EXPERIMENTO ALTERNO

OBTENCIN DE BROMURO DE N-BUTILO

DERIVADOS HALOGENADOS.

OBJETIVO

a) Ejemplificar una reaccin de sustitucin nucleoflica aliftica de segundo

orden ( SN2).
b) Obtener un halogenuro de alquilo a partir de un alcohol primario
empleando cido sulfrico y bromuro de sodio.
c) Identificar el halogenuro obtenido a travs de reacciones sencillas.

REACCIN

OH + NaBr + H2SO4 Br + NaHSO4 + H2O

n-butanol bromuro de n-butilo

p.eb.= 117-8 oC p. eb. = 101-3 oC

MATERIAL

Matraz pera de dos bocas 1 Embudo de separacin 1

Columna Vigreaux 1 Tapn esmerilado p/Quickfit 1
"T" de destilacin 1 Tubos de ensayo 9
Termmetro 1 Esptula 1
Porta termmetro 1 Pipeta graduada de 10 mL 1
Refrigerante c/mangueras 1 Vaso de precipitados 250 mL 1
"T" de vaco 1 Matraz Erlenmeyer 50 mL 1
Colector 1 Vidrio de reloj 1
Tela de alambre 1 Recipiente de peltre 1
Anillo metlico 1 Probeta de 25 mL 1
Mechero c/manguera 1 Pinzas d/tres dedos c/nuez 2
Matraz Erlenmeyer de 250 mL c/tapn horadado y tubo de vidrio. 1

SUSTANCIAS

Sulfato de sodio anh. 10 g Bromuro de sodio 9.4 g

Acido sulfrico conc. 7 mL n-butanol 7.5 mL
Etanol absoluto 3 mL Carbonato de sodio 10% 3.0 mL
cido ntrico conc. 3 mL Nitrato de plata 0.5 mL
Agua de bromo 1 mL

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INFORMACIN

Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de frmula general R-X,
donde R es un grupo alquilo y -X es un halgeno.
Una tcnica para obtener los halogenuros de alquilo es a partir de
alcoholes primarios y secundarios. Entre los reactivos utilizados para realizar esta
transformacin se encuentran: el cloruro de tionilo o halogenuro de fsforo;
tambin se puede realizar calentando el alcohol con cido clorhdrico concentrado
y cloruro de zinc anhdro, o bien usando cido sulfrico concentrado y bromuro de
sodio.

La reaccin entre un halogenuro de alquilo primario y un nuclefilo para dar

el producto de sustitucin sigue una cintica de segundo orden (SN2), es decir, su
velocidad depende de ambos reactivos:

- -
RCH2X + Nu RCH2Nu + X
Velocidad = k[RCH2Br][Nu-]

La forma ms simple de explicar este concepto, es suponer que para que

se lleve a cabo la reaccin es necesario una colisin entre el nuclefilo y una
molcula de halogenuro de alquilo. El tomo de carbono del halogenuro es
electroflico debido a que est unido al tomo de halgeno. La densidad
electrnica es atrada por el halgeno, dejando el tomo de carbono con una
carga parcial positiva de tal forma que pueda ser atacado por un nuclefilo:

H
+
-
Nu R C X
H

En el mecanismo SN2 el nuclefilo entra por el lado de atrs del sustrato lo

ms alejado posible del grupo saliente (180) lo que trae como consecuencia que
la reaccin sea muy sensible al impedimento estrico. Cuando los sustituyentes
sobre el carbono son muy voluminosos el nuclefilo no se puede acercar y la
reaccin se hace ms difcil. La reaccin es un proceso concertado en una sola
etapa, sin intermediarios. Hay un estado de transicin donde el enlace con el
nuclefilo est parcialmente formado y el del grupo saliente esta parcialmente
destruido. En este estado de transicin el carbono se aplana hasta que quedan los
sustituyentes en un mismo plano (carbono trigonal plano). En caso de que el
carbono que sufre la sustitucin sea quiral (con cuatro sustituyentes diferentes) su
configuracin es invertida, como se observa en el esquema.

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MECANISMO DE REACCION
Carbono aplanado

Carbono electroflico

H H
+
+
H + H
-
Nu C X Nu C X Nu C
R
H R H
R
Nuclefilo

Enlace parcialmente Enalce parcialmente Carbono invertido

Grupo saliente formado destruido

ESTADO DE TRANSICION

PROCEDIMIENTO

Mezcle en el matraz pera de dos bocas 12.4 g de bromuro de sodio, 12.5

ml de agua y 7.5 ml de n-butanol ( agite y agregue piedras de ebullicin). Monte un
aparato de destilacin fraccionada como el que se muestra a continuacin.

Agregue gota a gota y con agitacin 7 mL de H2SO4 concentrado a travs

del embudo de separacin ( la temperatura de reaccin no debe pasar de 75 C).
Una vez terminada la adicin caliente suavemente la mezcla de reaccin en bao

3
de aire. Colecte la fraccin que destila a 78 C (asle la columna con fibra de
vidrio).

Transfiera el destilado a un embudo de separacin y separe la fase acuosa

( la densidad del bromuro de n-butilo es 1.286 g/cc a 24 C). Lave la fase orgnica
con 3 mL de solucin de carbonato de sodio 10% y luego con 3 mL de agua.
Seque la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro y determine el rendimiento del
bromuro de n-butilo obtenido.

PRUEBAS DE IDENTIFICACIN

1. Identificacin de Halgenos: En un tubo de ensayo limpio y seco, coloque tres

gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol y 5 gotas de solucin
de nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en bao mara por 5 min. La prueba es
positiva si se forma un precipitado blanco insoluble en cido ntrico.

2. Presencia de insaturaciones: En dos tubos de ensayo limpios y secos coloque

5 gotas del haluro obtenido y adicione 1 mL de agua de bromo y agite, observe e
interprete los resultados.

ANTECEDENTES

a) Sustitucin nucleoflica aliftica.

b) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrgeno.
c) Utilidad industrial de la sustitucin nucleoflica aliftica como mtodo de
sntesis de diferentes materias primas.
d) Propiedades fsicas, qumicas y toxicologa de reactivos y productos.

CUESTIONARIO

1. - Clasifique los siguientes haluros como primarios, secundarios, terciarios,

allicos o
benclicos.

d)
a) b) c)
Cl Cl
Et Cl
Cl Cl
e)

2. - De las estructuras d los productos de sustitucin (si los hay) de las siguientes
reacciones, y diga bajo que mecanismo proceden.

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 a) CH3CH2CH2I + HCl b)
+ OH/H2O
T. ambiente
Cl

c) CH2 CH CH CH3 + HCl d) Br + OH-/H2O

CH3 CH CH CH2

3. - Prediga cual de los siguientes alcoholes reaccionar ms rpido frente a HBr

a) Alcohol beclico
b) Alcohol p-Me-benclico
c) Alcohol p-nitrobenclico
4. - Escriba el mecanismo de la reaccin de sustitucin nucleoflica entre el n-
butanol y HBr.
5. - Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y SN2 respecto
a:
a) Orden de reaccin
b) Estereoqumica
c) Condiciones de reaccin
d) Sustrato
e) Reacciones en competencia.
f) Subproductos y productos orgnicos colaterales.
g) Dnde se encontraba la fase orgnica cuando la separ de la mezcla de
reaccin, y cuando la lav? Cmo lo supo?
6. - Qu sustancias contienen los residuos de este experimento?, Qu
tratamiento previo se les debe dar antes de desecharlos al drenaje?.

BIBLIOGRAFA

a) Pine S. H. , Hendrickson J. B.
Qumica Orgnica.
Mc.Graw Hill. Book Co.
p. 405-407
b) Morrison, R. and Boyd, R.
Qumica Orgnica
Addison-Wesley Iberoamericana
Boston Massachusetts ( 1987 ).
c) Solomons , T. W. G.
Qumica Orgnica.
Limusa
Mxico ( 1979)
d) Brewster R. Q.
Curso Prctico de Qumica Orgnica.
2da. edicin. Editorial Alhambra. Madrid ( 1979).

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 OBTENCION DE BROMURO DE N-BUTILO

NaBr H2O
n-Butanol

1) Enfriar en bao de hielo

2) Agregar H2SO4 (gota a gota)
3) Calentar a temperatura de 70 a 72 C

Destilado Residuo
1) Lavar con Na2CO3
2) Lavar con agua
3) Separar las fases
n-Butanol
NaHSO4

Fase Orgnica D1
1) Na2SO4 ( anhidro )
2) Decantar n-Butanol
Fase acuosa
NaHSO4
Bromuro
de n-butilo D2

D1 = Destilar el n-butanol que pueda existir, Neutralizar el agua y filtrar los

residuos solidos.
D2 = Neutralizar y desechar.