UNIVERSIDAD DE CHILE

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS Y FARMACUTICAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA Y FISICOQUMICA
LABORATORIO DE DOCENCIA

GUA DE TRABAJOS PRCTICOS

LABORATORIOS DE QUMICA ORGNICA

JACQUELINE PEZOA O.
RAL MOSCOSO C.
 [1]

Se agradece al Profesor Sergio Muoz por las fotografas, al CEPEDEQ por los espectros
1
H-RMN y a SDBSWeb: http://www.aist.go.jp, base de datos de donde se obtuvieron la
mayora de los espectros IR.
 [2]

CONTENIDOS

Tabla de los disolventes ms usados en orden de polaridad 3

Principales grupos funcionales en orden de prioridad 4
Agentes desecantes de uso comn en soluciones orgnicas 5
Metodologa 6
Evaluaciones 6
Normas de Laboratorio 8
Preparacin de Informes y Cuadernos de Laboratorio 9
Material de vidrio 18
Montajes de Aparatos Experimentales 20
Informe de laboratorio 25
TRABAJO PRCTICO N1_ Normas de seguridad 26
TRABAJO PRCTICO N2_ Purificacin de slidos - Cromatografa en placa fina 32
TRABAJO PRCTICO N3_ Muestra problema 51
TRABAJO PRCTICO N4_ Extraccin de cafena de hojas de t 52
TRABAJO PRCTICO N5_ SN1: Sntesis de cloruro de t-butilo 58
TRABAJO PRCTICO N6_ SN2: Sntesis de 1-bromobutano 64
TRABAJO PRCTICO N7_ SEAr: Nitracin de cido benzoico 70
TRABAJO PRCTICO N8_ COMPUESTOS CARBOXLICOS: Sntesis de acetato de isoamilo 76
TRABAJO PRCTICO N9A_ COMPUESTOS NITROGENADOS: Formacin de amidas 81
TRABAJO PRCTICO N9B_COMPUESTOS NITROGENADOS: Sustitucin electroflica aromtica (SEAr) 86
TRABAJO PRCTICO N9C_COMPUESTOS NITROGENADOS: Hidrlisis de amidas aromticas 92
TRABAJO PRCTICO N10_COLORANTE: Sntesis del colorante Rojo para 97
 [3]

Tabla de los disolventes ms usados en orden de polaridad

TABLA DE DISOLVENTES MS USADOS EN ORDEN DE POLARIDAD

FRMULA DENSIDAD
DISOLVENTES P Eb. C
SEMI-DESARROLLADA g/cm3

ter de petrleo Mezcla de hidrocarburos 35-60 0.640

Hexano CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- CH3 69 0.659

Tolueno CH3 110 0.865

Benceno 80 0.874
POLARIDAD

ter CH3-CH2- O- CH2- CH3 35 0.706

Tetracloruro de carbono CCl4 77 1.604

Cloroformo CHCl3 61 1.492

Cloruro de metileno
CH2Cl2 40 1.325
Diclorometano

Acetato de etilo 77 0.902

H3C O-CH2CH3

Acetona 56 0.791
H3C CH3

Etanol CH3CH2-OH 78 0.785

Metanol CH3-OH 65 0.791

Agua H2O 100 1.000

 [4]

Principales grupos funcionales en orden de prioridad

Cuando un compuesto tiene uno o ms grupos funcionales, su nombre base tendr la terminacin del grupo con
mayor prioridad y el otro grupo ser un sustituyente.
Cuando el grupo es un sustituyente se
Grupo Funcional Frmula Sufijo
nombra como:
O

cidos carboxlicos -ico. carboxi-

R OH

O O

Anhdridos de cido -ico.

R O R

Esteres R -ato de alquilo. alcoxi-carbonil-

R O

O
Halogenuros
halogenuro de ilo. halgeno-alcanoil-
de alquilo R X

Amidas -amida. carbamoil-

R NH2

Nitrilos R-CN -nitrilo. ciano-

O

Aldehdos -al. formil- / (carbaldehdo)

R H

Cetonas -ona. oxo-

R R

Alcoholes R-OH -ol. hidroxi-

Mercaptanos R-SH -tiol. mercapto-
Aminas R-NH2 -amina. amino-
teres R-O-R ter. alcoxi-
Sulfuros R-S-R sulfuro alquiltio-
Alquenos R-CH=CH-R -eno. alquenil-
Alquinos R-C=C-R -ino. alquinil-
Halogenuros R-X - halgeno-
Nitro R-NO2 - nitro-
Alcanos R-H -ano. alquil-
Para nombrar a los cidos carboxlicos y a los anhdridos es necesario anteponer la palabra cido y anhdrido
respectivamente, seguido del nombre de la cadena hidrocarbonada con el sufijo ico.
 [5]

Agentes desecantes de uso comn en soluciones orgnicas

Agente Capacidad+ Velocidad Eficiencia Aplicabilidad

Solo para hidrocarburos, o haluros;

reacciona con muchos compuestos que
Cloruro de calcio Alta, 90% Lenta Pobre
contienen oxgeno y nitrgeno; puede
contener CaO (bsico).

Muy
Sulfato de calcio Baja, 7% Muy rpida Generalmente til; neutra.
buena

Excelente para propsitos generales; es

una acido de Lewis dbil; no debe ser
Sulfato de Magnesio Alta, 100% Rpida Buena
usado para compuestos cidos muy
sensitivos.

Cuando esta recientemente activada, es

Moderada, excelente para remover gran cantidad de
Tamiz molecular Rpida Buena
20% agua, pero las soluciones deben ser pre-
secadas.

Bsico; reacciona con compuestos

Carbonato de Bastante Bastante Bastante
cidos; bueno para compuestos que
Potasio alta. rpida buena
contienen oxigeno o nitrgeno.

Suave, generalmente til, pero menos

Sulfato de sodio Alta, 75% Lenta Pobre
eficiente que MgSO4.

Estos agentes son para secar soluciones orgnicas, no para secar disolventes. El secado de disolventes, es un tpico
completamente distinto.
+El nmero indica la cantidad de agua, como un porcentaje en su propio peso, que el agente secante puede capturar.

Fuente: L.M. Harwood, C.J. Moody, and J.M. Percy. 2008. Experimental Organic Chemistry, Standard and Microscale.
2a Edicin. Blackwell Science. Oxford.
 [6]

METODOLOGA
En esta asignatura, los alumnos, en forma individual, debern desarrollar diversas tcnicas experimentales
en sesiones semanales de 4 horas de laboratorio. Cada alumno recibir el material de laboratorio necesario
para el trabajo experimental del semestre. Todo el material recibido deber ser devuelto despus de la
ltima sesin de trabajo colectivo. Si algn material se ha roto o extraviado deber ser repuesto por el
alumno. Cada sesin experimental, que ser coordinada por un acadmico junto a un ayudante alumno,
empezar con un control terico acerca del trabajo a realizar, seguido de una breve explicacin terica y
luego de la parte experimental correspondiente. El estudiante debe confeccionar un CUADERNO DE
LABORATORIO donde traspasar todos los hechos fundamentales del experimento como tambin los
clculos implicados; el profesor encargado y/o el ayudante alumno podrn pedir el cuaderno para su
revisin. Cada alumno deber confeccionar un informe donde se detallen los resultados obtenidos.

La inasistencia a cualquiera de las sesiones, deber ser obligatoriamente justificada para tener derecho a su
posterior recuperacin.

EVALUACIONES
Promedio de Controles tericos de Laboratorio (PCL) 45%
Promedio de Informes de Laboratorio (PIL) 30%
Promedio de Informes del Acadmico por trabajo experimental (PIAc) 25%

CLCULO DE LA NOTA FINAL:

(P1) = (PCL x 0,45 + PIL x 0,30 + PIAc x 0,25) = Nota Final

Si (P1) es 5,0 o superior, el alumno puede optar por la eximicin en la Asignatura. Si P1 es inferior a 4,9 el
estudiante deber rendir un EXAMEN terico prctico (10% corresponder a un Control escrito-terico- y
un 30% pertenecer a un trabajo experimental). La nota final del curso se calcular asignando un 60% al
promedio (P1) y un 40% al examen.
 [7]

Los INFORMES deben completarse con lpiz pasta, en forma ordenada, el no cumplimiento de estos
requisitos implicar una disminucin en la nota. El INFORME que no est completo se lo calificar con nota
1,0. Para aclarar dudas sobre el llenado del Informe debe consultar a su ayudante alumno.

La NOTA DE LOS INFORMES corresponder a:

Constante Fsica Experimental : 3,5 puntos
Rendimiento : 3,5 puntos
Los informes relacionados con sntesis, obligatoriamente se debern complementar con la(s)
ecuacin(es), los datos espectroscpicos y la bibliografa correspondiente. La ausencia de estas
informaciones tendr como resultado en una disminucin de la calificacin.
 [8]

NORMAS DE LABORATORIO
Es necesario e imprescindible que cada alumno se presente a los trabajos de laboratorio con DELANTAL,
fsforos, un pao para limpieza, toalla adsorbente (ejemplo: NOVA, ELITE, etc.) y un cuaderno de
laboratorio.

Debido al sistema de Evaluacin, se ha acordado que TODA INASISTENCIA A UN TRABAJO DE

LABORATORIO O SU CONTROL DEBER SER JUSTIFICADA. La no justificacin a cualquier inasistencia es
causal de reprobacin del curso. Un alumno podr recuperar un trabajo de laboratorio slo en una fecha
fijada de comn acuerdo con el profesor y a la brevedad. Si el estudiante no asistiese a recuperar el
trabajo prctico indicado en la fecha acordada, NO tendr una nueva posibilidad de hacerlo y se le
calificar con nota 1,0. SE PODRN RECUPERAR UN MXIMO DE TRES TRABAJOS PRCTICOS. Un nmero
superior de inasistencias sern calificadas con nota 1,0. Las inasistencias a controles de laboratorio se
recuperarn en la ltima semana lectiva. La inasistencia a estas recuperaciones se calificarn con nota 1,0.
Adems, la NOTA FINAL del laboratorio ser un promedio de los controles e informes que se obtengan
durante el semestre.

Al inicio de cada sesin de trabajo prctico se realizar un control escrito que versar sobre el tema del
trabajo prctico del da y durar aproximadamente 20 minutos, por lo que se exigir puntualidad
esperndose cinco minutos, despus de los cuales, se proceder a cerrar la puerta con lo que el alumno
atrasado no podr rendir el control y ser calificado con nota 2,0, adems se exigir, un conocimiento
acabado del tema experimental. Durante la exposicin terica posterior habr controles orales aleatorios.
Esta gua es slo un apoyo y el alumno deber completar la informacin que se da en ella.

Cada alumno es responsable del material asignado durante el semestre, el que es INDIVIDUAL. Por lo tanto,
la ruptura o prdida del material deber ser repuesto por el alumno antes del trmino de la asignatura.
Quien no reponga el material adeudado no tendr las notas del laboratorio, sin excepciones. Adems, cada
alumno es responsable de la limpieza y orden de su lugar de trabajo, del material que se le entrega y del de
uso general.
 [9]

PREPARACIN DE INFORMES Y CUADERNOS DE

LABORATORIO
Un aspecto importante en el trabajo desarrollado en una ciencia experimental como es la Qumica Orgnica
es la anotacin de los resultados obtenidos en el trabajo de Laboratorio. A efectos prcticos, se puede
distinguir entre la elaboracin de un informe de una experiencia concreta y la de un cuaderno de
laboratorio.

Elaboracin de un Informe

En un Informe se procede a comunicar los resultados obtenidos en el laboratorio por ejemplo en una
prctica de una asignatura experimental.

El informe debe constar de los siguientes apartados:

1. Ttulo del Experimento.

Debe ser claro y descriptivo de la experiencia realizada:

Sntesis de
Purificacin de por recristalizacin

2. Introduccin.

Debe ser lo ms breve posible (uno o dos prrafos). En ella se explicar el tipo de experimento o reaccin
que se ha realizado (por ejemplo: reaccin de nitracin mediante un proceso de sustitucin aromtica
electroflica sobre benzoato de metilo), su uso en qumica orgnica (es muy comn, es muy raro, se utiliza
en la industria, es similar a un proceso que ocurre en los seres vivos, etc.) y otros aspectos generales.

3. Explicacin de la reaccin (o reacciones).

Cmo tienen lugar las reacciones, si son comunes a otros tipos de sustratos, qu papel cumple cada uno de
los reactivos (acta como oxidante, reductor, nuclefilo, base, etc.) y el tipo de mecanismo de la reaccin
(SN1, sustitucin electroflica aromtica, eliminacin, etc.). Debe tambin explicarse el mecanismo de la
reaccin, con un esquema indicando los movimientos de electrones mediante flechas curvadas y todos los
 [10]

intermedios de reaccin importantes. Pueden tambin indicarse los estados de transicin claves. En su
caso, debe explicarse la regioqumica y la estereoqumica de la reaccin y si producen reacciones
competitivas, que dieran lugar a la formacin de productos secundarios.

4. Desarrollo experimental.

Se debe indicar brevemente como se ha llevado a cabo el experimento.

En primer lugar las cantidades de los productos utilizadas (en g o mg, mL, mmol y equivalentes), con lo cual
se analiza los reactivos que se utilizan en exceso y el o los reactivos limitantes que van a condicionar el
rendimiento de la reaccin.
A continuacin se deben indicar las condiciones en las que se realiza la reaccin justificando de forma
razonada las operaciones que se han realizado
Disolvente y cantidad del mismo
Orden y forma en que se adicionan los reactivos
Temperatura
Tipo de agitacin: magntica o manual
Montaje y material utilizado: reflujo con o sin torre de cloruro clcico, destilacin simple, tipo de
filtracin etc.
Tiempo de reaccin
Tratamiento al que se somete al crudo de reaccin
Aislamiento y purificacin de los productos obtenidos

Es til iniciar este apartado con una tabla en la que se representen todos los reactivos y productos, sus
caractersticas ms relevantes (frmula, masa molecular, densidad si son lquidos, y cantidad utilizada
(mg, mmol)):
Compuesto Peso Molecular (PM) Densidad Cantidad N mol
(g, mg, mL)
 [11]

Es importante mencionar cualquier dato de inters que se observe en el transcurso de la reaccin

cambios de color
dificultad de disolucin de algunos reactivos
aparicin de precipitados
desprendimiento de calor
generacin de gases
procedimiento por el que se realiza el seguimiento de la reaccin: tiempo, aspecto, cromatografa
de capa fina etc.
Finalmente, dentro de este apartado, se debe indicar tambin la cantidad de producto o productos
obtenidos (peso, n de moles y rendimiento), grado de pureza, aspecto fsico (estado fsico: lquido, slido
amorfo, slido cristalino; color; olor; etc.) y sus caractersticas fsicas y espectroscpicas (punto de fusin,
datos de IR y RMN) si se disponen de ellas, asignando las seales de 1H-RMN y las bandas de IR ms
importantes.
Una forma habitual de presentar los datos espectroscpicos es en forma de listado o tabla, o bien sobre el
dibujo de la molcula. Conviene pegar o adjuntar copias de los espectros obtenidos.

5. Observaciones y conclusiones.

Se debe indicar si la reaccin ha tenido lugar segn lo previsto, si el producto ha podido obtenerse puro y si
los datos espectroscpicos y de otro tipo son los esperados. En caso de que algo haya ido mal, razonar por
qu.
Si se han realizado un proceso por etapas se dar el rendimiento de cada una de las reacciones calculando
tambin el rendimiento global.
Explicar si ha habido alguna incidencia destacable.
Exponer las principales conclusiones del experimento: qu se ha logrado con l y qu se ha aprendido.
Puede tambin relacionarse con otros conceptos o reacciones estudiadas en la asignatura.

6. Bibliografa.
 [12]

Confeccin de un Cuaderno de Laboratorio

Uno de los aspectos ms importantes del trabajo en el Laboratorio es el de la confeccin de un cuaderno en

donde queden recogidos de forma clara y reproducible los experimentos que se han realizado con la
inclusin, entre otros de los siguientes apartados
Descripcin de la sntesis de un compuesto
Procedimientos y tcnicas empleadas
Reactivos usados
Productos obtenidos
Rendimiento de las reacciones
Mtodos de purificacin
Constantes fsicas
Incidencias y observaciones
Precauciones

El cuaderno de laboratorio debe concebirse como un diario en el que se recojan todos y cada uno de los
experimentos realizados con las incidencias de todo tipo que se han producido. Hay que tener en cuenta
que en muchas ocasiones hay que repetir una experiencia en varias ocasiones como cuando se usa una
sustancia como materia prima y hay que prepararla con asiduidad o bien proceder a la modificacin parcial
de un procedimiento. Por ejemplo para la mejora de rendimientos.
Las lneas generales para la confeccin de un cuaderno seran las siguientes:
1. Se debe evitar el manejar hojas sueltas, aunque sea para graparlas con posterioridad. Es mucho ms
seguro usar un cuaderno con las hojas unidas permanentemente y con las pginas numeradas.
2. Escribir lo que realmente se ha hecho en el experimento y no lo que se supone que se debera haber
hecho. Si queremos que un experimento que se ha realizado con xito, sea reproducible, es esencial ser
fiel a la realidad. Si por el contrario, el resultado de nuestra experiencia es negativo, el disponer de una
informacin veraz y pormenorizada, ser la nica forma de corregir los errores.
3. Resulta conveniente escribir en hojas consecutivas (sin saltos) e introducir la fecha en los que se ha
realizado el experimento
 [13]

4. Al desarrollar los procedimientos, procurar usar un estilo conciso y claro, preferentemente formas
impersonales. Resulta ms adecuado emplear expresiones como
a. Se disuelve el producto A en lugar de disolv el producto A
b. Se procede a separar la mezcla en lugar de para separar la mezcla realic tal o cual procedimiento..
c. El rendimiento de la reaccin es . en lugar de me sali un rendimiento de
5. El cuaderno de laboratorio es un instrumente de trabajo y por tanto de uso constante. Si hay que
introducir notas adicionales u observaciones, hacer correcciones etc. no debe ser problema.

A efectos prcticos los experimentos de laboratorio se pueden clasificar en dos grandes grupos los cuales
requieren un tratamiento diferente

a. Tcnicas Experimentales
b. Sntesis de un producto
 [14]

Tcnicas Experimentales

21/06/11 7

Separacin de una mezcla de lquidos por destilacin simple

La destilacin simple es un mtodo para la separacin y purificacin de lquidos. Se nos Es una

da una mezcla de lquidos para separarla por destilacin. obviedad

Previamente a la destilacin se seca la mezcla aadiendo sulfato sdico anhidro.

Se agita unos minutos y se elimina el desecante por filtracin por gravedad.

Se transvasa el lquido a un matraz de fondo redondo y se monta el sistema de

destilacin simple sin olvidar aadir plato poroso (vol aprox. 105ml).

Comienza la ebullicin y se recogen dos fracciones No se dan otros

Temp. Ebullicin vol datos. Los dos
1 fraccin 63-69 33 ml
lquidos quedan
2 fraccin 80-83 64 ml
sin identificar
Cuando se observa un salto brusco en la temperatura de los vapores se deja de recoger
destilado

Observaciones: Queda un pequeo volumen de lquido sin destilar de coloracin ms

oscura que una vez fro se elimina en el recipiente de disolventes no clorados
 [15]

a. Sntesis de un producto

La sntesis de un compuesto es la preparacin de una sustancia con el mayor grado de pureza posible. A
la hora de describir en el cuaderno de laboratorio la sntesis de un producto se deben de incluir los
siguientes apartados

1. Ttulo del experimento. Por ejemplo: Sntesis del 1-bromobutano.

2. Esquema con la reaccin que se realiza, anotando frmula molecular y masa molecular.
3. Esquema con las reacciones secundarias que se dan, si es que stas se producen y se conocen.
4. Reactivos y catalizadores empleados incluyendo
a. Frmula molecular.
b. Masa molecular.
c. Propiedades fsicas de los reactivos: Punto de fusin, densidad, riqueza.
d. Cantidad empleada expresada en gramos y moles y en, su caso, en mililitros.
5. Condiciones en las que se realiza la reaccin:
a. Disolvente y cantidad del mismo.
b. Forma en que se produce la adicin de los reactivos:
i. Mezclar todo al principio.
ii. Adicin gota a gota si es lquido.
iii. En pequeas porciones si el reactivo es slido.
iv. En fro, en caliente.
c. Temperatura a la que se produce la reaccin (especificarlo, si es en fro, a temperatura
ambiente, en caliente, a la temperatura de ebullicin del didisolvente.
d. Tiempo que tarda la reaccin.
e. Necesidad de llevar a cabo la reaccin en atmsfera inerte.
f. Equipos y montajes usados: de usos generales o modificados.
6. Forma de seguir el desarrollo de la reaccin: tiempo, cambio de color, cromatografa, tcnicas
espectroscpicas.
7. Mtodos de aislamiento y purificacin del producto o productos obtenidos.
8. Cantidad de producto final y clculo del rendimiento en %.
9. Propiedades fsicas de los productos puros.
a. Punto de fusin o ebullicin.
b. Poder rotatorio si es una molcula quiral.
c. Datos espectroscpicos obtenidos a partir de los espectros de infra-rojo, resonancia
magntica nuclear de carbono y protones, ultra-violeta.
10. Estabilidad observada del producto y condiciones de almacenamiento.

Algunos de los datos que se recogen en el cuaderno pueden darse en forma de tabla.
 [16]

22
25/06/11
Sntesis del 1-bromobutano

Esquema:
H2SO4
H3C CH2 CH2 CH2OH + NaBr H3C CH2 CH2 CH2Br + H2O + Na2SO4

Reacciones secundarias:

H3C CH2 CH2 CH2OH + NaBr (H3C CH2 CH2 CH2)2O

H3C CH2 CH2 CH2OH + NaBr H3C CH2 CH CH2 + H2O

H3C CH2 CH2 CH2OH + NaBr H3C CH CH CH2 + H2O

Reactivos:
Nombre Frm. PM Densidad Cant. Moles
1-butanol C4H10O 74,12 0,80 17 mL 0,18
cido sulfrico (96%) H2SO4 98 1,8 20 mL 0,35
Bromuro de sodio NaBr 102,9 ---- 24 g 0,23
1-bromobutano C4H9Br 137 1,27

Disolvente: agua (25 mL)

Procedimiento:
Se colocan 24 gr de NaBr en 25 mL de agua junto a 17 mL de 1-butanol en un
matraz de fondo redondo de 250 mL y se introduce el matraz en un bao de agua-
hielo de manera que la temperatura no supere los 10 C.
 [17]

23
Se aaden muy lentamente 20 mL de cido sulfrico concentrado agitando con
mucha precaucin.
El matraz se acopla a un sistema de reflujo y se calienta a la temperatura de
reflujo del disolvente durante 30 minutos.
Una vez fro, se procede a separar el producto final por destilacin mediante
un montaje de destilacin simple recogiendo el destilado en un colector sobre un
bao de hielo hasta que el destilado que se obtiene no presente turbidez.
Temperatura de ebullicin: 100 -103 C.

El destilado se transvasa a un embudo de decantacin y se lava sucesivamente con:

1. 25 ml de agua.
2. 15 ml de cido sulfrico concentrado.
3. 15 ml de disolucin de hidrxido sdico al 10%.

El producto se seca sobre sulfato de sodio anhidro.

Se elimina el desecante por filtracin, obtenindose 16.2 g.

Clculo del rendimiento:

Rendimiento terico

0.18 moles x 137.03 = 25.4 g

Rendimiento obtenido 16.2 g/25.44 x 100 = 63.7%

 [18]

MATERIAL DE VIDRIO

Vaso precipitado Matraz Erlenmeyer Baln esmerilado Baln esmerilado

con 3 bocas con tapa slida

Adaptador
Embudo
esmerilado
Corriente

Termmetro Embudo de Embudo

Refrigerante decantacin de adicin

Embudo
Bchner con Cabeza de
Matraz Kitasato Cabeza tipo Codo de
cono de goma destilacin Claisen destilacin

Pistilo
Mortero
 [19]

A continuacin se presenta el material de trabajo que usted utilizar en Laboratorio I de Qumica Orgnica
para los trabajos prcticos designados:
 [20]

MONTAJES DE APARATOS EXPERIMENTALES

Figura 1. Esquema de Destilacin Simple
 [21]

Figura 2. Esquema para una recristalizacin

 [22]

Figura 3. Esquema para extraccin

 [23]

Figura 4. Refractmetro
 [24]

Figura 5. Lecturas en el refractmetro (a) Ajuste por arriba, (b) ajuste por abajo, (c) ajuste ideal y (d) lectura
del valor del ndice de refraccin

Correccin de temperatura:

D 20 = D t t (0,00045)

+ si t > 20 C

- si t < 20 C
 [25]

UNIVERSIDAD DE CHILE Fecha: / / .

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS Y FARMACUTICAS DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA Y FISICOQUMICA
LABORATORIO I QUMICA ORGNICA.
INFORME DE LABORATORIO N..

NOMBRE: CARRERA:
GRUPO DE TRABAJO: CAJONERA N:
TEMA DEL INFORME:
PREPARACIN DE:
ECUACIN:

CONSTANTES FSICAS: RENDIMIENTO:

LITERATURA EXPERIMENTAL TERICO EXPERIMENTAL
PF gr gr
PEb %
nD20
Rf
ANLISIS ESPECTROSCPICOS:
IR:
-1
Frecuencia (cm )
Tipo de banda
Vibracin
Fragmento del
compuesto

1
H RMN: Desplazamiento Tipo de
Multiplicidad Integracin
Qumico (ppm) Protn

BIBLIOGRAFA: .

Observaciones (si fuese necesario):

FIRMA DEL ALUMNO(A) FIRMA CORRECTOR NOTA

 [26]

TRABAJO PRCTICO
1
NORMAS DE SEGURIDAD

OBJETIVOS:
a. Conocer y aplicar el reglamento bsico de trabajo de laboratorio de Qumica
Orgnica. Reconocer que su acatamiento har ms seguro su trabajo en todo
laboratorio de qumica.
b. Distinguir las principales causas de incendios y explosiones.
c. Examinar el anexo de primeros auxilios.

INTRODUCCIN:
Debido a los peligros que implica la manipulacin de sustancias nocivas al ser humano, el profesional
relacionado con el laboratorio qumico debe comportarse respetuoso de los riesgos inherentes a su
actividad y ejercer las mayores precauciones. Es importante que conozca el dao que estas sustancias, mal
tratadas o mal desechadas, pueden ocasionar al ecosistema y a sus semejantes.
Por lo anterior, se considera que es indispensable que todo profesional relacionado con la qumica conozca
e interprete el reglamento bsico al que debe ajustarse su comportamiento. El respeto de dicho reglamento
lo ayudar a preservar su salud e integridad fsica, lo sensibilizar sobre el hecho de que su labor conlleva
un riesgo para sus semejantes y su medio ambiente, y le permitir desarrollar el sentido crtico necesario
para enfrentar aquellas situaciones imprevistas para las que este reglamento no es suficiente.
Se sugiere que este reglamento se lea y analice cuidadosamente antes de iniciar cualquier actividad en el
laboratorio de Qumica Orgnica.
 [27]

1. Reglamento Bsico
A continuacin se presenta una serie de reglas bsicas indispensables que deben seguirse en el laboratorio
de Qumica Orgnica:

Conocer las propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de las sustancias que se van a utilizar.
Nunca trabajar solo en el laboratorio.
Usar siempre delantal.
Usar lentes protectores y guantes cuando sea necesario.
Manipular el equipo caliente con guante de asbesto o pinzas, para evitar quemaduras.
Mantener libre de objetos innecesarios la zona de trabajo.
Nunca perder de vista los reactivos y el sistema con que se est trabajando.
No comer, fumar o jugar dentro del laboratorio.
Utilizar todo el material de laboratorio limpio y seco.
Nunca pipetear los reactivos lquidos con la boca.
Nunca devolver al envase original los remanentes de reactivos no utilizados.
Lavarse bien las manos al final de cada sesin de laboratorio.
Nunca probar el sabor u olor de ningn producto, a menos que sea estrictamente necesario y
seguro.
Para oler una sustancia, sta no debe ponerse directamente debajo de la nariz; por el contrario, se
mueve la mano sobre ella para percibir su aroma sin peligro.
Los productos qumicos nunca se tocan directamente con las manos, especialmente aquellos que,
adems de su toxicidad, pueden producir quemaduras graves. Todo manejo se debe realizar
mediante esptulas.
Todo compuesto voltil o que despenda humos o vapores txicos deber manejarse en las
campanas o permanecer en un lugar ventilado.
Si se derrama cido sobre el mesn, se debe limpiar inmediatamente y lavar la superficie con agua
varias veces.
No debe mirarse dentro de un tubo de ensayo o matraz que contenga una reaccin o sustancia que
se est calentando.
Las soluciones concentradas de bases o cidos deben neutralizarse antes de ser desechadas por el
desage.
 [28]

Para preparar una solucin diluida de cido se debe aadir, lentamente, con agitacin y con
enfriamiento externo, el cido al agua, nunca el agua sobre el cido ya que la reaccin es muy
exotrmica y puede proyectarse violentamente.
Antes de poner a calentar lquidos, estos deben estar bien mezclados (si son miscibles; en caso
contrario, al hervir el de menor punto de ebullicin puede proyectarse o explotar).
En una destilacin no se deben obstruir los condensadores ni los tubos de evacuacin.

2. Incendios
Las razones ms comunes de incendios son:
Hacer hervir un disolvente voltil o inflamable con un mechero y sin un condensador.
Mantenerlo cerca de alguna fuente de calor o chispa.
Mezclar sustancias que al reaccionar generan vapores o gases inflamables.
No respetar las condiciones de almacenamientos de reactivos inestables, voltiles o que pueden
reaccionar violentamente con: temperatura, agua, cidos, bases, agentes oxidantes, reductores o
compuestos de elementos pesados.

Las precauciones que se deben tomar son las siguientes:

Conocer bien la toxicidad de cada reactivo y las precauciones necesarias al usarlo.
Ser muy cuidadoso al utilizar disolventes inflamables y voltiles.
Conocer la temperatura de ignicin espontnea de las sustancias.

3. Explosiones

Las explosiones pueden ocurrir en las siguientes situaciones:

Una reaccin exotrmica no controlable (que provoca explosin y fuego).
Una explosin de residuos de perxidos al concentrar soluciones etreas a sequedad.
Una explosin por calentamiento, secado, destilacin o golpe de compuestos inestables.
Mezclar sustancias incompatibles que generan vapores o gases inflamables o explosivos.
Para evitar explosiones, una regla esencial es conocer las condiciones de almacenamiento y uso de
cada sustancia.
 [29]

4. Minimizacin del contacto con la piel

Deben usarse guantes cuando se manejan sustancias qumicas peligrosas, objetos cortopunzantes,
materiales muy fros o muy calientes, sustancias qumicas txicas o sustancias de toxicidad desconocida. Los
siguientes lineamientos se aplican para la seleccin y uso de guantes de proteccin:
a) Use guantes de un material que se sepa es resistente a la permeacin de las sustancias que se usan.
El uso de un tipo incorrecto de guantes puede ser ms peligroso que el no usar guantes, dado que se
puede infiltrar la sustancia qumica en el guante y puede tenerse un contacto prolongado con la
mano.
b) Revisar los guantes para buscar pequeos hoyos o ranuras antes de usarlos.
c) Lavar los guantes apropiadamente antes de quitrselos (Nota: algunos guantes son permeables al
agua).
d) Para prevenir la difusin accidental de sustancias peligrosas, quitarse los guantes antes de
manipular objetos como manillas, telfonos mviles, lpices, etc.
e) Cambie los guantes peridicamente, dependiendo de la frecuencia con que se usen y de su
permeacin, degradacin, y tipo de sustancias manejadas.

Ropa y Trajes de Proteccin

El cabello largo desatado, la ropa suelta o rasgada, y la joyera se pueden mojar con las sustancias qumicas
o quedar atrapadas en equipos o maquinarias en movimiento. La ropa o el cabello pueden quemarse. No se
deben usar sandalias o zapatos descubiertos en un laboratorio donde se usen sustancias qumicas
peligrosas.
Se debe usar delantal de algodn, ya que muchas telas sintticas son inflamables y se pueden adherir a la
piel, aumentando la severidad de una quemadura. Esto es importante sobre todo si la ropa deja la piel
expuesta. Tampoco es bueno el delantal farmacutico, que llega solo hasta la cintura y no resguarda las
piernas.
 [30]

5. Primeros Auxilios
En caso de incendio, aljese rpidamente y permita que personal adecuado lo apague con el
extinguidor que debe haber en el laboratorio. Si esto ya no es posible, salga rpidamente del
laboratorio. Si el fuego afecta ya algn compaero, trate de quitarle las prendas que se estn
consumiendo y retrelo de la zona del siniestro.
En caso de explosin, salga inmediatamente del laboratorio y, si le es posible, ayude a sus
compaeros afectados. Avise al resto del personal del laboratorio para que presten auxilio.
Si se salpica la piel con cidos, lvese inmediatamente con agua abundante y aplquese una
disolucin de bicarbonato de sodio.
Si una sustancia lo salpica sobre los ojos, enjuguese inmediatamente con el lavaojos o bien con
abundante agua y despus con una solucin de brax. Si las molestias persisten, consulte al mdico.
Cuando se ingiere un cido fuerte, se puede neutralizar con un anticido comercial (Maalox).
Cuando se ingiere una base se neutraliza con un jugo de naranja o de uva, o con vinagre.
Cuando se haya ingerido una sustancia venenosa o txica y sea necesario provocar vmito, utilice un
emtico.
Emtico: es una mezcla de sustancias que sirven para producir el vmito y liberar al estmago del
veneno. Algunos emticos son:
Agua con mostaza: se agrega una cucharadita de t de mostaza a un vaso de agua caliente.
Se administra una cuarta parte del contenido.
Agua salada: se disuelve dos cucharaditas de sal en agua caliente y se toma la dilucin a
intervalos de un minuto hasta suministrar ms o menos cuatro vasos.
Agua con jabn: se agita un pedazo de jabn en agua caliente.
Nota: los emticos no deben administrarse nunca cuando el paciente est:
a. Inconsciente o con convulsiones
b. Incapacitado para tragar
c. Lastimado por haber tragado un veneno corrosivo
Antdoto: es una sustancia que se suministra para hacer inofensivo un veneno o para retardar su accin.
 [31]

Antdoto universal: esta mezcla se prepara con dos partes de carbn activado, una de xido de
magnesio y una de cido tnico. Se homogeniza totalmente y se guarda en seco. Para
administrar se disuelven 15 gr en medio vaso de agua caliente. Si es necesario, se practica un
lavado estomacal.
Cuando la piel haya estado en contacto con una sustancia venenosa o haya sufrido alguna
quemadura, despus de lavar la zona afectada aplique un emoliente.

Emoliente: sirve para quitar el dolor de los tejidos y membranas inflamadas, por ejemplo, la clara de
huevo, la leche y el agua de cebada. Se administra despus de eliminar el veneno.

BIBLIOGRAFA:

1. E R Plunkett.1978. Manual de toxicologa industrial. Enciclopedia de la Qumica Industrial. Espaa,

Urmo.
2. F C Lu. 1991. Basic Toxicology. 2 Edicin. USA, Taylor and Francia.
3. S. Budavari (ed). 1996. The Merck Index.12a Edicin. Rahway, New Jersey.
4. M A Garca Snchez. 2002. Manual de Prcticas de Qumica Orgnica. 1 Edicin. Universidad
Autnoma Metropolitana. Mxico.

NOTAS:
 [32]

TRABAJO PRCTICO

PURIFICACIN DE SLIDOS 2
CROMATOGRAFA EN PLACA FINA

OBJETIVOS:
a. Realizar pruebas de solubilidad a un compuesto slido para seleccionar el
disolvente ideal en el cual se puede efectuar una recristalizacin.
b. Purificar un compuesto orgnico slido mediante el mtodo de
recristalizacin.
c. Identificar un compuesto aplicando los principios de la cromatografa en capa
fina.

INTRODUCCIN:
PURIFICACIN DE UNA SUSTANCIA ORGNICA POR RECRISTALIZACIN

Consideraciones Tericas.

1. Qu se entiende por recristalizacin?

La recristalizacin es el procedimiento por el cual se separan las impurezas de un compuesto slido

basndose en la diferencia de solubilidades de ambos, en algn disolvente o mezcla de disolventes a
diferentes temperaturas.
2. Factores que afectan la solubilidad:

a) La solubilidad de un soluto en un disolvente particular vara con la temperatura. La mayora

de los compuestos orgnicos son ms solubles en caliente en un determinado disolvente
que en el mismo disolvente en fro.
b) Otro factor que modifica la solubilidad de un soluto en un disolvente es el efecto de ion
comn, basado en el principio de Le Chatelier.
 [33]

Consideraciones Experimentales.
3. Cmo se recristaliza?

El mtodo de purificacin de una sustancia por recristalizacin, comprende los siguientes pasos:
a) Seleccin del disolvente adecuado.
b) Disolucin del slido impuro en el disolvente caliente.
c) Decoloracin de la solucin, si procede.
d) Separacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente.
e) Recoleccin de los cristales por filtracin en fro.
f) Determinacin de la pureza del slido obtenido (P. Fusin).
g) Clculo del rendimiento logrado.
Se ver en detalle cada uno de los pasos mencionados:
3. a. Seleccin del disolvente adecuado.
El punto clave para el xito de la recristalizacin es la eleccin del disolvente apropiado. El disolvente ideal
para purificar un slido por recristalizacin debe reunir las siguientes caractersticas:

1. Un coeficiente de temperatura elevado para la sustancia que se va a purificar, esto es, debe disolver
una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y slo una pequea cantidad a la
temperatura ambiente o ligeramente por debajo de ella.
2. Un coeficiente de temperatura bajo para las impurezas.
3. Al enfriarse debe suministrar rpidamente cristales bien formados del compuesto que se purifica, de
los cuales debe ser fcilmente separable.
4. No debe reaccionar con el soluto.
5. Su utilizacin no debe ser peligrosa (inflamable).
6. Debe ser barato.
Cuando 2 o ms disolventes resulten igualmente indicados para una recristalizacin, se debe elegir el de
ms fcil recuperacin, menor inflamabilidad, menor toxicidad y menor costo.
 [34]

3. b. Disolucin del slido impuro en el disolvente caliente.

El slido debe disolverse, en caliente, en la mnima cantidad del disolvente, para facilitar un mximo de
recuperacin de la muestra cuando se enfre la solucin. Se armar un aparato para calentamiento a reflujo
y eventualmente se calentar en un bao de agua.
Si debe agregarse ms disolvente, se hace adicionando pequeas cantidades de l por la parte superior del
refrigerante (retirando previamente el mechero, si el disolvente elegido es inflamable) y calentando a
ebullicin despus de cada agregado. El calentamiento a reflujo asegura que no se pierda el disolvente por
evaporacin, durante la disolucin en caliente. Esto resulta fundamental cuando se agrega una mezcla de
disolventes, ya que en un sistema sin reflujo, se perdera el disolvente ms voltil.

3. c. Decoloracin de la Solucin.
Cuando la muestra a recristalizar es coloreada, al ser disuelta tambin dar una solucin coloreada. Algunas
veces ocurre que la muestra no lo es, pero la solucin s, debido a la presencia de impurezas coloreadas.

Generalmente, estos contaminantes solubles se pueden eliminar agregando carbn activado, por la
adsorcin selectiva de las impurezas sobre la superficie del carbn. Este u otro tipo de adsorbente se
agrega, previo al paso de filtracin, en pequeas cantidades (no ms de un 2%), ya que en este proceso
tambin puede adsorber algo del compuesto que se intenta purificar. El adsorbente se debe agregar sobre
la solucin tibia, ya que si se hace sobre la solucin a ebullicin, es muy probable que se produzcan
peligrosas proyecciones del disolvente, que a menudo es inflamable. Luego se calienta a reflujo algunos
minutos y se filtra en caliente para separar el adsorbente. Este paso se lleva a cabo nicamente cuando la
solucin es coloreada y el color se debe a impurezas y no a la muestra.

3. d. Separacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente.

Las impurezas insolubles y el carbn decolorante se deben eliminar cuando la solucin est caliente, ya que
en fro precipitara tambin el compuesto deseado, por lo que es de suma importancia que durante este
proceso de filtracin no se enfre la solucin. La filtracin se efecta en un embudo analtico,
preferentemente de vstago corto, usando un papel filtro con plegado mltiple para aumentar la velocidad
de filtracin. Es muy conveniente calentar el embudo, el filtro plegado y el recipiente en que se recibir el
filtrado para evitar la cristalizacin del slido en ellos.
 [35]

Figura 1. Esquema
para la preparacin
de un filtro de
pliegues.

Una vez efectuada la filtracin en caliente, se deja enfriar la solucin para que cristalice el slido que se est
purificando. Este enfriamiento se debe hacer a una velocidad moderada para obtener cristales medianos.
Conviene evitar la formacin de cristales muy pequeos (por enfriamiento rpido), pues poseen una gran
superficie de adsorcin, en la que queda retenida una mayor cantidad de impurezas solubles.
Si el slido no cristaliza, se pueden utilizar los siguientes pasos para inducir la recristalizacin:

1. Agregar un cristal del compuesto puro (siembra). Si no se dispone de cristales puros, se

pueden lograr por evaporacin de una alcuota de disolvente.
2. Raspar las paredes del recipiente con una varilla de vidrio de punta redondeada y por debajo
del nivel de la solucin.
3. Enfriamiento de la solucin a una temperatura bajo la ambiental (mezclas frigorficas de
hielo - sal), sin alcanzar el punto de congelacin del disolvente.
4. Si se ha enfriado rpidamente la solucin, es necesario volver a calentarla y nuevamente
dejar enfriar lentamente para permitir el crecimiento cristalino.

3. e. Recoleccin de los cristales por filtracin en fro.

 [36]

Una vez producida la recristalizacin, los cristales se recolectan mediante una filtracin al vaco; empleando
generalmente, un embudo Bchner.
Para esto, el papel filtro debe ser pegado al embudo utilizando una pequea alcuota del disolvente puro
para posteriormente aplicar vaco. Una vez hecho esto, se vierten la solucin con los cristales, cuidando de
que le vaco este cerrado, para posteriormente aumentarlo gradualmente hasta que haya escurrido toda la
solucin. Frecuentemente, parte de los cristales permanece en el recipiente, siendo conveniente agregar
una pequea cantidad del disolvente puro, lo ms fro posible para evitar que se disuelvan los cristales ya
formados. Este arrastre de slido no se debe hacer con aguas madres, pues los cristales pueden
impregnarse con impurezas solubles que se encuentra en esta solucin. Luego, estos cristales deben ser
lavados, en el embudo Bchner, con el objeto de eliminar restos de aguas madres que los impregnan, los
cuales por secado depositaran sobre las superficies de los cristales las impurezas que llevan disueltas. El
disolvente de lavado puede ser el mismo empleado para la recristalizacin y, como ya se indic, para evitar
prdidas por disolucin, debe usarse la menor cantidad posible y en fro, o bien puede ser otro disolvente,
que debe ser muy voltil y no debe solubilizar los cristales que se estn purificando. Para efectuar los
lavados, primero se debe desconectar el sistema de vaco, luego se humedecen los cristales que se hallan
en el embudo con el disolvente muy fro, y con la ayuda de una bagueta, se agita cuidadosamente el
contenido del embudo para que el disolvente impregne toda la masa cristalina, luego se aplica nuevamente
la succin.
Este lavado conviene repetirlo varias veces, a menos que se observe una apreciable disolucin de los
cristales en el lquido de lavado. Finalmente, los cristales se dejan secar ya sea a temperatura y presin
ambiente o bien en un desecador a presin ambiente o al vaco.

3. f. Determinacin de la pureza del slido obtenido. Punto de fusin.

El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura a la cual el slido cambia del estado slido al
lquido, no depende de la presin atmosfrica y normalmente, se informa como un rango de fusin.
El punto de fusin se determina calentando lentamente una pequea cantidad del slido hasta que se
produzca la fusin de l. La menor temperatura del rango de fusin de una muestra es aquella en la cual se
observa la formacin de la primera gotita de lquido en la muestra slida y la mayor temperatura es aquella
en la cual la muestra se ha transformado completamente en un lquido transparente. Es conveniente
realizar varias determinaciones del punto de fusin de una muestra de un compuesto orgnico; la primera
de ellas se hace de modo que el aumento de temperatura se lleve a cabo a una velocidad aproximada de
 [37]

2 - 3 C/minuto y se anota el rango de fusin observado, por ejemplo: 90 96 C. El resto de las

determinaciones se realizan a partir de una temperatura un poco inferior al rango observado, por ejemplo,
a partir de 85 C y graduando la velocidad con que se aumenta la temperatura de modo que no suba ms
all de 1 C por minuto.
Un compuesto orgnico puro tiene un rango de fusin bastante estrecho el que, generalmente, no es
mayor de 1 - 2 C. Si el compuesto orgnico no est puro, se observa que, por una parte, el rango de fusin
es ms amplio y por otra, se produce una disminucin del punto de fusin; as, si un compuesto puro
comienza a fundir a 95 C, cuando est impuro puede fundir con un rango de varios grados, por ejemplo,
entre 88 - 93 C, y mientras ms impuro est un compuesto, mayor es el rango de fusin y est ms alejado
del punto de fusin real. Por ello, si al determinar un punto de fusin de una muestra orgnica, se observa
un rango de fusin de varios grados, esto indica, con una alta probabilidad, que el compuesto est impuro y
debe purificarse por recristalizacin. Si despus de una o ms recristalizaciones, se observa que el punto de
fusin tiene un rango de fusin inferior a 1 -2 C, se puede considerar que el compuesto est puro. Si se
dispone del compuesto puro (comercial u obtenido anteriormente), se puede realizar una determinacin
del punto de fusin de una mezcla del producto recristalizado y del compuesto puro. El punto de fusin de
esta mezcla debe ser igual al del compuesto puro. (Punto de fusin mixto).
El punto de fusin de un compuesto orgnico se determina experimentalmente utilizando una pequea
cantidad de la muestra colocada dentro de un capilar de vidrio. El capilar con la muestra se coloca en un
bloque metlico que se calienta por medio de un restato que vara el voltaje aplicado, as, a mayor voltaje,
mayor temperatura de calentamiento. El punto de fusin del compuesto se registra en forma digital (ver
figura).
Figura 2. Equipo para determinacin del punto de
fusin
 [38]

3. g. Clculo del rendimiento de la recristalizacin.

El rendimiento de una recristalizacin corresponde al cuociente entre la cantidad de producto puro
recristalizado y el producto impuro inicial. Por ejemplo, si se recristalizan 5 gramos de un compuesto
impuro y se obtienen 2 gramos de producto recristalizado puro, el rendimiento de la recristalizacin es de
un 40%.
En el clculo del rendimiento de una reaccin es fundamental considerar la estequiometra y no debe
confundirse el rendimiento de una recristalizacin con el rendimiento de una reaccin; es por ello que al
momento de calcular este rendimiento, es necesario utilizar la relacin molar de reactivos y productos y no
sus masas. Por ejemplo, dada la reaccin:

NO2 NO2
HNO3 conc.

H2SO4 conc.
NO2

PM = 123 PM = 168

Si se nitran 5 gramos de nitrobenceno (masa molar = 123 g/mol) y se obtienen 2 gramos de

m - dinitrobenceno (masa molar = 168 g/mol), cul es el rendimiento de la reaccin?
Lo primero que debemos saber es la cantidad de moles correspondiente a 123 g. nitrobenceno.
123 g 1 mol
5g X mol X = 0,0407 mol = 40,7 mmol
Debido a que la relacin molar que existe entre reactante y producto es de 1:1, esperaramos que la
cantidad de moles obtenidos en una reaccin ideal, donde el rendimiento es del 100%, sea de 0,0407 mol
de m-dinitrobenceno. Pero la cantidad de obtenida de m-dinitrobenceno es de 2 g, por lo que debemos
obtener la cantidad de moles correspondientes
168 g 1 mol
2g X mol X = 0,0119 mol = 11,9 mmol
0,0119 mol
0,0407 mol
As, el rendimiento corresponder al cuociente entre el rendimiento real y el rendimiento terico y

multiplicado por 100.

Rendimiento = 100 = 29,2%

Luego, el rendimiento de la reaccin es de un 29,2 %.

 [39]

5. Recristalizacin en mezcla de disolventes.

A menudo un compuesto orgnico es muy soluble en un disolvente y es insoluble o muy poco soluble en
otro; por lo que es imposible recristalizarlo de la manera ya descrita, vale decir, con un solo disolvente.
Aprovechando la diferencia de solubilidad en dos disolventes, en este caso, se usa la recristalizacin en
mezcla de disolventes, siempre que ellos sean totalmente miscibles entre s y en proporcin adecuada.
Por ejemplo, un compuesto es muy soluble en etanol e insoluble en agua.
La tcnica a seguir en estos casos es la de disolver la sustancia a reflujo, en la mnima cantidad posible de
disolvente en el cual sea ms soluble, en este caso en etanol. Se obtiene as una solucin concentrada
transparente, a la que se agrega gota a gota el otro disolvente, en el que es insoluble (agua), a travs del
refrigerante, manteniendo el reflujo, y agitando hasta observar una ligera turbidez permanente. (Si la
solucin inicial no es transparente, sino turbia debido a contaminantes, se debe filtrar previamente antes
de agregar el segundo disolvente para obtener una solucin transparente). Una vez obtenida la solucin
levemente turbia, se agregan, siempre a reflujo y a travs del refrigerante, gotas del lquido en el cul el
compuesto orgnico es soluble (etanol) hasta observar una solucin transparente. De este modo se tiene la
seguridad de tener una solucin saturada del compuesto en cuestin, a reflujo, en la mezcla de disolventes.
Despus, se sigue con el proceso normal de recristalizacin.
Pares de disolventes muy tiles son etanol - H2O; cloroformo - hexano; etanol absoluto -benceno, etc.
Conviene que los disolventes de la mezcla tengan puntos de ebullicin cercanos, para evitar variaciones en
la composicin de la mezcla al calentar o al filtrar por succin (evaporacin del ms voltil).

Equipamiento:
Sistema de calentamiento a reflujo; sistema de filtracin en caliente; sistema
de filtracin al vaco

Materiales:
Muestra desconocida entregada por su instructor para purificacin e identificacin.

Compuestos problemas: 2g
Disolventes: Cantidad necesaria
Diclorometano Cantidad necesaria
Etanol
 [40]

PROCEDIMIENTO:
A. Eleccin de un disolvente para una recristalizacin

Se ensayar la solubilidad de 3 compuestos problemas (COMPUESTO L, COMPUESTO M y COMPUESTO N)

en agua, etanol y diclorometano.
Se observar y anotar la solubilidad de cada uno de ellos en cada disolvente, tanto en fro como en
caliente, y se elegir el mejor disolvente para cada compuesto.
Los ensayos de solubilidad se pueden realizar de la siguiente forma: en un tubo de ensayo se agrega con
ayuda de una esptula o bagueta una cantidad de slido que pese aproximadamente 0,1 g y que est
finamente pulverizado. Sobre esta se aade disolvente, gota a gota, y agitando continuamente. Despus de
aadir aproximadamente 1 mL de disolvente, se observa la mezcla con detenimiento.
Si se disuelve todo el slido en el disolvente en fro, este no sirve para su recristalizacin. Si no se ha
disuelto todo el slido, la mezcla se calienta suavemente, agitando hasta que hierva el disolvente. Si todo el
slido se disuelve, se puede anotar que es muy soluble en caliente, luego se debe enfriar el tubo de ensayo
y observar si el slido vuelve a cristalizar, si esto ocurre el disolvente es apropiado. Si no se disuelve en
caliente, se aade ms disolvente en porciones de 0,5 mL hasta que todo el slido se disuelva a la
temperatura de ebullicin o hasta que se haya alcanzado un volumen total de 3 mL de disolvente. Si todava
queda slido sin disolver a la temperatura de ebullicin, se puede anotar que el compuesto es poco soluble
en ese disolvente y se deber ensayar otro disolvente para su recristalizacin. Si todo el slido se disuelve
en menos de 3 mL de disolvente caliente, se anotar que el compuesto es, por lo menos, moderadamente
soluble en ese disolvente.

Diclorometano Etanol Agua Disolvente de

Compuesto
FRO CALIENTE FRO CALIENTE FRO CALIENTE recristalizacin
L
M
N
 [41]

B. Recristalizacin

En un matraz Erlenmeyer 100 mL se pone 2 g del compuesto a purificar y se disuelve en la mnima cantidad
del disolvente elegido a ebullicin (VER MONTAJE DE APARATOS EXPERIMENTALES).
An en ebullicin, se aaden 3 mL ms de disolvente (NOTA 1) y la solucin caliente se filtra en un matraz
Erlenmeyer de 100 mL no esmerilado a travs de un embudo de vstago corto (NOTA 2; VER MONTAJE DE
APARATOS EXPERIMENTALES), que se ha calentado previamente en estufa y se enfra, primero a
temperatura ambiente y luego, en una olla con hielo - agua. Al recristalizar nuevamente el compuesto
problema se filtra al vaco (VER MONTAJE DE APARATOS EXPERIMENTALES) y se lava con el disolvente muy
fro (NOTA3).
Una vez seco el producto, se pesa y se determina su punto de fusin anotndose los resultados y el
rendimiento de la recristalizacin en el cuaderno de Laboratorio.

NOTA 1: Manipule cuidadosamente el disolvente elegido al agregar al sistema de calentamiento a reflujo.

Evite quemadura e incendios.
NOTA 2: El sistema de filtracin en caliente debe estar en estufa previamente para que no cristalice en el
vstago del embudo.
NOTA 3: No se debe agregar gran cantidad de disolvente ya que siempre habr una porcin del compuesto
que se disuelve en l, incluso en fro.
 [42]

ESQUEMA DE TRABAJO
a) Eleccin de Disolvente para cristalizar.

Muestra Problema
(Mnima cantidad
en tubo de ensayo)

Prueba de Solubilidad
Cambio de disolvente (Se agrega mnima cantidad
de disolvente)

SI Disuelve en fro?

NO

NO Disuelve en calliente?

SI

Disolvente
apropiado para
cristalizar
 [43]

b) Pasos de la Recristalizacin

Muestra

Reflujo en
disolvente
seleccionado.

Impurezas Filtracin en caliente

Insolubles. (Papel plegado mltiple)

Cristalizacin. Evaporacin
(Por enfriamiento de la solucin) de
disolvente.

Paso
Filtracin al vaco. Opcional

Aguas
madres

Cristales puros.

Secado.
 [44]

c) Cromatografa en placa fina

El trmino cromatografa deriva del hecho que esta tcnica fue primero usada para separar pigmentos
(Griego croma = color, graphein = escribir). Esta tcnica se define como la separacin de una mezcla de uno
o ms compuestos por distribucin diferencial entre dos fases, la fase mvil o eluyente y la fase estacionaria
o soporte. La fase mvil puede ser un lquido o un gas, y la fase estacionaria puede ser un slido o un
lquido.
La fase mvil o eluyente es la que transporta los compuestos que se pretende separar a travs de su paso
por la fase estacionaria. La separacin se produce por la capacidad de la fase estacionaria en retener o
adsorber ms a unos compuestos que a otros, lo que provoca que unos compuestos avancen ms rpido a
travs de la fase estacionaria y otros vayan quedando retenidos.

Cromatografa de capa fina. (TLC, Thin Layer Chromatography)

La cromatografa en placa fina es una tcnica ampliamente usada para determinar la pureza de los
compuestos y para propsitos preliminares de identificacin. Es rpida y fcil. Consiste en depositar una
pequea alcuota de un compuesto o una mezcla de compuestos, sobre el extremo una placa de aluminio
que tiene adherida la fase estacionaria. Luego, la placa se coloca en una cmara cromatogrfica con una
mnima cantidad de fase mvil, la cual moja la placa y sube por esta a travs de fenmenos de capilaridad,
arrastrando el soluto o compuesto a travs de la placa, formando manchas, que corresponden a los
compuestos separados. La cromatografa de placa fina tiene muchos usos en qumica orgnica, puede ser
usada para las siguientes aplicaciones:
1. Establecer que dos compuestos podran ser idnticos.
2. Determinar el nmero de componentes en una mezcla.
3. Determinar el disolvente apropiado para una separacin por cromatografa en columna, y
monitorearla.
4. Monitorear el progreso de una reaccin.
5. Verificar la efectividad de un proceso de purificacin.
 [45]

Fase estacionaria
Universalmente, se usa slica (SiO2) o almina (Al2O3) en alta pureza. Los cuales contienen un indicador
F254, lo que les da una fluorescencia verde bajo una lmpara UV con longitud de onda de 254 nm. La fase
estacionaria viene adherida a una placa de aluminio. Las placas cromatogrficas se deben manipular con
cuidado para no que no se manchen ni ensucien.

Fase mvil
Es la fase que eluye por capilaridad a travs de la fase estacionaria. Est constituida por disolventes o
mezclas de disolventes puros. Disolventes de diferentes polaridades tienen diferente capacidad para
desplazar un soluto a travs de la fase estacionaria, se produce una competencia por los sitios activos del
soporte en el cual el soluto ha sido adsorbido. Generalmente el disolvente ms polar es ms eficiente
compitiendo por los sitios activos de la fase estacionaria, y este arrastrar ms al soluto a travs de la placa
cromatogrfica.

Cmara cromatogrfica o cmara de desarrollo

Puede estar constituida por un vaso o cualquier recipiente de vidrio de boca ancha, en el cual se agrega la
fase mvil. La cmara debe estar siempre tapada, y es muy comn que se agregue papel filtro pegado a sus
paredes para saturar la atmsfera de la cmara con vapor del disolvente usado como fase mvil.
 [46]

Preparacin de la placa
Debe manipular cuidadosamente la placa TLC, debe cuidar de que no se manche y que no se doble, no debe
poner sus dedos sobe la fase estacionaria. Es muy til raspar con una esptula bordes de 1mm de espesor
en la placa, este procedimiento ayuda a manipularla y evita la elucin de disolvente por contacto con el
papel filtro de la cmara.
Para que todas las muestras empiecen a una misma altura en la placa, se dibuja una lnea de partida a
10 mm del borde inferior y una lnea de trmino a 3 mm del borde superior de la placa, se debe cuidar de
no daar la silica al trazar la lnea, y siempre se debe usar lpiz grafito. El borde inferior es la lnea de
partida, y es donde se colocan las alcuotas de compuesto, la lnea superior es hasta donde correr la fase
mvil.
Las muestras para TLC se preparan disolviendo una pequea cantidad de estas en un disolvente fcilmente
evaporable. Luego, se toma una pequea alcuota utilizando un tubo capilar y se deposita una pequea
cantidad sobre la placa TLC. Este procedimiento es muy similar a hacer un punto con un plumn o lpiz. Una
vez que la placa este lista se coloca en la cmara.

Figura 3. a) Depositando una muestra sobre una placa TLC. b) Tipos de manchas: A. refleja cuando se
deposita muy poca muestra en la TLC. B. muestra cuando se deposita una cantidad suficiente. C. expresa
cuando se deposita demasiada muestra en la TLC.
 [47]

Reveladores ms comunes
Los compuestos coloreados son fcilmente visibles en la placa, pero esto no sucede con la mayora de los
compuestos. Los compuestos incoloros o invisibles a simple vista en la TLC, pueden revelarse mediante:
a) Luz UV, la ventaja es que no es destructiva y visualiza los compuestos inmediatamente.
b) Reveladores qumicos, visualiza los compuestos a partir de una reaccin qumica con el revelador. Es
ms lento, pero es posible identificar algunos grupos funcionales dependiendo del revelador utilizado.

Rf
Las condiciones de la cromatografa en placa fina incluyen:
1. Sistema de disolventes (fase mvil).
2. Absorbente (fase estacionaria).
3. Espesor de la fase estacionaria.
4. La cantidad relativa de compuesto colocado en la placa TLC.
Bajo un determinado set de estas condiciones, un compuesto dado, viajar una distancia relativa a la
distancia recorrida por la fase mvil. La razn entre la distancia recorrida por el compuesto y la distancia
recorrida por el disolvente se conoce como valor Rf. (ratio to front) y se expresa en forma decimal.
distancia recorrida por el compuesto
=
distancia recorrida por el disolvente
El valor Rf puede utilizarse para identificar un compuesto desconocido, pero siempre es mejor confirmar
con tcnicas adicionales. Muchos compuestos distintos pueden tener el mismo valor de Rf, as como
muchos compuestos diferentes tienen el mismo punto de fusin.

a)
Frente de
disolvente
Compuesto A:
.
4.2 cm
= = .

A
6 cm
Compuesto B:
2.28 cm .
B = = .

 [48]

b)

P1 M P2 P3 P1 M P2 P3

Antes de Despus de
correr correr

Figura 4. a) Ejemplo de clculo de Rf, de dos compuestos separados por TLC. b) Ejemplo de identificacin
por TLC de una mezcla de compuestos M, frente a tres patrones, la muestra M contiene P1 y P2, y no
contiene P3.

Equipamiento:
regla (cada alumno debe llevar su propia regla), placa para cromatografa fina (TLC).
Lmpara UV

Materiales:
Compuestos patrones:
- acetanilida soluciones al 0,5 % en etanol
- cido saliclico
- cafena

Muestra desconocida entregada por su instructor para purificacin e identificacin.

Fase mvil:
benceno, ter etlico, cido actico glacial, (120:60:18:1) v/v txico
metanol.
Revelador qumico:
cloruro frrico solucin acuosa al 1% txico
 [49]

PROCEDIMIENTO:
Manipulando cuidadosamente la placa TLC entregada por su instructor preprela y mrquela como en la
Figura 1 utilizando solamente lpiz grafito (NOTA 1).
Cuidadosamente coloque una pequea alcuota de la muestra de su compuesto purificado y recristalizado
sobre la lnea de partida de la TLC en la posicin M (NOTA 2), en las posiciones P1, P2 y P3, coloque
pequeas alcuotas de los compuestos patrones entregados por su instructor. Seque la placa TLC por 3 min.
Coloque su placa TLC en la cmara de cromatografa hasta que la fase mvil llegue hasta la lnea superior de
esta. Squela bien, y colquela en la lmpara UV a 254 nm (NOTA 3), solo con lpiz grafito marque lo que
observa y regstrelo en su cuaderno de laboratorio. Luego, cambie la lmpara a 365 nm y observe.
Finalmente, retire la placa y rocela con el revelador qumico disponible en el mesn del laboratorio. Djela
secar, calcule el Rf para cada compuesto y pguela en su cuaderno con cinta adhesiva. Utilizando la placa
determine la identidad de la muestra que se le entreg.

M P1 P2 P3

M = muestra
P1 = patrn 1*
P2 = patrn 2*
P3 = patrn 3*
* Ud. anota el nombre real de cada patrn.

NOTA 1: Al marcar la placa TLC con el lpiz grafito debe tener cuidado de no ejercer demasiada presin para
no sacar la silica con el lpiz.
NOTA 2: La muestra para TLC se prepara disolviendo una pequea cantidad de compuesto en etanol. Tenga
cuidado de no aplicar una alcuota muy grande sobre la placa, tenga en cuenta que en la placa TLC
debe poner la alcuota de tres patrones de referencia.
NOTA 3: Tenga cuidado y no exponga sus ojos a la luz de la lmpara UV, NO mire la fuente de luz
directamente.
 [50]

BIBLIOGRAFA:

1. L. Galagousky Kurman. 1987. Qumica Orgnica. Fundamentos Terico-Prcticos para el Laboratorio.

2 Ed. Ed. Universitaria de Bs. Aires. Bs. As., Argentina.
2. A.I. Vogel. 1956. A Textbook of Practical Organic Chemistry. 3 Ed. Longmans, Green and Co. Ltd.
Londres.
3. R.J. Fessenden & J S Fessenden. 1987. Techniques and Experiments for Organic Chemistry. 5 Ed
PWS. Boston.
4. L.M. Harwood, C.J. Moody, and J.M. Percy. 2008. Experimental Organic Chemistry, Standard and
Microscale. 2a Edicin. Blackwell Science. Oxford.
5. D. Pavia, G. Lampman, G. Kriz. 1988. Organic Laboratory Techniques. 3th Ed. Saunders College
Publishing.

NOTAS:
 [51]

TRABAJO PRCTICO

MUESTRA PROBLEMA 3
OBJETIVOS:
Aplicar las tcnicas aprendidas en el trabajo prctico anterior en una muestra problema.
Identificar la muestra problema.
Trabajar autnomamente.

PROCEDIMIENTO:
En este Trabajo Prctico el estudiante deber aplicar los conocimientos adquiridos con anterioridad. Para
esto, se entregar una muestra problema a purificar, para que calcule el rendimiento de recristalizacin e lo
identificar con el punto de fusin y el Rf. El estudiante entregar un informe y adems, registrar los datos
ms relevantes en su cuaderno de Laboratorio.

NOTAS:
 [52]

TRABAJO PRCTICO

EXTRACCIN DE CAFENA DE HOJAS DE TE

4
OBJETIVOS:
a. Aislar un compuesto natural (cafena).
b. Aplicar tcnicas de extraccin slido/lquido y lquido/lquido.

INTRODUCCIN:
La cafena es un alcaloide del grupo de las xantinas (a la que tambin pertenecen la teofilina del t, la
teobromina del chocolate, la guaranina de la guaran, la matena del mate y tambin la kola y el yopo) cuyo
consumo tiene efectos estimulantes sobre el sistema nervioso autnomo (estimula el estado de vigilia y la
resistencia al cansancio) y sobre el corazn (provoca vasoconstriccin).

La cafena pertenece al gran grupo de compuestos nitrogenados que los qumicos designan con el nombre
de purinas, y su descubrimiento fue realizado por el qumico Fernando Runge en el ao 1820. Runge extrajo
esta sustancia del t, y como en el primer momento creyera que slo en las hojas de este vegetal se
encontraba, la llam tena.

La extraccin es una tcnica de separacin y purificacin para aislar una sustancia de una mezcla slida o
lquida en la que se encuentra, mediante el uso de un disolvente. La extraccin puede clasificarse
dependiendo del estado fsico de los materiales: slido-lquido o lquido-lquido. Por sus caractersticas, la
extraccin puede ser continua o discontinua.

En la extraccin lquido- lquido, el compuesto se encuentra disuelto en un disolvente A y para extraerlo se

usa un disolvente B, inmiscible en el primero. Cuando se usa un embudo de separacin, las dos fases A y B
 [53]

se agitan entre s, con lo que el compuesto se distribuye entre las dos fases de acuerdo con sus
solubilidades en cada uno de los dos lquidos.
Cuando las dos fases se separan en dos capas, se dar un equilibrio tal entre la concentracin del soluto en
cada capa, a una temperatura dada, que la razn de la concentracin del soluto en cada capa viene dado
por una constante, llamada coeficiente de distribucin o de particin, K, que est definido por:
K=CA/CB
donde CA es la concentracin en gramos por litro del compuesto en el disolvente A y CB es la concentracin
del mismo en el disolvente B (a una temperatura dada).

Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de
solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin
posterior.

Cuando el coeficiente de reparto es muy pequeo y se necesita un nmero grande de extracciones para
aislar el compuesto deseado, es preferible emplear un aparato de extraccin continua lquido-lquido. Para
esto existen dos tipos de aparatos: uno para cuando se usa un disolvente ms ligero que el agua (por
ejemplo ter) y otro diferente cuando el disolvente es ms pesado que el agua (por ejemplo cloroformo o
diclorometano).
La extraccin slido-lquido, se emplea cuando la sustancia que se desea extraer est contenida en un
material slido, junto con otros componentes, los cuales debern ser prcticamente insolubles en el
disolvente utilizado. Es muy usada para aislar sustancias naturales de origen vegetal, o bien, de mezclas
resinosas obtenidas por sntesis. Para esto, se suele emplear un aparato Soxhlet, que es un aparato de
extraccin continua. Tambin puede emplearse un mtodo directo, calentando el slido junto con el
disolvente en un matraz y colocando un refrigerante en posicin vertical para que se condense el disolvente
que est hirviendo y no se pierda. (A esta operacin se le llama calentamiento a reflujo), hasta que el
producto deseado se encuentre disuelto en dicho disolvente.
 [54]

Equipamiento:
Sistemas para filtracin al vaco y destilacin. Agitador magntico.

Materiales:
hojas de t 25 g

diclorometano 40 mL txico
solucin de carbonato de sodio 30 mL
saturada
Fase mvil:
benceno, ter etlico, cido actico
glacial, metanol. (120:60:18:1) v/v txico

PROCEDIMIENTO:
En un vaso precipitado de 250 mL agregue las hojas de t seco y alrededor de 200 mL de agua hirviendo
(NOTA 1), agite con varilla de vidrio por unos 5 min para lograr una buena extraccin de t. Luego deje
reposar y decantar por unos 7 minutos, filtre el extracto en embudo Bchner, usando algodn y no papel
filtro.
Agregue otros 50 mL de agua hirviendo al residuo de hojas de t para una segunda extraccin y deje
reposar por 5 minutos, vuelva a filtrar y combine con la primera extraccin. Enfre el extracto de t en bao
de agua hasta una temperatura inferior a 40 C, idealmente hasta temperatura ambiente.
En un embudo de separacin de 250 mL extraiga con 2x20 mL de diclorometano (NOTA 2. VER MONTAJE DE
APARATOS EXPERIMENTALES), permita que la fase acuosa y orgnica se separen (cul es la fase orgnica y
cual la fase acuosa?). Deseche la fase acuosa y recolecte la fase orgnica en un matraz. Lave toda la fase
orgnica en el embudo de separacin con 30 mL de solucin de carbonato de sodio saturada, recolecte la
fase orgnica y djela secar por 5 min en un matraz con sulfato de sodio. Filtre sobre papel plegado mltiple
a un matraz Erlenmeyer de 100 mL y destile a sequedad calentando en bao agua, con mechero. Una vez
que se evapore todo el disolvente, cuidadosamente extraiga con esptula toda la cafena (NOTA 3). Registre
todos los datos en su cuaderno de laboratorio. Disuelva una pequea muestra de su producto (cafena) en
etanol, en un tubo de ensayo. Prepare una placa TLC y deposite una pequea alcuota sobre la placa.
Colquela en la cmara con la fase mvil y registre en su cuaderno Rf y observaciones.

NOTA 1: Manipule cuidadosamente el agua caliente. Evite quemaduras.

NOTA 2: No agite muy vigorosamente, el diclorometano forma emulsiones, pero si lo hace muy dbilmente
poca cafena pasar a la fase orgnica. Cuando separe la fase orgnica incluya la interface que se haya
emulsionado.
NOTA 3: El diclorometano recolectado en la destilacin es un compuesto txico, NO lo deseche en el
alcantarillado, hay recipientes adecuados en el laboratorio.
 [55]

ESQUEMA DE TRABAJO
Hojas de t

1) Extraccin slido / lquido.

2) Filtracin.

Hojas de t T
Material celular Cafena
insoluble Taninos
Ac. Glico
D1 Pigmentos

3) Extraccin lquido /lquido.

con CH2Cl2.

Fase Acuosa Fase Orgnica

pigmentos Cafena
molculas polares Taninos
Ac. Glico
D2 4) Extraccin con Na2CO3.

Fase Acuosa Fase Orgnica

sales orgnicas (CH2Cl2)
solubles Cafena

D2
5) Destilacin

Cabeza de Cafena
destilacin
CH2Cl2

D3

D1: Desechos slidos.

D2: Desechos acuosos de bajo riesgo.
D3: Desechos halogenados, txicos, deben ir en contenedor apropiado.
 [56]

ESPECTROS:

Lab Org1
0.32

0.18

1.00

0.99

0.98

10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0
f1 (ppm)
 [57]

BIBLIOGRAFA:
1. D. Pavia, G. Lampman, G. Kriz. 1988. Organic Laboratory Techniques. 3a Edicin. Saunders College
Publishing.
2. L. F. Fieser, K. L. Williamson. 1987. Organic Experiments, 7a Edicin. D C Heath and Co.
3. R J Fessenden & J S Fessenden. 1987. Techniques and Experiments for Organic Chemistry. 5 Edicin.
PWS. Boston.
4. F A Bettelheim, J M Landesberg. 2000. Laboratory Experiments for General, Organic, and Biochemistry.
4a Edicin. Harcourt Brace College.

NOTAS:
 [58]

TRABAJO PRCTICO
5
SN1: Sntesis de cloruro de t-butilo

OBJETIVOS:
a. Aprender a preparar un haluro de alquilo terciario a partir del alcohol
correspondiente, mediante una reaccin de sustitucin.
b. Preparar cloruro de ter-butilo por reaccin de ter-butanol con cido clorhdrico
concentrado, aislar y purificar por destilacin el producto de la reaccin.

INTRODUCCIN:
El grupo -OH es un grupo saliente pobre y no sufre desplazamiento directo por un nuclefilo.
Consecuentemente, los alcoholes son inertes a nuclefilos tales como Br- o Cl- si las condiciones de
reaccin son neutras o alcalinas. En una solucin fuertemente cida; sin embargo, la sustitucin puede
ocurrir. La razn es que, en soluciones acdicas, el grupo -OH puede ser protonado y as salir como agua
(-OH2+), que es un buen grupo saliente.

La conversin de alcoholes en cloruros de alquilo se puede efectuar por varios procedimientos. Con
alcoholes primarios y secundarios se usan frecuentemente cloruro de tionilo y haluros de fsforo; tambin
se pueden obtener calentando el alcohol con cido clorhdrico concentrado y cloruro de zinc anhidro. Los
alcoholes terciarios se convierten al haluros de alquilo con cido clorhdrico y en algunos casos sin
calentamiento. Los alcoholes terciarios y secundarios presentan reacciones SN1.
 [59]

Correccin del Punto de Ebullicin:

P.Eb. corregido = t + 0,00012 (760 - p) (t + 273)

donde: t = temperatura de ebullicin observada experimentalmente.

p = presin atmosfrica expresada en mmHg en el momento de la determinacin, por ejemplo 715
(presin atmosfrica habitual en Santiago).

Al informar el punto de ebullicin de un compuesto lquido, debe anotar:

P.Eb. = t p C Ejemplo: P.Eb. = 128 715 C
p = presin en mmHg del momento o si se corrigi, anotar: 760. P.Eb. = 130 760 C

Equipamiento:
sistemas para reflujo, separacin/extraccin, y destilacin.

Materiales:
ter-butanol 25 mL (19,8 g) txico

cido Clorhdrico 65 mL irritante

Solucin de bicarbonato de sodio (5%) 20 mL

Cloruro de calcio anhidro

 [60]

PROCEDIMIENTO:

En un embudo de decantacin de 250 mL, se coloca el alcohol t-butlico anhidro y el cido clorhdrico
concentrado, se agita la mezcla, en forma suave al comienzo y luego ms vigorosamente, durante 10
minutos. Despus de las primeras agitaciones, se afloja la tapa del embudo para disminuir la presin
interna; inmediatamente, se invierte el embudo, teniendo la precaucin de sostener fuertemente la tapa y
se abre la llave del embudo. Se deja reposar la mezcla algunos minutos hasta que se separen ntidamente
ambas capas y se descarta la capa acuosa. Se lava la fase orgnica con 20 mL de una solucin de
bicarbonato de sodio al 5% y despus con 20 mL de agua. Se seca con cloruro de calcio anhidro, se filtra a
travs de un papel plegado a un baln de destilacin, se agregan 1-2 piedras de ebullicin y se recoge la
fraccin que destila entre 49 - 51 C en un tubo de ensayo seco previamente pesado. Calcule la cantidad de
producto obtenido y el rendimiento de la reaccin. Determine el ndice de refraccin y corrija el punto de
ebullicin de su producto.

NOTA: El producto obtenido (cloruro de ter-butilo) debe ser entregado en el mismo tubo de ensayo
previamente lavado con un poco de etanol, secado y pesado.
 [61]

Esquema de Trabajo:
Mezcla de
reaccin
t-butanol
HCl

Agitacin
10 min.

Fase Acuosa Fase Orgnica

Trazas de alcohol Cloruro de t-butilo
Trazas de HCl Trazas de HCl.
1) Lavado con solucin
D1
de bicarbonato.
2) Lavado con agua.
Fase Orgnica
Cloruro de t-butilo
Trazas de alcohol
Agua.

3) Secar con CaCl2 y filtrar.

Fase Orgnica
Cloruro de t-butilo
Trazas de alcohol

4) Destilacin

Cabeza y cola del

Fraccin entre
destilado
49-51C
Cloruro de t-butilo
D1

D1 : debe ser desechado en un recipiente adecuado, NO en el desage.

 [62]

ESPECTROS:

Lab Org1

17 16 15 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 -1
f1 (ppm)
 [63]

BIBLIOGRAFA:
1. R Q Brewster, C A van der Werf, W E Mc Ewen 1970 Curso Prctico de Qumica Orgnica.
2 Edicin. Alhambra SA, Espaa.

2. R J Fessenden & J S Fessenden. 1983. Techniques and Experiments for Organic Chemistry.
3 Edicin.Willard Grant Press. Boston.

NOTAS:
 [64]

TRABAJO PRCTICO
6
SN2: Sntesis de 1-bromobutano

OBJETIVOS:
a. Aprender a preparar un haluro de alquilo primario a partir del alcohol
correspondiente, mediante una reaccin de sustitucin.
b. Preparar el bromuro de n-butilo por la reaccin de 1-butanol, aislar y purificar el
producto de la reaccin.
c. Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren durante la
reaccin.

INTRODUCCIN:
Los alcoholes son compuestos poco costosos y se consiguen con facilidad. Un alcohol es un grupo saliente
fuertemente bsico al que un nuclefilo no puede desplazar. Una forma de convertir un grupo OH en una
base dbil es protonndolo para que pueda ser desplazado por nuclefilos dbilmente bsicos, como los
haluros.
Cuando un alcohol primario reacciona con un haluro de hidrgeno lo hace a travs de una reaccin SN2.

Para ser un buen sustrato en el ataque por un nuclefilo en las reacciones SN2, la molcula debera tener un
tomo de carbono electroflico con un buen grupo saliente y el tomo de carbono no debera estar
demasiado impedido estricamente para que el nuclefilo pueda atacar. Un grupo saliente tiene dos
objetivos en las reacciones SN2: polarizar el enlace C- X (haciendo electroflico al tomo de carbono) y
desprenderse con el par de electrones con el que estaba enlazado al tomo de carbono electroflico.
 [65]

Equipamiento:
sistemas para reflujo, separacin/extraccin, y destilacin

Materiales:
1-butanol 10 mL inflamable
8,1 g
d: 0,81 g/mL
Bromuro de sodio 14 g txico

cido sulfrico (conc.) 10 mL corrosivo, oxidante

d: 1,84 g/mL
Solucin de hidrxido de sodio (10%) 30 mL corrosivo, txico
d: 1,11 g/mL
Cloruro de calcio anhidro 30 mL irritante
Solucin de bisulfito de sodio (2%) 20 mL

PROCEDIMIENTO:
Coloque el 1-butanol, el bromuro de sodio y 15 mL de agua en un matraz esmerilado de 100 mL o de mayor
volumen y enfre la mezcla en un bao de hielo-agua. Cuando la mezcla este fra agregue lentamente y con
agitacin 11 mL de cido sulfrico concentrado (NOTA 1). Caliente con agitador magntico suavemente por
45 min., use trampa de vapor y sistema de reflujo (NOTA 2). Dos capas se formaran en este perodo. La capa
superior corresponde al halogenuro de alquilo, debido a su menor densidad en comparacin con las sales
inorgnicas.
Remueva el calefactor y deje enfriar por algunos minutos. Desarme el sistema de reflujo y arme un sistema
de destilacin simple (NOTA 3).
Destile la mezcla de reaccin entre 110 y 115 C, recoja el destilado en un matraz sumergido en un bao de
hielo. El bromuro de butilo co-destila con el agua en el matraz de recepcin separndose en dos capas.
Mientras lleva a cabo la destilacin reciba algunas gotas del destilado en un tubo de ensayo con agua, si las
gotas son inmiscibles, la destilacin debe continuar, si la gota es soluble, ya no hay bromuro de alquilo
presente y debe detener la destilacin.
 [66]

Transfiera el destilado a un embudo de separacin, agregue 20 mL de solucin de bisulfito de sodio y agite

vigorosamente la mezcla, recupere la fase orgnica, desde el embudo y descarte la fase acuosa. Limpie y
seque el embudo de separacin, agregue el bromuro de butilo al embudo y agregue 10 mL de cido
sulfrico concentrado fro (NOTA 4), agite lentamente con el embudo destapado al principio, luego tape el
embudo de separacin y agite vigorosamente (NOTA 5). Deje reposar 5 minutos o hasta que las fase
orgnica y acuosa se separen (cido sulfrico d = 1,87 g/mL), cul fase contiene bromuro de butilo?
d = 1,275 g/mL). Descarte la fase acuosa y lave la fase orgnica con 10 mL de hidrxido de sodio (NOTA 6).
Luego transfiera la fase orgnica a un matraz y seque con cloruro de calcio hasta que el lquido este claro.
Filtre sobre papel plegado mltiple, pese su producto, registre en su cuaderno.
NOTA 1: Cuidado, evite quemaduras al manipular el cido sulfrico.
NOTA 2: Evite calentar muy fuerte para evitar la descomposicin trmica de la mezcla.
NOTA 3: Manipule con cuidado el material de vidrio, recuerde que el material de vidrio caliente tiene el
mismo aspecto que el material de vidrio fro.
NOTA 4: El cido sulfrico debe enfriarlo colocando previamente el recipiente en un bao de hielo. El
embudo de separacin debe estar lo ms seco posible.
NOTA 5: Cuidado, el embudo de separacin debe estar bien tapado para evitar fugas de cido sulfrico
mientras lo manipula.
NOTA 6: Cuidado, el embudo de separacin debe estar bien tapado para evitar fugas de hidrxido de sodio
mientras lo manipula. Tenga mucho cuidado con piel y ojos.
 [67]

Esquema de Trabajo:
Mezcla de
reaccin
1-butanol
NaBr, H2SO4

1) Reflujo por 45 min.

2) Destilacin
Destilado
Residuo de destilacin 1-bromobutano
Sales inorgnicas H2O
Ac. sulfrico trazas de Br
subproductos de la reaccin*
D1
3) Extraccin con bisulfito de
sodio (2%)

Fase Acuosa Fase Orgnica

Trazas de Br 1-bromobutano
subproductos de la
D2 reaccin*

4) Extraccin con H2SO4

Fase Acuosa Fase Orgnica

H2SO4 1-bromobutano
subproductos de reaccin* H2SO4

D1

5) Extraccin con NaOH

Fase Acuosa Fase Orgnica

Na2SO4 1-bromobutano
H2O
D1
5) Secar con CaCl2 y
filtrar

1-bromobutano
 [68]

*Es responsabilidad del alumno investigar previamente al laboratorio a que compuestos corresponden los subproductos
formados en esta reaccin.
D1: Desechos acuosos, inorgnicos de bajo riesgo
D2: Desechos halogenados, deben ir en contenedor apropiado.

ESPECTROS:

Lab Org1

Lab Org1

3.5 3.4 3.3 3.2 3.1 3.0 2.9 2.8 2.7 2.6 2.5 2.4 2.3 2.2 2.1 2.0 1.9 1.8 1.7 1.6 1.5 1.4 1.3 1.2 1.1 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6
f1 (ppm)
1.00

0.99

0.99

1.55

10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5
f1 (ppm)
 [69]

BIBLIOGRAFA:
a
1. D. Pavia, G. Lampman, G. Kriz. 1988. Organic Laboratory Techniques. 3 Edicin. Saunders College
Publishing.
2. L. F. Fieser, K. L. Williamson. 1987. Organic Experiments, 7a Edicin. D C Heath and Co.
3. R J Fessenden & J S Fessenden. 1987. Techniques and Experiments for Organic Chemistry. 5 Edicin.
PWS. Boston.
4. F A Bettelheim, J M Landesberg. 2000. Laboratory Experiments for General, Organic, and Biochemistry.
4a Edicin. Harcourt Brace College.

NOTAS:
 [70]

TRABAJO PRCTICO
7
SEAr: Nitracin de cido benzoico

OBJETIVOS:
a. Aprender la nitracin de un hidrocarburo aromtico mediante una reaccin de SEAr.
b. Preparar la mezcla de la nitracin del cido benzoico.
c. Aplicar TLC para identificar los compuestos formados.

INTRODUCCIN:
El grupo -COOH disminuye la densidad electrnica del anillo bencnico debido a la electronegatividad de los
oxgenos. La zona de mayor densidad electrnica se sita sobre los dos tomos de oxgeno. El exceso de
densidad electrnica del anillo aromtico es ms tenue que en el benceno.

Las formas resonantes con separacin de cargas contribuirn relativamente poco al hbrido de resonancia,
pero explican por qu las posiciones orto y para son las ms despobladas de densidad electrnica.
El cido benzoico reacciona 250 veces ms lentamente que el benceno. Por tanto, el grupo COOH desactiva
el anillo aromtico frente a la reaccin de SEAr y aumenta la energa de activacin del proceso. Entonces, el
ion bencenonio intermedio es menos estable cuando est el grupo -COOH.
La sustitucin ocurre mayoritariamente en meta. Por consiguiente, los iones bencenonio correspondientes
a los compuestos orto y para deben ser mucho menos estables que el del meta.
Las formas resonantes de cada uno de los iones nos dan la respuesta:
Sustitucin en orto:
 [71]

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En la 3 forma
resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo COOH. sta resulta muy inestable
porque la carga positiva est al lado de un grupo electronegativo. La contribucin de esta forma resonante
ser muy baja. En resumen, el ion bencenonio de la sustitucin en orto se describe prcticamente con dos
formas resonantes.
Sustitucin en para:

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En la 3 forma
resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo COOH. sta resulta muy inestable
porque la carga positiva est al lado de un grupo electronegativo. La contribucin de esta forma resonante
ser muy baja. En resumen, el ion bencenonio de la sustitucin en para se describe prcticamente con dos
formas resonantes.
Sustitucin en meta:

La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En ninguna de
las formas resonantes la carga recae sobre el carbono que soporta el grupo COOH. El hbrido de resonancia
del ion bencenonio meta se describe mediante tres formas resonantes y resulta as menos inestable que sus
homlogos orto y para.

Equipamiento:
sistemas para reflujo con trampa de gases, agitador magntico, sistema de
filtracin al vaco.

Materiales:
cido benzoico 6g

cido sulfrico (conc.) 24 mL corrosivo, oxidante.

Mezcla nitrante fra 6 mL corrosivo, txico.

(3 mL H2SO4 + 3 mL HNO3)

Fase mvil
ter de petrleo acetato de etilo (1 : 1)
 [72]

Procedimiento:
Tome previamente una pequea muestra de cido benzoico en un tubo de ensayo y disulvala en una
pequea cantidad de etanol; luego, siembre como patrn en una placa de cromatografa fina (NOTA 1).
En un matraz esmerilado de 250 mL agregue el cido benzoico y el cido sulfrico, agite vigorosamente
hasta que el cido benzoico se disuelva (NOTA 2). Agregue lentamente la mezcla nitrante y caliente, sin
sobrepasar los 100 C por 30 min, usando un bao mara y trampa para gases (NOTA 3).
Enfriar en bao de agua y luego, en bao de hielo-agua hasta que la temperatura de la mezcla sea inferior a
10 C. Agregue agua y trozos de hielo a la mezcla de reaccin hasta que ya no se forme ms precipitado,
agite con varilla de vidrio (NOTA 4). Filtre al vaco en embudo Bchner. Recolecte todo el precipitado y
recristalice en agua caliente en matraz Erlenmeyer. Deje cristalizar lentamente y filtre al vaco. Tome una
pequea muestra de los cristales obtenidos, disulvalos en etanol y rotlelo como producto en la placa TLC.
Use como fase mvil ter de petrleo acetato de etilo (1 : 1), registre el Rf y lo observado en su cuaderno
de laboratorio. Guarde su producto en cristalizador y en el prximo laboratorio cuando est seco, calcule su
rendimiento experimental.
NOTA 1: No ponga la placa en la cmara hasta que haya obtenido producto, al final de la sesin de
laboratorio.
NOTA 2: Cuidado, evite quemaduras con cido sulfrico.
NOTA 3: Agregue lentamente y manipule con cuidado la mezcla nitrante, evite inhalar los vapores que se
desprendan.
NOTA 4: Al agregar agua a la solucin cida, se calienta, mantenga la temperatura baja. Evite quemaduras.
 [73]

Esquema de Trabajo:

Mezcla de
reaccin
ac. benzoico
mezcla nitrante

Reflujo por 50 min.

1) Bao de hielo.
2) Adicin de agua.
Precipita nitrocompuesto.

Filtracin al vaco.

Aguas madres
Restos de cido
Nitrocompuesto Impuro.

D1

Cristalizar en agua caliente.

Aguas madres

D2
Filtracin al vaco.

Cristales de nitrocompuesto.

D1: Desechos acuosos cidos, de bajo riesgo.

D2: Desechos acuosos, de bajo riesgo.
 [74]

ESPECTROS:

Lab Org1

Lab Org1

9.00 8.90 8.80 8.70 8.60 8.50 8.40 8.30 8.20 8.10 8.00 7.90 7.80 7.70
f1 (ppm)
1.00

1.89

1.06

0.26

10.5 10.0 9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0
f1 (ppm)
 [75]

BIBLIOGRAFA:
1. L.M. Harwood, C.J. Moody, and J.M. Percy. 2008. Experimental Organic Chemistry, Standard and Microscale. 2a
Edicin. Blackwell Science. Oxford.

NOTAS:
 [76]

TRABAJO PRCTICO

COMPUESTOS CARBOXLICOS: 8
Sntesis de Acetato de Isoamilo (esencia de pera)

OBJETIVOS:
a. Ensayar la preparacin de un alcohol con un cido carboxlico, mediante una
esterificacin de Fisher.
b. Aplicar tcnicas de separacin por destilacin y purificacin del producto.

INTRODUCCIN:
El etanoato de 3-metilbutil, conocido tambin como esencia de pera, por su olor caracterstico, ha sido
identificado como uno de los constituyentes activos de la feromona de alarma de la abeja reina. Un algodn
impregnado con acetato de isoamilo, pone en estado de alerta y agitacin a las abejas guardianes, las que
se colocan cerca de la entrada de la colmena. Este ster puede ser preparado por el mtodo de Fisher a
partir de 3-metil-1-butanol (alcohol isoamlico) y cido actico por calentamiento en presencia de cido
sulfrico. El cido actico se usa en exceso para que la reaccin sea completa. Despus de la extraccin con
diclorometano, el ster es purificado por destilacin a presin atmosfrica.
Los steres son las sales alcohlicas, tanto de los cidos inorgnicos como de los cidos carboxlicos. Los
steres lquidos se han empleado como sustitutos de esencias de algunas frutas debido a su olor agradable.
Si se pone en contacto una base inorgnica con un cido inorgnico, se forman agua y la sal
correspondiente, de modo cuantitativo. En cambio, si se mezcla un alcohol con un cido carboxlico, la
reaccin no se verifica de manera sencilla y completa como lo indica la ecuacin de abajo. La velocidad de
formacin de la sal disminuye continuamente hasta llegar a un estado en el que, aparentemente, ya no hay
formacin del ster; el sistema se encuentra en estado de equilibrio. Frecuentemente el equilibrio es
desfavorable para la formacin de la sal.
 [77]

Se puede favorecer la esterificacin empleando un exceso de alguno de los reactivos o eliminando alguno
de los productos. Por ejemplo, con exceso de etanol o por destilacin del ster, respectivamente.

Equipamiento:
sistemas para reflujo, separacin/extraccin, filtracin al vaco, y destilacin

Materiales:
3-metil-1-butanol (alcohol isoamlico) 5,3 mL irritante
4,4 g (50 mmol)
cido actico 11,5 mL corrosivo
12,0 g (200 mmol)
cido sulfrico (conc.) 1 mL corrosivo, oxidante
Diclorometano 30 mL txico
Solucin de carbonato de sodio (5 %) 30 mL
Solucin de sulfato de hierro II (5 %) 30 mL
recin preparada

Procedimiento:
Coloque 3-metil-1-butanol, cido actico y piedras de ebullicin en un matraz esmerilado de 100 mL, agregue el cido
sulfrico concentrado, agite un poco para homogenizar y caliente a reflujo por 1 hora, con mechero.
Enfre el matraz colocndolo en agua fra por unos minutos y luego, en agua con hielo por 2 min. Transfiera a un
embudo de separacin, arrastre lo que quede de reaccin del matraz con 2 porciones de 10 mL de diclorometano.
Agregue 10 mL ms de diclorometano al embudo y 25 mL de H2O, agite cuidando de liberar la presin (NOTA 1),
permita a las fases orgnica y acuosa separarse. Descarte la fase acuosa y recupere la fase orgnica (cul es la fase
orgnica, y qu la constituye?). Lave la fase orgnica en el embudo de separacin con 30 mL de solucin de sulfato de
hierro (II), y luego con 2 porciones de 15 mL de solucin de carbonato de sodio (NOTA 2). Seque la fase orgnica,
dejndola reposar, en sulfato de sodio anhidro por 5 min. Filtre en papel plegado mltiple sobre un baln de
destilacin de 50 mL. Primero destilar el diclorometano (peb. ~40C) (NOTA 3) como cabeza de destilacin y recoja
como producto la fraccin que destila sobre 80 C. Anote el punto de ebullicin en el que obtiene su compuesto.
Pselo en tubo seco, entregue el tubo y calcule rendimiento experimental.

NOTA 1: Cuidado, generacin de gas, NO inhalar.

NOTA 2: Cuidado, generacin de CO2, abra la llave y libere la presin.
NOTA 3: El diclorometano en un compuesto txico, NO lo inhale, y NO lo deseche en el alcantarillado, debe ser
desechado en recipientes adecuados ubicados en el laboratorio.
 [78]

Esquema de Trabajo:
Alcohol Isoamlico
cido Actico

1) H2SO4 (conc.)
2) Reflujo 1 h

Mezcla de reaccin

3) Enfriamiento

Extraccin
Lquido/lquido
Con CH2Cl2

Fase Acuosa Fase Orgnica

H2SO4 + H2O Ester
Ac. Actico
D1 4) Lavado con FeSO4
5) Lavado con Na2CO3

Fase Acuosa Fase Orgnica

Acetato de sodio Ester

D1 6) Destilacin

Cabeza de Cola de destilacin

destilacin Acetato de
CH2Cl2 Isoamilo

D2

D1: Desechos acuosos, bajo riesgo

D2: Desechos halogenados, deben ir en contenedor apropiado.
 [79]

ESPECTROS:
 [80]

BIBLIOGRAFA:
1. L.M. Harwood, C.J. Moody, and J.M. Percy. 2008. Experimental Organic Chemistry, Standard and Microscale.
2a Edicin. Blackwell Science. Oxford.

NOTAS:
 [81]

TRABAJO PRCTICO

COMPUESTOS NITROGENADOS:
9A
Formacin de amidas
OBJETIVOS:
a. Proteger una amina aromtica mediante la formacin de una amida aromtica.
b. Aplicar tcnicas de separacin y purificacin del producto.

INTRODUCCIN:

Las amidas tienen la frmula global R-CONRR. Si R y R son H, la frmula corresponde a una amida
primaria; si R = H y R = radical alquilo o arilo, se trata de una amida secundaria y si tanto R como R son
radicales orgnicos, entonces la amida es terciaria. Las amidas son los derivados de cidos carboxlicos
menos reactivos; forman puentes de hidrgeno, por lo que sus puntos de ebullicin son ms elevados que
lo esperado por sus pesos moleculares. Se encuentran en la naturaleza en forma abundante, especialmente
en la forma de protenas, que son polmeros biolgicos formados por la condensacin de una gran cantidad
y variedad de aminocidos.
En general, las amidas pueden sintetizarse de varias maneras:
a) Reaccin de una amina con un anhdrido de cido: R' C
O
O O
R NH2 + O R NH C + R' C
R' C R' OH
O

b) Reaccin de una amina con un halogenuro de cido, i) en presencia de una base para neutralizar el HCl
resultante o ii) usando un exceso de amina con el mismo propsito.

i) R NH2 + R'
O OH - O
-
C R NH C + Cl + H2O
Cl R'

O O
ii) 2 R NH2 + R' C R NH C + R NH3+ Cl -
Cl R'
 [82]

Equipamiento:
termmetro, sistema de filtracin al vaco, sistema de enfriamiento con hielo-
sal.

Materiales:
anilina 5 mL txico.

cido clorhdrico 4,5 mL corrosivo.

anhdrido actico 6,5 mL corrosivo, irritante e

inflamable.
acetato de sodio 8,25 g corrosivo.

Procedimiento:
En un matraz Erlenmeyer esmerilado de 250 mL, se colocan: 100 mL de H2O, cido clorhdrico y anilina
(NOTA 1). Se agita hasta que la anilina se disuelve completamente y se filtra a travs de un filtro plegado. A
la solucin resultante, se le aade anhdrido actico (NOTA 2). Se agita e inmediatamente se vaca la mezcla
en una solucin preparada con acetato de sodio y 25 mL de H2O. Se agita vigorosamente y se enfra con
hielo. Se filtra al vaco, se lava con agua, se escurre bien sobre un papel filtro. Se recristaliza en H2O. Tome
una pequea muestra de los cristales obtenidos, disulvalos en etanol y rotlelo como producto en la placa
TLC. Use como fase mvil ter de petrleo acetato de etilo (1 : 1), registre el Rf y lo observado en su
cuaderno de laboratorio.

NOTA 1: La anilina es MUY txica, evite el contacto con la piel. Evite la inhalacin de cido clorhdrico. No la
vierta en el alcantarillado.
NOTA 2: El anhdrido actico es corrosivo, evite el contacto con la piel.
 [83]

Esquema de Trabajo:
Mezcla de
reaccin
anilina
HCl, agua

Agitacin y Filtracin

Desechos Mezcla de reaccin anhdrido actico

homogenea
D1

Agitacin

Solucin de
acetato de sodio

Agitacin y enfriamiento.

Desechos slidos Filtracin al vacio

D1

Cristalizar en agua

Acetanilida

D1 : puede ser desechado en un recipiente comn.

 [84]

ESPECTROS:

Lab Org1

Lab Org1

8.1 8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6
f1 (ppm)
2.10

2.22

1.00

2.91

9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0
f1 (ppm)
 [85]

BIBLIOGRAFA:
1. A. I. Vogel. 1956. A Textbook of Practical Organic Chemistry. 3 Edicin. Longmans, Green and Co. Ltd.
Londres.

NOTAS:
 [86]

TRABAJO PRCTICO

COMPUESTOS NITROGENADOS:
9B
Sustitucin electroflica aromtica (SEAr)

OBJETIVOS:
a. Familiarizarse con la nitracin de una amida aromtica mediante una SEAr.
b. Aplicar tcnicas de separacin y purificacin del producto.

INTRODUCCIN:

El mecanismo para una segunda sustitucin en el anillo bencnico es similar al de la primera sustitucin.
Se examinar el mecanismo de la nitracin de la acetanilida en consideracin de los intermediarios para las
sustituciones meta y para.

Si se escriben las estructuras resonantes para el intermediario para, se observa que la carga positiva del
intermediario puede ser estabilizada por resonancia de los electrones pi del anillo bencnico y tambin por
el par desapareado de electrones del tomo de nitrgeno del grupo amida.
 [87]

Estructuras resonantes del intermediario para:

+ O
O O H +
H H
+ NH C CH3
NH C CH3 NH C CH3
O2N
O2N O2N
N de la amida ayuda a
estabilizar el intermediario

O
H
NH C CH3
O2N
+

El intermediario meta no est estabilizado como el intermediario para ya que los electrones desapareados
del nitrgeno del grupo amida no pueden ayudar a deslocalizar la carga positiva.

Equipamiento:
termmetro, sistema de filtracin al vaco, sistema de enfriamiento con hielo-sal.

Materiales:
acetanilida 5g txico.
cido actico glacial 8 mL corrosivo, irritante, txico.
cido sulfrico 8 mL oxidante, txico, corrosivo.
mezcla nitrante
(HNO3 H2SO4) 3 y 4 mL respectivamente. oxidante, txico, corrosivo,
irritante.
solucin de Na2H(PO3)4 100 mL al 5% corrosivo.

etanol

Procedimiento:
Tome previamente una pequea muestra de acetanilida en un tubo de ensayo y disulvala en una pequea
cantidad de etanol, luego siembre como patrn en una placa de cromatografa fina (NOTA 1).
Colocar la acetanilida en un matraz Erlenmeyer de 250 mL, agregar cido actico glacial (NOTA 2). Enfriar el
matraz en un bao de hielo (por debajo de los 20 C). Luego, agregar H2SO4 conc. fro. (La mezcla de
reaccin puede subir por sobre los 60 C). Enfriar la solucin por debajo de los 10 C en un bao de hielo.
Agregar lentamente la solucin nitrante (3 mL HNO3 conc. + 4 mL H2SO4 conc.), 1 mL por vez, a la solucin
de acetanilida. Conservar la mezcla de reaccin en un bao de hielo de modo que la temperatura se
mantenga entre 10 20 C. La total adicin de la mezcla nitrante requiere de 15 minutos.
 [88]

Dejar el matraz a temperatura ambiente por 30 minutos, teniendo la precaucin de que no suba por sobre
los 25 C. Si esto ocurriese deber volver a enfriar y contar nuevamente los 30 minutos.
Vaciar la solucin en un matraz de 250 mL que contenga 80 mL de agua y 20 gr de hielo. Filtrar al vaco.
Transferir el precipitado amarillo plido a un matraz de 250 mL y agregar la solucin acuosa de fosfato
monocido disdico al 5%. Mezclar y volver a filtrar al vaco. Lavar con tres porciones de 50 mL de agua
fra. Presionar el precipitado con esptula para remover el agua. El producto crudo se recristaliza en etanol
(150 mL si despus de agregar los 150 mL de etanol queda turbio se debe filtrar en caliente). Tome una
pequea muestra de los cristales obtenidos, disulvalos en etanol y rotlelo como producto en la placa TLC.
Use como fase mvil ter de petrleo acetato de etilo (1 : 1), registre el Rf y lo observado en su cuaderno
de laboratorio. En la siguiente sesin de laboratorio, pese su producto y calcule su rendimiento
experimental.
NOTA 1: No ponga la placa en la cmara hasta que haya obtenido producto, al final de la sesin de
laboratorio.
NOTA 2: Utilice GAFAS al manipular el cido sulfrico y la mezcla nitrante. Evite quemaduras.
 [89]

Esquema de Trabajo:
Mezcla de reaccin Fra H2SO4 fro.
acetanilida
cido actico

Disolver en fro.

1) Agregar lentamente Mezcla Nitrante

H2SO4 HNO3

Temperatura entre
10 20 C

2) 30 min en reposo a menos de 25C

3) Verter sobre agua-hielo

Precipitado Amarillo.

Filtracin al vacio.

4) Lavado con fosfato monocido de sodio.

Filtracin al vacio.

5) Lavado con agua 3x50 mL

Cristalizar en etanol

p-nitroacetanilida
 [90]

ESPECTROS:
 [91]

BIBLIOGRAFA:

1. R J Fessenden & J S Fessenden. 1987. Techniques and Experiments for Organic Chemistry. 5 Edicin.
PWS. Boston.

NOTAS:
 [92]

TRABAJO PRCTICO

COMPUESTOS NITROGENADOS:
9C
Hidrlisis de amidas aromticas

OBJETIVOS:
a. Aprender a desproteger una amida aromtica para la formacin de una amina
aromtica sustituida.
b. Aplicar tcnicas de separacin y purificacin del producto.

INTRODUCCIN:

Las amidas pueden ser hidrolizadas por una base o cido fuertes: ambos tipos de reacciones son
irreversibles.
En la hidrlisis cida, el cido no es un reactivo cataltico, pero si es un reactante y debe ser utilizado a lo
menos en cantidades estequiomtricas. Bajo condiciones de medio cido, los productos son un cido
carboxlico y una amina protonada. La amina libre puede ser generada por una neutralizacin de la mezcla
de reaccin.
Hidrlisis:

O O
+ +
O2N NHCCH3 + H2O + H O2N NH3 + H3CCOH

Neutralizacin:

+
O2N NH3 + NH3 exceso O2N NH2 + NH+
4
 [93]

Equipamiento:
termmetro, sistema de filtracin al vaco, sistema de enfriamiento con hielo-
sal.

Materiales:
p -nitroacetanilida 1,5 g combustible.

cido sulfrico 8 mL oxidante, txico,

corrosivo.
solucin de NaOH 40% 50 mL corrosivo.

Procedimiento:

Tome previamente una pequea muestra de p-nitroacetanilida en un tubo de ensayo y disulvala en una
pequea cantidad de etanol, luego siembre como patrn en una placa de cromatografa fina (NOTA 1).
En un matraz esmerilado de 100 mL, se colocan la p -nitroacetanilida y 8 mL de agua. Se aaden lentamente
el cido sulfrico concentrado, mientras se agita. La mezcla se somete a reflujo, durante 30 minutos.
Se enfra el baln y se vierte el contenido en 15 gr de hielo picado y 30 mL de agua. Se aade lentamente al
precipitado un exceso de una solucin de hidrxido de sodio al 40% (50 mL). La mezcla de reaccin se
debe enfriar y agitar bien, ya que es una reaccin exotrmica. La mezcla fra se filtra al vaco y se lava bien
con agua fra. El producto crudo se recristaliza en agua. Tome una pequea muestra de los cristales
obtenidos, disulvalos en etanol y rotlelo como producto en la placa TLC. Use como fase mvil ter de
petrleo acetato de etilo (1 : 1), registre el Rf y lo observado en su cuaderno de laboratorio. Compare los
Rf de los tres nitrocompuestos sintetizados hasta ahora. En la siguiente sesin de laboratorio pese el
producto seco y calcule su rendimiento experimental.

NOTA 1: No ponga la placa en la cmara hasta que haya obtenido producto, al final de la sesin de
laboratorio.
 [94]

Esquema de Trabajo:

Mezcla de reaccin Fra H2SO4 fro.

p-nitroacetanilida
agua

1) Agregar lentamente.
Reflujo 30 min.

2) Verter sobre agua-hielo.

Precipitado Amarillo.
Impurezas de reaccin
Trazas de cido
3) Agregar lentamente NaOH 40%.
4) Mantener fro.
Filtracin al vaco Sales solubles

D1
p-nitroanilina
impurezas

5) Lavado con agua.

Cristalizar en agua

p-nitroanilina

D1: Desechar en el desage, adecuadamente.

 [95]

ESPECTROS:

Lab Org1

Lab Org1

8.2 8.1 8.0 7.9 7.8 7.7 7.6 7.5 7.4 7.3 7.2 7.1 7.0 6.9 6.8 6.7 6.6 6.5 6.4 6.3
f1 (ppm)
1.00

0.16

1.02

1.00

9.5 9.0 8.5 8.0 7.5 7.0 6.5 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5
f1 (ppm)
 [96]

BIBLIOGRAFA:

1. R J Fessenden & J S Fessenden. 1987. Techniques and Experiments for Organic Chemistry. 5 Edicin.
PWS. Boston.
2. J R Mohring, D C Neckers. 1973. Laboratory Experiments in Organic Chemistry. 2 Edicin. Van
Nostrand Co. N. York.

NOTAS:
 [97]

TRABAJO PRCTICO

COLORANTE
10
Sntesis del colorante Rojo-para
OBJETIVOS:
a. Ensayar una reaccin de formacin de sal de diazonio a partir de una amina.
b. Sntesis del colorante Rojo-para, a partir de p-nitroanilina y -naftol.

INTRODUCCIN:
En qumica, se llama colorante a la sustancia capaz de absorber determinadas longitudes de onda de
espectro visible. Los colorantes son sustancias que se fijan en otras sustancias y las dotan de color de
manera estable ante factores fsicos/qumicos como por ejemplo: luz, lavados, agentes oxidantes, etc. El
soporte qumico de la mayor parte de los colorantes naturales y de todos los artificiales son anillos
aromticos derivados del benceno.
El Benceno al igual que todos los hidrocarburos aromticos, originalmente es una sustancia incolora que
puede absorber radiaciones dentro del espectro de la luz ultravioleta, es decir a menos de 400
manmetros. Si se produce una reaccin qumica e introducimos radicales qumicos, el derivado del
benceno que se obtiene puede absorber radiacin luminosa, dentro del espectro visible y nos mostrar
color. A los radicales qumicos responsables de la modificacin molecular a la que se debe la aparicin del
color se les llama grupo cromforo. Se denomina cromgeno al conjunto formado por el grupo cromforo y
el anillo bencnico. Cromgeno no es sinnimo de colorante ya que el cromgeno no siempre tiene
apetencia por el tejido o no se une fuertemente al tejido. Otras veces el colorante puede perder
temporalmente, su capacidad para absorber radiacin lumnica dentro del espectro visible. Esto ocurre
generalmente por la reduccin del grupo cromforo que lo transforma en un leuco derivado. En estos casos
el color suele aparecer tras realizar una oxidacin que restaura el grupo cromforo, esto ocurre cuando no
se almacena correctamente. El anillo bencnico puede llevar uno o dos grupos cromforos.
 [98]

Equipamiento:
termmetro, sistema de filtracin al vaco, sistema de enfriamiento con hielo-
sal.

Materiales:
p-nitroanilina 1,4 g txico, contaminante.

-naftol 1,5 g txico.

nitrito de sodio 0,75 g oxidante, txico,

contaminante.
solucin de NaOH 2N 10 mL corrosivo.

solucin de H2SO4 5 mL corrosivo.

sal comn bao hielo-sal

Procedimiento:
Disolver el -naftol con 10 mL de solucin de hidrxido de sodio en un matraz Erlenmeyer de 100 mL y
poner en bao de hielo sal. Disolver el nitrito de sodio en 5 mL de agua en un vaso de 100 mL. Prepare una
suspensin de p-nitroanilina con solucin de cido sulfrico en un matraz Erlenmeyer de 100 mL (NOTA 1) y
colquelo en un bao hielo sal. Cuando la suspensin de p-nitroanilina este bajo los 10 C, agregue
lentamente y gota a gota, la solucin de nitrito de sodio, cuide que la temperatura no supere los 10 C. Una
vez preparada la solucin de sal de diazonio (p-nitroanilina ms nitrito de sodio), agrguela lentamente con
agitacin sobre la solucin de -naftol. Despus de la adicin siga agitando para asegurar que se complete
la reaccin. El colorante precipita durante la adicin de solucin de sal de diazonio. Filtre al vaco y deje
secar.

NOTA 1: Agite bien con varilla de vidrio.

 [99]

Esquema de Trabajo

Solucin de Solucin de nitrito

p-nitroanilina fra de sodio

Adicin gota a gota

Solucin sal de
diazonio

Solucin de -
Adicin y agitacin
naftol fra

Precipitado rojo.

Filtracin al vaco.

Colorante rojo-para
 [100]

ESPECTROS:

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
PPM
 [101]

BIBLIOGRAFA:

1. Universidad Autnoma de Mxico. Experimentacin en Sntesis Orgnica.

NOTAS: