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Aplicaciones en la biometalurgia

Biometallurgical applications

Del ia Ho Lock
Departamento de Ingeniera, Seccin Ingeniera de Minas,
Pontificia Un iversidad Catlica del Per, Lima 32, Per
e-mail : dho@pucp.edu .pe

Resumen rcter de acidfilo y a los escasos requerimientos de nutrientes e


infraestructura necesarios, lo que permite que el proceso sea
El presente trabajo experimental tuvo dos partes: La primera, econmicarnente factible para la recuperacin de diferentes
fue la biolixiviacin de tres minerales sulfurados utilizando como metales a partir de minerales . .
agente de biol ixivi acin microorganismos pertenecientes al gne-
ro de los Acidithiobacil/us. El objetivo primordial es mostrar la Los microorganismos que pertenecen al gnero de los Acidi -
capacidad lixiviadora de la bacteria y su aplicacin comercial. thiobacillus son capaces de catalizar la oxidacin de hierro (11)
y de compuestos reducidos de azufre (como sulfuros, azufre ele-
En la segunda parte se utiliz un mineral refractario de oro mental) generando hierro(lll) y cido su lfri co.
para realizar un estudio de liberacin del oro de su matriz.
S + 3/20, + H,O bacteria. H,SO.
Palabras clave: Biolixiviacin, Acidithiobacillus
4 Fe' + + 0, + 4H+ bacteria. 4 Fe 3 + + 2 H,O

Abstract El proceso de lixiviacin bacteriana puede ser representado


globalmente por la siguiente reaccin:
The present work had two parts: First, it was the bioleaching
of three sulfide minerals using Acidithiobacillus microorganism bacteria. MSO. (MS = metal sulfurado)
as a bioleaching agent. The main goal is to show the leaching
capacity of the bacteria and its commercial application. In the
second part, a refractory gold sulfide ore was used to study the Caractersticas de las bacterias
release of gold from its matrix.
La biolixiviacin de los minerales ocurre naturalmente por la
Keywords: Bio/eaching, Acidithiobacillus presencia de un grupo de bacterias.

En el caso de minerales sulfurados de metales, los microorganis-


Introduccin mos utilizados con mayorfrecuencia, son las bacterias que pertene-
cen al gnero de las Acidithiobacillus, entre las que destacan las Aci-
La biolixiviacin es una metodologa de solubilizacin de mi- dithiobacil/us ferrooxidans y Acidithiobacillus thiooxidans. Estas es-
nerales a parti r de matrices complejas uti lizando la accin di rec- . pecies tienen similitudes fisiolgicas y ambientales, es fcil observar
ta o indirecta de microorganismos'. la coexistencia simultnea de todas ellas en ambientes naturales.

Lo que lo hace ms interesante an, es que la disolucin de Ellas obtienen su energa de la oxidacin de los compuestos
los minerales puede ocurrir a velocidades que pueden conside- de azufre (ejemplo, sulfuros)y en el caso de las Acidithiobacillus
rarse que tengan un potencial comercial en el procesamiento y ferrooxidans adems de la oxidacin del hierro (11) al hierro(lI l) .
en las apl icaciones de la metal urgi a extractiva.
Son bacterias aCidfilas, auttrofas, aerbicas, quimiolitotr-
El uso de estas especies de bacterias en aplicaciones indus- ficas y mesfilas . Tienen forma de bastones muy pequeos (0.5-
triales de esta metodologa, est asociado directamente a su ca- 2 micras), son gram negativas, y su reproduccin es binaria.

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La preparacin de un cultivo o conjunto de bacterias requie- Paralelamente se prepararon frascos idnticos con 9K como
re de un medio de cultivo, que es una sol ucin nutriente sobre nutriente, a los que se aadi una solucin de timol (2% w/v)
la que se cultivan las bacterias en laboratorio. El medio utiliza- (solucin estril) en lugar del cultivo, fijando el pH igualmente a
do en nuestro caso es el 9K' . 1.9.

Las bacterias utilizadas en este trabajo provienen de un mine- Los frascos fueron agitados a 180 rpm a temperatura ambien-
ral de mina oxidado. A un erlenmeyerde 300 mL con 200 mL de te y a condiciones aireadas . Cada vez que se retiraba una alcuo-
solucin 9K se le agreg lOgramos de Fe'+ por litro de solucin ta de muestra para ser analizada, se le reemplazaba con solu-
9K, en nuestro caso se uti l iz sulfato ferroso heptahidratado (sus- cin 9K de pH 1.9.
trato o fuente de energa) y una cantidad aproximada de 30 g de
mineral, se llev el pH de esta mezcla a aproximadamente 1.9, Existe una creciente aceptacin de que la biolixiviacin de
se coloc sobre un agitador orbital a una velocidad media de minerales sulfurados involucra una reaccin oxidativa frrica con
180 rpm. El objetivo es que las bacterias presentes en el mineral el mineral, que puede ser representada como':
salgan de l en busca de nutrientes de mejor cal idad.
M5, + Fe' + ---_+. MX+ + S + Fe'+
Despus de aproximadamente 10 das, se filtr y, a la solu-
cin naranja que contiene las bacterias se le realiz un conteo, El que adems de disolver los iones metlicos sulfurados, pro-
arrojando 7 x 10' bacterias/mL, bacterias pertenecientes al gne- duce iones ferroso y algn compuesto de azufre primario, am-
ro de las Acidithiobacillus (conteo efectuado en la Peruana Uni- bos constituyen el sustrato para el creci miento bacterial de acuer-
versidad Cayetano Heredia). do a las siguientes reacciones:

Parte Experimental y
S + 2 0, + 2 e - - - - +. SO'
bacteria 4
Primera Parte: 8iolixiviacin de minerales sulfurados
La formacin de este azufre primario y su subsiguiente trans-
Se utilizaron tres minerales: pirita, chalcopirita y esfalerita. formacin qumica o biolgica en sulfato o azufre depender
del tipo de mineral sulfurado a lixiviar'.

Contenido en peso % Cu % Fe %Zn %S Au %As %S


(gITM) Se ha propuesto dos mecanismos :

Pirita 45.5 49.2 49.2


a) El mecanismo del tiosulfato, aplicable a la pi rita, mol ibde-
Calcopirita 27.9 29.0 32.6 32.6 nita y tungstenita, se puede representar con las siguientes
Esfalerita 5.1 54.0 31 .0 31.0 reacciones simplificadas :
Mineral refractario 25 .74 4.68 4.82

Los tres minerales utilizados (pirita, calcopirita yescalerita)


fueron llevados a un tamao de partcula menor que malla 200.
Tambin puede ocurrir la siguiente reaccin de oxidacin
Para estas pruebas se utilizaron frascos erlenmeyers de 250
mL, a los que se aadieron 180 mL de solucin 9K como medio
nutriente y 20 mL de cultivo bacterial (7x10' Bacterias/mL).
Nuestro cultivo creci a temperatura ambiente en medio 9K y El compuesto S40/lIevar a la formacin de az ufre elemen-
con in Fe' + como sustrato, sin perodo de adaptacin a los mi- tal a travs de una serie de reacciones complejas.
nerales de trabajo .
b) El mecani smo del poli sulfuro aplicable al resto de los
El pH inicial se ajust a 1.9 y, una vez iniciado las pruebas, minerales sulfurados, como el sulfuro de zinc y chalcopi -
este pH no se ajust nuevamente. rita, puede representarse mediante las sigu ientes reaccio-
nes' :
La densidad de pulpa en gramos de mineral en 200 mL de
solucin se fij en 1 %.

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r
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(a)

~/
~
Fe 3 +)e BACTERIA
Fe 2+ o e?
El Acidithiobacillus juega un importante rol en los ciclos bio-
geoqumicos del azufre y el hierro, debido a la habilidad que
posee para oxidar estos elementos. La forma ms comn de en-
contrar el hierro y el azufre en la naturaleza es la pirita. Paralela-
mente habr~ que reco rdar que la oxidacin bacterial de la pi rita
genera cido, que conlleva a la formacin de Drenaje cido de
Mina.

Es bien conocido que la pirita es disuelta por el sulfato frri-


co, formando sulfato ferroso, y que la bacteria catal iza la oxida-
cin del sulfato ferroso para regenerar el sulfato frrico, esto vie-
ne a ser el mecanismo indirecto (reacciones 1(2)

bacteria. 14 Fe3~ + 7 H,O (1)


Figura 1.- Los tres mecanismos propuestos de la accin de la bacteria
sobre minerales sulfurados . (a) Mecanismo indirecto, en la que la
FeS, + 8 H,O + 14 Fe3 + - --_+. 15 Fe'+ + 250/ + 16 H+ (2) bacteria oxida iones ferroso a frrico, y estos ion es lixivian el mineral.
(b) El mecanismo de contacto indirecto, en la que la oxidacin de los
iones frrico la provocan las bacterias adheridas a la superficie del
Algunos i nvestigadores proponen que el rol del Acidithioba- mineral y (c) El mecanismo de contacto directo en la que el mineral es
directamente oxidado por la bacteria por medios biolgicos'.
cillus no solo es ste, sino que tambin incrementa la velocidad
de oxidacin de la pirita por encima de la que se obtendra qu-
micamente con sulfato frrico bajo las mismas condiciones. Este Existe an mucha controversia de cul es realmente el verda-
aumento en el grado de disolucin, se ha propuesto que ocurre dero mecanismo de la lixiviacin bacteriana 3
por accin directa del microorganismo, posiblemente por la ex-
crecin extracelularde un oxidante 3 . Este mecanismo directo se En la Figura 2 se puede obseNar que la extraccin de fierro
puede sintetizar con la reaccin 3 del mineral de pirita inoculado alcanza el 75%, mientras que en
la muestra estril (con timol) solo al 4.5 %. Por consiguiente, se
FeS, + H ,O + 7/20, bacteria. Fe' - + 250/ + 2 H + (3) podra concluir que el grado de disolucin de la pirita es supe-
rior en presencia de la bacteria que en ausencia, bajo las mismas
La diferencia entre estas dos propuestas radica en el rol que condiciones .
desempea los iones frricos en la disol ucin del mineral , en el
mecanismo indirecto (reacciones 1 y 2) el mineral es lixiviado
80..0.
solamente por iones frrico en la solucin, mientras que en me-
canismo directo, el mineral es lixiviado por algn agente biol- 60..0.
gico.
Q)
u.. 40..0.
.
I
con ncula
~
C>
-tE- con timol
20..0.
Los investigadores no se ponen de acuerdo en cuanto a que
sea necesario un contacto fsico directo entre el sl ido y el orga- 0..0. '.
..-;-- ,. ~

nismo vivo, de all se ajust la clasificacin para inclu ir tres ca- o. 20. 40. 60. 80.
tegoras: el mecanismo indirecto mencionado anteriormente, el Tiempo (das)
mecanismo de contacto indirecto y el mecanismo de contacto
directo. El mecanismo de contacto indirecto es aquel en el que Figura 2.- Extraccin del fierro en matraces
la bacteria adherida a la superficie del mineral oxida los iones
ferroso a frrico, y la lixiviacin se realiza por acc in de iones Algunos investigadores han encontrado que la velocidad de
frrico y no por acc in biolgica 3 (reaccin 2). Estas tres catego- lixiviacin de la esfalerita con o sin bacteria es la misma en pre-
ras se ilustran en la Figura 1. sencia de bajas concentraciones de iones ferrosos.

En cambio, a elevadas concentraciones la velocidad es signi-


ficativamente superior en soluciones inoculadas. Esto se debe a

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la formacin de una capa porosa de azufre alrededor de las par- En la Figura 4 podemos observar que la extraccin de z inc
tculas lixiviadas. Un estudio utilizando el mtodo SCM (Shrin- por accin de las bacterias alcanza un 74%, mientras que el
king Core Mode/l ha demostrado que la lixiviacin qumica de , matraz sin inculo solo alcanza a un mximo de 5%.
la esfalerita est limitada por la difusin de iones ferrosos a tra-
vs de esta capa de azufre, mientras que esto no sucede en pre-
sencia de la bacteria. En el caso de la biolixiviacin, esta capa 80.0
de azufre es removida por la accin de las bacterias, por consi - 60 .0
guiente la velocidad de lixiviacin aumentar considerablemen- c:: -.- con inculo
N 40.0
te 4 , como se muestra en la Figura 3. ~ _ _o con timol
" 20 .0
El mecanismo de biolixiviacin de la esfalerita y el rol de los 0.0 ,
microorganismos no est an claro, algunos investigadores asu- O 20 40 60
men que el grado de adhesin inicial de la bacteria con la fase tiempo (das)
pirtica del mineral de esfalerita est en relacin directa con el
grado de disolucin del zinc durante el proceso, ya que la for- Figura 4. - Extraccin de Zinc en matraces
macin de iones ferrosos liberados de la pirita por biolixiviacin
es la llave de la lixiviacin de la esfalerita. La chalcopirita es conocida por ser un mineral particularmen-
te recalcitrante hacia cualquier proceso metalrgico. Investiga-
La biol ixiviacin de la esfalerita se produce simultneamente dores siguen realizando estudios para encontrar las razones de
va la biolixiviacin de la fase pirtica a travs del mecanismo esta lenta disolucin en ambas lixiviaciones qumica y biolgi-
indirecto con formacin de tiosulfato, y el mecanismo de bio- ca, en comparacin con las elevadas velocidades de biolixivia-
lixiviacin de la esfalerita a travs del mecanismo del polisulfu- cin de otros compuestos de cobre sulfurados tales como la co-
ro y azufre elemental'. velita y chalcocita.

Se piensa que puede ser debido a la formacin de una cubier-


(a) Lixiviacin Qumica ta pasiva muy tenaz que evita la difusin de iones desde y hacia
la superficie del mineral.

o tielllJ.X' tiempo
o
Ndeo de ZnS sin lixiviar
Tambin se ha observado que un incremento en la concen-
tracin del agente oxidante, en este caso del in frrico, no da
como resultado un incremento en la velocidad de lixiviacin. El
rol de la bacteria en la lixiviacin de la chalcopirita puede ser
optimizado si es que se disean condiciones de lixiviacin que
limiten la oxidacin del in Fe 2 + y por consiguiente la acumula-
cin de in frrico en la solucin, mientras se mantiene la oxida-
cin del azufre' (formacin de cido).
(a) Lixiviacin Qumica
Se ha podido observar que la biolixiviacin de la chalcopirita

o
no es tpicamente un bioproceso ya: que un incremento del pri n-
cipal oxidante (iones frricos) y un incremento en la concentra-
cin del catalizador (bacteria) 'no dan como resultado una mejo-

-
tiempo
tiempo ra en la velocidad de reaccin (extraccin de cob~e)6.

Algunos estudios se estn inclinando hacia el uso de bacteria


Bacteria adherid"
remueve el aZll fre termfila, y an ms hacia termfilas extremas. El uso de tempe-
Figura 3. - Diagrama de una partcula de esfalerita (a) El mecanismo de raturas ms elevadas provocaran una aceleracin de la cintica
lixiviacin qumica, mostrando la formacin de la capa de azufre
de la lixiviacin, eliminndose el efecto pasivador sobre la chal-
porosa rodeando el ncleo de esfalerita no lixiviada, (b) El mecanismo
de lixiviacin en presencia de bacteria 4 . copirita.

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La Figura 6 muestra un grfico de la tendencia de los valores


30 .0
de las concentraciones de hierro y arsnico determinados en la
25.0
solucin.
~
20.0
U ___ con ncula
15.0
"<!- -*- con timol Despus de 90 das de agitacin continua se obtuvo una solu-
10.0
5.0 cin con el 100 % de arsnico y 74 % de hierro en solucin .
0.0 Esto confirma la accin del Acidithiobacillus ferrooxidans sobre
O 10 20 30 40 el mineral, con la consiguiente liberacin del oro.
tiempo (das)
Las Figu ras 7 y 8 muestran los erlenmeyers al iniciodel moni-
Figura 5.- Extraccin de Cu en matraces toreo y, 30 das despus, la Figura 8 muestra el erlnmeyer a los
90 das. Se puede observar una coloracin ms intensa al final
La Figura 5 nos muestra que en la extraccin de cobre de la del monitoreo, debido a una mayor concentracin de hierro en
chalcopirita solo se pudo alcan zar un 25%. la solucin.

Al margen del potencial que puede representar el uso de mi-


croorganismos en procesos de lixiviacin se tendr que recordar 10000

tambin el lado oscuro de estas bacterias, que se manifiesta en la :J" 8000


e;,
generacin de cido y la posterior lixiviacin de metales txicos .
c:: 6000
0
desde desechos y desmontes de procesos mineros. Esto produce
~ 4000
el llamado Drenaje cido de Mina. Ocurre frecuentemente a par- e - - As (mg/L)

tir de desechos de minas abandonadas de carbn o de diferentes "'o"


c::
2000
- - Fe (mg/L )

sulfuros metlicos y en el interior de los relaves. Se trata de una "


o
contaminacin mltiple, ya que se producen drenajes fuertemente o 20 40 60 80 100
cidos, con altas concentraciones de sulfato y de iones metlicos
das
en solucin y con precipitados de diferentes hidrxidos frricos.
Figura 6.- Monitoreo de As y Fe

Segunda Parte: Liberacin del oro de su matriz

El mineral refracta ri o se utiliz con el tamao de partcula


propio (relave), el 80% menor que malla 150.

Nuestro primer objetivo fue conseguir una elevada concen-


tracin de flora bacteriana adaptada a nuestro mineral, para lo
cul se inocul la bacteria utilizando como medio 100 mL de la
solucin 9K y como sustrato 3 g de mineral , ajustando el pH a
2.0. Este procedimiento se repiti tres veces a lo largo de tres
meses, hasta conseguir una concentracin de 8xl0 7 bacterias/
mL (conteo mediante cmara de Neubauer).

Posteriormente se procedi a trabajar con una cantidad cuan-


titativa de 10 g de mineral, a la que se le aadi 200 mL de Muestra allnido Muestra 30 das despus
solucin 9K y 20 mL de inculo de flora adaptada .

Figura 7.- Muestras al inicio y treinta das despus


La muestra permaneci en constante agitacin (agitador orbi-
tal), tomndose lecturas de concentraciones de arsn ico y hierro
a lo largo del estudio aproximadamente tres meses.

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Referencias
1. D . Ho Lock, Revista de Qumica 18( 1),2004, 19-22.
2. G.S. Hansford, 1. Vargas, Hydrometallurgy 59, 2001, 135-145.
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4. F.K. Crundwell. How do bacteria interact with minerals? Biohydro-
metallurgy: Fundamentals, Technology and Sustainable Develop-
ment, Part A, editors V.S.T. Ciminelli, O. Garciajr. Elsevier Scien-
ce B.V., 2001, The Netherlands, 149-157.
5. Y. Rodriguez, A. Ballester, M.L. Blzquez, F. Gonzlez, j .A. Mu-
oz, Hydrometallurgy, 71,2003,57-66.
6. K.A. Third, R. Cord-Ruwisch, H.R. Watling, Hydrometallurgy, 57,
2000,225-233.
7. Giovanni Rossi. Biohydrometallurgy, McGraw-Hill BookCompany
GmbH, 1990, Hamburg, 137-148
Febrero 0.:1, 2009

Figura 8. Muestra a 105 noventa das

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