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CAPTULO 2
Modelo del reactor trickle bed.
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
constante. Sin embargo, los reactores comerciales de HDT no operan isotrmicamente, por
lo que la informacin experimental generada con los reactores pequeos no representa
exactamente la operacin comercial. Un camino para predecir este comportamiento
comercial a partir de los resultados de los sistemas pequeos es empleando el modelado del
reactor.
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
u G dp iG p iG
+ k i a L
L
c iL = 0 (2.1)
RT dz Hi
Donde el subndice i se refiere a los compuestos gaseosos como H2, H2S, NH3 y
gases ligeros. Se asume que la resistencia a la transferencia de masa en la capa de gas es
despreciable. Las ecuaciones para el balance de masa para los componentes voltiles en la
fase lquida a lo largo del reactor, son:
p iG
uL
dc iL
k i a L
L
( )
c iL + k iS a S ciL c iS = 0 (2.2)
dz Hi
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
uL
dc iL
dz
( )
+ k iS a S c iL c iS =0 (2.3)
( )
k iS a S c iL c iS = b r j (2.4)
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
L
= [( H rxn )(ri )]
dT
dz (u G G c p G + u L L c pL L ) (2.5)
El balance de energa incluye tanto la fase gas como la fase lquida, asumiendo que
la temperatura es la misma en ambas fases (Tarhan, 1983), donde (-Hrxn) es el calor
generado por las diferentes reacciones qumicas.
1 1 1
L
= G
+ L (2.6)
K a L H k i a L ki a L
i
2 1
kiL aL G L 2
= 1 L
L
(2.7)
L L Di
L
Di
El coeficiente de transferencia de (kiS aS) masa entre las fases lquida - slido en
rgimen bajo de interaccin se estim con la ecuacin de van Krevelen-Krekels (Froment y
Bischoff, 1990).
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
1 1
kiS G 2
L 3
= 1.8 L
L
(2.8)
aS L
L
Di aS L i
D
L (P, T ) = 0 + P T (2.9)
[ P
P = 0.167 + 16.181* 10 0.0425 0 ]
1000
(2.10)
[ ]
2
P
0.01 0.299 + 263* 10 0.0603 0 1000
[
T = 0.0133 + 152.4( 0 + P )
2.45
](T 520)
[ ]
(2.11)
8.1* 10 6 0.0622* 10 0.764 ( 0 + P ) (T 520 )
2
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
v L0.267 T
DiL = 8.93 * 10 8 (2.14)
v i0.433 L
Los coeficientes de Henry (Hi) para los compuestos voltiles se obtuvieron con
coeficientes de solubilidad (i) reportados en Hoffmann (1996):
vN
Hi = (2.16)
i L
T
H 2 = 0.559729 0.42947 * 10 3 T + 3.07539* 10 5
20
(2.17)
6 1
+ 1.94593* 10 T + 0.835783 2
2
20
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
La capacidad calorfica del lquido se calcul la siguiente correlacin (Lee y Kesler, 1976):
(2.19)
ln PC = 8.3634 0.0566 / sg
( )
0.24244 + 0.2.2898 / sg + 0.11857 / sg 2 10 3 Tb
( )
(2.21)
+ 1.4685 + 3.648 / sg + 0.47227 / sg 2 10 7 Tb2
( )
0.42019 + 1.6977 / sg 2 10 10 Tb3
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
(TCABP ) 13
K=
sg
2.4.2 Entalpa.
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
(
H L = A1 (T 259.7 ) + A2 ( T 2 259.7 2 ) + A3 T 3 259.7 3 ) (2.24)
(
H V = H L + B1 (T 0.8Tc ) + B 2 ( T 2 0.64Tc2 ) + B3 T 3 0.512Tc3 )
RTc H 0 H (2.25)
+ 4.507 + 5.266
MW RT c
0.00081T 2
H H 2 = 6.62T + (2.26)
2
Para calcular los cambios de entalpa en sistemas bajo una reaccin qumica, las
entalpas de las corrientes tanto del reactante como del producto se refieren a un estado de
referencia comn. El calor de reaccin es simplemente la diferencia en entalpas del
reactante y producto.
H r = H f + H r0 + H p (2.27)
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
H r0 = x
j
j H f ,0 , j x i H f ,0 ,i
i
(2.28)
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
Gas
Nafta Unidad
Crudo Turbosina FCC
Querosina
Gasleo Ligero Primario Gas seco
GPP
Gas LP
Destilacin Gas
HDT Gasolina
Atmosfrica
Residuo GLV
Aceite cclico
atmosfrico ligero
GPV
Aceite
Destilacin
a Vaco Residuo de vaco
La carga que se us para la validacin del modelo matemtico fue una mezcla de los
gasleos anteriormente mencionados, para obtener la carga a una unidad FCC. Las
propiedades fsicas y qumicas de esta mezcla de gasleos se muestran en la Tabla 2.1
(Morales, 2002).
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
rHDS = k HDS
(C )(C )
S
S
S
H2
0.45
(2.30)
(1 + K S
H 2S C HS 2 S )
2
Aparte de la reaccin de HDS existen otras reacciones que son tambin importantes
durante el HDT. Por esta razn se incluyeron modelos cinticos que describen las
reacciones de hidrogenacin de aromticos (HDA) e hidrodesnitrogenacin (HDN). La
cintica de HDA se representa por una reaccin reversible de primer orden, y la de HDN
mediante un esquema de reaccin consecutivo en el cual compuestos de nitrgeno no
bsico (NNB) se hidrogenan primero para formar compuestos de nitrgeno bsico (NB), los
cuales sufren otras reacciones para eliminar el tomo de N de la molcula. Se emplearon las
siguientes expresiones cinticas para estas dos reacciones:
(
rHDN B = k N NB C N NB )
1.5
k NB C NB ( )1.5
(2.31)
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
(
rHDN BN = k N NB C N NB )
1.5
(2.32)
rHDA = k f p H 2 C A k r (1 C A ) (2.33)
Los experimentos de HDT en planta piloto (Morales, 2002) se realizaron bajo las
siguientes condiciones de operacin: presin de 54 Kg/cm2, relacin hidrgeno a
hidrocarburo de 2000 ft3/bbl, y el espacio velocidad del lquido (LHSV) de 2 h-1. La
temperatura de reaccin se vari en un intervalo de 340-380C. Estos valores corresponden
a los mximos de operacin de las unidades de hidrodesulfurizacin de destilados
intermedios actualmente disponibles en Mxico.
La temperatura del reactor se mantuvo a un nivel deseado usando resistencias
elctricas en tres zonas, que suministran una temperatura isotrmica lo largo de la seccin
activa del reactor. La desviacin mayor respecto a la temperatura deseada fue de 4-5C.
Todos los experimentos se realizaron sin recirculacin de hidrgeno. La pureza de
hidrgeno fue de 99.9 %.
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
E
k = k 0 exp A (2.34)
RT
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
1.4
Azufre, % peso
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
Nitrgeno no bsico, ppm
763
761
759
757
Nitrgeno bsico, ppm
600
500
400
300
200
Aromticos, % peso
40.5
39.5
38.5
37.5
335 345 355 365 375 385
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
4.0E-06 3.25E-04
Hidrgeno, mol/cm3
3.0E-06 CH2SS 3.23E-04
CH2SL 3.21E-04
2.0E-06 L
CH2
CH2S 3.19E-04
1.0E-06
3.17E-04
0.0E+00 3.15E-04
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Longitud del reactor adimensional, z/z0
Figura 2.4. Concentraciones calculadas de H2 y de H2S a travs del reactor en la fase
lquida y slido.
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
Azufre, mol/cm3
3.0E-05
1.0E-05
CSS
0.0E+00
Nitrgeno no bsico, mol/cm3
1.313E-06
1.309E-06
CNBL
1.305E-06 (b)
CNBS
1.301E-06
1.297E-06
Nitrgeno bsico, mol/cm3
8.60E-07
7.60E-07 (c)
CBL
CBS
6.60E-07
5.60E-07
Aromticos, mol/cm3
7.20E-04
7.00E-04
CAL (d)
6.80E-04 S
CA
6.60E-04
6.40E-04
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
2 340 C
1.5
% peso
1 360 C (a)
0.5 380 C
0
340 C
Nitrgeno bsico,
500
360 C
wppm
400 (b)
300
380 C
200
0 2 4 6 8
Longitud del reactor comercial, m
Figura 2.6. Concentraciones de contenidos de azufre (a) y nitrgeno bsico (b) a travs del
reactor comercial: (O) datos de planta piloto, () simulacin.
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
400
380 C
Temperatura, C
390
380
360 C
370
360
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Longitud del reactor comercial, Z/Z0
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
20
10
0
330 340 350 360 370 380 390
Temperatura, C
Por otro lado, se conoce que la reduccin de azufre se inhibe fuertemente por el H2S
producido por la misma reaccin de HDS en los sitios sulfurados del catalizador
bifuncional (Girgis y Gates, 1991). Esto se puede ver claramente en la Figura 2.9 donde se
muestran las simulaciones tanto del reactor piloto como del comercial.
100
80
Piloto
HDS, %
60
40
20
Comercial
0
0 2 4 6 8 10
H2S, %mol
Figura. 2.9. Efecto de contenido de H2S en la reduccin de azufre: Temperatura de 380 C;
presin de 54 Kg/cm2, LHSV = 2 h-1 y relacin H2/hidrocarburo de 2000 ft3/bbl.
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MODELO MATEMATICO DEL REACTOR DE HIDROTRATAMIENTO
2.5.7 Conclusiones.
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