E.T. Nro.

27 Hiplito Yrigoyen
TRABAJOS PRCTICOS DE QUMICA ORGNICA Il

Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Fundamentos Tericos
La extraccin es la transferencia de un soluto de un disolvente a otro. Cuando se utiliza un
disolvente orgnico el soluto se extrae por un proceso de distribucin.
Cuando una sustancia est en contacto con dos fases lquidas, inmiscibles entre s, se es-
tablece un equilibrio de distribucin de la misma entre dichas fases. La sustancia puede ser
slida, lquida o gaseosa.
En general, el proceso de distribucin de una sustancia entre dos fases en contacto depen-
de de una de dos fenmenos: Particin o Adsorcin.
La Particin indica una disolucin selectiva, con solubilidades diferentes para una sustancia,
entre las fases de dos solventes inmiscibles.
La adsorcin indica una adherencia selectiva, con desorciones diferentes, para una sustan-
cia entre la fase slida del adsorbente y la fase lquida del eluyente.
La Extraccin se basa slo en el fenmeno de particin. Una tcnica cromatogrficas, se
basan en la adsorcin desorcin.
Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta
capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin
para facilitar su eliminacin posterior.
Buscar similitudes y diferencias con un solvente de cristalizacin.
La extraccin con disolvente activo se basa en una reaccin cido-base entre el producto a
separar y el disolvente activo adecuado. Se emplea para separar mezclas de compuestos
orgnicos en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los compuestos covalentes, y stos,
son ms solubles en disolventes orgnicos.
Se puede definir, entonces, a la Extraccin, como la separacin de un componente (del
seno de una mezcla), por accin de un solvente que lo disuelve selectivamente. Se llama,
en cambio, Lavado cuando lo que se extrae es la impureza, permaneciendo el compuesto
deseado en su fase original.

La Constante de Particin
La teora del proceso de extraccin puede ilustrarse considerando la operacin de extraer
un compuesto orgnico que se encuentra en solucin acuosa, con un solvente orgnico,
inmiscible con agua.
Se aplica en este proceso la llamada Ley de Distribucin o Ley de Particin, que establece
que:
"si a un sistema de dos fases lquidas inmiscibles o muy poco miscibles, se le agrega una
cantidad de un tercer componente, soluble en ambas fases, ste se distribuir en cada fase,
de tal forma que el cociente que resulta de dividir las concentraciones logradas en cada fase
ser una constante, que slo depender de la temperatura."

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Se asume que el estado molecular de la sustancia en cuestin es el mismo en ambas fases

(no se consideran asociaciones ni disociaciones).
Si CA y CB son las concentraciones de la sustancia en las fases lquidas A y B, entonces, a
una dada temperatura, se cumple que:

= (cualquiera de las dos fases puede ser la fase acuosa, y se debe aclarar). K

es el llamado coeficiente de particin o distribucin

Una aproximacin al valor de Kd estara dada por la razn de los valores de solubilidad que
presenta la sustancia en cada uno de los solventes.
Por ejemplo: a 25C la solubilidad del cido acetilsaliclico (aspirina) es 4,27 g/100 ml de ter
etlico, y 1,22 g/100 ml de agua.
Cuando se agrega aspirina slida (pulverizada) a una mezcla de iguales volmenes de agua
y ter etlico, la concentracin de aspirina en el ter ser, aproximadamente 3,5 veces ma-
yor que en la fase acuosa:

En base a qu parmetros se elige el mejor solvente de extraccin?

Los compuestos orgnicos son generalmente ms solubles en solventes orgnicos que en
agua y, por lo tanto, pueden extraerse de soluciones acuosas.
La eleccin del solvente de extraccin depende de la solubilidad del compuesto a extraer, de
la volatilidad, inflamabilidad y toxicidad de los posibles solventes a emplear.
Nuevamente aplicamos la regla que dice "lo similar disuelve lo similar. Cuanto mayor sea la
afinidad de la muestra orgnica por el solvente de extraccin elegido, ms fcilmente se

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

extraer.
Si la solubilidad del compuesto en agua es grande, se puede recurrir al efecto "salting out"
Esto es por agregado de electrolitos a la fase acuosa, se aumentar la fuerza inica de la
misma, haciendo descender el valor de la solubilidad de la muestra orgnica en dicha fase,
lo cual favorecer el pasaje de la misma a la fase del solvente orgnico de extraccin.
Cunto se extrae?
En general, la extraccin consiste en agitar la solucin acuosa y la fase de solvente orgnico
en una ampolla de decantacin.
Luego de dejar reposar unos minutos, se separan nuevamente las fases y se separan, dre-
nando la fase inferior por la llave de la ampolla.
Pero... es suficiente realizar una vez el proceso, o debe repetirse algunas veces ms?
Supongamos que se desea extraer 100 ml de una solucin acuosa que contiene 1,0 g de
aspirina con 60 ml de ter etlico, con el objeto de recuperar la mayor cantidad de aspirina
posible en la fase etrea.
Si los 100 ml de solucin acuosa se agitan con los 60 ml de ter, la concentracin de aspiri-
na remanente en la solucin acuosa puede calcularse de la expresin de Kd. Si llamamos X
al nmero de gramos de aspirina que se extraern con ter, ser 1-X el nmero de gramos
que permanecer en la fase acuosa, luego de la extraccin.

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Entonces:

Por lo tanto, una extraccin con 60 ml de ter remueve 0,68 g de aspirina de la fase acuosa.
Supongamos ahora que, en vez de extraer 1 vez con 60 ml de ter, se extrae en 2 veces,
con 30 ml cada vez
Nuevamente, podemos expresar la cantidad de aspirina remanente.
Primera Extraccin:

Quedan entonces 0,49 g en la fase acuosa.

Segunda Extraccin:

Los extractos etreos reunidos sumarn 0,76 g de aspirina, lo que representa 0,08 g ms
que la cantidad separada al realizar un slo paso de extraccin (un 8% ms eficiente resulta
la doble extraccin).
Sugerencia: Calcule la cantidad de aspirina extrada en 3 pasos con 20 ml de ter cada vez.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Debe ser inerte un solvente de extraccin?
El solvente utilizado en la extraccin no debe alterar la estructura del compuesto a extraer.
Sin embargo, las reacciones de tipo cido-base (que son reversibles) son muy frecuente-
mente utilizadas para realizar lavados secuenciales.

Comentarios y sntesis
i) Frente a una mezcla de sustancias a separar hay que reconocer primero, los grupos
funcionales cidos, bsicos o neutros presentes. Seguidamente se debe analizar la solubi-
lidad en agua o en fase orgnica de los componentes de dicha mezcla. Si se encuentran
presentes compuestos solubles en agua, stos debern separarse antes de extraer con so-
luciones acidas o bsicas.
ii) Es posible diferenciar entre grupos cidos y dbilmente cidos:
Los fenoles se extraen slo con solucin de NaOH.
Los cidos orgnicos se pueden extraer con solucin de bicarbonato de sodio. A este
pH los fenoles no pasan a fenxidos, exceptuando aquellos que presenten grupos
atractores de electrones en el anillo aromtico (ej.: nitro-fenoles).
iii) Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en
agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de
ebullicin para facilitar su eliminacin posterior.

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iv) El coeficiente de reparto o distribucin de un soluto, ante su lquido de disolucin y su

lquido extrayente es constante y depende de la naturaleza de dicho soluto, as como de la
naturaleza de ambos disolventes y de la temperatura de trabajo.
v) La extraccin selectiva se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos,
en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos.
vi) Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los compuestos covalentes y
stos, son ms solubles en disolventes orgnicos que aqullos.
Extraccin cido-base (ejemplo)
Se tiene una solucin etrea de naftaleno, impurificada con cido benzoico y N, N-dimetil
anilina cmo lograr, mediante extraccin cido-base, tener los compuestos separados?
Primer paso: se pone en contacto la solucin etrea de la mezcla con porciones frescas de
HCl 5%. Se extrae cada vez, una dada cantidad de N,N-dimetil anilina, pues la pequea

proporcin de la amina que se disuelve en agua (y dara lugar a un grande), se
protona, formndose una nueva especie: Cloruro de N,N-dimetilanilonio, muy soluble en
agua.

Esto implica la "desaparicin" de la N,N-dimetilanilina disuelta como tal, y por lo tanto, el

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

pasaje de ms molculas de amina libre a la fase acuosa (ya que Kd es una constante por el
Principio de Le Chatelier el equilibrio se desplaza hacia la derecha).
Este paso se repite algunas veces, para asegurar una extraccin eficiente, hasta la desapa-
ricin de la N,N-dimetilanilina de la fase etrea original (I).
Se tienen entonces, varias fracciones de solvente acuoso de extraccin y, reunidos, contie-
nen la totalidad de la amina como cloruro de N,N-dimetilanilonio.
Segundo paso: Se pone en contacto la solucin etrea original (I) (que ahora slo contiene
naftaleno y cido benzoico) con solucin de NaOH 5%. Se extraer ahora el cido benzoico,
pues:

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La pequea proporcin de cido que se disuelve en el agua (dara lugar a un gran-
de), se ioniza, formndose la sal del anin carboxilato. Esto implica la "desaparicin" de la
"especie cido benzoico disuelto en agua como tal y, por lo tanto, el pasaje de ms molcu-
las de cido benzoico a la fase acuosa (Kd = cte; Principio de Le Chatelier).
Este paso se repite algunas veces, con alcuotas nuevas de solucin alcalina, para asegurar
una extraccin eficiente; hasta la desaparicin del cido benzoico de la fase etrea (I). Dicha
fase etrea original (I), qued, por lo tanto, con naftaleno como nico soluto.
La forma ms sinttica y sencilla de expresar la secuencia descripta, es la que se observa
en el siguiente grfico.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Consideraciones experimentales
La tcnica do extraccin se emplea muy frecuentemente para lograr el aislamiento de pro-
ductos naturales, o para purificar el producto sintetizado en una reaccin.
Algunas posibles situaciones de extraccin son:
1) Aislamiento de productos orgnicos de una solucin acuosa, por extraccin con un
solvente orgnico.
2) Purificacin del compuesto orgnico deseado, separando sales y cidos o bases
formados en la reaccin, por extraccin con agua ("lavados").
3) Separacin de cidos o bases orgnicas, de otros compuestos orgnicos presentes
en una fase orgnica, por extraccin con cidos o bases diluidas.
En todos estos casos se puede aplicar una extraccin simple, con la ayuda de una ampolla
de decantacin.

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Cmo se manipula la ampolla de decantacin?

Las ampollas alongadas permiten observar mejor la zona de separacin de fases, cuando se
est decantando.
Las ampollas tienen un robinete en su parte inferior, por donde drenar el contenido al vs-
tago. Antes de usar cualquier ampolla de decantacin, verificar que el robinete no pierda.
Para llevar a cabo la extraccin, se coloca la solucin dentro de la ampolla con el robinete
cerrado, La ampolla se encuentra soportada por un aro, y con un recipiente colector por de-
bajo.
Se agrega, entonces, el volumen del solvente de extraccin elegido, de tal forma de no lle-
narla ms all de 3/4 de su volumen.
El orificio superior de la ampolla se cierra con un tapn de Tefln o esmeril.
Para agitar el contenido, se toma la ampolla de tal forma de
presionar el tapn con la palma de la mano. Se debe agitar
vigorosamente para lograr que los dos lquidos inmiscibles
se mezclen ntimamente, tanto como sea posible. Es decir,
el propsito es aumentar la superficie de contacto entre los
dos solventes, para que la distribucin del soluto se equili-
bre en el menor tiempo posible.

Durante la agitacin, aumenta la temperatura del contenido de

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

la ampolla, ya sea por el color de disolucin liberado, o por el
contacto con las manos; de tal forma que aumenta la presin
en su interior. Es necesario liberar la presin formada.
Para liberar la presin que se desarroll dentro de la ampolla,
se debe invertir la misma (con el robinete para arriba), manteniendo la tapa bien cerrada, y
entonces abrir cuidadosamente el robinete.
Este procedimiento es particularmente importante cuando los solventes tienen bajo P.E., o
se extrae una solucin acida con bicarbonato de sodio (se libera CO2), etc. Si no se realizara
esta operacin, puede desprenderse violentamente el tapn, o eventualmente, estallar la
ampolla, perdindose el contenido de la misma y pudiendo ocasionar lesiones (de piel, ocu-
lares, etc.).
Luego so dejan separar las fases y, cuidadosamente, se drena la fase inferior al recipiente
colector (si la ampolla est tapada no drenar el lquido, por qu?).
Como regla general las fases se separaron de tal forma que el solvente ms denso va al
fondo. Sin embargo, a veces ocurre que la concentracin de solutos presentes, puede alte-
rar la densidad de alguna fase hasta el punto de invertir las densidades relativas de los sol-
ventes (a veces esto se debe al efecto "salting out").
Aclaracin: Es muy comn que se descarte la fase equivocada y lo verifiquen demasiado
tarde. Como prevencin, se sugiere guardar ambas fases, hasta que no quede duda sobre
la identidad de cada una.

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Si quedaron restos de slidos en la interfase (a veces forman una tercera capa), es necesa-
rio filtrar el sistema heterogneo antes de la separacin.
Luego de la extraccin, la fase orgnica est saturada con agua, y es necesario secarla,
antes de evaporarla. El agua es una impureza que siempre hay que sacar antes de evaporar
el solvente (o antes de destilar).
Normalmente se utilizan sales que forman hidratos, como agentes desecantes. La eficiencia
del secado depender del grado del desplazamiento del equilibrio sal - sal hidratada, hacia
la derecha (intensidad); del grado de hidratacin (capacidad de incorporar una o ms mol-
culas de agua en el hidrato), y de la velocidad con que se llegue al equilibrio citado.

Secado de solventes orgnicos

El secado de soluciones orgnicas consiste en agregar el desecante, dejando en reposo el
sistema unos minutos luego de agitarlo de vez en cuando. Luego se filtra.
Los agentes desecantes ms comunes son aquellos que no afectan o reaccionan con la
mayora de los compuestos orgnicos. Algunos ejemplos son:
1) MgS04 = alta capacidad, mediana intensidad, rpida accin, barato. Es uno de los
ms usados.
2) Na2S04= alta capacidad, baja intensidad, rpida accin. Muy usado.
3) CaCl2 = alta intensidad; se lo utiliza principalmente con hidrocarburos y halogenuros
de alquilo, porque forma complejos con la mayora de los compuestos que tienen O y
N.
4) CaSO4 = (Drierite)= muy alta intensidad, baja capacidad, rpido. Se lo utiliza para
secado de gases.
5) K2CO3 = se lo utiliza para secar alcoholes, por ser muy insoluble en ellos. Tiene ca-
pacidad e intensidad intermedias.
6) Tamices moleculares (molecular sieves) son complejos de silicatos con una estructu-
ra porosa tal que atrapa selectivamente molculas de agua. Muy buen agente
desecante.
La cantidad de agente desecante a utilizar es aproximadamente una dcima o vigsima par-
te del volumen a secar. Se permite el contacto lquido-desecante durante 10 a 20 minutos y

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

luego se elimina por filtracin rpida.

Las mezclas pueden ser:

Naftaleno, cido benzoico y una amina.
naftol y cido benzoico.
naftol, cido benzoico, benzoato de sodio y difenilamina.
Otras, segn criterio del docente
Nota: realizar en todos los casos el diagrama de flujo correspondiente.

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Cuestionario
1. La solubilidad del yodo en agua es 0.029 g/100 ml y en cloruro de metileno es de
2.91 g/100 ml. Calcular la constante de reparto.
2. Teniendo en cuenta la solubilidad del yodo en agua, calcular los gramos de yodo
presentes en 15 ml de disolucin acuosa.
3. Calcular la cantidad de yodo extrada partiendo de 1g realizando tres extracciones
consecutivas con 5 ml de cloruro de metileno y el tanto por ciento total extrado.
4. Calcular el volumen de cloruro de metileno que se hubiera necesitado para extraer la
misma cantidad de yodo en una sola operacin.
5. Por qu se debe destapar siempre un embudo de separacin (ampolla de decanta-
cin) cuando se est sacando, a travs del robinete, el lquido que contiene?
6. Qu desventajas presentara un disolvente cuya densidad fuese muy semejante a
la del agua?
7. De acuerdo a la siguiente tabla,
Punto de
Densidad Solubilidad en
Disolvente ebullicin
g/ml g/100 ml H20
C
ter dietlico 0.7135 34.6 7.520 (Nota1)
Cloruro de
1.32 39 2.0
metileno
Acetona 0.792 56.5

Nota 1: El valor 7.520 significa que 7.5 g. de ter etlico son solubles en 100 ml de agua a
una temperatura de 20C.

Cul o cules de stos disolventes al mezclarse con agua formar dos fases inmiscibles?
8. Sobre la base de lo observado en la prctica o lo razonado tericamente completar
las siguientes reacciones y fundamentarlas:

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9. Conteste las siguientes preguntas:

De los compuestos que fueron solubles en HCI 10%
a. Cmo los volvera a insolubilizar?
b. Qu hara para recuperarlos ya como slidos?
De los compuestos que fueron solubles en NaOH 10%
a. Cmo los volvera a insolubilizar?
b. Qu hara para recuperarlos ya como slidos?
Si se tuviese un sistema de dos fases inmiscibles, una orgnica y una acuosa con pH cido,
deduzca qu productos de las reacciones anteriores sern ms solubles en la fase acuosa.
Para el mismo sistema de fases, donde la fase acuosa tenga pH bsico, qu productos de
las reacciones anteriores sern solubles en la fase acuosa.
10. Disear un diagrama de separacin de los compuestos indicados:

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11. Diga cul de los siguientes sistemas de disolventes mezclados con agua son facti-
bles para la extraccin. De acuerdo a su densidad y pto. de ebullicin, en qu fase
quedaran ubicados los disolventes?

Densidad Pto. de eb.

Solvente
g/ml C
Agua 1,000 100
Hexano 0,659 69
Tolueno 0,867 110.8
Ac. actico 1.049 118.1
Ac. clorhdrico 1,048 103
12. Indicar la diferencia existente entre extraccin y lavado.
13. Disear un diagrama de separacin de los siguientes compuestos
a. Difenil amina benzoato de sodio NaCl
b. Benzoato de sodio cido benzoico naftaleno

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Informe Trabajo Prctico N 1

Extraccin acido base
Integrantes del equipo
Fecha comienzo de la prctica:

Fecha fin de la prctica:

Punto de fusin Masa

Sustancia Rendimiento
crudo tablas 1ra. det. 2da. det. Inicial Final

Diagrama de separacin
Observaciones y justificaciones

Fuentes de prdidas de producto

Conclusiones:
Ptos. de prdidas de productos
Comparativa de Ptos. de fusin.

Captulo: Trabajo Prctico Nro. 1: Extraccin cido - Base

Otras

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