Elementos de

mecnica estadstica
FS-0408: Termodinmica
28 de junio y 1 de julio del 2016

Resumen

Feynman Lectures, vol. I, lec. 40

http://www.feynmanlectures.caltech.edu/I_40.html

Mecnica estadstica

J. Clerk Maxwell
(1831 1879)

Ludwig Boltzmann
(1844 1906)

J. Willard Gibbs
(1839 1903)

Philosophical Magazine ser. 4, 19, pp. 19-32 (1860)

Interpretacin estadstica
de la entropa

Cementerio Central, Viena

Fuente: Wikipedia

Colectividad estadstica

Concepto formalizado por Gibbs en Elementary Principles

in Statistical Mechanics (1902); llamada ensemble en
ingls

Colectividad micro-cannica: conjunto de posibles

micro-estados con energa y nmero de partculas fijos

Colectividad cannica: Conjunto de posibles microestados en equilibrio con fuente trmica a temperatura T
y con nmero de partculas fijo

Colectividad gran-cannica: Conjunto de posibles microestados en equilibrio con fuente trmica a temperatura T
y con fuente de partculas a potencial qumico

Hiptesis ergdica

En cualquier experimento dado, el sistema est en algn microestado particular que no conocemos

Lo que medimos es un promedio temporal (para un intervalo de

tiempo largo) de las propiedades de ese micro-estado particular

Hiptesis ergdica de Boltzmann: la rbita de cualquier microestado en una colectividad que corresponda a un macro-estado de
equilibrio, pasa por todos los micro-estados en esa colectividad

En tal caso, el promedio temporal (para tiempo largo) equivale al

promedio de la colectividad

Esto justifica igualar las variables termodinmicas medidas a los

promedios de colectividad

Mecnica cuntica

Desde el principio, Maxwell seala que la teora cintica no explica

adecuadamente los calores especficos medidos en gases diatmicos

Tampoco explica desviacin de la ley de Dulong-Petit observada en

slidos a bajas temperaturas

En la fsica clsica es imposible evadir el teorema de la

equiparticin, segn el cual la energa promedio en cualquier grado
de libertad cuadrtico es kT/2

Problema subrayado tambin por Gibbs, Kelvin, Rayleigh y Jeans

es el primer descubrimiento de que las leyes de la fsica clsica eran

incorrectas. Esta fue la primera indicacin de que haba algo
fundamentalmente imposible, porque un teorema rigurosamente
demostrado no concordaba con el experimento.
Feynman Lectures, vol. I, sec. 40-6

Mecnica cuntica, cont.

Problema resuelto gracias al trabajo de Planck, Einstein,

Bose, Debye, Fermi, Dirac, Sommerfeld, etc., a partir de
la mecnica cuntica

Cuando kT es muy pequeo comparado con la

separacin de energa E entre el estado base y el
primer estado excitado, los estados excitados no
contribuyen al promedio de colectividad

Decimos que el correspondiente grado de libertad est

congelado (frozen out)

La mecnica cuntica tambin explica el teorema de

Nernst y fija las constantes de entropa

The Theory of Simple Gases

Cps para gases diatmicos

10
9

Cp (in cal mole21 deg21)

pter 6

9R /2

DT
HT

8
7
6
5
4
10

HD
7R /2

DT
HT
HD

50 100
T (in K)

5R /2
500 1000

5000

R. K. Pathria y P. D. Beale, Statistical Mechanics, 3a ed.

he rotational-vibrational specific heat, CP , of the diatomic gases HD, HT, and DT.
(Butterworth-Heinemann, 2011), p. 164

Reversin temporal

Las leyes de la mecnica clsica son reversibles en

el tiempo

Si un proceso es permitido por las leyes de la

mecnica, el reverso lo es tambin

Modernamente se espera que la interaccin

nuclear dbil introduzca una pequea violacin de
la simetra de reversin temporal a la fsica cuntica

Este efecto no ha sido directamente observado y en

cualquier caso sera demasiado dbil para tener
algo que ver con la irreversibilidad termodinmica

Flecha del tiempo

Por qu podemos devolvernos libremente en una coordenada

espacial, pero no en el tiempo?

Por qu recordamos el pasado pero no el futuro?

Eddington lo llama flecha del tiempo

La irreversibilidad se debe, no a las leyes dinmicas, sino a las

condiciones de frontera

Boltzmann explic la irreversibilidad de la 2a ley en trminos

estadsticos: un macro-estado de baja entropa muy
probablemente evoluciona hacia un macro-estado de mayor
entropa

El estado de equilibrio es el que tiene la mayor entropa posible

Reversibilidad

Prof. G. I. Taylor, U. de Cambridge,

para el National Committee for Fluid Mechanics Films
http://web.mit.edu/hml/ncfmf.html

Reversibilidad, cont.

Cuando las leyes dinmicas son reversibles, las

irreversibilidades observadas deben resultar de un limitado
control del experimentador sobre las condiciones iniciales y de
frontera

El flujo a bajo nmero de Reynolds (dominado por la viscosidad)

depende solo del movimiento del slido en contacto con el
fluido y por lo tanto es fcilmente reversible

El flujo a alto nmero de Reynolds (viscosidad despreciable)

suele ser irreversible en la prctica, aunque su entropa
termodinmica sea despreciable

ver: A. Jenkins, Irreversibility in an ideal fluid, American Journal

of Physics 82, 1040 (2014) [arXiv:1301.3915 [physics.flu-dyn]]

Irreversibilidad I

https://www.youtube.com/watch?v=pK1NPKm2Dfc

Irreversibilidad II

Tomado de Howcast
https://www.youtube.com/watch?v=8p_NBlKb9Bg

Irreversibilidad III

Tomado de The Slow Mo Guys

https://www.youtube.com/watch?v=tcQ37OfknJA

Irreversibilidad termodinmica

La entropa depende tanto del estado fsico como de nuestro

conocimiento y control del mismo

La irreversibilidad termodinmica refleja el poco control del

experimentador sobre los detalles del estado microscpico

La taza entera tiene menos entropa que la taza quebrada

porque hay muchas maneras distintas en que una taza
puede estar quebrada y relativamente pocas en que puede
estar entera

Sera tan difcil conseguir que dos tazas distintas se

quebraran de la misma manera como re-componer una
revirtiendo el proceso por el que se quebr

Teorema H

Planteado por Boltzmann en 1871:

para un estado inicial de caos molecular, la

entropa de un gas aislado tiende estadsticamente
a aumentar por las colisiones nter-moleculares

Interpretacin moderna viene del texto de Gibbs

(1902)

La entropa microscpica (fine-graining) se

conserva (teorema de Liouville),

pero la limitada resolucin en el espacio de fase

(coarse-graining) se traduce en un aumento de la
entropa con el tiempo

L. Susskind: analoga a la expansin de un

volumen de algodn inicialmente compactado

Wikipedia

Cosmologa

Richard Feynman (1918 1988)

Entonces, de donde viene

la irreversibilidad? Viene de
que el orden va hacia el
desorden, pero no
entendemos esto hasta que
no sepamos el origen del
orden. Por qu es que las
situaciones en que nos
encontramos cotidianamente
estn siempre fuera de
equilibrio?

Cosmologa, cont.

[ la irreversibilidad de un sistema] est

relacionada con el hecho de que [el sistema] es
parte del universo. Es parte del universo no solo en
el sentido de que obedece las leyes fsicas del
universo, sino tambin de que su irreversibilidad
est conectada con el comportamiento irreversible
del universo entero. No puede ser completamente
entendida hasta que el misterio de los inicios de la
historia del universo no sea reducido an ms, de
especulacin a comprensin cientfica.
Feynman Lectures, vol. I, sec. 46-5