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Ellingham Ejercicios
Ellingham Ejercicios
Siendo:
H (273K ) la ordenada en el origen;
S ( 273K ) la pendiente
S ( 273)
46
Kcal
4,6 10 2
1000
mol K
Kcal
4 ,6 10 2 T(K)
mol
Kcal
mol
S (273)
4,40 10 2
1000
1000
mol K
4,20 10 2
1000
1000
mol K
Kcal
H (273) 167 4,20 10 2 (273)(1) 178
mol O2
Kcal
G (T ) 178
0,044 T ( K )
mol O2
4,70 10 2
1000
1000
mol K
Kcal
H ( 273) 102 4,70 10 2 ( 273)(1) 115
mol O2
S ( 273)
G (T ) 115
Kcal
0,047 T ( K )
mol O2
4,1010 2
1000
1000
mol K
Kcal
H ( 273) 66 0,041( 273) 55
mol O2
S ( 273)
G (T ) 55
Kcal
0,041T ( K )
mol O2
4
2
Fe( s ) O2 ( s ) Fe2 O3 ( s )
3
3
G (T ) 131
Kcal
Kcal
0,044T(K)
mol
mol
Clculo de la presin de O2
Teniendo en cuenta que G o (T ) se puede expresar como:
(Julios)
T
273
G (T ) H ( 273) TS ( 273)
H ( 273) G (273)
Kcal
Kcal
10,9
mol
mol
cal
mol K
T 2000 K
4000
cal
Kcal
4
mol
mol
2.- Calcular la presin parcial de oxgeno compatible con las fases aluminio y
xido de aluminio, almina, a las temperaturas de 283 K y 1873 K.
Interpretar los resultados obtenidos. Utilizar los datos de G o (T ) para la
almina obtenidos en el ejercicio anterior.
3.-
4.-
5.- Comparar los resultados obtenidos en los ejercicios 3 y 4 con los reales
consignados en el libro de texto.
Datos complementarios:
El calor especfico para el hierro: 0,15 cal./ C g. . Calor latente del hierro:
3.600 cal./mol.
6.-
7.-
9.-
Go (C) 1500K
Go (CO2) 1500K
Go (CO) 1500K
- 27.389 J/tomo g.
- 771.871 J/ mol
- 445.066 J/ mol
Ho (CO2) 298 K
Ho (CO)298 K
0 J/ tomo g.
- 393.521 J/ mol
- 110.528 J/ mol
So (C) 298K
So (CO2) 298K
So (CO)298K
5,740 J/ tomo g. K
213,794 J/ mol K
197,648 J/ mol K
C) Ejercicios resueltos
Nota aclaratoria importante: En los ejercicios que se resuelven
seguidamente, se han tomado como datos de referencia aquellos que
aparecen a lo largo del Captulo Introductorio, pginas 1-48, del texto de
Jos Antonio Pero-Sanz Ciencia e Ingeniera de Materiales: Estructura,
transformaciones, propiedades y seleccin. Ed. Dossat 2000, 5 Edicin,
Madrid, 2006. Por ejemplo, los datos de Ellingham y de los potenciales
estndar de oxidacin, no los de reduccin, como se han utilizado en las
Clases y figuran en el texto de referencia para la Asignatura de Procesos
Bsicos de Metalurgia, pueden resultar numricamente distintos, pero sus
rdenes de magnitud y las cifras significativas que de ellos se derivan,
son comparables.
Se sugiere que el Alumno pueda resolver los ejercicios que se plantean
seguidamente utilizando los datos del texto de Metalurgia Extractiva:
Fundamentos, Vo.I, y comparen los resultados con los que se aportan en los
prrafos siguientes.
Ejercicio 3: Requerimientos energticos para la reduccin directa del
hierro hematites por el C.
Como estimacin, se puede sealar que el gasto energtico necesario para
obtener una tonelada, 1,0 Tm de acero, es de 16,96 GJ/Tm
Reduccin directa del carbono:
Fe2 O3 3C 2 Fe 3CO
(x
3
)
2
(x
3
)
2
2C O2 2CO
mol O2
4
2
Fe O2 Fe2 O3
3
3
mol O2
Fe2 O3 3C 2 Fe 3CO
2 mol Fe
3 10 9 J
Tm
2 mol Fe
56 gr
cal
Tm
3 GJ/Tm
NOTA: La diferencia es de 1 a 6 y ello en el supuesto de que trabajramos con
Fe2O3 100 % puro.
0,27 10 9 J
Tm
mol
56 gr
cal
Tm
C p T (1538 25) C
0,95 10 9 J
Tm
C gr
cal
Tm
G0T
T
T
Kcal
a 25 C ( 0 C) G0 H 0 250
mol O
250
29 10 9 J
Tm
mol O2 4
27 gr
cal
Tm
mol Al
3
29 GJ/Tm
NOTA: Hasta T no superiores a 1000 C suele verificarse que:
G0T H 0298 TS 0298
(G0T G0298 )
T
298
298
En efecto: G0 H 0 C p (T T0 ) TS 0 TC p ln T
2 H 2 O 2 H 2 O2
mol O2
donde:
- n: nmero de electrones de cambio
- F: energa/V. equivalente gramo
- E: potencial de electrodo (f.e.m.)
E o
115 Kcal
1 V . equivalente gr.
G o
1,25 eV
nF
mol O2 23061 cal 4 equiv. gr
1 cal
23086 cal
4,18 J
(A)
(C)
4
2
Al O2 Al 2 O3
3
3
Kcal
mol O2
Kcal
mol O2
H ( A) H (C ) H ( B ) 86 Kcal
52 g Cr
cal
4
(1875 273 273)
moles Cr 19,5 Kcal
g C
tomo gr 3
Temperatura de fusin, Tabla I.13
4200
cal 4
moles Cr 5,6 Kcal
mol 3
102 g Al 2 O3 2
cal
(1875 273 273)
moles Al 2 O3 34,4 Kcal
gC
tomo gr
3
cal 2
moles Al 2 O3 17 ,3 Kcal
mol 3
Kcal
mol O2
Kcal
mol O2
(A)
(B)
4
2
Cr O2 Cr2 O3
3
3
G (T ) 178 0,042T
(C)
2C O2 2CO
G (T ) 55 0,041T
G ( A)
3
B C 3 123 0,083T Kcal
2
2
mol Cr2 O3
G ( A) 184,5 0,1245T
G ( A)(1273 K ) 26
Kcal
mol Cr2 O3
Kcal
mol Cr2 O3
3
26000 cal 4,575T log PCO
a (Cr ) a (C ) a (Cr2 O3 ) 1
3
PCO
3,4610 5 atmsferas
3
log PCO
4,46
(PT=1 atmsfera
% CO 3,2)
4
2
Al Al 2 O3 2 Fe
3
3
4
2
Al O2 Al 2 O3
3
3
H (273) 118
Kcal
mol O2
H ( 273) 253
Kcal
mol O2
cal
(1536 ,5 273 273) 2 moles Fe 32,3 Kcal
K mol
3600
cal
2 moles Fe 7 ,2 Kcal
mol Fe
cal
2
(1536 ,5 273 273) moles Al 2 O3 31,3 Kcal
Kmol
3
cal
2
26000
moles Fe 17 ,3 Kcal
mol Fe 3
TOTAL=88,1 Kcal
Existen an (135-8847 Kcal) 47 Kcal que el sistema puede disipar en prdidas
de calor. Es muy factible que la aluminotermia se realice totalmente de manera
G f 251 kJ / mol O2
- Cu 2 S O2 Cu 2 O
1
S2
2
G 0 kJ
(A)
4Cu O2 2Cu 2 O
(B)
1
S 2 O2 SO2
2
(C)
1
1
Cu S O Cu O S 2
2
2
2 2
2
(D)
Cu 2 S Cu 2 O
G 0 kJ
1
O2 4Cu SO2
2
(Ecuacin de obtencin del cobre blister a partir de una mata de cobre mezcla
de sulfuros-xidos de cobre en estado fundido)
G ( D ) G (1200)( A) G (1200 C )( B ) G (1200 C )(C )
kJ
G ( D ) 113
mol SO2
P ( productos )
G G RT ln
P(reactivos ) b
0,12
0,12