Facultad de Ingeniera - Universidad Rafael Landvar

Boletn Electrnico No. 01

Determinacin de Puntos de Roco y de Burbuja

Parte 1
Ing. Federico G. Salazar (1)

RESUMEN
El clculo de las condiciones de equilibrio de fases lquido vapor en mezclas
multicomponentes es un tema de inters general para la Ingeniera, especialmente para la
Ingeniera Qumica, ya que sirve de base para el diseo de equipos de separacin asociados
con dichas fases. Los puntos de Roco y de Burbuja pueden ser estimados a travs de
correlaciones matemticas relativamente sencillas en aproximaciones para sistemas de
comportamiento ideal, que es el tema que ocupa este artculo.

DESCRIPTORES
Termodinmica. Puntos de Roco y burbuja. Soluciones ideales. Ecuacin de Raoult Ideal.
Presin de vapor. Resoluciones por iteracin. Correlacin de Antoine. Mathcad.

PRESENTACIN
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un sistema condensa.
Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los vidrios ocurre que se
ha llegado al punto de saturacin de la humedad del local y al descenso de la temperatura
esa humedad precipita, condensndose sobre las superficies. El roco matutino sobre las
hojas de las plantas es un ejemplo similar.
Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a las condiciones en
las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. En el simple hecho de calentar agua, al
momento en que se ve la primera burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las
condiciones de burbuja.
Se pueden evaluar las condiciones de roco y de burbuja utilizando ecuaciones matemticas
que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presin y composiciones (las
concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase lquida como en la
correspondiente fase vapor).
Existen mezclas de sustancias que forman soluciones ideales: cuando las sustancias van
cambiando de fase en forma regular, gradual y proporcionalmente a su concentracin en la
fase lquida. Para el clculo de las concentraciones en equilibrio de este tipo de mezclas se
suele utilizar la Ecuacin de Raoult Ideal que relaciona las propiedades del sistema en

Docente universitario de los cursos de Termodinmica Qumica, Termodinmica del Equilibrio y

Automatizacin y Control de Procesos. Investigador y consultor ambiental.

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ambas fases. Esta ecuacin es de muy fcil aplicacin cuando se busca determinar la
presin, ya sea de burbuja o de roco, conociendo la temperatura del sistema.
Sin embargo, cuando la incgnita es la temperatura del sistema en equilibrio para una
presin dada, se debe proceder a estimar esa temperatura por un mtodo iterativo hasta
lograr convergencia. En soluciones ideales la convergencia se obtiene generalmente en no
ms de 4 iteraciones. El MathCAD es un software de programacin muy til y verstil
que permite realizar ese clculo en forma inmediata.

Estudio de Caso
Se tiene un sistema a una presin de 90 kPa, compuesto por agua y alcohol etlico. La
concentracin del alcohol en la mezcla lquida es del 40% mol, es decir, alrededor de
1.705 gramos de alcohol por cada gramo de agua presente. Se desea determinar la
temperatura a la cual esa solucin, considerndola como ideal, hierve. As mismo
determinar la composicin de ambas sustancias en los vapores formados.
Solucin:
Por tratarse de un sistema ideal aplicaremos la Ecuacin de Raoult Ideal:
y i P = xi Pvapi

en donde

yi
xi
P
Pvapi

es la composicin molar de la sustancia i en la fase gaseosa

es la composicin molar de la sustancia i en la fase lquida
es la presin total del sistema
es la presin de vapor de la sustancia i

En primer lugar, la sustancia i se refiere a cualquiera de los componentes de la mezcla

y en nuestro caso i = 1= alcohol etlico; i = 2 = agua.
Tambin, para nuestro caso,
y la presin del sistema,

xEtlico = 0.40
P = 90 kPa

xAgua = 1 xEtlico = 0.60

La Presin de Vapor, se define como la tendencia de una sustancia en fase lquida a

volatilizarse y es funcin de la temperatura Pvapi = f(T). A mayor temperatura, mayor
presin de vapor y mayor tendencia de la sustancia a volatilizarse, ya que logra vencer ms
fcilmente la presin opuesta total del sistema. Cuando la presin de vapor de la sustancia
iguala a la presin total del sistema, la sustancia comienza a hervir, es decir, su velocidad
de volatilizacin se hace mxima.

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Esta tendencia se muestra como ejemplo para el agua, en el siguiente cuadro:

Tabla No. 1
Presin de Vapor del Agua
No.

Temperatura
[C]

Presin de
Vapor
[kPa]

1
2
3
4
5

20
60
90
100
110

2.337
19.92
70.11
101.3
143.27

Presin
Total del
Sistema
[kPa]
101.3
101.3
101.3
101.3
101.3

Ref.: Tablas de Vapor saturado y Sobresaturado. Smith, van Ness & Abbott.

Estando el sistema a una presin total de una atmsfera (101.3 kPa), notamos que
para los datos a 20C es difcil que pueda volatilizarse el agua y menos ebullir.
Conforme aumenta la temperatura aumenta a su vez la presin de vapor, y al llegar a
100C igualar la presin opuesta con lo que se establecer una ebullicin franca. Si
la temperatura est arriba de ese punto la tendencia del sistema es a cambiar
totalmente a la fase vapor sobresaturado.
Lo anterior queda ilustrado en el diagrama siguiente.

Para calcular la presin de vapor existen varias ecuaciones, pero una de las ms utilizadas
es la Ecuacin de Antoine.
Esta correlacin matemtica provee de muy buenas aproximaciones a los valores reales. Se
compone de tres constantes que incorporan las propiedades caractersticas de cada sustancia
y la temperatura del sistema:
B

Pvap(T ) = exp A
C + T

en donde

A, B y C constantes de Antoine especficas para cada sustancia

T en [C] y Pvap en [kPa]

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Continuando con nuestro estudio de caso, tenemos que

3674.49

kPa
Pvap Etlico = exp 16.6758
226.45 + T

3799.89

kPa
Pvap Agua = exp 16.2620
226.35 + T

Utilizando la correlacin de Antoine se calcularon las presiones de vapor para el agua a

varias temperaturas, segn se muestra en la siguiente tabla. Se incluye adems el
margen de error que se introduce al aplicarla.
Como puede comprobarse en la Tabla No. 2, para la mayora de sustancias de uso
comn su exactitud es una garanta.
Tabla No. 2
Comparacin de la Presin de Vapor Real vrs Calculada
No.

Temperatura
[C]

1
2
3
4
5

20
60
90
100
110

Ec. de
Presin de
Antoine
Vapor Real
[kPa]
[kPa]
2.337
2.31
19.92
19.924
70.11
70.129
101.33
101.331
143.27
143.247
Margen de error acumulado

%Error
1.160
-0.019
-0.027
-0.0014
0.0159
1.125

En el clculo de Burbuja, como desconocemos la temperatura, no podemos evaluar la

presin de vapor. Sin embargo podemos hallar la temperatura de saturacin de cada
sustancia, despejndola de la Ecuacin de Antoine y utilizando la Presin Total del
Sistema.
Tsat i =

Bi
Ci
Ai ln P

Conociendo las temperaturas de saturacin se puede hallar un primer valor de la

Temperatura del sistema, a travs de una frmula ponderada o de reparto:
Tsistema = xi Tsat i

Con este valor inicial se calcula las presiones de saturacin. Luego se regresa a la ecuacin
de Raoult aplicada a una especie seleccionada y se evalan las composiciones en la fase
vapor.

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El proceso se repite hasta obtener la convergencia de la temperatura de acuerdo a una

tolerancia establecida. Finalmente se calcula las concentraciones en la fase voltil.
Se muestra el diagrama de flujo para el clculo de la temperatura de burbuja de una
solucin ideal, adaptado de O'Connell.

Para nuestro estudio de caso, la Temperatura de Burbuja calculada, asumiendo

sistema ideal, corresponde a 85.78C y las composiciones en el vapor formado son
yEtlico = 60.1%, yAgua = 39.9%. Para la solucin real de etanol-agua al 40%, las
composiciones del vapor son yEtlico = 61.5%, yAgua = 38.5%, a 80.5C. Lo anterior
equivale a un error del 3.1% en las composiciones y del 6.2% con respecto a la
temperatura.

Utilizando el MathCAD
2001 Professional se
programa la rutina de
iteracin logrando
fcilmente la
convergencia. Se muestra a
continuacin la
codificacin respectiva.

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Se muestra la codificacin respectiva:

CONCLUSIONES
El equilibrio de fases lquido vapor ELV es uno de los temas de inters en la Ingeniera
Qumica, puesto que en muchos Procesos Industriales se presenta el hecho de tener que
realizar operaciones unitarias de separacin que dependen de las caractersticas del
equilibrio en el sistema.
Se pueden hacer estimaciones del equilibrio, evaluar las composiciones que se prevn para
la fase gaseosa a partir de la informacin dada para la fase lquida, utilizando correlaciones
matemticas.

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Para sistemas de solucin ideal, la Ecuacin de Raoult es una excelente herramienta para
establecer esos valores.
Las mezclas en solucin no siempre presentan comportamiento ideal. Para sistemas de
mezcla con comportamiento no ideal es preciso introducir factores de correccin, conocidos
como coeficientes de actividades para la fase lquida y coeficientes de fugacidad para la
fase gaseosa, que desarrollaremos para nuestro sistema utilizado como Estudio de Caso en
otro artculo.
Finalmente, el software Mathcad es una verstil herramienta de clculo, muy til para
resolver problemas de ingeniera y de muy accesible programacin.

BIBLIOGRAFA
1.

CRIADO-SANCHO, M. & J. CASAS-VSQUEZ. Termodinmica Qumica y de los Procesos

Irreversibles. 1ra. Edicin. Addison-Wesley Iberoamericana. Madrid: 1988

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MC.CABE, WARREN & JULIAN SMITH. Unit Operations of Chemcial Engineering. 2nd edition.
McGraw Hill. Tokyo: 1967

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OCONNELL, JOHN & J. M. HAILE. Thermodynamics, Fundamentals for Applications. 1st edition.
Cambridge University Press. Cambridge: 2005

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SALAZAR, FEDERICO G. Apuntes de clase. http://www.fsalazar.bizland.com

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SMITH, J.M.; H.C. VAN NESS & M.M. ABBOTT. Introduction to Chemical Engineering
Thermodynamics. 7th Edition. McGraw Hill, Chemical Engineering Series. New York: 2005.

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