El plano (123) y la direccin [11 1 ] forman un sistema de deslizamiento en la estructura cristalina
CCI, a alta temperatura. Dibuje una (o varias) celdillas unitarias CCI, sealando la situacin de la lnea
de una dislocacin de cua, cuyos ndices de Miller debe calcular previamente ,as como la situacin
del vector de Burgers, que debe indicar en notacin vectorial.
PARTE I
a)
(112) cortes con los ejes en 1,1, 1
2 son perpendiculares
[112] valores reales
[111]//[12 12 12 ]
b)
(123) y [111] es un sistema de deslizamiento

[123] [111] = 0 [111] (123)
En la dislocacin de cua el vector de Burgers y la lnea de
dislocacin son perpendiculares entre si y ambas pertenecen
al plano de deslizamiento.
La lnea de dislocacin
i j k
[111]
1 1 1 = [541], que (123)
[123]
1 2 3
PARTE II (16 PUNTOS)
Para obtener vidrio sdico (69% SiO2 y 31% Na2O, ambos en peso) se parte de la arena de cuarzo
(slice) y de Na2O.
a) Suponiendo que se emplea CaCO3 en lugar de de NaO2, qu porcentaje en peso se utilizara
para que haga un efecto equivalente al del 31% de NaO2.
b) Con independencia de factores econmicos, por qu no se utiliza como material de partida un
silicato sdico (SiO4Na4), en vez de la mezcla de SiO2 y Na2O?
DATOS: M (Si) = 28.1; M (Na) = 23; M (O) = 16; M (C) = 12; M (Ca) = 40; Ra(Si) = 0.04 nm;
Ra(O) = 0.14 nm; NA = 6.0231023
PARTE II
a) Na2O modificador (para reducir la viscosidad y poder trabajarlos a menor temperatura)

Cuando O > 2.5 3 Cristalino.
Si
Pm(SiO2) = 28.1 + 16 2 = 60.1
Pm(Na2O) = 23 2 + 16 = 62
Partimos de 100 g de vidrio sdico (69 g de SiO2 y 31 g de Na2O)
1 mol 6.023 10 23 grupos SiO2 1 tomo Si

69 g SiO2 = 6.915 10 23 tomos de Si
60.1g 1 mol 1 grupo SiO2
2 tomos de O
6.915 10 23 tomos de Si = 13.83 10 23 tomos de O
1 tomo de Si
1 mol 6.023 10 23 grupos Na 2 O 2 tomos Na

31 g Na 2 O = 6.023 10 23 tomos de Na
62 g 1 mol 1 grupo Na 2 O
1 tomos de O
6.023 10 23 tomos de Na = 3.0115 10 23 tomos de O
2 tomo de Na
Empleando CaCO3 CO2 + CaO (Pm(CaO) = 56, Pm(CaCO3) =100)
Para obtener el efecto equivalente necesitamos 3.01151023 tomos de O de CaO
1 mol 6.023 10 23 tomos

x g CaO = 3.011510 23 tomos de O 28 g de CaO
56 g 1mol
1 mol CaCO3 1mol CaO

100 g CaCO3 56 g CaO x = 50 g CaCO3
x 28 g CaO
69 g SiO2 + 50 g CaCO3 57.98% de SiO2 y 42.02% de CaCO3
b) SiO4 Na 4 SiO2 + 2 Na 2 O
En el SiO4Na4 el cociente entre los tomos de oxigeno y los de silicio es igual a 4 corriendo el peligro
de la desvitrificacin, que se produce para valores de este cociente mayores a 2.5 3.
El Mg (Tf =649 C) y el Ca (Tf =840 C) forman un compuesto intermetlico, cuya composicin es

Mg2Ca, de estructura cristalina HC, que funde congruentemente a 717.5 C. Este compuesto forma con
el Mg, a 517 C un eutctico que contiene un 16.2% Ca. La solubilidad mxima del Ca en el Mg, a
esta temperatura eutctica, es del 1.6%, la cual disminuye con la temperatura hasta ser prcticamente
cero a la temperatura ambiente. El calcio y el compuesto, que son insolubles en estado slido, forman
un segundo eutctico a 456 C, el cual contiene 78.3% Ca. El calcio tiene dos variedades alotrpicas:
el -Ca (CCC) y el -Ca (CCI). La primera estable a temperatura ambiente, se transforma, por
calentamiento a 447 C, en -Ca.
DATOS: M (Mg) = 24.3 ;M (Ca) = 40.1; Parmetros reticulares de la red HC del Mg2Ca: a = 0.394
nm y c = 0.65 nm; (Mg) = 1.74 g/cm3; (-Ca) = 1.54 g/cm3; (-Ca) = 1.49 g/cm3; NA=6.0231023.
a) Dibuje de forma aproximada el diagrama de equilibrio Mg-Ca, sealando las fases existentes
en las distintas regiones.
b) Considere la aleacin de 1.3% Ca. Qu tratamiento trmico de endurecimiento podra darse a
esta aleacin? Explique, esquemticamente, usando un grfico T-t, el procedimiento de
endurecimiento que propondra.
c) Considere una aleacin de 55% Ca, que ha sido enfriada lentamente desde el estado lquido
hasta la temperatura ambiente:
1) Calcule los porcentajes de los constituyentes estructurales.
2) Calcule, asimismo, el porcentaje de rea superficial que mostrar cada constituyente al
observarlo microscpicamente.
3) Dibuje, finalmente, la microestructura obtenida, sealando los constituyentes
estructurales.
PARTE III
a)
Porcentaje en peso (%Ca) del compuesto
88.7 100
Pm(Mg2Ca) =24.32 + 40.1 = 88.7 x = 45.21%Ca
40.1 x
b) 1.3% de Ca, Tratamiento trmico de endurecimiento Endurecimiento por precipitacin:

c)
1) % constituyentes estructurales:
Liquido Liquido + Mg 2 Ca (457 C ) Eutctico + Mg 2 Ca (455 C ) Eutctico + Mg 2 Ca (446 C )

( y hasta temperatura ambiente)
78.3 55
Mg 2 Ca = 100 = 70.41%
78.3 45.21
Lquido =29.59% todo el lquido se transforma en eutctico Eutctico =29.59%
2) % rea que ocupan los microconstituyentes % volumen % atmico
1mol N A
55 g Ca 40.1 g 1 mol = 8.2610 tomos
23

55%Ca (100 g de aleacin)
45 g Mg 1mol N A = 11.1510 23 tomos
24.3 g 1 mol
8.26
55% en peso Ca = 42.55% atmico de Ca
8.26 + 11.15
Mg2Ca (33.3at% Ca)

1 mol 6.023 10 23 at
78.3g Ca = 11.75 10 23 tomos
78.3% Ca (% Ca peso del EUT) 40.1g 1 mol
1 mol 6.023 1023 at
21.7 g Mg = 5.38 10 23 tomos
24.3g 1 mol
11.75
= 68.62at% Ca
11.75 + 5.38
68.62 42.55
% SupMg 2 Ca = 100 = 73.78%
68.62 33.3
% SupEUT = 26.22%
3)
PARTE IV (16 PUNTOS).
Comente de forma breve (mximo 10 lneas) y razonada la validez o invalidez de las siguientes frases:
a) El plomo (M =270; TF =327.5 C, CCC) no endurece por deformacin a temperatura
ambiente
b) Las piezas de duraluminio (Al-4% Cu) obtenidas por moldeo (fusin y solidificacin en
molde) se someten al tratamiento de solubilizacin a una temperatura que nunca es superior a la
temperatura eutctica.
c) La energa de activacin para la difusin del in ferroso (Fe++) en la wustita (Fe1-xO) es
menor que para la difusin en el oxido estequiomtrico (FeO).
d) Una impureza substitucional en un metal CCC puede originar un aumento, una disminucin,
o incluso ningn cambio, en el parmetro reticular (a), sin embargo, una pureza intersticial
(como el carbono en el Fe-) origina siempre un incremento del parmetro reticular.
PARTE IV
a) CIERTO: TF (K) = 327.5 + 273 = 600.5 K; TREC = (1/3 1/2) TF = 200.16 300.25 K = -73 27.25
C. La temperatura de recristalizacin es menor que la temperatura ambiente, por lo que al deformar el
material se produce simultneamente la recristalizacin (recristalizacin dinmica) y el material no
endurece
b) CIERTO: Durante el enfriamiento rpido se produce Coring en los granos de fase , de modo que
entre los granos de queda, al llegar a la temperatura eutctica, algo de lquido que se transforma a
slido eutctico.
Durante la solubilizacin, si la temperatura es superior a la temperatura eutctica, el slido
intergranular funde y rezuma a la superficie, producindose el quemado.
c) CIERTO: En la wustita, Fe1-xO, la cantidad de Fe ser menor que en FeO, por lo que algunos
cationes.Se habrn sustituidos por cationes, para as seguir manteniendo la neutralidad elctrica (por
cada 2 Fe3+ hay una vacante Fe2+). Por tanto, en la wustita existen ms vacantes, lo que favorece la
difusin y disminuye la energa de activacin.
d) CIERTO: Las impurezas intersticiales aprovechan los huecos de la red para ubicarse. Estos son en
general mucho ms pequeos que cualquier tomo por lo que las impurezas siempre entran
deformando la estructura y produciendo cambios dimensionales que se reflejan en un aumento del
parmetro reticular.
Adems, solo existe estabilidad cuando:
Febrero 2001
PARTE I (25 puntos)
La estructura cristalina del diamante puede considerarse una estructura cbica CCC, donde los
tomos de carbono ocupan los nudos de la red y la mitad de los huecos tetradricos:
a) Calcule la densidad terica del diamante (en g/cm3), sabiendo que la distancia C-C y el
ngulo entre enlaces son 0.154 nm y 109.5, respectivamente. Considere la masa atmica del
carbono igual a 12.00 umas.
b) Calcule la densidad superficial de empaquetamiento atmico (n de tomos / nm2) del plano
(111) de esta estructura.
PARTE I
a) Densidad terica del diamante.
DC-C =0.154 nm =0.15410-9 m

= 109.5
= 109.5 = 54.75
2
= 180 - 90 - 54.75 = 35.25
x= a / 4 (centro del cubito) x = a / 4 = y sen

a = 4y sen = 4 0.154 nm sen 35.25 = 0.356 nm = 3.5610-8 cm
VC = a3 = (3.56 10-8 cm)3 = 4.51 10-23 cm3
Por tanto, como cada celdilla tiene 8 tomos de carbono
M C 8 tomos / celdilla 12.01 umas umas 1g

= = 23
= 2.13 1024 = 3.54 g/ cm3
VC 4.51 10 cm / celdilla
3
cm 3
6.023 10 umas
23
b) La observacin cuidadosa de la estructura del diamante revela que los 4 tomos interiores no caen
en el plano (111). El resultado es que la disposicin de los tomos en este plano es precisamente la de
la estructura CCC metlica, aunque, ahora los tomos situados a lo largo de las direcciones [110] no se
tocan entre s, como suceda en los metales CCC. Siendo ( 2 a) la longitud de cada lado del plano
representado en la figura.
H 3
sen 60 = H= 2a
2a 2
base altura 1 3
A= = 2a 2a = 0.10976 nm2
2 2 2
n = 3 1/6 + 3 = 2 tomos
2 tomos
D= 2
= 18.22 tomos / nm2
0.10976 nm
PARTE II (25 puntos)
El polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) pertenecen a la familia de los plsticos vinlicos.
a) Escriba la frmula estructural del PE y del PVC.
b) Indique de forma razonada, cul de los dos plsticos tiene una mayor tendencia a la
cristalinidad.
c) Cmo se explica el mayor punto de fusin del PVC (204) frente al del PE (135C)?
d) Suponga que el PE se somete a cloracin parcial (sustitucin de tomos de hidrgeno por
tomos de cloro). Determine la concentracin de cloro (en % en masa) que ha de haber en el
reactor (supuesta reaccin total) para que la sustitucin alcance el 12% de los tomos de
hidrgeno originales. Datos: M(C) = 12.00 umas; M(H)=1.01 umas; M(Cl) = 35.45 umas.
PARTE II
a) PE [-CH2 CH2- ]n
PVC [-CH2 CHCl- ]n
b) La tendencia a la cristalinidad esta relacionada con la regularidad de las cadenas. En esta

comparacin, particularmente, debe tenerse en consideracin que la sustitucin de un H por un Cl,
conlleva una menor regularidad del PVC frente al PE, por tener un grupo de sustitucin ms
voluminoso. Adems, en el PVC existe la posibilidad de que sea atctico, que resulta ser otro
inconveniente a la cristalinidad.
c) TF (PVC) = 204 C > TF (PE) = 135 C

La sustitucin del hidrgeno por el cloro tiene como consecuencia, adems de la expresada
anteriormente, que el tomo de Cl tiene una mayor asimetra en la distribucin de sus cargas,
comportndose como un dipolo. Esto da lugar a la aparicin de fuerzas o enlaces secundarios ms
fuertes entre las cadenas que los existentes en el PE ( fuerzas de Van der Waals).
d) Sustituir un 12% de los tomos de H: 100 H 88H y 12 Cl
Por otra parte, 100 H 50 tomos de C
Por lo tanto, como punto de partida tendramos PE con C50H100 al que se le sustituyen 12 tomos de H
por Cl. Tendremos que determinar esta proporcin de Cl en la suma de los materiales reaccionantes
(C50 H 88 +12 Cl )
M ( C50H88 + Cl) =50 12 + 88 1.01 + 12 35.45 = 1114.28 uma

M (12 Cl) = 12 34.45 = 425.4 uma
425.4
% Cl = 100 = 38.18 %
1114.28
PARTE III (35 puntos)
a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita.

Los siguientes datos pueden ser de utilidad: M(Fe) = 55.85 umas; M(C) = 12.00 umas; TF(Fe) = 1538
C; TF(Fe3C) = 1270 C. El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrpicas:
Fe Fe
912 C
Fe
1394 C
En el sistema Fe-Fe3C se presentan las siguientes transformaciones invariantes:

(0.09%C ) + L(0.53%C ) (0.17%C )
1495 C
L(4.30%C ) (2.11%C ) + Fe3 C (6.68%C )

1148 C
(0.77%C ) (0.02%C ) + Fe3 C (6.68%C )

727 C
b) Considere dos aceros de 0.4%C y 1.0%C, respectivamente. Calcule la cantidad de austenita

presente en cada uno de esos aceros a 728C.
c) Calcule la cantidad de perlita de cada uno de esos dos aceros, a 726C, suponiendo que han sido
enfriados muy lentamente (recocido).
d) Haga un dibujo de la microestructura de esos dos aceros recocidos, a 726C, sealando los
microconstituyentes estructurales.
e) En el caso de la microestructura del acero de 1.0%C, recocido a 726C, calcule: (1) el porcentaje de
cementita secundaria (proeutectoide), existente en los lmites de grano, (2) el porcentaje de ferrita y (3)
el porcentaje de cementita eutectoide.
f) Dibuje la curva de enfriamiento T-t del acero de 1.0%C, desde el estado lquido hasta la temperatura
de 726C, sealando esquemticamente las transformaciones que tienen lugar.
PARTE III
a)
0.4% 1%
b)
ACERO DE 0.4 %C
(austenita)
0.4 0.02
F = 100 = 50.67 %
0.77 0.02
ACERO DE 1.0 % C
(austenita) Fe3C
6.68 1.0
F = 100 = 96.11%
6.68 0.77
c) El porcentaje de perlita a 726 C es aproximadamente igual al porcentaje de austenita a 728 C, ya

que es el resultado de la transformacin eutectoide. Por tanto:
Acero 0.4% C % Perlita = 50.67 %

Acero 1.0 % C % Perlita = 96.11 %
d) Acero de 0.4 % C Acero de 1.0 % C
e)
(1) FFe3C ( PE ) = 100 FPerlita = 100 96.11 = 3.89 % C
Fe3C
(2)
6.68 1.0
F = 100 = 85.29 %
6.68 0.02
(3) FFe3C-(EUT) = 100 FFe3C-(PE) - F = 100 3.89 85.29 = 10.82 %
(Otra forma de llegar a este resultado es calcular el % de Fe3C en la perlita ( 11.26 %) y tener
en cuenta el % de Perlita (96.11%). As, FFe3C EUT = 11.26 96.11 1/100 = 10.82 %)
f)
PARTE IV (15 puntos)
Para recristalizar hasta un 50% una lmina de cobre deformado de alta pureza se necesitan 10 minutos
de tratamiento a 140C o, alternativamente, 180 minutos a 90C. Cuntos se requieren para
recristalizar dicha lmina de cobre en un 50% a 102C?
PARTE IV
10 minutos a 140 C
DATOS 180 minutos a 90 C
t minutos a 102 C
Tenemos como incgnita el tiempo (t3) que tarda en recristalizar la lmina de cobre en un 50% a 102
C.
Q
Aplicamos la ecuacin de Arrhenius : v = 1/t = C e RT ; a cada uno de los casos dados por el problema:
Q Q 1 1

t2 R T T
(1) 1/t1 = C e RT1
=e 2 1
t1
Q
(2) 1/t2 = C e RT2
ln 2
t
ln 18
= 1 =
Q t
= 8666.8 K
R 1 1 0.0003335

T2 T1
Sustituyendo en (1);
1 1
t1 10
C= Q 1
= 1
= 129916539.77 min-1
8666.8
R T1 413
e e
Y, por tanto
1
1 8666.8
= 129916539.77 e 375
t3 = 83.85 min
t3
Junio 2001
PARTE I (25 puntos)
La estructura cristalina del NaCl puede describirse por medio de una celdilla unidad en la que los iones
cloruro ocupan las posiciones de una red del tipo CCC y los iones sodio se sitan en los huecos
octadricos.
c) Dibuje la celdilla unidad de dicha estructura. Represente los planos (112) y (100) e indique los
ndices de Miller de la lnea de interseccin de dichos planos.
d) Calcule la densidad terica del cloruro sdico.
e) Calcule la densidad lineal de (i) iones sodio, y (ii) iones cloruro, expresada en iones por
nanmetro, en la direccin [110].
Datos: Radio atmico del ion sodio = 0.102 nm; Radio del ion cloruro = 0.181 nm; M (Na) = 22.99
umas; M (Cl) = 35.45 umas; NA = 6.021023
PARTE I
a)
i j k
Lnea de interseccin. 1 1 [ ]
2 = 021
1 0 0
b)
a = 2( R Na + + RCl ) = 0.556 nm
V = a3= 1.81 10-22 cm3
4 tomos de Na+
1 celdilla
4 tomos de Cl-
g 1mol
(4 22.99 + 4 35.45)
MASA mol N A celdilla
terica = = 3
= 2.14 g / cm3
VOLUMEN cm
1.81 10 22
1 celdilla
c) [1 1 0] diagonal de la cara. 2 a = 2 0.566 nm = 0.800 nm

las posiciones de los iones Cl- y Na+ son intercambiables
n iones de Cl -: 2 densidad lineal iones Cl -: 2 / 0.8 = 2.5 iones / nm
n iones de Na+ : 2 densidad lineal iones Na+ : 2 / 0.8 = 2.5 iones / nm
1 / 2 in
2 iones
1 in
1 / 2 in
Una aleacin frrea de Fe-Ni contiene un 8.5 % de Ni (en peso) en el centro de un grano (C) y un 8.8
% de Ni (en peso) en el lmite de grano (L). Calcule el flujo de tomos de nquel entre esos dos puntos
(C y L), separados por una distancia de 40 m, a la temperatura de 1200 C.
Datos: M (Ni) = 58.71; M (Fe) = 55.85; Parmetro reticular de la aleacin (CCC) = 0.365 nm;
Difusividad del Ni en el Fe a 1200 C = 91015 m2/s
PARTE II
Procedimiento:
1. Pasar la concentracin de % en peso a % atmico
2. Calcular la concentracin de Ni (at/m3) en C y L
3. Aplicar la 1 Ley de Fick
1. Suponemos 100 g de aleacin.
PUNTO C. 8.5 % Ni 8.5 g de Ni TOTAL moles : 1.7831 moles
n de moles = 8.5 / 58.71 = 0.1448
0.1448
91.5 % Fe 91.5 g de Fe % at Ni = 100 = 8.12 % at
1.7831
n de moles = 91.5 / 55.85 = 1.6383
PUNTO L. 8.8 % Ni 8.8 g de Ni TOTAL moles = 1.7828 moles
n moles = 8.8 / 58.71 = 0.1499
0.1499
91.2 % Fe 91.2 g de Fe % at Ni = 100= 8.41 % at
1.7828
n moles = 91.2 / 55.85 = 1.6329
2. Volumen de la celdilla : a3 = (0.365 10-3) m3 = 0.04863 10 9 m3
Estructura CCC : 4 tomos / celdilla

Tamao de los tomos de Ni semejante al de Fe solucin slida sustitucional
PUNTO C: De los 4 tomos en 1 celdilla 8.12 % sern de Ni = 0.3248 tomos

0.3248 at
Concentracin de Ni en C: = 6.68 109 at Ni / m3
0.04863 10 m
9 3
PUNTO L: De los 4 tomos en 1 celdilla 8.41 % sern de Ni = 0.3364 tomos

0.3364 at
Concentracin de Ni en L: = 6.92 109 at Ni / m3
0.04863 10 m
9 3
dC (6.68 10 9 6.92 10 9 ) at Ni / m 3 tomos Ni

-15 2 15
3. J = -D = -9 10 m /s = 54 10 m2 s
dx 40 m
a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita, pero limitndose nicamente a la regin
comprendida entre la temperatura ambiente y 1160 C.
Los siguientes datos pueden ser de utilidad: M(Fe) = 55.85 umas; M(C) = 12.00 umas; TF(Fe) = 1538
C; TF(Fe3C) = 1270 C. El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrpicas:
Fe Fe
912 C
Fe
1394 C
En el sistema Fe-Fe3C se presentan las siguientes transformaciones invariantes:
(0.09%C ) + L(0.53%C ) (0.17%C )

1495 C
L(4.30%C ) (2.11%C ) + Fe3 C (6.68%C )

1148 C
(0.77%C ) (0.02%C ) + Fe3 C (6.68%C )

727 C
b) Considere un acero de 0.60 % C (A1 = 727C, A3 = 790 C). Haga el anlisis de fases a las
temperaturas de (i) 820 C, (ii) 728 C y (iii) 726 C.
c) Dibuje las microestructuras correspondientes a las situaciones (i), (ii), (iii) de la pregunta anterior,
sealando los constituyentes estructurales. (Las muestras austenizadas se enfriaron muy lentamente
dentro del horno hasta las temperaturas respectivas).
d) Dibuje la curva de enfriamiento de ese acero de 0.60%C, entre las temperaturas de 1150 C y 726
C, sealando esquemticamente las transformaciones que tienen lugar.
PARTE III
a)
b)
(i) 820C: - FASES:

- COMPOSICIN: 0.60% C
- PORCENTAJE: 100%
(ii) 728C: - FASES: y

- COMPOSICIN: (0.02% C)
(0.77% C)
- PORCENTAJES:
0.77 0.60
% = 100 = 22.67%
0.77 0.02
% = 100 22.67 = 77.33%
(iii) 726 C: - FASES: y Fe3C

- COMPOSICIN: (0.02% C) ,
Fe3C (6.68% C)
- PORCENTAJES:
6.68 0.60
%= 100 = 91.29%
6.68 0.02
Fe3C % = 100 91.29 = 8.71%
c) (i) 820 C (ii) 728 C (iii) 726C

d)
Se dispone de un trozo de silicio intrnseco cuya conductividad elctrica a temperatura ambiente es de

4104 (m)1 y en el que las movilidades de electrones y de huecos valen 0.14 y 0.048 m2/(V.s),
respectivamente.
a) Calcule las concentraciones de portadores a dicha temperatura.
b) Cuando un electrn de los enlaces que rodean a los tomos de Silicio logra escapar, se dice que
el enlace se ha roto. Qu significa en el modelo de bandas un enlace roto? Cul ser la
concentracin de enlaces rotos en el silicio intrnseco?
c) Si el material anterior se dopa (impurifica) con fsforo hasta obtener una concentracin de
portadores dominantes (mayoritarios) de 1023 m3 a temperatura ambiente, en qu tipo de
semiconductor se convierte? Estime la nueva conductividad, tambin a temperatura ambiente,
suponiendo que las movilidades de los portadores no han cambiado.
Dato: e = 1.61019 C
PARTE IV
a) Puesto que el material es intrnseco, las concentraciones de electrones y de huecos son iguales, es
decir, n = p.
La conductividad se puede calcular por medio de:
= e n e + e p h donde e y h son las movilidades de electrones y

de huecos, respectivamente
en nuestro caso n = p = ni y por tanto se tendr que:
= ni e (e + h )
despejando ni , se obtiene:
4 10 4 (m )
1

ni= = = 1.33 1016 portadores
e ( e + h ) 1.6 10 19
C (0.14 + 0.048) m
2 m3
vs
a) Cada tomo de Si posee 4 electrones de valencia (pertenece al grupo IV), por tanto, formar 4
enlaces con los tomos vecinos. La figura siguiente ilustra la situacin:
(Ntese cmo cada tomo de Si se rodea

de 8 electrones, cumpliendo la regla del
octeto
Cuando un electrn de un enlace libera, el enlace se rompe. El electrn queda libre y se convierte en
un portador de la corriente y el enlace roto puede atrapar a otro electrn (libre o de otro enlace
vecino), luego tambin acta como otro portador de corriente.
En el modelo de bandas la rotura de un enlace significa simplemente que se origina un hueco en la
B.V. y un electrn en la B.C.
BC
BV
Como por cada enlace roto se origina 1 electrn y 1 hueco, entonces:
n de enlaces rotos = n de electrones = n de huecos
y, por tanto, la concentracin de enlaces rotos sea igual a ni =1.33 1016 enlaces rotos /m3
c) El P es un elemento del grupo V, por tanto, actuar como donador. Los portadores mayoritarios del
material sern electrones y el semiconductor ser extrnseco de tipo n.
(vase cmo n= 1023 m-3 >> 1.33 1016 m-3 ).
Como los portadores dominantes sern los electrones, podemos estudiar la conductividad, de la
siguiente forma:
e n e = 1.6 10-19 C 1023 m-3 0.14 m2 / V.s = 2240 (m)-1
(mucho mayor que en el caso intrnseco)

Septiembre 2001
PARTE I (25 puntos)
Para las estructuras cristalinas CCC y CCI, el vector de Burgers b se puede expresar como b = a/2 [h k
l], donde a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [h k l] es la direccin cristalogrfica de
mayor densidad atmica lineal.
(a) Dibuje y designe el sistema de deslizamiento ms probable en ambas estructuras.
(b) Calcule y dibuje el vector de Burgers en dichas estructuras.
(c) Calcule el mdulo del vector de Burgers para el cobre y el hierro, sabiendo que el Fe es CCI
con parmetro cristalino igual a 0.287 nm y que el Cu es CCC con parmetro cristalino 0.362
nm.
PARTE I
a) CCC CCI
Planos 1 1 1 Planos 1 1 0
Direcciones <1 1 0> Direcciones <1 1 1>
b) CCC CCI
a a
r a
r a b = 111
b = 110 2
2
r 0.362 r 0.362 2
c) CCC. Cu: a = 0.362 nm b= 110 b = = 0.256 nm
2 2
r 0.287 r 0.287 3
CCI. Fe: a = 0.287 nm b= 111 b = = 0.249 nm
2 2

10 cm 10 cm
En el centro de un tubo cerrado de 3 cm de dimetro y 20 cm

de longitud se coloca una membrana de hierro. A un lado de
la membrana se introduce nitrgeno de manera que la 3 cm C1 C2
composicin del gas en el tubo sea constante e igual a
0.51020 tomos de nitrgeno por cm. En el otro lado de la
x
membrana el gas tiene una composicin constante de 11018
tomos de nitrgeno por cm. Calcular el espesor que debe tener la membrana para permitir el paso de
un 1% de tomos de nitrgeno por hora (referidos a la primera cavidad), teniendo en cuenta que la
difusin se produce a 810C.
Otros datos: D0 = 1.410-3 cm/s, Q = 17700 cal/mol, R = 1.98 cal/(molK).
PARTE II
Se trata de un caso de difusin en estado estacionario, por lo que se debe aplicar la 1 ley de Fick:
C
J = D
x
C
Al ser las variaciones pequeas, podemos ponerlo en modo incremental: J = D
x
La difusin, en cualquier caso, se producir desde la zona de mayor concentracin a la de menor

concentracin. Por otra parte, del dato permitir el paso de 1% de tomos de nitrgeno por hora se
puede calcular el flujo J pasndolo a at / cm2s. En este sentido, el punto de partida ms correcto para
este clculo, % at / h at /cm2s, est referido a los tomos presentes en la cmara de mayor
concentracin, ya que stos son los nicos que tienen tendencia a pasar a travs de la membrana para
equilibrar la diferencia de concentraciones. Sin embargo, en la correccin de este ejercicio, tambin se
han considerado vlidos los clculos realizados a partir de i) la diferencia de tomos entre ambas
cmaras en estado estacionario y, asimismo, ii) la suma de los tomos contenidos en ambas cmaras en
estado estacionario. Por ello, y para el supuesto ms correcto:
n de at = CV = 0,51020 (1.5210) = 3.5341021 at
0.01 3.543 10 21 (at ) at

J= = 1.392 1015
3600(s ) 1.5 (cm )
2
cm 2 s
Por otra parte, tendremos que calcular el coeficiente de difusin D a la temperatura de 810 C 1083
K, segn la siguiente expresin:
17700 cal

Q
3 cm 2 mol 7 cm
2
DS = D0 e RT
= 1.4 10 exp = 3.64210
s 1.98 cal (K mol )1083K s

Despejando de la 1 ley de Fick y sustituyendo tenemos:
C
( ) (
1 1018 0.5 10 20 at 3 )( )
( )
7 cm 2 cm = 0.0128 cm
x = D = 3.642 10
J s 1.392 10 at 2
15
cm s
Alternativamente, tambin han sido considerados como vlidos los resultados obtenidos en los
supuestos:
i) x = 0.0131 cm
ii) x = 0.0063 cm
El Mg (Tf = 650C, M (Mg) = 24.3 uma, HC) y el Si (Tf = 1414C, M (Si) = 28.1 uma, estructura tipo
diamante) son completamente solubles en estado lquido e insolubles en estado slido. Estos dos
elementos forman un compuesto intermetlico, que contiene 36.6 % Si y que funde congruentemente a
1087 C. El Mg y el compuesto intermetlico forman un eutctico con 1.4 % Si a 639 C; mientras que
el Si y el compuesto intermetlico forman, a su vez, un eutctico con 56.5 % Si a 947 C.
a) Hallar la frmula del compuesto intermetlico.
b) Dibujar el diagrama de equilibrio Mg-Si, considerando que las lneas de liquidus son rectas, e
indicar sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones.
c) Trazar la curva de enfriamiento de una aleacin de 10 % Si, desde el estado lquido hasta la
temperatura ambiente, sealando esquemticamente los fenmenos que ocurren en cada
inflexin.
d) Calcular el porcentaje de constituyentes estructurales existentes en la aleacin de 10 % Si a la
temperatura ambiente y dibujar, asimismo, la microestructura correspondiente, indicando los
constituyentes estructurales.
PARTE III
a) El compuesto intermetlico responder a la frmula: Mgn Sim

En 100 g de compuesto: 36.6 g son de Si y 63.4 g son de Mg
El nmero de moles de cada especie ser:
n = 63.4 g / 24.3 = 2.61 moles
m = 36.6 g / 28.1 = 1.30 moles
2.61
La relacin valdr n/m = = 2.001 2
1.30
Luego la frmula del compuesto ser Mg2 Si
b)
c)
d)
EUT Mg2Si
36.6 10
FEUT = 100 = 75.57 %
36.6 1.4
FMg 2 Si = 100 75.57 = 24.43 %
El bronce de estao tiene una composicin, en peso, de 89 % de Cu y 11 % de Sn y contiene dos fases

a temperatura ambiente; una fase , que es cobre con una muy pequea cantidad ( 0) de estao en
solucin slida, y una fase , que consiste en aproximadamente 37 % en peso de Sn. Calcule la
conductividad de esta aleacin teniendo en cuenta los datos de la siguiente tabla:
Fase Resistividad (m) Densidad(g/cm3)

1.88108 8.92
7
5.3210 8.43
PARTE IV
Sabemos que la resistividad de una aleacin viene dada por la expresin = fV + fV , por ello
calcularemos primeramente las fracciones msicas de ambas fases de la siguiente forma:
C C 37 11
f = = = 0.703
C C 37 0
C o C 11 0
f = = = 0.297
C C 37 0
Ahora debemos convertir estas fracciones msicas en volumtricas:
100 g de aleacin contienen: 70.3 g de y 29.7 g de ; luego:
1 cm 3
V = 70.3 g = 7.88 cm3
8.92 g
1 cm 3
V = 29.7 g = 3.52 cm3
8.43 g
V 7.88
fV = = = 0.691
V + V 7.88 + 3.52
V 3.52
fV = = = 0.309
V + V 7.88 + 3.52
y utilizando la ecuacin de la resistividad de una aleacin
= fV + fV = 1.88 10 8 m 0.691 + 5.32 10 7 m 0.309 = 1.77 10 7 m
y finalmente, la conductividad ser:
1
= 5.65 10 6 ( m )
1
=

Febrero 2002
PARTE I (15 puntos)
El hierro a temperatura ambiente tiene la estructura CCI:

f) Dibuje el plano (101) del hierro y seale las dos posibles direcciones de deslizamiento de ese
plano, indicando sus ndices de Miller.
g) Indique los dos vectores de Burgers correspondientes, en notacin vectorial, y calcule sus
respectivos mdulos, expresndolos en nm.
Dato: R(Fe) = 0.124 nm
PARTE I
a) Para calcular los puntos de corte con los ejes coordenados debe calcularse la inversa de los ndices
de Miller, es decir: 1/1 1/0 1/1 lo que da como resultado: (1 1).
La representacin grfica de una celdilla unidad sera:
Las dos posibles direcciones de deslizamiento de ese plano sern aquellas de mxima densidad
atmica lineal. Como la estructura del material es CCI, las direcciones de mxima densidad atmica
lineal y que adems pertenecen al plano (1 0 1) sern:
[ 1 1 1] y [1 1 1].
b) El vector de Burgers indica la direccin de movimiento de la dislocacin (tendr los mismos ndices
que las direcciones de deslizamiento) y el mdulo de este movimiento va de la posicin de un tomo
hasta la del tomo ms prximo.
Se demuestra que en estructuras CCI y CCC el vector de Burgers tiene la forma:
r a
b= [h k l], donde [h k l] es la direccin de deslizamiento.
2
r a r a
Por tanto b1 = [ 1 1 1] y b2 = [ 1 1 1]
2 2
y usando la notacin vectorial:
r a r a
b1 = (-1,1,1) y b2 = (-1,-1,1)
2 2
Al ser una estructura CCI conocemos la siguiente igualdad:

4 R = 3a .
r a 2 2 2 a
Adems b = 1 +1 +1 = 3
2 2
sustituyendo la expresin anterior en esta ltima:

4R
r 3 r r
b = 3 = 2 R b1 = b2 = 2R = 0.248 nm
2
En una barra de aluminio (CCC) existe un gradiente de concentracin de cobre (CCC) en solucin
slida, que disminuye desde 0.4% atmico de Cu en la superficie, hasta 0.2 % atmico de Cu a 1 mm
bajo la superficie. Suponiendo que dicho gradiente no vara en el tiempo, cul es el flujo neto de
tomos de cobre a la temperatura de 500 C, a travs de un plano paralelo a la superficie y situado a
0.5 mm por debajo de ella?
Nota: Los porcentajes indicados estn referidos al total de tomos de la solucin slida.
Datos: R(Al)= 0.144 nm; D(Cu en Al, 300C) = 3.161017 m2/s; D(Cu en Al, 800C) = 1.731011
m2/s
Constante de los gases R = 8.31 J/(Kmol)
PARTE II
La solucin slida Al-Cu ha de ser SUSTITUCIONAL (los tomos de Cu son demasiado grandes para
ocupar los intersticios del Al).
i) Concentraciones.
n de tomos
C es la concentracin en volumen [C ] =
u.d . vol
Suponiendo que el mecanismo de difusin sustitucional no altera el volumen, podemos admitir que la
concentracin atmica de la solucin slida es igual a la concentracin del Aluminio puro C0, esto es:
[Al] = C0 t Al / m3 C0 t SS / m3
As pues las concentraciones en los planos a los que se refiere el problema valdrn:
t Cu t SS
C s = 0.004 C0 3
= 0.004 C 0 t Cu / m 3
t SS m
t Cu t SS
C d = 0.002 C0 3
= 0.002 C 0 t Cu / m 3
t SS m
Dado que el Aluminio tiene estructura CCC a = 2 2 R y existirn 4 tomos por celdilla.
Por tanto:
t 1 celdilla 4 t t
C0 = 4 3 3 = = 5.92 10 28 3
celdilla a m 9 3
(2 2 0.144 10 ) m 3
m
Sustituyendo en las dos ecuaciones anteriores:
Cs = 2.368 10 26 t Cu / m3 y Cd = 1.184 10 26 t Cu / m3
ii) Calcular la difusividad a 500 C (conocida D a 300 C y a 800 C).
Sabemos que:
D(T ) = D0 exp(Q / RT ) = D0 exp(q / T ) donde q = Q / R
Para T1 = 573 K, D1 = 3.16 10 -17 m2 / s

T2 = 1073 K, D2 = 1.73 10 -11 m2 / s
Con D1 = D0 exp(q / T1 ) y D2 = D0 exp(q / T2 );
D1 1 1 D 1 1
= exp q Ln 1 = q
D2 T1 T2 D2 T1 T2
Ln( D1 / D 2)
q= = 1.62 10 4 K
(1 / T 1 1 / T 2)
Por otro lado:

D0 = D1 exp(q / T1 ) = 6.52 10 5 m 2 / s
Por lo que: D(773) = 5.16 10 14 m 2 / s
Y finalmente, calculamos el flujo como:
Cd C s m 2 (0.002 0.004)
J = D = 5.16 10 14 5.92 10 28 t / m3
d s 10 3
J = 6.11 10 15 t / (m2 s)
El flujo de tomos entre los planos de referencia es estacionario, por tanto, no variar en el tiempo y
ser el mismo para cualquier otro plano paralelo a los de referencia. Concluyendo, el flujo atmico a
travs de un plano situado a 0.5 mm de la superficie tambin vale 6.11 10 15 tomos / (m2 s).
Un diagrama binario A-B ( M(A) = 10 uma, M(B) = 20 uma) cumple las siguientes caractersticas:
Solubilidad total en estado lquido.

Temperaturas de fusin: TF (A) = 1000C; TF (B) = 600C.
Los dos elementos forman un compuesto C con un 40%B, que funde congruentemente a
1200C.
500 C
Posee una transformacin eutctica entre A y C: L(25% B) A + C
900 C
Posee una transformacin peritctica entre C y B: C + L(80% B) (65% B)
La fase es una solucin slida de A en B, con solubilidad mxima a temperatura ambiente
(55% en B).
a) Dibuje el diagrama de equilibrio considerando que las lneas son rectas.

b) Halle la frmula del compuesto.
c) Site en el diagrama una aleacin formada por 5 g de A y 5 g de C. Calcule para dicha aleacin
la masa de A y la masa de C contenidas en la porcin eutctica a temperatura ambiente.
d) Site en el diagrama una aleacin formada por 5 g de B y 5 g de C, realizando una curva de
enfriamiento de la misma en condiciones de equilibrio, desde 1200C hasta temperatura
ambiente, indicando las temperaturas a que se producen todos los cambios de fases. Asimismo,
seale sobre la curva las transformaciones, as como las fases y constituyentes estructurales
presentes en cada tramo de la misma y represente grficamente la microestructura que aparece
en cada tramo.
e) Dibuje la microestructura a temperatura ambiente si el enfriamiento referido en el apartado
anterior se realizase en condiciones de inequilibrio.
PARTE III
a)
Aclaraciones del diagrama:
1. Sabemos que A no disuelve nada de B, esto implica que hay A puro. En la zona del
diagrama sealada con un 1 tendremos una mezcla de las fases que hay a la izquierda y
derecha de esa zona, es decir, hay A + L.
2. Mezcla de las fases a izquierda y derecha L + C. C es un compuesto que tiene un

40% de B. Cuando el compuesto funde congruentemente a 1200 C, da lugar a un
lquido de composicin 40% B.
3. Por encima del punto (500 C ,25% B) hay fase L. Por debajo se forma A puro (no se
forma solucin slida porque no disuelve al elemento B) y C puro, que constituyen el
eutctico. La transformacin eutctica es de la forma: L (25% B) A + C, a 500 C.
4. Debe haber una mezcla de C y , cumplindose que la composicin de llegue a una
solubilidad mxima del 45% A o del 55% B a la temperatura ambiente (Tamb).
5. C + L (80% B) (65% B) es la forma de la transformacin peritctica a 900 C.

Por encima del punto (900 C, 65% B) tenemos una zona bifsica formada por C y L
del 80% B lo que nos indica el final de la lnea horizontal a 900 C. (Para una aleacin
> 80% B no tendr lugar esta transformacin). Por debajo se forma una solucin slida
.
6. Se indic en la transformacin peritctica que debe haber .
7. Mezcla de fases a izquierda y derecha + L. La lnea que parte del punto P tiene
que llegar al punto (600 C, 100% B), al igual que la parte del punto (900 C, 80% B),
ya que TFB = 600 C.
Uniendo todas las lneas, y teniendo en cuenta que trazando una isoterma se deben alternar zonas
monofsicas con bifsicas, resulta:
b) C = An Bm
Teniendo en cuenta que el compuesto tiene una composicin en peso: 40% B y 60% A, y suponiendo
que tengo 100 g de compuesto:
1mol
60 g A = 6 moles A
10 g
100 g dando lugar a A6B2 A3B.
1mol
40 g B = 2 moles B
20 g
c) Un compuesto divide al diagrama en dos, podramos considerar la zona A-C, al igual que la C-B,
como un diagrama independiente.
5 g A + 5 g C, como los dos pesos son iguales esta aleacin se encuentra en el 50% del diagrama
A-C:
Una forma alternativa de resolver esta primera parte es:
5gA
40% peso B 2 g B 8 g A
5gC 20% en peso de B
60% peso A 3 g A 2 g B
Para resolver la segunda parte del apartado, primero habr que saber cuanto hay de eutctico, es decir,
la cantidad de lquido antes de la transformacin eutctica.
20 0
a 501 C % L = % EUT = 100 = 80% (8 g) 2 g de A preeutctico
25 0
Con la regla de la palanca:
Todo lo que no sea PREEUTCTICO estar en el eutctico:
5 g de A - 2 g PREEUT = 3 g de A
5 g de C.
Otra forma: Una vez que sabemos que hay 8 g de EUTCTICO calculamos la composicin de ste:
40 25
a 499 C % A = 100 = 37.5% % C = 100 37.5 = 62.5%
40 0
8 g 37.5% A = 3 g de A
8 g 62.5% C = 5 g de C
d)
tambin
MITAD
5gB
40% peso B 2 g B 7 g B
5gC 70% B
60% peso A 3 g A 3g A
Para hallar las temperaturas T1 y T2 se calculan las distancias x e y mediante semejanza de tringulos:
300 40
= x = 75 ; T1 = 975 C
x 10
300 35
= y = 42.86 ; T2 = 900 y = 857.14 C
y 5
e) Puede aparecer CERCADO, ya que en la transformacin C + L , la capa de que aparece

alrededor de C dificulta la reaccin de C y L, lo que implica que la temperatura bajar y quedarn
restos de C.
En los granos de podra tericamente producirse CORING.
El poli-cis-isopreno es una goma natural polimerizada a partir del isopreno (metil-1,3-butadieno).

Considere una goma de poli-cis-isopreno que ha ganado un 5% en masa de oxgeno por oxidacin al
aire. Suponga que el oxgeno origina enlaces cruzados similares a los del azufre en la vulcanizacin
del caucho.
a) Qu fraccin de los posibles enlaces cruzados se ha formado?
b) Cmo puede la oxidacin causar la degradacin de una goma?
Datos: M(C) = 12 uma; M(O) = 16 uma; M(H) = 1 uma.
PARTE IV
a) Metil 1,3 Butadieno: CH2=CH(CH3)-CH=CH2
Poli-cis-isopreno : -CH2-C(CH3)=CH-CH2-
La oxidacin de esta goma (elastmero) es similar al proceso de vulcanizacin, siendo los tomos de
O los que rompen el doble enlace cada cierto nmero de meros, establecindose enlaces cruzados de
esta forma:
H CH3 H H
| | | |
CCCC
| |
H H
O O
H H
| |
CCCC
| | | |
H CH3 H H
Para este apartado, partiendo de una cantidad de elastmero fijada a priori, se calcula el nmero de
enlaces dobles posibles (nedp) y a continuacin, teniendo en cuenta que se produce una oxidacin del
5%, la cantidad considerada anteriormente, se ve aumentada en un 5%. Con esta cantidad (5%) se
calcula el nmero de oxgenos (tomos) que sern iguales al nmero de enlaces dobles rotos (nedr).
Obsrvese que a dos meros le corresponden dos oxgenos, o lo que es igual, cada oxgeno esta
asociado a la rotura de un doble enlace en un mero.
Se parte de un mol del polmero sin oxidar:

M (C5H8) = 5 12 + 8 1 = 68 u.m.a.
1 mol de C5H8 1 NA de meros 1 NA edp
1 mol C5H8 = 68 g 5% de 68 = 3.4 g 3.4 g de O (oxidacin)
3.4 g O tom 3.4

N tom O = NA = N A tom = 0.2125 N A tom O
M (O) g / mol mol 16
nedr = N tom O = 0.2125 NA enlaces dobles rotos
nedr 0.2125 N A
f = = = 0.2125 F = 21.25%
nedp NA
b) La goma o elastmero debe su elasticidad al establecimiento entre las cadenas de enlaces cruzados
cada cientos de carbonos. A travs de la oxidacin se produce un fenmeno similar de establecimiento
de ms enlaces cruzados (fuertes) que se aaden a los ya existentes. Esto hace que pierda elasticidad,
volvindose ms rgido al tener demasiados enlaces cruzados, llegando su estructura a convertirse en
ltimo trmino, en un polmero termoestable. Este caso, producido por degradacin mediante
oxidacin, es similar a lo que ocurre con la vulcanizacin y la supervulcanizacin que da lugar a la
ebonita que es termoestable.
Junio 2002
PARTE I (25 puntos)
a) Calcule el nmero de coordinacin del Fe a una presin y temperatura tales que su densidad
es de 7.63 g/cm3.
b) Si se alea una pieza de 25 g de Fe con 3 g de Ni, cul ser la nueva densidad del material
obtenido en las mismas condiciones de presin y temperatura que en el apartado anterior?
Datos: R(Fe) = 1.291 , M(Fe) = 55.85 uma; M(Ni) = 58.69 uma
PARTE I
a) Sabemos que el Fe puede presentar estructura CCI o CCC, por lo que comprobamos para ambas
estructuras:
Suponemos estructura CCI:

4r 4 1.291
( 4r ) 2 = 2a 2 + a 2 a = = = 2.98
3 3
Con estos datos el volumen de la celdilla queda: Vceld = 2.646 10 -23 cm3
1 mol 55.85 g
2 tom
m N A tom 1 mol
= = = 7.01 g / cm3 7.63 g / cm3
v (2.98 10 ) cm
8 3 3
Suponemos estructura CCC:

(4r ) 2 = a 2 + a 2 a = 4r / 2 = 3.65
por lo que el volumen de la celdilla queda: Vceld = 4.863 10-23

cm3
1 mol 55.85 g
4 tom
m N A tom 1 mol
= = = 7.63 g / cm3
v (3.65 10 )
8 3
N DE COORDINACIN DE ESTRUCTURA CCC = 12
b) Fe + Ni Da lugar a una solucin slida sustitucional. Como no se dan ms datos, suponemos que
la aleacin tendr un parmetro de red igual al del Fe, calculado en el apartado a).
m 25 g + 3 g
aleacin = =
v Valeacin
1 mol N A tom
25 g Fe = 2.696 1023 tom Fe
55.85 g 1 mol
n total de tomos = 3.003 1023 tom
1 mol N A tom
3 g Ni = 0.308 1023 tom Ni
58.69 g 1 mol
Estructura CCC: Hay 4 tomos por cada celdilla, por lo que:
4 tom (3.65 10-8)3 cm3

3.003 1023 tom x
x (volumen de la aleacin): x = 3.65 cm3
Con todos los datos obtenidos, puede conocerse el valor de la densidad de la aleacin:
25 + 3
= = 7.67 g / cm3
3.65
A un crisol para fundir vidrio de slice se aade ceniza de sosa (Na2CO3) y piedra caliza (CaCO3). Por
efecto de la temperatura, estos ingredientes se descomponen y producen sosa (Na2O) y cal (CaO), y
liberan dixido de carbono (CO2).
a) Calcule la masa de ceniza de sosa y de piedra de caliza que debe aadirse a 56 kg de cuarzo
(SiO2) para producir un vidrio cuya composicin en peso sea 78% SiO2, 17% Na2O y 5%
CaO.
b) Las cantidades de Na2CO3 y CaCO3 aadidas pueden producir la cristalizacin del vidrio de
slice?
c) En el hipottico caso de que las cantidades de Na2CO3 y CaCO3 aadidas hicieran cristalizar el
vidrio de slice, qu hara para evitarlo?
Datos: M(Na2CO3) = 105.99; M(Na2O) = 61.98; M(CaCO3) = 100.09; M(CaO) = 56.08; M(SiO2)
= 60.09 uma
PARTE II
a) La reaccin que se da en el crisol es:
SiO2 + Na2CO3 + CaCO3 Na2O + CaO + SiO2 + 2CO2
Masa: 56 kg 56 kg
% peso: 17% 5% 78%
La cantidad total de vidrio producido es:
56 kg SiO2 78%
x 100% despejando x = 71.79 kg de vidrio
Las cantidades de Na2O y CaO sern:

71.79 100%
x 17% despejando x = 12.204 kg Na2O
71.79 100%
y 5% despejando y = 3.589 kg CaO
Teniendo en cuenta que por cada mol de Na2O hay 1 mol de Na2CO3 y por cada mol de CaO hay 1
mol de CaCO3.
M ( Na 2 CO3 )
m( Na 2 CO3 ) = 12.204 kg Na 2 O = 20.87 kg Na2CO3
M ( Na 2 O)
M (CaCO3 )
m(CaCO3 ) = 3.589 kg CaO = 6.405 kg CaCO3
M (CaO )
b) Un exceso de modificadores produce cristalizacin en el vidrio de slice cuando:
at (O) mol (O)

> 2.5 > 2.5
at ( Si) mol ( Si)
Comprobmoslo:
1 kmol SiO2 1 kmol Si
n (Si) = 56 kg SiO2 = 931.94 kmol Si
60.09 kg 1 kmol SiO2
Los moles totales de O se consiguen sumando los moles de O del SiO2, del CaO y del Na2O.
n (O)del SiO2 = 2 mol Si = 1863.88 kmol O del SiO2

1 kmol Na 2 O 1 kmol O
n (O) del Na = 12.204 kg Na 2 O = 931.94 kmol O del Na2O.
61.98 kg 1 kmol Na 2 O
1 kmol CaO 1 kmol O
n (O) del CaO = 3.589 kg CaO kmol O del CaO
56.08 kg 1 kmol CaO
mol (O) 2124.81

= = 2.28 < 2.5 Por lo que las cantidades de modificadores presentes no
mol ( Si ) 931.94
producen la cristalizacin del vidrio.
c) Aadir vitrificantes como el B2O3, GeO2, o el propio SiO2. Tambin, si la composicin total de
vidrio lo permite, se podran emplear xidos intermedios (por ejemplo: Al2O3) para evitar la
cristalizacin.
Un diagrama binario A-B presenta la siguiente reaccin invariante:
L(70% B) + (90% B)
750 C
Am B n (80% B)
Por otra parte, los componentes A y B son parcialmente solubles en estado slido, de modo que la
solubilidad a temperatura ambiente de A en B es del 2%. Asimismo el componente B funde a 1000C.
a) Dibuje la regin de inters del diagrama descrito, identificando sus fases, temperaturas, etc.
b) Dibuje la curva de enfriamiento, desde el estado lquido hasta temperatura ambiente, de una
aleacin del 15% de A y las microestructuras inicial y final, as como, la de los
correspondientes puntos de inflexin.
c) Determine la masa de la aleacin considerada en el apartado anterior, necesaria para obtener
una microestructura que contenga 5 kg de fase a la temperatura de 481C.
d) En el supuesto de que se produzca un enfriamiento de no equilibrio desde unos cuantos grados
por encima del invariante, dibuje la microestructura a temperatura ambiente de la aleacin
considerada en b), indicando sus microconstituyentes y nombrando el(los) fenmeno(s) de no
equilibrio.
Nota: Considere segmentos rectilneos donde sea necesario.
PARTE III
a) y b)
Aclaraciones al diagrama:
En relacin al resto del diagrama no hay datos suficientes y slo podemos asegurar que por debajo del
compuesto AmBn, deber haber una zona de L + AmBn que no puede llegar hasta la temperatura
ambiente.
Nota para la curva de enfriamiento: La diferencia entre la microestructura final y la anterior es que ha
disminuido la cantidad de fase en favor de la formacin del compuesto AmBn.
c) 15% A 85% B a T = 481 C
Primero se determina C por semejanza de tringulos:
750 20 750 481 730 269 8 269

= ; = ; C = 90 + ; C = 92.95% B
98 90 C 90 8 C 90 730
Con lo que podemos aplicar la regla de la palanca:
85 80
F = 100 = 38.6%
92.95 80
y, por otra parte: 100 kg de aleacin 38.6 kg
x 5 kg Despejando x = 12.95 kg de aleacin
d)
Para entender la microestructura de no equilibrio, que se produce cuando la velocidad de enfriamiento

es superior a la de equilibrio, hay que tener en cuenta que la microestructura de partida es la dibujada
en el punto de inflexin de inicio del peritctico. As, la mayor velocidad de enfriamiento har que no
se logre llegar a la microestructura dibujada al final de la transformacin peritctica. En consecuencia,
no se conseguir formar todo el compuesto AmBn, sino slo una pequea parte que, adems, quedar
rodeando a la fase . Se tiene por tanto un primer fenmeno de no equilibrio de cercado. Al seguir
enfriando y no pudiendo reaccionar el lquido restante con por estar cercada, ese lquido se
comportar como una aleacin independiente del 70% B, que en su enfriamiento da lugar a ms
compuesto y a alguna otra fase o constituyente, que no se puede especificar slo con la zona de inters
del diagrama estudiado.
Por otra parte, por supuesto, quedarn inhibidas las reacciones de precipitacin que se hubieran
producido como consecuencia del cambio de solubilidad de la fase .
En experiencias de recristalizacin con un metal altamente deformado en fro se han encontrado los
siguientes datos:
Temperatura Tiempo Grado de

de trabajo (C) requerido Recristalizacin
(minutos) (%)
100 220 45
200 13 45
250 7 60
Se pide:
a) El tiempo necesario para que una pieza de dicho metal recristalice en un 45% a la temperatura
de 250C.
b) El tiempo necesario para que dicha pieza recristalice en un 70% a la misma temperatura de
250C?
PARTE IV
a) Utilizaremos las dos primeras filas de la tabla.
t1 = 220 min; T1 = 373 K

t2 = 13 min; T2 = 473 K
Definiendo el ritmo de cambio de velocidad como: v = 1 / t y teniendo en cuenta que la dependencia

trmica de la velocidad viene dada por el factor de Arrhenius:
v = 1 / t = A exp(Q / RT )
De la expresin anterior desconocemos A y Q/R. Utilizando los datos de las dos primeras lneas de la
tabla:
t1 Q 1 1 t Q 1 1
= exp Ln 1 =

t2 R T1 T2 t2 R T1 T2
Q Ln(220 / 13)
= = 4990.61 K
R (1 / 373 1 / 473)
El factor preexponencial A, se puede calcular como:
1 4990.61 -1
A = 1 / t1 exp(Q / RT1 ) = exp = 2939.59 min
220 min 373
Por tanto, a la temperatura pedida, 523 K (250 C), el tiempo requerido valdr:
exp(Q / RT ) exp(4990.61 / 523)

t= = = 4.74 min
A 2939.59 min 1
b) Con los resultados obtenidos en el apartado anterior y los datos contenidos en la 3 fila es posible
conocer los parmetros a y n de la ecuacin de Avrami:
Del apartado anterior obtenemos esta tabla:
Temperatura Tiempo Grado

250 7 60
250 4.74 45
La ecuacin de Avrami dice que la fraccin en tanto por uno de material recristalizado vara con el
tiempo segn:
x(t ) = 1 exp( at n )
De los datos anteriores se obtiene:

0.60 = 1 exp(a 7 n ) 0.4 = exp( a 7 n ) tomando Ln 0.916 = a 7 n
0.45 = 1 exp(a 4.74 n ) 0.55 = exp(a 4.74 n ) tomando Ln 0.598 = a 4.74 n
n
7 7
1.535 = tomando Ln 0.426 = n Ln n = 1.09
4.74 4.74
El parmetro a:
0.6 = 1 exp(a 71.09 ) Ln(0.4) = a 7 n a = 0.11
As pues, para alcanzar el 70% pedido a la misma temperatura har falta un tiempo:
0.70 = 1 exp(0.11 t 1.09 ) Ln(0.3) = 0.11 t 1.09

t 1.09 = 10.945; tomando Ln 1.09 Ln(t ) = 2.393 t = 8.98 min
Septiembre 2002
PARTE I (25 puntos)
a) Un cristal metlico (con estructura de mxima compacidad) crece en la direccin perpendicular a

los planos de mayor densidad atmica superficial a la velocidad de 1 mm/da. Cuntos planos
compactos se forman por segundo? Supngase que el radio de los tomos es R = 1.42.
b) Si el cristal fuera CCC y los tomos se depositaran, segn la direccin [100], al mismo ritmo de
planos por segundo que en el apartado anterior, cul sera la velocidad de crecimiento del material
expresada en mm/da?
PARTE I
a) En un cristal metlico las estructuras de mxima compacidad son dos: CCC y HC.
1 mm 1 da
1 = 1.15 10 5 mm / s
da 24 3600 s
Como se piden planos / s, habr que calcular el nmero de planos que hay en 1 mm, para lo que se
necesita la distancia entre dos planos consecutivos.
Si se supone estructura CCC:

El plano de mayor densidad en esta estructura es (1 1 1),
La direccin alplano anterior es [1 1 1]
a = 2 2 R = 4.016 10 7 mm, siendo a la arista de la celdilla cbica.
d = 2 6 R = 6.956 10 7 mm, donde d es la diagonal del cubo, es

decir, de la celdilla.
d
La distancia entre los planos es = 2.319 10 7 mm
3
Tambin puede calcularse la distancia del origen al plano (1 1 1) mediante:
a 4.016 10 7 mm
d= = = 2.319 10 7 mm
h +k +l
2 2 2
1 +1 +1
2 2 2
Si se supone estructura HC o planos compactos unos sobre otros:
En estructuras HC el plano de mxima compacidad es : (1 1 0)
l = 2R
l 2 = (l / 2) 2 + m 2 m = 3 l / 2
l 2 = h 2 + (2 / 3m) 2 h = 2 R 2 = 2.319 10 7 mm
3
mm 1 plano
1.15 10 5 50 planos / s
s 2.319 10 7 mm
b)
La distancia entre planos es a / 2 = 2.008 10 7 mm
a a a
Tambin: d = = =
2 +0+0
2
4 2
planos 24 3600 s 2.008 10 7 mm

50 = 0.867 mm / da
s 1 da 1 plano
Una chapa de hierro de 10 mm de espesor es sometida a carburacin (proceso por el cual se introduce
carbono en hierro a fin de endurecerlo superficialmente) a 750 C. A dicha temperatura, y suponiendo
rgimen estacionario, las cantidades de C en cada una de las caras de la chapa son 0.015% y 0.0068%
en peso. Calcule el rea de chapa necesaria para que en 2 horas la hayan atravesado 0.6 g de C.
Datos: (Utilice slo aqullos que considere pertinentes)

a(FeCCI) = 0.287 nm a(FeCCC) = 0.359 nm
DCFe( 500C) = 13.491109 cm2/s
DCFe( 800C) = 606.12109 cm2/s
M(Fe) = 55.85 uma M(C) = 12 uma
R = 8.314 J/(molK)
PARTE II
Fe y C forman una solucin slida intersticial, esto permite suponer que la solucin slida ocupa el
mismo volumen que el hierro puro.
tom C CARA A
CA =
vol
1 mol N A tom
tom C A = 0.15 g C = 0.0125 N A tom C
12 g 1 mol
1 mol N A tom 1 celd (0.287 10 9 m) 3

vol = (100 0.15) g Fe = 21.132 10 30 N A m 3
55.85 g 1 mol 2 tom 1 celd
(Hay 2 tomos / celdilla porque la estructura es CCI)
C A = 591.52 10 24 tom C / m 3
0.068 g C 1 mol C N A tom 55.85 g 1 mol 2 tom 1 celd
CB = =
99.932 g Fe 12 g 1 mol 1 mol Fe N A tom 1 celd (0.287 10 9 m) 3
= 267.94 10 24 tom C / m 3
CALCULO DE COEFICIENTES DE DIFUSIN A 750 C:
D1 = D 500 C ; D1 = D0 exp(Q / RT1 ) D1 Q 1 1

= exp
D2 R T2 T1
D2 = D 800 C ; D2 = D0 exp(Q / RT2 )
D1
R Ln
= [1 / T 2 1 / T 1] Q =
D1 Q D 2 = 87493 J / mol
tomando Ln Ln
D2 R 1 1

T 2 T1
D1
D0 = = 0.011 cm 2 / s
exp(Q / RT 1)
Q 9
D 750 C = D0 exp = 375.38 10 cm / s
2
R 1023.15
FLUJO (1 LEY DE FICK) A 750 C:
C 9 1 m2 C C
J = D = 375.38 10 4 B 3 A = 1.214 1018 tom C / m 2 s
x 10 cm 10 10 m
2
1 mol C N A tom 1 1
S = 0 .6 g = 3.44 m 2
12 g 1 mol 7200 s J
El Bi [Tf = 271.4 C, M(Bi) = 209 uma] y el Au [Tf = 1064 C, M(Au) = 197.2 uma] son
completamente solubles en estado lquido e insolubles en estado slido. Existe una transformacin
peritctica a 371 C, por la que L(32% Au) reacciona con cristales de Au elemental para dar un
compuesto intermetlico que contiene un 65.4% Au. Por otra parte, el Bi y el compuesto intermetlico
forman un eutctico del 12.5% Au a 241 C.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio del sistema Bi-Au, indicando en cada zona las fases
existentes.
b) Calcule la frmula del compuesto intermetlico del 65.4% Au.
c) Dibuje la curva de enfriamiento (T, t) de una aleacin del 40% Au, enfriada lentamente (en
equilibrio) desde el estado lquido a la temperatura ambiente y escriba la transformacin que se
produce en cada tramo de la misma. Asimismo, ilustre junto a ella las microestructuras inicial,
final y las correspondientes a las proximidades de los puntos de inflexin (solamente justo
antes del cambio brusco de pendiente).
d) Para la aleacin considerada anteriormente en c), determine la proporcin (% respecto del total
de la aleacin), que representa el compuesto intermetlico que forma parte nicamente del
eutctico.
PARTE III
a)
Las transformaciones invariantes son:
T = 241 C L (12,5% Au) Bi + AuxBiy EUTCTICO

T = 371 C L (32% Au) + Au AuxBiy PERITCTICO
b) Compuesto AuxBiy, M(AuxBiy) = 197.2x + 209y
197.2 x + 209 y 197.2 x x 209 65.4

= = = 2.003; x = 2; y = 1
100 65.4 y 34.6 197.2
Frmula del compuesto: Au2Bi
c) Curva de enfriamiento del 40% Au.
d) Determinamos cul es la fraccin del eutctico y a sta le aplicamos la parte proporcional de Au2Bi
en el eutctico:
65.4 40
FL = FEUT = 100 = 48%
65.4 12.5
12.5 0
F ( Au 2 Bi ) E = 100 = 19%;
65.4 0
48 19
F ( Au 2 Bi ) = FEUT F ( Au 2 Bi ) E = = 9%
100
Una forma cristalina de slice (SiO2) tiene una celdilla unidad cbica. A partir de los resultados de
difraccin de Rayos X se sabe que la celdilla unidad tiene una arista de longitud 0.700 nm. Si la
densidad medida es de 2.32 g/cm3:
a) cuntos iones Si4+ y O= hay por celdilla unidad?
b) cul ser el factor de empaquetamiento expresado en %?
Datos: M(Si) = 28.09 uma, M(O) = 16.00 uma, R(Si4+) = 0.040 nm R(O=) = 0.140 nm
PARTE IV
a) a = 0.700 nm = 7 10 8 cm; Vc = a 3 = (0.700 nm) 3 = 3.43 10 22 cm 3
= 2.32 g / cm 3
M ( SiO2 ) = M ( Si ) + 2 M (O) = 28.09 + 2 16.00 = 60.09 uma
Conocida la densidad del material podemos conocer el nmero de unidades-frmula por celdilla
unidad:
g 1 mol N A unid . frmula 3.43 10 22 cm 3 unid . frmula
n = 2.32 3 = 7.98 8
cm 60.09 g 1 mol 1 celd celd
4+ =
Luego, en cada celdilla habr 8 cationes Si y 16 aniones O .
Vocupado Vocup
b) Femp = 100 = 100
Vtotal Vc
Suponiendo que los iones son completamente esfricos y conocidos el valor de los radios atmicos,
calculamos el volumen ocupado:
RSi 4 + = 0.040 nm = 4 10 9 cm RO = = 0.140 nm = 1.4 10 8 cm
4 4 4
Vocupado = 8
3
( RSi 4 + ) 3 + 16
3
( RO = ) 3 =
3
[ ]
8 ( RSi 4 + ) 3 + 16 ( RO = ) 3 =
4
=
3
[ ]
8 (4 10 9 ) 3 + 16 (1.4 10 8 ) 3 = 1.86 10 22 cm 3
Sustituyendo en la primera expresin se obtiene el valor del factor de empaquetamiento:
1,86 10 22 cm 3
Femp = 100 = 54.23%
3,43 10 22 cm 3
Febrero 2003
PARTE I (33 puntos)
La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un slido cristalino de simetra cbica cuya estructura
puede representarse por un conjunto de iones azufre situados en las posiciones correspondientes a una
red CCC, mientras los iones zinc ocupan la mitad de los huecos intersticiales de menor tamao.
a) Represente los planos (112) y (100) y calcule, grfica y vectorialmente, los ndices de Miller de
la lnea de interseccin de dichos planos.
b) Calcule la densidad terica de la esfalerita.
c) Calcule la densidad lineal de (i) iones azufre e (ii) iones zinc, expresada en iones por
nanmetro, en la direccin [111].
Datos: Radio del ion azufre = 0.168 nm; Radio del ion zinc = 0.067 nm; M(S) = 32.06; M(Zn) = 65.38
PARTE I
a)
Analticamente: Normal al (100) = n(100)= [100]

Normal al (112) = n(112)=[112]
r v v
i j k
r r
n(100) x n(112) = 1 1 2 = 2 j k 02 1 [ ]
1 0 0
Grficamente:
[ ]
Los dices de la lnea de corte son 02 1
b)
Como el Zn2+ est en el centro del cubo pequeo:
D
= RS 2 + RZn 2 + D = 2 D = 4( RZn 2 + + RS 2 )
2
Siendo el volumen de la celdilla:

3
D
Vceldilla = a3 = = 0.1598 nm 3 = 159.8410 24 cm 3
3
m 4( M s + M Zn )
= = 24
= 4.048 g / cm 3
V 159.2410 N A
c) [111]=diagonal del cubo
1 N iones S 2 1
N iones de S :2- 2 = 1 in S 2 [S111] = = = 1 / 0.91 = 1.064 in / nm
2 longitud diagonal D
N iones Zn 2+ 1
N de iones de Zn : 1 inde
2+ de Zn 2+
Zn
[111] = = = 1 / 0.91 = 1.064 in / nm
longitud diagonal D
La figura siguiente corresponde al diagrama de equilibrio binario, de solubilidad total en estado

lquido y parcial en estado slido, formado por los metales A y B.
Datos: M(A) = 10 umas, M(B)
= 20 umas, densidad de la fase
ms rica en el elemento A = 5
g/cm3
El compuesto est formado

por tomos de B ocupando las
posiciones de una red CC con
todos los huecos octadricos
ocupados por tomos de A. Su
parmetro de red vale 0.3 nm.
a) Nombre las distintas regiones del diagrama (de izquierda a derecha empleando las letras
, , , , ...) e indique esquemticamente las distintas transformaciones que tengan lugar (Ej:
(x%B) + (y%B) (z%B)), indicando su tipo y sealndolas sobre el diagrama.
b) Trace la curva de enfriamiento en condiciones de equilibrio de una aleacin del 30 %B, desde
el estado lquido hasta la temperatura ambiente. Seale esquemticamente los fenmenos que
ocurren en cada tramo. Dibuje la microestructura que se obtendra en cada uno de los tramos.
c) Calcule la frmula emprica del compuesto que aparece en el diagrama.
d) Qu porcentaje de rea (= porcentaje en volumen) de la microestructura de una aleacin del 30

%B a 299 C estara ocupado por cada uno de los microconstituyentes?
PARTE II
a)
1. Peritctica: (5% B) + L(35%) (15% B)

2. Eutectoide: (20% B) (10% B) + C (40% B)
3. Peritctica: (25% B) + L(50% B) C (40% B)
4. Eutctica: L(70% B) C (40% B) + (90% B)
b)
c)
1 mol
60 g A = 6 mol A .
10 g
Por cada 100 g de C
1 mol
40 g B = 2 mol B .
20 g
Por tanto, la formula es A3B.
d) Microconstituyentes: C(PE) +Eutectoide.
A 301C se calculan las cantidades de (pasar a ser eutectoide) y C(PE):
301C
30 20
%C = 100 = 50% en peso
40 20
% = % eutectoide = 50% en peso.
Para pasar esos valores a % volumen, debe calcularse el volumen ocupado por 50g de C y 50 g de
eutectoide (partiendo de 100 g de aleacin)
mC 50 g 50 g
Vol C = = = = 8.13 cm 3
C 7
(2at 20 umas + 6 at 10 umas) /(0.3 10 cm) 6.023 10
3 23
6.15 g / cm 3
meut
Vol eutectoide = = ( por 100 g de eutectoide hay 33.3g de C y 66.6g de a 299C)
eut
50 g
= = 9.36 cm 3
66.6 g + 33.3 g
66.6 g 33.3 g
3
+
5 g / cm 6.15 g / cm 3
9.36
% vol eutectoide % rea eutectoide = 100 = 53.51 %
8.13 + 9.36
%vol C = 46.49%
Cierto polmero se elabora a partir de cantidades iguales de masa de isopreno (C4H5CH3) y butadieno
(C4H6).
a) Cmo se denomina el proceso de elaboracin? Haga un esquema de la estructura del polmero
resultante teniendo en cuenta las proporciones de partida.
b) Cul es la fraccin molar de cada uno de los componentes?
c) Qu masa de azufre debe aadirse a 2 kg de este polmero para producir un 1% de todos los
enlaces cruzados posibles. Cmo se denomina este proceso? Qu tipo de polmero se tiene antes
y despus del proceso?
d) Si el porcentaje de enlaces se elevase hasta el 100%, qu tipo de polmero se obtendra. Calcule
la cantidad de azufre necesaria para ello.
Datos: M(C4H5CH3) = 68.13, M(C4H6) = 54.10, M(S) = 32.06.
PARTE III
a) El proceso se denomina copolimerizacin
M(C4H5CH3) = 68.13
M(C4H6) = 54.10
68.13
F= = 1.26 5 / 4 , es decir 4 meros de C4H6 por cada 5 de C4H5CH3
54.10
-CH2-CH=C2H3-CH2-
-CH2-CH=CH-CH2-
b) En 100g de copolmero: 50 g sern de C4H5CH3 y 50 g de C4H6

1 mol
n(C4H5CH3)=50 g = 0.73 moles de isopreno
68.13 g
1mol
n(C4H6)=50 g = 0.92 moles de butadieno
54.10 g
las fracciones molares sern por tanto: fisopreno=0.73/(0.73+0.92)=0.44

fbutadieno=0.92/(0.73+0.92)=0.56
c) En 2 kg habr:
1 mol N A meros
1000 g C4H5CH3 = 14.68 N A meros de isopreno
68.13 g 1 mol
1 mol N A meros
1000 g C4H6 = 18.48 N A meros de butadieno
54.10 g 1mol
Nmero total de meros = (14.68+18.48) NA = 33.16 NA meros.
El proceso que se plantea es una VULCANIZACIN que convertir al polmero TERMOPLSTICO

inicial en un ELASTMERO tras formarse puentes de S (enlaces cruzados).
H CH3 H H
| | | |
CCCC
| |
H H
S S
H H
| |
CCCC
| | | |
H H H H
Observando la figura anterior, vemos que se formarn puentes de S con cada C unido por doble enlace,
rompindose ste y pasando a ser simple, y unindose ambas molculas a travs de los tomos de S.
Se deduce que puede formarse un enlace cruzado por cada mero, o sea, 33.16 NA posibles enlaces para
la cantidad indicada. Si de ellos, slo existen un 1% esto quiere decir que la vulcanizacin ha
originado:
33.16 NA 0.01 = 0.332 NA 21023 enlaces cruzados.
Como cada enlace exige 1 tomo de S sern necesarios 0.332 NA tomos de S, lo que representa una
masa de:
1 mol 32.02 g
m1% = 0.332 N A atomos = 10.63 de S
N A tomos 1 mol S
d) Si se establecieran todos lo enlaces cruzados posibles el polmero se convertira en un
termoendurecible y el proceso sera una supervulcanizacin. Esto requerira una masa de S de:
1 mol 32.02 g
m100% = 33.2 N A atomos = 1063 g de S (100 veces mayor)
N A tomos 1 mol S
PARTE III (33 puntos)(convocatoria ordinaria)
Se dispone de una muestra de silicio puro con forma de disco cilndrico de 1 cm de radio y 0.1 cm de
grosor.
a) Calcule la resistencia elctrica de la muestra, en la direccin del eje del disco, a la temperatura
de 300 K?
b) Calcule la conductividad a la temperatura de 200 C.
c) Si la muestra es dopada con 1.41013 tomos de Boro por cm3, en qu tipo de semiconductor se
convierte? Qu significa esto? Ilustre con un esquema la alteracin que introducen los tomos de
Boro en el enlace. Calcule el nmero de tomos de Si por cada tomo de Boro tras el dopado.
d) Calcule la resistividad elctrica de la muestra dopada a la temperatura de 300 K.
Datos: ni (300K) = 1.51016 m3 ; e =1.61019C, e = 0.135 m2/(Vs), h = 0.048 m2/(Vs);

Eg = 1.1 eV, kB = 8.62105 eV/K, M(Si) = 28.08 umas, Densidad(Si) = 2.33 g/cm3
PARTE III
A= (10-2)2=3.14210-4m2
a) A 300K:
l ? 10 3
R= = 4
= 3.183 m 1
A 3.142 10 m 2
1
La resistividad: =

La conductividad del Si intrnseco se calcula como:
= eni ( e + h ) = 1.610 19 C 1.51016 m 3 (0.135 + 0.048) m 2 /(V s) =

= 4.39210 4 Cm 1 /(V s ) = 4.39210 4 (m) 1
por tanto, =2276.867 m , y la resistencia elctrica de la muestra valdr
R = 3.183 m 1 2276.867 m = 7.25103 = 7.25 k
b) Sabemos que la conductividad de un semiconductor intrnseco vara con la temperatura segn la

ley:
(T ) = 0 exp( E g / 2k B T )
Puesto que Eg es conocido, podemos conocer el valor de 0 a partir del valor de la conductividad a
300 K calculado en el apartado anterior:
1.1 eV
0 = (300 K )exp(+ E g / 2k B 300) = 4.39210 4 (m) 1 exp( )
3 eV
28.6210 300 K
K
= 7.57510 5 (m) 1
Ahora puede calcularse la conductividad a 473 K:

1.1
(473) = 7.57510 5 exp( 5
) = 1.05 (m) 1
28.6210 473
(Es decir, la conductividad ha pasado a ser 2392 veces mayor entre 300 y 473 K)
c) El boro es un elemento de grupo III, por tanto ser una impureza aceptora que convertir al
semiconductor extrnseco de tipo p, lo que significa que la concentracin de portadores huecos es
superior que la concentracin de electrones de conduccin. Desde el punto de vista del modelo de
enlace:
El tomo de boro tiene valencia 3, mientras que los de Si

tienen valencia 4. Esto significa que cada tomo de B slo
tender a formar 3 enlaces con sus tomos vecinos; el
cuarto quedar roto hasta que capture 1 electrn; lo que
convertir al tomo en un in negativo (B-).
La concentracin de tomos de Si puede calcularse a partir de su densidad:
2.33g 1 molN A tomos tomos de Si

[Si]=2.33 3
= 510 22
cm 28.08 g 1 mol cm 3
Por otro lado,
[B]=1.41013 tomos B/cm3
Por tanto,
f=
[Si ] = 510 22 = 3.5710 9
[B ] 1.41013
d) Podemos suponer que a 300K todas las impurezas estn ionizadas y que, por lo tanto,
6 3
13 hueco 10 cm
p 1.410 3
3
= 1.41019 hueco / m 3
cm 1m
Como p (1.410 ) >> ni (1.51016), la conductividad:
19
m2
ep h = 1.61019 C 1.41019 m 3 0.048 = 0.108 (m) 1 ,
V s
(Es decir, 246 veces mayor que la que tiene la muestra intrnseca a la misma temperatura).
La resistividad es la inversa de la conductividad con lo cual:

1
= = 9.26 m

Junio 2003
PARTE I (30 puntos)
La celdilla unidad del Al2O3 tiene simetra hexagonal con parmetros de red a = 0.4759 nm y c =
1.2989 nm.
(a) Si la densidad del material es 3.99 g/cm3, calcule su factor de empaquetamiento atmico.
(b) Cul ser la nueva densidad del material si un 2 % de la posiciones aninicas estn
vacantes y se conserva la estequiometra del material?
DATOS: R(Al3+) = 0.053 nm , R(O=) = 0.140 nm , M(Al) = 26.98 umas , M(O) = 16 umas
PARTE I
a) Al2O3, relacin Al3+/O2- = 2/3.
Base de clculo: 1 unidad Al2O3.
Volumen ocupado = 2 4/3 (0.05310-7)3 + 3 4/3 (0.14010-7)3 = 3.57310-23 cm3

Volumen total = m/ = [(226.98 / NA)+ (316 / NA)] / 3.99 = 4.243 10-23 cm3
Volumen ocupado
Femp = = 0.842
Volumen total
b) Base de clculo: 1 unidad Al2O3.
2 % vacantes aninicas => de 3 O= pasamos a 3 0.98 O=

2 Al 3+
Se conserva la estequiometra => 3 0.98 O = =
= 2 0.98 Al 3+
3O
m 0.98 (masa aniones + masa cationes)
= = = 0.98 3.99 = 3.91g / cm 3
V el volumen ocupado no cambia
Puede tambin resolverse utilizando cualquier otra base de clculo, por ejemplo, una celdilla unidad.
a)
3a 2
Vtotal = Abase altura = 6 Areac = 6 c = 7.6410 22 cm3
4
Vocupado = Hay que conocer el n de Al3+ y O= que hay en cada celdilla.
g 7.6410 22 cm 3 1 mol Al 2 O3 N A unidades Al 2 O3 36 Al 3+

= 3.99 3 18 =
cm 1 celdilla 101.96 g 1 mol celdilla 54O
364 / 3 (0.05310 7 ) 3 + 544 / 3 (0.14010 7 )3

Femp = = 0.842
7.6410 22
b) Base de de clculo: 1 celdilla unidad
2% vacantes aninicas: 54 O= => 540.98 O= = 52.92 O=

Se conserva la estequiometra: 52.92 O= 2Al3+ / 3O= = 35.28 Al3+
26.98 16
35.28 + 52.92
m NA NA
= = 22
= 3.91g / cm3
V 7.6410
Se ha preparado una aleacin frrea mediante fusin de 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe.
(a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente, suponiendo lneas rectas, e indicando los
datos ms relevantes. Seale, con trazo ms grueso, la lnea solidus. Site en el diagrama la
aleacin descrita, a la temperatura de 1000 C. Cmo se clasificara esta aleacin en atencin
a su composicin? Realice el anlisis de fases de dicha aleacin (fases presentes, composicin
y porcentaje de cada una de las fases) a la temperatura de 1000 C. [5 puntos]
(b) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, en rgimen de equilibrio, de esa aleacin partiendo
desde el estado lquido hasta la temperatura ambiente. Indique, esquemticamente, las
transformaciones que pudieran tener lugar y la posible microestructura observable en cada
tramo. Qu diferencias cabra esperar en la microestructura a 1000C si el enfriamiento no se
llevase a cabo en condiciones de equilibrio? [10 puntos]
(c) Describa las diferencias microestructurales, a temperatura ambiente, de esta aleacin en
estado recocido y en estado normalizado. [10 puntos]
(d) Suponiendo que el enfriamiento se ha realizado en rgimen de equilibrio, haga el anlisis de
fases y calcule los porcentajes de los microconstituyentes a temperatura ambiente. Qu
porcentaje de cementita contiene la mezcla eutectoide? [10 puntos]
DATOS: M(Fe) = 55.85 umas, M(C) = 12 umas
PARTE II
a)
Tenemos 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe, M(Fe3C) = 55,853 + 12 = 179,55
1 mol Fe3 C 179.55 g 10 4

= = x = 668.34 g C
1 mol C 12 g x
Por tanto, el porcentaje de C ser:
668.34 g
Fc = 100 = 1.10% C , que ser la composicin de nuestra aleacin
(10 + 50.710 3 ) g
4
(la cruz rodeada con un crculo marca su ubicacin en el diagrama a la temperatura 1000C).
Se trata de un acero HIPEREUTECTOIDE.
En el diagrama trazado, puede plantearse la duda de si a 1000C la aleacin se encuentra en la regin

austentica ( ) o en la regin bifsica +Fe3C . Un sencillo clculo, suponiendo tramos rectos,
permite cerciorarse de que la aleacin se sita en la zona monofsica ( ).
1148 727 x
= x = 103.7 C
2.11 0.77 1.10 0.77
727 C + 103.7 C = 830.7 C < 1000 C
Por tanto, la aleacin se encuentra por encima de la lnea de Acm del diagrama.
La nica fase presente es (austenita), por tanto, tendremos 100 % de austenita con composicin del
1,10 %C.
b)
A 1000 C
1) Con enfriamiento en rgimen de equilibrio. 2) Con enfriamiento en rgimen de no equilibrio
Aparecer microsegregacin o Coring.
c) La microestructura obtenida por normalizado (respecto a la obtenida por recocido) se caracterizar

por tener:
Menor proporcin de Fe3C secundaria (en red)

Mayor proporcin de perlita y, adems, con estructura ms fina.
d) Fases presentes: Fe3C (6,68 % C) y (0.02 % C)
1.10 0
FFe3C = 100 = 16.47%
6.68 0
F = 100 16.47 = 83.53%
Microconstituyentes: C(PE), perlita( + Fe3C )

El porcentaje de perlita ser aproximadamente igual al porcentaje de austenita justo antes de la
transformacin eutectoide, por tanto:
6.68 1.10
F = 100 = 94.42% Fperlita 94.42%
6.68 0.77
El porcentaje de Fe3C preeutectoide ser, por tanto, de
FFe C(PE`) = 100 94.42 = 5.58%

3
Finalmente, qu porcentaje de cementita contiene la perlita?
1erMtodo: En 100g de aleacin habr:

16.47g-5.58g=10.89 g de cementita que pertenecen a la perlita,
por tanto,
10.89 g cementita
Fcementita perlita = 100 = 11.53% el 11.53% de la perlita es cementita.
94.42 g perlita
2Mtodo: Segn el diagrama, el porcentaje de cementita que forma parte de la cementita (de
composicin 0.77 %C) se calcular como:
0.77 0
FFe C(PE`)=
3
100 = 11.53% 11.53% de la perlita es cementita.
6.68 0
Una capa de 0.05 cm de MgO se sita entre capas de Ni y Ta (vase figura) para dificultar la difusin
entre ellas.
a) Si 1 m de la capa de Ni se ha difundido y homogeneizado en la de Ta, Cul ser el nuevo
espesor de la capa de Ta? [14 puntos]
b) Calcule la densidad (g/cm3) del nuevo material formado en la capa inferior. [7 puntos]
c) Suponiendo que, de algn modo, la concentracin de Ni en el Ta se mantiene constante e igual
a la de los apartados anteriores, determine el tiempo necesario, a 1400 C, para que un espesor
de 0.5 m de la capa de Ni se difunda hacia la de Ta. [14 puntos]
DATOS:
D0 (NiMgO) = 28 104 cm2/s
Q(NiMgO) = 27.2104 J/mol
R = 8.314 J/(molK)
0.5 cm
Ni M(Ni) = 58.7 g/mol
0.05 cm R(Ni) = 0.127 nm
MgO
Est. Crist. (Ni) : CCC
0.5 cm
Ta
M(Ta) = 180.9 g/mol
2 cm R(Ta) = 0.143 nm
2 cm
Est. Crist. (Ta) : CCI
PARTE III
a) Ni y Ta formarn una solucin slida de sustitucin (SSS). Por tanto, supondremos que el volumen
de un tomo de Ni es igual el volumen atmico del Ta, y que adems el Ni ocupa posiciones de la red
del Ta.
Si llamamos NTa al nmero de tomos de Ta y NNi al de Ni en una capa de 1 m , entonces el volumen
de la capa de Ta ser
VTa=220.5=2 cm3
Por otra parte NTa+NNi contribuyen al volumen de la SSS, que llamamos Vsss. Con lo cual:
N + N Ni
Vsss = Ta VTa
N Ta
4 RTa
NTa: Al ser una estructura CC, aTa= = 0.33 nm = 3310 9 cm
3
tomos celd 2
N Ta = VTa = 3 2 = 111.30610 21 tomos
Vceldilla aTa
4R
NNi: Al ser una estructura CCC, aNi= Ni = 0.359 nm = 35.9210 9 cm
2
tomos celd 4
N Ni = Vcapa 1 m = 3 2210 4 = 34.521018 tomos
Vceldilla a Ni
De aqu concluimos que:
Vsss=2.00062 cm3, con lo cual el espesor=Vsss/(22) = 500.15510-3cm

m sss
b) sss =
Vsss
M Ta M
m sss = N Ta + N Ni Ni = 33.434 g sss = 16.7119 g / cm 3
NA NA
Q 27.210 4

4
c) D1440 C = D0 e RT
= 2810 e 8.3141673.15
= 9.01910 12 cm 2 / s
El flujo de Ni a travs de MgO ser:
at celd 4 at Ni
c1 = = = 86.310 21
Vceld 3
a Ni cm 3 c = 86.2810 21 tomos Ni / cm 3
N Ni 34.521018 at Ni
c2 = = = 17.2541018
Vsss 2.00062 cm 3
c 12 ( 86.2510 )
21
atNi
J = D = 9.01910 = 15.5631012
x 0.05 cm 2 s
at Ni
Como la superficie a travs de la que se produce el flujo es de 22 cm2 62.2541012
s
El tiempo necesario para eliminar una capa de Ni de 0.5 m de espesor ser:
N Ni / 2 34.521018
t= 12
= 12
= 277.24103 s = 77.01h
62.25410 62.2510
Septiembre 2003
PARTE I [30 puntos]
a) Calcule la densidad terica del NaCl. [10 puntos]

b) Bajo ciertas condiciones, el sistema de deslizamiento (i) {001}<110> acta en esta estructura,
adems del sistema de deslizamiento habitual, que es el (ii) {110}< 1 1 0 >. Haga esquemas ilustrando
dichos sistemas de deslizamiento del NaCl. [6 puntos]
c) Calcule el mdulo del vector de Burgers en los casos (i) y (ii). [4 puntos]
d) Calcule la direccin de la lnea de dislocacin en los casos (i) y (ii), suponiendo que se trata de
dislocaciones de cua. [5 puntos]
e) Indique razonadamente cuntos sistemas de deslizamiento de los tipos (i) y (ii) existen. [5 puntos]
Datos: R(Na+) = 0.102 nm, M(Na+) = 22.9 umas, R(Cl) = 0.181 nm, M(Cl) = 35.45 umas
PARTE I
a)
a = 2( Rcl + RNa ) = 0.566
En una celdilla hay 4 unidades frmula NaCl , con lo cual
m (22.9 + 35.45) g 1 mol 4 unid formula 1 celdilla

= = 7 3 3
= 2.14 g 3
V 1 mol N A unid formula 1 celdilla (0.56610 ) cm cm
b)
r
c) En I) y II) b 1/2 diagonal de la cara =1/2 2 a = 0.4 nm
d)
Plano de deslizamiento
r
l = [1 10]
r
l = [001]
(001) (011) [110][1 1 0]

e) I) 3 planos (010) 2 direcciones (010) [101][10 1 ] 6 sistemas
(100) (100) [101][01 1 ]
(110) [1 1 0]
(100) (1 1 0) (1 1 0) [110]
(101) [10 1 ]
II) 6 planos (101) (10 1 ) 1 direccin 6 sistemas
(10 1 ) [101]
(011) (01 1 ) (011) [01 1 ]
(01 1 ) [011]
PARTE II [35 puntos]
A 1200 C, un metal A (TF = 1750 C) disuelve un mximo del 15 % de un metal B (TF = 850 C),
formando una solucin slida . A la citada temperatura de 1200 C, estn en equilibrio la mencionada
fase , una solucin slida , que contiene un 55 %A, y un lquido del 70 %B (para composiciones
entre 15 y 70 % B). La solubilidad, a 25 C, de B en A es del 5 %B, y la de A en B es del 55 %B.
a) Dibuje, a escala aproximada, el diagrama de fases binario A-B, suponiendo que todas las lneas
son rectas. [10 puntos]
b) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, en rgimen de equilibrio, desde el estado lquido hasta la
temperatura ambiente, de una aleacin del 50 %B. En cada tramo, indique las fases presentes, las
transformaciones que pudieran tener lugar, y dibuje la microestructura del material. [10 puntos]
c) Para la misma aleacin del apartado anterior, y en el caso de que el enfriamiento no se realice
en condiciones de equilibrio, dibuje su microestructura a temperatura ambiente. [5 puntos]
d) Qu cantidad de precipitado contiene, a 300 C, una aleacin del 10 %B tras ser solidificada
en condiciones de equilibrio? [5 puntos]
e) Con la aleacin del 10 %B se ha fabricado una pieza, mediante moldeo en arena. Indique,
escuetamente, cmo podra mejorar la resistencia mecnica de esta pieza ya fabricada. [5 puntos]
PARTE II
a) b)
c)
Aparecera cercado e incluso coring en los granos de

precipitado
d) Mediante tringulos semejantes:
1175 10
= x = 7.66
900 x
15 7.66 = 7.34%
y = 7.66 45 + 7.66 = 52.66%
Precipita :
10 7.34
% = 100 = 5.87%
52.66 7.34
e) Puesto que la pieza ya est fabricada, par no alterar su geometra, lo ms idneo es un tratamiento
de envejecimiento (solubilizacin + hipertemple + maduracin). Este se puede, a priori, realizar por la
estructura del diagrama A-B (solubilidad slida decreciente, de B en A, al disminuir la temperatura).
PARTE III [35 puntos]
La temperatura a la cual se forman, de manera homognea, ncleos de hielo en el seno del agua
subenfriada es -40 C.
a) Deduzca y calcule el valor del radio crtico de los ncleos de hielo. [15 puntos]
b) Determine el nmero de molculas de agua (H2O) necesarias para formar un ncleo de tamao
crtico de hielo. [15 puntos]
c) Cmo explica que los charcos de agua se congelen en invierno cuando la temperatura
disminuye solamente algunos grados por debajo de 0 C? [5 puntos]
Datos: TF (agua) = 273 K

Densidad (hielo) = 0.92 g/cm3
Calor latente de solidificacin del hielo = 335 kJ/kg
Energa superficial especfica (hielo-agua) = 25103 J/m2
NA = 6.0231023
M(H) = 1 uma
M(O) = 16 umas
PARTE III
a) Si denominamos Gv a la variacin de energa libre por unidad de volumen solidificado, la

variacin total de la energa libre correspondiente a la formacin de un embrin esfrico de radio r se
calcula como:
4
G = r 3 Gv + 4 r 2 SL
3
siendo SL la energa libre superficial de la interfase S-L.
La funcin G (r ) presenta un mximo en r = r*, siendo r* el denominado radio crtico. Para calcular
r* basta imponer la condicin de extremo, esto es:
dG
r*
= 0 4 r *2 Gv + 8 r * SL = 0 r* = 2 SL / Gv
dr
El problema facilita el calor latente de solidificacin y no la variacin de energa libre, pero,

obviamente, ambas magnitudes estn relacionadas. Recordando que G = H TS , a la temperatura
de fusin:
h(T f )
Gv (T f ) = h(T f ) T f S (T f ) h(T f ) S (T f ) =
Tf
A cualquier temperatura T, prxima a Tf, se cumplir:
h(T f ) h(T f )
Gv (T ) h(T f ) TS (T f ) = h(T f ) Th(T f ) / T f = (T f T ) = T
Tf Tf
2 SL 2 SL T f
r * (T ) = =
Gv (T ) h(T f )(T f T )
Sustituyendo:
22510 3 273
r* = = 1.10710 9 m = 1.11 nm
1
33510 3 10 3 3 0.9210 6 (40)
10
b) El volumen del ncleo del radio crtico valdr
4 r *3
V*= = 5.686 nm 3 = 5.68610 21 cm3
3
y la masa de este ncleo ser:
M* = V * = 0.92 g / cm 3 = 5.2310 21 g
La masa molar del agua es M(H2O) = 2+16 = 18 g/mol, por lo que el nmero de unidades de
unidades de H2O que estarn contenidas en el ncleo ser:
1 mol H 2 O N A unidades
N* = M * = 174.95 molculas
18 g 1 molH 2 O
c) Porque existe nucleacin heterognea y ello reduce considerablemente el grado de subenfriamiento.

Febrero 2004
PARTE I (35 puntos)
Se tiene una muestra de cobre (CCC) cuya densidad se ha medido con precisin y ha resultado ser
8.930 g/cm3.
d) Determine la concentracin de vacantes Schottky presentes en la muestra. (20 puntos)
e) Calcule la temperatura a la que se encuentra la muestra. Suponga que el radio atmico es
independiente de la temperatura y que se requieren 1.2001019 J para producir una vacante en el
cobre. (15 puntos)
Nota: Emplee en todos los clculos 3 cifras decimales.
Datos: M(Cu) = 63.540 umas R(Cu) = 1.278
NA = 6.0231023 R = 8.310 J/(Kmol)
PARTE I
a) Conocida la densidad real (*) del material puede conocerse la concentracin de tomos dentro del
material [Cu]*:
M (Cu ) N A
*= [Cu]* [Cu]*=
NA M (Cu )
El parmetro a puede calcularse a partir del radio atmico:
4R 41,278
en la estructura CCC: 4R= 2 a a = = = 3,61510 8 cm
2 2
por tanto,
g tomos
8.930 3
6.02310 23
[Cu]*= cm mol = 8.46510 22 tomos
g cm 3
63.540
mol
Podemos calcular la concentracin terica de tomos que debera tener el Cu si estuviera libre de
defectos. Sea [Cu] su concentracin:
tomos
4
celd = 4 tomos
[Cu] = 3 8 3
= 8.46710 22
3 cm (3.61510 cm) cm 3
a
celd
Por tanto, la concentracin de vacantes ser:
vacantes
Cv = [Cu] [Cu]* = (8.467 (8.465) 10 22 = 2 1019
cm 3
b) El nmero de vacantes depende de la temperatura del siguiente modo:
Q
Nv = N exp( )
RT
siendo N el nmero de tomos en un cristal perfecto ( libre de defectos), Q la energa necesaria para
crear una vacante (en realidad, 1 mol de ellas) y Cv la concentracin de vacantes.
Si se dividen ambos trminos de la expresin entre el volumen de la muestra que estamos
considerando, obtendremos una relacin de concentraciones:
Q
Cv = [Cu ] exp( ) con [Cu] la correspondiente a un cristal perfecto.
RT
Despejando T de esta expresin obtenemos:
Cv Q Cv Q Q
= exp Ln = T=
[Cu ] RT [Cu ] RT Cv
RLn
[Cu ]
Dado que R se expresa en trminos de moles, la energa Q habr de expresarse tambin en trminos
molares. Del enunciado:
J N .tomos KJ
Q = 1.20010 19 A = 72.276
tomos 1mol mol
4 3.999
y sustituyendo en la expresin de T (con
Cv
= a3 = 2.5 10 4 )
[Cu ] 4
a3
J
72.27610 3
T= mol = 1048.64 K 775.5 C
8.31
J
K .mol
(
Ln 2.510 4 )
De un diagrama binario A-B se conoce:
a) Las temperaturas de fusin de los elementos A y B son 1000 y 500 C respectivamente

b) Presenta tres transformaciones invariantes. Dos de ellas son las transformaciones
L (20%B) (10%B) + C1 (50%B), a 600 C
L (90%B) C2 (65%B) + B, a 300 C
y la tercera se produce entre C1 y L(75%B), dando lugar a C2.
c) El mencionado compuesto C1 funde congruentemente a 1200 C, mientras que C2 funde
incongruentemente a 900 C.
d) A temperatura ambiente el elemento A disuelve un mximo del 5% de B, mientras que el
elemento A no es soluble en B.
Se pide:
a) Dibuje el mencionado diagrama de equilibrio, utilizando tramos rectos (10 puntos).

b) Realice la curva de enfriamiento desde el estado lquido hasta temperatura ambiente de una
aleacin del 70% de B, con indicacin de las transformaciones, fases y microconstituyentes
presentes, y dibuje la microestructura que presentara en cada uno de los tramos (10 puntos).
c) Para una cantidad de 100 g de la misma aleacin del 70% de B, calcule la cantidad de C2 que se
encontrara formando parte del eutctico a temperatura ambiente (5 puntos).
d) Dibuje la microestructura que presentara esa misma aleacin del 70% de B a temperatura
ambiente, si el enfriamiento de la aleacin se realizase a velocidades superiores a las de equilibrio.
Indique los microconstituyentes y lo/los fenmeno(s) de inequilibrio que en ella aparecen (5
puntos).
PARTE II
a) y b)
c) Anlisis de fase a 301 C
70 65
% L = % EUT = 100 = 20%
90 65
%C 2 preeut = 80%
Anlisis a 299 C
100 70
%C 2 = 100 = 85.71%
100 65
%C 2 eut = %C 2 %C 2 preeut = 5.71 g
d) Aparece cercado.
En experiencias sobre una cierta transformacin en estado slido se han obtenido los datos recogidos
en la siguiente tabla:
Temperatura Tiempo (s) Material transformado
(C) (%)
100 250 30
200 80 30
300 50 70
Calcule el tiempo necesario, a 300 C, para que la transformacin alcance el 85% del material.
PARTE III
T (C) t(s) %
100 250 30
200 80 30
300 50 70
300 ? 85
1 calculamos:
T (C) t(s) %
300 ? 30
mediante la Ec. de Arrhenius, con los dos primeros datos de la tabla.
t1
Q Ln
1 t2
=
Q
v = = C e RT
, operando:
t R 1 1

t1 t 2
250
Ln
Q
= 80 = 2010.29 K
R 1 1

373 473
Q 2010 , 29
1 RT 1 1
C= e = e 373
= 0.876 s 1
t1 250
Q
RT
e
Para 300 C (573 K) y 30% t= t = 38.12 s
C
Conocido
T (C) t(s) %
300 50 70
300 38.12 30
Calculamos el tiempo correspondiente a T= 300 C y 85% mediante Avrami: x(t ) = 1 e at

n
(
0.7 = 1 exp a50 n ) aplicando Ln 1.204 = a50 n
(
0.3 = 1 exp a38.12
n
) 0.357 = a38.12 n
Tenemos dos ecuaciones con dos incgnitas, resolviendo:

( )
3.375 = 1.31n n=4.48 0.7 = 1 exp a50 4.48 1.204 = a50 4.48 a = 2.9410 8
Por tanto: ( )
0.85 = 1 exp 2.9410 8 t 4.48 Ln0.15 = 2.9410 8 t 4.48 t = 55.34 s
Junio 2004
PARTE I (33 puntos)
La mitad de un bloque de metal es de wolframio puro (W), en tanto que la otra mitad est hecha de
una aleacin de wolframio que contiene un 1% (atmico) de tomos de torio (Th). Tras someter la
pieza a 2000 C durante varios minutos, se origina una zona de transicin entre ambas mitades de 0.01
cm de espesor.
Cul es el flujo de tomos de torio durante este tiempo debido:
a) a la difusin en volumen? (8 puntos)
b) a la difusin por lmite de grano? (8 puntos)
c) a la difusin superficial? (8 puntos)
Cul de estos tres mecanismos anteriores ser dominante en el material? (9 puntos)
DATOS:
Considere que las difusividades (D0) para todos los mecanismos anteriores son iguales a 1.0
cm2/s.
5
La energa de activacin de la difusin en volumen (QV) del Th en el W vale 510 J/mol.
Para el clculo de las otras energas de activacin suponga proporciones de 1:2 y 3:4,
dependiendo del mecanismo.
El W tiene estructura CCI con parmetro de red de 3.165
R = 8.31 J/(K mol)
PARTE I
Calcularemos, primeramente, la concentracin de tomos de Th en la mitad de la pieza. Como:
1 celdilla
[W ] = 2 tomos = 6.30810 22
tomos W
(
celdilla 3.16510 8 cm )
3
cm 3
Suponiendo que la aleacin es una S.S.S., la concentracin de tomos de Th se calcular como:
1 tomo Th tomos tomos Th

CTh = 6.3110 22 3
= 6.3110 20
100 tomos cm cm 3
Como en el W puro la concentracin de Th es nula, el gradiente que se establece en la zona de

transicin valdr:
C ( )
6.3110 20 0 tomos Th 3
cm = 6.3110 22 tomos Th
=
x 0.01 cm cm 4
cm 2 510 5 J 12
cm 2
a) Dv = 1.0
exp mol = 3.1910
s 8.31 J 2273K s
K mol
con lo cual:
C 12 cm
2
tomos Th tomos
J v = Dv = 3.1910 6.3110 22 = 2.011011
x s cm 4
cm 2 s
Como sabemos que Qv > QLG > QS
Atendiendo a las proporciones que fija el enunciado:
3 J
QLG = QV = 3.7510 5
4 mol
1 J
QS = QV = 2.510 5
2 mol
3.7510 5 J
cm 2 mol 9 cm
2
b) DLG = 1.0 exp = 2.3910
s 8.31 J ( K mol )2273K s

con lo cual:
C cm 2 tomos Th tomos Th
J LG = D JG = 2.3910 9 6.3110 22 = 1.511014
x s cm 4
cm 2 s
2.510 5 J
cm 2 mol 6 cm
2
c) DS = 1.0 exp = 1.7910
s 8.81 J (K mol )2273K s

con lo cual:
cm 2 tomos Th tomos Th
J S = 1.7910 6 6.3110 22 4
= 1.131017
s cm cm 2 s
d) Aun cuando J S > J LG > J V , el mecanismo dominante ser la difusin por volumen porque el
volumen puesto en juego en ese mecanismo es la mayor.
Dado el siguiente diagrama de equilibrio, correspondiente al sistema Mg-Ca,
a) Deduzca y seale sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones. (11 puntos)
b) Considere una aleacin del 55% Ca, enfriada en condiciones de equilibrio hasta temperatura
ambiente. Calcule los porcentajes de los microconstituyentes estructurales y haga un esquema
de la microestructura. (11 puntos)
c) Considere una aleacin del 1.3% Ca enfriada hasta temperatura ambiente. Qu tratamiento
trmico de endurecimiento podra darse a esta aleacin? Explique ESQUEMTICAMENTE,
usando un grfico t -T, el procedimiento de endurecimiento que propondra. (11 puntos)
DATOS: M(Mg) = 24.3 uma, M(Ca) = 40.1 uma
PARTE II
a)
-El Ca sufre una transformacin alotrpica, en la que el Ca() se transforma a 447 C a Ca().
-C se corresponde con:
42.5 gCa1 mol = 1.127 moles
40.1g
100g de C Mg 2 Ca
54.8 gMg 1 mol = 2.255 moles
24.3 g
b)
(700C) (456C) (447C)
Const : Liq Liq + Mg 2 Ca EUT + Mg 2 Ca EUT + Mg 2 Ca
78.3 55
% Mg 2 Ca = 100 % Mg 2 Ca = 70.41 %
78.3 45.2
% Lq = 29.59 % % EUT = 29.59 %
c) Endurecimiento por precipitacin, (semejante al estudiado en aleaciones Al-Cu):
Para cada uno de los polmeros que siguen:

1) Polietileno 2) Poliisopreno-cis ligeramente vulcanizado 3) Policloruro de vinilo
a) escriba su frmula estructural, haga un esquema de su estructura interna e indique el tipo de
material polimrico (termoplstico, termoendurecible o elastmero). (15 puntos)
b) Se tienen dos muestras de polietileno cuyas caractersticas se muestran en la tabla siguiente
Densidad Cristalinidad
(g/cm3) (%)
0.965 76.8
0.925 46.4
Calcule, con estos datos, las densidades del polietileno totalmente cristalino y del totalmente
amorfo (18 puntos).
PARTE III
a) 1) Polietileno 2) Poliisopreno-cis 3) Policloruro de

ligeramente vulcanizado vinilo
Esquema
Estructural
1) 2) 3)
S S
S
S
Tipo de 1) Termoplstico 2) Elastmero 3) Termoplstico

Polmero
b)
I = 0.965 X I = 0.768 c ( a )
X =
II = 0.925 X II = 0.464 ( c a )
donde: X = cristalinidad
c = densidad del PE totalmente cristalino
a = densidad del PE totalmente amorfo
c ( I a )
X I = ( ) X I I ( c a ) = c ( I a )
I c a
dividiendo
X = c ( II a ) X ( ) = ( )
II II ( c a ) II II c a c II a

X I I a X I I X
= I a 1 = I I I
X II II II a X II II X II
I ( X I X II )
X II
a = = 0.870 g
X I I cm 3
1
X II II
C = 0.998 g
cm 3
Septiembre 2004
PARTE I (33 puntos)
a) Indique el sistema de
r deslizamiento ms probabler para la estructura CCI. Dibuje para esta estructura
el vector de Burgers, b , la lnea de la dislocacin, t , y el plano de deslizamiento de una dislocacin
de cua. Calcule el mdulo del vector de Burgers. (7 p)
b) Compruebe que el plano (123) y la direccin [11 1 ] pueden formar un sistema de deslizamiento de
r r
dicha estructura. Dibuje detalladamente, en una o varias celdillas CCI, los vectores b , t y el plano de
deslizamiento de un sistema de deslizamiento de este tipo, cuyos ndices de Miller debe tambin
calcular. (13 p)
c) Por qu el primero de los sistemas de deslizamiento indicados resulta ms probable? Indique
razonadamente cuntos sistemas de deslizamiento del tipo indicado en el apartado a) existen en la
estructura CC. (13 p)
PARTE I
a) Estructura CCI: Sistema de deslizamiento ms probable:{110} , <111>
r a r a
2
[ ]
b = 1 11 b =
2
3
[ ]
b) Segn la figura del apdo. a), la direccin 1 11 debe pertenecer al plano (123) para poder formar un
sistema de deslizamiento.
[ ]
11 1 [123] = 1 + 2 3 = 0 es posible.
i j k
r r r
t = b n = 1 1 1 = 541[ ]
1 2 3
c) Dado que la direccin de deslizamiento es la misma en ambos casos (de mayor densidad), y que la
familia de planos {110} presenta mayor densidad superficial, el sistema {110},<111> resulta ms
probable.
(110) (1 1 0)
{110} 6 planos (101) (10 1 ) * <111> 2 direcciones por cada plano anterior
(011) (0 1 1)
12 sistemas de deslizamiento
En la empresa en la que trabaja se han recibido dos lingotes paralelepipdicos, sin defectos
macroscpicos, de un material metlico.
a) En el primero de ellos, la nica informacin que se adjunta es una etiqueta indicativa de la

composicin, donde se indica Cu. Compruebe si lo indicado en la etiqueta es correcto.
Comente, en cualquier caso, el resultado. (15 p)
b) En el segundo lingote, de iguales dimensiones y masa que el anterior, puede leerse, adems
de la etiqueta Cu, otra donde se indica Contiene un 20% de los posibles defectos en el
material. Todos los defectos son de un nico tipo. Indique de qu material puede estar hecha
esta segunda pieza (considere nicamente uno o dos elementos qumicos formando el
material). (18 p)
Datos: Dimensiones de los lingotes= 3x2x8 cm
Masa de los lingotes = 429.523 g
Estructura cristalina del Cu: CCC
Radio atmico del Cu: RCu=0.128 nm
Peso Peso Peso

Elemento Atmico Elemento Atmico Elemento Atmico
(uma) (uma) (uma)
Al 26.981 Fe 55.845 P 30.973
B 10.811 H 1.0079 S 32.066
Br 79.904 Mg 24.305 Si 28.085
C 12.010 Mn 54.938 Ti 47.867
Co 58.933 N 14.006 V 50.941
Cr 51.996 Ni 58.693 W 183.84
Cu 63.55 O 15.999 Zn 65.39
PARTE II
a) Cu tiene estructura CCC: 2 aCu = 4 RCu aCu = 0.362nm = 0.36210 7 cm
4 tomos Cu M Cu
1 mol 463.55 g
TEORICACu = = = 8.8968
3
N A aCu 23
(
6.02310 0.36210 )
7 3 cm 3
calculamos la del lingote ( exp ):
m 429.523 g
EXP = = = 8.9484 3
V 328 cm
como EXP > TEOR No se trata de Cu puro. Debe tener inclusiones o debe estar formando una
aleacin con algn otro elemento.
b) Del nuevo lingote sabemos:

- EXP > TEOR
-Tiene 20% de defectos
Los defectos no pueden ser vacantes SOLUCIN SLIDA
- Suponemos Solucin Slida Intersticial .
4 tomos
celdilla
4 tomos Cu
CCC 12 hue cos En cada celdilla habr

celdilla
120.2 = 2.4 t. del elemento X
20% defectos

4M Cu + 2.4M X g
EXP = 8.9484 = 3
M X = 0.6135
N A a Cu mol
Como no existe ningn elemento qumico tan ligero, debemos concluir que no est formando una
S.S.I.
- Suponemos Solucin Slida Sustitucional.
4 tomos 40.2 = 0.8 at X

celdilla En cada celdilla habr

20% defectos (4 0.8) = 3.2 atCu
3.2M Cu + 0.8M X g
EXP = 8.9484 = 3
M X = 65.39
N A aCu mol
Buscando en la tabla Zn El lingote es una aleacin de Cu y Zn Es un Latn
Para una pieza de acero al carbono se ha determinado que la cantidad de perlita a temperatura
ambiente es del 40% en peso.
a) Dibuje el diagrama de fases correspondiente a este material. (8 p)
b) Determine la composicin nominal de la pieza de acero, y compare, cualitativamente, la
resistencia mecnica y ductilidad de este material con las de un acero eutectoide. (13 p)
c) Para el material menos resistente del apartado anterior, dibuje la curva de enfriamiento de
equilibrio T-t desde el estado lquido hasta temperatura ambiente. En cada tramo, indique los
fenmenos que tienen lugar, y realice un dibujo de la microestructura. (13 p)
PARTE III
a)
b) Podemos tener dos casos:
1) Acero hipoeutectoide ( C 0 )
2) Acero hipereutectoide ( C1 )
Veamos si los dos casos son posibles. El caso 2) podra ser una fundicin.
C 0 0.022
1) % Perlita = % 728 C = = 0.4 C 0 = 0.3212% C
0.77 0.022
6.67 C1
2) % Perlita = % 728 C = = 0.4 C1 = 4.31% C Es una fundicin.
6.67 0.77
El acero es hipoeutectoide, de composicin 0.3212 % C
Este material es ms dctil y menos resistente que un acero eutectoide, ya que contiene menos perlita,
(y por tanto menos Fe3 C ) que ste.
c) Curva de enfriamiento para el acero hipoeutectoide:

Febrero 2005
PARTE I (33 puntos)

La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un slido cristalino de simetra cbica.
f) Dibuje la celdilla unidad de dicha estructura. (6 puntos)
g) Represente los planos (112) y (100). Si la lnea de interseccin de dichos planos coincide con la
lnea de una dislocacin de cua cuyo plano de deslizamiento es el (112), calcule y represente el
vector de Burgers. (9 puntos)
h) Calcule la densidad terica de la esfalerita. (9 puntos)
i) Calcule la densidad lineal a lo largo de la direccin [111], expresada en iones por nanmetro, para
los iones (i) de azufre y (ii) de zinc. (9 puntos)
DATOS: Radio del in azufre = 0.168 nm; Radio del in zinc = 0.067 nm; M(S) = 32.06; M(Zn) =
65.38.
PARTE I
a) 4 iones S= ( Nudos de una red CCC )

4 iones Zn2+ (1/2 Intersticios tetradricos.)
Las posiciones de S= y Zn2+ son intercambiables.
b) Direccin del vector de Burguers
(1 0 0)
t lnea de interseccin [0 2 1 ]
r r r
(112) i j k
r r r
b = nt = 1 1 2 = [5 1 2]
0 2 1
c) Diagonal celdilla = 4 [ R(S=) + R(Zn2+) ] = 0.94 = a*3

a = 0.543 nm
32.06 g 65.38g
4ionesS 2 + 4ionesZn2+
N AV N AV
terica = 7
= 4.04 g / cm3
(0.543 10 cm) 3
d) En una distancia a*3 Diagonal hay 1 ion S= + 2*(1/2) iones de Zn2+
1in = 2+
Tendremos = 1.06iones / nm tanto de S como de Zn .
0.94nm
[ 1 1 1 ] de la misma familia que [1 1 1 ]

a) Dibuje, con tramos rectos, el diagrama de equilibrio Ag-Pt, sabiendo que posee las siguientes
caractersticas (10 puntos):
TF(Ag) = 961 C, TF(Pt) = 1772 C
Existe una transformacin invariante a 1186 C: (89.5% Pt) + L(33.7% Pt) (57.6% Pt)
La solubilidad de la plata en el platino disminuye con la temperatura, desde un mximo de
10.5% Ag, a 1186 C, hasta un 1% Ag a 20 C.
La solubilidad del platino en la plata disminuye con la temperatura de 57.6% Pt a 1186C, a 8%
Pt a 20C.
b) En una aleacin del 40% Pt a 1150C, indique qu microconstituyentes estn presentes y en qu
proporciones, sabiendo que en esas condiciones estn en equilibrio un slido de 48% Ag y un
lquido de 77% Ag. (6 puntos)
c) Dibuje la curva de enfriamiento T-t de la aleacin de 40% Pt, desde el estado lquido hasta la
temperatura ambiente, indicando las transformaciones y microestructuras correspondientes en cada
tramo. (10 puntos)
d) Dibuje la microestructura de la aleacin de 57.6% Pt a temperatura ambiente, en los dos
supuestos siguientes: (i) si la solidificacin ha tenido lugar en condiciones de equilibrio; (ii) si la
solidificacin se ha realizado en condiciones de no equilibrio. (8 puntos)
a) y c)
(C) (C)
Ag Pt t
% Pt
b) Microconstituyentes: L ,
40 - 23
23 (1150C) 52 % = *100 = 58.62%
52 - 23
40
%L = 41.38%
L+
L
23
1150
52
L+
40
d)
Aunque durante la
solidificacin de puede aparecer
coring, el pequeo intervalo de
temperatura en el que se produce
parece indicar que no se producira
coring.
El preperitectico aparece
debido al cercado durante la
transformacin peritctica.
La conductividad elctrica del germanio a 25 C es de 0.02 ( cm)1. Estime para esa temperatura:
a) La concentracin de portadores de carga. (11 puntos)
b) La fraccin de los electrones de la banda de valencia que han sido promocionados a la banda
de conduccin. (11 puntos)
c) Para convertir una muestra de germanio puro en un semiconductor de tipo p con una
conductividad de 100 (cm)1, qu tipo de impurezas y en qu concentracin debern ser
introducidas? Calcule las concentraciones de portadores para el semiconductor dopado. (11
puntos)
DATOS: e = 3800 cm2/(V s), h = 1820 cm2/(V s), Eg = 0.67 eV, kB = 8.63105 eV/K, e = 1.61019 C
Parmetro de red, a = 5.66 108 cm. (Utilice slo los datos que necesite).
PARTE III:
T = 25+273 = 298K
(298) = 0,02(cm )1
a) Para un semiconductor intrnseco (n = p = ni ) se ha de cumplir:

[ = ne e + pe h = ni e( i + e )]
despejando ni obtenemos:
=

=
(0,02)(cm )
1
= 2,221013
portadores
e( e + p ) (1,610 19 C )(3800 + 1820) cm
ni

(V S ) cm 3

electrones portadores
Existirn, 2,22 1013 y 2,221013 contribuyendo a la conduccin.
cm3 cm 3
b) a = 5,6610 8 cm . El Ge sigue la misma red cbica del diamante. El nmero de electrones de la BV

del Ge se calcula como:
8 tomos 1 celdilla 4 elec.de valencia electrones
nta = = 1,7610 23
(
celdilla 5,6610 cm 8 3
) 1 tomo cm 3
por tanto loa fraccin exitada ser igual a:
ni 2,2210 8
f = = = 1.2610 10
ntot 1,7610 23
c) A fin de obtener la conductividad deseada, se debe dopar el Ge con tomos de valencia +3 y agregar
suficiente dopante para proporcionar el nmero requerido de portadores de carga. Si suponemos que el
nmero de portadores de carga intrnsicos es pequeo, y que cada uno de los tomos dopantes
proporciona un hueco, entonces la concentracin de dopantes ser igual a la concentracin de los
huecos, esto es, N D = p . Como adems np = ni2 , se tendr que (tambin podra despreciarse uno de
los trminos de la siguiente expresin):
1
= e N D 2 e + h
ni
100 tomos dop.
ND = = = 3,431017
e 3800 cm 3
(
e 2 + h 1,610 19
) + 1820
ni (
2,21013
2
)
Las concentraciones de portadores seran:
portadores
p = 3.431017
cm 3
n2 electrones
n = i = 1,4410 9
p cm 3
PARTE III * (33 puntos)

Una pieza de acero del 0.1%C (en peso) se somete a un proceso de carburacin, a 950C, en una
atmsfera con un contenido de carbono constante del 0.9% (en peso). Determine el tiempo necesario
para alcanzar una concentracin del 0.3% de carbono a 1 mm de la superficie en un acero del 0.1%C.
Elija los datos necesarios de las tablas siguientes:
DATOS DE DIFUSIN
Elemento que difunde Disolvente Temperatura (C) D (cm2/s)
500 23.571013
C Fe()
800 16.151011
800 24.49109
C Fe()
900 95.11109
TABLA DE LA FUNCIN DE ERROR

y (y) y (y) y (y) y (y)
0 0.000 0.4 0.428 0.8 0.742 1.4 0.952
0.1 0.112 0.5 0.521 0.9 0.797 1.6 0.976
0.2 0.223 0.6 0.604 1.0 0.843 2.0 0.995
0.3 0.329 0.7 0.678 1.2 0.91 2.4 0.999
a() = 2.886 , a() = 3.589 , M(Fe) = 55.85, M(C) = 12, NA = 6.0231023, R = 8.314 J/mol.K
PARTE III(*):
C(sup) = 0.9%
C(x=1mm) = 0.3%
C x C0 x
La solucin de la segunda ley de Fick es, para esta situacin, = 1
C S C0 2 Dt
Como se demostr en el problema resuelto, las concentraciones expresadas e tanto por ciento en peso
son proporcionales a las concentraciones atmicas, por tanto, podemos sustituir directamente los
valores en peso. Sustituyendo:
0.3 0.1 x x

= 0.25 = 1 = 0,75
0.9 0.1 2 Dt 2 Dt

x
Interpolando en la tabla de la funcin error, = 0,8145
2 Dt
2
1 x
t =
D 20,8145
Debemos calcular ahora el valor de D a la temperatura de 950C. A esta temperatura la fase
correspondiente es la , con 0.1% C.
Para obtener los valores de Q y D0 :
Q D1 Q 1 1 D Q 1 1
D = D0 exp = exp Ln 1 =
RT D2 R T2 T1 D2 R T2 T1
D1 8.314Ln 24.4910
9
RLn
95.1110 9
Q= D2 = = 1420,13 J
1 1 1 1 mol

T1 T2 1173,15 1073,15
Q cm 2
D0 = D1 exp = 0,2
RT1 s
142013 cm 2
Por tanto, D950 C = 0.2exp = 1,7210 7
8,3141223,15 s
Y finalmente,
2
1 0,1
t= 9
= 21878 s = 6,07 h
172,2410 20.8145
Junio 2005
PARTE I (35 puntos)

En un proceso de solidificacin homognea de Cu, se conoce que el radio crtico y la variacin de energa
libre para este radio valen 9.710-8 cm y 6.9810-19 J, respectivamente. Determine:
a) El subenfriamiento al que se est sometiendo al material. (15 puntos)
b) La variacin de energa libre en el instante en que el radio promedio de los embriones es de 2.510-8
cm. (10 puntos)
c) Cmo podra, mediante el control de la solidificacin, favorecer la posterior recristalizacin de este
material? (10 puntos)
DATOS: Temperatura de fusin = 1083 C, Calor latente de solidificacin = -1826 J/cm3
Entregue la deduccin de las frmulas que utilice en la resolucin.
PARTE I
A) Suponemos que los embriones son esfricos de radio r. La variacin de energa libre necesaria
para su formacin valdr:
4
G = r 3 Gv + 4r 2
3
dG 2 16 3
= 4r 2 Gv + 8r = 0 r* = G * =
dr Gv 3 G v
2
Para evaluar el efecto de la temperatura a la que se somete al material para solidificarlo,

suponemos que Hv y Sv son constantes para TTf :
Gv = H v TS v
T
G v = H V
Tf
H v
Si TTf Gv = 0 S v =
Tf
Sustituyendo en r* y G* :
2T f 2T f
r* = T =
H v (T f )T r H v (T f )
*
16 3T
2
G * =
f
2
Sustituyendo aqu el T obtenido antes:
3H v (T f )T 2
3 G * 2T f
= = 17.7 *10 6 J / cm 2 T = = 271.12 K
4 r *2
r * H v (T f )
T
B) Gv = H v = 265.1J / cm 3 y como dato r=2.5*10-8 cm
Tf
4
Por tanto: G = r 3 Gv + 4r 2 = 115.12 *10 21 J
3
C) Sabemos que cuanto mayor es el tamao de grano del material previo a la recristalizacin,
mayor ser la temperatura necesaria para recristalizarlo. Por tanto, la recristalizacin del Cu se
favorecer disminuyendo el tamao de grano del material solidificado. Esto se consigue
favoreciendo la nucleacin, para lo cual tendramos que incrementar el subenfriamiento.
La adicin de agentes nucleantes tambin permitira disminuir la temperatura de
recristalizacin, pero con esta solucin la nucleacin sera heterognea y no homognea como
indica el enunciado.

Conocidos los siguientes datos sobre un sistema binario AB:
o La temperatura de fusin de A es 1000 C.

o La temperatura de fusin de B es 800 C.
o B es insoluble en A.
o La solubilidad de A en B tiene un mximo del 12% a 500C, y es del 8% a temperatura ambiente.
o Presenta 3 puntos eutcticos: (1) a 500C y 75%B, (2) a 600C y 55%B y (3) a 700C y 25%B.
o Presenta 2 compuestos que funden congruentemente: (1) a 750C y 63.15%B y (2) a 850C y 36.36%B.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente. (8 puntos)

b) Calcule la frmula emprica de los compuestos. (8 puntos)
c) Para una aleacin del 50%B, dibuje la microestructura a temperatura ambiente y calcule, para 100 g de
aleacin, la cantidad del compuesto ms rico en A contenido en la porcin eutctica. (9 puntos)
d) Qu diferencias cabra esperar respecto a la microestructura del apartado anterior, si el enfriamiento se
produce en condiciones de no equilibrio? (8 puntos)
DATOS: M(A) = 35 uma, M(B) = 20 uma. Todos los porcentajes estn expresados en peso.
PARTE II
a)
b) Compuesto C1 (36.36%B)
1molA
63.64 gA = 1.82moles = n A
35 g
En 100 g de compuesto
1molB
36.36 gB = 1.82moles = nB
20 g
La relacin molar nA/nB corresponde con la relacin de tomos, lo que quiere decir que los tomos de A
y de B estn en la misma proporcin. El compuesto ser AB.
Compuesto C2 (63.15%B)
1molA
36.85 gA = 1.05moles = n A
35 g
En 100g de compuesto
1molB
63.15 gB = 3.16moles = nB
20 g
La relacin molar ahora es: nB/nA=3. Por tanto el compuesto ser AB3.
c) Justo antes de la transformacin eutctica (601C)
C1 E

36.36 50 55
50 36.36 55 50
FE = 100 = 73.18% FC1 = 100 = 26.82% (C1(PE))
55 36.36 55 36.36
Para la composicin eutctica:
36.36 63.15
63.15 55
FC1 (enEUT ) = 100 = 30.42%
55 63.15 36.36
55 36.36
FC 2 (enEUT ) = 100 = 69.58%
63.15 36.36
As pues, si partimos de 100g de aleacin, slo 73.18g formarn la porcin eutctica, y de esta masa
73.18g*(30.42/100)=22.26g correspondern al compuesto C1 (el ms rico en A).
d) Lo nico que cabe esperar es que las laminillas del eutctico sean ahora ms finas (lo que repercutir en las
propiedades del material)

Un penetrador Vickers (ngulo entre caras opuestas = 136) produce una huella de 0.3 mm de profundidad en
un material tras aplicar una carga de 800 kgf.
a) Calcule la dureza Vickers de este material. (16 puntos)
b) Si el mismo material es sometido a un ensayo de dureza Rockwell C se obtiene un valor de 32.
Calcule la profundidad alcanzada por el penetrador durante la aplicacin de la carga inicial, sabiendo
que la profundidad alcanzada por el mismo tras la retirada de la sobrecarga result ser de 0.140 mm.
(Recuerde que la medida de la dureza Rockwell C se establece sobre una distancia de referencia de 0.2 mm)
(16 puntos)
PARTE III
Ca.rga
HV =
Superficiehuella
0.3
cos 68 = ; y = 0.8mm
y
x
tan 68 = ; x = 0.74mm
0.3
1
Superficie huella 4 2 xy = 4 xy
2
800
HV = = 337.8 Kgf / mm 2
4 * 0.74 * 0.8
b)
x?
100 0.140 mm
0.2mm 32
100 32
0.2 = 0.136mm x = 0.140 0.136 = 0.004mm
100
Septiembre 2005
PARTE I (33 puntos)

Calcule el porcentaje en peso de Zn que debe aadirse al Cu para conseguir una solucin slida que contenga 1.751021
tomos de Zn por cm3.
DATOS: M(Zn) = 65.41 uma, M(Cu) = 63.55 uma
Estructura cristalina (Zn) = HC, a = 2.66 , c = 4.95
Estructura cristalina (Cu) = CCC, a = 3.61
NA = 6.0231023
PARTE I
La concentracin del cobre puro (CCC)
[Cu ] = 4tomos 1celdilla =

4tomos
= 8.50 * 10 22 tomos / cm 3
celdilla 3
a (3.61 *10 8
cm )
3
El Zn y el Cu forman una SSS, con lo cual, aproximadamente, debe cumplirse que:
[SSS ] = [Cu ] = 8.50 *10 22 tomos / cm 3

El enunciado nos dice que la concentracin de tomos de Zn en la SSS es de:
[Zn ]SSS = 1.75 * 10 21 tomos / cm 3
As que, la concentracin de tomos de Cu en la SS se calcular como:
[Cu ]SSS = [SSS ] [Zn ]SSS = 8.33 * 10 22 tomosCu / cm 3
En 1 cm3;
63.55 g
mCu = 8.33 *10 22 tomos = 8.79 g de Cu
N A tomos
65.41g
m Zn = 1.75 *10 21 tomos = 0.19 g de Zn
N A tomos
As pues, el porcentaje en peso de Zn ser: 0.19

% Zn = 100 = 2.12%
(0.19 + 8.79 )
Conocidos los siguientes datos sobre un sistema binario A-B:
La temperatura de fusin de A es 1000 C

La temperatura de fusin de B es 500 C
La solubilidad de B en A tiene un mximo del 5% a 700 C y es nula a temperatura ambiente
La solubilidad de A en B tiene un mximo del 5% a 300 C y es nula a temperatura ambiente
Presenta dos transformaciones peritcticas: (1) L (65%B) + C1 (30%B) C2 (60%B), a 400 C, y (2) L (40%B)
+ (5%B) C1 (30%B), a 700 C
Presenta una transformacin eutctica: L (80%B) C2 (60%B) + (95%B), a 300 C
a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente.

b) Para una aleacin del 35%B, dibuje la curva de enfriamiento desde el estado lquido hasta temperatura ambiente,
indicando la microestructura correspondiente a cada tramo de la curva con indicacin de los microconstituyentes
presentes. Dibuje igualmente la microestructura a temperatura ambiente en caso de enfriamiento en condiciones
de inequilibrio.
c) Para una aleacin del 75%B a temperatura ambiente, calcule, para 100 g de aleacin, la cantidad de compuesto
contenido en la porcin eutctica.
DATOS: Todos los porcentajes estn expresados en peso.
PARTE II
a)
T(C)
1000
+L
700
C1+L
500
+C1
400 L+
C1+C2
C2+
A B
T(C) Ly F
%B F
L
T(C)
L C1 C
1
L, F y C1
L C1
C1 L y C1
C1
L
C1
L+F>C1 C1
C2 C1
A B C1 y C2
C1+L>C2
C2
C2
C1
C1 L, C1 y C2
L
T
b) En inequilibrio, dado el pequeo margen de temperaturas y composiciones, resulta improbable que
se aprecie CORING durante el enfriamiento por encima de 700C. A partir de esta temperatura, en las
transformaciones peritcticas se producir cercado, resultando:
C2
C1 C1
Adems de quedar restos de fase , habr mayor cantidad de C1 y menos de
C2.
C1
c) A temperatura ambiente:
EUT C2
C2
C2
C2
C2(Eut) = C2(Total) C2(Preeut) = 57.14 25 = 32.14 %

T(C)
| | ( 299C) | ( 301C)
60 ^ 95 ^ 80
75 60 75
95 75 80 75
%C 2 = 100 = 57.14% %C 2 = 100 = 25%
95 60 80 60 A B
a) Se sabe que a temperatura ambiente (20C) la resistividad elctrica del Cu es de 1.7108 m y la conductividad
trmica de 394 W/(mK). Estime la conductividad trmica de dicho material a la temperatura de 500 C sabiendo que la
resistividad elctrica a dicha temperatura es de 4.6108 m. En qu ley se basa para efectuar los clculos?
b) Mediante estudios tericos se ha concluido que para materiales metlicos y a temperaturas prximas al cero absoluto,
la contribucin electrnica al calor especfico es directamente proporcional a la temperatura absoluta, mientras que la
contribucin atmica es proporcional al cubo de la temperatura absoluta. Para la contribucin electrnica, se ha
encontrado que la constante de proporcionalidad es igual a 1.36102 J/(kgK2). Sabiendo que para el cobre a la
temperatura de 20 K, el calor especfico es de 7.27 J/(kgK), calcule la temperatura a la que se igualaran las
contribuciones atmica y electrnica al calor especfico para dicho material.
PARTE III
T1 = 20 + 273 = 293 K T2 = 500 + 273 = 773 K

1(T1) = 17 10 -8 m = ( T ) = 46 10 -8 m
2 2
K1 = K ( T1 ) = 394 W K2 = K ( T2 ) =
(m K )
Segn la ley de Wiedemann - Franz :
k k
= L o bien =L
T T
siendo L una constante que se denomina nmero de Lorentz.
Para la temperatura T1 , se ha de cumplir:
W
394 1'7 10 8 m
k1 1 mk
=L = 2'29 10 8 WK 2
T1 293K
Tomando este valor de L, para la temperatura T2 resultar:
L T2 2'29 10 8Wk 2 773K W

k2 = = 385
2 8
4'6 10 m (m K )
J
b) Segn el enunciado, la contribucin electrnica ser: C e = AT = 1'36 10 2 T Por otro lado, la
kg K
contribucin atmica ( la debida a las vibraciones de los tomos ) , a bajas temperaturas, es
proporcional a T3, esto es,
Ca = BT3
A la temperatura de 20 k, se ha de cumplir:
J J
7'27 = Ce ( 20k ) + Ca ( 20k ) = (1'36 10 2 20 + B 203 )
kg K kg K
de donde puede despejarse B,
7'27 0'272 J
B= = 8'75 10 4
8000 kg K 4
Para que ambos contribuciones se igualen:
1'36 10 2 T = 8'75 10 4 T 3 T= 3'94 K

Febrero 2006
PARTE I ( 30 puntos)
(a) [15 puntos] Realice el clculo de la fraccin de empaquetamiento volumtrico del Fe sabiendo que en las
condiciones en que se encuentra tiene una densidad de 7.01 g/cm3.
(b) [15 puntos] Si se alea una pieza de 100 g de Fe, con 10 g de Ni y 1 g de C, cul ser la densidad de la
aleacin obtenida en las mismas condiciones de presin y temperatura que en el apartado anterior?
Datos: R(Fe) = 0.129 nm, M(Fe) = 55.85 uma, M(Ni) = 58.69 uma, M(C) = 12.01 uma.
PARTE I
a)
Primero tenemos que determinar qu tipo de estructura interna presenta el Fe: CCI CCC
Supongamos que es CCC:
4R 4 1,291
a= = = 3,65
2 2
4at. 1mol 55,85 g

6,023 10 23 at mol g g
= 8 3 3
= 7,63 3 7,01 3 ; no presenta la estructura CCC.
(3,6510 ) cm cm cm
Supongamos que es CCI:
4R 4 1,291
a= = = 2,98
3 3
2at. 1mol 55,85 g

6,023 10 23 at mol g
= 8 3
= 7,01 3 ; s presenta estructura CCI.
(2,98 10 ) cm 3
cm
2 4 / 3 (0,1291 10 7 ) 3
fe = = 0,681
68 %
(2,98 10 8 ) 3
b)
1mol 6,02 10 23 at
100 g Fe = 10,78 10 23 at Fe
55,85 g 1mol
1mol 6,023 10 23

10 g Ni = 1,02 10 23 at Ni
58,69 g 1mol
1gC
no afecta al volumen, puesto que ocupa posiciones intersticiales
at
tomos totales: 11,8 10 23
celdilla unidad
Si: 2 at Fe (2,98 10 8 ) 3 cm 3 celdilla

11,8 10 23 at
Vss
Vss = 15,61cm 3
M T = 100 + 10 + 1 = 111g
111 g
= = 7,11 3
15,61 cm
PARTE II ( 35 puntos)
Del diagrama de equilibrio de un sistema A-B se conoce:

o Temperatura de fusin de A = 500 C
o Temperatura de fusin de B = 700 C
o Presenta dos transformaciones invariantes:
L(25%peso B) A + C(75%peso B) a 250 C
L(50%peso B) + B C(75%peso B) a 500 C
a) [ 10 puntos] Dibuje el diagrama de equilibrio.
b) [ 15 puntos] Calcule la composicin de dos aleaciones, 1 y 2, sabiendo que:
A 25 C se conoce
La masa del
Aleacin 1 preeutctico A de la
aleacin 1 es el
Enfriada en
doble de la masa
condiciones de
de la fase C
equilibrio
contenida en el
Aleacin 2 eutctico de la
aleacin 2.
La masa del preeutctico A es un 10% menor

Aleacin 1 La masa del
Enfriada en que en condiciones de equilibrio.
preeutctico A de la
condiciones de
aleacin 1 es 10
inequilibrio (molde Se observa una nueva fase, cuya masa resulta veces la masa de la
de arena) ser un 9% de la cantidad de esa fase justo por nueva fase en 2.
Aleacin 2 encima de 500 C durante el enfriamiento en
condiciones de equilibrio.
c) [ 10 puntos] Represente la microestructura de las aleaciones 1 y 2 cuando son enfriadas en condiciones de

inequilibrio, indicando qu fenmenos de inequilibrio pueden tener lugar, as como cualquier otra diferencia
con las condiciones de equilibrio.
PARTE II
a)
T
700C
L
L+ B
500C
A+L C+ L C
250C
A+C C+ B
A 25 50 75 B
%B
b) Segn las microestructuras obtenidas en condiciones de equilibrio, las aleaciones 1 y 2 deben situarse
en:
1 2
T
700C
L
L+ B
500C
A+L C+ L C
250C
A+C C+ B
A X Y B
%B
x < 25% B
25% B < y < 75% B
Equilibrio
APE1 = 2C EUT 2
EQ EQ
25 x
=
EQ
APE1 Aplicando la regla de la palanca 0 X 25
25
C total Cpreeutectico
y y 25 0 75 25 75
= Y
EQ
C EUT 2 Y
75 50
x 6y 4y y
= x=
25 150 3
nueva fase 50% B < y < 75% B para que aparezca la fase B
Inequilibrio
Cantidad de B a 500 C en equilibrio:
50 100
y 50
Y
50
9 y 50
Cantidad de B a 25 C en inequilibrio

100 50
9 9 25 x 9 y 50
APE1 10 B2 ( ) = 10(
ineq eq ineq
APE1 ))
10 10 25 100 50
Por tanto:
9 9y 9y 9
= y = 60 x = 20 Aleacin 1 20% B
10 750 500 10
Aleacin 2 60% B
c)
1
Menor Cantidad de A.
Mayor cantidad de eutctico con lminas ms finas.
B
B
Aparece cercado.
Menor cantidad de C (con B en su interior).
Mayor cantidad de eutctico con lminas ms finas.
PARTE III ( 35 puntos)
Se ha investigado la influencia de la temperatura en la resistividad elctrica de soluciones slidas de CuNi, y se

han obtenido las curvas mostradas en la grfica. Utilizando exclusivamente los datos de lectura directa en las
curvas de la figura, determine la resistividad elctrica de la solucin slida de Cu con un 2.5 %(peso) de Ni, a la
temperatura de 75 C. Datos: M(Cu) = 63.55, M(Ni) = 58.69
NOTAS:
o Suponga que la resistividad vara linealmente con la temperatura entre -150 C y 100 C.
o Bajo la designacin Cu comercialmente puro, se entiende un Cu de alta pureza con cierta cantidad de
impureza residual.
o Bajo la designacin de Cu puro se entiende un cobre del 100% de pureza.
PARTE III
Sabemos que la resistividad elctrica de una solucin slida posee dos contribuciones:
La debida a la temperatura ( T ) y la debida a la presencia de impurezas ( I ). Esto es:
S .S = T + I
a) La contribucin debida a la temperatura puede extraerse de la curva inferior; basta restarle a toda ella la
resistividad residual existente en el 0 absoluto (-273 C) , y que slo puede ser debida a la presencia de
impurezas puesto que la contribucin trmica a dicha temperatura es nula. Esta resistividad residual
vale (ver grfica) 0,1 10 8 m . La ecuacin de la recta del tramo rectilneo de la curva del Cu
comercialmente puro puede calcularse sabiendo que pasa por los puntos ( 150;0,5 10 8 ) y
(0;1,5 10 8 ). Dicha ecuacin resulta ser:
c. p. (t ) = (6,67 10 11 T + 1,5 10 8 )m
Por lo que la contribucin trmica T se obtendr restando a la expresin anterior, el valor de la

resistividad residual:
T (t ) = ( c. p. (t ) 0,1 10 8 )m = (6,67 10 11 T + 1,4 10 8 )m

b) La contribucin debida a la impurezas se calcula a travs de la expresin
I = ACi (1 Ci )
donde Ci es la fraccin atmica de impurezas y A una cte. por determinar. El valor de A puede calcularse
a partir de la curva superior de la figura.
b.1) En primer lugar, es necesario convertir el dato del 2% (peso) a la fraccin atmica.
El 2% en peso de Ni significa que de cada 100 g de S.S., 98 g sern de Cu y 2 g sern de Ni. Las
fracciones molares correspondientes (q son idnticas a las fracciones atmicas) se calcularn,
pues:
1mol
n Ni = 2 g = 0,034moles
58,69 g
1mol
nCu = 98 g = 1,542moles
63,55 g
n Ni 0 , 034
Ci = = = 0 , 022
n Ni + n Cu 0 , 034 + 1, 542
b.2) Por otro lado, para la S.S. con el 2% (peso) Ni, la resistividad a la temperatura de 0
C (por ejemplo) vale (ver grfica) 4,1 10 8 m y como, a dicha temperatura, la contribucin
trmica vale 1,4 10 8 m tendremos que:
I = (4,1 10 8 1,4 10 8 )m = 2,7 10 8 m
de donde
2,710 8 m = A0,022(1 0,022) A = 1,25510 6 m
c) Respondiendo a lo que se nos pide:
Para una S.S. al 2,5% (peso) de Ni y a la t = 75 C
c.1) Ci ? I ?
1mol 0,043
n Ni = 2,5 g = 0,043moles Ci = = 0,027
58,69 g 0,043 + 1,534
1mol
nCu = 97,5 g = 1,534moles
63,55 g
Por tanto, la contribucin I = 1,25510 6 0,027(1 0,027)m = 3,29710 8 m
c.2) T (75 C ) ?
T (t ) = (6,67 10 11 75 + 1,4 10 8 )m = 1,910 8 m
c.3) En conclusin, la resistividad total ser igual a:
( 2,5%) = (3,297 10 8 T + 1,9 10 8 )m = 5,19710 8 m

Junio 2006
PARTE I (3.3 puntos)
Se desea fabricar un vidrio que se compone de SiO 2 y de un modificador. Se dispone de dos

modificadores distintos: PbO y Y 2 O 3 . En el vidrio que se quiere fabricar, la fraccin de
oxgenos que quede no compartida debe ser de un 30%. Dado que el precio de los modificadores
es de 115 y 168 / 100g respectivamente.
a) [ 2 puntos ] Cul sera el modificador ms rentable para obtener un determinado volumen de
vidrio?
b) [ 0.7 puntos ] Cul de los modificadores hara ms probable la cristalizacin del vidrio?
Con el modificador seleccionado en el apartado anterior, llegar a cristalizar el vidrio obtenido?
c) [ 0.6 puntos ] Si la densidad del vidrio de SiO 2 puro es de 2.2 g/cm 3 y la introduccin de
cualquiera de los modificadores incrementa el volumen final en un 10%, calcule la densidad del
vidrio obtenido empleando el modificador seleccionado en el apartado a).
DATOS: M(Si)=28.1 , M(0)=16 , M(Y)=88.9
PARTE I
N O _ nc
Condicin: f = = 0.3
N O _ tot
M (SiO 2)=28.1 + 216 = 60.1
M (PbO)=207.2 + 16= 223.2
M (Y 2 O 3 )=288.9 + 316 = 225.8
a) Vidrio 1 : SiO 2 + PbO
Supongamos que tenemos n 1 moles de SiO 2 y n 2 moles de PbO . Como cada in Pb 2 +

provoca dos oxgenos no compartidos:
O O
Pb 2+
El nmero de moles de oxgenos no compartidos = 2 (n de Pb 2 + ) = 2 n 2

Por otro lado, el nmero de oxgenos ser igual a: 2 n 1+ n 2 , luego:
2n 2
f= = 0.3 2n 2 = 0.6n1 + 0.3n 2 1.7n 2 = 0.6n1 n 2 = 0.35n1
2n1 + n 2
Vidrio 2 : SiO 2 + Y 2 O 3
Supongamos que tenemos n 1 moles de SiO 2 (los mismos q antes para que el volumen final del
vidrio 2 sea igual al del vidrio 1) y n3 moles de Y 2 O 3 .
Ahora cada in y 3+ provoca la aparicin de 3 oxgenos no compartidos:
O
3+
y
O O
O
O
y 3+
As pues el nmero de moles de oxgenos no compartidos:

3 (n de y 3+ ) = 3 ( 2 n3 ) = 6 n 3
Por otro lado, el nmero total de oxgenos ser igual a:
2 n 1 + 3 n3
As la expresin f queda de la siguiente forma:

6 n3
f= = 0.3 6n3 = 0.6n1 + 0.9n3 5.1n3 = 0.6n1 n3 = 0.12n1
2n1 + 3n3
Luego el precio por mol de cada modificador ser:
115 223.2 g
P(PbO)= = 256.68 / mol
100 g 1mol
168 225.8 g
P(Y 2 O 3 )= = 37934 / mol
100 g 1mol
Por tanto el coste del vidrio 1 sera, en funcin de n 1:

Coste(1) = 0.35 n 1 256.68 = 89.84 n 1
Coste(2) = 0.12 n 1 379.34 = 45.52 n 1 ms rentable
Coste(1)/ Coste(2) 2 veces
b) Calculemos en ambos casos la relacin f = n(0) / n(Si)
2n1 + 0.35n1 2n + 30.12n1

f1 = = 2.35 < 2.5 f2 = 1 = 2.36 < 2.5
n1 n1
El vidrio obtenido no cristalizar y la tendencia de ambos a cristalizar ser similar.
c) ( SiO 2 puro) = 2.2 g / cm 3
Suponiendo 1 mol de SiO 2 , tendr aadido 0.12 moles de Y 2 O 3

En masas estas cifras representan:
m(SiO 2 ) = 60.1 g
m(Y 2 O 3 ) = 0.12 225.8 g = 27.1 g m(vidrio) = 60.1 + 27.1 =
=87.2 g
3
1cm
Volumen (vidrio) = (60.1 g )1.1 = 30.05cm 3 )
2 .2 g
Luego la densidad ser:
87.29 g
vidrio = 3
= 2.90 3
30.05cm cm
PARTE II (3.3 puntos)
En un determinado proceso de dopado se difunde fsforo (P) y nitrgeno(N) en una lmina de

germanio (Ge) de 3 mm de espesor. El proceso se realiza a una temperatura de 800 C. Una vez
alcanzado el rgimen estacionario, en una de las caras de la lmina (cara 1), la concentracin en peso
de P y N en Ge es de 1 % y 0.5 % respectivamente, mientras que en la otra cara (cara 2), las
concentraciones en peso son del 0 % y del c%, respectivamente.
a) [2 puntos] Determine c para que en el centro de la lmina (a 1.5 mm de cada cara) los flujos
de las dos especies de tomos dopantes sean iguales.
b) [0.7 puntos] Una vez concluido el proceso de difusin, se eliminan las atmsferas dopantes
y se deja la lmina a la misma temperatura de 800 C el tiempo necesario para que vuelva a
alcanzarse un estado estacionario. Una vez conseguido, cul ser la densidad de la lmina?
c) [0.06 puntos] En la situacin final descrita en b), cul ser la resistividad elctrica de la
lmina?
DATOS: M (N) = 14, M(GE) = 72.6, M(P) = 31
El P y N forman soluciones slidas de sustitucin en el Ge
R = 8.314 J/(mol K)
Difusin de P enGe: Energa de activacin = 240000 J/mol; D 0 =2 cm 2 /s
Difusin de N enGe: Energa de activacin = 237100 J/mol; D 0 =2 cm 2 /s
Radio atmico de Ge = 0.122 nm
Densidad del Ge = 5.323 g/cm 3
e = 3800 cm 2 / (Vs), h =1820 cm 2 / (Vs)
e= 1.610 19 C , n i = 2.2 10 13 port / cm 3
PARTE II
a) Y = 800 + 273 = 1073 K
240000 J / mol
DP = 210 4 exp( ) = 4.14210 16 m 2 / s
J
8.314 1073K
Kmol
237000 J / mol
D N = 210 4 exp( ) = 5.73710 16 m 2 / s
J
8.314 1073K
Kmol
La concentracin atmica del Ge :

red del diamante : 8 tomos / celdilla
8R = 3a
8 R = 3 a
8R 80.12210 9 m
8 R = 3a a = = = 5.63510 10 m
3 3
- Vceld = a 3 = 1.78910 28 m 3 / celdilla
8at / celdilla
- [Ge] = 28 3
= 4.4710 28 at.Ge / m 3
1.78910 m / celdilla
Las concentraciones de dopante estn expresadas en % en masa y hay que expresarlas en

tomos / m 3 . Los tomos dopantes son impurezas sustitutivas.
En la cara 1, en 100g de SSS hay 1g de P, 0.5g de N y 98.5g de Ge.

1mol
n P = 1g = 0.032moles
31g
Fraccin atmica:
1mol n t.P
n N = 0.5 g = 0.0357 moles f P1 = P = 2.246610 2
14 g ntotal1 t.tot
1mol nN t.N
n Ge = 98.5 g = 1.3567 moles f N1 = = 2.50610 2
72.6 g ntotal1 t.tot
[P]1 = [SSS ] f P1 = 4.4710 28 t / m 3 2.2410 2 t.P / t.tot = 1.00410 27 tP / m 3

[N ]1 = [SSS ] f N 1 = 4.4710 28 t / m 3 2.50610 2 t.P / t.tot = 1.12010 27 tP / m 3
En la cara 2 , en 100g de SSS hay 0g de P y c g de N.
1mol c nN c
n N = cg = mol fN2 = 5.186 t.N / t
14 g 14 ntotal1 100 c
1mol 100 c
n Ge = (100 c) g = mol
72.6 g 72.6
[P]2 = 0 [N ]2 = [SSS ] f N 2 = 4.4710 28 t / m 3 5.186 c

t.N / t = 2.31910 29
c
t.N / m 3
100 c 100 c
Clculo del rgimen estacionario mediante los datos proporcionados del flujo de tomos de P
C (0 1.00410 27 )t.P / m 2 14 t .P
J P = DP = 4.14210 16 m 2 / s 3 = 1.38610
x 310 m m2s
Mientras que el flujo de N sera:

c
(2.31810 29 112010 27 )t.P / m 2
C 100 c
J N = DN = 5.73710 16 m 2 / s
x 310 3 m

Imponiendo que ambos flujos sean iguales:
J P = J N c = 0.17%
b)
Al estabilizarse 0.5 % peso P

0.355 % peso N
Valores medios de las
99.165 % peso Ge concentraciones en ambas
caras
N AV at.
En 100g de SSS 0.5g P = 0.016N A = N ( P)
31g
N at.
0.335g N AV = 0.024N A = N ( N ) N total = 1.406 N A
14 g
N at.
99.165g Ge AV = 1.366N A = N (Ge)
72.6 g
N 1.406N A at.
VSSS = = = 1.8910 5 m 3 = 18.9cm 3
[SSS ] 4.4710 28 at / m 3
100 g g
por tanto la densidad ser : SSS = = 5.29 3
VSSS cm
c) [P] = [P]1 + [P]2 = 5.02010 26

at.P
[impurezas] = [P] + [N]=1.2610 27
at.imp.
2 m3 m3
[N ] = [N ]1 + [N ]2 = 7.57510 26
at.N
2 m3
Como ambas especies son del tipo donante, la concentracin de electrones de conduccin ser :
n [impurezas ] = 1.261027 3
e
m
La concentracin de huecos se considera despreciable.
La conductividad elctrica:
m2
= en e = 1.610 19 27 3
C 1.2610 m 380010 4
= 7.65810 7 (m) 1
vs
1
= = 1.310 8 m

PARTE III (3.4 puntos)
En determinadas condiciones, la slice SiO 2 (T f = 1726 C) y la Alumina Al 2 O 3 (T f = 2054 C),

forman un compuesto intermedio denominado mullita 3(Al 2 O 3 ) 2(SiO 2 ). Este aparece mediante un
proceso de fusin incongruente, a la temperatura de 1890C, a partir de Al 2 O 3 y un lquido de
composicin 55 % molar de Al 2 O 3 . A la temperatura de 1587 C, la mullita forma con la slice un
eutctico que contiene un 5 % molar de Al 2 O 3 .
a) [1.4 puntos] Dibuje el diagrama de fases SiO 2 - Al 2 O 3 de forma aproximada , en funcin
del % molar de Al 2 O 3
b) [1.4 puntos] Un material cermico refractario puede obtenerse al calentar la materia prima
caoln, eliminando el agua de hidratacin, a travs de la reaccin:
Al 2 ( Si 2 O 5 ) (OH) 4 1450
C
(Al 2 O 3 )2(SiO 2 ) + 2 H 2 O
Realice el anlisis de fases del material refractario obtenido y dibuje la microestructura a
temperatura ambiente.
c) [0.6 puntos] Sabiendo que la mullita no es realmente un compuesto estequiomtrico, sino
una solucin slida que se extiende entre el 60 % y el 64 % molar de Al 2 O 3 , Qu tipo y
cantidad de defectos puntuales debe contener el material con un 64 % de Al 2 O 3 respecto
al de composicin estequiomtrica (60 % molar de Al 2 O 3 )?
PARTE III
a)
T 2054C
2000
L
1900
L+Al 2O 3
SiO 2 + L 1800
1700 L + mullita
1600 1587C Al2O3
+
SiO 2 + mullita mullita
SiO 2 N2 O3
% Molar
b) Reaccin:
Al 2 ( Si2 O5 )(OH ) 4 Al 2 O3 2SiO2 2 H 2O

Al 2 O3 2 SiO2 2 H 2 O Al 2 O3 2 SiO2 + 2 H 2 O
Clculo de la composicin resultante:
1molAl 2 O3 1
%molarAl 2 O3 = 100 = 100 = 33.3%
1molAl 2 O3 + 2molSiO2 1+ 2
fases SiO 2 y mullita SiO 2 : 100 % SiO 2 , 0 % Al 2 O 3

composicin de las fases mullita: 40 % molar SiO 2 , 60 % molar Al 2 O 3
60 33.3
proporcin de las fases: %molarSiO2 = 100 = 44.5%
60 0
33 0
%molar.Mullita = 100 = 55.5%
60 0
SiO 2 Mullita
0 33.3 60
Microestructura a temperatura ambiente: granos de mullita rodeados por Slice:
Silice
Mullita
c) Los cristales reales presenta defectos, uno de ellos se refiriere a tomos de impureza
sustitucional: un tomo ocupa un nudo de la res distinto al que originalmente deba ocuparlo.
En el caso de la mullita el 64% molar en Al 2 O 3 , se produce la sustitucin de iones SiO 4+ por

Al 3+ , de manera que tres SiO 4+ se sustituyen por 4 Al 3+ .
Septiembre 2006
PARTE I (35 puntos)
Para un cristal de CaO, de estructura cristalina tipo NaCl:

a) Dibuje la celdilla unidad de dicho material. Represente los planos (221) y (212) e indique los
ndices de Miller de la lnea de interseccin de dichos planos. [15 puntos]
b) Calcule su densidad terica. [10 puntos]
c) Calcule la densidad lineal de (i) iones calcio, y (ii) iones oxgeno, expresada en iones por
nanmetro, en la direccin [111]. [10 puntos]
Datos: Radio atmico del ion calcio = 0.114 nm; Radio del ion oxgeno = 0.126 nm;
M (Ca) = 40.1 umas; M (O) = 16.0 umas; NA = 6.0231023
PARTE I
a)
O 2 Ca 2+
Las posiciones de los iones Ca 2+ y O 2 son intercambiables.

z
i j k
Lnea de interseccin: 2 2 1 = [3 2 2 ]
2 1 2
b)
a = 2 (R ca + R 0 ) = 0.48 nm
v = a 3 = 1.10592 10 22 cm 3
4 tomos de Ca 2+
1 celdilla
4 tomos de O 2
g 1 mol g 1 mol
(4 at Ca 2+ 401 2
+ 4 at O 2 16 )
m mol N AV at o mol N AV at O 2 g
terica = = 23 3
= 3.369 3
v 1.10592 10 cm cm
c)
[ 1 1 1 ] diagonal del cubo

L = 3 a = 0.831 nm
n de iones Ca 2+ = 1
n de iones O 2 = 1
1 iones
Densidad lineal iones Ca 2+ =
0.831 nm
1 iones
Densidad lineal iones O 2 =
0.831 nm
El poli-cis-isopreno es una goma natural polimerizada a partir del isopreno (metil-butadieno).

Considere una goma de poli-cis-isopreno que ha ganado un 3% en masa de oxgeno por oxidacin al
aire. Suponga que el oxgeno origina enlaces cruzados similares a los del azufre en la vulcanizacin
del caucho.
c) Qu fraccin de los posibles enlaces cruzados se ha formado? [20 puntos]
d) Cmo puede la oxidacin causar la degradacin de una goma? [10 puntos]
Datos: M(C) = 12 uma; M(O) = 16 uma; M(H) = 1 uma; NA = 6.0231023.
Parte II
a) Metil 1,3 Butadieno: CH 2 = C ( CH 3 ) CH = CH 2
Poli-cis-isopreno: - CH 2 C(CH 3 )=CH-CH 2 -
La oxidacin de esta goma (elastmero) es similar al proceso de vulcanizacin, siendo los

tomos de O los que rompen el doble enlace cada cierto nmero de meros, establecindose
enlaces cruzados de esta forma:
H CH 3
H H
C C C C
H H
O O
H H
C C C C
H CH 3 H H
Para este apartado, partiendo de una cantidad de elastmero fijada a priori, se calcula el
nmero de enlaces dobles posibles (nedp) y a continuacin, teniendo en cuenta que se produce
una oxidacin del 3%, la cantidad considerada anteriormente, se ve aumentada en un 3%. Con
esta cantidad (3%) se calcula en nmero de oxgenos (tomos ) que sern iguales al nmero de
enlaces dobles rotos (nedr). Obsrvese que a dos meros le corresponden dos oxgenos, o lo que
es igual, cada oxgeno est asociado a la rotura de un doble enlace en un mero.
Se parte de un mol de polmero sin oxidar:
M ( C 5 H 8 ) = 5 12 + 8 1 = 68 u.m.a
1 mol de C 5 H 8 1 N A de meros 1 N A edp
1 mol de C 5 H 8 = 68g 3 % de 68 =2.04g 2.04g de O (oxidacin)

2.40 g O t. 2.04
N t. O = NA = N A t. = 0.1275 N A t. O
M (O) g / mol mol 16
nedr = N t. O = 0.1275 N A enlaces dobles rotos.
nedr
f= = 0.1275 N A / N A = 0.1275 F =12.75 %
nedp
b) La goma o elastmero debe su elasticidad al establecimiento entre las cadenas de enlaces

cruzados cada cientos de carbonos. A travs de la oxidacin se produce un fenmeno similar
de establecimiento de ms enlaces cruzados (fuertes) que se aaden a los ya existentes. Esto
hace que pierda elasticidad, volvindose ms rgido al tener demasiados enlaces cruzados,
llegando su estructura a convertirse en ltimo trmino, en un polmero termoestable. Este caso,
producido por degradacin mediante oxidacin, es similar a lo que ocurre con la vulcanizacin
y la supervulcanizacin que da lugar a la ebonita que es termoestable.
a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita. [5 puntos]

b) Considere dos aceros de 0.3%C y 1.1%C, respectivamente. Calcule la cantidad de austenita
presente en cada uno de esos aceros a 728 C. [5 puntos]
c) Calcule la cantidad de perlita de cada uno de esos dos aceros, a 726 C, suponiendo que han sido
enfriados muy lentamente (recocido). [5 puntos]
d) Haga un dibujo de la microestructura de esos dos aceros recocidos, a 726 C, sealando los
microconstituyentes estructurales. [5 puntos]
e) En el caso de la microestructura del acero de 1.1%C, recocido a 726 C, calcule: (1) el porcentaje
de cementita secundaria (preeutectoide), (2) el porcentaje de ferrita y (3) el porcentaje de cementita
eutectoide. [5 puntos]
f) Dibuje la curva de enfriamiento T-t del acero de 1.1%C, desde el estado lquido hasta temperatura
ambiente, sealando esquemticamente las transformaciones que tienen lugar, as como las
microestructuras asociadas a cada tramo de la curva. [10 puntos]
PARTE III
a)
T
1538 C L
+L
P
1495 C 0.09 0.53
0.17
+
1394 C
+L L+Fe 3C
1227 C
E
1148 C
2.11 4.3
912 C
+Fe 3C
+
E
A
727 C 0.0221 0.77
+Fe 3C
Fe 6.68
Fe3 C
% C
b) Aleacin del 0.3% y 1.1% de C.

0.3 0.022
0.022 0.3 0.77 % = 100 = 37.17 %
0.77 0.022
Fe3 C
6.68 1.1
0.77 1.1 6.68 % = 100 = 9442 %
6.68 0.77
c) % perlita a 726 C
0.3 % de C
37.17 % de perlita
1.1 % de C
94.42 % de perlita
d)
(p.E.)
Perlita Aleacin del 0.3 % de C
Perlita
Fe C
Aleacin del 1.1 % de C
e) Aleacin del 1.1 % de C recocida a 726 C
e.1) cementita secundaria (p.E.)
1.1 0.77
Fe3 C % Fe3 C = 100 = 5.58 %
6.68 0.77
0.77 1.1 6.68
e.2)
6.68 1.1
Fe3 C % Fe = 100 = 83.78 %
6.68 0.022
0.022 1.1 6.68
e.3) Cementita eutectoide ?
% Fe3 C ( E ) = Fe3 C total - Fe3 C ( p.E ) = 16.22 5.58 = 10.64 %
f)
T F: L
L C: L
F: L,
C: L,
F:
L
+L C:
F: +Fe3C
C: +Fe3C
+Fe3C
+Fe3C F: Perlita ,Fe3C
C: ,Fe3 C
Febrero 2007
PARTE I (3.3 puntos)
a) [1.1 puntos] Sabiendo que la densidad terica del diamante es de 3.54 g/cm3 y la masa molar del C
es 12 uma, calcule el radio atmico del C.
b) [1.1 puntos] Calcule la porosidad del diamante.
c) [1.1 puntos] Calcule la fraccin de empaquetamiento superficial en el plano (110) del diamante,
as como la fraccin de empaquetamiento lineal en la direccin [110].
Parte I
a) Sabiendo que la estructura interna del diamante es CCC con de los I T ocupados
(esfarelita, siendo todos los tomos de C) contamos que hay 8 tomos de C / celdilla.
12 g 96
1 celdilla: masa = 8 at = g
N AV at N AV
relacin R a : diagonal del cubo: 8R = 3a

3
8R
volumen = a 3 =
3a
m 96 / N AV
densidad: = = 3
= 3.54 g/cm 3 R= 7.7 10 9 cm
v ( 8R / 3 )
b) Pororsidad = 1- f e
4
8 R 3
3
= 3
Vat
fe = = 0.34
Vceldilla 8 3
R
3
porosidad = 0.66
c) plano ( 1 1 0 )
2a
A ocup
= 4 R = 0.4165
3
f i (110) =
A 2
plano 8R
2
3
L ocup 4 R
f i [1 1 0 ]= =

= 0.612
L plano 2 a
PARTE II (3.4 puntos)
De un diagrama binario A-B se conoce:

Las temperaturas de fusin de A y B son 500 y 1000 C, respectivamente.
El lquido del 25% B solidifica a 250 C de manera incongruente dando lugar a un compuesto
C (75% B) y al elemento puro A.
El compuesto C solidifica incongruentemente a la temperatura de 750 C a partir de un
lquido del 50% de B y de una solucin slida del 90% de B.
La mencionada solucin slida presenta solubilidad nula a temperatura ambiente.
a) [1 punto] Dibuje mediante tramos rectos el diagrama de equilibrio.
b) [0.9 puntos] Calcule la composicin de una aleacin (ms rica en B que en A) sabiendo que, en
condiciones de equilibrio y a temperatura ambiente, la cantidad de compuesto presente en el eutctico
es de un 3.33% en peso.
c) [0.9 puntos] Cuando la aleacin anterior es enfriada en condiciones de inequilibrio, calcule la
nueva solubilidad de la solucin slida a una temperatura justo por encima de 750 C, sabiendo que la
cantidad de solucin slida a esa temperatura es 2.4 unidades porcentuales menor que en condiciones
de equilibrio. A qu fenmeno es debido este cambio de solubilidad?
d) [0.6 puntos] Para una aleacin del 91% de B, enfriada en las condiciones de inequilibrio
mencionadas en el apartado anterior, qu fenmeno se observara en un calentamiento posterior por
encima de 750 C? Razone brevemente su respuesta.
PARTE II
a)
T
1000C
L
L+
500 C 750C
A+L C+ L C
250 C
A+C C+
A 75 B
%B
b)
Aleacin ms rica en B que en A % B > 50 %
Se habla de un eutctico % B < 75 %
%C presente en el Eutctico = 3.33 %

x
0 X 75
%C total = 100 %
75
100 x 100 ( x 25)
= 3.33 x = 70 %
75 50
x 25
25 X 75
%C PE = 100 %
50
c) Se pide calcular el nuevo punto y
50 70 90
% a 751 C en EQ, = 50%
% a 751 C en inequilibrio : 50 2.4 = 47.6 % 50 70 Y
70 50
% = 100 = 47.6 y = 92 %
y 50
El cambio de solubilidad se debe a la aparicin de CORING.
d) Para una aleacin del 91% B, al calentar despus de haber enfriado en condiciones de inequilibrio,
se atraviesa el tramo horizontal correspondiente a la transformacin peritctica , y por tanto aparecer
fase lquida por encima de esa temperatura (QUEMADO).
PARTE III (3.3 puntos)
a) [1.7 puntos] La resistividad elctrica a bajas temperaturas de una muestra de Cu (valencia +1)
de alta pureza es de 110-10 m. La presencia en este material de un 0.1% atmico de impurezas de
Cd2+ supone un incremento de resistividad de 410-10 m, lo que eleva el valor total de la resistividad
hasta 510-10 m. Calcule la resistividad de una muestra de Cu impurificada con un 0.2% atmico de
In3+ y de otra impurificada con un 0.05% atmico de Sn4+, sabiendo que el incremento de resistividad
elctrica producido por la presencia de impurezas es directamente proporcional a (z)2, siendo z la
diferencia de valencia entre el in de impureza y el del metal que los alberga.
b) [1.6 puntos] Sabiendo que, a esa misma baja temperatura, la muestra de Cu de alta pureza
tiene una conductividad trmica de 458 W/(mK), calcule la conductividad trmica que tendran las
tres muestras impurificadas del apartado anterior.
a) [1.7 puntos]
(Cu ) = 110 10 m
[ Cd ]= 0.1% atmico =110

2+ 3
1 = 4 10 10 m
[ In ]= 0.2 % atmico = 2 10
3+ 3
2 = ?
[ Sn ]= 0.05 % atmico = 5 10
4+ 4
3 = ?
En teora habamos visto que la contribucin debida a las impurezas vena dada
por: = I = A Ci (1 Ci ) siendo Ci la fraccin atmica de impurezas. Por otro lado, el enunciado
nos dice que A = k (z ) 2 as pues, la concentracin debida a las impurezas se expresa como:
= k (z ) 2 Ci (1 Ci )
Para el Cd 2+ , Ci = 1 10 3 , z = 2 1 = 1 , = 4 10 10 m por lo que k = 4.0 10 7

m
Para el In 3+ , Ci = 2 10 3 , z = 3 1 = 2 , = ?
2 = 4 10 7 m (2) 2 2 10 3 (1 210 3 ) = 3.19 10 9 m , luego:
= (110 10 + 3.19 10 9 )m = 3.29 10 9 m
Para el Sn 4+ , Ci = 0.5 10 3 , z = 4 1 = 3 , = ?
3 = 4 10 7 m (3) 2 0.5 10 3 (1 0.510 3 ) =1.80 10 9 m , luego:
= (110 10 + 1.80 10 9 )m = 1.90 10 9 m
b) [1.6 puntos ]
W
K (Cu) = 458
mK
Segn la ley de Wiedemann-Franz : K = L T
As pues, para el Cu puro el producto LT valdr:
W W
L T = 458 10 10 m = 4.58 10 8
mK K
para el Cu + Cd
W 1 W
K = 4.58 10 8 10
= 91.6
K 5 10 m mK
para el Cu + In
W 1 W
K = 4.58 10 8 9
= 13.92
K 3.29 10 m mK
para el Cu + Sn
W 1 W
K = 4.58 10 8 10
= 24.10
K 1.90 10 m mK
Junio 2007
PARTE I (33 puntos)
El hierro es un metal que presenta dos transformaciones alotrpicas. En una de ellas, a la temperatura de 906
C, el Fe() (CCI) pasa a Fe() (CCC), siendo sus parmetros de red 0.286 nm y 0.356 nm, respectivamente.
a) (12 puntos) Realice los clculos necesarios para indicar cul de las dos estructuras posee mayor
densidad.
b) (9 puntos) Calcule el radio atmico del tomo mayor que puede insertarse en el Fe() a la
temperatura de 906 C sin llegar a deformarla.
c) (12 puntos) Calcular la proporcin de celdillas a tomos de C en un acero cuando la solubilidad del
C es mxima en el Fe().
DATOS: M(Fe)= 55.84 uma, M(C)= 12.01 uma.
PARTE I
255.84
a) Fe = -7 3
= 7.93 g / cm 3
6.02310 (0.28610 )
23
455.84
Fe = = 8.22 g / cm 3
6.02310 (0.35610 )
23 -7 3
Por lo tanto: Fe Fe
<
a 2 3.56 2
b) RFe = = = 1.259
4 4
Por lo tanto, el radio atmico del tomo mayor que pueda insertarse en dicha celdilla (CCC) sin
deformarla ser:
3.56 21.259
a 2 RFe = 2 Rat Rat = = 0.521
2
c) La mxima solubilidad de C en Fe( ) es de 2.11%

6.02310 23 at de --------55.84 g 23
4 at. de (CCC) ----------X X = 37.0810 g en unaceldilla

37.081023 g ser el peso del Fe( ) que corresponde al 97.89% en peso del total, pues al 2.11%
restante ser el peso del C:
Si 97.89% - - - - - - - -37.0810 23
g 23
2.11% - - - - - - - - - - - Y Y = 0.79910 g

Por consiguiente, el peso de C por celda unidad expresado en tomos ser:

12 g C -----------------6.0231023 at C
Z = 0.401 at C
0.77910- 2 g ----------- Z at
Por ltimo:
Si 0.401 at -----------------1 celdilla 1
1 at C-----------X celdillas X= = 2.5 celdillas.
0.401

En el proceso de dopado de un material semiconductor, a la temperatura de 1000 K, se difunde nitrgeno (N) en
germanio (Ge). En un instante dado, la concentracin atmica de N en la superficie del Ge (punto 1) es c1 , y a
una profundidad de 1 mm (punto 2) es c 2 . En dicho instante, el flujo de tomos de N en el Ge es de 21012
tomos/( m 2 s),
a) (16 puntos) Calcule la diferencia de concentracin entre los dos puntos ( c1 - c 2 ) en ese instante.
b) (17 puntos) Conocida la resistividad elctrica a 1000K en el punto 1 ( 1 =110-11 m), calcule los
valores en ese instante de c1 y c 2 , en tomos/ m3 .
Datos: Difusin de N en Ge: Energa de activacin =237000J/mol; D0=2 cm2/s
R=8.314 J/(molK), kB = 1.38 10 23 J/K, e =1.6 10 19 C, ni (300K) = 1.5 1016 m 3 ;
e(300K)=0.36 m 2 /(Vs); h(300K) = 0.18 m 2 /(Vs); Eg = 1.0610-19 J
PARTE II
a)
m2 237000 J/mol
D = D0 e Q / RT = 210 4 exp =
s 8.314 J/molK 1000K
m2
= 8.3410 17
s
12 at 3
c1 c2 J l 210 m 2 10 m
s
J=D l
c1 c 2 = = 2
=
D 8.3410 17 m
s
= 2.410 25 at
m3
b) En el punto 1, a 1000K, tenemos una conductividad de:

1
(1000 K ) = = 1011 (m) 1
1 (1000 K )
Eg / 2kBT
Utilizando la frmula = 0 e
1.0910 19 J
1011 (m) 1 = 0 exp = 4.6551012 (m) 1
21.3810 23 J 1000 K 0
K
As, para 300K:

1.0910 19 J
1 (300 K ) = 4.6551012 (m) 1 exp = 1.282710 7 (m) 1 (1)
21.3810 23 J
300K
K
Por otro lado, tambin podemos hacer lo siguiente:
1 (300k ) = en1 e (300) + e p1 h (300) en1 e (300) (2)

n >> n i
As, a partir de (1) y (2), se obtiene la concentracin en el punto 1:
1 (300) 1.2827107 (m) 1

c1 = n1 = = = 2.22710 26 at 3
ee (300) 1.610 C0.36 m
14 2 m
Vs
Por lo tanto:
c2 = c1 (c1 c2 ) = 2.2271026 2.41025 = 1.9871026 at

m3

En el diagrama de equilibrio entre dos metales hipotticos A y B (temperaturas de fusin de A y de B: 1100 C
y 200 C, respectivamente) se producen las siguientes transformaciones (indicadas en la figura adjunta):
A 850 C,la solucin slida extrema (10%B) reacciona con un lquido (35%B) para dar (20%B).
A 650 C, la fase intermedia (25%B)
reacciona con un lquido (50%B) para dar
(30%B).
A 550 C, la fase (15%B) se transforma en
(5%B) y en (30%B).
A 350 C, la fase (55%B) reacciona con un
lquido (75%B) para dar solucin slida
extrema (65%B).
Se conoce adems que a temperatura ambiente:

La solubilidad mxima de B en es del
2%.
La solubilidad mnima de B en es del 75%.
La mnima solubilidad de B en la fase se considerar constante desde los 650 C hasta
temperatura ambiente, e igual al 30%.
La fase intermedia , tiene como mxima solubilidad el 40% en B.
Se pide:
a) (12 puntos) Completar con lneas rectas el diagrama de equilibrio parcialmente facilitado, indicando las
fases presentes en cada regin, as como las transformaciones invariantes presentes.
b) (12 puntos) Dibujar la curva de enfriamiento en equilibrio de la aleacin del 28%, dibujando la
microestructura presente en cada tramo con indicacin de los microconstituyentes presentes.
c) (10 puntos) Para la aleacin del 28% B, calcular el porcentaje de la fase dentro del eutectoide justo
tras su formacin.
PARTE III
a) b)
F:L
:L
T F:L,
28%
:L,
1000C
F:L,
+L
L :L,
850C
10 20 35
F:,
+ +L

:,
650C 25
50
550C + F:L,,
5 15 +L
:L,,
350C 65 F:L,, F:,

55
+ :L,, :(PE),E(+)
F:,
200C :,,E

+
t
2 30 40 75 100
A B
%B
c)Calculamos la cantidad de (pE), a la temperatura de 551C:
28 15
F = 100 = 86.67%
28 30 15
15 30
30 28
F = 100 = 13.33%
30 15
Para el E:
15 5
F = 100 = 40%
15 30 5
5 30
por tanto, el porcentaje de en el E ser de:
40
f = 13.33 = 5.33%
100
Septiembre 2007
PARTE I (30 puntos)
(a) (15 puntos) Calcule el nmero de coordinacin y realice el clculo de la fraccin de

empaquetamiento volumtrico del Fe sabiendo que en las condiciones en que se encuentra
tiene una densidad de 7.63 g cm3
(b) (15 puntos)Si se alea una pieza de 25g de Fe con 3g de Ni y 0.25g de C, cul ser la densidad
de la aleacin obtenida en las mismas condiciones de presin y temperatura que el Fe del
apartado anterior?
Datos: R(Fe)=0.129nm, M(Fe) = 55.85 umas M(Ni) = 58.69 uma, M(C)= 12.01 uma
PARTE I
a) =7.63 g
cm 3
El Fe puede presentarse en estructura CCI o CCC; probemos ambas:
CCI
Sabemos que en la diagonal del cubo de la celdilla se cumple:
4r
(4r )2 = 2a 2 + a 2 a= = 2.98 A
3
1mol 55.85 g
2at
m N a at 1mol
= = 8 3 3
= 7.01 g 3 7.63 g 3
V (2.9810 ) cm cm cm
CCC
En la estructura CCC podemos decir que en una diagonal de una cara del cubo:
4r
(4r )2 = a 2 + a 2 a= = 3.65 A
2
1mol 55.85 g
4at

m N a at 1mol
= = 8 3 3
= 7.63 g 3
V (3.6510 ) cm cm
Se comprueba as que la estructura es CCC, y por teora sabemos que el nmero de coordinacin es
12.
Fraccin de empaquetamiento volumtrico:

4 3
Voc 4at 3 r
fe = = 3
= 0.74
Vtot 4r 3

2
b) Pieza de 25g de Fe + 3g de Ni + 0.25g de C.
La solucin que forma el Ni con el Fe es sustitucional, mientras que el C forma junto con el Fe
una solucin slida intersticial.
Supongamos que la aleacin tendr un parmetro de red igual al del Fe.
Masa total de la aleacin: maleac = 25 + 3 + 0.25 = 28.25 g
Volumen de la aleacin: el Ni, al ser sustitucional, aporta un aumento de volumen, mientras

que el C, al ser intersticial, no modifica el volumen inicial.
1mol N A at
25g Fe = 2.69610 23 at Fe
55.85g 1mol 23
n at = 3.00310 at
o
1mol N A at
3g Ni = 0.30810 23 at Ni
58.69g 1mol
En una estructura CCC hay 4 at/celdilla, as que:
4at (3.6510 8 )cm3 3

23 Valeac. = 3.65cm
3.00310 at Valeac.
Por lo tanto, la densidad de la nueva aleacin queda:
maleac 28.25 g
= = 3
= 7.739 g 3
Valeac 3.65cm cm
Suponga un diagrama binario A-B con las siguientes caractersticas:
La temperatura de fusin del elemento A es 1500 C, y la del elemento B es 1200 C.

Los elementos A y B presentan solubilidad total en estado lquido.
Las lneas de lquidus y slidus se pueden determinar completamente sabiendo que:
o El elemento A sufre una transformacin alotrpica a 1200 C y que
o Se produce una transformacin invariante a 1400 C, del
tipo (8%) + L (15%) (11%) .
Por debajo de la lnea de slidus, la fase es una solucin slida con solubilidad total.
A temperaturas inferiores aparece solubilidad parcial, con una fusin congruente a 800 C,
donde (50%) se transforma en el compuesto C(50%).
Para composiciones mayores al 50% B, el compuesto C y forman una regin bifsica donde
la composicin de vara desde un 50% B a 800 C, hasta un 100% B a temperatura ambiente.
Para composiciones inferiores al 50% B, el compuesto C y forman otra regin bifsica donde
la composicin de vara desde un 50% B a 800 C, hasta un 20% B a 300 C, producindose
en este ltimo punto una transformacin eutectoide donde ( 20% B ) A + C . Por debajo de
300 C A y C son inmiscibles.
El elemento A sufre, adems de la transformacin alotrpica a 1200 C, otra transformacin
alotrpica a la temperatura de 500 C.
a) (15 puntos) Dibuje el diagrama de equilibrio.

b) (10 puntos) Realice la curva de enfriamiento de una aleacin del 10% B, dibujando la
microestructura presente en cada tramo e indicando los microconstituyentes observados.
c) (10 puntos) Realice un anlisis de los microconstituyentes de dicha aleacin a temperatura
ambiente.
PARTE II
a) Diagrama de equilibrio b) Curva de enfriamiento de la aleacin del 10% de B.

T L
1600C
+L
L
8 +L
1400C 11
15
+
1200C

800C L
A(pE)
A C
500C
E
C
300C 20
A
t
10 100
50
A B
%B
c) microconstituyentes: A(pE)+E
A E
20 10
% A( pE ' ) = 100 = 50%
10 20 0
0 20
%E=100-50= 50%
Fases:
A C
50 10
% A = 100 = 80%
10 50 0
0 50
%C=100 80= 20%
d) En el inequilibrio:
Durante la transformacin peritctica podra producirse cercado.
Durante la transformacin eutectoide podra producirse coring, de manera que cabra esperar
una disminucin de A(pE) y una mayor cantidad de eutectoide y una disminucin del espesor
de las laminillas que lo componen (A+C).
Para un semiconductor de Ge dopado con P, en el lmite superior de temperatura de la regin de

agotamiento, la conductividad es de 60 (m) 1 .
(15 puntos) Calcule la concentracin atmica de P dopante.

(20 puntos) Calcule la temperatura a la que termina la regin de agotamiento (considere
que esta regin termina justo cuando la conductividad intrnseca supera a la de
agotamiento).
Datos: e =1.61019C; e=0.364 m 2 /(Vs); h = 0.190 m 2 /(Vs)

kB = 8.62105 eV / K ; ni (300K) =2.3 1019 portadores / m 3
Eg = 0.66 eV
PARTE III
60
T
T
a) Semiconductor extrnseco tipo n n >> p en e
60
n = = = 1.03010 21 at P 3
e e 1.610 0.364
19 m
b)
Conductividad agotamiento = 60(m) -1

igualando se obtiene T (debe conocerse )
Eg 0
Conductividad intrnseca = o exp
2 KbT
La conductividad intrnseca tambin puede calcularse como:
(300 K ) = eni ( e + h ) = 1.61019 2.31019 [0.364 + 0.190] = 2.04(m) 1
E igualando con la expresin: o exp Eg

2KbT
2.04 = o exp 0.66 = 7.1023105 (m) 1

28.6210 5 300 o
Por tanto:
60
60 = 7.1023105 exp 0.66 ln =
28.6210 5 T 7.1023105
0.66
=
28.62105 T
T = 408.18 K
Febrero 2008
PARTE I (35puntos)
Se tienen dos materiales con distintas estructura cristalina; Fe(CCI) y Al (CCC). Se sabe que:
1. En una arista de la celdilla del Fe, la longitud no ocupada por los tomos es 0.389 .
2. La densidad atmica superficial (:tomos/cm2) del plano ms denso del Fe es 1.187 veces
la del plano ms denso del Al.
Conocidos estos datos:
a) (15 puntos) Calcule los radios atmicos de ambos elementos.

b) (10 puntos) Calcule las densidades de ambos elementos.
c) (10 puntos) Calcule la densidad de una solucin slida formada por un 90% de Fe y un
10% de Al. (% en peso)
DATOS: M(Fe)=55.85; M(Al)=26.98
PARTE I
a) Radios
* Fe (CCI) CARA
a Fe 2rFe = 0,389
rFe = 1,227
4
CCI a Fe = rFe
3
* Max. Densidad superficial
1
1 + 4
{
Fe (CCI ) plano 110 }:
a
Fe =
4
=
3
2
2a Fe 8 2rFe2
2a
1 1
2a 3 +3
6 = 1
{
Al (CCC ) plano 111 } =
1
2
3 2 3rAl2
2a a
2 2
2a
Como 3 1
Fe = 1,187 Al 2
= 1,187 ; rAl = 1,429
8 2 rFe 2 3rAl2
55,85 g mol
b) Densidades 2 at celdilla
m 6,02310 23 at mol
Fe = = 3
= 7,589 g cm3
V 4 3
1,25710 8 cm celdilla
3
26,98 g mol
4 at celdilla
m 6,02310 23 at mol
Al = = 3
= 2,71 g cm3
V 4 3
1,42910 8 cm celdilla
2
c) Densidad de solucin slida 90% Fe y 10% de Al-
Es una S.S sustitucional.
N av at
90 gFe 55 ,85 g = n Fe

100 gSSS
10 gAl N av at = n

Al
26 ,98 g
1cm 3
90 gFe = V Fe
7 , 58 g
En una SSS se mantiene constante la relacin entre tomos y volumen. As:
nFe _______ VFe

VSSS =
(nFe + n Al )VFe = 14,6cm 3
nFe + n Al ___ VSSS nFe
De este modo, la densidad de la solucin slida ser:
M SSS 100 g
SSS = = = 6,847 g
cm3
VSSS 14,6cm 3
PARTE II (40puntos)
Del estudio metalogrfico de una muestra de acero se obtiene la informacin siguiente:
1. Un porcentaje del rea de la imagen (que tras la correspondiente transformacin a % en

peso resulta ser un 10.225 %) est ocupada por cementita en forma de laminillas (formando
parte de un eutectoide)
2. Adems del mencionado eutectoide, se observa otro microconstituyente, que rodea al
eutectoide formando una red.
Conocidos estos datos:
a) (15 puntos) Calcule la composicin de dicho acero.

b) (15 puntos) Dibuje la curva de enfriamiento de este acero, indicando las fases,
microconstituyentes y un esquema de la microestructura en cada tramo.
c) (10 puntos) Si se dispone de 50 kg de Fe, qu cantidad de cementita habra que aadir para
obtener la composicin de este acero?
a) El dato 1 nos indica que hay 10.225 % en peso de cementita eutectoide F(Fe3 C/E =0.10225).
El dato 2 nos indica que hay otro microconstituyente rodeando a la perlita (el eutectoide)
formando una red. Este ser -Fe o Fe3 C preeutectoides.
La ferrita precipita en forma de granos aislados eutectoides que la cementita secundaria lo hace en
forma de red tal y como nos indican luego tenemos un acero hipereutectoide, % C>0.77.
Si x es la concentracin en carbono tendremos:
(Fe3C)Total = (Fe3C)preE + (Fe3C)E (1)
Aplicando la regla de la palanca justo arriba de TE calculamos
(Fe3C)preE
Fe3C
x 0.77
F (Fe3C ) preE ' =
6.68 0.77
0.77 x 6.68
Justo despus de TE tenemos
Q Fe3C
x 0.022
F (Fe3C )Total =
6.68 0.022
0.022 x 6.68
Usando (1) calculamos x
x 0.022 x 0.77 Despejando x tenemos x = 1.3 % C

= + 0.10225
6.68 0.022 6.68 0.77
Otra forma de hacerlo:

Calculamos la cantidad de austenita que queda justo antes de la reaccin eutectoide.
6.68 x
F =
6.68 077
La cantidad de cementita en el eutectoide es:
0.77 0.022
F (Fe3C )E '' = = 11.23%
6.68 0.022
Por tanto la cementita eutectoide es
6.68 x
0.10225 = F F (Fe3C )E '' = 0.1123 x = 1.3%C
6.68 0.77
b)
F:L
F:L,
C:
L F:
C: F: ,Fe3C
C: Perlita,,Fe3C
Fe3C
Perlita
F: ,Fe3C F: ,Fe3C
C: ,Fe3C C: Perlita,Fe3C

Perlita
Fe
Fe3C
c) 1.3 0.022
(Fe3C )Total = = 0.1919
6.68 0.022
luego - Fe 80.81 % 50 kg _______________ 80.81
X= 11.87 kg
Fe3C 19.19 % X _______________ 19.19
Calcule el flujo de tomos entre los extremos de una pieza de una determinada solucin slida
sabiendo que:
1. La concentracin de soluto intersticial en la base o disolvente (estructura CCC, a 3,6)

varia de 0.025 a 0.020 % (en % atmico) entre dichos puntos.
2. Al establecerse una diferencia de temperatura de 20 C entre ambos extremos de la pieza, se
produce un flujo de calor de 5104 W/m2
3. Al someter la pieza a un campo elctrico de 10 V/m se obtiene una densidad de corriente de
4107 A/m2
DATOS: T media de la pieza 900C

D0 = 110-5 m2/s
Q= 135432 J/mol
R= 8.314 J/(mol K)
L= 2.410-8 W/K2
Suponga que las propiedades del material no varan con las variaciones de concentracin de soluto
consideradas. Utilice 3 decimales en los clculos.
Sugerencia: Puede utilizar la ecuacin de Fick y sus homlogas para los flujos trmicos y elctrico, y
la ley de Wiedemann-Franz.
Se trata de una S.S.I. Soluto: S Disolvente: D
4tomos
[Disolvente] = = 8,57310 28 tomosD m 3
(3,610 10
m)
3
0,025tomosS 0,025tomosS 8,57310 28 tomosD

Punto 1 C1 = = 2,1410 25 tomosS
100tomos 99,975tomosD m 3 m3
0,020tomosS 0,020tomosS 8,57310 28 tomosD

Punto 2 C2 = = 1,71510 25 tomosS
100tomos 99,980tomosD m 3 m3
Las ecuaciones que expresan los distintos flujos son:

C
a difusivo J = D
x
c elctrico = E
T
b trmico q = k
x
m2 135432 J mol
En a D = D0 exp ( Q RT ) = 10 5 exp = 9,310 10
12 m2
S 8,314 J (k mol )1173 K

S
AC = (2,144 1,715)10 25 = 4,2910 24 tomosS m 3
Tan solo nos falta x para poder calcular J
De acuerdo con c y segn los datos del enunciado 3, la conductividad elctrica :
= 10 = 410 6 (m )
A V 1
410 7 2
m m
De acuerdo con la ley de Wiedemann-Franz, la conductividad trmica a la temperatura de 1173 k
puede calcularse como:
( )( )
k = LT = 2,410 8 W k 2 4106 (m ) (1173k ) = 112,608 kWm
1
Y de acuerdo con b y los datos 2
W W 20 k
5 10 4
= 112 , 608
m 2
k m x
De donde puede despejarse x que resulta ser igual a 0,045 m lo que finalmente introduciendo en a
nos lleva a:
m 2 4,2910 24 tomosS m 3 tomosS

J = 9,31010 12 = 8,8761014
S 0,045m m 2 S
JUNIO 2008
PARTE I (35puntos)
Se tiene un compuesto inico de tipo AX, con la estructura cristalina de tipo ZnS (esfarelita).
a) (15 puntos) Calcule la fraccin de empaquetamiento superficial en un plano del tipo{110}, sabiendo
que el volumen ocupado por los aniones es 15 veces superior al ocupado por los cationes.
b) (10 puntos) Calcule los radios inicos de los iones A+ y X- que forman el compuesto.
c) (10 puntos) Calcule la fraccin de empaquetamiento lineal de los aniones y de los cationes en la
direccin < 110 >.
Datos: M(A+)=60, M(X-)= 25; densidad de AX = 4.61g/cm3
4 3 4 3
Segn el enunciado V an = 15V cat ran = 15 rcat ran = 3 15 rcat = 2, 47 rcat
3 3
Por otro lado, el enunciado nos facilita la densidad. A partir de este dato es posible calcular a,
M cel 4 M A + 4 M x 425 + 460 425 + 460
= = = 23 3
= 4,61 a = 3 23
= 4,9710 8 cm = 4,97
Vcel Vcel N AV 6,02210 a 6,02210 4,61
3a 34,9710 8
b) Como 3a = 4(rcat + ran ) = 4(rcat + 2,47 an ) rcat = = = 6,2010 9 cm = 0,62
43,47 43,47
ran = 1,53108 cm = 1,53
a)
rea ocupada
=
2 (rcat
2
=
(
+ ran2 ) 2 (6,2010 9 ) + (1,5310 8 )
2 2
)
= 0,49 = 49%
2 (4,9710 8 )
2
rea rectngulo 2aa
2a
c) 4rcat 46,2010 9
f cat = = = 0,35
2a 2 4,9710 8
4ran
f an = = 2,47 f cat = 0,87
2a
PARTE II (35puntos)
Se conocen los siguientes datos sobre un sistema binario AB:
Temperatura de fusin de A= 500C

Temperatura de fusin de B=1100C
Presenta las siguientes transformaciones invariantes:
L(20%B) + C(60%B) (48%B), a 650C

L(75%B) C(60%B) + (90%B), a 800C
La solubilidad de B en A tiene un mximo de 48% a 650C y es del 15% temperatura ambiente.

La solubilidad de A en B tiene un mximo de 10% a 800C y es nula a temperatura ambiente.
M(A) = 2M(B)
a) (13 puntos) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente.

b) (6 puntos) Calcule la frmula qumica del compuesto C.
c) (8 puntos) Dibuje la microestructura a temperatura ambiente de una aleacin del 25% B, para dos
casos: (1) enfriamiento en condiciones de equilibrio y (2) enfriamiento rpido en condiciones de
noequilibrio. Compare y comente las diferencias microestructurales.
d) (8puntos) Para la misma aleacin del apartado anterior, suponiendo condiciones de equilibrio, calcule la
cantidad de precipitado a temperatura ambiente = 20C (eje X del diagrama).
a)
+L
800 C+L
C+L
650
+L
500 C+
+C
10 20 30 40 50 60 70 80 90
b) Frmula de C
1 40 g
40 g A = moles A
M ( A) 2M (B ) moles A 40 2 M (B ) 1
De este modo = = = AB3
100g de C moles B 60 M (B ) 3
1
60 g B moles B
M (B )
c) C

Granos de fase
EQUILIBRIO
Precipitados de fase C, debido al cambio

de solubilidad

C ( preperit ctico)

INEQUILIBR IO
C (precipita do)
Debido al enfriamiento rpido puede aparecer CERCADO, ya que en la transformacin C+L

, la capa de que aparece alrededor de C dificulta la reaccin de c y L, quedando restos de C
preperitctico.
d) C
25 15
%C = 100 = 22,2%
15% 25% 60% 60 15
PARTE III (30puntos)
Para un semiconductor, se sabe que la dependencia trmica de la concentracin intrnseca viene dada por
exp ( E g ( 2k BT ) ) portadores / cm 3
3
ni = 4.841015 T 2
Una muestra de Si ha sido dopada con tomos de P. Si a la temperatura de 300K se encuentran ionizados 1016
tomos / cm3, determine;
a) (7 puntos) La concentracin de portadores.

b) (7 puntos) El valor del intervalo prohibido.
c) (7 puntos) La conductividad elctrica del material.
d) (9 puntos) Una expresin para el factor preexponencial (0) de la conductividad elctrica de un
semiconductor intrnseco, sabiendo que las movilidades de electrones y huecos son proporcionales a
3
2
T
Datos:ni(300K)=1.451010 portadores/cm3, kB=1.3810-23J/K, e=1.610-19C, e=1450 cm2/(VS), e=450 cm2/(VS)
a) electrones 1016 elect/cm3
Si dopado con P Portadores
huecos
n = pn p =
2 ni2 1,4510
=
10 pot
(cm 3
)2
= 2,1025104 huecos cm 3
i 16 elect
n 10 cm 3
b) ( (
n i = 1,451010 = 4,841015 (300) exp Eg 21,381023 300
32
))
5,7710 -10 = exp( Eg 8,2810 21 )
- 21,27 = - Eg 8,2810 21
Eg = 1,7610 19 J = 1,10eV
c) = e(ne + p h ) = 1,61019 C(1016 1450 + 2,1025104 450)
= 2,320(cm)
1
n = p = ni
d) Intrnseco
= 0 exp( Eg 2k BT ) = eni (e + h ) = eni T 3 2 (a + b )
Sustituyendo la expresin de ni
0 exp( Eg 2k BT ) = e4,841015 T 3 2 exp( Eg 2k BT )T 3 2 (a + b )
0 = e4,841015 (a + b )

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Febrero 2.

PARTE I (20 PUNTOS)

DATOS: M (Fe) = 55.85; M (C) = 12; NA = 6.023 1023

Estado estacionario (1 Ley de Fick):

Al ser el carbono una impureza intersticial no altera el volumen de la red

0.015 g C 1mol 6.022 10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd .

Ccarb = 5.91 10 25 (at C )

0.0068 g C 1mol 6.022 10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd .

Cdesc = 2.68 10 25 (at C )

1 Ley de Fick en forma discreta:

PARTE III (22 PUNTOS)

El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrpicas:

En el sistema Fe-Fe3C, se presentan las siguientes transformaciones invariantes:

(0.09% C) + L (0.53% C) (0.17% C)

(0.77% C) (0.02% C) + Fe3C ( 6.68% C)

b) Seale en el diagrama la lnea slidus.

Mediante tringulos semejantes (Teorema de Tales):

727 + 103.7 = 830.7 < 1000 C

100% de fase (austerita) de composicin 1.10% C

PARTE IV (25 PUNTOS)

a) Considere un acero no aleado de 1.20% C. Dicho acero se ha enfriado en condiciones de equilibrio

Fase Fe3C = 7.28 %

c) Fases: (0.02% C) + Fe3C (6.68% C)

(matriz ) con Fe3C globulizad a (esferoidit a )

PARTE I (20 PUNTOS)

PARTE II (20 PUNTOS)

310 = 75 + 15.1 d = 4.34 10 6 m;

PARTE III (25 PUNTOS)

DATOS: T crtica inferior = 727 C; % C(cementita) = 6.69% C; % C(perlita) = 0.80% C; %

: CCC 4 tomos de Fe y 4 intersticios octadricos .

El 0.7% C en peso hay que pasarlo a % atmico:

a) Determine los ndices de Miller de los planos A y B, respectivamente,

a) A: cortes con los ejes: 1,1,-1 ndices (111)

PARTE I (20 PUNTOS)

(123) y [111] es un sistema de deslizamiento

a) Na2O modificador (para reducir la viscosidad y poder trabajarlos a menor temperatura)

Partimos de 100 g de vidrio sdico (69 g de SiO2 y 31 g de Na2O)

1 mol 6.023 10 23 grupos SiO2 1 tomo Si

1 mol 6.023 10 23 grupos Na 2 O 2 tomos Na

Empleando CaCO3 CO2 + CaO (Pm(CaO) = 56, Pm(CaCO3) =100)

Para obtener el efecto equivalente necesitamos 3.01151023 tomos de O de CaO

1 mol 6.023 10 23 tomos

69 g SiO2 + 50 g CaCO3 57.98% de SiO2 y 42.02% de CaCO3

El Mg (Tf =649 C) y el Ca (Tf =840 C) forman un compuesto intermetlico, cuya composicin es

Porcentaje en peso (%Ca) del compuesto

b) 1.3% de Ca, Tratamiento trmico de endurecimiento Endurecimiento por precipitacin:

Liquido Liquido + Mg 2 Ca (457 C ) Eutctico + Mg 2 Ca (455 C ) Eutctico + Mg 2 Ca (446 C )

2) % rea que ocupan los microconstituyentes % volumen % atmico

Mg2Ca (33.3at% Ca)

PARTE IV (16 PUNTOS).

PARTE I (25 puntos)

a) Densidad terica del diamante.

DC-C =0.154 nm =0.15410-9 m

= 180 - 90 - 54.75 = 35.25

x= a / 4 (centro del cubito) x = a / 4 = y sen

VC = a3 = (3.56 10-8 cm)3 = 4.51 10-23 cm3

Por tanto, como cada celdilla tiene 8 tomos de carbono

M C 8 tomos / celdilla 12.01 umas umas 1g

PARTE II (25 puntos)

PVC [-CH2 CHCl- ]n

b) La tendencia a la cristalinidad esta relacionada con la regularidad de las cadenas. En esta

c) TF (PVC) = 204 C > TF (PE) = 135 C

d) Sustituir un 12% de los tomos de H: 100 H 88H y 12 Cl