1.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

La humanidad ha tenido siempre la necesidad de contar con fuentes de energa

para satisfacer una serie de demandas de carcter vital; a medida que las
civilizaciones han ido evolucionando se han creado nuevas necesidades
energticas, cada vez ms imprescindibles.
El hallazgo del etanol desarrollado por fuentes naturales permite disminuir
la dependencia del petrleo, lo que mejora la seguridad energtica de los
pases y el grado de contaminacin de agua, suelos y atmosfera [1].

En los ltimos aos, el etanol ha adquirido un gran inters en la comunidad de

la corrosin. Una preocupacin fundamental en la utilizacin de los gasoductos
existentes para transportar etanol o mezclas de etanol es la susceptibilidad del
acero al carbono a la corrosin bajo tensin en estos ambientes. En la mayora
de los sistemas, el rompimiento local de la pelcula pasiva y la repasivacin
bajo ciertas condiciones de esfuerzos son fundamentales para la iniciacin de
la corrosin bajo tensin; por esta razn es necesario evaluar el fenmeno
de corrosin para determinar el dao en la sinergia entre el medio y las
tensiones [10].

Con esta investigacin se pretende ampliar nuestro conocimiento acerca del

comportamiento del acero frente al etanol en presencia de esfuerzos para
posibles desarrollos futuros encaminados en esta temtica.

1
 2.
ANTECEDENTE
S

2.1 ESTADO DEL ARTE

El desarrollo de la corrosin bajo tensin (CBT) puede ser histricamente

dividido en tres periodos:

Primer periodo entre los aos 1930 y 1950, siendo el periodo de

identificacin de este tipo de corrosin.
Segundo periodo comprendido entre los aos 1960 y 1970, siendo
el perodo ms importante, debido a la explicacin de los
mecanismos de la CBT1. Diversas aleaciones fueron evaluados para la
aplicacin en los entornos seleccionados [2].

La Espectroscopia de Impedancia Electroqumica, es una tcnica, que se

comenz a utilizar en los aos setenta para el estudio y caracterizacin de
materiales que alcanz gran aceptacin por su caracterstica de mostrar
seales en funcin de la frecuencia, lo que permite analizar un sistema y sus
componentes. Adems, se trata de una tcnica no destructiva, cuando se
trabaja en condiciones de equilibrio, particularmente sensible a pequeos
cambios en el sistema, que permite la caracterizacin de las propiedades de
materiales y sistemas electroqumicos incluso en medios poco conductores [7].

Tercer perodo ubicado en los aos ochenta inicia el estudio de la

Corrosin bajo tensin en ambientes etanlicos [2].

En 2001 Bosch et al. utilizaron la espectroscopia de impedancia

electroqumica para determinar el inicio de la propagacin de las grietas
provenientes de la corrosin bajo tensin de un acero inoxidable en tres
soluciones diferentes y llegaron a la conclusin de que este mtodo es
capaz de establecer el inicio de la grieta durante el ensayo de traccin lenta
(SSRT) [8].
La corrosin bajo tensin en un acero al carbono se puede dar en soluciones
etanlicas como se evidencia en un estudio realizado por KANE, R.D y
MALDONADO, J.G (2004) para analizar las caractersticas superficiales luego
de efectuar el ensayo de velocidad de deformacin lenta

1
CBT: Corrosin Bajo Tensin
(SSRT2) en muestras expuestas a este medio con adicin de LiCl y H2SO4. El
agrietamiento debido al etanol resulto ser cualitativamente menos severo
que el metanol, pero no se presentaron datos de prdida de ductilidad
(alargamiento o reduccin de la superficie en comparacin con las propiedades
del aire) [15].

SRIDHAR, N et al. (2006) han demostrado que la CBT es el principal modo de

falla de las tuberas de acero expuesto al etanol combustible [3].

Algunas impurezas qumicas como cloruros, agua, metanol y el oxgeno

disuelto son los factores ms infuyentes en la CBT en presencia de etanol de
grado combustible. Estudios de laboratorio efectuados por KANE et al. (2005)
mostraron que el metanol y el cloruro son importantes para determinar la
morfologa de la grieta ya sea transgranular o intergranular, los aceros de
tuberas generalmente exhiben un tipo de fractura mixta [4].

MALDONADO y SRIDHAR (2007) han demostrado que una cantidad de agua

entre el 1-4.5 % hace que la susceptibilidad a la corrosin bajo tensin
disminuya, mientras que para valores mayores a
4.5% se inhibe completamente la corrosin bajo
tensin [6].

La degradacin del etanol ya sea por las reacciones qumicas o

electroqumicas se considera como una de las razones por medio de las
cuales se pueden generar impurezas que pueden afectar la corrosin bajo
tensin en aceros al carbono [5].

En 2008, A. AlbisturGoi, C. Berlanga Labari, J. Fernndez Carrasquilla

realizaron un estudio sobre la corrosin bajo tensin de un acero al carbono en
mezclas de etanol y gasolina utilizando la tcnica de velocidad de deformacin
lenta. Se observ en general, una disminucin del alargamiento y del tiempo
hasta la fractura respecto a los valores obtenidos en un ambiente inerte [16].
En 2010 un estudio realizado por Lou et al. mostr que un pH alcalino reduce
la susceptibilidad a la corrosin bajo tensin de un acero al carbono
en un medio etanlico. Las medidas
electroqumicas mostraron que la iniciacin de grietas tuvo lugar poco
despus del punto de

2
SSRT: Slow Strain Rate Test
fuencia, lo que indica que la deformacin plstica juega un papel importante
en este proceso. Un proceso de disolucin andica relacionado con la pelcula
se consider como el factor dominante en el agrietamiento durante la prueba
de velocidad de deformacin lenta (SSRT) [18].

FENG et at. (2010) han encontrado que el uso de inhibidores es un mtodo

prometedor para evitar la corrosin bajo tensin. Se ha demostrado que en
general que si el potencial de corrosin de acero al carbono en presencia del
etanol de grado combustible es superior a 100mV frente al electrodo de
referencia de a Ag / AgCl (con 1 M de LiCl en EtOH) este material es
susceptible a la CBT [19].

En general, muchos son los materiales que se han visto afectados por las altas
concentraciones del etanol en mezclas con gasolina, tal es el caso del aluminio,
acero al carbono, cobre, polmeros elastmeros entre otros [17].

2.2 MARCO TERICO

2.2.1 Corrosin bajo tensin

Es un tipo de agrietamiento donde el material experimenta una falla por

fractura debido a la combinacin de un ambiente corrosivo y esfuerzos de
traccin. El dao no es evidente con inspeccin visual. La corrosin bajo
tensin es abreviada como CBT.

Se deben presentar tres condiciones simultneamente para que

ocurra la fractura:

Material susceptible
Ambiente corrosivo
Esfuerzo a traccin local

La composicin de la aleacin y la microestructura juegan un papel importante

en el control de la susceptibilidad a la CBT. Elementos de aleacin como
manganeso, carbono, cromo y titanio en el acero, modifican la microestructura
del material lo que conlleva a un cambio en la resistencia mecnica, lo que
conlleva a un incremento en la susceptibilidad a este tipo de corrosin.
El esfuerzo de traccin que conduce a la corrosin bajo tensin puede estar
por encima o por debajo del lmite elstico del material. En muchos casos la
existencia de esfuerzos residuales
debidos al proceso de fabricacin o proceso de soldadura, pueden ser
suficientes para superar el umbral de esfuerzo necesario para la iniciacin de
CBT.

La corrosin bajo tensin puede ser de tipo intergranular donde las grietas se
propagan a lo largo de los lmites de grano o transgranular donde las grietas
se propagan a travs de los granos [10].

2.2.2 Iniciacin de la corrosin bajo tensin

Las grietas tpicamente se inician en ciertos defectos presentes en la

superficie: rayas, picaduras e inclusiones. Algunos defectos, sobre todo en los
aceros inoxidables pueden generar agotamiento de cromo en una regin lo
que cambia la pasividad local. Las actividades de corrosin en estos defectos
son generalmente superiores a las de otras zonas.

La ruptura de la pelcula en la superficie que tiene una duracin de menos

de 1 segundo, es generalmente considerada como el paso que da inicio a la
grieta. Los deslizamientos producidos por la deformacin plstica local en la
superficie pueden debilitar la estabilidad de la pelcula superficial y promover
la descomposicin de la capa [9].

2.2.3 Propagacin de la corrosin bajo tensin

Despus de la iniciacin de CBT, el crecimiento de la grieta es controlado por

el efecto combinado de la qumica y la electroqumica que afectan la
pasividad, el esfuerzo y la deformacin local as como la microestructura; esta
ltima junto con los defectos normalmente determina la direccin de la grieta.

El extremo de la grieta por lo general experimenta una reaccin andica

rpida con el fin de apoyar a la propagacin de la grieta. La oxidacin,
descomposicin de la pelcula pasiva y repasivacin son reacciones comunes
en el extremo de la grieta [10].

2.2.4 Mecanismos de corrosin bajo tensin

a) Disolucin andica: es gobernada por la disolucin preferencial de

los caminos activos existentes, es decir los lmites de grano en el
extremo de la grieta donde la segregacin de impurezas puede
dificultar la pasivacin. El efecto del esfuerzo aplicado es
probablemente el causante de la apertura de las grietas, el cual
permite fcilmente la
 difusin de los productos de corrosin por fuera de la grieta lo que
conlleva a que se corroa ms rpido.

Este mecanismo depende altamente del medio ambiente y del material.

Las paredes de la grieta forman una pelcula pasiva y la velocidad de
disolucin en las mismas suelen ser de menor magnitud que en el
extremo de la grieta.

Cuando la disolucin andica controla la corrosin bajo tensin, se

produce en un rango de potencial estrecho donde la pasividad es
termodinmicamente inestable [10].

b) Pelcula que conduce a hendiduras: Se basa principalmente en

una pelcula pasiva frgil que se forma en el extremo de la grieta.

La deformacin plstica local en el extremo de la grieta rompe la

pelcula pasiva y da como resultado la corrosin rpida del metal
subyacente y la propagacin de las grietas en el material base. En este
mecanismo, el proceso de pasivacin es termodinmicamente estable y
cinticamente rpido [10].

c) Movilidad de la superficie atmica: La corrosin bajo tensin

slo es posible si los materiales estn expuestos a ambientes
corrosivos cuya temperatura es inferior a la mitad de la
temperatura de fusin de los productos de corrosin formados en
la superficie.

Durante el proceso de corrosin los tomos en el extremo de la grieta

se difunden lejos y crean el movimiento de las vacancias hacia este
lugar, lo que resulta en la propagacin de las grietas [10].

De acuerdo con este mecanismo, los materiales de bajo punto de fusin

y combinaciones de material y medio ambiente que forman
productos de corrosin de bajo punto de fusin son ms adecuados
para este mecanismo porque la movilidad superficial de metal es
generalmente alta en tales sistemas [10].

d) Adsorcin que induce la fragilizacin

La adsorcin selectiva de especies qumicas disminuye la energa de
enlace en la extremo de la grieta disminuyendo de este modo la
integridad mecnica en este lugar.
Aunque la solucin sea de baja aireacin, la solucin cercana al extremo
de la grieta tiende a agotar el oxgeno debido a su consumo en la reaccin
de reduccin en la pared de la grieta.

Debido a la desaireacin dentro de la grieta, el potencial de corrosin en

la superficie del metal dentro de la grieta es ms negativo que el de la
superficie externa [10].

2.2.5 Corrosin bajo tensin en

ambientes etanlicos

La propagacin de la grieta es dominada principalmente por dos tipos de

mecanismos: uno controlado por la disolucin andica en el extremo de la
grieta dentro de un cierto rango potencial, la otra posibilidad es debido a la
fragilizacin por hidrgeno producido a partir de las reacciones catdicas
[10].

En un ambiente de etanol, uno de los estudios mecnicos publicado es

la revisin terica por parte de Newman et al. [5], quienes sealan que
la disolucin andica es uno de los factores ms relevantes en el control
de la corrosin bajo tensin en un ambiente etanlico en lugar de los
mecanismos hidrgeno mencionados. Newman tambin sugiri que los
productos de oxidacin del etanol podran conducir a la corrosin en el
extremo de la grieta y posiblemente, a la corrosin bajo tensin
intergranular [10].

2.2.6 Factores que afectan la

corrosin bajo tensin

a) Velocidad de deformacin: un aumento de la tendencia a la rotura

frgil indica que la susceptibilidad al CBT es mayor en velocidades de
deformacin inferiores. La densidad de las grietas tiende a aumentar
con una disminucin en la velocidad de deformacin inicial, mientras
que la velocidad de propagacin disminuye. Los resultados muestran
 que tanto la reduccin del rea como l porcentaje de alargamiento
son menores cuando se disminuye la velocidad de deformacin [10].

b) Cloruros: una pequea cantidad de cloruro puede generar un gran

efecto en la corrosin bajo tensin del acero al carbono en el etanol de
grado combustible. El cloruro es un anin activo que reduce la
estabilidad de la pelcula pasiva de diversas aleaciones en soluciones
etanlicas. Esto explica su papel en la iniciacin y el crecimiento de
grietas en CBT en estos
 ambientes. Tanto la reduccin de rea como l porcentaje de
elongacin disminuyen con un aumento en la concentracin de cloruro
[10].

c) Iones: la conductividad elctrica es una caracterstica muy

importante, si un ion en particular con cierta conductividad elctrica
promueve CBT, otros iones cuya conductividad elctrica sea similar
debera tambin promover la corrosin bajo tensin [10].

La propagacin de CBT depende de la reaccin que se lleva a cabo

en la punta de la grieta la cual aumenta el proceso de disolucin. Por
lo tanto, se debe mantener un equilibrio entre la pasividad y
reactividad. Para aquellas aleaciones que forman una pelcula
protectora, se requiere un ion agresivo para promover este tipo de
corrosin. Los metales con baja resistencia a la corrosin, como el acero
al carbono o la aleacin Al- Mg, requieren un equilibrio parcial entre la
pasividad y la reactividad qumica, si no se mantiene este equilibrio,
el resultado sera la corrosin general o por picaduras en lugar de CBT
[10].

d) Oxgeno: slo acta como una especie reducible, una funcin que bien
+3
podra ser llevada a cabo por el Fe y Cr+6 en lugar del oxgeno. Se
ha argumentado que el burbujeo de hidrgeno slo indica un proceso de
reduccin y no sugiere la fragilizacin por hidrgeno [2].

2.2.7 Ensayo de velocidad de

deformacin lenta (SSRT)

Este ensayo es ampliamente utilizado en ingeniera, ya que

permite determinar las propiedades mecnicas de los materiales, es decir
sus caractersticas de resistencia y deformabilidad y a la vez nos sirve de
herramienta para verificar las especificaciones de aceptacin o rechazo.
Otras caractersticas, no menos importantes, que pueden determinarse
mediante el ensayo de traccin son la tenacidad, la deformacin unitaria de
rotura, la tensin mxima y el mdulo de rigidez.
La prueba de velocidad de deformacin lenta ha emergido como un mtodo
simple y rpido que puede ser usado para la evaluacin del a resistencia
de una variedad de ambientes a fenmenos de agrietamiento como la CBT
en metales y aleaciones [11].
SSRT se utiliza para la deteccin rpida o evaluacin comparativa de un
medio ambiente corrosivo, variables metalrgicas o ambos, que pueden
afectar el comportamiento mecnico de un material.

Una velocidad de deformacin lenta es impuesta por un medio externo

en la seccin de estudio o entalla de una probeta a tensin uniaxial. La
velocidad de deformacin de la muestra est dada en unidades de
extensin dividida por la longitud de la seccin de estudio por unidad de
tiempo. La velocidad de extensin es constante y lenta, la cual se

encuentra por lo general en un intervalo entre .La

velocidad de deformacin debe ser lo suficientemente lenta para dar
tiempo a que ciertos procesos de corrosin tengan lugar, pero lo
suficientemente rpida para producir la falla o el agrietamiento de la
muestra en un perodo de tiempo razonable para fines de evaluacin [12].

Los resultados de la prueba se evalan en trminos del tiempo

necesario para que se produzca la falla, la velocidad de extensin en la
rotura o la apariencia de la superficie de fractura. Esta prueba tiene varias
ventajas, incluyendo el tiempo empleado para la prueba (la falla mecnica
inevitablemente ocurre incluso si no se produce CBT), y la naturaleza
relativamente grave de la prueba, lo que significa que por lo general da
resultados conservadores, es decir, la falla del material es poco probable
que ocurra en servicio si no se produce durante la prueba [13].

2.2.8 Espectroscopia de impedancia

electroqumica (EIS3)

Es un mtodo electroqumico, el cual se basa en la aplicacin de una

perturbacin senoidal de potencial elctrico de frecuencia variable al
electrodo de trabajo y el registro de la respuesta en corriente dentro de
una celda electroqumica [9].

EIS ha sido ampliamente usado como una poderosa tcnica de

corriente alterna para investigar los mecanismos de las reacciones
electroqumicas, la corriente alterna tiene como
 ventaja ser funcin del tiempo y de la
frecuencia [7].

3
EIS: Electrochemical Impedance Spectroscopy
SSRT junto con EIS se emplea para estudiar el comportamiento de la
grieta de aceros al carbono en un medio como el etanol, este mtodo
acelerado permite producir CTB en un tiempo relativamente corto en el
laboratorio [14].

3.
OBJETIVOS

3.1
GENERAL

Evaluar la infuencia del medio etanol en las propiedades

mecnicas de una probeta entallada de un acero al carbono AISI-
SAE 1020 sometido a corrosin bajo tensin por medio del ensayo de
traccin lenta.

3.2
ESPECIFICO
S
Conocer el comportamiento del acero AISI- SAE 1020 durante el ensayo
de velocidad de deformacin lenta (SSRT) a una velocidad constante

de en un medio etanlico.

Analizar mediante el ensayo de espectroscopia de impedancia

electroqumica el proceso de iniciacin de la grieta.

Caracterizar el tipo de fractura obtenida para la probeta de acero

AISI SAE 1020 mediante la tcnica de microscopia electrnica de
barrio.
 4.
METODOLOG
A

Fuente: Autores

4.1 Revisin
bibliogrfica

Durante esta primera etapa se hace la recopilacin de la informacin

con el fin de facilitar la compresin y entendimiento para la ejecucin del
proyecto. Sustentados en temticas como: corrosin bajo tensin (CBT),
ensayo de traccin lenta (SSRT), espectroscopia de impedancia
electroqumica (EIS).

4.2 Obtencin de la
materia prima

4.3 Caracterizacin
del acero
En esta tercera etapa se busca se busca identificar las condiciones a
las cuales est sometido el material, es decir dureza, microestructura y
tratamientos trmicos previos. Adems de conocer la composicin
qumica del material en este caso un acero de carbono
empleando la tcnica de microscopia electrnica de barrido cuyo
complemento ser el
EDX, el cual arrojara resultados cuantitativos como
cualitativos.

4.4 Mecanizado de las probetas y preparacin de la

solucin etanlica

Para este proyecto se requieren 5 probetas distribuidas de la siguiente

manera: 1 probeta para prueba en blanco, 3 para ensayos de SSRT junto
con EIS, las cuales sern analizadas mediante SEM+EDX y 1 ms que
es opcional. El mecanizado de las probetas debe realizarse
cuidadosamente para evitar posibles sobrecalentamientos y trabajo en
frio innecesario en la seccin en la cual se realizara el anlisis. El
maquinado que se recomienda es el de molienda (grinding) para
garantizar la efectividad en la seccin de medida.

La preparacin de la solucin se fundamenta en la Norma ASTM

E 4806. Standard Specification for Denatured Fuel Ethanol for Blending
with Gasolines for Use as AutomotiveSpark-Ignition Engine Fuel1, la cual
especifica las cantidades mximas de los componentes de la misma.

Tabla 1. Composicin de la solucin para el ensayo

ETANO METANO AGU NaCl CIDO

L L A ACETICO
(mg/L)
(%VOLUME (%VOLUME (%VOLUME (mg/L
98. 0.5 1.0 53 56
5

4.5 Adecuacin del equipo

Se van a llevar a cabo pruebas en blanco para verificar el funcionamiento
de la mquina de traccin lenta.

4.6 Pruebas experimentales

12
4.6.1 La prueba de traccin lenta se basa en las normas ASTM G129.
Standard Practice for
Slow Strain Rate Testing to Evaluate the Susceptibility of
Metallic Materials to

13
Environmentally Assisted Cracking, la cual cubre los procedimientos para
el diseo, preparacin y el uso de probetas en ensayos de tensin y de
fatiga por un pre- agrietamiento, bajo una carga axial para velocidades
de deformacin lenta evaluando la resistencia de materiales metlicos
que inducen el agrietamiento. Tambin se sustenta en la Norma NACE
TG 387. Slow Strain Rate Test Method for Evaluation of Ethanol Stress
Corrosion Cracking in Carbon Steel, la cual presenta como se debe
realizar el ensayo para la deteccin y evaluacin de la susceptibilidad
de los aceros a la corrosin bajo tensin en un medio etanlico, adems
especifica reactivos, probetas de ensayos, determinacin de propiedades
del material, ambiente y condiciones mecnicas del ensayos,
anlisis y reporte de resultados.

4.6.2 El ensayo de EIS se efecta para conocer los mecanismos de

corrosin de la grieta.
Se aplica una pequea seal de potencial (E) a un electrodo y se mide su
respuesta en diferentes frecuencias. No obstante, en ciertas
circunstancias, es posible aplicar una seal pequea de corriente y medir
la respuesta en potencial del sistema.

4.6.3 La fractogrfia permite estudiar la morfologa de la grieta una

vez finalizados los ensayos de traccin lenta y de espectroscopia de
impedancia electroqumica, adems de la propagacin de la grietas, as
como estimar si hay presencia de grietas secundarias y el estado de la
microestructura final del material. Lo anterior se efecta con la ayuda
del microscopio electrnico de barrido complementado con EDX y
anlisis metalogrfico.

4.7 Anlisis de
resultados

En esta etapa se realizara la recopilacin, interpretacin y anlisis

de los diferentes resultados obtenidos en los ensayos citados
anteriormente para estimar los valores crticos en los cuales las
propiedades mecnicas del material se ven afectadas por el medio.

4.8 Esta investigacin culmina con la presentacin de un informe

final en el cual se registraran los resultados obtenidos con sus debidas
observaciones y conclusiones.
 5.
CRONOGRAMA

TIEMPO EN
ETAPA SEMANAS
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
S
5.1 Revisin bibliogrfica
5.2 Obtencin de la materia
prima
5.3 Caracterizacin del acero
5.4 Mecanizado de las probetas
5.5 Adecuacin del equipo
5.6 Preparacin de la solucin
5.7 Pruebas experimentales
5.8 ANLISIS DE RESULTADOS
5.9 INFORME FINAL

6.
PRESUPUEST
O

INVERSI UIS GIC ESTUDIANT ESPECIE PESOS

N ES
Papelera, fotocopias, $500.00 X
impresiones, 0
empastes, carpetas, CDs
Libros, manuales, tesis, $700.00 X
normas, 0
base de datos UIS,
artculos cientficos
Compra y mecanizado del $1.000.0 X
material 00
Equipos, materiales y pruebas $4.000.0 X
00
Asesora Profesor Ivn Uribe $6.000.0 X
Prez 00
Estudiantes $1.400.0 X
00
Transporte $900.00 X
0
Imprevistos $1.000.0 X
00
SUBTOTAL $12.100.0 $3.400.00
00 0
TOTAL $15.500.000
 7.
REFERENCIA
S

[1]OLMEDO, FERNANDO. Etanol como Fuente de energa [online].Noviembre

de 2009 [Citado 07
Marzo de 2014]. Disponible en Internet :< URL:
http://www.biodisol.com/biocombustibles/cuales- son-las-ventajas-y-las-
desventajas-de-usar-etanol-en-lugar-de-gasolina-o-nafta-biocombustibles-
bioetanol/>

[2] ZAKI, A .Principles of corrosion engineering and Corrosion Control.

September 2006. PAGINAS
202-
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Susceptibility of Metallic Materials to Environmentally

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[14] LOU,Xiaoyuan; PREET M. Singh Phase angle analysis for stress corrosion
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{18] XIAOYUAN Lou, LINDSEY R. GOODMAN and PREET M. Singh School of

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Composition on the SCC Susceptibility of Carbon Steel. NACE International
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