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Balances de Energia PDF
Balances de Energia PDF
Que la energa es imprescindible es algo que nadie puede poner en duda. Pero quizs, como
ciudadanos, somos poco conscientes del incalculable valor que tienen los recursos que,
convertidos en electricidad, calor o combustible, hacen ms fcil y confortable nuestra vida
cotidiana y son la llave para que nuestras industrias y empresas progresen, o que exista esa
asombrosa capacidad de transportar personas y mercancas. En definitiva, que sea posible
la sociedad del bienestar. Y es de incalculable valor porque, adems de su precio en dinero,
la energa tiene un coste social, tratndose de un bien escaso en la naturaleza, agotable y
que debemos compartir. Su uso indiscriminado, por otro lado, produce impactos negativos
sobre la salud medioambiental de un planeta que estamos obligados a conservar. Dos son
los objetivos: ahorrar energa, utilizarla de forma eficiente e inteligente, para conseguir ms
con menos; y usar las energas renovables que nos proporciona la naturaleza. En el presente
captulo, explicaremos las formas de energa y su aprovechamiento en los procesos
qumicos, transformacin en trabajo o calor y definiremos la ecuacin general del balance
de energa de un proceso.
Formas de energa
Se define la energa cintica (Ec) como la energa que un sistema posee en virtud de su
velocidad relativa respecto al entorno que se encuentra en reposo, la cual se puede calcular
a partir de la siguiente ecuacin:
Ec = mv2
Donde;
m= masa
v= velocidad relativa
Ejemplo:
Se bombea agua de un tanque de almacenamiento a un tubo de dimetro interno de 3 cm
a razn de 0.001 m3/s. Cul es la energa cintica especfica del agua?
En este ejemplo, se deber hallar la velocidad del agua la cual se halla por medio del rea
de la tubera y el caudal del flujo.
0.001 3
= 2 = 2 = 1.415
0.03
(2) ( 2 )
Para hallar la energa cintica se asume una masa de 1 Kg dada por la densidad del agua y
sus unidades son J/Kg
1 1 2
= 2 = (1.415 ) 1 = 1 /
2 2
La energa potencial (Ep) es la energa que posee el sistema debido a la fuerza ejercida
sobre su masa por un campo gravitacional o electromagntico con respecto a una superficie
de referencia. Por esta razn se calcula por medio de la masa, la aceleracin de la gravedad
y la distancia desde el centro de masa del sistema al plano de referencia. Puede
considerarse entonces como la velocidad a la cual el fluido transporta a la energa potencial
hacia el sistema.
Ep = m*g*h
Energa potencial
Fuente: http://3.bp.blogspot.com/-IFN-
HTM3EQI/TfgcqWkLhMI/AAAAAAAAEH4/qMHKGADcQZ4/s1600/ENERGIA%2BPOT.png
Ejemplo:
Se bombea petrleo crudo a razn de 15 Kg/ s desde un punto que se encuentra a 220 por
debajo de la superficie, hasta un punto que se encuentra 20 metros ms arriba del nivel del
suelo.
1
= (2 1 ) = 15 9.81 2 (20 (220)) = 35300
1 2
Energa interna: La energa interna (U), es la energa almacenada que posee un sistema por
la energa atmica y molecular que en s lo constituye. La energa interna se mide
indirectamente a travs de la medicin de otras variables, tales como presin, volumen,
temperatura y composicin. En otros trminos es la energa que el cuerpo almacena
cuando no sufre un cambio de posicin en un campo gravitacional, no hay cambios de
velocidad y de energa por campos electromagnticas.
La energa interna es proporcional a la masa del cuerpo por lo cual es una propiedad
extensiva, sin embargo es una funcin de estado ya que se encuentra sujeta al estado del
sistema. El clculo de sta energa se realiza por datos experimentales.
Energas de campo elctrico y magntico: as como un sistema tiene energa por su posicin
dentro de un campo gravitacional, puede poseer energa almacenada por los campos
magntico y elctricos pero la contribucin de energa potencial elctrica y magntica no
es relevante en las aplicaciones de balance.
Entalpa: (H) o contenido de calor se define como la combinacin de dos variables como lo
son la presin y el volumen de la siguiente manera:
H= U+ PV
Es una funcin de estado termodinmica que permite expresar la cantidad de calor que se
produce en una transformacin isobrica (a presin constante). Para calcular la entalpa por
unidad de masa ( ) se requiere la capacidad calorfica a presin constante, Cp y tener en
cuenta la variacin entre estado inicial y estado final, por lo tanto:
2
2 1 = =
1
= = (2 1 ) = 2 1
La capacidad calorfica a presin constante y a volumen constante dependen de la
naturaleza y de la fase a la que se encuentra pero principalmente depende de la
temperatura del proceso.
Partiendo del principio de la energa no puede crearse ni destruirse se debe cumplir que:
Entrada de E al sistema desde los alrededores = Salida de E del sistema hacia los
alrededores + acumulacin de E dentro del sistema
Por medio de transferencia de masa: si se tiene un sistema con un fluido, la energa variar
en el momento de adicionar o retirar un volumen del fluido, ya que este contiene su propia
energa interna, la cual ya mencionamos que depende de la masa del fluido. Por lo tanto la
energa total aumentar si se adiciona fluido o disminuir en caso contrario.
Por medio del trabajo: es una forma de energa que representa una transferencia entre el
sistema y el entorno. El trabajo no puede almacenarse. Es positivo si se efecta sobre el
sistema, el trabajo hecho por el sistema es negativo. En mecnica es definido como el
producto de una fuerza por una distancia en la que acta.
Por ejemplo si un gas se expande dentro de un cilindro y mueve un pistn contra una fuerza
restrictiva, el gas realizar trabajo sobre el pistn.
Existen varios tipos de trabajo, entre esos, mecnico, trabajo de flecha rotacional y trabajo
elctrico. Un ejemplo de trabajo mecnico es el trabajo realizado por un sistema o sobre l;
el trabajo de flecha son sistemas que hacen girar un eje de un motor o un compresor,
mientras el trabajo elctrico se observa si se aplica el voltaje a una resistencia.
Representacin de trabajo
Fuente: http://www.preparatoriaabierta.com.mx/fisica-2/images/fisica_2_img_9.jpg
Por medio de la transferencia de calor: la transferencia de calor se da a partir de la
diferencia de temperaturas entre el sistema y sus alrededores. De este modo la direccin
del flujo es de la temperatura ms alta a la ms baja por lo tanto es negativo. El calor es
positivo cuando la transferencia es de los alrededores al sistema.
Fuente: http://rafaelmoreno-cumbiasargentinas.blogspot.com/2011/06/transferencia-de-calor-
transferencia-de.html
Dnde:
El sistema cerrado es una regin de masa constante; se denomina masa de control. A travs
de sus lmites slo se permite la transferencia de energa, pero no de materia. La pared que
rodea al sistema es impermeable
Sistema cerrado
Fuente: http://www.tideca.net/content/caso-real-01
Se denomina un sistema cerrado cuando es un proceso por lotes, mientras que un proceso
continuo o semicontinuo es abierto. En los sistemas cerrados se genera transferencia de
energa a travs de las fronteras en forma de trabajo o calor, ms no transferencia de masa
lo cual se resume en la siguiente ecuacin:
Dnde:
= + +
= + +
=
Por lo tanto
( + + ) ( + + ) =
( ) + ( ) + ( ) =
+ + =
Para aplicar la anterior frmula se debe tener en cuenta:
1) La energa interna de un sistema depende casi totalmente de la composicin
qumica, de su estado (slido, lquido, gaseoso) y la temperatura de los materiales
del sistema.
2) La energa interna es independiente de la presin en gases ideales y casi
independiente para slidos y lquidos
3) Si no existen cambios de temperatura o de estado ni reacciones qumicas U=0
4) Si el sistema no tiene aceleracin = 0
5) Si el sistema no tiene cambios de altura, ni distancia, no se eleva ni se cae Ep=0
6) El proceso se llama adiabtico cuando se encuentra perfectamente aislado o
cuando sus alrededores se encuentran a la misma temperatura, por lo tanto Q=0
7) El trabajo que se realiza en un sistema est dado principalmente por el
desplazamiento de las fronteras contra una fuerza resistente o por el paso de
corriente elctrica o radiacin a travs de las fronteras. Por ejemplo el movimiento
de un pistn es un trabajo contra una fuerza resistente.
8) Si no hay partes mviles ni corrientes elctricas ni radiaciones en las fronteras, se
deduce que W=0
Ejemplo 1:
Un cilindro con pistn mvil contiene gas. La temperatura inicial del gas es de 25 C
1.
Suposiciones:
a) El sistema es estacionario
b) No hay desplazamiento vertical del sistema
c) Las fronteras no se mueven
Por lo tanto;
a) Ec=0
b) Ep=0
c) W=0
d) =
103 1
= 2 = 8370 =
0.23901
2.
Suposiciones:
a) El sistema es estacionario en el estado inicial y final
b) Se asume insignificante la energa potencial
c) La energa interna depende de la Temperatura para un gas ideal y la Temperatura
no cambia
Por lo tanto
a) Ec=0
b) Ep=0
c) U=0
d) 0 = Q-W
e) Q=W= 100 J
Se transfieren 100 Julios de calor adicionales al gas a medida que ste se expande y se
vuelve a equilibrar a 100
C
Ejemplo 2:
Se observa que el aire, aceite, hielo y agua lquida contenidos en el recipiente de la figura
se encuentran todos ellos inicialmente a 0 C. La pared del recipiente exterior est aislada
trmicamente, de manera que no se puede transferir calor a travs de ella. Se deja caer el
peso una altura z, con lo que la rueda de paletas gira gracias a la polea. Tras un cierto
tiempo, se observa que el aire, aceite, hielo y agua lquida vuelven a estar a 0 C, y que se
ha fundido parte del hielo del recipiente interior.
Identificar el trabajo realizado sobre o por cada sistema y el calor transferido a o desde cada
uno de los siguientes sistemas:
Suposiciones:
La mayor parte de los procesos industriales tienen lugar en sistemas abiertos. Cuando se
lleva a cabo un proceso semicontinuo o continuo se denomina un sistema abierto. En un
sistema abierto es posible la transferencia de masa y de energa a travs de sus lmites; la
masa contenida en l no es necesariamente constante. Una pared tambin puede ser
semipermeable, si permite el paso slo de algunas sustancias.
En los procesos tcnicos se toma una serie de ujos continuos de masa que son sometidos
a interaccin entre s y con su entorno. Estas interacciones producen transformaciones de
tipo fsico y qumico dando lugar a intercambios energticos de tipo mecnico o trmico
con el exterior del sistema y a la obtencin de nuevas corrientes continuas de masa como
producto del proceso. Estos procesos de transformacin e intercambio energtico, tienen
lugar, por tanto en sistemas termo-dinmicos abiertos.
Sistema abierto
Fuente: http://ocw.upm.es/maquinas-y-motores-termicos
Trabajo de flujo y de flecha: La velocidad neta de trabajo realizato por un sistema abierto
sobre sus alrededores se expresa como:
W= Ws+Wfl
Donde
Ws= trabajo de flecha o velocidad de trabajo realizada por el fluido del proceso sobre alguna
parte mvil dentro del sistema
Wfl=Trabajo de flujo o trabajo realizado por el fluido en la salida del sistema menos la
velocidad de trabajo realizada sobre el fluido en la entrada del sistema
Para comenzar explicaremos la expresin trabajo de flujo. A una unidad de proceso ingresa
y sale un volumen de un fluido a una presin. El fluido que entra al sistema experimenta
trabajo realizado sobre l por el fluido que se encuentra justo detrs por lo tanto;
Wentrada=Pentrada*Ventrada
Mientras que el fluido de salida realiza el trabajo sobre el flujo anterior de tal manera que
Wsalida=Psalida*Vsalida
Por lo tanto;
Wfl= Psalida*Vsalida - Pentrada*Ventrada
Si existen varias corrientes de entrada y salida llegan y se van del sistema, los productos PV
de cada una debern sumarse para determinar Wfl
Propiedades especficas: Son cantidades intensivas que son obtenidas a partir de la divisin
de una propiedad extensiva entre la cantidad total del material del proceso, por ejemplo si
el volumen de una sustancia es 300 cm3 y la masa es de 300 g, su volumen especfico es de
1 cm3/g; si la velocidad del flujo msico es de 100 Kg/min y la de flujo volumtrico es 150
l/min, el volumen especfico del material ser de (150 l/Min)/(100 Kg/Min)= 1.5 l/Kg. La
energa cintica especfica es, la energa cintica de la corriente, 300 J/min, sobre el flujo
msico, Ec= (300 J/min)/(100 Kg/min)=3 J/Kg
(J/Kg)
U=m(Kg)*
= +
Entrada= Salida
+ + =
Donde los deltas se hallan por medio de la diferencia entre el estado final a la salida del
sistema respecto al estado inicial al ingreso del sistema. Dicha ecuacin representa en
palabras que la velocidad neta a la cual se transfiere energa al sistema como calor o trabajo
de flecha (Q-Ws) es igual a las diferencias de velocidades a las cantidades que se transportan
hacia dentro y hacia afuera del sistema (Entalpa + Energa cintica + Energa potencial).
Tener en cuenta:
a) Si no ocurren cambios de Temperatura, fase o reacciones qumicas, = 0
b) Si no existen grandes distancias verticales en la entrada y salida de un sistema,
entonces Ep=0
c) Si el sistema y sus alrededores estn a la misma temperatura o si el sistema esta
asilado por completo Q=0 y el proceso es adiabtico
d) Si no se transmite energa a travs de las fronteras del sistema mediante alguna
parte mvil entonces Ws=0
Ejemplos
Clculo de la entalpa
La energa especfica del He a 300 K y 1 atm es 3800 J/mol y su volumen molar a las mismas
condiciones es de 24.63 l/mol. Calcular la entalpa del helio con una velocidad de flujo molar
de 250 kmol/h
J l 101.3J
H = + P = 3800 + (1 atm 24.63 )( ) = 6295 /
mol mol 1atm. l
Balance de energa:
500 Kg/h de vapor impulsan una turbina. El vapor ingresa a la turbina a 44 atm y 450 C con
una velocidad lineal de 60 m/s y sale en un punto 5 m por debajo de la entrada de sta, a
presin atmosfrica y velocidad de 360 m/s. La turbina aporta trabajo de flecha a razn de
70 kW y las prdidas de calor se estiman en 11.6 kW. Calcular el cambio de entalpa del
proceso.
=
Donde
Q= -11.6 kW ya que son prdidas de calor
Ws= 70 kW
m= (500 Kg/h)/(3600s/h)= 0.139 Kg/s
La energa cintica realizando todos los factores de conversin se resumen en:
0.139 (360 2 602 )2
= 2 = = 8.75
2 2 2
= (2 1) = 0.139 9.81 (0 5) = 6.81 103
Por lo tanto;
90.3
= = = 650
0.139
Los balances de energa mecnica no aplican cuando en todos los procesos industriales tales
como reactores, columnas de destilacin, evaporadores, e intercambiadores de calor, los
cambios de trabajo de flecha y energas cintica y potencial tienden a ser insignificantes en
comparacin con los flujos de calor y los cambios de energa interna y entalpa. Al omitir
los omitir los primeros trminos el balance toma la siguiente relacin:
Q= U (sistema cerrado)
Q= H (sistema Abierto)
Sin embargo en todos los procesos en los que ocurre lo contrario, se vuelve insignificante
los cambios de energa interna y el calor con respecto a las energas del sistema, no hay
paso de fluidos haca, desde o entre tanques y unidades de proceso; por lo cual se deber
realizar un balance de energa mecnico.
La forma general del balance de energa mecnica se puede derivar comenzando por el
balance de sistema abierto y una segunda ecuacin expresando la ley de conservacin del
momentum.
2
+ + + ( ) =
2
Siendo ( ) la perdida por friccin quien siempre tiene un componente positivo por
la transformacin de energa cintica o potencial en trmica. La friccin se puede
determinar a partir del Manual de Perry donde describe las prdidas por friccin en tuberas
rectas, orificios, codos, entre otros.
Para los procesos en los cuales la friccin es despreciable y no se realiza trabajo de flecha,
el balance se plantea de la siguiente manera
2
+ + = 0
2
Ejemplos:
Sistema de bombeo
A travs de una tubera de dimetro uniforme fluye agua con densidad de 998 Kg/m3 y a
una velocidad de flujo de masa en estado estacionario. La presin de entrada del fluido es
68.9 kN/m2 en la tubera conectada a una bomba que suministra 155.4 J/Kg del fluido. La
tubera de salida de la bomba tiene el mismo dimetro que la entrada. La seccin de salida
de la tubera esta 3.05 m ms arriba que la entrada y la presin de salida es 137.8 kN/m2. El
nmero de Reynolds de la tubera es superior a 4000 para el sistema. Calcular la prdida
por friccin en el sistema de tuberas.
2 2 2 1 2
= =0
2 2
La energa potencial es,
= 9.81 (3.05 0) = 29.9 /
2
Perdidas por friccin se hallan por medio del despeje de la ecuacin principal
2 (1 2 ) 2
( )= =
2 2
(68.9 137.8)
= (155.4) + 0 29.9 = 56.5
998
Como no se dan prdidas por friccin se asume que F=0, al tener el mismo dimetro la
tubera a la entrada y salida se asume que el fluido es incompresible por lo tanto 2 = 0
+ =
(124 207) 83 83 103 2
= = = = 83
3
1 10 3
1 10 3
1 10
3 3 3
1 106
= = = 915
(0
+ 83 + (9.81 2 103))
Sifoneado
Se va a sifonear gasolina =50 lbm/ft3 de un tanque. La prdida por friccin en la lnea es
F=0.8 ft.lbf/lbm. Estimar cuanto tiempo tomar sifonear 5 galones, despreciando el cambio
de nivel de lquido en el tanque de gasolina durante este proceso y suponiendo que el punto
1 (en la superficie del lquido del tanque de gasolina) y el punto 2 (el tubo justo antes de la
salida) se encuentran a 1 atm.
Diagrama
Punto 1: P1= 1 atm
v1=0 ft/s
z1=2.5 ft
Punto 2: P2=1 atm
v2=
z2=0 ft
2
+ + + =
2
Suposiciones
=0
2 2 2
g=32.174 ft/s2
F=0.80 ft.lbf/lbm
Ws=0
Por lo tanto
2 = ( ) 2 =
0.8 1 1
2 = [ (2.5) 32.174 2 ( ) ]2( )
32.174 32.174
( 2 ) 2
2 = 10.5
La temperatura
La presin
La composicin de cada una de las fases
Para aplicar la ecuacin explicaremos cada componente de la misma. La regla de las fases,
excluye propiedades relacionadas a efectos mecnicos o electromagnticos, por lo cual no
tienen en cuenta velocidades o alturas. Para comenzar, una fase es una agregacin de la
materia que es homognea respecto a su densidad, temperatura, presin, composicin,
ndice de refractividad, constante dielctrica, etc. Las fases ms conocidas son lquido,
slido y gaseoso pero en algunos sistemas se manejan varias fases lquidas y slidas.
Datos:
1in= 120 Kg/min
T1in =30 C
H1in = 125.7 kJ/Kg (Ver tablas)
2in= 175 Kg/min
T2in =65 C
H2in = 271.9 kJ/Kg (Ver Tablas)
P Out= 17 Bar
H3in = 2793 kJ/Kg (ver Tablas)
Tubera de 6 cm de Dimetro
Out=295 Kg/min
Ec
V= 0.1166 m3/Kg del vapor saturado a 17 bares.
2
0.032
= = = 2.83 103 2
2
3 (0.1166 m3 295 Kg 1min )
Kg 3600
= 2
= 3 2
= 202
2.83 10
2 Kg 202 2 1 103
= = 295 3 = 6.02
2 10
Por lo tanto
103
= = 7.61 105 + 6.02 = 7.67 105
Ejemplo:
Una corriente de lquido que contiene 60 % por peso de etano y 40 % de n-butano se
calentar de 150 K a 200 K a una presin de 5 bar. Calcular la entrada de calor necesaria por
kilogramo de la mezcla, despreciando los posibles cambios de energa cintica y potencial.
Utilizando los datos de entalpa tabulados para C2H6 y C4HlO y suponiendo que las entalpas
de los componentes de la mezcla son las mismas que las de los componentes puros.
Como todos los materiales del proceso son gases, suponemos comportamiento de gases
ideales y podemos igualar las entalpias de cada corriente a las sumas de las entalpas de sus
componentes y escribir
= = 2 2 1 1 =
Se descarga vapor saturado a 1 atm desde una turbina a velocidad de 1150 Kg/h. Se requiere
vapor sobrecalentado a 300 C y 1 atm como alimentacin para un intercambiador de calor;
para producirlo, la corriente de descarga de la turbina se mezcla con el vapor
sobrecalentado disponible de una segunda fuente a 400 C y 1 atm. La unidad de mezclado
opera en forma adiabtica. Calcular la cantidad de vapor sobrecalentado a 300 C producido
y la velocidad necesaria de flujo volumtrico de la corriente a 400 C.
= 2 2 1 1 = 0
1150 2676 + 1 (3278 ) = 2 (3074 )
2 = 3390
En las tablas se observa que el volumen especifico del vapor a 400 C y 1 atm es 3.11 m3/Kg.
La velocidad de flujo volumtrico de esta corriente es por tanto:
3 69803
= 2240 3.11 =
La energa est asociada a la vida de las personas. Gracias a ella, somos capaces de calentar,
iluminar, desplazar o producir fuerza. La energa se obtiene a partir de fuentes o recursos
energticos como pueden ser el sol, el viento, el agua, el carbn, el petrleo o el gas. Estas
fuentes energticas se denominan energas primarias, ya que son recursos naturales que
no se han sometido a ningn proceso de transformacin. Cuando se utiliza la calefaccin o
el agua caliente o se encienden las luces, se realiza consumo de energa til. Se dispone de
esta energa til gracias a las denominadas energas finales, que son aquellas que se ponen
a disposicin del consumidor para su aprovechamiento (electricidad, gas,). En los procesos
qumicos ocurre algo similar, Normalmente la energa que se consume en un proceso no es
la misma que requiere el proceso, sin embargo, las prdidas de energa hacen que el
consumo sea mayor. Ej. Una reaccin requiere 500 kJ para que ocurra, pero el sistema debe
calentarse a 200 C y en este proceso se tienen perdidas de calor hacia los alrededores del
sistema de 400 kJ. Este tipo de situaciones es muy comn en sistemas y procesos qumicos.
En este captulo estudiaremos diferentes tipos de balance de energa y balance de materia
y energa combinados. Al final del captulo haremos una breve introduccin al balance de
materia y energa en reactores qumicos.
Son propiedades de estado de una especie U y H: es decir, sus valores slo dependen del
estado inicial y final de la especie, en especial de su temperatura y estado de agregacin
(slido, lquido o gaseoso) y, en menor grado, de su presin (y para mezclas de algunas
especies, de su fraccin molar en la mezcla). Una propiedad de estado no depende de cmo
lleg la especie a dicho estado. En consecuencia, cuando una especie pasa de un estado a
otro tanto para el proceso son independientes de la trayectoria que sta siga del
primer estado al segundo.
Para este tipo de procesos se debe construir una trayectoria de proceso hipottica desde el
estado inicial hasta el final la cual consta de unos pasos que se explicarn a continuacin.
0
=
Para el caso de gases ideales U y H son independientes de la presin, por lo que se puede
asumir que 0 y 0 para un gas bajo cambios isotrmicos de presin, lo cual no
aplica si participan gases que estn a T< 0 C y presiones superiores a 1 atm, al menos que
se cuente con las tablas de U(T,P) o H(T,P) de donde se podrn hallar los valores. En caso
de no ser gases ideales se procede a hacer clculos ms rigurosos que no son pertinentes
a este curso.
Sin embargo para variaciones de presiones bastante amplias para sustancias en estado
slido o lquido, lo cual no es comn, se utiliza la siguiente ecuacin:
= + () = 2 + (Slido o lquido)
1
Las unidades de la capacidad especfica o calor especfico son unidades de energa por
cantidad unitaria por unidad de intervalo de temperatura (J/mol K o Btu/lbm.F) y se
encuentran tabuladas en referencias estndar como el Manual de Perry. Para el caso de
slidos y lquidos existe una relacin , para gases ideales = + , donde R es
la constante de los gases.
Ejemplo:
Enfriamiento de un gas ideal:
Suponiendo comportamiento ideal del gas, calcular el calor que debe transferirse en cada
uno de los siguientes casos.
1. Una corriente de nitrgeno que fluye a velocidad de 100 mol/min se calienta de
20 C a 100 C.
2. El nitrgeno contenido en un matraz de 5 litros a presin inicial de 3 bar se enfra
dc 90 C a 30 C.
Despreciando energas cintica y potencial al igual que el trabajo se deduce que para:
1. Siendo un sistema abierto Q=
2. Siendo un sistema cerrado Q=
La capacidad calorfica del Nitrgeno de acuerdo a las tablas a presin constante es:
kJ
Cp ( ) = a + bT + cT 2 + dT 3
molC
= 0.02900 + 0.2199 105 T + 0.5723 108 T 2 2.871 1012 T 3
100
= ()
20
100 2 0.5723 108 3 100 2.871 1012 T 4 100
= 0.02900T + 0.2199 105 +
20 2 3 20 4 20
2.332
=
2.33 233
= = 100 =
30
= ()
90
= 1.250
La energa interna especfica (U) de vapor es mayor que la U de un lquido ya que las
molculas de un vapor tienen mayor libertad y ms energa que las molculas de un lquido,
todo esto debido a la fuerza de atraccin de las molculas que existe en el lquido la cual
es ms difcil de vencer cuando ste se vaporiza, reflejando esta energa necesaria en la
energa interna de las molculas del vapor. Por ejemplo para el agua a 100 C y 1 atm, L
419 kJ/Kg y V = 2507 kJ/Kg.
Ejemplo:
Se requiere evaporar 100 moles/h de n-hexano lquido a 25 C y 1 atm de presin y
calentarlo hasta 300 C. Calcular la velocidad o flujo de caudal suministrado al proceso.
68.74 300
= ( + + ( )
25 68.74
68.74
216 2885
= ( 100 ) + (100 )
25
300
+ ( (137.44 + 40.85 102 23.92 105 + 57.66 109 )
68.74
100
Mezcla de soluciones: Cuando se realiza una mezcla de dos lquidos diferentes o se disuelve
un gas o un slido en un lquido se rompen los enlaces entre las molculas vecinas,
formndose nuevos enlaces con las molculas de la solucin producida. Si la energa de
ruptura de enlaces es menor a la energa que se necesit para la formacin de enlaces se
produce una liberacin neta de energa que se transfiere a los alrededores en forma de
calor, aumentando la temperatura de la solucin.
Un ejemplo de ello es cuando se mezcla 1mol de cido sulfrico lquido puro con agua a
temperatura y presin especficas y despus se enfra la mezcla a presin constante hasta
llevarla a temperatura inicial. El balance de esta reaccin sera:
= = 24 (24 () + 2 )
Donde (la diferencia entre la entalpa de la solucin a T y P especficas y la entalpa total
del soluto y el solvente puro a las mismas T y P) es el calor de solucin a estas T y P.
Una mezcla ideal para la cual el calor de solucin es despreciable de modo que =
a T y P de la mezcla, lo cual funciona muy bien para gases ideales, pero para
soluciones acuosas de cidos fuertes o bases fuertes o de ciertos gases, los calores de
solucin deben ser incluidos en los clculos de balance de energa.
Suponga que se desea calcular para un proceso en el cual se disuelven 2 mol de cianuro
de potasio (KCN) en 400 mol de agua a 18 C. Primero calcular los moles de solvente por
mol de soluto
400 2
= = 200
2
El valor de (18 C, r = 200) se encuentra como 3.0 kCal/mol lo cual significa por mol de
KCN disuelto. Por tanto, el cambio total de entalpa es:
= = 2 3 = 6
Ejemplo
Una corriente de vapor de agua a 200 C y 5 bar se despresuriza hasta 48 psia y se mezcla
adiabticamente con una corriente de amoniaco a 100 F y 48 psia, para obtener una
corriente compuesta a 300 F. Calcule el flujo de vapor de agua, si el flujo de NH3 es de 1000
Kg/h
0 = 3
3 (300, 48) + 2 2 (300, 48 )
3 3 (100, 48) 2 2 (200, 5 )
2 (148.0 , 3.31 ) = 2753.6
3 (100 , 48) = 664.0
3 (300 , 48) = 774.1
1
103 (774.1 664) 4.184
1.8
2
= = 2524
(2855 2753.6)
Cuando hay reacciones entre molculas estables, es necesario romper los enlaces qumicos
del reactivo y se libera energa cuando se forman los enlaces del producto. Si romper los
enlaces absorbe menos energa que la que se libera cuando se forman, la reaccin es
exotrmica, lo que quiere decir que las molculas del producto tienen energas internas
inferiores que las molculas del reactivo a la misma T y P. La energa neta liberada, conocida
como el calor de reaccin, debe transferirse como calor o trabajo, con el fin que la
temperatura no se incremente. El caso contrario se denomina reacciones endotrmicas y
se requiere aportar calor o trabajo para evitar que la temperatura disminuya.
Por ejemplo, la reaccin de formacin del propano, C3H8 (g) se denota de la manera
siguiente:
3 C(grafito) + 4H2(g) C3H8(g)
=
Por lo tanto;
= (, )
Ejemplo:
El calor estndar de la combustin del vapor de n-butano es
13
4 10 + 42 + 52 = 2878
2 2
Calcule la velocidad del cambio de entalpa si se producen 2400 mol/s de CO2 en esta
reaccin, y tanto los reactivos como los productos estn a 25 C.
2400
2
= = = 600
4
= = 600
2878 = 1.73 106
Se debe tener en cuenta que calor de una reaccin depende de cmo est escrita la
ecuacin estequiomtrica. Por ejemplo
4 + 22 2 + 22 (25 ) = 890.3
24 + 42 22 + 42 (25 ) = 1780.6
El valor del calor de reaccin depende de los estados (solido, lquido, gaseoso) de reactivos
y productos
4 + 22 2 + 22 (25 ) = 890.3
4 + 22 2 + 22 (25 ) = 802.3
aA + bB cC + dD
= [ () + ()] [ () + ()]
El calor estndar de combustin de una sustancia hace referencia al calor que se libera
en una reaccin de combustin de un compuesto orgnico. Se entiende por combustin
completa la oxidacin de un compuesto orgnico con el oxgeno del aire, producindose los
gases bixido de carbono y vapor de agua, adems de la liberacin de una cantidad de calor.
Si en vez de bixido de carbono se produce monxido de carbono o carbono en estado
natural, se dice que la combustin es incompleta.
Los calores de combustin se determinan experimentalmente y sus valores son
aprovechados para estimar calores de formacin de compuestos orgnicos difciles de
estimar por otros mtodos.
Ejemplo
Calcular el calor de formacin del cido actico, en condiciones estndares, a partir de su
calor de combustin.
La reaccin de combustin completa del cido actico gaseoso, en condiciones estndares,
es:
CH3COOH (g) + 2O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (g) = -875.1 KJ/mol
CO2=-393.52 kJ/mol
H2O= -241.81 kJ/mol
O2=0
(CH3COOH ) = 2145.74
Para ver un ejemplo explicado paso por paso vea este Enlace
La Ley de Hess establece que si una serie de reactivos reaccionan para dar una serie
de productos, el calor de reaccin liberado o absorbido es independiente de si la reaccin
se lleva a cabo en una, dos o ms etapas, esto es que los cambios de entalpa son aditivos:
Hneta = Hr como se puede observar en el siguiente esquema:
POSIBLES ETAPAS
Llevamos a cabo las operaciones indicadas y sumamos las ecuaciones intermedias y sus
entalpas:
= 2 + - 1/2 = 226.6 kJ
Mtodo del calor de reaccin: Se recomienda utilizarlo cuando hay una sola reaccin para
la cual se conoce
1. Completar los clculos del balance de materia
2. Elegir estados de referencia para los clculos de entalpa especfica ( Que se
encuentren disponibles en tablas)
3. Calcular el grado de avance de una reaccin para sistemas abiertos, es decir para
proceso continuos eligiendo la especie de la cual se conozca las velocidades de flujo
y de producto. Ver explicacin
4. Preparar una tabla de entalpa de entrada y de salida junto con las cantidades
molares o velocidades de flujo conocidas
5. Calcular la entalpa de cada componente desconocido de la corriente
6. Calcular para el reactor
7.
= +
Ejemplo
Se alimenta metanol a 675 C y 1 bar a un reactor adiabtico en donde el 25 % del metanol
se deshidrogena hasta formaldehdo, segn la reaccin:
Calcule la temperatura de los gases a la salida del reactor, suponiendo que pueden utilizarse
capacidades calorficas promedio constantes (para este rango de temperaturas) de 17, 12 y
17 Cal/gmol C, para el CH3OH, HCHO y H2, respectivamente.
A 25 C
= 27.70
3 = 48.08
4. Entalpas y datos
675
= (25) +
25
= (25 ) + (2 1) ( )
= 20.38 + (675 25)((12 + 7) 12) = 21.68
.
250 21.68
= 675 = 365.3
250 70
Ejemplo:
Se oxida metano con aire para producir formaldehido en un reactor continuo.
4() + 2 () + 2 ()
4() + 22 2 + 22 ()
Sustancia Entalpa
H1 = -74.85 kJ/mol
H2
(100) = 2.253
H3
(100) = 2.187
150
H4 + 25 = -69.95 KJ/mol
H5 (150) =3.758kJ/mol
150
H7
+ = 111.15
25
150
H8
+ = 388.6
25
H9
+ = 237.56
Evaluacin de
= = 15300
Balance de energa
= = 15300
Segn el de modelo de flujo: ideal al que tiende (mezcla perfecta, flujo en pistn o
progresin en bloque) o real.
Modo de tratamiento de carga: Abierto (la carga circula dentro del reactor),
semicerrado (una parte de la carga es aadida o extrada dentro del reactor),
cerrado (sin intercambio de materia con el exterior).
Temperatura de operacin: Isotrmicos (misma temperatura), no isotrmicos
(diferentes temperaturas)
Cuando se va a llevar a cabo un determinado proceso que implica una reaccin qumica
adems de conocerse la cintica debe determinarse el tipo y tamao del reactor y las
condiciones de operacin ms adecuadas para el fin propuesto. El punto de partida para el
diseo de un reactor es un balance de materia referido a determinado reactante (o
producto), que se realiza sobre determinado volumen de control.
Si asumimos que:
Obtenemos una expresin general del balance de masa en el reactor, de la forma:
Se puede fcilmente demostrar que para un sistema homogneo los balances de masa en
un reactor de volumen V, son:
Reactor semibatch:
En las operaciones no isotrmicas debe agregarse tambin el balance de energa, que est
relacionado con el anterior por el trmino de reaccin qumica, ya que el calor generado o
absorbido es proporcional a la extensin de la reaccin.
Si consideramos que desde el medio ambiente se cede calor hacia el sistema, y que el
sistema realiza trabajo sobre el medio ambiente, el balance de energa para cada
componente i que participa en la reaccin se puede enunciar, en trminos cualitativos,
como se muestra a continuacin:
Notemos que en la ecuacin anterior i se refiere a la energa total en el sistema; es decir
bajo el trmino i se engloban energas como la interna, cintica, potencial, etc; mientras
que el trmino Ei representa a la energa total por mol del componente i. Si en la ecuacin
anterior tomamos la sumatoria para todos los n componentes que ingresan, y abandonan
el sistema tenemos:
Para ampliar la informacin acerca de los reactores qumicos sigue este enlace.