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Principio Cero
El principio cero de la termodinámica puede expresarse de la siguiente forma:
"Si dos sistemas están en equilibrio térmico de forma independiente con un tercer sistema,
deben estar en equilibrio térmico entre sí".
El principio recoge la existencia de un parámetro empírico, la temperatura, que es una
propiedad de un sistema, tal que los sistemas en equilibrio térmico tengan la misma
temperatura. La ley, como se indica aquí, es compatible con el uso de un cuerpo físico
particular, por ejemplo la masa de un gas, para que coincida con la temperatura de otros
cuerpos, pero no justifica a la temperatura como una cantidad que se puede medir en
números reales.
Aunque esta versión de la ley es una de la más comúnmente mencionada, es solo una de una
diversidad de enunciados etiquetados como la ley cero por distintos autores. Algunos
enunciados van más allá de manera que proporcione el hecho físico importante de que la
temperatura es unidimensional, que conceptualmente se pueden organizar cuerpos en
secuencia de números reales del frío al más caliente. Tal vez no exista un único enunciado
para la ley cero, porque en la literatura hay una serie de formulaciones de los principios de la
termodinámica, cada uno de los cuales requiere una versión apropiada a la ley.
Primer Principio
El Primer principio de la termodinámica puede estar establecido de muchas formas:
El incremento de la energía interna de un sistema cerrado es igual al calor suministrado al
sistema menos el trabajo hecho por el sistema.
Para un ciclo termodinámico de un sistema cerrado, el cual regresa a su estado inicial, el calor
que entra Qentra suministrado al sistema cerrado en una etapa del ciclo, menos el
calor Qsale eliminado en la otra etapa del ciclo, es igual al trabajo neto realizado por el sistema.
EL incremento de la energía interna para un sistema adiabático aislado solo puede ser el
resultado del trabajo neto realizado por el sistema, porque Q = 0.
Segundo principio
El segundo principio de la termodinámica "La cantidad de entropía del universo tiende a
incrementarse en el tiempo" indica la irreversibilidad de los procesos naturales, y, en muchos
casos, la tendencia de los procesos naturales a conducir a la homogeneidad de la materia y
energía, y especialmente de la temperatura. Puede ser formulada en una variedad de
interesantes e importantes maneras.
Esto implica la existencia de una cantidad llamada entropía de un sistema termodinámico.
Esta declaración del principio reconoce que en la termodinámica clásica, la entropía de un
sistema es definida sólo cuando ha alcanzado su propio equilibrio termodinámico interno.
El segundo principio se refiere a una ancha variedad de procesos, reversibles e irreversibles.
Todos los procesos naturales son irreversibles. Los procesos reversibles son una ficción
teórica conveniente y no ocurren en naturaleza.
Un primer ejemplo de irreversibilidad es en la transferencia de calor por conducción o
radiación. Se sabía mucho antes del descubrimiento de la noción de entropía que cuando dos
cuerpos, inicialmente con temperaturas diferentes, entran en conexión térmica, el calor
siempre fluye del cuerpo más caliente al más frío.
Tercer Principio
La tercera ley de termodinámica a veces se indica como sigue:
La Entropía de un cristal perfecto de cualquier sustancia pura se aproxima a cero cuando la
temperatura se aproxima al cero absoluto.
A temperatura cero el sistema debe estar en un estado con la energía térmica mínima. Esta
afirmación es válida si el cristal perfecto tiene un solo microestado. La entropía está
relacionada con el número de posibles microestados de acuerdo con: