Qumica

Reacciones redox o de intercambio

de electrtones 7
1 Al pasar sulfuro de hidrgeno por una solucin de dicromato potsico, en medio sulfrico, se forma sulfato de
cromo (III) y un precipitado de azufre. Ajusta las reacciones inica y molecular del proceso. Con qu normalidad
actuar una solucin de dicromato potsico 0, 5 M?

Cr2O2
7 Cr3+
S2- S

+ +6 e
Reduccin: Cr2O2
7 + 14 H 2 Cr3+ + 7 H2O

2 e
Oxidacin: 3 (S2 S)

Cr2O2 +
7 + 14 H + 3 S
2
2 Cr3+ + 3 S + 7 H2O
Esta es la reaccin inica del proceso. Para formular la reaccin molecular debe completarse
teniendo en cuenta la neutralidad elctrica y el balance de masas, de modo que los tomos de cada
elemento sumen el mismo nmero a uno y otro lado de la ecuacin.
K2Cr2O7 + 4 H2SO4 + 3 H2S Cr2(SO4)3 + 3 S + K2SO4 + 7 H2O

0,5 mol Cr2O2

7 6 equiv 3 equiv
2
= = 3N
L 1 mol Cr2O7 L

2 El cido sulfrico concentrado con el bromuro de potasio proporciona dixido de azufre y bromo. Ajusta la reac-
cin y calcula los equivalentes de los compuestos oxidante y reductor.
Datos: mS = 32; mBr = 80; mK = 39; mO = 16; mH =1.
2 e
Oxidacin: 2 Br Br2 Br es el reductor.

+2 e
Reduccin: 4 H++ SO2
4 SO2 + 2 H2O SO2
4 es el oxidante.

2 H2SO4 + 2 KBr SO2 + Br2 + K2SO4 + 2 H2O

Para determinar los equivalentes del oxidante y del reductor no hace falta ms que fijarse en
el nmero de electrones que intervienen en dichas semirreacciones de oxidacin y de reduc-
cin (2 e por cada H2SO4 y 1 e por cada KBr). A partir de la masa molar de cada uno de ellos,
ser:

1 mol H2SO4 98 g H2SO4 49 g H2SO4

2 equiv H2SO4 1 mol H2SO4 equiv
1 mol KBr 119 g KBr 119 g KBr

1 equiv KBr 1 mol KBr equiv

3 La electricidad que libera 2,158 g de plata deposita 1,313 g de oro de una solucin de iones oro (III). Calcula:
a) La masa atmica del oro.
b) Los tomos de plata y oro depositados.
Datos: mAg = 107,9; NA = 6,022 1023.

a) El nmero de equivalentes de plata y de oro depositados por igual cantidad de electricidad ser
el mismo. Como las reacciones de reduccin protagonizadas por ambos iones son:
+1 e +3 e
Ag+ Ag Au3+ Au
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 1

Qumica

Un mol de iones Ag+ es un equivalente, mientras que uno de Au3+ sern tres equivalentes:

1 mol Ag 1 equiv 1 mol Au 3 equiv

2,158 g Ag = 1,313 g Au mAu = 196,95 g
107,9 g Ag 1 mol Ag mAu 1 mol Au

1 mol Au 6,022 1023 tomos Au

b) Oro: 1,313 g Au = 4,015 1021 tomos Au
196,95 g Au 1 mol Au

1 mol Ag 6,022 1023 tomos Ag

Plata: 2,158 g Ag = 1,204 1022 tomos Ag
107,9 g Ag 1 mol Ag

4 Si 0 (Zn2+/Zn) = 0,76 V y 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V:

a) Dibuja una pila con esos electrodos con el signo y el nombre de cada uno y el sentido en que fluirn los elec-
trones.
b) Escribe las reacciones electrdicas y la reaccin global indicando las especies oxidantes y reductoras.
c) Calcula el valor del potencial de la pila.

a) e
I
nodo + Ctodo

Zn/Zn 2+ Cu 2+//Cu
Puente salino
o

2 e
b) nodo: Zn Zn2+

+2 e
Ctodo: Cu2+ Cu

Reaccin global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Zn, reductor. Cu2+, oxidante.

c) 0pila = +0 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Zn2+/Zn) = 0,34 V (0,76 V) = 1,1 V

5 Al electrolizar cloruro de sodio, se depositan 5 g de sodio en el ctodo. Calcula:

a) Los moles de cloro gaseoso liberados en el nodo.
b) El volumen de este gas a 1,03 105 Pa y 298 K.
Datos: mNa = 23; mCl = 35,5; R = 8,3 J K1 mol1.

a) En la electrlisis, se produce:
+e
Reduccin: Na+ Na
2 e
Oxidacin: 2 Cl Cl2
El nmero de equivalentes de sodio y de cloro depositados en sus respectivos electrodos es el
mismo:

1 mol Na 1 equiv 1 moll Cl2

5 g Na = 0,1087 mol Cl2
23 g Na 1 mol Na 2 equiv

b) pV = n R T 1,03 105 Pa V = 0,1087 mol 8,3 J K1 mol1 298 K V = 0,0026 m3

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2
 Qumica

6 Cunto aluminio se obtendr al electrolizar durante una hora una solucin de sulfato de aluminio (III) con una
intensidad de 1 000 A y 80% de rendimiento?
Datos: mAl = 27; Faraday = 96 500 C.
+3 e
En el ctodo, se producir la reduccin del aluminio: Al3+ Al
80 3 600 s 1F 1 equiv 1 mol Al 27 g
1000 C s 1 1 h = 268,,60 g Al
100 1h 96 500 C 1F 3 equiv 1 mol Al

7 Determina si el cido ntrico oxidar al Fe2+ y se reducir l a xido ntrico.

Datos: 0 (Fe3+/Fe2+) = +0, 77 V; 0 (NO3 /NO) = +0, 96 V.
e
Oxidacin: 3 (Fe2+ Fe3+)

+3 e
Reduccin: NO3 + 4 H+ NO + 2 H2O

Reaccin inica global: NO3 + 4 H+ + 3 Fe2+ NO + 2 H2O + 3 Fe3+

En condiciones estndar, el potencial de la hipottica pila basada en esta reaccin global sera:
0
global = 0+ 0 = 0 (NO3 /NO) 0 (Fe3+/Fe2+) = 0,96 V 0,77 V = 0,19 V > 0
Al ser 0reaccin > 0, la reaccin ser espontnea puesto que G0 = n F 0reaccin, con lo cual:
G0 < 0.

8 En condiciones estndar:
a) Reaccionan los iones permanganato (VII) con iones cloruro en disolucin cida?
b) Y los iones cromo (III)?
c) Ajusta las reacciones inicas, en su sentido espontneo.
Datos: 0 (ion permanganato/ion manganeso (II)) = 1, 49 V; 0 (ion dicromato/ion cromo (III)) = 1, 33 V; 0 (cloro ele-
mental/ion cloruro) = 1, 36 V.

a) y c) 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O

0
global = 0+ 0 = 0 (MnO4 /Mn2+) 0 (Cl2/Cl) = 1,49 V 1,36 V = 0,13 V
Al ser 0reaccin > 0, la reaccin ser espontnea, puesto que G0 = n F 0reaccin, con lo cual: G0 < 0.

b) y c) Cr2O2 +
7 + 14 H + 6 Cl

2 Cr3+ + 3 Cl2 + 7 H2O
0
global = 0+ 0 = 0 (Cr2O2
7 /Cr ) (Cl2/Cl ) = 1,33 V 1,36 V = 0,03 V
3+ 0

Al ser 0reaccin < 0, la reaccin no ser espontnea, ya que G0 = n F 0reaccin, con lo cual: G0 > 0.
El proceso espontneo corresponder a la reaccin inversa.

9 Qu volumen de cloro, en condiciones normales, se libera al pasar una carga de 50 000 C por una solucin de HCl?
Datos: F = 96 500 C; m Cl = 35,5; R = 0, 082 atm L mol1 K1.
2 e
La reaccin de reduccin que tiene lugar en el nodo es: 2 CI Cl2

1F 1 equiv 1 mol Cl2 22,4 L

50 000 C = 5,8 L
96 500 C 1F 2 equiv 1 mol Cl2 (c.n.)

10 En medio sulfrico, la reaccin del yodato potsico con yoduro potsico produce yodo.
a) Ajusta la reaccin.
b) Halla el peso equivalente de ambos en la reaccin.
Datos: m I = 127; m O = 16; m K = 39.
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 3

Qumica

+10 e
a) 2 IO3 + 12 H+ I2 + 6 H2O

2 e
5 (2 | I2)
2 IO3
+ 10 I + 12 H +
6 I2 + 6 H2O
2 KIO3 + 10 KI + 6 H2SO4 6 I2 + 6 K2SO4 + 6 H2O

214 g KIO3 1 mol KIO3 g KIO3 166 g I2 1 mol I2 g I2

b) = 21,4 = 83
1 mol KIO3 10 equiv equiv 1 mol I2 2 equiv equiv

11 Se prepara una pila con una barra de cobre y otra de nquel en disoluciones 1,0 mol dm3 de sus respectivos iones.
a) Dibuja un esquema de la pila y nombra cada electrodo.
b) Halla G 0 de la reaccin.
Datos: 0 (Ni2+/Ni) = 0,23 V; 0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V; 1 F = 9,65 104 C.

a) e
I
nodo + Ctodo

2+
Ni/Ni Cu 2+//Cu
Puente salino
o
2 e
nodo: Ni Ni2+

+2 e
Ctodo: Cu2+ Cu

Reaccin global: Ni + Cu2+ Ni2+ + Cu

Ni es el reductor.
Cu2+ es el oxidante.

b) 0pila = 0+ 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Ni2+/Ni) = 0,34 V (0,23 V) = 0,57 V

G0 = n F 0reaccin = 2 9,65 104 C/mol 0,57 V = 110 010 J

12 El permanganato potsico, en medio cido, oxida el sulfuro de hidrgeno a azufre elemental pasando l a ion man-
ganeso (II). Ajusta la reaccin e indica el oxidante, el reductor, la especie que se oxida y la que se reduce.
2 e
Oxidacin: 5 (S2 S) S2 es el reductor, se oxida.
+5 e
Reduccin: 2 (8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O) MnO4 es el oxidante, se reduce.

5 S2 + 2 MnO4 + 16 H+ 5 S + 2 Mn2+ + 8 H2O

5 H2S + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 5 S + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O

13 En medio sulfrico, el ion permanganato oxida al perxido de hidrgeno a oxgeno y se reduce a manganeso (II).
a) Ajusta la reaccin.
b) Calcula los pesos equivalentes de ambos reactivos.
Datos: mMn = 55; mO = 16; mK = 39; mH =1.
+5 e
a) Reduccin: 2 (8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O)
2 e
Oxidacin: 5 (H2O2 O2 + 2 H+)

2 MnO4 + 5 H2O2 + 16 H+ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 H+

2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 5 O2 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O
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4
 Qumica

158 g KMnO4 1 mol KMnO4 31,6 g KMnO4

b) =
1 mol KMnO4 5 equiv equiv

34 g H2O2 1 mol H2O2 17 g H2O2

=
1 mol H2O2 2 equiv equiv

14 Dada: Cl + Cr2O2
7 +H
+
Cr3+ + Cl2 + H2O, ajstala y nombra todas las especies que intervienen en ella.
2 e
Oxidacin: 3 (2 Cl Cl2)

+6 e
Reduccin: Cr2O2
7 + 14 H
+
2 Cr3+ + 7 H2O

6 Cl + Cr2O2
7 + 14 H
+
2 Cr3+ + 3 Cl2 + 7 H2O

ion cloruro + ion dicromato + iones hidrgeno ion cromo (III) + cloro + agua

15 En medio cido, el ion permanganato se reduce a ion manganeso (II) y oxida el ion hierro (II) a ion hierro (III).
a) Ajusta la ecuacin inica.
b) Calcula la concentracin en mol dm3 de una solucin de sulfato de hierro (II) si 10 mL de ella consumen 22,3 mL
de una solucin de permanganato potsico 0, 02 M.
+5 e
a) Reduccin: 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O
1 e
Oxidacin: Fe2+ Fe3+
Si se multiplica la segunda ecuacin por cinco y se suman, se obtiene:

MnO4 + 5 Fe2+ + 8 H+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O

0,02 mol KMnO4 5 mol Fe2+

b) 0,0223 L disolucin = 0,00223 mol Fe2+
L disolucin 1 mol KMnO4

0,00223 mol Fe2+

[Fe2+] = = 0,223 mol dm3
0,010 dm3

16 La semicelda de una pila es una varilla de platino sumergida en una solucin 1 M de Fe2+ y 1 M de Fe3+. La otra semi-
celda es un electrodo de talio en una solucin 1 M de Tl+.
a) Escribe las semirreacciones del ctodo, del nodo, la reaccin global y la notacin de la pila.
b) Calcula el potencial estndar.
Datos: 0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V; 0 (Tl+/Tl) = 0,34 V.
+1 e
a) Ctodo (reduccin): Fe3+ Fe2+
1 e
nodo (oxidacin): Tl Tl+

Reaccin global: Fe3++ Tl Fe2+ + Tl+

Tl+1/ Tl(1 M)//Fe3+(1 M)/Fe2+(1 M)/Pt (s)

b) 0pila = 0+ 0 = 0 (Fe3+/Fe2+) 0 (Tl+/Tl) = 0,77 V (0,34 V) = 1,11 V

17 El cobre reacciona con cido ntrico dando nitrato de cobre (II) y agua.
a) Ajusta la reaccin molecular.
b) Indica el oxidante y el reductor.
c) Cmo calcularas sus pesos equivalentes?
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 5

Qumica

2 e
a) y b) Oxidacin: 3 (Cu Cu2+) Cu es el reductor.

+3 e
Reduccin: 2 (NO3 + 4 H+ NO + 2 H2O) NO3 es el oxidante.

2 NO3 + 8 H+ + 3 Cu 2 NO + 4 H2O + 3 Cu2+

3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O

c) Peq (Cu) = mCu y Peq (HNO3 ) =

mHNO 3
2 3

18 Al aplicar agua oxigenada sobre la piel, se descompone en agua y oxgeno. Escribe las semirreacciones del pro-
ceso en medio cido e indica si es espontneo. En qu se basa el poder desinfectante del agua oxigenada? Qu
ocurre si su concentracin es muy grande?
Datos: 0 (H2O2/H2O) = 1,76 V; 0 (O2/H2O) = 0,70 V.

Se trata de una reaccin de dismutacin (el mismo compuesto acta como oxidante y como
reductor, reducindose unas molculas y oxidndose otras). En contacto con la sangre, esta reac-
cin es catalizada eficazmente por el enzima catalasa. Las dos semirreacciones son:
2 e
Oxidacin: H2O2 O2 + 2 H+

+ +2 e
Reduccin: H2O2 + 2 H 2 H2O

Reaccin global: 2 H2O2 2 H2O + O2

0reaccin = 0+ 0 = (H2O2/H2O) 0 (O2/H2O) = 1,76 V 0,70 V = 1,06 V
0

Al ser 0reaccin > 0, la reaccin ser espontnea, ya que G0 = n F 0reaccin, con lo cual: G0 < 0.
El poder desinfectante del agua oxigenada se basa precisamente en esta reaccin que libera ox-
geno molecular. Su presencia resulta nociva para los microorganismos patgenos anaerobios
que pueden introducirse en las heridas e iniciar procesos de putrefaccin de los tejidos vivos.
Si la concentracin fuese muy elevada, resultara irritante y nociva para la piel, especialmente en
mucosas y zonas desprotegidas.

19 a) Ajusta la reduccin del ion dicromato a ion cromo (III) en medio cido.
b) Halla su peso equivalente.
c) Cuntos electrones necesita un mol de oxidante?
Datos: mCr = 52; mO = 16.
+6 e
a) Reduccin: Cr2O2
7 + 14 H
+
2 Cr3+ + 7 H2O

216 g/mol
b) Peso equivalente = = 36 equiv-g
6 equiv/mol

6,22 1023 iones Cr2O2

7 6 electrones
c) 1 mol Cr2O2
7 = 3,613 1024 electrones
1 mol Cr2O2
7 1 ion Cr O
2 7
2

20 El tiosulfato sdico (Na2S2O3) con yodo en medio cido produce tetrationato sdico (Na2S4O6) y yoduro de sodio.
a) Ajusta la ecuacin inica y la ecuacin global.
b) Calcula los moles de yodo para oxidar 2 L de solucin 0, 8 M en tiosulfato de sodio.
2 e
a) Oxidacin: 2 S2O2
3 S4O2
6
-2 e
Reduccin: I2 2 l

2 S2O2
3 + l2 S4O2
6 + 2 l

Reaccin global: 2 Na2S2O3 + l2 Na2S4O6 + Nal

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6
 Qumica

0,8 mol Na2S4O6 1 mol I2

b) 2 L disolucin Na2S4O6 = 0,8 mol I2
L disolucin 2 mol Na2S4O6

21 El xido de manganeso (IV), con una disolucin de cido clorhdrico, produce cloro, cloruro de manganeso (II) y agua.
Calcula el volumen de cido clorhdrico 4 M necesario para la reaccin total de 8, 7 g de xido de manganeso.

Datos: mO = 16; mCl = 35,5; mMn = 55.

+2 e
Reduccin: MnO2 + 4 H+ Mn2+ + 2 H2O

2 e
Oxidacin: 2 Cl CI2

Reaccin global: MnO2 + 4 H+ + 2 Cl Cl2 + Mn2+ + 2 H2O

MnO2 + 4 HCl Cl2 + MnCl2 + 2 H2O

1 mol MnO2 4 mol HCl L disolucin

8,7 g MnO2 = 0,1 L = 100 mL
87 g MnO2 1 mol MnO2 4 mol HCl

22 El nitrato de potasio con cinc en cido sulfrico da sulfato de cinc, sulfato de amonio, sulfato de potasio y agua.
a) Ajusta la reaccin.
b) Indica el oxidante y el reductor.
c) Escribe los procesos electrdicos.
d) Halla el equivalente del nitrato de potasio.
Datos: mO = 16; mH =1; mS = 32,1; mPb = 207,2; m I = 126,9; mN = 14; mK = 39,1.
+8 e
a), b) y c) Ctodo. Reduccin: NO3 + 10 H+ NH+4 + 3 H2O NO3 es el oxidante.
2 e
nodo. Oxidacin: 4 (Zn Zn2+) Zn es el reductor.

NO3 + 10 H+ + 4 Zn NH+4 + 3 H2O + 4 Zn2+

KNO3 + 4 Zn + 5 H2SO4 4 ZnSO4 + NH4KSO4 + 3 H2O

En ella se han reunido los iones NH+4 y K+ en forma de sal doble con el ion sulfato. Pero si los pro-
ductos deben expresarse como sales simples (sulfato de amonio y sulfato de potasio), bastar
con multiplicar la anterior reaccin por dos para que pueda escribirse sin recurrir a nmeros frac-
cionarios.
2 KNO3 + 8 Zn + 10 H2SO4 8 ZnSO4 + (NH4)2SO4 + K2SO4 + 6 H2O
d) El ion nitrato captura ocho electrones en su reduccin hasta ion amonio:

101,1 g KNO3 1 mol KNO3 12,6 g KNO3

=
1 mol KNO3 8 equiv equiv

23 El cido sulfrico concentrado con bromuro potsico produce sulfato potsico, bromo, dixido de azufre y agua.
a) Ajusta la ecuacin.
b) Indica cul es el oxidante y cmo calcularas su peso equivalente.
c) Haz lo mismo para el reductor.

2 e
a) Oxidacin: 2 Br Br2

+ +2 e
Reduccin: SO2
4 +4H SO2 + 2 H2O

Reaccin global: SO2

4 + 2 Br + 4 H
+
Br2 + SO2 + 2 H2O
2 H2SO4 + 2 KBr K2SO4 + Br2 + SO2 + 2 H2O
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 7

Qumica

b) H2SO4 es el oxidante. Peso equivalente = Masa molecular/2.

c) KBr es el reductor. Peso equivalente = Masa molecular/1.

24 Una corriente de 5 A atraviesa durante 30 min dos clulas electroqumicas con sulfato de cinc, la primera, y sulfa-
to de cobre (II), la segunda. Si se depositan 3,048 g de cinc, calcula: el peso equivalente del cinc y los gramos de
cobre que se depositarn.
Dato: mCu = 63,5.
+2 e
Zn2+ Zn

2+ +2 e
Cu Cu

60 s 1F 1 equiv x g Zn
30 min 5 C s 1 = 3,048 g Zn x = 32,681 g Zn
1 min 96 500 C 1F 1 equiv

Los equivalentes depositados de cobre y de cinc sern los mismos. El peso equivalente del cobre es
igual a su masa atmica dividida por dos, pues dos son los electrones que intervienen en su reduc-
cin:
63,5 g Cu 1 mol Cu
= 31,75 equiiv g
1 mol Cu 2 equiv

60 s 1F 1 equiv 31,75 g Cu
30 min 5 C s 1 = 2,961 g Cu depositado
os
1 min 96 500 C 1F 1 equiv

25 El ion ClO3 puede oxidarse a ClO4 o reducirse a ClO, Cl2 y Cl. Si el ion clorato se pone frente a Sn2+, cul es el pro-
ceso electroqumico que est ms favorecido?
Datos: 0 (ClO4 /ClO3 ) = 0,36 V; 0 (ClO3 /ClO) = 0,49 V; 0 (ClO3 /Cl) = 0,62 V; 0 (ClO3 /Cl2) = 1,36 V; 0 (Sn2+/Sn) = 0,14 V;
0 (Sn4+/Sn2+) = 0, 15 V.
+2 e
Sn2+ Sn 0(Sn2+/Sn) = 0,14 V
Su potencial de reduccin es inferior a cualquiera de los posibles para el ion ClO3, por lo que dicho
ClO3 ser el que se reducir, mientras que el ion Sn2+ experimentar oxidacin hasta Sn4+. A partir
de ah, el proceso ms favorecido para el ion ClO3 ser el que presente un mayor potencial de
reduccin, en este caso el paso hasta Cl2. Con ello, las dos semirreacciones del proceso sern:
2 e
Sn2+ Sn4+ 0 (Sn4+/Sn2+) = 0,15 V
+10 e
2 ClO3 + 12 H+ Cl2 + 6 H2O 0 (ClO3/Cl2) = 1,36 V

Si se multiplica la primera semirreaccin por cinco y se suman:

2 ClO3 + 5 Sn2+ + 12 H+ Cl2 + 5 Sn4+ + 6 H2O 0 = 1,21 V

26 Qu ocurre al aadir trocitos de Zn a una disolucin de FeSO4? Y si son limaduras de Cu?

Datos: 0 (Zn2+/Zn) = 0,76 V y 0 (Fe2+/Fe) = 0,44 V; 0 (Cu2+/Cu) = +0, 34 V.

0 (Zn2+/Zn) es menor que 0 (Fe2+/Fe). Por tanto, Zn se oxidar a Zn2+ y Fe2+ se reducir hasta Fe:
2 e
Zn Zn2+
+2 e
Fe2+ Fe

El resultado es la disolucin del Zn aadido y la precipitacin de Fe.

No ocurrir nada, pues 0 (Cu2+/Cu) es mayor que 0 (Fe2+/Fe). Las limaduras de cobre no pueden
oxidarse, como era el caso del cinc.
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8
 Qumica

27 a) Ajusta la siguiente reaccin:

MnO4 +SO2
3 MnO2 +SO2
4

b) Indica la especie que se oxida y la que se reduce, el oxidante y el reductor.

+3 e
a) y b) Reduccin: 2 (MnO4 + 4 H+ MnO2 + 2 H2O) MnO4 es el oxidante, se reduce.
2 e
Oxidacin: 3 (SO2
3 + H2O SO2 +
4 + 2 H ) SO2
3 es el reductor, se oxida.

2 MnO4 + 3 SO2
3 + 3 H2O + 8 H
+
4 H2O + 2 MnO2 + 3 SO2
4 + 6 H
+

2 MnO4 + 3 SO2
3 + 2 H
+
H2O + 2 MnO2 + 3 SO2
4

28 El cinc reacciona con cido ntrico dando iones cinc y amonio.

a) Ajusta la reaccin.
b) Supn un rendimiento cuantitativo y calcula el volumen de cido ntrico del 40 % y densidad 1, 25 g/cm3 nece-
sario para disolver 10 g de cinc.
Datos: mZn = 65; mH =1; mO = 16; mN = 14.
2 e
a) 4 (Zn Zn2+)
+8 e
NO3 + 10 H+ NH+4 + 3 H2O

4 Zn + NO3 + 10 H+ 4 Zn2+ + NH+4 + 3 H2O

4 Zn + 10 HNO3 4 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3 H2O

1 mol Zn 10 mol HNO3 63 g HNO3 100 g disolucin cm3 disolucin

b) V = 10 g Zn
65 g Zn 4 mol Zn 1 mol HNO3 40 g HNO3 1,25 g disolucin

V= 48,46 cm3 disolucin HNO3

29 Ajusta el siguiente proceso e indica las reacciones parciales: Na2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Fe(SO4)3 + Cr2(SO4)3 +
+ Na2SO4 + H2O. Qu tipo de reaccin se produce en el nodo? Y en el ctodo? Por qu son simultneas?
e
nodo. Oxidacin: 6 (Fe2+ Fe3+)
+6 e
Ctodo. Reduccin: Cr2O2
7 + 14 H
+
2 Cr3+ + 7 H2O

Cr2O2
7 + 6 Fe
2+
+ 14 H+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O
Na2Cr2O7 + 6 FeSO4 + 7 H2SO4 3 Fe2(SO4)3 + Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + 7 H2O

30 Para (Pt)H2 (1 atm)/H+(1 M)//Ag+(1 M)/Ag:

a) Escribe las semirreacciones electrdicas y la reaccin global de la pila.
b) Calcula su potencial global.
Dato: 0 (Ag+/Ag) = 0,80 V.
+1 e
a) Ctodo. Reduccin: Ag+ Ag

2 e
nodo. Oxidacin: H2 2 H+

2 Ag+ + H2 2 Ag + 2 H+

b) Si el potencial normal de reduccin para un electrodo de hidrgeno se considera cero:

1
pila
0
= +0 0 = 0 (Ag+ /Ag) 0 H+ H2 = 0,80 V 0,00 V = 0,80 V
2

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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 9

Qumica

31 MnO2 (s) +Cl (aq) Mn2+ (aq) +Cl2 (g) y I (aq) + Br2 (l) IO3 (aq) + Br (aq) transcurren en medio cido.
Ajstalas e indica qu especies se oxidan y cules se reducen.

+2 e
Reduccin: MnO2 + 4 H+ Mn2+ + 2 H2O MnO2 se reduce,
es el oxidante.
2 e
Oxidacin: 2 Cl Cl2 Cl se oxida, es el reductor.

Reaccin global: MnO2 (s) + 2 Cl (aq) + 4 H+ (aq) Mn2+ (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O (l)
MnO2 (s) + 4 HCl (aq) MnCl2 (aq) + Cl2 (g) + 2 H2O (l)

6 e
Oxidacin: l + 3 H2O IO3 + 6 H+ I se oxida, es el reductor.
+2 e
Reduccin: 3 (Br2 2 Br) Br2 se reduce, es el oxidante.

I (aq) + 3 Br2 (l) + 3 H2O (l) IO3 (aq) + 6 Br (aq) + 6 H+ (aq)

HI (aq) + 3 Br2 (l) + 3 H2O (l) HIO3 (aq) + 6 HBr (aq)

32 a) Qu pasa al introducir una varilla de Fe en una solucin de sulfato de Cu (II)?

b) Puedes construir una pila basada en el fenmeno que tiene lugar? Haz un esquema de ella.
Datos: 0 (Fe2+/Fe) = 0,44 V; 0 (Cu2+/Cu) = 0,337 V.

a) 0 (Fe2+/Fe) es ms negativo que 0 (Cu2+/Cu). Por tanto, Fe se oxidar a Fe2+ y Cu2+ se reducir a
Cu. Tendr lugar la disolucin de la varilla de hierro y precipitar cobre:
2 e
Fe (s) Fe2+ (aq)
+2 e
Cu2+ (aq) Cu (s)

b) Sera necesario un electrodo que actuara de ctodo, donde se depositara el cobre (puede ser un
electrodo inerte, no es preciso que sea de cobre) y una separacin entre las disoluciones de uno
y otro electrodo que puede conseguirse mediante un tabique poroso.

c) e
I
nodo + Ctodo

Electrodo de Fe Electrodo de Cu
o inerte

Tabique poroso

33 a) Explica qu sucede al aadir bromo a una disolucin acuosa de yoduro de sodio y cloruro de sodio a 25 C
y escribe las reacciones espontneas.
b) Indica cules sern las especies oxidantes, reductoras, oxidadas y reducidas.
Datos: 0 (Cl2/Cl) = 1,36 V; 0 (Br2/Br) = 1,07 V; 0 (I2/I) = 0,53 V.
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10
 Qumica

a) 0 (Br2/Br) es mayor que 0 (I2/I) pero menor que 0 (Cl2/Cl). Por ello, el Br2 podr reducir a los
iones I pero no a los Cl . El proceso que tiene lugar es:
2 l + Br2 I2 + 2 Br
b) Br2 es el oxidante y se reduce. I es el reductor y se oxida.

34 Una corriente elctrica de 1,3 A durante 18 h deposita todo el cobre de 2 L de disolucin de sulfato de cobre (II).
Calcula la concentracin en g/L de la solucin inicial de sulfato de cobre (II).
Datos: mS = 32; mO = 16; mCu = 63,5.
La masa de cobre depositada al paso de la corriente elctrica es:

3 600 s 1F 1 equiv 1 mol Cu 1 mol CuSO4 159,5 g CuSO4

1,3 C s 1 18 h = 69,62 g CuSO4
1h 96 500 C 1F 2 equiv 1 mol Cu 1 mol CuSO4

69,62 g CuSO4
[CuSO4 ] = = 34,81 g/L
2L

35 a) Ajusta la reaccin:
HCl + K2CrO4 CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O
b) Calcula el peso equivalente del oxidante y del reductor.
c) Calcula el peso de cromato necesario para obtener 100 g de CrCl2 si el rendimiento es del 60 %.
2 e
a) Oxidacin: 3 (2 CI Cl2)

+3 e
Reduccin: 2 (CrO2
4 + 8 H
+
Cr3+ + 4 H2O)

2 CrO2 +
4 + 16 H + 6 Cl

2 Cr3+ + 3 Cl2 + 8 H2O
16 HCl + 2 K2CrO4 2 CrCl3 + 4 KCl + 3 Cl2 + 8 H2O

194,2 g K2Cr2O4 1 mol K 2Cr2O4

b) = 64,7 equiv g
1 mol K2Cr2O4 3 equiv

36,5 g HCl 1 mol HCl

= 36,5 eq
quiv g
1 mol HCl 1 equiv

c) La cantidad necesaria de K2CrO4 se calcula aplicando los clculos estequiomtricos:

1 mol CrCl3 1 mol K2CrO4 100 194,2 g K2CrO4

100 g CrCl3 = 204,2 g K2CrO4
158,5 g CrCl3 1 mol CrCl3 60 1 mol K2CrO4

36 Dado que: 0 (Cr2O2

7 /Cr ) = 1,33 V; (Br2/Br ) = 1,06 V; (Ag /Ag) = 0,80 V; (Cu /Cu) = 0,34 V; (Cd /Cd) = 0,40 V;
3+ 0 0 + 0 2+ 0 2+

(Zn /Zn) = 0,76 V; (Mg /Mg) = 2,43 V; (K /K) = 2,93 V, contesta:

0 2+ 0 2+ 0 +

a) Qu metales de la lista se disolvern en solucin de HCl 1 M?

b) Si se introduce una barra de cinc en disolucin de nitrato de plata, nitrato de cadmio y nitrato de magnesio, en
qu casos se formar una capa de otro metal sobre la barra de cinc?

a) Se disolvern, oxidndose a sus iones, aquellos metales que posean un potencial redox inferior
al del hidrgeno. Como este es cero en condiciones estndar, se disolvern los metales de poten-
cial redox negativo. Es decir, Cd, Zn, Mg y K. La reaccin con el K, por ejemplo, ser:
2 K + 2 H+ 2 K+ + H2
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 11

Qumica

b) Para que se forme una capa de otro metal sobre la barra de cinc, debe producirse la reduccin
de los iones de este otro metal, lo cual solo es posible si su potencial redox supera al del cinc.
Este es el caso de Ag y Cd. La reaccin con la plata, por ejemplo, ser:
2 Ag+ + Zn 2 Ag + Zn2+

37 Indica si el cobre y el manganeso reaccionan con cido clorhdrico 1, 0 M. Escribe la reaccin.

Datos: 0 (Mn2+/Mn) = 1,18 V; 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V.

Solo reaccionar el manganeso, pues su potencial redox, 0 (Mn2+/Mn), es negativo, es decir, infe-
rior al del hidrgeno. En cambio, el potencial del Cu, 0 (Cu2+/Cu), es positivo, por lo que no reac-
cionar con cido. Los procesos, en el caso del manganeso, sern:
2 e
Mn (s) Mn2+ (aq)
+2 e
2 H+ (aq) H2 (g)

Y la reaccin global se obtendr simplemente sumando las dos semirreacciones anteriores:

Mn + 2 HCl MnCl2 + H2

38 El dicromato potsico, en medio cido, oxida a los iones cloruro a cloro, reducindose l a cromo (III).
a) Ajusta la ecuacin inica.
b) Calcula los litros de cloro (a 25 C y 1, 3 atm) que se pueden obtener con 100 mL de dicromato de potasio 0,030 M
y un exceso de cloruro de potasio en medio cido.
Dato: R = 0, 082 atm L K1 mol1.
2 e
a) Oxidacin: 2 Cl Cl2

+6 e
Reduccin: Cr2O2
7 + 14 H
+
2 Cr3+ + 7 H2O
Si se multiplica la primera por tres y se suman:
6 Cl + Cr2O2
7 + 14 H
+
3 Cl2 + 2 Cr3+ + 7 H2O

0,03 mol K2Cr2O7 3 mol Cl2

b) 100 mL disolucin K2Cr2O7 = 0,009 mol Cl2
1 000 mL disolucin 1 mol K2Cr2O7

pV = n R T 1,2 atm V = 0,009 mol 0,082 atm L K1 mol1 (273,16 + 25) K V = 0,183 L

39 El cido clorhdrico concentrado con xido de manganeso (IV) da cloro y cloruro de manganeso (II). Ajusta la ecua-
cin y calcula el volumen de cido clorhdrico con una riqueza del 35 % y densidad de 1, 17 g/cm3 para la reaccin
completa de 1 g de xido de manganeso (IV).
Datos: mMn = 55; mCl = 35, 5; mO = 16; mH =1.
+2 e
Reduccin: MnO2 + 4 H+ Mn2+ + 2 H2O
2 e
Oxidacin: 2 CI Cl2

Reaccin global: 2 Cl + 4 H+ + MnO2 Cl2 + Mn2+ + 2 H2O

Que se puede completar hasta la ecuacin molecular:

4 HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2 H2O

1 mol MnO2 4 mol HCl 36,5 g HCl 100 g disolucin cm3 disolucin
V = 1 g MnO2
87 g MnO2 1 mol MnO2 1 mol HCl 35 g HCl 1,17 g disolucin

V = 4,10 cm3 disolucin HCl

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12
 Qumica

40 El ion dicromato oxida al ion yoduro, en un medio de cido sulfrico, dando iones cromo (III) y yodo elemental. Si
50 mL de una solucin de 25 g/L de dicromato potsico reaccionan exactamente con 40 mL de una solucin de
yoduro sdico, calcula la normalidad de la disolucin reductora.
Datos: mCr = 52; mK = 39; mO = 16.
+6 e
Reduccin: Cr2O2
7 + 14 H
+
2 Cr3+ + 7 H2O
2 e
Oxidacin: 2 I l2

Si se multiplica la segunda por tres y se suman:

Cr2O2 +
7 + 14 H + 6 I

2 Cr3+ + 7 H2O + 3 I2

K2Cr2O7 + 6 NaI + 7 H2SO4 7 H2O + 3 I2 + K2SO4 + 3 Na2SO4 + Cr2(SO4)3

Para el clculo de la normalidad de la disolucin reductora, debe tenerse en cuenta que el nme-
ro de equivalentes de oxidante y de reductor que han reaccionado ha de ser el mismo. De modo
que debe cumplirse la siguiente igualdad:

Vred Nred = Vox Nox

25 g K2Cr2O7 1 mol K2Cr2O7 6 equiv

0,050 L disolucin K2Cr2O7 =
L disolucin 294 g K 2Cr O
2 7 1 mol K2Cr2O7

x equiv
= 0,040 L disolucin Kl x = 0,638 equiv/L
L

41 Se electrolizan 500 mL de solucin de cloruro de cobre (II) 0,1 M con una corriente de 5 A durante 30 min:
a) Escribe las reacciones de los electrodos.
b) Calcula la masa de cobre y el volumen de cloro a 27 C y 1 atm.
c) Calcula la molaridad de la solucin al final.
Datos: F = 96 500 C; mCu = 63,5; R = 0,082 atm L K1 mol1.
2 e
a) nodo. Oxidacin: 2 Cl Cl2

+2 e
Ctodo. Reduccin: Cu2+ Cu

C 60 s 1F 1 equiv 1 mol Cu 63,5 g Cu

b) 5 30 min = 2,96 g Cu
u
s 1 min 96 500 C 1F 2 equiv 1 mol Cu

C 60 s 1F 1 equiv 1 mol Cl2

5 30 min = 0,0466 mol Cl2
s 1 min 96 500 C 1F 2 equiv

pV = n R T 1 atm V = 0,0466 mol0,082 atm L K1 mol1 (27 +273,16) K V = 1,148 L

0,1 mol CuCl2 1 mol Cu2+ 63,5 g Cu2+

c) 0,500 L = 3,175 g Cu iniciale
es
L 1 mol CuCl2 1 mol Cu2+

Durante la electrlisis se depositan 2,96 g Cu. Al terminar quedan en la disolucin:

1 mol Cu2+
0,215 g Cu2+
63,5 g Cu2+
(3,175 2,96) g Cu = 0,215 g Cu = 0,0068 M
0,500 L

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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 13

Qumica

42 Para Cd/Cd2+(1 M)//(Pt) Ce4+(1M)/Ce3+(1 M):

a) Dibuja la pila e indica el signo y el nombre de los electrodos.
b) Escribe las reacciones electrdicas.
c) Calcula el trabajo de la pila al circular por ella 2 moles de electrones.
Datos: 0 (Cd2+/Cd) = 0,40 V; 0 (Ce4+/Ce3+) = 1,49 V; 1 F = 96 500 C.

a) e
I
nodo + Ctodo

Cd/C d2+ Ce4+//Ce3+

Puente salino
o
Cd Pt

El ctodo necesita de un electrodo inerte

(platino, por ejemplo) al tratarse ambas
especies qumicas de iones en disolucin.
Notacin de la pila:
()nodo Cd/Cd2+//(Pt) Ce4+/Ce3+ Ctodo(+)

b) Las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos son:

2 e
nodo: Cd Cd2+ Cd es el reductor.

+e
Ctodo: 2 (Ce4+ Ce3+) Ce4+ es el oxidante.

Reaccin global: Cd + 2 Ce4+ Cd2+ + 2 Ce3+

c) 0pila = 0+ 0 = (Ce4+/Ce3+) 0 (Cd2+/Cd) = 1,49 V (0,40 V) = 1,89 V

6,022 1023 electrones 1,6 1019 C
W = q 0pila = 2 mol electrones 1,89 V = 364 211 J
1 mol electrones 1 electrn

43 Una corriente de 10 A durante 2 h, sobre una solucin acuosa de sulfato de cinc y sulfato de cadmio, deposita 35,44 g
de una mezcla de ambos. Halla el porcentaje en peso de cinc en la mezcla.
Datos: mCd = 112,4; mZn = 65,4.
+2 e
Zn2+ Zn

+2 e
Cd2+ Cd

3 600 s 1 equiv
10 C s 1 2 h = 0,7461 equiv
1h 96 500 C

0,7473 equiv = 2 nZn + 2 nCd nZn = 0,139 mol

que permite hallar
35,44 g = 65,4 nZn + 112,4 nCd nCd = 0,234 mol

65,4 g Zn 9,09 g Zn
mZn = 0,139 mol Zn = 9,09 g Zn 100 = 25,65 % Zn
1 mol Zn 35,44 g totales

112,4 g Cd 26,34 g Cd
mCd = 0,234 mol Cd = 26,34 g Cd 100 = 74,21% Cd
1 mol Cd 35,44 g totales

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14
 Qumica

44 a) Calcula la masa de dicromato de potasio para preparar 500 mL de solucin 0, 1 M.

b) Explica cmo la prepararas y el utillaje necesario.
c) Si la solucin se usa para valorar otra solucin de Fe2+, dibuja el montaje que usaras en el laboratorio.
Datos: mK = 39; mCr = 52; mO = 16.

0,1 mol K2Cr2O7 294 g K2Cr2O7

a) 0,500 L disolucin K2Cr2O7 = 14,70 g K2Cr2O7
L mol K2Cr2O7
b) Despus de pesar la cantidad anteriormente calculada en la balanza de precisin, se disol-
ver en un vaso de precipitados de 250 mL, aadiendo agua varias veces si es preciso y ver-
tiendo la disolucin a un matraz aforado de 500 mL. Se aadir tambin a este aforado el
agua de lavado del vaso de precipitados y se enrasar cuidadosamente con la ayuda de una
pipeta. Finalmente, se cerrar el matraz aforado con su tapn y se agitar para homogenei-
zar.

c)

Soporte Bureta con la

solucin de K2Cr2O7

Matraz erlenmeyer con

la solucin de Fe2+

45 Escribe la ecuacin ajustada de la reaccin del cloro con dixido de silicio y carbono para dar tetracloruro de sili-
cio y monxido de carbono. Qu cantidad (en gramos) de tetracloruro de silicio se obtiene a partir de 150 g de di-
xido de silicio? Para esta misma cantidad, qu volumen de cloro, medido a 27 C y 2 atm, se necesita?
Datos: mO = 16; mCl = 35,5; mSi = 28.

2 Cl2 + SiO2 + 2 C SiCl4 + 2 CO

1 mol SiO2 1 mol SiCl4 170 g SiCl4
150 g SiO2 = 425 g SiCl4
60 g SiO2 1 mol SiO2 1 mol SiCl4

1 mol SiO2 2 mol Cl2

150 g SiO2 = 5 mol Cl2
60 g SiO2 1 mol SiO2
p V = n R T 2 atm V = 5 mol 0,082 atm L K1 mol1 (27 + 273,16) K V= 61,53 L Cl2

46 En medio cido, el ion Sn2+ se oxida a Sn4+ por los iones permanganato, que pasan a Mn2+ ms agua.
a) Ajusta la reaccin.
b) Calcula el equivalente-gramo del cloruro de Sn (II) para esta reaccin.
c) Calcula los gramos de cloruro de Sn (II) que hay que disolver para obtener 750 mL de solucin 0,01 M.
Datos: mCl = 35,5; mSn = 118,7.
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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 15

Qumica

a) Si se ajustan las semirreacciones de oxidacin y de reduccin, resulta:

2 e
Oxidacin: 5 (Sn2+ Sn4+)
+5 e
Reduccin: 2 (8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O)

16 H+ + 2 MnO4 + 5 Sn2+ 2 Mn2+ + 8 H2O + 5 Sn4+

189,7 g SnCl2 1 mol SnCl2

b) = 94,85 equiv g
1 mol SnCl2 2 equiv

0,01 mol SnCl2 189,7 g SnCl2

c) 0,750 L = 1,423 g SnCl2
L 1 mol SnCl2

47 Si 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V; 0 (Cd2+/Cd) = 0,40 V:

a) Calcula la fem de una pila con estos electrodos, indicando el ctodo, el nodo y el sentido de flujo de los elec-
trones.
b) Justifica cul de los cationes es ms oxidante.
c) Si la pila produce una corriente de 4,6 mA y el metal del nodo pesa 2 g, calcula el tiempo que durar.
Dato: mCd = 112, 4.

a) Atendiendo a los potenciales de reduccin, el par Cu2+/Cu, cuyo potencial es el mayor, actua-
r de ctodo y se reducir. Mientras que el par Cd/Cd2+ actuar de nodo y se oxidar. Los elec-
trones van del nodo al ctodo, por el circuito exterior. El potencial de la pila se calcular
como:
0pila = 0+ 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Cd2+/Cd) = 0,34 V (0,40 V) = 0,74 V
b) Los potenciales normales de reduccin son 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V y 0 (Cd2+/Cd) = 0,40 V. El ms
oxidante de los dos cationes es el Cu2+, que tiene un potencial de reduccin mayor.
c) El tiempo se calcula a partir del nmero de equivalentes de metal que se van a depositar:

1 equiv 1 mol Cd 2 equiv

t 0,0046 C s 1 = 2 g Cd t = 7,465 105 s
96 500 C 112,4 g 1 mol Cd

48 a) Qu masa de aluminio se depositar a partir de 0,1 kg de una bauxita con 60 % de riqueza en almina (Al2O3)?
b) Qu intensidad de corriente se requerir para la electrlisis total en 10 h?
Datos: F = 96 500 C; mO = 16; mAl = 27.

1000 g bauxita 0 g Al2O3

60 1 mol Al2O3 2 mol Al 27 g Al
a) 0,1 kg bauxita = 31,,76 g Al
1 kg bauxita 100 g bauxita 102 g Al2O3 1 mol Al2O3 1 mol Al
+3 e
b) El aluminio se depositar en el nodo segn la reduccin: Al3+ Al

1 mol Al 3 equiv 96 500 C 1 1h

31,76 g Al = 9,46 C s 1 = 9,46 A
27 g Al 1 mol Al 1 equiv 10 h 3 600 s

49 El nitrito de sodio se oxida en un medio de cido sulfrico a nitrato de sodio con permanganato de sodio, que se
reduce a sulfato de manganeso (II). Ajusta la reaccin y calcula los moles de cido sulfrico necesarios para oxi-
dar 123,23 g de NaNO2.
Datos: mN = 14; mO = 16; mNa = 23.

Las semirreacciones, multiplicadas convenientemente (para que el nmero de electrones puestos

en juego sea el mismo en la oxidacin que en la reduccin), son:
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16
 Qumica

2 e
Oxidacin: 5 (NO2 + H2O NO3 + 2 H+)
+5 e
Reduccin: 2 (8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O)

5 NO2 + 5 H2O + 16 H+ + 2 MnO4 5 NO3 + 10 H+ + 2 Mn2+ + 8 H2O

5 NaNO2 + 3 H2SO4 + 2 NaMnO4 5 NaNO3 + 2 MnSO4 + Na2SO4 + 3 H2O

1 mol NaNO2 3 mol H2SO4

123,23 g de NaNO2 = 1,0716 mol H2SO4
69 g NaNO2 5 mol NaNO2

50 El cido clorhdrico se oxida con dixido de manganeso dando cloro y dicloruro de manganeso. Ajusta la reaccin
y calcula la masa de dixido de manganeso necesaria para obtener 1,25 L de cloro medidos a 0,758 atm y 17 C.
+2 e
Reduccin: MnO2 + 4 H+ Mn2+ + 2 H2O
2 e
Oxidacin: 2 Cl Cl2

Reaccin global: 2 Cl + 4 H+ + MnO2 Cl2 + Mn2+ + 2 H2O

4 HCl + MnO2 Cl2 + MnCl2 + 2 H2O

0,758 atm 1,25 L

pV =nRT n = = 0,0398 mol Cl2
0,082 atm L K 1 mol1 (273,16 + 17) K

1 mol MnO2 86,9 g MnO2

0,0398 mol Cl2 = 3,46 g MnO2
1 mol Cl2 1 mol MnO2

51 a) Dibuja un esquema descriptivo de la siguiente pila: Mg/Mg(NO3)2(1 M) || AgNO3(1 M)/Ag.

b) Calcula su fem.
c) Qu electrodo ser el nodo y cul el ctodo?
Datos: 0 (Mg2+/Mg) = 2,34 V; 0 (Ag+/Ag) = +0,8 V.

a) e
I
nodo + Ctodo Para prepararla se necesitara una disolu-
cin 1 M de Mg(NO3)2 y otra 1 M de
Mg2++/Mg Ag+//Ag
AgNO3. El hecho de que la forma reduci-
Puente salino da en cada uno de ambos electrodos sea
Mg
g A
Ag un slido conductor facilita la conexin
al circuito externo y slo debe aadirse
un puente salino construido con un tubo
en forma de U, que se rellena con una
disolucin concentrada de un electrlito
inerte (por ejemplo, KCl).

b) y c) Dados los potenciales redox de ambos electrodos, el par Mg2+/Mg actuar como nodo ()
y el par Ag+/Ag como ctodo. La fem de la pila ser:

0pila = 0+ 0 = 0 (Ag+/Ag) 0 (Mg2+/Mg) = +0,8 V (2,34 V) = 3,14 V

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7/Reacciones redox o de intercambio de electrones 17

Qumica

52 Zn2+ (aq) + 2 Ag (s) 2 Ag+ (aq) + Zn (s) y Cu2+ (aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + Cu (s). Para las reacciones ante-
riores:
a) Justifica si se puede montar una pila y calcula la fem estndar.
b) Dibuja su esquema e indica el material, los productos y las disoluciones que deben usarse.
Datos: 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V; 0 (Zn2+/Zn) = 0,76 V; 0 (Ag+/Ag) = +0,8 V.

a) Zn2+ (aq) + 2 Ag (s) 2 Ag+ (aq) + Zn (s)

Se trata de una reaccin en la que los iones Zn2+ se reducen y Ag se oxida. Este hecho va en
contra de la espontaneidad del proceso, ya que el potencial estndar de reduccin del par
redox Zn2+/Zn es ms negativo (0,76 V) que el del par Ag+/Ag (+0,8 V). No se puede, por tanto,
formar una pila. La reaccin es posible mediante electrlisis, pero no producir energa elc-
trica, sino que necesitar su aporte.
Cu2+ (aq) + Zn (s) Zn2+ (aq) + Cu (s)
Se trata de una reaccin en la que los iones Cu2+ se reducen y Zn se oxida. Esta reaccin fun-
ciona en su sentido espontneo ya que el potencial estndar de reduccin del par redox
Zn2+/Zn es ms negativo (0,76 V) que el del par Cu2+/Cu (+0,34 V). El potencial estndar de la
pila que se podra construir basada en esta reaccin es:
0pila = 0+ 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Zn2+/Zn) = +0,34 V (0,76 V ) = 1,1 V

b) e
I Para prepararla se necesitara una disolu-
nodo + Ctodo
cin 1 M de Cu2+ (por ejemplo, CuSO4)
y otra 1 M de Zn2+ (por ejemplo, ZnSO4).
Zn 2+/Zn Cu 2+//C u
Tambin se precisa una varilla de Cu y
Puente salino otra de Zn, adems de cables de cone-
Zn Cu
xin elctrica, un recipiente para el elec-
trodo andico y otro para el catdico y
un tubo en forma de U, que se rellena-
r con una disolucin concentrada de un
electrlito inerte (por ejemplo, KCl) para
construir el puente salino.

53 Si: 0 (Cu2+/Cu) = +0,34 V; 0 (Fe2+/Fe) = 0,44 V.

a) Cul es el voltaje estndar de una pila con estas semirreacciones?
b) Qu electrodo ser el nodo y cul el ctodo?
c) Cmo vara el potencial si aumenta la concentracin de Cu2+?
a) El potencial estndar de la pila ser:
0pila = 0+ 0 = 0 (Cu2+/Cu) 0 (Fe2+/Fe) = +0,34 V (0,44 V ) = 0,78 V
b) El par Fe2+/Fe, que posee un menor potencial de reduccin, actuar como nodo () mientras
que el par Cu2+/Cu actuar como ctodo (+).
c) El potencial del electrodo de Cu2+/Cu segn la ley de Nernst es:
0,059 1
0 (Cu2+ /Cu) = +0,34 log
2 [Cu2+ ]
Al aumentar [Cu2+], 0 (Cu2+/Cu) aumentar, es decir, ser ms oxidante.

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