0B2QUSOL.

07 18/5/09 09:59 Pgina 119

Reacciones
de transferencia
de protones
E S Q U E M A D E L A U N I D A D

3.1. cidos y bases conjugados 1. Las primeras ideas sobre 4.1. El concepto de pH
pgina 229 cidos y bases pgina 232
pgina 227
3.2. Anfteros
pgina 230 5.1. Fuerza de los cidos
2. Teora de Arrhenius y las bases conjugados
3.3. Reacciones en medios no acuosos sobre cidos y bases pgina 234
pgina 230 pgina 228
5.2. cidos y bases relativos
3.4. cidos y bases de Arrhenius 3. Teora de Brnsted y Lowry pgina 235
frente a cidos y bases de Brnsted sobre cidos y bases
pginas 229/230 5.3. cidos poliprticos
y Lowry
pgina 235
pgina 230
4. Ionizacin del agua
5.4. La fuerza de los cidos
6.1. Disolucin de un cido fuerte pginas 231/232
y su estructura qumica
pgina 237 pgina 236
5. Fuerza relativa de cidos
6.2. Disolucin de un cido dbil y bases
pgina 237 pginas 233/236

6.3. Disolucin de una base fuerte 6. Clculo del pH 7.1. Sal procedente de un cido
pgina 238 fuerte y de una base fuerte
de una disolucin
pginas 237/238 pgina 239
6.4. Disolucin de una base dbil
pgina 238 7.2. Sal procedente de un cido dbil
y de una base fuerte
7. Hidrlisis
8.1. Disolucin de un cido dbil al pginas 240/241
pginas 239/244
que se aade un cido fuerte
pgina 245 7.3. Sal procedente de un cido
fuerte y de una base dbil
8.2. Disolucin de una base dbil a la pginas 242/243
que se aade una base fuerte
pgina 246 7.4. Sal procedente de un cido dbil
8. Efecto del ion comn y de una base dbil
pginas 245/247 pgina 244
8.3. Disolucin de una sal cida
a la que se aade un cido fuerte
pgina 246 7.5. Resumen de los distintos
equilibrios de hidrlisis
8.4. Disolucin de una sal bsica a la 9. Disoluciones reguladoras pgina 244
que se aade una base fuerte pginas 248/250
pgina 246
10. Indicadores y medidores 9.1. Disolucin reguladora formada
por un cido dbil ms una sal de ese
8.5. Efecto del pH en la solubilidad del pH
pgina 247
cido dbil
pgina 251
pgina 248

12.1. cidos y bases de inters industrial 11. Valoraciones cido-base 9.2. Disolucin reguladora formada
pginas 255 pginas 252/254
por una base dbil ms una sal de esa
base dbil
12.2. cidos y bases en la vida cotidiana 12. cidos y bases de especial pginas 249/250
pginas 255/256 inters
pginas 255/256
12.3. El problema de la lluvia cida 11.1. Curva de valoracin
pginas 256 pginas 252/254

7. Reacciones de transferencia de protones 119

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 120

SOLUCIONES DE LAS ACTIVIDADES DEL LIBRO DEL ALUMNO

Cuestiones previas (pgina 226) 3 Seala cules son las bases conjugadas de los cidos HCl,
H2O, H3O
, NH
4 y HCO3 . A continuacin, indica cules son los
1. Pon un ejemplo de tres sustancias cidas y de tres alcalinas cidos conjugados de las bases Cl, H2O, CO2 
3 , OH y NH3.

o bsicas. Las bases conjugadas son las especies que resultan de que
Sustancias cidas: el zumo de fruta, los refrescos y el vinagre. un cido pierda un protn.
Sustancias alcalinas: el detergente, la leja y el jabn. Los cidos conjugados son las especies que resultan de que
una base capte un protn.
2. Escribe la frmula del cido sulfrico, del cido clorhdrico
y del cido actico (o etanoico). En qu coinciden? cido HCl H2O H3O
NH
4 HCO3
cido sulfrico: H2SO4; cido clorhdrico: HCl; cido actico:
Base conjugada Cl OH H2O NH3 CO2
3
CH3COOH. Los tres cidos coinciden en que todos tienen H en
sus molculas y en que, al disolverse en agua, perdern H
. Base Cl H2O CO2
3 OH NH3


3. El hidrxido de sodio, el hidrxido de bario y el amonaco cido conjugado HCl H3O HCO 3 H2O NH
4
en disolucin son bases. Tienen sus frmulas algn ele-
mento en comn? 4 En qu unidades se mide Kw?
Hidrxido de sodio: NaOH; hidrxido de bario: Ba(OH)2; amo- Kw no tiene unidades.
naco: NH3. Aunque las tres sustancias tienen H en su molcu-
la, las dos primeras desprenden OH, mientras que el amonaco 5 A un recipiente con agua se le aade NaOH hasta que la
no puede desprender iones hidroxilo. concentracin de iones OH es de 0,1 M. Calcula [H3O
] e
indica si se trata de una disolucin cida o bsica.
4. Tenemos tres disoluciones, una de pH  3, otra de pH  7
Sabemos que:
y otra de pH  10. Cul de ellas es cida, cul bsica y cul
neutra? [H3O
] [OH]
1014
Es cida la de pH
3, bsica la de pH
10, y neutra la de Por tanto:
pH
7. [H3O
]  101
1014; [H3O
]
1013
5. Por qu se utiliza leja para desatascar los desages de las Sera una disolucin bsica, ya que [H3O
]  107.
duchas? 6 Justifica si es posible la existencia de una disolucin acuosa
Se utiliza porque provoca la descomposicin de la materia en la que no existan iones oxidrilo.
orgnica (hidroliza las grasas y las protenas). Podemos No es posible. En cambio, s lo es que su cantidad tienda a 0.
comprobar que, si metemos un mechn de pelo en leja, Siempre se cumplir que [H3O
] [OH]
1014.
desaparece.
7 PAU A un recipiente con agua se le aade NaOH hasta
que la concentracin de iones OH es 0,1 M. Calcula su pH
Actividades (pginas 227/250) e indica si se trata de una disolucin cida o bsica.
Sabemos que pOH
log [OH], luego:
1 Teniendo en cuenta lo que acabamos de comentar, busca
en tu casa tres sustancias que tengan carcter cido y otras pOH
log 0,1
1
tres que tengan carcter bsico. Seala en qu te has basa- Por otro lado, sabemos que:
do para hacer esa clasificacin. Si puedes, halla en su eti- pH  pOH
14 pH
14  pOH
queta el valor del pH.
pH
13
cidos: zumos, vinagre, champ, limpiador antical, refrescos,
etc. Las bebidas cidas se identifican por su sabor; en gene- 8 Justifica si es posible que exista una disolucin cuyo pH sea
ral, los cidos dan coloracin roja al agua de coccin de la nulo.
lombarda. Matemticamente, esto sucede cuando [H3O
]
1.
Bases: leja, detergente de lavadora o lavavajillas, lquido 9 PAU Los pH del zumo de limn y de las lgrimas son, res-
desengrasante, etc. Dan coloracin verde al agua de cocer pectivamente, 2,4 y 7,4. Calcula [H3O
] en ambos casos.
lombarda. Para el zumo de limn: pH
2,4
[H3O
]
3,98  103.
2 PAU A continuacin, se indica la entalpa estndar de Para las lgrimas: pH
7,4
[H3O
]
3,98  108.
neutralizacin, a 25 C, de una serie de compuestos. Justifi-
ca esos valores: 10 PAU Se ha medido el pH del agua de lluvia en una zona
prxima a una gran ciudad industrial y ha resultado valer 3.

HCl
NaOH
NaCl H  57,1 kJ Qu conclusiones puedes extraer?

HCl
KOH
KCl H  57,2 kJ Esa agua de lluvia es cida, ya que su pH  7.

2 HCl
Ba(OH)2
2 BaCl2 H  116,4 kJ
11 Puede el ion HCO3 ceder su protn al ion CH3COO? Y el
Cada vez que 1 mol de H
(H3O
) reacciona con 1 mol de OH
ion HSO4?
para dar H2O se liberan 57,1 kJ. Por esta razn, la variacin de
entalpa de los dos primeros procesos de neutralizacin es El HCO3 es un cido mucho ms dbil que el CH3COOH; el
prcticamente la misma. proceso por medio del cual cede su protn al ion CH3COO
tiene una constante de equilibrio muy pequea. Es decir, el
En el tercer proceso, la estequiometra determina que reac-
anin HCO3 no cede su protn al ion CH3COO:
cionen 2 mol de H
y 2 mol de OH; por eso, la variacin de
entalpa es aproximadamente el doble que en los dos prime- A: HCO3  H2O 
CO2
3  H3 O

11
ros procesos. KaA
5,6  10

120 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 121

B: CH3COOH  H2O 
CH3COO  H3O

CH3COO  H3O

CH3COOH  H2O 
5
KaB
1,8  10 Inicial c 0 0
El proceso inverso de B es: Ioniza x x x
B: CH3COO  H3O

CH3COOH  H2O Equilibrio cx x x
KaB
1/KaB
5,56  104
x2
El proceso A  (B) es: Ka
1,8  105

cx
HCO3  CH3COO 
CO23  CH3COOH
Para c
0,1 M:
K
KaA KaB
5,6  1011  5,56  104
3,1  106
x2 x2

El HSO es un cido ms fuerte que el CH3COOH; el proceso 1,8  105


4 0,1  x 0,1
por medio del cual cede su protn al ion CH3COO tiene una
x
1,34  103; pH
2,87
constante de equilibrio considerable. Podemos decir que el
HSO4 cede su protn al ion CH3COO: 1,34  103


1,34  102
A: HSO4  H2O 
SO2
0,1
4  H3 O
KaA
1,3  10 2
Para c
0,05 M:
B: CH3COOH  H2O 
CH3COO  H3O
x2 x2
1,8  105


KaB
1,8  105 0,05  x 0,05
El proceso inverso de B es: x
9,5  104; pH
3,02; 
1,90  102
B: CH3COO  H3O

CH3COOH  H2O
Para c
0,005 M:
KaB
1/KaB
5,56  104 x2
1,8  105
; 9  108  1,8  105 x
x2
El proceso A  (B) es: 0,005  x
HSO4  CH3COO 
SO24  CH3COOH
x  1,8  105x  9  108
0; x
2,91  104
2

K
KaA  KaB
1,3  102  5,56  104
7,2  102 pH
3,54

12 A partir de los valores de Ka que se recogen en la tabla 7.4,
escribe los equilibrios de ionizacin del cido carbnico.
Ordena de mayor a menor concentracin los distintos
iones que hay en un medio acuoso en el que se ha disuelto
ese cido.
Los equilibrios de ionizacin son:
H2CO3  H2O 
HCO3  H3O

Ka
4,3  107
HCO3  H2O 
CO2
3  H3 O


11
Ka
5,6  10
El orden de la concentracin de los iones en la disolucin es
el siguiente:
[H2CO3]  [H3O
]  [HCO3 ]  [CO2
3 ]
13 Repite el ejemplo del CH3COOH sin despreciar el valor de x
frente al de [HA]. Qu error se cometi al hacer tal simplifi-
cacin? Compralo con los que se pueden cometer al pre-
parar la disolucin del cido.
A partir de los datos que tenemos, Ka
1,8  105 a 25 C y
0,5 M de CH3COOH, operamos del siguiente modo:
x2
1,8  10
; 9  106  1,8  105x
x2
5
0,5  x
x2  1,8  105x  9  106
0; x
0,9  105  3  103


2,99 103
3  103  2,99  103
Error
  100
0,3 %
3  103
Los principales errores habrn tenido lugar en la preparacin
de la disolucin. Es probable que hayamos medido la canti-
dad de cido con una pipeta graduada en dcimas de mL; si
hemos medido una cantidad del orden de 10 mL, se habr
cometido un error del 1 %.
Tambin nos habremos equivocado al medir el volumen de la
disolucin preparada. Si se ha utilizado un matraz aforado de
100 mL, es fcil que cometamos un error de entre 0,5 % y 1 %.
14 PAU Calcula el pH y el grado de ionizacin de una disolu-
cin de cido actico que sea 0,1 M, 0,05 M y 0,005 M. Qu
relacin podemos establecer entre el grado de ionizacin y
la concentracin inicial del cido? Dato: Ka  1,8  105

5,82  102
Se puede concluir que, cuanto menor es la concentracin del
cido, mayor es su pH (la disolucin es menos cida) y mayor
su grado de disociacin.
15 Es lo mismo un cido fuerte que un cido concentrado?
No es lo mismo un cido fuerte que uno concentrado. El pri-
mero es un cido que tiene una Ka muy grande (con respecto
al agua, est completamente disociado). Un cido concentra-
do, por su parte, es aquel que se encuentra en una disolucin
acuosa en la que hay una elevada proporcin de moles de
cido en comparacin con la cantidad de disolucin. Un ci-
do dbil puede ser un cido concentrado, y un cido fuerte
puede ser un cido diluido. Por ejemplo, el HCl de concentra-
cin 105 M es un cido fuerte, pero menos concentrado que
el CH3COOH, 2 M, que es un cido dbil.
16 PAU Determina cul debe ser la concentracin de una di-
solucin de NaOH para que su pH sea 11,48. Compralo
con la disolucin de amonaco que presenta el mismo valor
de pH.
El NaOH es una base fuerte; en agua estar completamente
disociado. Por su parte, el NH3 es una base dbil; su equilibrio
de disociacin vendr determinado por su Kb.
En cualquiera de los dos casos, el valor del pH se determina
por su relacin con el pOH.
NaOH  H2O
Na
(aq)  OH (aq)
pH  pOH
14; pOH
14  11,48
2,52
Por tanto, [OH]
3  103 M y [NaOH]
3  103 M.
NH3  H2O 
NH
4  OH
Inicial c 0 0
Ioniza x x x
Equilibrio c  x x x
3  103 M
(3  103)2
Kb
1,8  105
; c
0,5 M
c  3  103
17 PAU Calcula el pH de una disolucin de NaOH de concen-
tracin 1  109 M. Sera til emplear disoluciones muy
diluidas de este compuesto para preparar disoluciones
moderadamente cidas?

7. Reacciones de transferencia de protones 121

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 122

El NaOH es una base fuerte y estar totalmente disociado: NaOH  H2O
Na
(aq)  OH (aq)
NaOH  H2O
Na
(aq)  OH (aq) pH
10; pOH
4; [OH]
104 M; [NaOH]
104 M

La [OH ], que procede de la disociacin del NaOH, coincide El NH3 es una base dbil, por lo que est parcialmente diso-
con la concentracin de esta base, es decir, 1  109 M. ciado:
El pOH de la disolucin se obtiene a partir de la concentra-
NH
4 (aq)  OH (aq)
NH3  H2O 
cin de todos los iones OH presentes en ella, es decir, los Inicial c 0 0
que proceden de la base y los que resultan de la ionizacin
Reacciona x x x
del agua que, en este caso, no se pueden despreciar, ya que
la [OH] de la disolucin de NaOH es muy pequea. Equilibrio c  x x x
104 M
4 2
[OH]
[OH]base  [OH]agua
1  109  1  107
107 (10 )
Kb
1,8  105
; c
6,56  104 M
[NH3]
pOH
7
pH c  104
Con una disolucin muy diluida de este compuesto conse- NaCH3COO (aq)
Na
(aq)  CH3COO (aq)
guiremos un medio neutro, con un pH que en la prctica es El ion que sufre hidrlisis es la base conjugada que procede
igual a 7, pero ligeramente por encima; luego no ser posible del cido dbil:
preparar una disolucin moderadamente cida. Kh

CH3COOH (aq)  OH (aq)
CH3COO (aq)  H2O 
18 PAU Tomando los datos de la tabla 7.4, calcula la constan-
Inicial c 0 0
te Kh de los aniones procedentes de varios cidos dbiles
(CH2ClCOO, IO3, CN, HSO3, HCOO y HS) y comprala Reacciona x x x
con las Kb de las bases consideradas dbiles que aparecen Equilibrio cx x x
104 M
en la tabla 7.5. Kw x2 (104)2
Kh

5,56  1010; 5,56  1010

;
Sabemos que Kh
Kw/Ka, donde Ka es la constante de acidez Ka c  x c  104
del cido conjugado del ion presente en la disolucin. 4
c  10
17,99;
c
[NaCH3COO]
17,99 M
CH2ClCOO IO3 CN HSO3 HCOO HS
22 PAU A partir de los datos de la tabla 7.5, calcula la cons-
cido CH2ClCOOH HIO3 HCN H2SO3 HCOOH H2S
tante Kh de los siguientes cationes, procedentes de bases
Kh 7,1  1012 5,9  1014 2,0  105 6,7  1013 5,6  1011 1,1  107 dbiles: C2H5NH
3 , NH3OH
, NH
4 y (C2H5)3NH
. Comprala
con las constantes Ka de los cidos considerados dbiles
19 PAU Suponiendo que se disuelven en agua sales de sodio que aparecen en la tabla 7.4.
de cada uno de los aniones que se recogen en la actividad Kh
Kw/Kb, donde Kb es la constante de basicidad de la base
anterior, hasta tener disoluciones 0,5 M, ordnalas en fun- conjugada del ion presente en la disolucin:
cin de su pH (empezando por la de pH ms bajo).
La reaccin de hidrlisis de estos aniones supone un compor- C2H5NH
3 NH3OH
NH
4 (C2H5)3NH

tamiento bsico. Las bases ms fuertes sern las que tengan Base C2H5NH2 NH2OH NH3 (C2H5)3N
una Kh mayor; estas proporcionarn un medio ms bsico y,
11 7 10
por tanto, de pH mayor. Ordenadas de menor a mayor pH, Kh 1,5  10 9,1  10 5,6  10 1,0  1011
sern:
23 Determina los gramos de cloruro de amonio que debes utili-
NaIO3  NaHSO3 NaCH2ClCOO  NaHCOO 
 NaHS  NaCN zar para preparar 250 mL de una disolucin cuyo pH sea 4,5.
Dato: Kb (NH3) 1,8  105
20 Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, localiza una
El cloruro de amonio se disocia en agua dando el ion cloruro,
base que proporcione un medio de pH comparable al que
que no sufre hidrlisis por ser la base conjugada de un cido
resulta de disolver NaBrO en agua.
fuerte (HCl), y el ion amonio, que es el cido conjugado de
Debemos buscar una base cuya Kb sea comparable a la Kh del una base dbil y s da hidrlisis. Estudiamos este equilibrio:
ion BrO.
NH4Cl (aq)
Cl (aq)  NH
4 (aq)
Para el ion BrO:
Llamamos c a la concentracin inicial de cloruro de amonio,
Kw 1014 que ser la concentracin del ion amonio:
Kh


5  106
Ka 2  109 Kh
Una base de fortaleza similar es la hidracina NH2NH2, cuya
NH3  H3O

NH
4  H2O 
Kb
1,7  106. Inicial c 0 0
21 Queremos obtener una disolucin bsica. Indica qu ser Reacciona x x x
ms rentable, si disolver una base, o bien una sal de un ci- Equilibrio cx x x
do dbil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concentracin
pH
log x
4,5
x
3,16  105
que deber tener una disolucin de NaOH, una de NH3 y
una de NaCH3COO a fin de que su pH sea 10. [NH3]  [H3O
] Kw 1014
Kh
 



5,56  1010
[NH4 ] Kb 1,8  105
Lo ms rentable es siempre disolver una base fuerte. Entre
una base dbil y la sal que procede de un cido dbil, la ren- (3,16  105)2 (3,16  105)2
5,56  1010
 5  
c
1,8 M
tabilidad viene determinada por la debilidad del cido: cuan- c  3,16  10 c
to ms dbil sea este, mayor ser su constante de hidrlisis y n m/Mm
mayor el pH que se obtenga. M

 
m
M  V  Mm
V V
En el ejemplo que se propone, en el que la base es tan dbil MNH4Cl
14  4  1  35,5
53,5 g/mol
como el cido del que procede la sal que va a sufrir hidrli-
sis, es ms rentable disolver la base dbil: m
1,8  0,25  53,5
24 g de NH4Cl

122 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 123

24 PAU Queremos obtener una disolucin cida. Indica qu Kh

ser ms rentable, si disolver un cido, o bien una sal de
HCOOH  OH
HCOO  H2O 
una base dbil. Para apoyar tu respuesta, calcula la concen- Inicial 0,76 0 0
tracin que deber tener una disolucin de HCl, una de
Reacciona x x x
CH3COOH y una de NH4Cl a fin de que su pH sea 5.
Equilibrio 0,76  x x x
Lo ms rentable es siempre disolver un cido fuerte. Entre un 14
Kw 10
cido dbil y la sal que procede de una base dbil, la rentabi- Kh


5,56  1011
lidad viene determinada por la debilidad de la base: cuanto Ka 1,8  104
ms dbil sea esta, mayor ser su constante de hidrlisis y x2 x2
5,56  1011

; x
6,5  106 M
[OH]
menor el pH que se obtenga. 0,76  x 0,76
En el ejemplo que se propone, en el que el cido es tan dbil pOH
5,19
pH
14  5,19
8,81
como la base de la que procede la sal que va a sufrir hidrli- x 6,5  106
sis, es ms rentable disolver el cido dbil. 


8,55  106
0,76 0,76
Como el pH
5, entonces [H3O
]
105.
26 PAU Calcula los gramos de cloruro de metilamonio
El HCl es un cido fuerte, por lo que estar totalmente diso- (CH3NH3Cl) que necesitamos para preparar 500 mL de diso-
ciado: lucin de pH  6. Dato: pKb  3,44
HCl  H2O
H3O
 Cl El CH3NH3Cl es una sal que procede de un cido fuerte (HCl) y
La concentracin ser: una base dbil (CH3NH2). Sufrir hidrlisis el ion CH3NH
3 , que
[HCl]
105 M es el cido conjugado de la base dbil:
El cido actico es dbil, por lo que estar parcialmente diso- CH3NH3Cl (aq)
CH3NH
3 (aq)  Cl (aq)
ciado: Estudiaremos el equilibrio de hidrlisis del ion metilamonio
CH3COOH 
CH3COO  H3O
con objeto de determinar cul debe ser su concentracin
para obtener la disolucin de pH
6:
Inicial c 0 0
Kh
Reacciona x x x
CH3NH2  H3O

CH3NH
3  H2O 
Equilibrio cx x
105 M
x Inicial c 0 0
x (105)2
2
Reacciona x x x
Ka
1,8  105


c  x c  105 Equilibrio cx x x
106 M
Por tanto: Kw x2
(106)2
c
1,56  105 M
[CH3COOH] Kh

2,75  1011


Kb c  x c  106
En la disociacin de la sal, sufrir hidrlisis el cido conjugado 2,75  10 c  2,75  1017
1012
11

que proviene de una base dbil:

c
0,036 M
NH4Cl (aq) 
NH
4 (aq)  Cl (aq)
La concentracin de este ion permite conocer los gramos de
Kh


NH3  H3O
cloruro de metilamonio que debemos disolver en los 500 mL
NH  H2O 
4
de disolucin:
Inicial c 0 0
M
n/V; n
0,036  0,5
0,018 mol
Reacciona x x x
MCH NH Cl
35,5  12  3  14  3
67,5 g/mol
Equilibrio c  x x
105 M
3 3
x
0,018 mol  67,5 g/mol
1,22 g de CH3NH3Cl
Kw x2 (105)2
K h

5,56  1010; 5,56  1010

 27 PAU Utilizando los datos de las tablas 7.4 y 7.5, determina
Kb c  x c  105
el carcter (cido, bsico o neutro) de una disolucin de las
Por tanto:
siguientes sustancias en agua: CH3NH3NO2, NH3OHClO2 y
c
0,18 M
[NH4Cl]
C2H5NH3CN.
25 PAU Determina el pH y el grado de hidrlisis de una diso-
lucin que se prepara disolviendo 5 g de formiato de cal- cido Base
Sal que origina que origina Disolucin
cio, Ca(HCOO)2, en agua hasta tener 100 mL de disolucin.
el anin el catin
Toma los datos que precises de la tabla 7.4.
Cualquier tipo de sal que se disuelva en agua se disocia en HNO2, CH3NH2, Neutra. Los dos iones
sus iones. Hay que analizar la posibilidad de que algn ion CH3NH3NO2 Ka
4,3  104 Kb
3,6  104 se hidrolizan en la
misma extensin.
sufra hidrlisis. En este ejemplo:

El Ca2
es el ion que resulta de la base Ca(OH)2, una base HClO2, NH2OH, cida. Sufrir hidrlisis
fuerte que, por tanto, no sufrir hidrlisis. NH3OHClO2 Ka
1,0  102 Kb
1,1  108 el catin que procede
de la base ms dbil.

HCOO es la base conjugada de un cido dbil, el HCOOH,
y s sufrir hidrlisis. HCN, C2H5NH2, Bsica. Sufrir hidrlisis
C2H5NH3CN Ka
4,9  1010 Kb
6,5  104 el anin que procede
A partir de los datos del enunciado se calcula la concen-
del cido ms dbil.
tracin inicial del ion formiato y se estudia su equilibrio de
hidrlisis:
28 PAU Tenemos una disolucin acuosa de cido frmico.
MCa(HCOO)
40  2 (1  12  16  2)
130 g/mol
2 Discute cmo afecta a su pH la adicin de:
5 g de Ca(HCOO)2 0,038 a) cido clorhdrico.

0,038 mol; M

0,38 M
130 g/mol 0,1 b) Formiato de sodio.
Ca(HCOO)2 (aq)
Ca (aq)  2 HCOO (aq)
2

0,38 M 2  0,38 M
0,76 M

c) Cloruro de sodio.

7. Reacciones de transferencia de protones 123

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 124

El cido frmico es un cido dbil cuya disociacin en agua
podemos escribir as:
HCOOH  H2O 
HCOO  H3O

a) El HCl es un cido fuerte cuya disociacin en agua aporta
iones hidronio:
HCl  H2O
Cl  H3O

Al aadir HCl al medio, el equilibrio de disociacin del ci-
do frmico se desplaza hacia la izquierda. En consecuen-
cia, disminuye su grado de disociacin, aunque se reduzca
el pH del medio por efecto del HCl.
b) El formiato de sodio es una sal que, al disolverse en agua,
origina:
NaHCOO (aq)
HCOO  Na

El ion formiato desplaza el equilibrio de disociacin del
cido frmico hacia la izquierda. En consecuencia, dismi-
nuye su grado de disociacin y aumenta el pH, ya que no
hay ninguna otra sustancia que aporte iones hidronio.
c) Al disolver NaCl aparecern en el medio iones Na
y Cl,
que no influyen en el equilibrio de disociacin del cido
frmico. Esta adicin no altera el pH ni el grado de disocia-
cin del HCOOH.
29 PAU Tenemos una disolucin acuosa de benzoato de
sodio. Discute cmo afecta a su pH la adicin de:
a) Hidrxido de potasio.
b) Benzoato de potasio.
c) Cloruro de potasio.
El benzoato de sodio (NaC6H5COO) es una sal procedente de
un cido dbil (C6H5COOH, Ka
6,5  105) y una base fuerte
(NaOH). Cuando se disuelve en agua, sufrir hidrlisis el
anin procedente del cido:
NaC6H5COO (aq)
Na
(aq)  C6H5COO (aq)
C6H5COO  H2O 
C6H5COOH  OH
a) Al adicionar hidrxido de potasio, KOH, aumenta la pro-
porcin de iones OH en el medio, lo que hace que el
equilibrio de hidrlisis se desplace hacia la izquierda. Dis-
minuye el grado de hidrlisis y aumenta el pH, por los
OH aportados por el KOH.
b) Al adicionar benzoato de potasio, KC6H5COO (aq), aumen-
ta la proporcin de iones C6H5COO en el medio, lo que
hace que el equilibrio de hidrlisis se desplace hacia la de-
recha. Por tanto, aumenta la concentracin de OH y el
pH.
En cambio, el grado de hidrlisis es menor, debido a que
disminuye con el aumento de la concentracin de la espe-
cie que sufre el proceso (vase la actividad 14).
c) Al adicionar cloruro de potasio, KCl (aq), el equilibrio de hi-
drlisis no se ve afectado; por tanto, no vara ni el grado
de hidrlisis ni el pH.
30 El mrmol es, desde el punto de vista qumico, CaCO3. De
acuerdo con los datos de la tabla 7.4, indica qu otros ci-
dos, adems del HCl, podras utilizar para disolverlo.
Cualquier cido que sea ms fuerte que el cido conjugado
del CO2
3 har que el carbonato se convierta en bicarbonato,
habitualmente ms soluble (cidos con Ka  5,6  1011). Si el
cido es ms fuerte que el H2CO3 (cidos con Ka  4,3  107),
se formar este cido, que, adems, se descompone en CO2 y
H2O, lo que desplaza el equilibrio de solubilidad y favorece la
disolucin del carbonato de calcio.
31 Utiliza los datos de la tabla 7.4 para justificar por qu el
fosfato de calcio es insoluble en agua, pero, en cambio, se
puede disolver en cido actico.
El cido fosfrico es un cido poliprtico, cuyas constantes de
acidez se muestran en la tabla 7.6 de la pgina 235 del Libro
del alumno. Las dos ltimas constantes de ionizacin de este
cido son menores que la Ka del cido actico; por esta razn,
cuando se pone fosfato de calcio en cido actico, se convier-
te en el ion dihidrogenofostato, cuya sal clcica es soluble en
agua.
32 Limpia el hueso de una zanca de pollo (puede estar cocina-
do) e introdcelo en vinagre. Al cabo de unos das se habr
vuelto flexible lo podrs doblar y elstico si lo dejas
caer desde cierta altura, rebotar. Explica por qu suce-
de esto.
Huesos saltarines.
Lo que da rigidez a los huesos es el fosfato de calcio, que se
convierte en el dihidrgeno fosfato una sustancia solu-
ble cuando se disuelve en vinagre, que es una disolucin
de cido actico. Esto explica que los huesos se vuelvan flexi-
bles cuando se sumergen en vinagre.
33 Calcula en qu proporcin hay que mezclar el amonaco y
el cloruro de amonio para que el pH de la disolucin regu-
ladora sea de 8,5.
Se plantea el equilibrio cido-base del amonaco y de disocia-
cin del cloruro de amonio.
NH3  H2O 
NH
4  OH
NH4Cl (aq)
NH
4 (aq)  Cl (aq)
El valor del pH permite conocer la [OH]:
pH
8,5
pOH
5,5
[OH]
3,16  106
Las concentraciones de la base y de la sal en estado de
equilibrio son prcticamente las mismas que en el inicio
de la reaccin:
[NH
4 ] [OH] [NH
4 ]  3,16  106
Kb
 ; 1,8  105
 
[NH3] [NH3]


[NH4 ]
 = 5,7
[NH3]
34 Comprueba que, si se aade a una disolucin reguladora
una cantidad de cido fuerte o de base fuerte que reduzca
a la mitad la cantidad de su especie bsica o de su especie
cida, el pH del medio no llega a cambiar en una unidad.
Calcula el pH de una disolucin acuosa formada por esa
cantidad de cido fuerte o de base fuerte.
Nota: en el problema 3 del apartado Cuestiones y problemas
resueltos (pgina 258) encontrars una justificacin deta-
llada de la actividad aqu planteada.
Supongamos una disolucin que es 0,5 M en NH3 y 0,4 M en
NH4Cl.
Calculamos el pH resultante:
NH3  H2O 
NH
4  OH
Inicial 0,5 M 0,4 M 0
Reacciona x x x
Equilibrio 0,5  x 0,4  x x

124 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 125

NH
4 (aq)  Cl (aq)

NH4Cl (aq)  3 Se podra realizar esta prctica colocando la base en la
0,4 M 0,4 M bureta?
[NH
4 ] [OH] (0,4  x) x 0,4 Lo ms habitual es medir la cantidad de cido (cuya concen-
Kb
 ; 1,8  105

 x
[NH3] 0,5  x 0,5 tracin se conoce con exactitud) que se requiere para neutra-
x
2,25  105; pOH
4,65
pH
9,35 lizar una determinada cantidad de base (cuya concentracin

Se aade HCl: no se conoce con exactitud). Podra hacerse al revs y medir la
cantidad de base (de concentracin exacta desconocida) que

NH
4  Cl
HCl  NH3 
se necesita para neutralizar una determinada cantidad de ci-
Para que el NH3 se reduzca a la mitad, hay que aadir HCl has- do (de concentracin conocida con exactitud). Si utilizsemos
ta que su concentracin sea 0,25 M. La concentracin de NH
4 este segundo procedimiento, el punto de equivalencia ten-
aumenta en 0,25 M: dra lugar al aparecer el color fucsia del indicador.
NH3  H2O 
NH
4  OH
4 Supn que has obtenido los mismos resultados experimen-
Inicial 0,5  0,25 0,4  0,25 0 tales, pero teniendo como base el Ca(OH)2. Cul sera la
Reacciona x x x concentracin de la base?
Equilibrio 0,25  x 0,65  x x Hay que tener en cuenta la estequiometra de la reaccin:
[NH
4 ] [OH] 2 HCl  Ca(OH)2
CaCl2  2 H2O
Kb

[NH3] n. de moles de HCl
2  n. de moles de Ca(OH)2
5 (0,65  x) x 0,65 n. de moles de HCl
MHClVgastado
1,8  10

 x
0,25  x 0,25
n. de moles de HCl
x
6,92  106 
2
pOH
5,16
pH
8,84 [Ca(OH)2]

V (20 mL)

Se aade NaOH:
Nota: se aconseja completar esta prctica obteniendo la cur-
NaOH NH
4
NH3  H2O  Na
va de valoracin. Se puede, por ejemplo, repetir el proceso de


Para que NH se reduzca a la mitad, hay que aadir NaOH
4 valoracin, pero midiendo el pH del medio despus de cada
hasta que su concentracin sea 0,2 M. La concentracin del adicin de cido. Se hace luego la representacin del pH en
NH3 aumenta en 0,2 M: relacin con la cantidad de cido aadido. (Debe obtenerse
NH3  H2O 
NH
4  OH una grfica similar a la que resulta en el problema 43.)
Inicial 0,5  0,2 0,4  0,2 0 En la toma de datos, estos deben ser ms frecuentes, en tor-
no al punto de viraje que se detecta en el procedimiento de
Reacciona x x x
la tcnica experimental; un posible ejemplo sera el siguiente:
Equilibrio 0,7  x 0,2  x x

 mL cido aadido 0 5 10 13 15 16 16,5
[NH4 ] [OH ] (0,2  x) x 0,2
Kb
; 1,8  105

 x
[NH3] 0,7  x 0,7 pH
x
6,3  105; pOH
4,20
pH
9,80

Se aade HCl al agua hasta que la concentracin sea 0,25 M: mL cido aadido 17 17,5 18 20 23 25 30
HCl  H2O
Cl  H3O
pH
0,25 M 0,25 M
pH
log 0,25
0,6

Se aade NaOH al agua hasta que la concentracin sea 0,2 M: Cuestiones y problemas (pginas 261/263)


NaOH (aq)
Na (aq)  OH (aq)
0,2 M 0,2 M Concepto de cido y base
pOH
log 0,2
0,7
pH
13,3 1 Haz un esquema con las similitudes y diferencias entre el
concepto de cido y base de Arrhenius y el de Brnsted y
Tcnicas experimentales (pgina 257) Lowry.
Vase la tabla 7.1 de la pgina 230 del Libro del alumno.
Valoracin cido-base 2 Explica por qu las reacciones cido-base se llaman reac-
1 Por qu es necesario medir con exactitud los 20 mL de la ciones de transferencia de protones.
disolucin de NaOH, mientras que el agua que se aade se Para que un cido manifieste su comportamiento, debe ceder
mide solo aproximadamente? protones a una base que los acepte. As pues, se produce una
Hay que medir con exactitud los 20 mL de NaOH porque con- transferencia de protones desde la especie cida a la bsica.
tienen la base que vamos a neutralizar. En cuanto al agua que
3 PAU Clasifica las siguientes sustancias como cidos o como
se aade, basta con medirla de forma aproximada, ya que solo
bases. Indica la teora en la que te has basado para ello: HI,
tiene la funcin de hacer que aumente el volumen del lqui-
NaOH, HClO, HCO3 , NH
4 , CH3NH2, H2O, CH3OH y HCOOH.
do de modo que resulte ms cmodo manejarlo; su cantidad
no altera los moles de NaOH presentes en la disolucin.
HI: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted y
Lowry.
2 La cantidad de fenolftalena que aadimos tendr alguna

NaOH: base segn la teora de Arrhenius. Segn la teora
influencia en la concentracin de la base que pretendemos
de Brnsted y Lowry, la base es OH.
determinar?

HClO: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted y
No tendr ninguna influencia. La fenolftalena es una base
Lowry.
muy dbil y se echa una cantidad muy pequea. Su presencia
no provoca cambios apreciables en el pH del medio.
HCO3 : cido segn la teora de Brnsted y Lowry.

7. Reacciones de transferencia de protones 125

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 126

NH
4 : cido segn la teora de Brnsted y Lowry. Se comportar como cido la especie que tiene el Ka ms alto:

CH3NH2: base segn la teora de Brnsted y Lowry. CH3COOH  HCO3
CH3COO  H2CO3

H2O: cido o base segn la teora de Brnsted y Lowry. Ka CH COOH
1,8  105 y Ka HCO
5,6  1011
3

3

CH3OH: base segn la teora de Brnsted y Lowry. El cido carbnico se descompone segn la siguiente

HCOOH: cido segn la teora de Arrhenius y la de Brnsted reaccin:
y Lowry. H2CO3
CO2  H2O
Nota: aunque en determinadas condiciones se podran formar El gas que se forma es CO2.
las especies CH3NH y CH3O, no nos ha parecido oportuno en
este nivel considerar su comportamiento cido. Dejamos a Disoluciones de cidos y bases. Clculo de pH
criterio del profesorado si interesa o no ese nivel de precisin.
8 Basndote en el principio de Le Chtelier, razona si el
4 En los siguientes procesos, identifica los pares cido-base nmero de molculas ionizadas en un recipiente que con-
conjugados e indica, en cada caso, qu especie se compor- tiene agua pura es mayor, menor o igual que el que hay
ta como cido y cul como base: en una disolucin cida o bsica.
a) HF
NH3 NH
4 F En una disolucin cida, la [H3O
] es mayor que la que hay en
  agua pura, mientras que, en una disolucin bsica, la [OH]
3
H2O HCO3
OH
b) CO2
es mayor que la que hay en agua pura. Estos dos iones son
c) 2 HCO3 CO2
3
H2CO3 los resultantes de la ionizacin del agua. De acuerdo con el
d) NaHCO3
NaOH Na2CO3
H2O principio de Le Chtelier, si aumenta la concentracin de los
e) NH4Cl
NaNH2 2 NH3
NaCl productos, el equilibrio se desplaza hacia los reactivos; en
f) NaHCO3
HCl H2CO3
NaCl consecuencia, el nmero de molculas de agua ionizadas es
menor que si el recipiente contuviese agua pura.

cido 1 Base 1
Base cido 9 PAU Calcula [H3O
] y el pH del medio para: a) Una disolu-
(conjugada) 2 (conjugado) 2 cin de HClO4 0,05 M; b) Una disolucin de HCl 109 M.
HF NH3 F NH
4 a) Como es un cido fuerte, estar totalmente disociado:
H2O CO 2
OH 
HCO  HClO4  H2O
ClO4  H3O

3 3
[HClO4]
[H3O
]
0,05; pH
log 0,05
1,3
HCO3 HCO3 CO2
3 H2CO3
b) El HCl es un cido fuerte y est totalmente disociado. Co-
HCO3 OH CO2
3 H2O mo la concentracin que presenta en este caso es muy
NH
4 NH2 NH3 NH3 baja, para calcular el pH del medio habr que sumar a los
protones que proceden del cido los que resultan de la
 
HCl HCO 3 Cl H2CO3 autoionizacin del agua:
[H3O
]
[H3O
]cido  [H3O
]agua
109  107
107
5 PAU Indica cul es la base conjugada de las siguientes es- pH
log 107
7
pecies cuando actan como cido en un medio acuoso:
HCO3 , H2O y CH3COO. 10 PAU Calcula [OH] y el pH del medio para: a) Una disolu-
cin de Ba(OH)2 0,05 M; b) Una disolucin de Ba(OH)2 109 M.
La base conjugada es la especie en que se convierten cuando
pierden su protn: a) Como es una base fuerte, estar totalmente disociada:
Ba(OH)2
Ba2
 2 OH
Especie HCO3 H2O CH3COO
[OH]
2 [Ba(OH)2]
0,1 M
No tiene hidrgenos cidos, por lo que pOH
log 101
1
Base 2  no presenta comportamiento cido frente
CO3 OH pH  pOH
14
pH
13
conjugada al agua. Este anin es la base conjugada
del cido actico. b) Como la disolucin de Ba(OH)2 es muy baja, para calcular el
pOH del medio se deber sumar a los oxidrilos que proceden
6 PAU Teniendo en cuenta los valores de la constante Ka de la base los que resultan de la autoionizacin del agua:
de la tabla 7.4, indica cules sern los productos de las [OH]
[OH]base  [OH]agua
2  109  107
107
siguientes reacciones: pOH
log 107
7
a) HSO4
HSO3 pH  pOH
14
pH
7
b) HS
HCN
11 PAU Ordena, de la ms cida a la ms bsica, las siguien-
c) HS
HCO3 tes disoluciones: [H3O
]  103; pOH  2,7; [OH]  104;
Se comportar como cido la especie que tiene el Ka ms alto. [H3O
]  108; [OH]  106; pH  3,5; [OH]  102;
a) HSO4  HSO3
SO2 4  H2SO3
pH  7; [H3O
]  1013.
Ka HSO
1,3  102 y Ka HSO
1,0  107

4

3 Son ms cidas las disoluciones que tienen mayor [H3O
] o
 
b) HS  HCN
H2S  CN menor pH:
Ka HS
1,1  1013 y Ka HCN
4,9  1010

[H3O
]
103  pH
3,5  pH
7  [H3O
]
108

 
c) HS  HCO
H2S  CO
3
2
3

[OH]
106  [OH]
104  pOH
2,7 
Ka HS
1,1  1013 y Ka HCO
5,6  1011
 
3
 [OH]
102  [H3O
]
1013
7 Mezcla en un vaso vinagre y bicarbonato. Observars que 12 PAU Tenemos una disolucin de C6H5COOH (cido benzoi-
se produce un gas. Escribe la reaccin y justifcala a partir co) 0,05 M. Calcula [H3O
], el pH del medio y el grado de
de las constantes de acidez que se recogen en la tabla 7.4. ionizacin del cido.
Qu sustancia es el gas? Dato: Ka  6,5  105

126 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 127

Se plantea el equilibrio de disociacin del cido benzoico.
HCOO  H3O

HCOOH  H2O 
Obsrvese la diferencia que existe entre despreciar la can- Inicial c 0 0
tidad de cido que se ioniza con respecto a la cantidad de Ioniza x x x
cido inicial y no hacer esa simplificacin:
Equilibrio cx x x
102
C6H5COOH  H2O 
C6H5COO  H3O
2 2 2
x (10 )
Inicial 0,05 M 0 0 Ka
; 1,8  104
; c
0,566 M
cx c  102
Ioniza x x x M
n/V; n
0,566  0,2
0,113 mol
Equilibrio 0,05  x x x MHCOOH
2  12  16  2
46 g/mol
x2 x2
x2 m
nMHCOOH
0,113  46
5,21 g de HCOOH
Ka
; 6,5  105


cx 0,05  x 0,05
15 PAU Si HA tiene pKa  3,45 y HB tiene pKa  6, cul de
x
1,80  103 M
los dos cidos es ms fuerte?
pH
log (1,8  103)
2,74
Para HA, Ka
3,55  104, mientras que para HB, Ka
106. Por
1,8  103 tanto, es ms fuerte el cido HA.


0,036
0,05
Si no se hace la simplificacin: 16 PAU El cido lctico es el responsable de las agujetas que
3 padecemos despus de realizar un ejercicio fsico intenso sin
x
1,77  10 M
estar acostumbrados a ello. Desde el punto de vista qumico,
pH
2,75 se trata de un cido dbil que podemos indicar como HL. Al

0,035 medir el pH de una disolucin 0,05 M de este cido, se obtie-
ne un valor de 2,59. Calcula: a) la concentracin de H
de la
13 PAU Calcula el pH y el porcentaje de ionizacin del HF a
disolucin; b) el valor de su constante de acidez; c) la con-
las siguientes concentraciones: 1 M, 0,1 M y 104 M. Qu
centracin de OH de la disolucin.
conclusin puedes extraer de los resultados?
Llamamos HL al cido lctico. Estudiamos su equilibrio de
Dato: Ka  3,5  104
disociacin:
Se plantea el equilibrio de disociacin del HF y se resuelve en
L  H3O

HF  H2O 
los casos propuestos.

F  H3O
Inicial 0,05 0 0
HF  H2O 
Reacciona x x x
Inicial c 0 0
Equilibrio 0,05  x x x
Ioniza x x x
a) pH
2,59
[H3O
]
2,57  103
x
Equilibrio c  x x x
xx (2,57  103)2
x2 b) Ka


1,39  104
Ka

3,5  104 0,05  x 0,05  2,57  103
cx
1014 1014

Para c  1: c) [OH]



3,89  1012 M
[H3O ] 2,57  103
x2
3,5  104
; x
0,018 5
1x 17 PAU A 25 C la constante de disociacin del NH4OH vale
x 1,8  105. Si se tiene una disolucin de NH4OH 0,1 M, calcu-
pH
1,73; % disociacin
  100
1,85 % la su grado de disociacin y la concentracin de una disolu-
c

Para c  0,1: cin de NaOH que tuviera el mismo pH.
x2 Estudiamos el equilibrio de disociacin:
3,5  104
; x
5,74  103 NH4OH (aq) 
NH
4  OH
0,1  x
pH
2,24; % disociacin
5,74 % Inicial 0,1 0 0

Para c  10 : 4 Reacciona x x x
x 2
Equilibrio 0,1  x x x
3,5  104
 ; x
8,12  105
104  x xx
Ka

1,8  105
x 0,1  x
pH
4,09; % disociacin
  100
81,17 %
c x   
1,8  105  0,1
1,34  103
Obsrvese que cuanto menor es la concentracin del cido, x 1,34  103
mayor es el pH (el medio es menos cido) y mayor es el por- 


1,34  102
c 0,1
centaje de disociacin.
La disolucin de NaOH que tenga el mismo pH deber tener
14 PAU Calcula la cantidad (en gramos) de cido frmico la misma concentracin de oxidrilos:
(HCOOH) que necesitamos para preparar 200 mL de disolu- NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq)
cin de pH  2.
[OH]
[NaOH]
1,34  103 M
Dato: Ka  1,8  104
18 PAU Una disolucin 0,5 M de anilina (C6H5NH2) tiene un
Se plantea el equilibrio de disociacin del cido frmico. En
este caso, el pH nos permitir conocer la [H3O
] en estado de pH  11,2. Determina su Kb y el grado de disociacin.
equilibrio; a partir de ah, determinaremos la concentracin Se plantea el equilibrio de disociacin de la anilina. El pH
inicial del cido: nos permitir conocer el pOH, y este, a su vez, la [OH] en el
pH
2 equilibrio; a partir de ah, estableceremos la constante de
basicidad:
[H3O
]
102
pH
11,2
pOH
2,8
[OH]
1,58  103

7. Reacciones de transferencia de protones 127

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 128

C6H5NH
3  OH
C6H5NH2  H2O  c) Las concentraciones son:
Inicial 0,5 0 0 2,68  103
[NH
4 ]
[OH]
Ioniza x x x [NH3]
0,4 2,68  103
0,397
Equilibrio 0,5  x x x
1,58  103 M 1014
[H
]

3,73  1012 M
x2
(1,58  103)2 [OH]
Kb


5  106
0,5  x 0,5  1,58  103
x 1,58  103 Hidrlisis



3,17  103
c 0,5 21 PAU Se mide el pH de dos disoluciones acuosas, A y B; la
disolucin A tiene pH bsico y la disolucin B tiene pH neu-
19 PAU Se disuelven 20 g de trietilamina, (C2H5)3N, en agua tro. Indica, escribiendo las reacciones correspondientes,
hasta conseguir un volumen de 100 mL. Cuando se alcanza cul corresponder a una disolucin de acetato de sodio
el equilibrio, la amina se ha ionizado en un 2,2 %. Calcula el y cul a una disolucin de cloruro de sodio.
pH de la disolucin y la Kb de la amina.
La disolucin A corresponde al acetato de sodio. Es una sal que
Se plantea el equilibrio de disociacin de la trietilamina. El procede de un cido dbil y una base fuerte; en consecuencia,
porcentaje de disociacin nos permite conocer la concentra- el anin sufre hidrlisis provocando un medio alcalino:
cin de las especies en estado de equilibrio; a partir de ah,
podr establecerse la constante de basicidad: NaCH3COO (aq) Na
(aq)  CH3COO (aq)
CH3COO  H2O 
CH3COOH  OH
M(C H ) N
(12  2  5)  3  14
101 g/mol
2 5 3

20 g/101 g/mol El cloruro de sodio es una sal que procede de un cido fuerte
M =  = 2 M y una base fuerte. Ninguno de sus iones sufrir hidrlisis; por
0,1 L
tanto, su disolucin acuosa proporciona un medio neutro.
(C2H5)3N  H2O 
(C2H5)3NH
 OH
22 PAU Escribe las ecuaciones inicas para la reaccin en
Inicial 2 0 0
disolucin acuosa, en caso de haberla, de cada uno de los
Ioniza x x x siguientes iones e indica si la disolucin final ser cida,
Equilibrio 2x x x bsica o neutra: a) NH
4 ; b) Cl; c) K
; d) CH3COO.
2  2,2
NH3  H3O

a) NH
4  H2O 
x
c  

0,044
100 Ser, por tanto, una disolucin cida.
x2 0,0442 b) El ion Cl procede de un cido fuerte; por tanto, no sufre
Kb


9,9  104
c  x 2  0,044 hidrlisis y la disolucin ser neutra.
pOH
log 0,044
1,36
pH
14  1,36
12,64 c) El ion K
procede de una base fuerte; por tanto, no sufre
20 PAU Una disolucin acuosa de amonaco de uso domsti- hidrlisis y la disolucin ser neutra.
co tiene de densidad 0,85 g/cm3 y el 8 % de NH3 en masa. d) CH3COO  H2O 
CH3COOH  OH
a) Calcula la concentracin molar de amonaco en dicha di- Ser, por tanto, una disolucin bsica.
solucin.
23 PAU Razona cualitativamente el carcter cido o bsico
b) Si la disolucin anterior se diluye diez veces, calcula el de las siguientes disoluciones acuosas 1 M: a) hidrxido
pH de la disolucin resultante. de sodio; b) amonaco, c) cianuro de sodio, d) cianuro de
c) Determina las concentraciones de todas las especies amonio.
(NH3, NH
4 , H
y OH) en la disolucin diluida diez veces. Datos: Ka cianhdrico  4,9  1010; Kb amonaco  1,8  105
5
Datos. Masas atmicas: N  14, H  1; Kb (NH3)  1,8  10 a) El hidrxido de sodio es una base fuerte. Su disolucin es
a) Tomamos como base de clculo 1 L de disolucin. Calcula- bsica:
mos la masa de amonaco que contiene: NaOH (aq)
Na
 OH
8 g NH3 b) El amonaco es una base dbil. Su disolucin es bsica:
1 L disolucin  850 g disolucin  

100 g disolucin
NH
4  OH
NH3  H2O 

68 g NH3 puro
c) El cianuro de sodio es una sal que procede de un cido
MNH3
14  3
17 g/mol dbil y una base fuerte. Sufrir hidrlisis el anin, dando
68 g lugar a una disolucin de carcter bsico:

17 g/mol CN  H2O 
HCN  OH
M

4 M
1L d) El cianuro de amonio es una sal cuyo anin procede de un
b) Estudiamos el equilibrio de disociacin del amonaco. Su cido dbil y cuyo catin procede de una base dbil. Am-
concentracin, una vez diluido, es 0,4 M: bos iones sufren hidrlisis. Por ser la Ka del cido cianhdri-
NH3  H2O 
NH
4  OH co mucho menor que la Kb del amonaco, la hidrlisis del
ion cianuro tendr una constante mucho mayor, como se
Inicial 0,4 M 0 0 ve a continuacin; en consecuencia, la disolucin acuosa
Reacciona x x x tendr carcter bsico:
Equilibrio 0,4  x x x CN  H2O 
HCN  OH
xx Kw 1014
Kb

1,8  105 Kh


2,04  105
0,4  x Ka 4,9  1010

x  1,8 
 105  0,4
2,68  103
NH3  H3O

NH
4  H2O 
2,68  103
[OH]
pOH
2,57 Kw 1014
Kh


5,56  1010
pH
14  pOH
11,43 Kb 1,8  105

128 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 129

24 PAU Haciendo uso de los valores de Ka y Kb que se reco- D 27 PAU Se disuelven 35,75 g de hipoclorito de calcio en agua
gen en las tablas 7.4 y 7.5, indica el carcter cido, bsico o hasta tener 500 mL de disolucin. Cuando se alcanza el
neutro de una disolucin acuosa de las siguientes sales: equilibrio, la sal presenta un grado de hidrlisis de 1  103.
NaNO2, NaNO3, CaHPO4, Na2SO4, CH3NH3Cl y LiIO3. Calcula el pH de la disolucin y la Ka del cido hipocloroso.
Como el Ca2
procede de una base fuerte, se hidrolizar el
cido Base
anin del cido dbil.
Sal que origina que origina Disolucin
el anin el catin Se calcula la concentracin molar de la sal que se disuelve y
luego la concentracin del anin. A continuacin, se estudia
HNO2; NaOH; Bsica. Sufrir hidrlisis su equilibrio de hidrlisis.
NaNO2 Ka
4,3  104 el anin que procede
Kb muy grande. Ca(ClO)2 (aq)
Ca2
 2 ClO
del cido ms dbil.
MCa(ClO)
40  2 (35,5  16)
143 g/mol
HNO3; NaOH; Neutra. Ninguno 2

NaNO3 de los dos iones sufre 37,75 g de Ca(ClO)2  (1 mol/143 g)

Ka muy grande. Kb muy grande.
hidrlisis.
0,264 mol de Ca(ClO)2
Bsica. Sufrir hidrlisis 2  0,264 mol de Ca(ClO)2
0,528 mol de ClO
H2PO4 ; Ca(OH)2;
CaHPO4 el anin que procede 0,528
Ka
6,2  108 Kb muy grande. [ClO]

1,061 M
del cido ms dbil. 0,5
Ligeramente bsica. ClO  H2O 
HClO  OH
H2SO4; Sufrir hidrlisis Inicial 1,06 0 0
Ka1 muy grande, NaOH; el anin del cido, hasta
Na2SO4
Kb muy grande. convertirse en el ion Reacciona x x x
Ka2
1,3  102
HSO4 aunque su Equilibrio 1,06  x x x
Kh
7,7  1013. 
x/c
x
c
1,06  103
cida. Sufrir hidrlisis Kw x2
CH3NH3Cl
HCl; CH3NH2; Kh


Ka muy grande. Kb
3,6  104 el catin que procede Ka 1,06  x
de la base ms dbil. 1014 (1,06  103)2
Kh

; Ka
9,42  109
Ligeramente bsica. Ka 1,06  1,06  103
HIO3; LiOH; Sufrir hidrlisis el anin
LiIO3 pOH
log 1,06  103
3
pH
14  3
11
Ka
1,7  101 Kb muy grande. del cido, aunque su
Kh
5,9  1014.
Efecto del ion comn
25 PAU Las disoluciones 1 M de las sales NaA, NaB y NaC tie- D 28 Determina el pH y el porcentaje de disociacin en una diso-
nen, respectivamente, pH  11, pH  9 y pH  7. Ordena, lucin 1 M de NH3 si Kb  1,8  105. A 100 mL de esa
en funcin de su fortaleza, los cidos HA, HB y HC. disolucin se aaden 10 mL de disolucin 1 M de NH4Cl.
En estas sales sufre hidrlisis el anin: Suponiendo que los volmenes son aditivos, calcula el pH
Kw y el porcentaje de disociacin del amonaco en esas

HX  OH
X  H2O  Kh
 condiciones. Es coherente el resultado con el principio
Ka
de Le Chtelier?
La constante Kh ser mayor cuanto ms dbil sea el cido. Por
tanto, el pH ms alto se corresponde con el anin del cido Inicialmente estudiamos el equilibrio cido-base del NH3 para
ms dbil. determinar el pH y el porcentaje de disociacin:
NH3  H2O 
NH
4  OH
El cido ms fuerte es HC, seguido de HB y, a continuacin,
de HA. Inicial 1 0 0
26 PAU Calcula el pH y el grado de hidrlisis de una disolu- Reacciona x x x
cin 0,5 M de (NH4)2SO4. Dato: Kb (NH3)  1,8  105 Equilibrio 1  x x x
Se hidroliza el catin que procede de la base dbil. x2
Kb
 
Analizamos la disociacin de la sal para conocer la concentra- 1x
cin del ion amonio y luego estudiamos su equilibrio de x2 x2
1,8  105


hidrlisis. 1x 1
3
(NH4)2SO4 (aq)
2 NH
4  SO2
4 x
4,24  10 ; pOH
2,37
pH
11,63
0,5 M 2  0,5 M
1 M

x/c
4,24  103
% 
0,42 %
Kh

NH3  H3O

NH
4  H2O  NH4Cl (aq)
NH
4  Cl

Inicial 1 0 0 100 mL disolucin  1 M de NH3
1  0,1
0,1 mol de NH3

Reacciona x x x 10 mL disolucin  1 M de NH
4
1  0,01
0,01 mol de NH
4

Equilibrio 1  x x x
En la mezcla:
1014 0,1
Kw
Kh


5,56  1010 [NH3]

0,91 M
Kb 1,8  105 0,1  0,01
x2 x2 x2 0,01
Kh
; 5,56  1010

 [NH
4 ]

0,091 M
1x 1x 1 0,1  0,01
x
2,5  105; pH
log [H3O
]
4,6 Al aadir NH4Cl, cambiarn las concentraciones de las espe-
cies presentes en la disolucin. Determinamos las nuevas
x


2,5  105 concentraciones iniciales y recalculamos el pH y el porcentaje
c de disociacin en el nuevo equilibrio.

7. Reacciones de transferencia de protones 129

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 130

En el nuevo equilibrio: x2 x2
Ka
; 6,5  105

NH3  H2O 
NH
4  OH 0,1  x 0,1  x
3
Inicial 0,91 0,091 0 x
2,52  10 ; pH
2,6
Reacciona x x x Al aadir cido clorhdrico:
Equilibrio 0,91  x 0,091  x x HCl  H2O
Cl  H3O

(0,091  x) x Es decir, se altera el equilibrio de:
Kb

1,8  105; x
1,80  104
C6H5COO  H3O

0,91  x C6H5COOH  H2O 
pOH
log (1,80  104)
3,74; pH
10,26 Inicial 0,1 0 c
x 1,80  104 Ioniza x x x



1,98  104; % 
1,98  102 %
c 0,91 Equilibrio 0,1  x x cx
De acuerdo con el principio de Le Chtelier, al aadir al pH
1,5
[H3O
]
c  x
0,032
medio una especie que hace que aumente la concentracin de (c  x) x
alguno de los productos de un sistema en equilibrio, el sistema Ka
 
0,1  x
evoluciona haciendo que aumente la proporcin de reactivos.
0,032x
En este caso, se reduce la disociacin del NH3 y el pH dismi- 6,5  10
 x
2,03  104
5

nuye, ya que el medio es menos bsico. 0,1  x

D 29 Justifica si el grado de disociacin de un cido es una cons-
tante o si depende de las condiciones en las que se encuen-
tre. Valora la posibilidad de que dependa de la concentra-
cin del cido o de la presencia de otras sustancias en la
disolucin. Como ejemplo, explica la influencia que tendr
en el grado de disociacin del cido frmico la disolucin
en el medio de cido clorhdrico, formiato de calcio o cloru-
ro de calcio. Dato: Ka (HCOOH)  1,8  104
El grado de disociacin de una sustancia depende de su con-
centracin; cuanto menor sea esta, mayor ser su grado de
disociacin (vase la actividad 14 de la pgina 237 del Libro
del alumno). El grado de disociacin tambin disminuye si se
disuelve en el medio otra sustancia que aporte un ion comn
a los que resultan de la disociacin de la sustancia cuyo gra-
do de disociacin estamos considerando.
Por ejemplo, el cido frmico (HCOOH) es un cido dbil,
cuyo equilibrio de disociacin es:

HCOO  H3O

HCOOH  H2O 

Al disolver cido clorhdrico:
HCl  H2O
Cl  H3O

Es decir, aumentan las concentraciones de iones H3O
, y el
equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de diso-
ciacin del cido frmico disminuye.

Al disolver formiato de calcio:
Ca(HCOO)2 (aq)
Ca2
 2 HCOO
Es decir, aumentan las concentraciones de iones HCOO,
y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda. El grado de
disociacin del cido frmico disminuye.

Al disolver cloruro de calcio:
CaCl2 (aq)
Ca2
 2 Cl
Ninguno de estos iones influye en el equilibrio de diso-
ciacin del cido frmico, por lo que no se modifica su
grado de disociacin.
D 30 Determina el pH de una disolucin 0,1 M de cido benzoico
(C6H5COOH). Cuntos moles de HCl debemos aadir a 1 L
de esta disolucin para que el pH del medio sea 1,5? (Se
supone que la adicin de HCl no modifica el volumen de la
disolucin.) Dato: Ka (C6H5COOH)  6,5  105
Inicialmente estudiamos el equilibrio de disociacin del
cido benzoico:
C6H5COOH  H2O 
C6H5COO  H3O

Inicial 0,1 0 0
Ioniza x x x
Equilibrio 0,1  x x x
0,032
c  2,03  104; c
0,032 mol/L
31 El AgCl es una sal poco soluble. Estudia los datos que se
muestran en la tabla 7.4 e indica si podras utilizar algn
cido para disolverla.
Habra que utilizar un cido ms fuerte que el HCl, que captu-
rase los iones cloruro y disolviese la sal. De acuerdo con la
tabla 7.4, ese cido podra ser el HI o el HClO4.
Disoluciones amortiguadoras
32 PAU Explica qu es y cmo funciona una disolucin regu-
ladora. Razona si una disolucin reguladora puede en
algn momento dejar de serlo.
Vanse las pginas 248 y 249 del Libro del alumno. Una disolu-
cin reguladora deja de serlo cuando se aade una cantidad
de cido fuerte que reacciona totalmente con la especie bsi-
ca de la disolucin reguladora o una cantidad de base fuerte
que reacciona por completo con la especie cida de la disolu-
cin reguladora.
Normalmente, se considera que una disolucin deja de ser
reguladora cuando la adicin de un cido o una base a la
misma provoca un cambio de pH superior a una unidad.
33 PAU Supn que dispones de 1 L de disolucin 1 M de
cada una de las siguientes sustancias: HCOOH, NaCl, HCl,
NaOH, HCOONa, CH3COOH y C2H5NH2. Indica cules utiliza-
ras para preparar una disolucin reguladora y especifica si
su pH ser cido o bsico.
HCOOH  HCOONa, disolucin reguladora cida.
34 PAU a) Determina el pH de una disolucin acuosa que es
0,4 M en cido actico y 0,4 M en acetato de sodio. Para el
cido actico: Ka  1,8  105.
b) Determina el pH de una disolucin acuosa que es 0,4 M
en cloruro de amonio. Dato: Kb amonaco  1,8  105.
a) Planteamos el equilibrio de disolucin del cido dbil:
AcH  H2O 
Ac  H3O

Como hemos visto al estudiar las disoluciones reguladoras
formadas por un cido dbil ms una sal de ese cido dbil
(pgina 248 del Libro del alumno), se puede establecer que:
[Ac sal][H3O
] 0,4  [H3O
]
Ka
; 1,8 105

pH
4,74
[AcH] 0,4
b) La disolucin del cloruro de amonio da el in cloruro, que
no sufre hidrlisis, y el ion amonio, que sufre hidrlisis por
ser el amonaco una base dbil. Estudiamos el equilibrio
de hidrlisis:
NH4Cl (aq)
Cl (aq)  NH
4 (aq)

130 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 131

Kh b) 10 mL de NaOH 0,1 M
nNaOH
0,1  10  103
103 mol

NH3  H3O

NH
4  H2O  NaOH  HNO2
Na
 NO2  H2O
Inicial 0,4 0 0 Desaparece el HNO2 y se forma NO2 :
Reacciona x x x nNO
0,02  103
0,021 mol

2

Equilibrio 0,4  x x x 0,021

MNO


0,21 M
[NH3]  [H3O
] Kw 1014 2
(40  50  10)  103
Kh

 
 
5,56  1010
[NH
4 ] Kb 1,8  105 nHNO
0,025  103
0,024 mol
2
x2 x2
5,56  1010
   MHNO

0,024

0,24 M
0,4  x 0,4 (40  50  10)  103
2

x
1,49  105
[H3O
]
pH
4,83

NO2  H3O

HNO2  H2O 
D 35 Preparamos una disolucin amortiguadora mezclando Inicial 0,24 0,21 0
50 mL de una disolucin de HNO2 (cido nitroso) 0,5 M
con 40 mL de una disolucin de NaNO2 (nitrito de sodio) Reacciona x x x
0,5 M. Calcula el pH de la disolucin resultante y el que ten- Equilibrio 0,24  x 0,21  x x
dremos tras aadir: [NO2 ] [H3O
]
Ka

a) 10 mL de HCl 0,1 M a la mezcla inicial. [HNO2]
b) 10 mL de NaOH 0,1 M a la mezcla inicial. 4 (0,21  x) x 0,21x
4,27  10


c) 10 mL de HCl 0,1 M a 90 mL de agua. 0,24  x 0,24
d) 10 mL de NaOH 0,1 M a 90 mL de agua. x
4,88  104; pH
3,31
Dato: pKa cido nitroso  3,37 c) El HCl es un cido fuerte y est totalmente ionizado:
Se calcula las concentraciones de ambas sustancias en la HCl  H2O
Cl  H3O

mezcla: M
n/V. nH O
103 mol; [H3O
]
103/[(90  10)  103]
102 M
3

3
nHNO
0,5  50  10
0,025 mol
2
pH
2
3
[HNO2]
0,025/[(40  50)  10 ]
0,28 M d) El NaOH es una base fuerte y est totalmente disociada,
nNaNO
0,5  40  103
0,020 mol luego:
2

[NaNO2]
0,020/[(40  50)  103]
0,22 M NaOH (aq)
Na
 OH

NaNO2 (aq)
NO2  Na
nOH
10 mol
[OH]
103/[(9010)103]
102 M

3

0,22 M 0,22 M pOH
2
pH
12

NO2  H3O

HNO2  H2O  36 En qu proporcin hay que mezclar una disolucin 0,5 M
Inicial 0,28 0,22 0 de metilamina (CH3NH2) y una disolucin 1 M de cloruro de
Reacciona x x x metilamonio (CH3NH3Cl) para obtener una disolucin
Equilibrio 0,28  x 0,22  x x amortiguadora de pH 10,5? Dato: pKb metilamina  3,44
pKa
3,37
Ka
4,27  104 Como la constante de disociacin es muy pequea, podemos
suponer que la concentracin de la base y la de la sal en equi-
[NO2 ] [H3O
]
Ka
  librio son las mismas que las iniciales:
[HNO2]
CH3NH3Cl
CH3NH
3  Cl
(0,22  x) x 0,22x
4,27  104

 pKb
3,44
Kb
3,63  104
0,28  x 0,28
x
5,43  104; pH
3,26 Puesto que pH
10,5, pOH
3,5, de donde se deduce que
[OH]
3,16  104.
a) 10 mL de HCl 0,1 M
nHCl
0,1  10  103
103 mol

CH3NH
3  OH
CH3NH2  H2O 
HCl NO2
HNO2  Cl
Inicial 0,5 1 0
Desaparece el NO2 y se forma HNO2:
[CH3NH
3 ] [OH]
nNO
0,02  103
0,019 mol
 Kb
 
2
[CH3NH2]
0,019
[NO2 ]

0,19 M [sal] [sal]
(40  50  10)  103 3,63  10
  3,16  104; 
1,15
4
[base] [base]
nHNO
0,025  103
0,026 mol n l
2
sa
0,026 [sal] Vsal  Vbase 1  Vs a l
[HNO2]

0,26 M 


1,15;
(40  50  10)  103 [base] nbase 0,5  Vbase


NO2  H3O

HNO2  H2O  Vsal  Vbase

Inicial 0,26 0,19 0 V al

s
1,15  0,5
0,575
Vb a s e
Reacciona x x x
Equilibrio 0,26  x 0,19  x x
Valoraciones cido-base
[NO2 ] [H3O
]
Ka
 37 PAU En una valoracin cido-base, explica la diferencia
[HNO2]
entre el punto de neutralizacin y el punto de equivalencia.
(0 ,1 9  x) x 0,19x
4,27  104

 Justifica por qu coinciden solo en algunos casos.
0,26  x 0,26
Punto de neutralizacin es aquel punto de una valoracin
x
5,84  104
pH
3,23
cido-base en el que el pH
7.

7. Reacciones de transferencia de protones 131

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 132

Punto de equivalencia es aquel en el que tenemos el mismo La reaccin que se produce es:
nmero de iones OH procedentes de la base que de H3O
NaOH  HCl
NaCl  H2O
procedentes del cido.
En el punto de equivalencia, habr tantos moles de cido
El punto de neutralizacin y el punto de equivalencia solo como de base, luego Mbase  Vbase
Mcido  Vcido.
coinciden cuando se valora un cido fuerte con una base
fuerte, pues en los dems casos el ion procedente del cido o 42 PAU El cido acetilsaliclico, HC9H7O7, es un cido dbil
de la base dbil sufre hidrlisis, haciendo que el pH del punto cuya constante de ionizacin es 3  105.
de equivalencia sea distinto de 7. a) Calcula los gramos de dicho cido que hay que disolver
en 200 mL de agua para que el pH de la disolucin sea 3.
38 PAU Influye la cantidad de indicador que se emplea en
una valoracin en la determinacin de la concentracin de b) Calcula los gramos de NaOH, del 92 % de riqueza, nece-
la sustancia que se quiere valorar? Explica por qu no sirve sarios para neutralizar 250 mL de la disolucin anterior.
cualquier indicador para determinar el punto final. c) Justifica (sin hacer clculos numricos pero haciendo
No influye, ya que los indicadores son cidos o bases muy uso de los equilibrios necesarios) el pH en el punto de
dbiles y se emplea una cantidad muy pequea de ellos. equivalencia.
El punto final de una valoracin cido-base tiene un pH que Datos: Masas atmicas: C  12; H  1; Na  23; O  16.
depende del cido y la base que se utilicen. El intervalo de Representamos el cido saliclico como HA y estudiamos su
viraje del indicador tiene que incluir el pH del punto de equiva- equilibrio de ionizacin:
lencia de la valoracin. HA  H2O 
A  H3O
39 PAU Para valorar 50 mL de una disolucin de NaOH se Inicial c 0 0
han utilizado 47 mL de una disolucin de HCl 0,5 M. Reacciona x x x
a) Determina la concentracin de la base. Equilibrio cx x x
b) Calcula el pH del punto final de la valoracin. a) Si el pH
3, la concentracin de iones hidronio ser
c) Razona qu indicador se podr utilizar. [H3O]

103
x.
Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza su xx (103)2 (103)2
Ka
; 3  105
 3  

estequiometra. cx c  10 c
NaOH  HCl
NaCl  H2O 106

c

0,033 M
nHCl
0,5  47  103
0,023 5 mol 3  105
nNaOH
nHCl
0,023 5 mol MHC9H7O7
12  9  8  1  7  16
228 g/mol
0,023 5 n m/Mm m
MNaOH

0,47 M M

 

50  103 V V Mm  V
Como son una base fuerte y un cido fuerte, el pH en el pun- m
M  Mm  V
0,033  228  0,2
1,5 g
to final de la valoracin es 7. Se podra utilizar fenolftalena. b) Escribimos la reaccin de neutralizacin:
40 PAU Calcula el pH resultante al mezclar 18 mL de KOH HC9H7O7  NaOH
NaC9H7O7  H2O
0,15 M con 12 mL de H2SO4 0,1 M. De acuerdo con la estequiometra:
Entre el cido y la base se produce la siguiente reaccin: ncido
nbase
2 KOH  H2SO4
K2SO4  2 H2O ncido
M  V
0,033  0,25
8,25  103 mol
nKOH
0,15  18  103
2,7  103 MNaOH
23 16  1
40 g/mol
3 3
nH2SO4
0,1  12  10
1,2  10 8,25  103 mol  40 g/mol

Puesto que 1 mol de cido reacciona con 2 mol de base, los 100 g NaOH com
1,2  103 mol de sulfrico reaccionarn con 2,4  103 mol de
0,33 g NaOH puro  
0,36 g NaOH com
92 g NaOH puro
KOH. Estos moles se consumen en la neutralizacin, luego
c) En el punto de equivalencia tendremos la sal disociada. El
sobran 0,3  103 mol de KOH.
anin procede de un cido dbil; por tanto, sufrir proce-
Como es una base fuerte, se disociar ntegramente: so de hidrlisis:
KOH
K
 OH NaC9H7O7 (aq) Na
 C9H7O7
3
0,3  10 C9H7O7  H2O HC9H7O7  OH
[OH]

0,01
pOH
2
pH
12
(18  12)  103
En el punto de equivalencia, el medio es bsico; por tanto,
41 PAU Cmo se puede determinar en el laboratorio la con- pH  7.
centracin de una disolucin de cido clorhdrico utilizan- D 43 Se desea realizar la curva de valoracin de una disolucin
do una disolucin de hidrxido de sodio 0,01 M? Indica el de NaOH 0,5 M frente a HCl 0,5 M. En un vaso se colocan
material, procedimiento y formulacin de los clculos. 20 mL de la disolucin de base y se van aadiendo distin-
Se trata de determinar la cantidad de NaOH de concentracin tas cantidades de cido. Completa la tabla siguiente y haz
conocida que neutraliza una cantidad prefijada de HCl. la representacin del pH en funcin de los mililitros de
Medimos una cierta cantidad de la disolucin de HCl que va- cido aadido.
mos a valorar y la colocamos en un erlenmeyer. Aadimos
unas gotas de indicador, que puede ser fenolftalena; la diso- mL de cido aadido 0 10 15 18 19 19,5 20
lucin permanecer incolora. Llenamos la bureta con la diso-
pH
lucin de NaOH de concentracin conocida. Vamos aadien-
do poco a poco la base sobre el cido, hasta que se produzca mL de cido aadido 20,5 21 22 25 30 40 50
el viraje del indicador (a color fucsia). En ese momento se
pH
habr completado la valoracin.

132 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 133

Se plantea el proceso de neutralizacin. En cada caso, se
20 mL de NaOH  19,5 mL de HCl:

determina los moles de cido y de base y, segn la estequio- NaOH  HCl
NaCl  H2O
metra, la sustancia que queda en exceso y su concentracin;
Inicial 0,01 9,75  103
como ser un cido o una base fuerte, el clculo del pH se hace
de forma inmediata: Final 2,5  103 0

20 mL de NaOH  0 mL de HCl: nNaOH inicial
0,01 mol
NaOH  HCl
NaCl  H2O nHCl inicial
0,5  19,5  103
9,75  103 mol
Inicial 0,01 0 nNaOH final
102  9,75  103
2,5  104 mol
nNaOH inicial
0,5  20  103
0,01 mol; nHCl inicial
0 mol nHCl final
0 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq) NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq)
[OH]
0,5; pOH
0,3; pH
14  0,3
13,7 [NaOH]
[OH]
2,5  104/[(20  19,5)  103]


20 mL de NaOH  10 mL de HCl:
6,33  103 M
NaOH  HCl
NaCl  H2O pOH
2,20; pH
14  2,20
11,80
Inicial 0,01 0,005
20 mL de NaOH  20 mL de HCl:
Final 5  103 0 NaOH  HCl
NaCl  H2O
3
nNaOH inicial
0,5  20  10
0,01 mol Inicial 0,01 0,01
3
nHCl inicial
0,5  10  10
0,005 mol Final 0 0
2
nNaOH final
10  5  10
5  10 3 3
mol nNaOH inicial
0,01 mol
nHCl final
0 mol nHCl inicial
0,01 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq) nNaOH final
0 mol
 3
[NaOH]
[OH ]
5  10 /[(20  10)  10 ]
0,17 M 3 nHCl final
0 mol
pOH
0,78; pH
14  0,78
13,22 pH
7

20 mL de NaOH  15 mL de HCl:
20 mL de NaOH  20,5 mL de HCl:
NaOH  HCl
NaCl  H2O NaOH  HCl
NaCl  H2O
Inicial 0,01 7,5  10 3 Inicial 0,01 0,010 25
Final 2,5  10 3
0 Final 0 2,5  104
nNaOH inicial
0,5  20  103
0,01 mol nNaOH inicial
0,01 mol
3
nHCl inicial
0,5  15  10
7,5  10 3
mol nHCl inicial
0,5  20,5  103
0,010 25 mol
nNaOH final
102  7,5  103
2,5  103 mol nNaOH final
0 mol
nHCl final
0 mol nHCl final
0,010 25  102
2,5  104 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq) HCl  H2O
Cl  H3O

[NaOH]
[OH]
2,5  103/[(20  15)  103]
0,07 M [HCl]
[H3O
]
2,5  104/[(20  20,5)  103]


6,17  103 M
pOH
1,15; pH
14  1,15
12,85
pH
2,21

20 mL de NaOH  18 mL de HCl:

20 mL de NaOH  21 mL de HCl:
NaOH  HCl
NaCl  H2O
NaOH  HCl
NaCl  H2O
Inicial 0,01 9  103
Inicial 0,01 0,010 5
Final 1  103 0
Final 0 5  104
nNaOH inicial
0,01 mol
nNaOH inicial
0,01 mol
nHCl inicial
0,5  18  103
9  103 mol
nHCl inicial
0,5  21  103
0,010 5 mol
nNaOH final
102  9  103
1  103 mol
nNaOH final
0 mol
nHCl final
0 mol
nHCl final
0,010 5  102
5  104 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq)
HCl  H2O
Cl  H3O

[NaOH]
[OH]
1  103/[(20  18)  103]
0,026 M
[HCl]
[H3O ]
5  104/[(20  21)  103]
0,012 M


pOH
1,58; pH
14  1,58
12,42
pH
1,91

20 mL de NaOH  19 mL de HCl:

20 mL de NaOH  22 mL de HCl:
NaOH  HCl
NaCl  H2O
NaOH  HCl
NaCl  H2O
Inicial 0,01 9,5  103
Inicial 0,01 0,011
Final 5  103 0
Final 0 0,001
nNaOH inicial
0,01 mol
nNaOH inicial
0,01 mol
nHCl inicial
0,5  19  103
9,5  103 mol
nHCl inicial
0,5  22  103
0,011 mol
nNaOH final
102  9,5  103
5  104 mol
nNaOH final
0 mol
nHCl final
0 mol
nHCl final
0,011  102
0,001 mol
NaOH (aq)
Na
(aq)  OH (aq)
HCl  H2O
Cl  H3O

[NaOH]
[OH]
5  104/[(20  19)  103]
0,013 M
[HCl]
[H3O ]
1  103/[(20  22)  103]
0,024 M; pH
1,62


pOH
1,89; pH
14  1, 89
12,10

7. Reacciones de transferencia de protones 133

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 134

20 mL de NaOH  25 mL de HCl: a) A partir de la curva de valoracin, indica el pH inicial de

NaOH  HCl
NaCl  H2O la disolucin de amonaco y razona el valor del pH en el
punto de equivalencia.
Inicial 0,01 0,012 5
b) Calcula la concentracin de la disolucin de amonaco.
Final 0 2,5  103
c) Calcula el pH inicial y establece las coordenadas del
nNaOH inicial
0,01 mol
punto de equivalencia que correspondern a la curva de
nHCl inicial
0,5  25  103
0,012 5 mol valoracin de 5 mL de una disolucin de NaOH 0,456 M
nNaOH final
0 mol con la disolucin de HCl 0,114 M.
nHCl final
0,012 5  102
2,5  103 mol Dato: Kb amonaco  1,8  105
HCl  H2O
Cl  H3O
a) En la grfica se lee que el pH inicial es 11,5. En el punto de

3 3
[HCl]
[H3O ]
2,5  10 /[(20  25)  10 ]
0,056 M equivalencia, el pH es cido. Al valorar una base dbil con
un cido fuerte, se forma una sal cuyo anin no sufre
pH
1,26 hidrlisis en el punto de equivalencia, pero su catin s:

20 mL de NaOH  30 mL de HCl: NH
4  H2O 
NH3  H3O

NaOH  HCl
NaCl  H2O b) Se estudia el equilibrio de disociacin del amonaco:
Inicial 0,01 0,015 NH3  H2O 
NH
4  OH
Final 0 5  103 Inicial c 0 0
nNaOH inicial
0,01 mol Reacciona x x x
nHCl inicial
0,5  30  103
0,015 mol Equilibrio cx x x
nNaOH final
0 mol pH
11,5
pOH
2,5
[OH]
3,16  103
[NH
4 ]
x
nHCl final
0,015  102
5  103 mol xx
Kb

1,8  105
HCl  H2O
Cl  H3O
cx
[HCl]
[H3O ]
5  103/[(20  30)  103]
0,1 M; pH
1,0

(3,16  103)2
1,8  105

c
0,55 M
c  3,16  103

20 mL de NaOH  40 mL de HCl:
c) En este caso, el pH inicial sera el correspondiente a la
NaOH  HCl
NaCl  H2O
disolucin de NaOH 0,456 M:
Inicial 0,01 0,02
NaOH (aq)
Na
 OH
Final 0 0,01
0,456 M 0,456 M
nNaOH inicial
0,01 mol
pOH
log [OH]
log 0,456
0,34
pH
13,66
nHCl inicial
0,5  40  103
0,02 mol
En este caso, la reaccin de neutralizacin sera:
nNaOH final
0 mol
NaOH  HCl
NaCl  H2O
nHCl final
0,02  102
0,01 mol
De acuerdo con la estequiometra:
HCl  H2O
Cl  H3O

ncido
nbase
Mcido  Vcido
Mbase  Vbase
[HCl]
[H3O
]
102/[(20  40)  103]
0,167 M; pH
0,78
5  103  0,456
x  103  0,114
x
20 mL
Nota: Este problema proporcio- pH 16 En el punto de equivalencia el pH es 7, ya que la sal proce-
na al profesor una buena opor- 14 de de un cido fuerte y de una base fuerte, con lo que nin-
tunidad para que encargue a 12
guno de sus iones sufre hidrlisis.
cada alumno o grupo de alum- 10
nos la resolucin de uno de los 8 45 PAU Para valorar 50 mL de una disolucin de Ba(OH)2 se
casos planteados. La tabla se 6 han utilizado 47 mL de una disolucin de HCl 0,5 M. Calcula
4 la concentracin de la base.
completa con los datos que
2
aportan los alumnos y se elabo- 0 Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza su
ra la grfica, que resulta ser la 0 20 40 estequiometra. Hay que tener en cuenta que, por cada mol
que se muestra a la derecha. mL cido
de base, reaccionan 2 mol de cido.
44 PAU Se valoran 5 mL de una disolucin de amonaco con Ba(OH)2  2 HCl
BaCl2  2 H2O
una disolucin de HCl 0,114 M y la curva de valoracin M
n/V; nHCl
0,5  47  103
2,35  102 mol de HCl
obtenida es la que se representa en la siguiente figura: 1 mol de Ba(OH)
2,35  102 mol de HCl  2

pH 2 mol de HCl
14
1,175  102 mol de Ba(OH)2
12 MBa(OH)
n/V
1,175  102/50  103
0,235 M
2

10
D 46 PAU Para valorar 50 mL de una disolucin de NaOH se
8 han utilizado 47 mL de una disolucin de CH3COOH (cido
6 actico) 0,5 M. Dato: Ka actico  1,8  105
4
a) Calcula la concentracin de la base.
b) Determina el pH del punto final de la valoracin.
2
c) Seala, de forma razonada, qu indicador se puede utili-
0
0 10 20 30 40 zar para esta valoracin.
mL de disolucin de HCl a) Se plantea la ecuacin qumica del proceso y se analiza
su estequiometra:

134 Reacciones de transferencia

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 135

NaOH  CH3COOH
NaCH3COO  H2O a) Al aadir unas gotas de fenolftalena, se vuelve de color
3
M
n/V; nCH COOH
0,5  47  10
2,35  10 2
mol fucsia.
3

2 b) Al aadir 25 mL de una disolucin 0,5 M de NaOH, obte-

nNaOH
nCH COOH
2,35  10 mol; MNaOH
0,47 M
3
nemos un medio neutro.
b) La sal que se forma sufre hidrlisis por parte del anin,
c) Al aadir HCl, el grado de disociacin del cido cianh-
que procede de un cido dbil. En consecuencia, el pH en
drico disminuye.
el punto de equivalencia no es 7.
d) Al aadir HCl, la acidez del medio disminuye.
NaCH3COO (aq)
Na
(aq)  CH3COO (aq)
La respuesta correcta es la c): el HCN es un cido dbil, mien-
[NaCH3COO]
n/V
2,35  102/(50  47)  103
0,24 M tras que el HCl es un cido fuerte que estar totalmente diso-

CH3COOH  OH
CH3COO  H2O  ciado. Los protones que aporta al medio el HCl desplazan el
Inicial 0,24 M 0 0 equilibrio de ionizacin del HCN hacia la izquierda, haciendo
que disminuya su grado de disociacin.
Reacciona x x x
Equilibrio 0,24  x x x 49 PAU En disoluciones de la misma concentracin de dos
cidos dbiles monoprticos, HA y HB, se comprueba que
Kw 1014 [A] es mayor que [B].
Kh


5,56  1010
Ka 1,8  105
a) El cido HA es ms fuerte que el cido HB.
[CH3COOH] [OH] x2 x2 b) El valor de la constante de disociacin del cido HA es
Kh
 ;  5,56  1010


[CH3COO ] 0,24  x 0,24 menor que el de HB.
x
1,15  105 c) El pH de la disolucin del cido HA es mayor que el del
pOH
log x
4,94; pH
9,06 cido HB.
c) Debemos utilizar un indicador cuyo rango incluya el valor d) En el caso de dos disoluciones con la misma concentra-
del pH en el punto de equivalencia, que es 9,06. Si obser- cin de la sal que resulta de combinar HA y HB con
vamos en la figura 7.16 del Libro del alumno, concluimos NaOH, la disolucin de NaA es ms bsica que la de NaB.
que los dos indicadores adecuados son la fenolftalena y La respuesta correcta es a): el in A procede de la diso-
el azul de timol (en su intervalo bsico). ciacin del cido. Si su concentracin es mayor es porque el
cido HA es ms fuerte que el HB. Las otras respuestas seran
Actividades de respuesta mltiple correctas si el cido HB fuese ms fuerte.
Elige y razona la respuesta correcta en cada caso: Razona en este caso la respuesta incorrecta:
47 PAU En una disolucin acuosa de un cido: 50 PAU a) A igual molaridad, cuanto ms dbil es un cido,
a) El pH de la disolucin es elevado. menor es el pH de sus disoluciones.

b) El producto [H
][OH] es 1014 M. b) A un cido fuerte le corresponde una base conjugada

c) La concentracin de protones en disolucin es mayor de
107 M.
d) El pOH es menor que el pH.
La respuesta correcta es la c). La respuesta b) es vlida con
carcter general, para cualquier disolucin acuosa de un ci-
do, una base o una sal. Las respuestas a) y d) son errneas.
48 En un erlenmeyer tenemos 25 mL de una disolucin 0,5 M
de HCN (cido cianhdrico), cuya constante es 4  1010.
dbil.
c) Una disolucin de un cido fuerte siempre tendr un pH
menor que la de un cido dbil.
d) El cido sulfrico es un cido fuerte porque tiene dos
hidrgenos en la estructura molecular.
Solucin: La respuesta errnea es la c). A igual molaridad,
cuanto ms dbil es un cido menor es la concentracin de
protones del medio y, por tanto, mayor es su pH.

7. Reacciones de transferencia de protones 135

0B2QUSOL.07 18/5/09 09:59 Pgina 136