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EL sEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA 5.1 INTRODUCCION El agua fluye colina abajo, el calor se transfiere desde un cuerpo caliente a oto fro, ls tras de goma se desenrollan, los fluid Oe Se mueven desde regiones de alta presién a otras de menor presin y jtodos nos haremos viejos! Todas las SxPeriencias en la vida de uno sugieren que los procesos tienen una direcciGn. El primer principio dela lermodindm. 2 relaciona las distintas variables que intervienen en un proceso fisico, pero no aporta ninguna informacibn cat Feeecio 3 la diteccién de dicho proceso, Es el segundo principio de la termodinimica el que permite establecer la direccién de un proceso concreto. Considérese, por ejemplo, la situacién ilustrada en la Figura 5.1. Aqui, el p trabajo realizado por la caida del peso se convierte en energia interna del aire co siempre que el recipiente esté térmicamente aislado de man Postulase que una disminucién de la energia intema del ai ¢levarel peso. No obstante, esto violaria el segundo principi sucediera asi t principio establece que el nntenido en el volumen fijo, era. que Q = 0. No se violaria el primer principio si se ire se utiliza para hacer girar la rueda de paletas y asi io de Ia termodinamica y, por tehto, seria imposible que 5.2 MOTORES 'TERMICOS, BOMBAS DE'CALOR Y MAQUINAS FRICORIFICAS: Aun dispositive que funciona ciclicamente se le lamard motor térmico, bombs de calor o méquina frigorifica segiin cudl sea el objetivo de ese dispositivo concret, 7 En Ia Figura 5.2 se muestra un on de un motor térmico. como se muestra en la Figura la Figura 5.2, El trabajo también seria el dado en (5.1). Solo se estin utilizando magnitudes. Elrendimiento térmico del motor térmico y el coeficiente de operacién. de la méquina frigorifica y bomba térmica Son, segiin la definicién dada en el Apartado 4: | (5.2) a BI segundo principio de la termodindmica establece limites en las anteriores medidas de las prestaciones. El Para el rendimiento térmico y un valor infinito para el coeficiente de Principio permitiria un méximo de 1 establece limites que son sorprendentemente bajos, limites que no ‘peracién. El segundo principio, sin embargo, “ Pueden superarse a pesar del ingenio de los dispositivos propuestos. 107 108 = TERMODINAMICA PARA INGENIEROS Bomba Le de calor Qn Ty tn Figura 5.2 Figura 5.3 Una nota adicional relacionada con los motores térmicos: existen dispositivos que se denominaran también motores térmicos que no entran estrictamente en la definicién dada; no funcionan segiin un ciclo termodinémico, sino que hay una salida del fluido de trabajo y una toma de nuevo fluido. El motor de combustién interna es un ejemplo. El rendi- ‘miento térmico, tal y como se ha definido anteriormente, sigue siendo un parametro de interés en estos dispositivos. 5.3 ENUNCIADOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA ‘Como con los otros principios ya introducidos, no se va a obtener un nuevo principio, sino solamente observar que tal principio nunca se viola, El segundo principio de la termodinamica puede establecerse por varios caminos. Aqui se presentan dos: el enunciado de Clausius y el enunciado de Kelvin-Planck. Ninguno de ellos se presenta en forma matematica, No obstante, se proporcionara una propiedad del sistema, la entropia, que se puede utilizar para determi- nar si se viola el segundo principio en una situacién concreta. El primer postulado del segundo principio dice: ‘Enunciado de Clausius _ Es imposible construir un dispositivo que funcione ciclicamente y cuyo ‘inico efecto sea Pemmpclsdn.de-Glausins —_Es imposible consirit un daposiive auc funcione ciclieamente y cue Sinico efecto sea % transferir calor desde un cuerpo frio a otro mas caliente, Este postulado se refiere a una maquina frigorifica (0 a una bomba de calor), Establece que es imposible construir una maquina frigorifica que transfiera energia térmica desde un cuerpo frio a otro mas caliente sin suministrarle trabajo; la violacidn de este postulado se muestra en la Figura 5.4.a. El segundo postulado del segundo principio adopta la siguiente forma: } Es imposible construir un dispositivo que funcione ciclicamente y no produzca otro efect ‘que suministrar trabajo intercambiando calor con un tinico cuerpo, / eee a! _ En otras palabras, es imposible construir un motor térmico que extraiga energia térmica de un depésito, realice trabajo y no transfiera calor a otra fuente a menor temperatura, Esto excluye que un motor térmico sea cien por cien eficiente, como se muestra en la Figura 5.4.b. Obsérvese que estos dos postulados del segundo principio son postulados que niegan. Jamas han sido probados ninguno de los dos; son expresiones de observaciones experimentales. No se ha obtenido jamas una evidencia expe- imental que viole alguno de los postulados del segundo principio. También hay que resaltar que ambos postulados son equivalentes, como se demuestra en el siguiente ejemplo. EJEMPLO 5.1 Demuéstrese que los postulados de Clausius y de Kelvin-Planck del segundo principio son equivalentes. Se demostraré que la violacién del postulado de Clausius implica la violacién del postulado de Kelvin-Planck, y viceversa, lo cual lleva a la equivalencia de esos postulados. Considérese el sistema mostrado et la Figura 5.5.a, El dispositivo de la izquierda Cartruvo 5: Ex secunoo PrINciPio dE LA TERMODINAMICA 109 Qua ou Cuz He Bere] 02,0, [Deno > Qa Tue 7 5 Figura 5.4 transfiere calor y viola el postulado de Clausius, ya que no se suministra trabajo, Sea un motor térmico que ceda la misma cantidad de calor Q,,.Asi 0, seri mayor que O,,, en a cantidad WV. Si simplemente se transfer la cantidad de calor Q,,, directamente desde el motor al dispositivo, como se mucstra en Ia Figura 5.5.b, no ser necesaria la fuente térmica de baja temperatura y el resultado neto es la conversin de energia térmica (Q',, ~ Q,,) extraida de una fuente térmica en una cantided equivalente de trabajo, lo que representa una violacién del postulado de Kelvin-PInack Recfprocamente (véase Problema 5.13), la violacin del postulado de Ketvin-Planck equivale a la violacién del postulado de Clausius. 5.4 REVERSIBILIDAD En el estudio del primer principio se ha hecho uso del concepto de equilibrio y se ha definido el equilibrio, 0 ‘euasiequilibrio, refiriéndolo s6lo al sistema. Ahora se introduce el concepto de reversibilidad, de modo que se puede ‘analizar el motor mAs eficiente que puede construirse, un motor que funcione s6lo con procesos reversibles. Tal motor recibe el nombre de motor reversible. Un proceso reversible se define como un proceso que, una vez realizado, puede invertirse y al hacer esto no se modifica ni el sistema ni el entorno. Obsérvese que en esta definicién de proceso reversible estin incluidos tanto el sistema como el entorno. El proceso debe ser, obviamente, un proceso de cuasiequilibrio; las exigencias adicionales son: i 1 [Disposiivg a I ispositi ‘Motor ae Ww 1 1 i t Tug Frontera del sistema oT Figura 5.5 ‘ 110 TERMODINAMICA PARA INGENIEROS 1. El proceso se realiza sin friecién, 2. La transferencia de calor tiene lugar s6lo mediante una diferencia infinitesimal de temperatura. 3. No tienen lugar expansiones libres, La mezcla de diferentes sustancias y la combustin también introducen irreversibilidades. Para hacer patente que la friccién origina un proceso irreversible considérese el sistema de la Figura 5,6 formado Por un bloque y el plano inclinado por el que desliza. Se van aftadiendo pesos al bloque hasta que éste se eleva hasta {a posici6n mostrada en la parte b. Ahora para devolver el sistema a su estado original se deben quitar algunos pesos de modo que el bloque se deslice hacia abajo sobre el plano, como se muestra en la parte c. Obsérvese que el entorno hha experimentado un cambio significativo; los pesos deben elevarse, lo cual exige suministrar una cantidad de traba- Jo. Ademis, el bloque y el plano estin a una temperatura mayor debido ala fricein y, por tanto, debe transferirse calor al entomo para devolver el sistema a su estado original. Esto también hace cambiar el entorno. Como existe un cambio en el mismo por causa del proceso y su inversién, se concluye que el proceso es irreversible. Para demostrar que la transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura es un proceso irreversi- ‘ble, considérese un sistema compuesto por dos bloques, uno a mayor temperatura que el otro. Al poner ambos bloques en contacto se origina una transferencia de calor; en este proceso el entomo no esté incluido. Para devolver el sistema a su estado original, se debe enfriar el bloque cuya temperatura se haya incrementado. Esto exige un suministro de trabajo, demandado por el segundo principio, resultando un cambio en el entorno. Por tanto, la transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura es un proceso irreversible. ‘Como ejemplo de una expansién libre, considérese el gas a alta presiGn contenido en el cilindro de la Figura 5.7.a Se quita el anclaje y se deja que el mbolo se mueva instanténeamente hasta los topes. Obsérvese que el tinico trabajo realizado por el gas sobre el entomo es para mover el émbolo contra la presién atmosférica. Ahora, para invertir el proceso es necesario ejercer una fuerza sobre el émbolo. Si la fuerza es suficientemente grande, se podré llevar el ‘émbolo hasta su posicién inicial, como se muestra en la parte d. Esto exige una considerable cantidad de trabajo que debe ser suministrada por el entorno, Ademés, la temperatura se habré incrementado considerablemente, y el entomo deberd absorber el calor que es necesario extraer para devolver la temperatura a su valor inicial. El resultado neto es ‘un cambio significativo en el entorno, una consecuencia de la irreversibilidad. Figura 5.6 CAPITULO 5: EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA 11 5.5 EL CICLO DE CARNOT El motor térmico que funciona més eficientemente entre dos fuentes térmicas a temperaturas distintas es el motor de Carnot. Es un motor ideal que utiliza Procesos reversibles para formar su ciclo de funcionamiento; por tanto, también se le llama motor reversible. Se determinari el rendimiento del motor de Camot y también se evaluard su funciona- miento inverso. El motor de Carnot es muy util, ya que su rendimiento establece el valor maximo posible del rendi- miento de cualquier motor real. Si el rendimiento de un motor real es menor que el de un motor de Camot que funcione entre los mismos limites, entonces serd posible introducir mejoras. En la Figura 5.8 se muestra el ciclo asociado con el motor de Camot, que utiliza un gas ideal como sustancia de trabajo. Se compone de los cuatro procesos reversibles siguientes: 12: Una expansién isoterma. Se transfiere calor desde una fuente térmica de alta temperatura T,,,- El émbolo se desplaza y el volumen crece. 23: Una expansién adiabitica reversible. El cilindro se encuentra totalmente aislado térmicamente, de modo que no pueda transferirse calor mientras tiene lugar el proceso reversible. El émbolo continia desplazndose, y el volumen creciendo, 3 4: Una compresién isoterma. Se transfiere calor de forma reversible desde 1a fuente térmica a baja tempe- ratura 7,,,. El émbolo comprime la sustancia de trabajo mientras el volumen disminuye. 45 Una compresién adiabdtica reversible. Al estar el cilindro completamente aislado térmicamente no se permite la transferencia de calor durante este proceso reversible. El émbolo continiia comprimiendo el flluido de trabajo hasta que el volumen, la temperatura y la presién alcanzan sus valores iniciales, comple- tando asi el ciclo. Aplicando el primer principio al ciclo se observa que Qu — Doan = Wore (5.3) 491 Figura 5.8 112 TeRMODINAMICA PARA INGENEROS donde ‘Quy $e supone que es el valor positivo del calor ransferido a la fuente térmica a baja temperatura. Esto permite escribir el rendimiento térmico [véase (4.76)] del ciclo de Camot como (64) En los siguientes ejemplos se probaran estos tres postulados Postulado 1 Es imposible construir un motor térmico que funcionando entre dos fuentes térmicas dadas tenga un tendimiento mayor que el de Carnot. Postulado2 El rendimiento de un motor de Carnot no depende de la sustancia de trabajo utilizada ni de una carac- teristica particular del disefio del motor. Postulado’3 Todos los motores reversibles que funcionen entre las mismas fuentes térmicas tendrin el mismo rendi- miento que el de un motor de Camot funcionando entre las mismas fuentes térmicas. EJEMPLO 5.2 Demuéstrese que el rendimiento de un motor de Camot es el méximo rendimiento posible. ‘Supéngase que se tiene un motor funcionando entre dos fuentes micas y que este motor tiene un rendimiento mayor que uno ‘de Carnot. Supéngase también que el motor de Carnot funciona entre las mismas fuentes térmicas como maquina frigorifica, tal ‘como se muestra en la Figura 5.9.2. SupOngase que el calor transferido desde la fuente de alta temperatura al motor es igual al ‘calor cedido por la méquina frigorifica; entonces el trabajo producido por el motor seri mayor que el trabajo requerido por la ‘mibquina frigorifica (esto ¢s 0°, W és ’ Figura 5.9 CaPiTuvo 5: EL SEGUNDO PRINGIPIO DE LATERMODINAMICA 119 .W> Ww Figura 5.10 5.6 RENDIMIENTO DE CARNOT Como el rendimiento de un motor de Camot depende s6lo de la temperatura de las dos fuentes térmicas entre las que trabaja, el objetivo de este apartado es determinar esa relacién, Se supondré que la sustancia de trabajo es un gas ideal y simplemente se realizarin los célculos requeridos en los cuatro procesos de la Figura 5.8 El calor transferido en cada uno de los cuatro procesos son los siguientes 192: OQ, =Wa=[" PdV = mRT,, In 253: Q,,=0 ; 34: 0, =-Wh.=-[' Pav =-mR7,, Inge 4: Q,., (5.5) Obsérvese que se quiere que O,,,,sea una cantidad positive, como en la expresién del rendimiento térmico; de ah -el-signo negativo. El rendimiento térmico es, por tanto [véase (5.4)] Tras In, Quo, Tow H1¥, Maeno t 7477 iO) Se sabe que para los procesos adiabsticos reversibles 2 3 y 4—> 1 [véase (4.49)] Asi, se ve que (5.8) (5.9) tor jnas frigo- [yy PO! T/T: Se puede hacer esto con todos Jos motores Soa es reversibles. Se observa que el rendimicnto tér de un motor de Carnot deperide solo de tay baja de Ins fuentes térmicas. El que se haye uilizado un gas ideal para realizar ioe cflvlos no tiene importania, ya que se ha demostrado que el rendimiento de Carnot es independiente de Je sus de trabajo, Por Tepe ia wlneton (3.9) es aplicable a todas las sustancias de trabajo, o a todos los motores reversible al margen de caracteristicas particulares de disefio. 6 Frew oa El coeficiente de operacién de una maquina frigorifica toma la forma Quin 1 (6.11) cor = 2+ =< CO = % Mang Qonn Orin Tas! Tose =! Las anteriores medidas del coeficiente de operacin son los valores limite a los que pueden aproximarse los Aispositivos reales. Los cielosreversbles supuestos son obviamenteireales, pero el hecho de que hay Hmlses Ne © fabs que no pueden excederse es a menudo muy Gil para evaluardisetios propuestos y para orientar los es{uerzos ulteriores. *c’y 20°C, Si se desea que el motor produzca fuente de alta temperatura y eV'calor cedido C/EsEMPLO 5.4. Un motor de Carnot funciona entre dos fuentes térmicas 2 200 TSIEW, como ae esta en a Figua 511, determinede el calor tansferdo desde 1 fla fnte de baja temperatura. Elrendimient emo de un motor de Carot viene dado por 39,42kW 1293/47. Oy, =W 239,42 ~15= 24, 42kW, Haciendo uso del primer principio, se tiene: Q,, cediendo energia térmica a la atmésfera que se EJEMPLO 5.5 Una unidad de refrigeracion enfria un recinto haste ~5 halla a 20 °C. Se desea bajar la temperatura de la zona reftigerada hasta -25 °C. Cale’ se el porcentaje minimo en que hay Ty, = 200 °C aa Ciyiio EL acauwo mucia DEL TMCoRINeH “HS | ‘que incrementar el trabajo suministrado, suponiendo una maquina frigorifica de Carnot, si la energia térmica extraida sigue ‘siengo la misma, \ * Para una méquina frigorifia de Camo se abe que We 3 Swe Ofife), ; Eien veer meiner ea ape ape WaT dng 2s En cl primer caso se tiene W,= Quy Ta/Ti,~ 1) = 0,,(098/268 ~ 1) = 0093304. En el segundo cas 30 tiene W,~ 0... (293(248 ~ 1) = 0,1810,,,. El poreentaje en el incremento del trabajo resulta entonces m 2 (ama 33 Jiro W, 009330... Advigngée el gran ineremento en la energia necesaria para disminuit la temperatura de la zona refrigerada. Y este es el poreentayfminimo, ya que se ha supuesto una méquina frigorifica ideal. \CESEMPLO 5.8 Un motor de Cenc funciona con ais YAzando vn ciclo como el mosrado en la Figur $.12.Determinese el endimiento térmico el trabajo producido por unidad de masa ony ciclo de funcionamiento, El renimentotérmieo viene dado por ery 00 9 | 204 0 40% 7 500 Para obtener el trabajo producido por unidad de masa es preciso determinar el calor suministrado durinte Ia expansién ‘isoterma y determinar w a partir de 7) = 17/0, ~ wg. Del primer principio se obtiene g,, teniendo en cuenta que Au = 0) a dan = 5.5 Jody RF, Para obtener v, se debe obtener previamente v, RT,_(287)(300) ; FE ORC) «076 m’ rk Py 80.000 - = Haciendo uso de (4.9) se obtiene 10-9) ys »(2] =(1,076)(300/500)"""*"” = 0,300m*/kg , 7891? /kg. Por tanto 2,789 Asimismo, v, = v,(7,/7,)""~ = (10)(300/500)"* due = (287)(500)In = 320,01) /kg 0,300 Finalmenie, el trabajo por unidad de masa en cada ciclo es w= 74, = (0,4)(320,0) = 128kI/ky, 80 kPa Figura 5.12 ~ "problemas resueltos i de refrige- recinto que enfria requic tencia 0 de pol e jere un pico vsita para Ta maquina ‘Una maquina frigorifica tiene un COP de 4. El Una mia 008 KiTo, ,Que tamako de motor eléerico (evaluado ch inp) se necesita frigorifica? La definicién del COP de una maquina frigorfiea es COP = Guyane. La potencia neta requerida es, PUES, i, = Dae, = 30.000/3.600 9 og3iw 0 2,793h0 ec ph g 2tof vis ‘ ; i fuentes térmicas 940 y 212 °F. Caloiese 12 ‘Un motor de Carnot produce 10 hp intercambiando calor con dos potencia térmica transferida desde la fuente de alta. El rendimiento térmico viene dado por Por tanto El rendimiento tambien viene dado por 7 = 17 / Quy, W__(lObp)(2.545Btu/be/ MP) _ 99,410 Btu/ hr 7 0,2560 27°C y una profundidad de pocos ue funcione entre la superficie del mar a 10 KW bombeando 20 kg/s de Un inventor propone un motor q smetyos a una temperatura de 10 °C. El inventor asegura que el motor produce 10 agua del mar. {Es esto posible? ers eta femperrara en el agua del ma cx de 17 °C. La potencia térmica mxima ex da del ans B let temperatura es entonces Op, = rac, AT =(20)(4,18)(17) =1421kW ‘On, =100/1.421 = 0,0704 0 7,04%. El rendimiento de un motor de El rendimiento del motor propuesto es, pues, 71 ‘Carnot funcionando entre las mismas fuentes térmicas es 283 285 =0,0567 0 5,67% 300 El rendimiento del motor propuesto es mayor que el de Camot funcionando ambos entre las mismas fuentes; por tanto, la pretensién del inventor es imposible. Una empresa eléctrica desea utilizar el agua caliente subterrénea de un manantial para accionar un motor térmico, Si el agua subterrinea esti a 95 °C, estimese Ia potencia maxima producida si se dispone de un flujo mésico de 0,2 kg/s. La atmésfera esta a 20°C. El rendimiento méximo posible es i 293 pees eae | oe suponiendo que el agua se devuelve a |: i i Tt sin 8 ‘a Ia temperatura ambiente. La potencia térmica extraida de ta fuente dt Oy, =m, AT-=(0,2)(4,18)(95-20)=62,7kW Capiruto 5: EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMOONAMICA «117 ‘La maxima potencia de sali i es, pues, W =nQy = (0,2038)(62,7)=128kW +f, respectivamente, La eto térmico del Dos motores de Camot funcionan en serie entre dos fuentes térmicas 0 600 y 100 Teepe Nt ener trmica que cede el primer motor e la gue se suministra al segundo, Si el ren primer motor es un 20% mayor que el del segundo, calcilese Ia temperatura intermedia. Los rendimientos de cada uno de los motores son donde 7's la temperatura intermedia desconocida en °R. Se da como dato que 7 deny n, result ioe 1060 ° 1 +2127-712,320=0 Un motor de Carmot que funciona con are reibe una cantidad de ealor de 50 kik y cede una cantidad de 20 kifkg. Calculénse las temperaturas de las fuentes de alta y baja si el maximo volumen especifico es 10 m kg y después de la expansidn isoterma la presién ¢s 200 kPa. rendimiento térmico es Gon A, Se sabe que para el proceso adiabitico (Figura 5.8) Tefal 4 Ta (4 % Elvolumen especifico méximo es»; por tanto, v,= 0,1012v, = (0,1012)(10)= 1,012 mi7kg.Asf, a temperatura de le fuente de ata es G0MU012) 795.2 0 432,2°C oR 0,287 La temperatura de la fuente de baja resulta entonces: 7,,, = 0,8 7,,, = (0,4)(705, 282,1 K 09,1 °C Un motor que funciona segiin un ciclo de Carnot tiene un rendimiento del 75 por ciento. Qué COP tendria una maquina frigorifica que funcionase siguiendo el mismo ciclo? La temperatura de la fuente de bajaes 0°... CoP. > El rendimiento de] motor térmico viene dado por = 1 -7,,/,. Por tanto Peay c7a coe 092K i-n 1-075 EI COP de la méquina frigorifica resulta entonces cop =e Ta, 1092-273 pe ttaunis figorfas de Carnot funcionan en sri enre dos fuentes érmicas& 20 y 200 °C, respectiva- iment Lace tic

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