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Termodinámica Técnica - Moran Shapiro II PDF
Termodinámica Técnica - Moran Shapiro II PDF
8 ,3 1 4 kj/km ol K
R =
1 5 4 5 ft lbf/lbmol R
1 ,9 8 6 Btu/lbm ol R
g =
3 2 ,1 7 4 ft/s2
1 atm = i
[1 4 ,6 9 6 lbf/in.2
FUNDAMENTOS DE
TERMODINMICA
TCNICA
MICHAEL J. MORAN
T h e O hi S ta te U n iversity
HOWARD N. SHAPIRO
iowa State University o f Scien ce and T eeh n olagy
M xico
Jos A. Turgano
y
Carmen Velasco
Grupo de Didctica en Ingeniera Trmica
Departamento de Ingeniera Mecnica
Universidad de Zaragoza
Propiedad de:
EDITORIAL REVERT, S. A.
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08029 Barcelona
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http://www.reverte.com
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Asimismo queda prohibida la distribucin de ejemplares mediante alquiler o prstamo pblicos, la comunicacin pblica
y la transformacin de cualquier parte de esta publicacin (incluido el diseo de la cubierta) sin la previa autorizacin de
los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infraccin de los derechos mencionados puede ser constitutiva
de delito contra la propiedad intelectual (arts. 270 y siguientes del Cdigo Penal). El Centro Espaol de Derechos Reprogrficos i CEDRO) vela por el respeto a los citados derechos.
Edicin en espaol
6-8
08 1 2 0 L a Llagosta
BA R C E L O N A - ESPAA
En esta cuarta edicin (segunda en espaol) hemos mantenido los objetivos bsicos de las
tres primeras ediciones:
presentar un tratamiento completo y riguroso de la Termodinmica tcnica desde el
punto de vista clsico,
proporcionar una base firme para cursos posteriores de M ecnica de Fluidos y
Transferencia de Calor,
preparar a los estudiantes de ingeniera para usar la Termodinmica en la prctica
profesional.
Este libro contiene material suficiente para un curso de introduccin y para un curso pos
terior que trate fundamentalmente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Fsica
elemental y Clculo.
Aunque la cuarta edicin retiene la organizacin bsica y el nivel de las ediciones pre
vias, hemos introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte
del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y caractersticas en el diseo de
los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la impor
tancia creciente del ordenador en la prctica ingenieril, se incorpora el uso del programa
informtico Interactive Thermodynamics: IT1 en el texto, de modo que permita a los profeso
res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentacin se estructura de forma
que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.
Noca del editor: La edicin espaola se ha ajustado considerando que dicho software no est disponi
ble para ios estudiantes. En todo caso los enunciados que se sealan como adecuados a un tratamiento
inonnsoco pueden resolverse con el programa Termograf distribuido en colaboracin con la editorial.
Otros aspectos.
El tratam iento del primer principio de la Term odinm ica en el Captulo 2 comienza
con los conceptos de energa y trabajo, que resultan ya familiares a los estudiantes
desde cursos de Fsica e Ingeniera m ecnica anteriores, y procede operativamente
hasta el balance de energa de los sistemas cerrados. Los ciclos term odinm icos se
introducen en el Captulo 2, ju n to con la definicin de rendimiento trm ico de los
ciclos de potencia y coeficientes de operacin de refrigeradores y bom bas de calor.
Esto permite la resolucin de problemas elementales de ciclos, usando el primer
principio, antes de tratarlos en profundidad en captulos posteriores.
En el Captulo 3 se introducen las relaciones entre propiedades y los datos de sus
tancias puras, simples y com presibles, despus de haber desarrollado el concepto de
energa en el Captulo 2. Esta ordenacin tiene las siguientes ventajas:
- refuerza el hecho de que el concepto de energa se aplica a todos los sistemas en
general y no se limita a los casos de sustancias compresibles puras.
- proporciona al profesor la oportunidad de despertar el inters de los alumnos a
medida que estudian el Captulo 2, asignndoles problem as elementales sobre an
lisis energticos desde el com ienzo del curso.
- permite que los alum nos alcancen una mayor prctica en la aplicacin del co n
cepto de energa mientras aprenden, en el Captulo 3, las relaciones entre propie
dades y el empleo de datos.
En el Captulo 3 introducim os los datos y relaciones entre propiedades para el gas
ideal usando el factor de compresibilidad com o punto de partida y continuamos con la
discusin de las tablas de vapor. Esta organizacin de los temas pone de manifiesto
a los estudiantes, generalmente por primera vez, las limitaciones del modelo del gas
ideal. Al utilizar este modelo, insistimos en que los calores especficos varan gene
ralmente con la temperatura e incorporam os el uso de las tablas. Las relaciones con
calores especficos constantes se presentan tam bin y se emplean de manera apro
piada. Creemos que los estudiantes deben aprender cundo es adecuado utilizar
'alores constantes para los calores especficos y que ello les ayuda a interpretar que
estos valores constantes corresponden a un caso especial.
E n el Captulo 4 los principios de conservacin de la masa y la energa se extienden
a los volmenes de control. El nfasis primordial se pone en los casos en que se
supone flujo unidim ensional, pero tam bin se presentan los balances de masa y
energa en formas integradas que permiten enlazar con temas que se tratarn en cur : s posteriores de M ecnica de Fluidos y Transferencia de Calor. Los volmenes de
contrc se tratan en estado estacionario, pero tam bin se discuten a fondo los casos
transitorios. T anto si los problemas son de carcter transitorio o estacionario, los
a ;.o> termodinmicos correspondientes se deducen a partir de las expresiones
e-:-.erales de los principios de conservacin de la masa y la energa.
AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los m uchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a ms
de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canad, y otros paises, su contri
bucin a esta revisin a travs de sus com entarios y crtica constructiva. D ebem os un agra
decim iento especial al profesor R on N elson, Iowa State University, por actualizar Interac
tive Thermodynamics: I T y desarrollar su manual de usuario. Tam bin damos las gracias a la
Dra. Margaret D rake, T h e O hio State University, por su contribucin en materiales suple
mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University Sch ool of M echanical Engineering,
por su asesoram iento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, T e c h
nische Universitt Berlin, por sus consejos en relacin con la term oeconom a.
Agradecemos tam bin a Joseph Hayton, nuestro editor, y m uchos otros en Jo h n Wiley
& Sons, Inc., organizacin en la que han aportado su talento y energa para esta edicin.
E n especial nuestro reconocim iento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante
varios aos, cuya visin e incansable soporte estn presentes en esta edicin, y de cuyo
hum or y espritu emprendedor lam entam os la prdida.
N os sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha
tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edicin sirvan para una presenta
cin an ms eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, crticas y sugerencias.
Michael J. Moran
Howard N. Shapiro
El uso de la termodinmica
1
Definicin de los sistemas
3
Descripcin de los sistemas y de su com portam iento
5
Medida de masa, longitud, tiempo y fuerza
9
Dos propiedades mensurables: volumen especfico y presin
Medida de la temperatura
18
Diseo y anlisis en ingeniera
24
Cm o utilizar este libro con eficacia
28
Resumen del captulo y gua para el estudio
29
13
2.5
2.6
2 .7
35
60
76
85
E V A L U A C I N D E P R O P IE D A D E S : C O N S ID E R A C IO N E S G E N E R A L E S
3.2
3.3
3.4
La relacin p-v-T
87
El clculo de las propiedades termodinmicas
Grfica generalizada de compresibilidad
113
93
C L C U L O D E P R O P IE D A D E S C O N E L M O D E L O D E G A S ID E A L
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
122
119
86
xn
NDICE ANALTICO
143
152
157
201
LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
237
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
La desigualdad de clausius
237
Definicin de variacin de entropa
240
Obtencin de valores de entropa
241
Variacin de entropa en procesos internamente reversibles
249
Balance de entropa para sistemas cerrados
253
Balance de entropa para volmenes de control
266
Procesos isoentrpicos
276
Rendimientos isoentrpicos de turbinas, toberas, compresores y bombas
279
Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internamente
reversibles
292
6.10 Resumen del captulo y gua para el estudio
296
ANLISIS EXERGTICO
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
309
Introduccin a la exerga
309
Definicin de exerga
310
Balance de exerga para un sistema cerrado
322
Exerga de flujo
330
Balance de exerga para volmenes de control
334
Eficiencia exergtica (segundo principio)
346
Termoeconoma
353
Resumen del captulo y gua para el estudio
360
222
427
Terminologa de motores
428
El ciclo Otto de aire-estndar
430
El ciclo diesel de aire-estndar
436
El ciclo dual de aire-estndar
440
C E N T R A L E S E L C T R IC A S D E T U R B IN A D E G A S
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9
9.10
9.11
F L U JO C O M P R E S IB L E E N T O B E R A S Y D IF U S O R E S
9.12
9.13
9.14
9.15
444
461
485
515
518
497
RELACIONES TERMODINAMICAS
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
11.6
11.7
11.8
11.9
11.10
551
Ecuaciones de estado
551
Relaciones matemticas importantes
559
Deduccin de relaciones entre propiedades
563
Clculo de las variaciones de entropa, energa interna y entalpia
Otras relaciones termodinmicas
579
Construccin de tablas de propiedades termodinmicas
586
Grficas generalizadas para la entalpia y la entropa
592
Relaciones p-v-t para mezclas de gases
600
Estudio de sistemas multicomponentes
605
Resumen del captulo y gua para el estudio
620
569
629
A P L IC A C I N A L A P S IC R O M E T R A
653
12.5
12.6
701
El proceso de combustin
701
Conservacin de la energa en sistemas reactivos
711
Clculo de la temperatura adiabtica de llama
725
Entropa absoluta y tercer principio de la termodinmica
Clulas de combustible
736
E X E R G A Q U M IC A
13.6
13.7
13.8
13.9
13.10
701
738
751
755
729
NDICE ANALTICO
765
C O N S ID E R A C IO N E S P R E L IM IN A R E S S O B R E E L E Q U IL IB R IO
14.1
E Q U IL IB R IO Q U M IC O
14.2
14.3
14.4
14.5
14.6
14.7
765
770
E Q U IL IB R IO D E F A S E S
783
794
APNDICES
795
sos
Indice de tablas
808
ndice de figuras y grficos
856
765
867
864
xv
PARA EMPEZAR:
CONCEPTOS Y
DEFINICIONES
*v ,.
La palabra Term odinm ica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynamis (fuerza). A unque varios aspectos de lo que ahora se conoce com o Term odin
mica han sido objeto de inters desde la antigedad, el estudio formal de la T erm o
dinm ica empez en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones
sobre la potencia m otriz del caln la capacidad de los cuerpos calientes para producir
trabajo. Hoy su alcance es m ucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energa
y con las relaciones entre las propiedades de la materia.
La T erm odinm ica es tanto u n a ram a de la Fsica com o una ciencia de la inge
niera. El cientfico est norm alm ente interesado en alcanzar u n a com prensin de
los fundam entos del com portam iento fsico y qum ico de la m ateria en reposo y
en cantidades determ inadas y utiliza los principios de la T erm odinm ica para rela
cionar sus propiedades. Los ingenieros estn interesados, en general, en estudiar
los sistemas y cm o stos interaccionan con su entorno ; y para facilitar esta tarea
extienden el objeto de la T erm odinm ica al estudio de sistem as a travs de los
cuales fluye materia.
El o b je tiv o d el c a p tu lo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos
y definiciones fundam entales que utilizarem os en nuestro estudio de la T erm o d i
nm ica tcnica. E n la m ayor parte de los casos la introduccin es breve, dejando
para captulos posteriores u n a exposicin m s amplia.
1 .1
7IU. 1.1
M otores de automocin
Turbinas
Compresores, bombas
Centrales elctricas de combustible fsil y nuclear
Sistemas de propulsin para aviones y cohetes
Sistemas de combustin
Sistemas criognicos, de separacin y condensacin de gases
Sistemas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado
Refrigeracin por compresin de vapor y absorcin
Bombas de calor
Refrigeracin de equipos electrnicos
Sistemas de energas alternativas
Clulas de combustible
Dispositivos termoelctricos y termoinicos
Convertidores magnetohidrodinmicos (MHD)
Sistemas solares activos de calefaccin, refrigeracin
y produccin de electricidad
Sistemas geotrmicos
Produccin de electricidad mediante olas, mareas
y por desequilibrio trmico ocenico
Energa elica
Aplicaciones biomdicas
.
i
i
Entrada de combustible
Sistemas de apovo a la vida
\ .
,
Compresor Y Combustor
Organos artificiales
Fila de colectores
Aire caliente de
los colectores
Aire fno
de retomo
Turbina
Entrada de aire
Salida de
gases calientes
Motor turborreactor
Frigorfico domstico
Generador
Filtro de los
gases de
combustin
Chimenea
Energa elctrica
Turbina
Generador
T
Cenizas
1"
Condensador
Condensado
Agua de refrigeracin
Motor de automvil
Central elctrica
Torre de refrigeracin
1 .2
Una etapa importante de cualquier anlisis de ingeniera consiste en describir con preci
sin lo que va a ser estudiado. En Mecnica, si se pretende determinar el movimiento de
un cuerpo, el primer paso consiste normalmente en definir un cuerpo libre e identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre l. Despus se aplica la segunda ley de
Newton para el movimiento. En Termodinmica se utiliza el trmino sistema para identifi
car el objeto de nuestro anlisis. Una vez que el sistema est definido y se han establecido
las interacciones relevantes con otros sistemas es el momento de aplicar una o ms leyes
fsicas o relaciones.
Un sistema es cualquier cosa que deseemos estudiar, algo tan simple como un cuerpo libre
o tan complejo como una refinera petroqumica completa. Podemos querer estudiar la can
tidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rgidas o bien considerar
algo como una tubera de gas a travs de la cual fluye materia. Incluso el vaco, que no con
tiene materia, puede ser objeto de inters. La composicin de la materia en el interior del sis
tema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones qumicas o nucleares. La forma o
volumen del sistema analizado no es necesariamente constante, como sucede con un cilindro
que contiene gas y es comprimido por un pistn, o con un globo cuando se hincha
Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del entorno del sistema. El sistema se distingue de su entorno, o alrededores, por un lmite especfico, la fro n tera que
puede estar en reposo o en movimiento. Veremos que las interacciones entre un sistema
y su entorno, que tienen lugar a travs de dicha frontera, juegan un papel importante en
la Termodinmica tcnica, siendo esencial que la frontera est definida cuidadosamente
antes de proceder a cualquier anlisis termodinmico. Sin embargo, puesto que los mis
mos fenmenos fsicos pueden ser analizados a menudo en trminos de diferentes elec
ciones de sistema, frontera y entorno, la eleccin de un determinado lmite para definir un
sistema concreto estar condicionada por aquello que nos permita el correspondiente an
lisis de acuerdo con nuestro inters.
<
sistema
entorno
frontera
TIPOS DE SISTEMAS
A lo largo del libro se distinguirn dos tipos bsicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volmenes de control. Un sistema cerrado consiste
en una cantidad fija de materia, por lo que tambin recibe el nombre de masa de control,
mientras que un volumen de control o sistema abierto es una regin del espacio a travs de
la cual puede fluir masa.
Un sistem a cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un
sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia
de masa a travs de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado
que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. 1.1 muestra un gas en un dispositivo cilindro-pistn. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sita exactamente junto a las paredes internas del
dispositivo cilindro-pistn, como muestran las lneas de puntos de la figura. Si el cilindro
se colocara sobre una llama, el gas se expandira elevando el pistn. La parte de frontera
entre el gas y el pistn se mueve con ste. No hay masa cruzando ni sta ni cualquier otra
parte de la frontera.
El anlisis termodinmico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a travs de
los que fluye masa se har en sucesivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, un sistema
sistema cerrado
sistema aislado
Frontera
(superficie
de control)
-J.-J
volumen de control
cerrado, que pasa a travs del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es
ms sencillo pensar en trm inos de una regin dada del espacio a travs de la cual fluye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una regin dentro de unos lmites definidos. La regin se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de u n volu
m en de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemtico de un motor. La lnea de puntos alre
dedor del m otor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y
los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el anlisis
ingenieril al esquema 1.2(b).
Como ya se ha sealado, a veces se utiliza el trm ino masa de control en lugar del de sis
tema cerrado y tam bin se usa el trm ino sistema abierto como equivalente al de volumen
de control. Cuando se emplean los trminos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a m enudo, el nom bre de superficie de control.
En general, la eleccin de los lmites de u n sistema se basa en las dos consideraciones
siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus lmites y (2) el
objetivo del anlisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 m uestra un esquema de un com presor de
aire conectado a un depsito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el
compresor, el depsito y las tuberas. Este lmite podra seleccionarse si se conociera el
Eje de
transmisin
Entrada de aire
Salida
de gases
. Entrada de
combustible
Entrada de
w
I
(o)
F ty'wt 1.2
ib)
Eje de
transmisin
Salida
de gases
Aire
fifMj 1,3
Compresor de aire y
depsito de almacena
miento.
iaSor de la energa elctrica suministrada y los objetivos del anlisis fueran determinar
cunto tiempo debe trabajar el compresor para elevar la presin del depsito a un deter
minado valor. Puesto que la masa atraviesa los lmites, el sistema ser un volumen de con
trol. Se podra seleccionar un volumen de control que encerrase slo al compresor si el
objetivo fuera determinar la energa elctrica necesaria.
1 .3
Los ingenieros estn interesados en estudiar los sistemas y cmo interaccionan con el
entorno. En esta seccin introducimos diversos trminos y conceptos que se utilizan para
describir los sistemas y cmo se comportan.
PERSPECTIVA MACROSCPICA Y MICROSCPICA DE LA TERMODINMICA
Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o microscpico. El
enfoque macroscpico de la Termodinmica tiene que ver con un comportamiento global,
de conjunto. Esta es la llamada a veces Termodinmica clsica. En ella no se usa directamente
ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular, atmico o subat
mico. Aunque el comportamiento del sistema se ve afectado por la estructura molecular,
la Termodinmica clsica permite analizar aspectos importantes de su comportamiento a
partir de observaciones del sistema en su conjunto.
La aproximacin microscpica a la Termodinmica, conocida como Termodinmica
estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la Ter
modinmica estadstica es caracterizar mediante valores estadsticos el comportamiento
promedio de las partculas que constituyen el sistema de inters y relacionar esta informa
cin con el comportamiento macroscpico observado para el sistema.
Para aplicaciones relacionadas con lseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad,
cintica qumica, temperaturas muy bajas (criognicas), y otras, los mtodos de la Termo
dinmica estadstica resultan esenciales. Asimismo, la aproximacin microscpica es fun
damental para obtener datos sobre ciertas propiedades, como por ejemplo los calores
especficos de gases ideales (Sec. 3.6). Sin embargo, para la gran mayora de las aplicacio
nes en ingeniera la Termodinmica clsica no slo proporciona una aproximacin consi
derablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tambin requiere muchas
menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista macroscpico es el
adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensin,
los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico. Finalmente, seala
mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en
este libro.
PROPIEDAD, ESTADO Y PROCESO
propiedad
estado
proceso
estado estacionario
ciclo termodinmico
Se deduce de esto que si el valor de una magnitud particular depende de los detalles del pro
ceso y no solamente de los estados inicial y final, tal magnitud no puede ser una propiedad.
PROPIEDADES EXTENSIVAS E INTENSIVAS
propiedad extensiva
(a)
1M
men, la energa y otras propiedades que se introducirn ms tarde son propiedades exten
sivas y dependen, por tanto, del tamao o extensin de un sistema. Las propiedades exten
sivas pueden cambiar con el tiempo y muchos anlisis termodinmicos consisten
fundamentalmente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energa cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente. Sus
valores son independientes del tamao o extensin de un sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. As, las propiedades intensivas pueden
ser funcin de la posicin y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varan
fundamentalmente con el tiempo. El volumen especfico (Sec. 1.5), la presin y la tempe
ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irn apareciendo
en sucesivos captulos.
propiedad intensiva
Por ejem plo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con
sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en temperatura, e imaginaremos
que se compone de varias partes, como muestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la
suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
temperatura del conjunto no es la suma de las temperaturas de las partes, sino que es la
misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras
que la temperatura es una propiedad intensiva. A
fase
sustancia pura
misma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura
suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona qumicamente. En el Cap. 13 se con
siderarn los cambios en la composicin debidos a reacciones qumicas. Un sistema for
mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases,
pero si se produce una fase lquida enfrindolo, el lquido tendr una composicin diferente
de la de la fase gaseosa y el sistema no podr ya considerarse una sustancia pura.
EQUILIBRIO
equilibrio
estado de equilibrio
La Termodinmica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los cam
bios de un estado de equilibrio a otro. As, el concepto de equilibrio es fundamental. En
Mecnica, equilibrio implica una condicin de balance mantenido por una igualdad de
fuerzas opuestas. En Termodinmica, el concepto es ms amplio e incluye no slo un
balance de fuerzas, sino tambin un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinmico. De Acuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equili
brio completo; dichos equilibrios son el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico. Los
criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarn en apartados posteriores. Por
ahora podemos establecer un modo de comprobar si un sistema est en equilibrio termodinmico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe
ramos para comprobar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede
concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado.
Puede decirse as que el sistema est en un estado de equilibrio
Cuando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la temperatura y la presin,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema est en equi
librio. Por tanto, para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple o con
sistir en un nmero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme
en todo el sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo l en tanto
en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variacin en la presin, como es el caso de una columna vertical de lquido.
PROCESOS REALES Y PROCESOS CUASIESTTICOS
No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante el
proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no
equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y
el estado final una vez ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los
estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el
proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presentar los conceptos de
trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente, variaciones espaciales
en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas propiedades pueden tambin
variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces de modo catico. En algunos
casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como temperatura, pre
sin y velocidad pueden medirse con precisin. Tambin puede obtenerse esa informa
cin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales,
bien analticamente o por medio de un ordenador.
desva del equilibrio termodinmico en un modo infinitesimal. Todos los estados por los
que el sistema pasa en un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equi
librio. Puesto que en los procesos reales son inevitables situaciones de no equilibrio, los
sistemas de inters en ingeniera pueden slo aproximarse a este tipo idealizado de proce
sos. Nuestro inters por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos con
sideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pue
den formularse modelos termodinmicos simples que dan al menos informacin cualitativa
sobre el comportamiento de los sistemas reales de inters. Esto es equivalente al uso de
idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados en mecnica
con el objeto de simplificar el anlisis. Segundo, el concepto de proceso de cuasiequilibrio
es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades de los sistemas
en equilibrio (Caps. 3, 6 y 11).
1.4
Cuando se ejecutan clculos en ingeniera es necesario ser cuidadosos con las unidades de
las magnitudes fsicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad especfica de una
magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por comparacin. Por
ejemplo, metros, centmetros, kilmetros, pies, pulgadas y millas son todas unidades de lon
gitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidades de tiempo.
Como las magnitudes fsicas estn relacionadas por definiciones y leyes, un nmero rela
tivamente pequeo de ellas basta para explicar y medir todas las dems. Estas pueden llamarse
magnitudes fundamentales. Las otras pueden medirse en trminos de las magnitudes fundamen
tales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo se consideran fundamenta
les, la velocidad y el rea sern derivadas. Dos conjuntos de magnitudes fundamentales sufi
cientes para las aplicaciones en mecnica son (1) masa, longitud y tiempo y (2) fuerza, masa,
longitud y tiempo. Cuando se consideran otros fenmenos fsicos son necesarias nuevas
magnitudes fundamentales. En el caso de la Termodinmica se incluye la temperatura. La
intensidad elctrica se incluye en el caso de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse una unidad
bsica para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades bsicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve
mente dos sistemas de unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Tcnico Ingls.
1.4.1
proceso de
cuasiequilibrio
unidad bsica
UNIDADES SI
Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y
X tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la
ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
nuchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las
onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin internacioal. Las unidades bsicas S I para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se
liscuten en los prrafos siguientes.
La unidad bsica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace
i luz en el vaco durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad bsica de tiempo
unidades bsicas SI
10
(1.1)
1 N = (1 k g ) ( l m /s2) = 1 kg m /s2
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a
determ inar el peso en newtons de u n objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super
ficie de la Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor estndar definido
como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1
F = ma
= (1000 kg) (9,80665 m /s2) = 9806,65 kg m /s
Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como u n factor de conversin
de unidades. As
F - 9806,65
V
C r it e r io
METODOLGICO
1 N
s2
) 1( kg-m/52)
= 9806,65 N
Unidades inglesas
Magnitud
Unidad
masa
longitud
tiempo
fuerza
kilogramo
metro
segundo
newton (= lkg m/s2)
Smbolo
Unidad
Smbolo
kg
m
s
N
libra masa
pie
segundo
libra fuerza (= 32,1740 Ib ft/s2)
Ib
ft
s
lbf
13
Factor
Prefijos de unidades SI
Prefijo
Smbolo
Factor
Prefijo
tera
1(T2
centi
gga
mega
103
mili
106
IO6
micro
103
kilo
IO9
nano
P
n
102
hecto
IO"12
pico
1012
109
Smbolo
Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por ahora hav
sitios (por ejemplo muchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.) que usan habitual
mente otras unidades. As, una gran parte del mercado de herramientas y mquinas indus
triales de dicho pas y un gran conjunto de datos tcnicos valiosos utilizan unidades dis
tintas a las del sistema SI. Por ello, y todava durante muchos aos, los ingenieros de
algunos pases tendrn que trabajar con una diversidad de unidades.
En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Tcnico
Ingls, que se usa comnmente en pases del mbito anglosajn. Este sistema toma la
masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades
bsicas inglesas empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.2 y se discuten en los
siguientes prrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes utilizadas en Termodi
nmica se darn cuando se introduzcan en el texto.
La unidad bsica de longitud es el pie (foot), ft, definido en funcin del metro como
1 ft = 0,3048 m
(L3)
unidades bsicas
inglesas
11
(1.4)
(1.5)
La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa son
fundamentalmente diferentes y lo mismo sucede con sus unidades. El uso doble de la pala
bra "libra" puede ser confuso, por lo que hay que ser cuidadosos para evitar errores. Por
ejem plo... para ver el uso de ambas unidades en un clculo sencillo, determinemos el peso
de un objeto cuya masa es 1000 Ib en una localidad donde la aceleracin local de la grave
dad es 32,0 ft/s2. Llevando valores a la Ec. 1.1 y con la Ec. 1.5 como factor de conversin
de unidades
77
unnnft
1 lbf
= 994,59 lbf
32,1740 Ib ft/s2
Este clculo muestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa
como unidad de masa. A
La fuerza puede considerarse alternativamente como una magnitud fundamental con
una unidad bsica independiente de aquellas definidas para otras magnitudes fundamenta
les. Cuando masa, longitud, tiempo y fuerza se consideran todas como magnitudes funda
mentales, es necesario introducir explcitamente la constante de proporcionalidad en la
segunda ley de Newton, del modo siguiente:
F = ma
Se
(1.6)
13
por tanto
gc = 32.740 ^
(1.7)
1 .5
donde V' es el menor volumen para el que existe un valor definido del cociente. El volu
men V contiene suficientes partculas para que los promedios estadsticos sean significa
tivos. Este es el volumen ms pequeo para el que la materia puede considerarse como un
continuo y normalmente es suficientemente pequeo como para que pueda considerarse
un "punto." Con la densidad definida por la Ec. 1.8, sta puede describirse matemtica
mente como una funcin continua de la posicin y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de un sistema. As, la masa asociada con un volu
men particular V queda determinada, en principio, por la integracin
C r it e r io
yiETODOLGICO
14
m =
y
volumen especfico
base molar
pdV
(1.9)
1YI
n =
(1.10)
(1.11)
presin
PRESION
donde A ' es el rea en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la
definicin de densidad.
Si el rea A ' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presin para cada nueva orientacin, resultar que la presin en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del
equilibrio de las fuerzas que actan sobre u n elemento de volum en en torno al punto. Sin
embargo, la presin puede variar de u n punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-
1,01325 X 10s N /m 2
1 atmosfera estandar (atm) = i
[14,696 lbf/in.2
La presin presentada arriba se llama presin absoluta. A lo largo de este libro el tr
mino presin se refiere a la presin absoluta salvo que especficamente se seale otra cosa.
Aunque la presin absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termodinmicas,
los dispositivos medidores de presin indican, a menudo, la diferencia entre la presin
absoluta en un sistema y la presin absoluta de la atmsfera que acta en el exterior del
equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presin manomtrica o presin de
vado. El trmino presin manomtrica se aplica cuando la presin del sistema es mayor
que la presin local atmosfrica, p atm.
p (manomtrica) = p (absoluta) - />atm (absoluta)
(1.13)
(1.14)
presin absoluta
presin manomtrica
presin de vaco
15
p (manomtrica)
Presin
atmosfrica
Presin
absoluta
mayor que
la presin
aftnosflrica
local
fp (absoluta)
p (de varo)
Atm
(absoluta)
p \absoluta '
Presin cero
Fifi*** 1.S
Presin
absoluta
menor que
la presin
atmosfrica
local
Presin cero
En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas
de presin. Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a menudo las letras a y g
para distinguir entre las presiones absoluta y rbanomtrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manom trica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente.
M EDIDA DE LA PRESIN
El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para
medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la longitud
de una columna de un lquido como agua, mercurio o aceite. ES manmetro mostrado en la
Palm
Liquido
manometrico
Ix*
Indicador
Tubo metlico
elptico
de Boiirdoi
Pin de
engranaje
Soporte
Varillaje
Gas a presin p
ffr-ra 1.7
Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al recipiente cerrado que con
tiene un gas a presin uniforme. La diferencia entre la presin del gas y la de la atmsfera es
1-15)
P - P z t m = PSL
1.9
17
18
medida de la presin y tambin para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo
importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza,
alterando as una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un
sensor de presin piezoelctrico conectado a un sistema automtico de adquisicin de datos.
1 .6
En esta seccin se estudia la propiedad intensiva temperatura junto con los medios para
medirla. Como la fuerza, el concepto de temperatura se origina con la percepcin de nues
tros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de calor o fro que transmite un
cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fros ordenndolos y decidiendo que 1 es ms caliente que 2, 2 ms caliente que 3, y as
sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo humano pueda ser, somos inca
paces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben disearse termmetros y esca
las de temperatura para poder medirla.
1.6.1
interaccin trmica
(calor)
equilibrio trmico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isotermo
EQUILIBRIO TRMICO
Del mismo modo que sucede con la masa, la longitud y el tiempo, resulta difcil dar una
definicin para la temperatura usando conceptos que estn definidos independientemente
o aceptados como fundamento de la definicin. Sin embargo, es posible llegar a entender
la idea de igualdad de temperaturas usando el hecho de que cuando la temperatura de un
cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen tambin.
Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongamos que nuestros sen
tidos nos dicen que uno est ms caliente que otro. Si los bloques se ponen en contacto y
se aslan de su entorno, interaccionan de una forma que puede describirse como una inte
raccin trmica (calor). Durante esta interaccin se observar que el volumen del bloque
ms clido disminuye algo con el tiempo mientras que el volumen del bloque ms fro
aumenta. Despus no se observarn cambios adicionales de volumen y los bloques pro
ducirn una sensacin igualmente clida (o fra). De modo similar, observaremos que la
resistencia elctrica del bloque ms caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque
ms fro aumenta; al final las resistencias elctricas tambin resultarn constantes. Cuando
todos los cambios de estas propiedades observables cesen, .4%interaccin habr concluido.
Diremos entonces que los dos bloques estn en equilibrio trmico. Consideraciones como
las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tienen una propiedad fsica que deter
mina cundo estn en equilibrio trmico. Esta propiedad se llama temperatura, y puede
postularse que cuando dos bloques estn en equilibrio trmico sus temperaturas son igua
les.
La velocidad a la que los bloques se aproximan al equilibrio trmico conjuntamente
puede reducirse separndolos con una capa delgada de poliestireno, lana de roca, corcho
u otro material aislante. Aunque la velocidad de aproximacin al equilibrio puede redu
cirse, ningn material real puede evitar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la
misma temperatura. Sin embargo, por extrapolacin de la experiencia, puede imaginarse
un aislante ideal tal que evitase la interaccin trmica entre ellos. Tal aislante ideal recibe
el nombre de pared adiabtica. Cuando un sistema encerrado por una pared adiabtica sigue
un proceso, tal proceso es un proceso adiabtico. Un proceso a temperatura constante es
un proceso isotermo. Un proceso adiabtico no es necesariamente un proceso isotermo, ni
un proceso isotermo es necesariamente adiabtico.
flfcwul.
19
1.6.2 TERMMETROS
La experiencia muestra que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un ter
cero, estn en equilibrio trmico entre s. Esta afirmacin, llamada a menudo principio
cero de la Termodinmica, se acepta tcitamente en cada una de las medidas de la tempe
ratura. As, si queremos conocer si dos cuerpos estn a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta nicamente ver si estn individualmente en equilibrio
trmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo ser, en general, un termmetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como termmetro si tiene al menos una propiedad
medible que cambia cuando su temperatura cambia. Tal propiedad se denominapropie
dad termomtrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades
termomtricas se denomina sustancia termomtrica.
Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es el termmetro de bulbo
representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a un bulbo
que contiene un lquido como mercurio o alcohol, y est sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o un gas inerte.
Cuando la temperatura aumenta, el lquido expande su volumen y asciende porjtcapilar.
La longitud L del lquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante
rior el lquido es la sustancia termomtrica y L es la propiedad termomtrica. Aunque este
tipo de termmetro se utiliza comnmente para medidas ordinarias de temperatura, no
est indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud.
El termmetro de gas mostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en trminos de pre
cisin y exactitud que ha sido adoptado internacionalmente como el instrumento estndar
para calibrar otros termmetros. La sustancia termometnca es el gas (habitualmente
hidrgeno o helio) y la propiedad termomtrica es la presin ejercida por el gas. Como se
muestra en la figura, el gas est contenido en un bulbo y la presin que ejerce se mide
mediante un manmetro de mercurio de tubo abierto. Cuando la temperatura sube, el gas
se expande, empujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a
volumen constante modificando la posicin del reservorio. El termmetro de gas es utili
zado como un estndar generalizado por las oficinas de estndares y los laboratorios de
investigacin. Sin embargo, como los termmetros de gas requieren aparatos complejos y
son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales
principio cero de la
Termodinmica
propiedad termomtrica
20
Depsito
de mercurio
1.10
punto triple
Las escalas de temperatura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos
fijos estndar. Por acuerdo internacional un punto fijo estndar, fcilmente reproducible, es
el punto triple del agua que corresponde al estado de equilibrio entre vapor, hielo y agua
lquida (See. 3.2). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el valor
273,16 kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de temperatura
entre punto de hielo1 (273,15 K) y t i panto de vapor2 es igual a 100 K y de este modo coin1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de 1 atm.
Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua lquida a la presin de 1 atm.
21
cide con el intervalo de la escala Celsius que se com enta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig
n an 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura.
ESCALA DE GAS
Resulta instructivo considerar cmo asociamos valores numricos a los niveles de tempera
tura mediante el termmetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Seap la presin en un ter
mmetro de gas de volumen constante en equilibrio trmico con un bao. Puede asignarse
u n valor a la temperatura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal
T - ap
(1.16)
donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo
establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el term m etro en otro bao m antenido
en el punto triple del agua y midiendo la presin, p pt, del gas confinado a la tem peratura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a
273,16
a = --------Ppt
La tem peratura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces
T = 273,16
()
' 17)
Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y pv dependen parcialmente
de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tem peratura del
bao vara con la cantidad de gas en el term m etro. Esta dificultad se supera en un term
metro de precisin repitiendo las medidas (en el bao original y en el bao de referencia)
varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada
operacin se calcula la relacin p/ppl a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres
pondiente presin de referencia ppt del gas a la tem peratura del punto triple. Cuando se
han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrd e n ad a en la
q u e p pt = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para term m etros de volum en constante
1.11
Ptp
Lecturas de termmetros de
de volumen constante para un va
lor fijo de la temperatura, frente a
pnl, utilizando distintos gases.
22
(1.18)
donde "lim quiere decir que tanto p como p nt tienden a cero. Resulta claro que la deter
minacin de tem peraturas por este m todo requiere cuidado extraordinario y procedi
mientos experimentales muy elaborados.
A unque la escala de tem peraturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gases en general. En funcin
de esto, la medida de bajas tem peraturas requiere u n gas que no condense a dichas tem
peraturas, y esto impone u n lmite en el rango de tem peraturas que pueden medirse con
un term m etro de gas. La tem peratura ms baja que puede ser medida con un instru
m ento as es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas tem peraturas los gases se diso
cian, y por tanto estas tem peraturas no pueden ser determinadas mediante un term m etro
de gas. Debern emplearse otros mtodos empricos que utilizan ciertas propiedades de
otras sustancias que pueden ser empleadas para medir tem peraturas en rangos donde el
term m etro de gas resulta inadecuado. Una discusin ms amplia puede verse en la
Sec. 5.5.
ESCALA KELVIN
escala Kelvin
A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tem pe
raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu
lar o de u n tipo de sustancias. Una escala as se denom ina escala termodinmica de tem pe
raturas. La escala Kelvin es una escala termodinm ica absoluta de tem peraturas que
proporciona una definicin continua de la tem peratura, vlida sobre todos los rangos de
sta. Las medidas empricas de temperatura, con diferentes term m etros, pueden relacio
narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de
conservacin de la energa y el segundo principio de la Termodinmica. Por tanto, la expli
cacin detallada se pospone a la Sec. 5.5 despus de que se hayan introducido dichos prin
cipios. Sin embargo, sealaremos aqu que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem
peraturas inferiores a sta no estn definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idnticas en el rango de
tem peraturas en el que puede utilizarse el term m etro de gas. Por esta razn podemos
escribir K despus de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1.18. En funcin
de esto y hasta que el concepto de tem peratura sea revisado con ms detalle en el Cap. 5,
consideraremos que todas las tem peraturas empleadas hasta ese m om ento estn de
acuerdo con los valores dados por el term m etro de gas de volum en constante.
La escala Celsius de temperaturas (tambin llamada escala centgrada) utiliza la unidad grado Cel
sius (C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. As, las diferencias de temperaturas son
idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15
K. como se ve en la siguiente relacin entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
T (C) = T (K) - 273,15
(1.19)
De aqu se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 C y que 0 K
corresponde a -273,15C.
La escala Celsius se define de modo que la temperatura del punto de hielo, 273,15 K, sea
0,00C, y que la temperatura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00C. Segn esto, hay
100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen
cia de la seleccin del valor 273,16 K para la temperatura del punto triple. Obsrvese que,
puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales
sometidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas, la nica temperatura
Celsius que es fija por definicin es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso comn en ingeniera en los E.U.A. Por
definicin, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (R), es proporcional a la
temperatura Kelvin segn
T (R) = 1,8 T (K)
escala Rankine
(1.20)
Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es tambin una escala termodinmica abso
luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela
ciones termodinmicas la temperatura est siempre en trminos de la escala Kelvin o Ran
kine salvo que se establezca otro criterio especficamente.
En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tamao que el de la escala Ran
kine, pero el punto cero est desplazado de acuerdo con la expresin
T ( F) = T (R) - 459,67
(1,21)
Punto de v a p o r----
Punto triple
del agua
Punto de hielo
Ceto absofeao
1.12
Comparacin de las es
calas de temperatura.
escala Fahrenheit
24
C r it e r io
METODOLGICO
(1.22)
Esta ecuacin muestra que la temperatura Fahrenheit del punto de hielo (0C) es 32F y
la del punto de vapor (100C) es 212F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de
hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en
la Fig. 1.12, donde se comparan las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit.
Finalmente, al hacer clculos en ingeniera es frecuente redondear los ltimos nmeros
en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se har frecuentemente a lo largo
del texto.
1 .7
Una importante funcin en ingeniera es disear y analizar aquello que pretende atender
necesidades del ser humano. En esta seccin consideraremos el diseo y el anlisis junto
con los recursos sistemticos para desarrollarlos.
1.7.1
DISEO
1.7.2 ANLISIS
El diseo requiere sntesis: seleccin y conexin de los componentes para organizar un
todo coordinado. Sin embargo, como cada componente individual puede variar en
tamao, funcionamiento, coste, etc., es necesario en general someter cada uno de ellos a
un estudio o anlisis antes de poder hacer una seleccin definitiva. Por ejem plo... un
diseo para proteccin contra incendios puede incluir una red de tuberas por el techo
3 Para un anlisis ms completo, vase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.
1.7.3
U n objetivo fundamental de este texto es ayudar a com prender cmo se resuelven los pro
blemas de ingeniera que incluyan principios termodinmicos. Con este objeto se sum i
nistran num erosos ejemplos resueltos adems de los problemas propuestos al final de cada
captulo. Es muy im portante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva problemas,
ya que el dominio de los conceptos fundamentales slo se alcanza a travs de la prctica.
Es im portante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los resul
tados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosam ente sus
soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas por un atajo seleccionando alguna
ecuacin aparentem ente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo rpida
m ente u n resultado con la calculadora. U n planteamiento "fortuito de solucin de los
problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan
complicando. Por tanto recom endam os muy insistentemente que las soluciones de los
problemas se organicen utilizando los siguientes cinco pasos, que se emplean en los ejem
plos resueltos en este texto.
modelo ingenieril
25
26
Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado
samente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un anlisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la informacin
significativa para la definicin del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para clculos sucesivos. Di
buja los diagramas adecuados de propiedades (vase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible,
los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento vlido para ayudar a entender claramente el problema.
Consideraciones e hiptesis: Para establecer un modeb del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del paso anterior.
Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numricos. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analzalas para determinar qu datos adicionales pueden necesitarse. Debes
identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una
serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos.
Una vez que todos los datos y ecuaciones estn organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numricos. Comprueba cui
dadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los clculos necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados
con los valores numricos son correctos.
El form ato usado en este texto para los problem as resueltos pretende guiar tu form a de
pensar, n u n c a sustituirla. E n consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos
cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de form a autom tica, pues en este caso los beneficios
obtenidos seran escasos. P or supuesto, al ir avanzando en u n a solucin en particular,
puedes retroceder a u n paso previo y revisarlo cara a u n a m ejor com prensin del p ro
blem a. Por ejem plo, puede ser adecuado aadir o quitar u n a determ inada consideracin,
revisar u n esquem a, calcular m s datos de propiedades, etc.
Los problem as resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, com enta
rios sobre aspectos clave de la solucin y analizan com o podran obtenerse m ejores resul
tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales com entarios so n u n a opcin en tus p ro
pias soluciones.
E n algunos de los ejem plos iniciales y en problem as de fin de captulo el form ato de la
solucin puede parecer innecesario o farragoso. Sin em bargo, a m edida que los problem as
se van com plicando podrs co m probar que reduce errores, ahorra tiem po y proporciona
u n a m ayor com p ren si n del problem a en curso.
El ejem plo que sigue m uestra el uso de este m odelo de solucin y de paso revisa algu
n os conceptos im portantes in troducidos previam ente.
PROBLEMA
Un aerogenerador elctrico se monta sobre una torre. Cuando el viento acta de forma constante sobre las aspas se ge
nera electricidad de forma que se almacena en un sistema de bateras.
(a )
Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localizacin de la frontera por la que el sistema interacciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en funcin del tiempo transcurrido.
(b) Repite lo anterior tomando como sistema slo las bateras de almacenamiento.
SOLUCIN
Conocido:
Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las bateras de almacenamiento, hay que iden
tificar la localizacin de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en
funcin del tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
' Parte (a)
Viento
i Parte (b)
B.1.1
Consideraciones e hiptesis:
1.
En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la lnea de puntos de la figura.
2.
En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la lnea de puntos de la figura.
3.
Anlisis:
(a) En este caso un flujo de aire cruza el lmite del volumen de control. Otra interaccin importante entre el sistema y el
entorno es el paso de corriente elctrica a travs de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscpica una
interaccin as no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzar muy pro
bablemente una operacin estacionaria, en la que la velocidad de rotacin de las aspas es constante y se genera una
corriente elctrica constante.
27
28
(b) La principal interaccin entre el sistema y su entorno es la corriente elctrica que pasa a las bateras a travs de los
cables. Como se recoge en la parte (a), esta interaccin no se considera una transferencia de masa. El sistema es un
sistema cerrado. Cuando las bateras se cargan y las reacciones qumicas se producen en su interior, la temperatura
de la superficie de las bateras puede elevarse algo y puede producirse una interaccin trmica entre ellas y el entorno.
Esta interaccin puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.
Si empleamos trminos familiares en un curso de Fsica previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversin de ener
ga cintica en electricidad mientras que el sistema ib) supone almacenamiento de energa en las bateras.
1 .8
Este libro tiene diferentes elementos que facilitan el estudio y contribuyen a una mayor
comprensin. Entre ellos se incluyen:
Ejemplos
Se proporcionan numerosos ejemplos resueltos que aplican la metodologa de resolucin
En el margen, coordinada su posicin con el texto, se listan una serie de palabras clave.
Las ecuaciones ms importantes se sealan con una doble lnea horizontal como,
por ejemplo, la Ec. 1.10.
Criterio Metodolgico, cuando aparece escrito al margen, o bien seala una mejora incor
porada a la metodologa de resolucin de problemas, caso de la pg. 10, o bien intro
duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la
pg. 24.
El icono Q seala qu problemas de fin de captulo son apropiados para una reso
lucin con ordenador.
En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de
conversin y constantes im portantes para facilitar una consulta rpida.
Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de smbolos
utilizados.
sistema cerrado
volumen de control
frontera
entorno
propiedad
propiedad extensiva
propiedad intensiva
estado
proceso
ciclo termodinmico
fase
sustancia pura
equilibrio
presin
volumen especfico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isotermo
escala Kelvin
escala Rankine
29
1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una
casa, conducir un automvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que
observa. Defina los lmites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos
que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno.
2. Cules son los posibles lmites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes?
(a) una rueda de bicicleta inflndose.
(b) una copa de agua calentndose en un horno de microondas.
(c) un frigorfico domstico funcionando.
(d) un motor a reaccin en vuelo.
(e) la refrigeracin de un ordenador personal.
(f) un horno de gas domstico en operacin.
(g) el lanzamiento de un cohete.
3. Un sistema que consiste en una segadora con motor de gasolina de un cilindro
puede analizarse mejor como sistema cerrado o como volumen de control? Seala
alguno de los impactos ambientales asociados con este sistema. Reptelo para el caso
de una segadora elctrica.
4 . En un recipiente cerrado hay aire en reposo a 1 atm y 22C. Desde un punto de vista
macroscpico el sistema est en equilibrio. Sin embargo, los tomos y molculas que
constituyen el aire estn en continuo movimiento. Explica esta aparente contradic
cin.
5. La hiptesis del continuo es aplicable en el caso de un depsito cerrado que contiene
aire en condiciones normales de presin y temperatura. Si vamos extrayendo aire del
depsito llega un momento en que dicha hiptesis ya no es aplicable al aire que aun
queda. Por qu?
6.
Puede ser uniforme el valor de una propiedad intensiva para cualquier posicin a lo
largo de un sistema? Puede ser constante a lo largo del tiempo? Y ambas?
7. Puede que hayas utilizado la unidad tcnica de masa en alguna clase previa de Fsica.
Por definicin una unidad tcnica de masa es la que tiene una aceleracin de 1 m/s
cuando sobre ella acta una fuerza de 1 kilopondio. Por qu es til una masa defi
nida as?
8. Un registro seala que la presin a la entrada de una bomba es -10 kPa. Qu puede
significar una presin negativa?
9. Normalmente no consideramos variaciones de presin con la altura para un gas den
tro de un depsito. Por qu?
10 . Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dimensin puede
ser difcil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y
exterior. Crees que podras abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presin interior
fuera de 2,54 cm de agua (vaco)?
31
1.4
1.1
1.9
P1J
32
P = 0,12 MPa
T( C)
v (m3/kg)
T( C)
v (m3/kg)
200
240
280
2,172
2,359
2,546
200
240
280
1,808
1,965
2,120
Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a 1.18 El aire en una cmara cerrada tiene una presin absoluta
m enudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro
de 80 kPa. La presin de la atmsfera circundante es equi
porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta
valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del
necesaria la interpolacin lineal entre entradas adyacentes de
mercurio es 13,59 g/cm3 y la aceleracin de la gravedad es
la tabla. Utilizando los datos suministrados aqu, estmese:
g = 9,81 mis2. Determnese la presin manomtrica (o de
(a) el volum en especfico para T = 200C, p = 0,113 MPa,
en m 3/kg.
(b) la tem peratura parap = 0,12 MPa, v = 1,85 m 3/kg, en C 1.19 La presin absoluta de un gas que entra en un compre
sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presin manom
(c) la tem peratura para p = 0,11 MPa, v = 2,20 m 3/kg, en K.
trica es 0,8 MPa. La presin atmosfrica es 99 kPa. Deter
mnese el cambio en la presin absoluta entre la entrada y la
1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso
salida, en kPa.
P l tm =
101 k P a
g = 9,81 m/s2
PROBLEMAS
33
(b) 0F
(c) -30F
(d) 500F
(e) 212F
(f) -459,67F
Convierta cada una a la escala Kelvin.
1.25 La relacin entre la resistencia i? y la tem peratura T de un
term istor es, aproximadamente
1.22 La figura 1.22 m uestra u n depsito dentro de otro dep
sito, conteniendo aire am bos. El m anm etro A est en el
interior del depsito B y su lectura es 1,4 bar. El m anm etro
de tubo en U conectado al depsito B contiene mercurio.
Con los datos del diagrama, determine la presin absoluta
en el depsito A y en el depsito B, ambas en bar. La presin
atmosfrica en el exterior del depsito B es 101 kPa. La ace
leracin de la gravedad es 9,81 m /s2.
L = 20 cm
R = R 0 exp [ p ( y. - j r )
donde R0 es la resistencia, en ohmios (i). medida a la tem
peratura T0 (K) y P es una constante del material con unida
des de K. Para un term istor particular R$ = 2,2 fi para T0 =
310 K. En u n test de calibracin se encuentra que R = 0,31
Q para T = 422 K. Determnese el valor P para el term istor y
obtngase una representacin de la resistencia frente a la
temperatura.
1.26 Se propone una nueva escala absoluta de temperatura.
En esta escala el p unto de hielo es 150S y el punto de vapor
es 300S. D eterm ine las tem peraturas en C que correspon
den a 100 y 400S, respectivamente. Cul es la relacin
del tam ao del S al del Kelvin?
1.27 En un da de enero el term m etro de am biente de una
vivienda da la m ism a lectura del exterior sea en C o F.
Cul es dicha tem peratura? Exprsela en K y en R.
1.28 La Fig. P1.28 muestra un flujo de vapor de agua que pasa
por una vlvula y entra en una turbina que acciona un gene
rador elctrico. La masa sale de la tu rb in a con u n flujo
msico de 10.000 kg/h. Utilizando los datos de la figura,
(a) convierta el flujo msico a kg/s.
f i # * P i.
22
Temperatura
F i# * P1. 28
34
A l l ll-ixC y iLt
A & lt'lto
La energa es u n concepto fundam ental de la T erm odinm ica y uno de los aspec
tos ms relevantes del anlisis en ingeniera. En este captulo se introduce la ener
ga y se desarrollan las ecuaciones que perm iten aplicar el principio de conserva
cin de la energa. La presentacin que aqu se hace est lim itada a sistem as
cerrados. En el Cap. 4 se extiende el anlisis a los volm enes de control.
La energa es u n concepto familiar, y hem os odo m ucho sobre ella. En este
captulo se desarrollan varios aspectos im portantes del concepto de energa.
Alguno de ellos ya lo habrs encontrado antes. U na idea bsica es que la energa
puede almacenarse dentro de los sistemas en diversas form as m acroscpicas. La
energa tam bin puede transformarse de una form a a otra y transferirse entre sistemas.
Para sistem as cerrados la energa se transfiere por m edio de trabajo y de calor. La
cantidad total de energa se conserva en todas las transform aciones y transferencias.
El o b je tiv o de este captulo es organizar estas ideas en form as adecuadas para
el anlisis en ingeniera. La presentacin em pieza con u n a revisin de los concep
tos energticos segn la M ecnica. A partir de ah el concepto term odinm ico de
energa se introduce com o una extensin del concepto de energa en m ecnica.
2 .1
Apoyndose en las contribuciones de Galileo y otros cientficos, Newton formul una des
cripcin general del movimiento de los objetos bajo la influencia de las fuerzas aplicadas
sobre ellos. Las leyes del movimiento de Newton, que proporcionan la base de la Mecnica
clsica, llevan a los conceptos de trabajo, energa cintica y energa potencial y stos conducen
posteriormente hacia un concepto ampliado de la energa. Nuestro anlisis empieza con
una aplicacin de la segunda ley de Newton para el movimiento.
2.1.1
La lnea curva de la Fig. 2.1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema
cerrado), que se mueve con relacin al sistema de coordenadas x -y indicado. La velocidad
del centro de masas del cuerpo se representa por C.1 Sobre el cuerpo acta una fuerza
resultante F que puede variar en mdulo de un lugar a otro a lo largo del recorrido.
1 Los smbolos en negrita representan vectores. Sus mdulos se recogen en tipo normal.
35
36
2.1
X
'2
m C dC =
Fs ds
(2.3)
energa cintica
El trmino \ m C2 es la energa cintica, EC, del cuerpo. La energa cintica es una magnitud
escalar. La variacin en energa cintica, AEC, del cuerpo es2
La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el tra b a jo de la fuerza Fs sobre el cuerpo
cuando se mueve de s1 a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tam bin una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta
F d s
(2.6)
donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trm inos del producto escalar del vector
fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza
resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el cuerpo se
acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aqul puede conside
rarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energa cintica.
La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin
im portar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una pro
piedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara con la
masa del cuerpo.
U n id a d e s. El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa
cintica son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el newton
metro, N-m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a m enudo el kj. Las
unidades inglesas utilizadas com nm ente para el trabajo y la energa cintica son la libra
fuerza-pie, ft-lbf, y la unidad trmica britnica, Btu.
C - C: ) =
rZ2
Jz,
Jz,
Rdz-\
m gdz
(2.7)
La introduccin de un signo menos delante del segundo trm ino en el segundo miembro
es consecuencia de que la fuerza de la gravedad est dirigida hacia abajo y el desplaza
m iento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando ste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda
integral puede calcularse del modo siguiente:
trabajo
37
mg
Superficie terrestre
2.2
(2 . 8 )
m g d z = mg (z2 - z x)
\ m (C% ~ c i) + mg ( z 2 ~ z \)
energa potencial
gravitatoria
Rdz
-
C r it e r io
METODOLGICO
(2.9)
(2 .10)
Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energa cintica y el trabajo.
La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad
de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntamente. Sin embargo, el clculo
de la fuerza de la gravedad como mg permite determinar la energa potencial gravitatoria a
partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su elevacin. Con
este enfoque, la energa potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo.
A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeas
como para tomar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gra
vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con
la elevacin.
Para asignar un valor a la energa cintica o a la energa potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha
referencia. De este modo, los valores de las energas cintica y potencial se determinan en
relacin con esta eleccin arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin
embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energas potencial y
cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela.
La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo desde
su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios
en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un
aum ento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha
fuerza puede considerarse como una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena
como energa potencial gravitatoria y/o energa cintica. La nocin de energa como una
propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretacin.
La interpretacin de la Ec. 2.9 como una expresin del principio de conservacin de la
energa puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la nica
fuerza que acta es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula,
reducindose la Ec. 2.9 a
\ m(C% - C{) + m g ( z 2 - z - i ) = 0
(2 .11)
o
l m C 2 + m gz2 =
+ mgz-y
En tales condiciones, la suma de las energas cintica y potencial gravitatoria permanece cons
tante. La Ec. 2.11 m uestra tam bin que la energa puede transformarse de una forma en otra:
es el caso de u n objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la cada la
energa potencial disminuir la misma cantidad que aum entar la energa cintica.
2.1.3
C O N C L U S I N
Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan
slo a su velocidad y posicin como u n todo. Sin embargo, los sistemas de inters en inge
niera interaccionan normalmente con su entorno en formas ms complicadas, con cambios
tambin en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los conceptos
de energas potencial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conservacin de la
energa introducido en esta seccin. En Termodinmica el concepto de energa se ampla
para considerar otros cambios observados y el principio de conservacin de la energa se
extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con
su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones
del concepto de energa se desarrollan en lo que sigue de este captulo, empezando en la
siguiente seccin con una discusin ms amplia del concepto del trabajo.
2 .2
W =
f 2
F ds
(2.12)
39
40
definicin
termodinmica
de trabajo
2.2.1
La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
motores de combustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por consi
guiente, en contraste con el enfoque general tomado en Mecnica, a menudo resulta con
veniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
convenio de signos
para el trabajo
Sistema A
Sistema B
Balera
2.3
Dos ejemplos
de trabajo.
Este convenio de signos p a ra el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin
embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo
positivo, como ya se hizo en la discusin de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error
en un caso as, la direccin de la transferencia de energa se muestra mediante una flecha
en la grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cmo vara la fuerza con el
desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relacin con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce
que el trabajo no es u napropiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la inte
gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2" y no pueden interpretarse
como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un estado no tiene
sentido, de modo que el valor de esta integral nunca debera indicarse como W2 - W v
La diferencial del trabajo 5W se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
C r it e r io
METODOLGICO
el trabajo no es
una propiedad
,2
8W = W
i
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin importar los detalles del proceso, como sigue
d V = V2 - Vx
J Yi
(2.13)
El punto que aparece sobre un smbolo, como en W , se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo , al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = f 2 W d t = 2 F C (dt)
Ji,
Jt ,
(2.14)
41
potencia
42
Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para W. La potencia puede expresarse
en trminos de cualquier unidad para la energa y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada
watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas
comnmente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
P or ejem plo... para ilustrar el uso de la ecuacin 2.13, calculemos la potencia requerida
por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia
aerodinmica viene dada por
p = 2
A p C~
= ^ dA pC 3
Con ello la potencia, en kW, ser
W =
= 0,133 kW
Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que ste lo realice. El
resto de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante
caso del trabajo hecho cuando el volumen de una cantidad de un gas (o lquido) cambia
por expansin o compresin.
2.2.2 TRABAJO DE EXPANSIN O COMPRESIN
Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.4, consistente en un
gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se expande.
Durante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea p la
presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto pA. donde A es el rea de la super-
Presin media en la
superficie del pistn =
2M
Expansin o compresin
de un gas o un lquido.
ficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia
dx es
8W = pA dx
(2.15)
El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volum en del sistema, dV. As,
la expresin del trabajo puede escribirse como
(2.16)
SW = p d V
W =
I{Vl~ p d V
(2.17)
Jv,
Datos medidos
Curva de ajuste
'Q
S-.
2.S
Datos presin-volumen.
43
44
medida en cualquier punto del cilindro sea bsicamente igual a la ejercida en la cara del
pistn, puede existir dispersin en los datos presin-volumen como muestra la Fig. 2.5.
El rea bajo la curva ajustada a esos datos dara tan slo una estimacin aceptable para la inte
gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos despus que en algunos casos
donde la falta de la relacin requerida presin-volumen nos impide evaluar el trabajo a
partir de la Ec. 2.17, ste puede determinarse alternativamente a partir de un balance de
energa (Sec. 2.5).
EL TRABAJO DE EX PA N SI N O C O M PR ESI N EN PRO CESO S DE
CUASIEQUILIBRIO
proceso de
cuasiequilibrio o
cuasiesttico
-----Masa de infinitesimales
que se van quitando
durante la expansin
del gas o el lquido
Frontera
wt* 2.6
dV
V-,
Volumen
1rZZ
I G as o
I liquido
fifu-ui 2.7
"
en la frontera que se mueve. La relacin entre la presin y el volum en puede ser grfica o
analtica. Consideremos en primer lugar una relacin grfica.
Una relacin grfica es la que se m uestra en el diagrama presin-volum en (diagrama
p -V ) de la Fig. 2.7. Inicialmente, la cara del pistn est en la p o sici n ^ y la presin del gas
es p i, al final del proceso de expansin cuasiesttica el pistn se encuentra en la posicin
x2 y la presin se ha reducido a p 2La presin uniforme en todo el gas se muestra, para
cada posicin del pistn, como un punto del diagrama. La curva, o trayectoria del proceso,
que conecta los estados 1 y 2 del diagrama representa el conjunto de estados de equilibrio
por los que el sistema ha pasado durante el proceso. El trabajo hecho por el gas sobre el
pistn durante la expansin viene dado por J p d V , la cual puede interpretarse como el
rea bajo la curva de la presin en funcin del volumen. As, el rea sombreada de la
Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se hubiera comprimido el gas desde 2 a 1 a lo largo
de la misma trayectoria sobre el diagrama p -V , la cantidad del trabajo hubiera sido la
misma, pero el signo sera negativo, indicando que para la com presin la transferencia de
energa tuvo lugar del pistn hacia el fluido.
La interpretacin del trabajo como un rea en el caso de un proceso de expansin o
com presin cuasiesttica permite una demostracin sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del anlisis
de la Fig. 2.8. Supongamos que el gas evoluciona en un dispositivo cilindro-pistn de un
estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.8. Puesto que el rea debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
45
46
Area = trabajo
para el proceso A
F ^ u 2.8
proceso politrpico
del proceso, definido ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial y
final. Si recordamos la comprobacin de que una magnitud era una propiedad, dada en la
Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de
la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relacin entre la presin y el volumen durante un proceso de expansin o compre
sin tambin puede describirse analticamente. Un ejemplo de ello se tiene con la expre
sin p V l = constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado.
Un proceso cuasiesttico descrito por tal expresin recibe el nombre de proceso p o litrpico. Tambin pueden considerarse otras formas analticas para la relacin presin-volumen.
El ejemplo siguiente ilustra la aplicacin de la Ec. 2.17 para la relacin entre la presin
y el volumen durante una expansin dada por la expresin analtica pV n = constante.
pV" = constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. Determnese el trabajo, en kj, para
el proceso si: ('a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
SOLUCIN
Conocido:
Se debe hallar:
Datos conocidos y diagramas: La relacin dada p - V y los datos dados para la presin y el volumen pueden emplearse
para representar el diagrama presin-volumen adjunto para el proceso.
Pl = 3,0 bar
V, =0,1 m 3
Gas
ft.
pVn=
constante
V2 = 0,2 m
V (m )
fifi**. 2 A
Consideraciones e hiptesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared mvil es el nico modo de trabajo.
3. La expansin es un proceso politrpico.
Anlisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relacin presinvolumen conocida.
(a) Introduciendo la expresin p = constante/V en la Ec. 2.17 y calculando la integral
^2
2 constante
f V\ " V\ n\
W = J Vip d V = ) v -----y n---- dV = constante I ------ ------ j
La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante = P\V" =
As, la expresin del trabajo resulta ser
W =
p 2V2 - p,
1 n
Esta expresin es vlida para todos los valores de n excepto para n = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin
p x V \ = p 2V ,! que, ordenando, conduce a
(3 bar)
= 1,06 bar
De aqu,
T _ /(1.06 bar)(0,2 m 3) - (3)(0,1)
l
1-1,5
105N /m 2
1 kj
IO3 N m
1 bar
= +17,6 kj
= ( p ^ V ^ l n yT
47
(c) Para n - 0, la relacin presin-volumen se reduce a p = cte., y la integral se transforma en W=p(V, - V^), que es un
caso especial de la expresin obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades como
antes, W = +30 kj.
D
En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V. Ntese que las reas relativas son coherentes con los resultados numricos.
No es necesario identificar el gas (o lquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistn. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean calcular
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustan
cia para poder utilizar las relaciones adecuadas entre las propiedades de dicha sustancia en particular.
2.2.3
Para ampliar nuestra comprensin del concepto de trabajo, consideraremos ahora breve
mente algunos otros ejemplos.
Alargamiento de una barra. Sea un sistema consistente en una barra bajo tensin,
segn m uestra la Fig. 2.9. La barra est fija en * = 0, y se aplica una fuerza F en el otro
extremo. Representemos a la fuerza por F - <jA, donde A es el rea de la seccin de la
barra y a es el esfuerzo normal que acta en el extremo de la barra. El trabajo hecho
cuando el extremo de la barra se desplaza una distancia dx viene dado por SW = - o h dx.
El signo menos es necesario ya que el trabajo se hace sobre la barra cuando dx es posi
tivo. El trabajo para un cambio de longitud desde x, a x 2 se calcula integrando:
W = -
(2.18)
a - Ad x
La Ec. 2.18 para un slido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansin o
compresin.
2.4
W =
(2.19)
dA
A,
Jco
(2.20)
Marco rgido
2.10
49
50
Frontera
del sistema
Fty** 2-11
Trabajo elctrico. La Fig. 2.11 muestra un sistema que consiste en una celda elec
troltica. La celda est conectada a un circuito externo a travs del que se le suministra
una corriente elctrica. El trab ajo se h ace so b re el sistem a cu an d o los electron es cru
zan su frontera en respuesta a la fuerza asociada con un campo elctrico. M acrosc
picamente, el flujo de electrones se manifiesta como una corriente elctrica, i, origi
nada por la diferencia de potencial elctrico 'g existente entre los terminales a y b. Que
este tipo de interaccin puede clasificarse como trabajo se deduce del criterio term odinmico dado previamente: independientemente de la naturaleza del sistema en
estudio, puede considerarse que la corriente podra suministrarse a un m otor elc
trico para que elevara una masa en el entorno, visto en el anlisis de la Fig. 2.3.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es
W = -% i
(2.21)
Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial
segn
SW = - dZ
(2.22)
donde dZ es la cantidad de carga elctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario
debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal
cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad bsica SI), la unidad de
potencial elctrico es el voltio, definido como 1 watio por amperio.
Trabajo debido a la polarizacin o a la m agnetizacin. Nos referimos a conti
nuacin, brevemente, a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistemas pre
sentes en campos elctricos o magnticos, conocidos como trabajos de polarizacin y
magnetizacin, respectivamente. Desde el punto de vista microscpico, los dipolos
elctricos de los dielctricos ofrecen resistencia a la rotacin, de modo que se realiza
trabajo cuando son alineados por un campo elctrico. De modo similar, los dipolos
magnticos presentan resistencia a la rotacin, de modo que se realiza trabajo sobre
ciertos materiales cuando su magnetizacin se modifica. La polarizacin y la magne
tizacin dan lugar a cambios detectables macroscpicamente en el m om ento dipolar total
cuando las partculas que constituyen el material cambian de alineacin. En estos
casos el trabajo se asocia con fuerzas que actan sobre el sistema en conjunto por los
campos existentes en el entorno. Las fuerzas que actan sobre el material en el inte
rior del sistema se llaman fuerzas internas. Para tales fuerzas el desplazamiento apro
piado para evaluar el trabajo es el desplazamiento de la materia sobre el que la fuerza
interior acta. Las fuerzas que actan en la frontera se llaman fuerzas superficiales. Los
(2.23)
d (V P)
(2.24)
donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es el
momento dipolar elctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una
ecuacin similar para la transferencia de energa por trabajo desde un campo magntico uni
forme cuando la magnetizacin aumenta ligeramente es
S W = - n 0H d ( V M )
(2.25)
donde el vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M es
el momento dipolar magntico por unidad de volumen yiQes una constante, la permeabi
lidad del vaco. El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est de acuerdo
51
52
d ( VM. ) + ...
(2.26)
y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la nocin de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado, aunque las
cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de
fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale
tas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin de
tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de m odo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies
ttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que dicho
concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho principio.
2.3
ENERGA DE UN SISTEMA
Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energa cintica y la energa potencial gravitatoria de un
sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La definicin
de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones entre
un sistema y su entorno. En esta seccin, el concepto ampliado de trabajo se utilizar para
obtener una mejor com prensin de lo que es la energa de u n sistema. El prim er principio
de la Termodinmica, que es una generalizacin de hechos experimentales, juega u n papel
central en este anlisis.
proceso adiabtico
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado som e
tido a u n proceso adiabtico entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y
final y no de los detalles del proceso adiabtico. Este principio, llamado p r im e r p rin cip io
de la T erm odinm ica, es vlido independientem ente del tipo de trabajo o de la naturaleza
del sistema cerrado.
La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados inicial
y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusin, de
m odo que se adopta como u n principio fundamental el que el trabajo es realmente el
mismo.
2.3.2
Se introduce aqu una definicin general de la variacin de energa para u n sistema cerrado
que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer principio de
la Termodinmica junto con la com probacin exigida para una propiedad, presentada en
la Sec. 1.3.
Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de u n sis
tem a cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse, de la com probacin exi
gida para una propiedad, que el trabajo adiabtico define el cambio de alguna propiedad
del sistema. A esta propiedad se la llama energa. Seleccionando el smbolo E para repre
sentar la energa de un sistema, la defin icin de la va ria ci n de energa entre dos estados
ser, entonces
E2 ~ E 1 = - W ad
definicin de la
variacin de energa
(2.27)
donde W a representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos esta
dos. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el con
venio de signos definido previamente.
Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario , a la energa de u n sistema en
un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa en
el estado 1 o en cualquier otro estado. nicamente tienen significado las variaciones en la
energa de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho por
el sistema o sobre l durante u n proceso adiabtico, es una expresin del principio de con
servacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen
variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos
especiales de la Ec. 2.27.
2.3.3
prim er principio de
la Termodinmica
LA ENERGA IN TER N A
53
54
energa interna
E2
(E C 2
E C j) - (EP2
E P 1) + (U 2
U)
(2.28)
AE = AEC + AEP + A 7
interpretacin
microscpica de la
energa interna
Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas
previamente.
La identificacin de la energa interna como una forma macroscpica de energa es un
paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energa en Termo
dinmica separndolo del correspondiente a la Mecnica. En el Cap. 3 aprenderemos a cal
cular variaciones de la energa interna para prcticamente todos los casos importantes, inclu
yendo gases, lquidos y slidos, mediante el uso de datos empricos.
Para reforzar nuestra comprensin de la energa interna, considrese un sistema que
encontraremos con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistema consiste en
el gas contenido en un depsito. Vamos a desarrollar una interpretacin microscpica de
la energa interna como la energa atribuida a los movimientos v configuraciones de las
molculas individuales, tomos y partculas subatmicas que constituyen la materia del
sistema. Las molculas de gas se mueven encontrando otras molculas o las paredes del
recipiente. Una parte de la energa interna del gas es la energa cintica de traslacin de las
molculas. Otras contribuciones a la energa interna incluven la energa cintica debida a
la rotacin de las molculas relativa a sus centros de masas v la energa cintica asociada con
los movimientos de vibracin dentro de las molculas. Adems, la energa se almacena en
los enlaces qumicos entre los tomos que constituyen las molculas. El almacenamiento
de energa en los niveles atmicos incluye energa asociada con los estados orbitales de los
electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el ncleo. En los gases densos,
en los lquidos y en los slidos, las fuerzas intermoleculares juegan un importante papel
que afecta a la energa interna.
- e , = - W A
E-i
W^, E2
E-i
WB
Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde con
la energa transferida por trabajo.
Un aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos
no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno de
estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transferen-
>r2
Proceso A I
I
i/
Proceso B
i 2.12
55
56
("2 E \)
conservacin de
la energa
que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de
energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados de
todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmacin. La
aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun
didad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.
2 .4
transferencia de
energa por calor
(2.29)
Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto. Sin
embargo, como se indic para el trabajo, a veces resulta conveniente mostrar la direccin
de la transferencia de energa por una flecha incluida en el diagrama del sistema. En este
caso la transferencia de calor se considerar positiva en la direccin de la flecha. En un
proceso adiabtico no hay transferencia de energa por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al adop
tado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de energa
desde el sistema al entorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de ingenieros y
cientficos que estaban preocupados fundamentalmente por mquinas de vapor y otros
dispositivos que produjeran trabajo a partir de un aporte de energa por transferencia de
57
el calor no es una
propiedad
2
8Q
Q =
-1
donde los lmites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2 y no se refieren a los valores
del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la nocin de "calor en u n estado no
tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q 2 - Q \ .
La velocidad de tran sferencia de calor neta se representa por Q . En principio, la can
tidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse inte
grando desde el instante tx al instante t2
velocidad de
transferencia de calor
Q dt
Q =
(2.30)
Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velocidad de
transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe
rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin integral
Q =
q dA
(2.31)
donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la trans
ferencia de calor.
U nidades. Las unidades para Q y Q so n las m ism as que las introducidas previa
m ente para W y W , respectivam ente. Las unidades para el flujo de calor son las de la
velocidad de transferencia de calor p o r unidad de superficie: kW /m 2.
2.4.2
Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en
la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia: conduc
cin y radiacin trmica. Adems, pueden obtenerse relaciones empricas para calcular trans
ferencias de energa que incluyan ciertos m odos combinados. A continuacin se presenta
una breve descripcin de cada uno de estos aspectos. U n anlisis ms detallado corres
ponde a u n curso de Transferencia de calor en ingeniera, donde estos temas se estudian
en profundidad.
Q,
Area, A
C O N D U C C IO N
La transferencia de energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Podemos
pensar en la conduccin como la transferencia de energa desde las partculas ms ener
Ilustracin
de la ley de Fourier de la
conduccin.
58
gticas de una sustancia a las partculas adyacentes menos energticas por las interaccio
nes entre las partculas. La velocidad de transferencia de energa por conduccin se calcula
macroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicacin sen
cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que muestra una pared plana de espesor L
en estado estacionario, en la que la distribucin de temperatura T(x) vara linealmente con
la posicin x. La velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs
de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
ley de Fourier
(2.32)
Qx =
Qx -
~ kA
t2
- t,
RADIACIN
La radiacin trmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura
ciones electrnicas de los tomos o molculas en su interior. La energa se transporta
mediante ondas electromagnticas (o fotones). A diferencia de la conduccin, la radiacin
trmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vaco. Las
superficies slidas, los gases y los lquidos emiten, absorben y transmiten radiacin tr
mica en grados distintos. La velocidad a la que la energa es emitida, Qe , desde un sistema
con rea superficial A, se calcula macroscpicamente mediante una forma modificada de
la ley de Stefan-B oltzm ann
ley de Stefan-Boltzman
e = eo-AT^
(2.33)
2-1fy
Ilustracin de la ley
del enfriamiento de
Newton.
C O N V E C C I N
La transferencia de energa entre una superficie slida a una temperatura Ts y un gas (o
lquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura T{ juega un papel prominente
en el rendimiento de muchos dispositivos de inters prctico. Este proceso es conocido
comnmente como conveccin. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la
Fig. 2.14, donde Ts es mayor que T(. En este caso la energa se transfiere en la direccin indi
cada por la flecha, por los efectos combinados de la conduccin de calor en el seno del aire y
por el propio movimiento de ste. La velocidad de transferencia de energa desde el sistema
al fluido puede calcularse por la expresin emprica siguiente:
(2.34)
Q c = hA (T s - Tf)
conocida como la ley de N ew ton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el rea de la superficie,
Ts es la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie.
El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de calor. En sucesivas aplica
ciones de la ecuacin 2.34 se podr aadir un signo menos en el segundo miembro, para
acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la seccin 2.4.1.
El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinmica, sino un
parmetro emprico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura
leza del modelo de flujo del fluido prximo a la superficie, las propiedades del fluido y la
geometra del sistema. Cuando un fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor
del coeficiente de transferencia trmica es generalmente mayor que cuando se producen
movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate
goras generales se denominan conveccin forzada y libre (o natural), respectivamente. La
Tabla 2.1 proporciona algunos valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin para conveccin natural y forzada.
1*U2.1
Conveccin natural
Gases
Lquidos
Conveccin forzada
Gases
Lquidos
h (W/m2 K)
h (Btu/h ft2 R)
2-25
50-1000
0,35-4,4
8,8-180
25-250
50-20.000
4,4-44
8 ,8 -3 5 0 0
59
60
2.4.3
C O N C L U S I N
2.5
El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29, que es simplemente una
expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin
puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Variacin de la cantidad
de energa contenida
dentro del sistema
durante un cierto
intervalo de tiempo
La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que, en cualquier
proceso de un sistema cerrado, la energa del sistema aum ente o disminuya en una canti
dad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:
balance de energa
A EC + AEP + A U = Q - W
(2.35)
Esta ecuacin m uestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema
se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de ener
ga; energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las referencias
previas a la energa como una m agnitud conservativa son casos especiales de esta ecua
cin, como com probarem os enseguida.
Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energa. Por ejemplo, su expre
sin diferencial es
dE = SO - S W
(2.36)
donde dE es la diferencial de una propiedad, la energa. Puesto que Q y W n o son propie
dades sus diferenciales se escriben como 8Q y SW, respectivamente.
El balance de energa puede tambin escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo Ai, obtenindose as una expresin para la velo
cidad media de variacin de la energa en funcin de las velocidades medias de transferencia
de energa por calor y trabajo, durante un intervalo de tiempo At:
AE = Q _ W
A i ~ At
At
lim fi-
Af->oVAf /
limm
A/ _>0 y k t )
(2.37)
j- t = Q - W
dEP
dt
dU
dt
balance de energa en
trminos de potencia
61
dU
-T7 = Q - W
dt
(2.38)
Las Ec. 2.35 a 2.38 suministran formas distintas del balance de energa que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservacin de la
energa a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservacin de la energa se
expresar en forma adecuada al anlisis de volmenes de control (sistemas abiertos).
Cuando se aplica el balance de energa en cualquiera de sus formas es importante extremar
la precaucin tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Adems, es importante ver que la localizacin de la frontera del
sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energa en particu
lar debe considerarse como calor o trabajo.
Por ejem plo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos
que incluyen una cantidad de gas (o lquido) en un recipiente rgido y bien aislado. En la
Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a travs de la placa
Placa de
cobre
Eje
rotatorio
Gas
o
lquido
Frontera
del sistema
Frontera Aislamiento
del sistema
Masa
<)
(a)
O
Frontera
del sistema
2 = 0, '=0
(c)
FtyM. 2.1S
I
/ - L- \
/
\
/
\
L____ J
de cobre, hay una transferencia de energa desde la placa de cobre al gas. Puesto que la
transferencia de energa es una consecuencia de la diferencia de temperaturas entre la
placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuacin nos referire
mos a la Fig. 2A5b, donde se ha elegido la frontera de modo que incluya la placa de cobre.
Se deduce de la definicin termodinmica de trabajo que la transferencia de energa que
ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra
bajo. Por ltimo, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de modo que no hay transferencia
de energa en ninguna de sus formas.
Com entario final. Hasta aqu hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo
lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energa y no
transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trminos trabajo y calor representan
diferentes modos por los que la energa es transferida y no aquello que es transferido. Sin
embargo, por razones de economa en la expresin, W y Q se utilizarn a menudo, en dis
cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de
hablar ms coloquial es utilizada frecuentemente en el mbito de la ingeniera.
EJEM PLOS
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la energa y
el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosamente y utilizar mtodos equivalentes
para resolver los problemas propuestos al final del captulo.
Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energa cintica y
potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida
des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el clculo de
tales trminos, consideremos un sistema de 1 kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30
m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces
AEC = l m ( V J - V f )
= (Ikg)
fon m f _ f 1 s m f
_l3 0 s j
r
s)
1N
I kJ
l k g m /s2 103(N m)
= 0,34 kj
AEP = m g ( z 2 - z 1)
=
(lk g ) ^9,7 p j ( - 1 0 m)
= - 0 ,1 0 kj
1N
1kj
lk g m /s2 103(N m)
En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios
significativos de las energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de
muchos ejemplos y problemas de final de captulo, se indica habitualmente en la defini
cin del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se seala explcita
mente, se deber decidir, a partir del anlisis del problema, cmo conviene manejar los tr
minos de energa cintica y potencial en el balance de energa.
64
Procesos en sistem as cerrados. Los dos ejemplos siguientes m uestran el uso del
balance de energa para procesos en sistemas cerrados. En estos ejemplos se propor
cionan datos de la energa interna. En el Cap. 3 veremos como obtener datos de pro
piedades trmicas usando tablas, grficas, ecuaciones y programas informticos.
2.2
PROBLEMA
Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso
para el que la relacin presin-volumen es
pV '.s _ constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. La variacin en la energa interna
especfica del gas en este proceso es u2 - ux = - 4,6 kj/kg. No hay cambios significativos en las energas cintica y poten
cial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la
relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansin es un proceso de ecuacin pV15 = constante.
3. No hay cambios en las energas cintica o potencial del sistema.
Anlisis:
donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis 3. As, escribiendo AU en trminos de las energas in
ternas especficas, el balance de energa se transforma en
m(u2 ~ u j = Q - W
donde m es la masa del sistema. Despejando Q,
0 =m(u2 - u J + W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1: W= +17,6 kj. El cambio en
la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en
La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en
el diagrama adjunto. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos.
El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al
entorno mediante transferencia de calor.
PROBLEMA
Un cilindro-pistn vertical que contiene aire tiene una resistencia elctrica incorporada. La atmsfera ejerce una presin
de 1,013 bar sobre el pistn que tiene una masa de 45 kg y una superficie de 0,1 m 2. Se hace circular una corriente por
ia resistencia y el volumen aumenta lentamente en 0,05 m 3 mientras su presin permanece constante. La masa de aire
es de 0,28 kg y su energa interna especfica se incrementa en 42 kj/kg. El aire y el pistn permanecen en reposo antes y
tras el calentamiento. Paredes y pistn, que est construido con un material cermico compuesto, son buenos aislantes.
No hay rozamiento entre pistn y cilindro y la gravedad vale g = 9,8 m/s2. Determnese la transferencia de calor desde la
resistencia al aire, en kj, para un sistema que contiene (a) solamente el aire, (b) el aire y el pistn.
SOLUCIN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistn con la resistencia elctrica.
Se debe hallar:
La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.
65
66
Frontera
del sistema
para la parte (a) ;
Pistn
=1>013 b a r
Frontera
del sistema
para la parte (b)
"pistn = 45 kg^
^pistn 0,1 m
.
Aire
_i
Aire
maire = 0
kg
V2 - V = 0,05 m3
AUaire - 42 kJ/kg
(a)
(b)
Consideraciones e hiptesis:
1. Se consideran dos sistemas distintos, como muestran los esquemas.
2. La nica transferencia de calor significativa corresponde a la cesin de la resistencia al aire, mientras el aire se expan
de lentamente y la presin permanece constante.
3. No hay cambios en la energa cintica. La energa potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energa interna
del pistn no cambia, pues es un buen aislante.
4. La friccin entre el cilindro y el pistn es despreciable.
5. La aceleracin de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
Anlisis:
(a) Tomando el aire como sistema, el balance de energa, Ec. 2.35, con la hiptesis 3 toma la forma
A E e'+A E P + ALT = Q - W
O, despejando Q
Q = W + A U aire
En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presin p que acta sobre la base del pistn conforme se expande
el aire. Con la Ec. 2.17 y la hiptesis de presin constante
y
W = f p d V = p{V2 - V t)
IV.
Para calcular la presin p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistn que se mueve lentamente y sin rozamiento.
La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistn iguala al peso del pistn ms la fuerza hacia abajo ejer
cida por la atmsfera actuando en la parte superior del pistn. La expresin ser:
P p ist n ~ ^ p is t n
8 + jPatm ^ p is t n
m ptsin S i
_
>
* Palm
^pistn
1 bar
0,1 m 2
10s Pa
As, el trabajo es
W = p ( V 2 - Vj)
100 kPa
= 1,057 bar
0,05 m 3 = 5,285 kj
lb a r
Con A7aire = maire (Awaire), el calor transferido es
Q = W + mare (Aaire) = 5,285
(b) Consideremos a continuacin el sistema formado por el aire y el pistn. La variacin de energa del sistema total es
la suma de las variaciones de energa del aire y del pistn. As, el balance de energa, Ec. 2.35, queda
(
V'
+ AL/1
J aire
+ AJB(51+ AE* + A L/
= Q
\
^
/pistn
IV
IV.
= 1,013 bar
100 kPa
1 bar
0,05 m 3 = 5,065 kj
La variacin de altura, Az, requerida para evaluar la variacin de energa potencial del pistn puede hallarse a partir
de la variacin de volumen del aire y el rea de la base del pistn
Az
^2 - Vi
^pistn
0,05 m 3
= 0,5 m
0,01 in 9
(0,5 m)
Ik j
103J
: 0,22 kj
Finalmente
Q = W + (AEP)pistn + malre Awaire = 5,065 kj + 0,22 kj + (0,28 kg) (4 2 M ) = 17,045 kj
lo que coincide con el resultado obtenido en el apartado (a).
Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energa potencial aum enta en torno a 1 J, cantidad que
puede ignorarse en este caso. El clculo se propone como ejercicio.
E3 A unque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. O bsr
vese tambin que, en consecuencia, los cambios de energa difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al
aire o al aire y al pistn conjuntam ente.
68
Funcionamiento en rgimen estacionario. Un sistema est en estado estacionacionario si ninguna de sus propiedades varan con el tiempo (Sec. 1.3). M uchos dispositivos
operan en rgimen estacionario o muy prximo a l; esto significa que las variaciones de
sus propiedades con el tiempo son tan pequeas que pueden despreciarse.
PROBLEMA
Una caja de cambios que funciona en rgimen estacionario recibe 60 kW a travs del eje de alta velocidad y suministra
potencia a travs del eje de baja velocidad. La caja de cambios, como sistema, cede calor por conveccin de acuerdo con
Q = h A (T f - T0)
donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el rea de la superficie externa, Tf =
300 K (27C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20C) es la temperatura uniforme del
entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calclese, para la caja de cambios, la velocidad de
transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al
ambiente.
Se debe hallar:
La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.
r f =300K
W, = -6 0 kW
Tn = 293 K
h = 0,171 kW/rn2 -K
Eje de entrada
S uperficie exterior
A = 1,0 m 2
Consideraciones e hipteisis:
Anlisis:
Caja de cambios
Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.
Usando la expresin dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene
= - hA (Tf - T0)
= - 1 , 2 kW
m * K. 7
El signo menos de O indica que la energa sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor.
El balance de energa, Ec. 2.37, se reduce en situacin estacionaria a
o
gk
dW
.
.
= Q -W
.
o
.
W = Q
El trmino W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W \ y la potencia que sale del sis
tema W i .
w = m + W2
Con esta expresin para W , el balance de energa queda
Wi + W2 = U
Despejando w 2 y sustituyendo 0 = 1 , 2 kW y W \ - -60 kW, donde el signo menos indica que a travs del eje de entrada
se comunica energa dentro del sistema. Tendremos
W2 = Q - W i
= ( - 1 , 2 kW) - ( - 6 0 kW)
= +58,8 kW
El signo positivo de W 2 indica que la energa se transfiere desde el sistema al exterior a travs del eje de salida como era
de esperar.
La transferencia de energa por trabajo en este sistema sucede por dos vas diferentes y los signos asociados con ellas
difieren.
En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre
la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente hoja de balances en trminos de cantida
des:
E ntrada
60 kW (eje de entrada)
Total: 60 kW
PROBLEM A
Salida
58,8 kW (eje de salida)
1,2 kW (transferencia de calor)
60
kW
Un chip de silicio que mide 5 mm de lado y 1 mm de espesor se encastra sobre un sustrato de cermica. En estado es
tacionario el chip se alimenta con una potencia de 0,225 i&V. La superficie superior del chip se pone en contacto con
un refrigerante cuya temperatura es 20C. El coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el refrigerante y
la superficie del chip es 150 W/m2 K. Si la transferencia por conduccin entre el chip y el sustrato es despreciable,
determnese la temperatura superficial del chip, en C.
69
70
SOLUCION
Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la accin de u n refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia elctrica de alimentacin y el coeficiente de transferencia de calor por conveccin.
Se debe hallar: La tem peratura de la cara superior del chip en equilibrio estacionario.
Datos conocidos y diagramas:
Flujo refrigerante
h = 150 W/m2 K
2 -S
Consideraciones e hiptesis:
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.
Anlisis: La tem peratura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energa de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:
o
dh
_
o
st
**
- o - w
Con la consideracin 2, el nico calor transferido se produce por conveccin hacia el refrigerante. En este caso, la ley
del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda
0 = -h A ( T s - T f)
Com binando ambas, expresiones
0 = -hA (Ts - T , ) - W
Despejando T5
-W
r= h A +7>
En esta expresin, W = -0,225 W, A = 25 x 106 n r , h = 150 W /m 2 K, y Tf = 293 K, dando
-r
= _________ - ( - - 0 . J J 5 \ \ l_________
(150 W /m 2 K) (25 x 10 6 m - 1
= 353 K (80 C)
Las propiedades de u n sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energa E es una propiedad, pero ni la
transferencia de calor ni el trabajo lo son.
De acuerdo con la convencin de signos para La transferencia de calor en el balance de energa (Ec. 2.37), la Ec. 2.34
se escribe con u n signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.
F u n cio n am ien to en rgim en tra n sito rio . M uchos dispositivos pasan por periodos de
rgimen transitorio cuando el estado cambia con el tiempo. As sucede en los periodos de
arranque y parada. El siguiente ejemplo m uestra la aplicacin del balance de energa para
un m otor elctrico cuando arranca. El ejemplo incorpora tam bin trabajo elctrico y
potencia transmitida por u n eje.
PROBLEMA
La velocidad de transferencia de calor entre un m otor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin:
0 = - 0, 2 [1 - e<
o.osfi]
donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del m otor gira con velocidad constante co = 100 rad/s (unas
955 rpm) y sum inistra un m om ento constante f = 18 N- m a una carga externa. El m otor consum e una potencia elctrica
constante igual a 2,0 kW. Represente, para el m otor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energa AE, en kj, como
funcin del tiempo desde t = 0 hasta t = 120 s. Analice los resultados.
SOLUCIN
Conocido: U n m otor consum e una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y m om ento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el m otor y su entorno es u n dato conocido.
Se debe hallar:
kW
2.6
Consideraciones e hiptesis:
Anlisis:
- Q - W
W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, Vt'cjc, y la potencia asociada con
la corriente elctrica, W t[c t,
W
W eje + R^elect
71
72
La potencia W elect se da en el enunciado: \V eiect = -2 ,0 kW, d onde el signo negativo es preciso puesto que la
energa es sum inistrada al sistem a m ediante u n trabajo elctrico. El trm ino W e:je puede calcularse co n la Ec. 2.20
segn
Weje = STo) = (18 N m )(1 0 0 rad/s) = 1800 W = + l , 8 k W
Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio.
En resumen,
W =- Welect + Weje = ( - 2 , 0 kW ) + (+1,8 kW ) = - 0,2 kW
donde el signo menos ndica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida m ediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresin para Q , el balance de potencia ser:
dE
Integrando:
AE = I (0.2
'05 0)dt
j 0
Las grficas adjuntas se han construido con la expresin para Q y las expresiones para W y A E obtenidas en el anlisis.
Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos
iniciales, la cantidad de energa introducida por el trabajo excede en gran medida la extrada por transferencia de calor.
En consecuencia, la energa almacenada en el m otor aum enta rpidamente mientras ste se "calienta. Cuando el tiempo
crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acum ulacin de energa se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio
ha term inado prcticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energa acum ulada o en cualquier otra propiedad.
Entonces podemos decir que el m otor est en rgimen estacionario.
<
Tiempo,
Las grficas anteriores pueden dibujarse con una aplicacin informtica adecuada o de forma manual.
En estado estacionario O = -0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse
como la porcin de potencia elctrica sum inistrada que no se transforma en potencia mecnica por efectos dentro
del m otor tales como la resistencia elctrica y el rozamiento.
2.6
73
En esta seccin aplicaremos el concepto de energa desarrollado hasta aqu a sistemas que
describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta u n ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un
papel im portante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. T anto el pri
mero como el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el estu
dio de los ciclos. Adems, hay m uchas aplicaciones prcticas im portantes como la gene
racin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin, que precisan del
conocimiento de los ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se estu
diarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa como
el segundo principio de la Termodinmica.
2.6.1
El balance de energa para un sistema que describe u n ciclo term odinm ico tom a la forma
A ciclo =
Q ciclo ^ c i c lo
(2 -3 9 )
donde Qciclo y W c |0 representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y tra
bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final
del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el prim er miembro de la Ec. 2.39 es
igual a cero, y la ecuacin queda reducida a
^ciclo = Qciclo
(2-40)
La Ec. 2.40 es una expresin del principio de la conservacin de la energa que debe satis
facerse en cualquier ciclo term odinm ico, independientem ente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons
tituye el sistema.
La Fig. 2.16 sum inistra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeracin y bom ba de
calor. En cada uno de los casos representados u n sistema recorre u n ciclo mientras se
com unica trmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro fro. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. D urante cada ciclo hay
tam bin una cantidad de energa que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
Obsrvese atentam ente que al usar los smbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado
del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec
cin es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energa con signo positivo en
las direcciones indicadas por las flechas. La direccin del trabajo neto del ciclo, H7CC!0, tambin
aparece indicada por una flecha. Finalmente ntese que las direcciones de las transferencias
de energa mostradas en la Fig. 2.16 b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos
ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.
C r it e r io
METODOLGICO
74
Cuerpo /
aliente (
Ui
\
>
! K,cio=Qc-Qs
K^-Q .-Q c
V -
(a)
f
2.6.2
i 2.16
(b)
CICLOS DE POTENCIA
Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.16 suministran una
transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. A tales
ciclos se les denomina ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual
a la transferencia neta de calor al ciclo, o sea
ciclo de potencia
rendimiento trmico
Vacelo ~ Qe Os
(ciclo de potencia)
(2.41)
Qe
(ciclo de potencia)
(2.42)
(ciclo de potencia)
(2.43)
75
Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendimiento trmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
muestra que el valor del rendimiento trmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en
trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. Mostraremos
en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinmica, que la conversin de
calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de potencia. El ren
dimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad.
2.6.3
~ Qc
(2.44)
Puesto que ^ d o es positivo en esta ecuacin, se deduce que Qs es mayor que Qe. Ntese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una temperatura menor que la del cuerpo fro
durante la porcin de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tempera
tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porcin de ciclo en la
que se produce Qs.
Aunque hasta aqu los hemos tratado como idnticos, los ciclos de refrigeracin y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeracin es
enfriar un espacio refrigerado o mantener la temperatura en una vivienda u otro edificio
por debajo de la del entorno. El objetivo de una bomba de calor es mantener la temperatura
en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefaccin para
ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos
de refrigeracin y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus parmetros de eficiencia,
llamados coeficientes de operacin, se definen de modo diferente. Estos coeficientes se
consideran a continuacin.
CICLOS D E REFRIGERACIN
La eficiencia de los ciclos de refrigeracin puede describirse como el cociente entre la cantidad
de energa recibida desde el cuerpo fro por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans
ferencia neta de trabajo, W cido, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. As, el
coeficiente de operacin, /3, es
Oe
jS = Y7 7 ----
(ciclo de refrigeracin)
(2.45)
ciclo
Qe
t-.-----
*"s
(ciclo de refrigeracin)
ciclos de refrigeracin
y de bomba de calor
(2.46)
coeficiente de operacin
(2.47)
W ciclo
Introduciendo la Ec. 2.44 obtenemos una expresin alternativa para este coeficiente de
operacin
0 S
y = n _ n
Us w e
(2.48)
En esta ecuacin puede verse que el valor de y nunca es menor que la unidad. Para bom
bas de calor de uso residencial, la cantidad de energa Qe se obtiene normalmente de la
atmsfera en el entorno, el subsuelo o una masa prxima de agua. El Wcdo se obtiene
habitualmente del suministro elctrico.
Los coeficientes de operacin /3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en trminos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinmicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, segn ana
lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operacin deben satisfacer restricciones impuestas
por el segundo principio de la Termodinmica.
2.7
77
Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados slo por dos medios: trabajo y
calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro
piedades. En mecnica, el trabajo es transferencia de energa asociada con fuerzas macros
cpicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definicin termodinmica de trabajo
introducida en este captulo extiende la nocin de trabajo desde el punto de vista m ecnico,
incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energa por calor se debe a diferencias
de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la direccin de las temperaturas
decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conduccin, radiacin y convec
cin. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es:
> 0: trabajo h ech o por el sistem a
J
[< 0: trabajo h ech o so bre el sistem a
W,W\
Q, Q \
La energa es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia
ciones de energa. El balance de energa para un proceso de un sistema cerrado viene dado
por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variacin por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37.
La Ec. 2.40 es una form a especial del balance de energa para un sistem a que realiza un
ciclo termodinmico.
El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de:
escribir los significados de los trm inos listados al margen a lo largo del captulo y
asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El su bconjunto de trm inos clave
listado aqu al margen es especialm ente im portante en captulos posteriores.
energa interna
energa cintica
- variaciones de energa cintica y potencial, usando las Ecs. 2.5 y 2 .10 respectivamente
energa potencial
trabajo
potencia
- transferencia de calor por los diferentes m odos, usando las Ecs. 2 .3 2 a 2.34.
transferencia de calor
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados en cada una de sus diferentes for
mas alternativas, modelando cada caso apropiadamente, usando las convenciones de
signos para transferencias de trabajo y calor correctam ente, y aplicando cuidadosa
mente el SI de unidades.
balance de energa
realizar anlisis energticos para sistemas que realicen ciclos termodinmicos usando
la Ec. 2.40 y calcular, segn convenga, los rendimientos trmicos de los ciclos de
potencia y los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor.
1.
2.
ciclo de potencia
ciclo de refrigeracin
78
3 . U n patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y
despus, en la comida, sopla sobre un plato de sopa para enfriarla. C m o tjuede
interpretarse esto desde el punto de vista term odinm ico?
4.
5 . Enum era ejem plos de transferencia de calor por conduccin, radiacin y conveccin
que pueden encontrarse en una cocina.
6 . Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, qu ocurre con su energa
cintica y potencial?
7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de caf, qu ocurre con
la energa transferida al caf mediante trabajo?
8.
9.
P o r qu se usan los sm bolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de
energa durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan
siempre por W y Q respectivamente?
13.
14. D os ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energa Qabs del exterior, y ceden
energa Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento trmico, cul
ceder una mayor cantidad de calor? T iene esto alguna implicacin medioambiental?
2.2
2.3
PROBLEMAS
2.6
2.7
U n gas se expande desde un estado inicial donde
p x = 500 lcPa y V = 0,1 m 3 hasta u n estado final donde
p 2 = 100 kPa. La relacin entre la presin y el volum en
durante el proceso es p V = cte. Represente el proceso en un
diagrama p - V y determine su trabajo, en kj.
79
p (bar)
V (cm 3)
1
2
3
4
5
6
20,0
16,1
12,2
9,9
6,0
3,1
454
540
668
780
1175
1980
Fr = Cr A \ p V 2
2.9
80
longitud inicial y C es una constante del material (mdulo 2.22 U n sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en
el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el
de Young). Para C = 2 x 10' kPa, determ nese el trabajo
sistema al entorno. La energa interna especfica del sistema
hecho sobre la barra, en J, considerando que el dimetro de
disminuye en 15 kj/kg y la elevacin del sistema aum enta en
la barra permanece constante.
700 m. La a c e le ra c i n de la g rav ed ad es c o n s ta n te ,
2.16 U na pelcula de jabn est suspendida sobre un marco
g = 9,6 m/s2. N o hay variacin en la energa cintica del sis
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El
tema, en kj. Calcular el trabajo en kj.
alambre mvil se desplaza 1 cm m ediante la aplicacin de
una fuerza, m antenindose la tensin superficial de la pel 2.23 U n sistema cerrado de masa 3 kg sigue u n proceso en el
que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
cula de jabn constante e igual a 25 x 10-5 N/cm. D eterm
igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si
nese el trabajo hecho al alargar la pelcula, en J.
la energa interna especfica inicial del sistema es 450 kj/kg,
cul es la del estado final, en kj/kg? Desprciense los cam
Transferencia de calor
bios en energa cintica y potencial.
2.17 U na pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m
2.24 U n gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos pro
de espesor y una conductividad de 1,5 W /m K. En rgimen
cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe
estacionario, las tem peraturas de las caras interna y externa
rencia de energa al gas mediante calor, de magnitud 500 kj,
de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri
y el gas realiza un trabajo sobre el pistn con u n valor de 800
bucin de tem peraturas es lineal a travs de la pared. Para
kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una
u n rea de 10 m 2 calclese el flujo de transferencia de ener
com presin a la presin constante de 400 kPa, durante la
ga, por conduccin, a travs de la pared, en kW.
cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450
2.18 U na superficie de rea 2 m 2 emite radiacin trmica. La
kj. Tam bin se conocen los siguientes datos: Ur = 2.000 kj y
emisividad de la superficie es e= 0,8. D etermine el flujo de
U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energa cintica
y p otencial, calclese el cam bio en el v o lu m en del gas
energa emitido, en kW, para tem peraturas de superficie de
durante el proceso 2-3, en m 3.
200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltzm ann, a, es 5,67 x 108 W /m 2 K4.
2.25 U n generador elctrico acoplado a un molino de viento
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situacin
estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo
de calor a la placa es 2,5 kW /m2. Cul es el valor del coefi
ciente de transferencia de calor, h, calculado en W /m 2 -K?
Balance de energa
2.21 Cada lnea de la tabla adjunta da inform acin en relacin
con u n proceso en u n sistema cerrado. Cada entrada viene
expresada en las mismas unidades. Com plete los espacios
en blanco de la tabla.
P roceso
+50
-2 0
+50
+ 20
-4 0
d
e
e2
+ 50
+ 20
+ 60
-9 0
+50
AE
+ 50
+ 20
+ 20
0
-1 0 0
PROBLEMAS
81
Patm = 1 bar
P231
tos, en kj.
Ciclos termodinmicos
2.30 En u n dispositivo cilindro-pistn se expande vapor 2.32 U n gas recorre u n ciclo term odinm ico que consiste en
Proceso 2-3:
Proceso 3-1:
volumen constante, U- -U -i = -2 6 ,4 kj
82
I S8SS81I I
2.ID El uso eficaz de nuestros recursos energticos es un
im portante objetivo social.
(a) Resuma en u n grfico tipo tarta los datos sobre el uso de
combustibles en su com unidad autnom a, en los secto
res residencial, comercial, industrial y de transporte.
Q u factores pueden afectar la disponibilidad futura de
dichos com bustibles? Existe una poltica energtica
escrita en su com unidad autnom a? Analcelo.
83
cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica 2.10D Las centrales'elctricas de combustible fsil producen
una parte importante de la electricidad generada anual
ciones siguientes:
mente. El coste de la electricidad viene determinado por
(a) central trmica de carbn
diversos factores, entre otros la eficiencia trmica de la cen
(b) central nuclear
tral, el coste del combustible (en por kWh) y el coste de
(c) enfriadora de agua del sistema general de fro de un edi
inversin en la central (en por kW de potencia generada).
ficio
Prepare un informe comparando rangos tpicos de estos tres
(d) bomba de calor para calefaccin y aire acondicionado
factores para plantas de vapor con carbn y para plantas de
residencial
turbina de gas con gas natural. Qu tipo de planta es el ms
utilizado en su pas?
(e) unidad de aire acondicionado para automvil.
PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE
3 .1
86
principio de estado
sistema simple
sistema simple
compresible
3.2 LA R E LA C I N p-v-T
3.2
LA RELACIN p - v - T
LA SUPERFICIE p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal como el agua que se expande al con
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, caracterstica
sta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de un punto de la
Punto
crtico
Punto
crtico
Slido
T>TC
V
Vapor
Punto triple
f-^Kt 1.1
Tc
T<TC
Temperatura
Volumen especfico
(b)
(c)
Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse,
(a) Perspectiva tridimensional, (b) Diagrama de fases, (c) Diagrama p-v.
87
88
bifsicas
lnea triple
(*)
5.2
(c)
3.2 LA R E LA C I N p-v-T
3.2.2
estado saturado
domo de vapor
punto crtico
PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p - v - T
EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p -v -T se proyecta sobre el plano presin-temperatura, resulta un diagrama
de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este
modo, las regiones bifsicas se reducen a lneas, como muestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la temperatura
y presin correspondientes a ese punto.
El trmino temperatura de saturacin designa la temperatura a la que el cambio de fase
tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha tempera
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de saturacin hay
una nica temperatura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69R). La presin medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. Aunque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola regin para la fase slida, los slidos pueden existir en diferentes fases slidas.
Por ejemplo, para el agua en estado slido (hielo) se han identificado siete formas cristali
nas diferentes.
EL DIAGRAMA p-v
Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presin-volumen especfico se obtiene el
diagrama p-v, representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los trminos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolucin de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema as ntese la forma de las
lneas de temperatura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier temperatura menor que la temperatura crtica la presin permanece
diagrama defases
temp. de saturacin
presin de saturacin
punto triple
constante mientras se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor, pero en las regiones de fase
lquida o fase vapor la presin disminuye para una temperatura dada cuando el volumen
especfico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la temperatura crtica, la
presin disminuye continuamente para una temperatura dada cuando aumenta el volumen
especfico. En este caso no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor. La isoterma crtica
presenta un punto de inflexin en el punto triple y su pendiente aqu es cero.
EL DIAGRAMA T-v
Al proyectar las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano temperatura-volumen especfico se obtiene el diagrama T-v repre
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el comportamiento p -v -T de todas la sustancias puras
revela caractersticas similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T-v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
menudo conveniente un esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las lneas de presin constante (isbaras). Para presiones menores que la
presin crtica, como por ejemplo la isbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la temperatura permanece constante con la presin al atravesar la regin bifsica. En
las regiones monofsicas de lquido y vapor la temperatura aumenta para una presin dada
cuando el volumen especfico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presin
crtica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la temperatura
aumenta continuamente para una presin dada cuando el volumen especfico tambin
aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no
estn, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen ms tarde.
Lquido
1,014 bar (14.7 lbf/in.2)
20C
(68F)
Volumen especfico
3.2.3
Es instructivo estudiar alguno de los fenm enos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cam bio de fase. C om encem os considerando un sistema cerrado con 1 kg
masa de agua lquida a 20C contenido en un dispositivo cilindro-pistn, representado en
la Fig. 3Aa. Este estado se representa por el punto 1 de la Fig. 3.3. Supongam os que el agua
se calienta lentam ente m anteniendo su presin constante y uniforme en todo el sistem a e
igual a 1 ,014 bar.
E S T A D O S E N FA SE L Q U ID A
Cuando el sistem a se calienta a presin constante, la tem peratura aum enta considerable
mente mientras que el volumen especfico aum enta ligeramente. E n un m om ento dado el
sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. E ste estado es el de lquido satu
rado correspondiente a la presin especificada. Para el agua a 1 ,0 1 4 bar la temperatura de
saturacin es 100C . Los estados de lquido a lo largo de la lnea 1-f de la Fig. 3 .3 reciben
el nom bre, a veces, de estados de lquido subenfriado porque la temperatura en estos esta
dos es m enor que la tem peratura de saturacin para la presin dada. Estos estados tam bin
se definen com o estados de lquido comprimido porque la presin en cada estado es mayor
que la presin de saturacin correspondiente a la tem peratura del estado. Los nom bres
lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan indistintamente.
lquido subenfriado
lquido comprimido
SIST E M A S B IF SIC O S, M E Z C L A L Q U ID O -V A P O R
Cuando el sistema est en el estado de lquido saturado (estado f de la Fig. 3.3), el sum i
nistro de un flujo de calor adicional, a presin constante, da lugar a la form acin de vapor
sin cam bios en la temperatura pero con un aum ento considerable en el volumen espec
fico. Com o se ve en la Fig. 3A b el sistem a consiste ahora en una mezcla bifsica lquidovapor.
Cuando una mezcla de lquido-vapor existe en equilibrio, la fase lquida es lquido satu
rado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistem a se sigue calentando hasta que la ltima
porcin de lquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3 , que es el estado
de vapor saturado. Las diferentes mezclas bifsicas lquido-vapor que. se dan en el proceso
pueden distinguirse una de otra por su ttulo, x, que es una propiedad intensiva.
ZM
mezclas bifsicas
lquido-vapor
92
Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,
ttulo
x = ------ ^
^lquido
------
(3.1)
^v a p o r
El valor del ttulo va de 0 a 1: los estados de lquido saturado tienen .r = 0 y los de vapor
saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como un cociente, el ttulo se da frecuen
temente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del ttulo se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parmetros similares para las mezclas bifsicas slido-vapor y
slido-lquido.
ESTADOS EN FASE DE VAPOR
vapor sobrecalentado
Volvamos al anlisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sistema est en el estado de vapor
saturado (estado g en la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presin dada, da lugar
a un aumento tanto en temperatura como en volumen especfico. La condicin del sistema
sera ahora la mostrada en la Fig. 3.4c. El estado denominado s en la Fig. 3.3 es representativo de los estados que se alcanzaran por dicho calentamiento adicional a presin cons
tante. Un estado como el s recibe frecuentemente el nombre de vapor sobrecalentado por
que el sistema se encuentra a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin
correspondiente a la presin dada.
Considrese ahora el mismo experimento ideal para las otras presiones constantes
sealadas en la Fig. 3.3, 10 MPa, 22,09 MPa y 30 MPa. La primera de estas presiones es
inferior a la presin crtica del agua, la segunda es la presin crtica y la tercera es mayor
que la presin crtica. Como antes, sea el estado inicial el de lquido a 20C. Primero estu
diaremos el sistema calentndolo lentamente a 10 MPa. A esta presin, el vapor se formar
a una temperatura ms alta que la del ejemplo anterior, porque la presin de saturacin es
mayor (vase la Fig. 3.3). Por otra parte, se producir un incremento menor en el volumen
especfico desde lquido saturado a vapor, como consecuencia del estrechamiento del
domo de vapor. Fuera de esto, el comportamiento general ser el del ejemplo anterior.
Consideremos ahora el comportamiento del sistema cuando se calienta a la presin crtica.
Como puede verse siguiendo la isbara crtica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de
lquido a vapor. En todos los estados existe una nica fase. La vaporizacin (y el proceso
inverso de condensacin) se presentan slo cuando la presin es menor que la presin cr
tica. As, en los estados donde la presin es mayor que la presin crtica, los trminos
lquido y vapor tienden a perder su significado. Incluso, por comodidad al referirnos a tales
estados, usamos el trmino lquido cuando la temperatura es menor que la temperatura
crtica y vapor cuando es mayor.
FUSIN Y SUBLIMACIN
Aunque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el de mayor inters en este
libro, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido (fusin) y de
slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una temperatura por debajo de la tempera
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presin es mayor que la presin del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentamente manteniendo su presin constante y uniforme en
F ty v 3 S
todo l. La temperatura aumenta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). En este estado el hielo es un slido saturado. Si seguimos suministrando calor a pre
sin constante se produce la formacin de lquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo contina fundiendo hasta que en un
momento dado se produce la fusin completa y el sistema slo contiene lquido saturado.
Durante el proceso de fusin la temperatura y la presin permanecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volumen especfico aumenta durante la fusin, pero para
el agua el volumen especfico del lquido es menor que el volumen especfico del slido.
Siguiendo con el calentamiento a la presin dada se produce un aumento en la tempera
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema est inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presin es menor que
la presin del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presin constante, pasa
a travs de la regin bifsica slido-vapor alcanzando la regin de vapor siguiendo el pro
ceso a'-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporizacin discutido previamente corres
ponde a la lnea a-b"-c".
3.3
94
tablas de vapor
Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusin se centra fundamentalmente sobre las
Tablas A-2 a A- 6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican comnmente
como las tablas de vapor. Las Tablas A-7 a A-9 suministran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A-18 se refieren al Propano. Todas ellas se utilizan de modo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura tcnica. Las tablas suministradas en el Apndice se presentan
en unidades SI.
3.3.1
flfcwi* 3.6
racin. En estas tablas, el valor mostrado entre parntesis tras la presin en la cabecera de
la tabla es la correspondiente temperatura de saturacin. Por ejemplo... en las Tablas A-4
y A-5 a una presin de 10,0 MPa la temperatura de saturacin recogida es 311,06C. A
Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A-4 y A-5 se propone comprobar lo
siguiente: la Tabla A-4 da para el volumen especfico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600C el valor 0,03837 m 3 /kg. A 10,0 MPa y 100C, la Tabla A-5 da para el volumen espe
cfico del agua lquida el valor 1,0385 x 10 3 m 3 /kg. A
Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecuentemente de
modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades. Por
tanto resulta necesaria la interpolacin entre entradas adyacentes de la tabla. La interpolacin
en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas suministradas en el
Apndice se han extrado de tablas ms extensas, diseadas para que la interpolacin lineal,
ilustrada en el siguiente ejemplo, pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolacin
lineal, cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro, se considera vlida para resolver
los ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo.
Por ejemplo... calculemos el volumen especfico del vapor de agua a p = 10 bar y
T = 215C. La figura 3.7 muestra un ejemplo de datos obtenidos de la Tabla A-4. A la pre
sin de 10 bares, la temperatura especfica de 215C se encuentra entre los valores de la tabla
de 200 y 240C, los cuales aparecen en negrita. Los correspondientes valores del volumen
especfico aparecen tambin en negrita. Para calcular el volumen especfico, v, correspon
diente a 215C podemos pensar en Xa.pendiente de una lnea recta que una los estados adya
centes de la tabla, es decir
. (0,2275 - 0,2060) m 3/kg
(v - 0,2060) m 3/kg
pendiente(240 - 200)C
(215 - 200)C
Despejando para v, el resultado es v = 0,2141 m 3 /kg.
f-^vKtJ.7
T{C)
Ejemplo de interpola
cin lineal.
interpolacin lineal
TABLAS DE SATURACIN
Las tablas de saturacin, Tablas A-2 y A-3, suministran un listado de valores de propie
dades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denomina tabla de temperatura, porque en ella se listan las temperaturas en la primera
columna y en incrementos adecuados. La segunda columna da la correspondiente presin
de saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen especfico
de lquido saturado, Vp y el volumen especfico del vapor saturado, v. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presin, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
columna segn incrementos adecuados. Las correspondientes temperaturas de saturacin
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan vf y pg, respectiva
mente.
El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volumen total
de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa:
F = 7 liq + Fvap
Dividiendo por la masa total de la mezcla, tn, se obtiene un volumen especfico medio para
la mezcla:
_ V _ T^iiq
m
i^vap
m
Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = niliqv{
y Kap = mvap vgy entonces
I x { v t - Vf)
(3.2)
O -3 + (0,9)(1,673 - 1,0435
O -3)
= 1,506 m 3/kg
Para facilitar la localizacin de estados en las tablas, es a menudo conveniente usar
valores de las tablas de saturacin junto con una representacin de los diagramas T -v o
p -v . Por ejemplo, si el volumen especfico v y la temperatura T se conocen, deber utili
zarse la tabla correspondiente de temperatura, Tabla A-2, y determinar los valores de vf
Punto crtico
Lquido
2.?
v{
vg
Volumen especfico
Representacin de un diagrama
T-v especfico para el agua, utilizado para explicar el uso de las
tablas de saturacin.
y
Un diagrama T-v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volumen espec
fico dado cae entre los dos valores Vf y i>g de los volmenes especficos, el sistema consiste
en una mezcla bifsica lquido-vapor, y la presin es la presin de saturacin correspon
diente a la temperatura dada. El ttulo para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volumen especfico dado es mayor que v, el estado est en la regin de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrn determinarse la presin
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volumen especfico dado es menor que vr la
Tabla A-5 ser la adecuada para determinar la presin y las dems propiedades.
Por ejemplo... calculemos la presin del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100C y volmenes especficos, respectivamente, de vx = 2,434 m 3 /kg,
v2 = 1,0 m3/kg y v3 = 1,0423 x 10' 3 m 3 /kg. La temperatura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de vf y vg : vf = 1,0435 x 10~ 3 m 3 /kg, ug = 1,673 m 3 /kg. Puesto que va
es mayor que v, el estado 1 est en la regin de vapor. La Tabla A-4 da el valor de 0,70 bar
para la presin. A continuacin, puesto que v2 cae entre i>fy vg, la presin es la presin de
saturacin correspondiente a 100C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es
menor que v-, el estado 3 est en la regin de lquido. La Tabla A-5 nos da una presin de
25 bar. A
100
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p -v en conjuncin con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.
PROBLEMA
Un recipiente rgido, cerrado, con un v = 0,5 m3 se calienta con una placa elctrica, Inicialmente el recipiente contiene
agua como una mezcla bifsica de lquido saturado y vapor saturado a p = 1 bar y ttulo de 0,5. Tras calentarlo, la presin
se eleva a 1,5 bar. Dibuja los estados inicial y final en un diagrama T-v y determina
97
98
SOLUCIN
Conocido: U na mezcla bifsic de agua en un recipiente cerrado y rgido se calienta en una placa elctrica. Se conocen
la presin inicial y el ttulo y la presin final.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre u n diagrama T-v, la tem peratura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presin del recipiente cuando slo contenga vapor saturado.
Pi = 1 bar
*1 = 0,5
P 2 1,5 bar
*3 = 1 , 0
K = 0 ,5 m 3
Calentador
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis:
Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la
presin y el ttulo. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se m uestra sobre el diagrama T -v en la
regin bifsica. El volumen especfico en el estado 1 se obtiene gracias al ttulo y la expresin 3.2. Es decir
Vi =
vn + x(vy - vn )
De la Tabla A-3 para p t = l bar, % = 1,0432 x 103 m 3/kg y vgl = 1,694 m 3/kg. As
Vi = 1,0432 x 10"3 + 0,5 (1 ,6 9 4 -1 ,0 4 3 2 x 103) = 0,8475 m 3/kg
En el estado 2, se conoce la presin. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el volumen especfico v2. El volumen
y la masa son constantes, as v2 = vx = 0,8475 m3/kg. Para p2 = 1,5 bar, la Tabla A-3 da va = 1,0582 x 10~3 m3/kg y vg2 = 1,159
m 3/kg. Puesto que
% < ^2 < V
el estado 2 debe estar en la regin bifsica tambin. El estado 2 se representa tam bin en el diagrama T-v anterior.
(a) Puesto que los estados-1 y 2 estn en la regin bifsica lquido-vapor, las tem peraturas corresponden a las tem pera
turas de saturacin para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Ti = 99,63 C y T2 = 1 1 1 ,4 C
(b) Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volum en y el volum en especfico para hallar la masa total,
m. Es decir
m = ^ = _ 0 i ^ = 059 kg
m v
0,8475 m 3/k g
kg
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del ttulo dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl = x x m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg
La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el ttulo x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el ttulo introduciendo el dato de volum en especfico de la Tabla A-3 para un a presin de 1,5 bar, ju n to con el valor
conocido de v como sigue a continuacin
v - v2
Xr, = --------2
V - *>f2
= 0 ,8 4 7 5 -1 ,0 5 2 8 X 10~3 =
31
(c) Si el calentamiento continuase el estado 3 estara sobre la curva de vapor saturado, como se ve en el diagrama T-v
anterior. As, la p resin sera la co rresp o n d ien te p resi n de satu raci n . In terp o lan d o en la T abla A-3 para
vg = 0,8475 m3/kg, p3 = 2,11 bar.
D
B
B
3.2
PROBLEMA
Un conjunto cilindro-pistn que contiene 0,1 kg de amoniaco, inicialmente como vapor saturado, se coloca sobre una
placa elctrica. Debido al peso del pistn y a la presin ejercida por la atmsfera la presin en el amoniaco es de 1,5 bar.
Se calienta lentamente de modo que el amoniaco se expande a presin constante hasta una temperatura de 28C. Mues
tra los estados inicial y final en los diagramas T-vyp-v y determina
(a) el volumen ocupado en cada estado, en m3.
(b) el trabajo realizado en el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistn desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.
99
100
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-vyp-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.
.5.2
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presin constante, el estado final est
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p 2 = 1,5 bar y T2 = 28C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.
(a) Los volmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien
tes volmenes especficos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v, = vgl = 0,7787 m3/kg. As
V = mvx = (0,1 kg) (0,7787 m3/kg)
= 0,07787 m3
Interpolando en la Tabla A-15 para p2 = 1,5 bar y T 2 = 28 C obtenemos v2 = 0,9655 m3/kg. As
V2 = mv2 = (0,1 kg) (0,9655 m3/kg)
= 0,09655 m3
(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presin es constante
W = f 2pdV = p (V 2 - V0
Ji.,
El
3.3.2
2 ,8
102kPa
bar
kj
(3.4)
h = u + pv
(3.5)
y por mol
Las unidades para la entalpia son las mismas que para la energa interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3.1 dan la presin, el volumen espe
cfico y la temperatura, y adems proporcionan valores especficos de la energa interna u,
la entalpia h y la entropa 5 . El uso de estas tablas para evaluar u y h se describe en esta sec
cin, dejando la consideracin de la entropa hasta que se introduzca en el Captulo 6 .
Los datos para la energa interna especfica u y la entalpia especfica h se obtienen de
las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen especfico. Para estados de
saturacin, los valores de u y wg, as como los de hf y hl, se tabulan para la presin de satu
racin o la temperatura de saturacin. La energa interna especfica para una mezcla bif
sica lquido-vapor se calcula, para un ttulo dado, del mismo modo que se calculaba el
volumen especfico:
u = (1 x)uf + xu g = uf + x(ug - u{)
(3.6)
(3.7)
entalpia
101
102
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe
cfica del Refrigerante 22 cuando su temperatura es 12 C y su energa interna especfica
es 144,58 kj/kg. Consultando la Tabla A-7, el valor de la energa interna especfica cae
entre uf y u a 12 C, de modo que el estado es una mezcla bifsica lquido-vapor. El ttulo
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:
u - u { _ 144,58 - 58,77
= 0,5
u%- u{ 230,38 - 58,77
Entonces, con los valores de la Tabla A-7, la Ec. 3.7 da
h =
(1
x) h{ + xh g
= (1 - 0,5)(59,35) + 0,5(253,99)
156,67 kj/kg
kg
+ l0 s - ^
^
m2
kj
1,793 1 0 10 N- m
La energa interna y la entalpia especficas para los estados lquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A- 6 da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la corres
pondiente presin de saturacin. Estos estados estn a presiones y temperaturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del slido
saturado i> y el del vapor saturado v&, respectivamente. La tabla proporciona tambin la
energa interna, la entalpia y la entropa especficas para los slidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las temperaturas listadas.
ESTADOS DE REFERENCIA Y VALORES DE REFERENCIA
estados de referencia
valores de referencia
Los valores de u, h y s dados en las tablas de propiedades no se obtienen por medida directa
sino que se calculan a partir de otros datos que pueden determinarse experimentalmente
de modo ms sencillo. Los procedimientos informatizados de clculo requieren el uso del
segundo principio de la Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pos
pone hasta el Cap. 11 despus de haber introducido el segundo principio. Sin embargo,
como calculamos u, h y s, la cuestin de los estados de referencia y los valores de referencia
resulta importante y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.
Cuando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las energas
interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energa
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa potencial com o ejem
plo. El valor numrico de la energa potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife
rencia de la energa potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el clculo. D e
modo similar pueden asignarse valores a la energa interna especfica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relacin a una refe
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los clculos a desarrollar incluyan slo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias en estudio debe darse espe
cial atencin al tema de estados y valores de referencia. E n el Cap. 13 se recoge una discusin
de cm o se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de y /z para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuacin.
Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0,01C . E n este estado, la energa
interna especfica se iguala a cero. El valor de la entalpia especfica se calcula utilizando
h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u . Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es lquido saturado a -4 0 C . En este estado de referencia
la entalpia especfica se hace igual a 0. El valor de la energa interna especfica se calcula uti
lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p, v y h. Ntese en las Tablas A -7
y A -1 0 que esto lleva a valores negativos para la energa interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores num ricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per
manecen constantes.2
3.3.3
103
104
Los valores proporcionados por una aplicacin deben contrastarse de forma selec
tiva con los obtenidos mediante una calculadora U otro mtodo independiente.
Las grficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.
3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energa. En cada caso se usan representaciones en diagramas T-vy/op-v en conjuncin
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela
cin con problemas similares del captulo 2 .
PROBLEMA
U n depsito rgido bien aislado con un volumen de 3 m 3 contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua enr
gicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la tem peratura en el estado final, en C, y el trabajo durante
el proceso, en julios.
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua en un depsito rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a
100 C hasta una presin de 1,5 bar.
Se debe hallar:
Frontera
100C
105
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Anlisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen
dientes. Una de estas es la presin, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen especfico: v2 = v1. Los volmenes especficos
inicial y final son iguales porque tambin lo son la masa y el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, vx = vg (100 C) = 1,673 m:i/kg, Uj = ug (100 C) = 2.506,5 kj/kg. Usando v2 = vl e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 = 273 C
u2 = 2767,8 kj/kg
Ahora, con las consideraciones 2 y 3, el balance de energa para el sistema se reduce a
Ordenando trminos
IV = ~(U2 - [/,) = -m(u2 - ux)
Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe
cfico:
- l
'
1 -7 9 3
ks
Q Aunque los estados inicial y final son estados de equilibrio, los estados intermedios no estn en equilibrio. Para enfa
tizar esto, el proceso se ha indicado sobre los diagramas T-v y p-v mediante una lnea de puntos. Las lneas conti
nuas estn reservadas en los diagramas de propiedades slo para los procesos que pasan a travs de estados de equi
librio (procesos cuasiestticos). El anlisis ilustra la importancia de representar cuidadosamente los diagramas de
propiedades como una herramienta til para la resolucin de problemas.
PROBLEMA
El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos procesos sucesivos desde un estado donde la presin inicial
es 10 bar y la temperatura es 400C.
Proceso 1-2: El agua se enfra mientras es comprimida a presin constante hasta el estado de vapor saturado a 10 bar.
Proceso 2-3: El agua se enfra a volumen constante hasta 150C.
106
Agua
Frontera
B.ZM
Consideraciones e hiptesis:
(a) Los diagramas adjuntos T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, Tx = 400C,
es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a p: = 10,0 bar: 179,9C, el estado 1 est localizado en la
regin de vapor sobrecalentado.
(b) Puesto que el pistn es el nico mecanismo de trabajo
w =
dv = j% dV +
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presin es constante para el Proceso 1-2
107
El volumen especfico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A -4 usando px = 10 bar y 7, = 400C: = 0,3066 m3/
kg. Tambin ux = 2.957,3 kj/kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente
S - <
105 N/m2
lk j
b ) ( 0 . 1 9 - 0 . 3 0 6 6 ) ( | ) |1
1 0 3 N-m
= - 112, 2 kj/kg
El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn.
(c) El balance de energa para el proceso completo se reduce a
m (u3 - Uj) = O - W
Reordenando
5 = (U 3 -U l) + ^
Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energa interna especfica en el estado 3. Puesto que T3 es cono
cida y v3 = v2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3 se resuelve primero la expresin para el ttulo
-
= i ^ 3. = 0 , 1 9 4 4 - 1,0905 x 10-3
yg3-i> f3
0,3928 - 1,0905 x 1 0 3
El siguiente ejem plo puede ser resuelto con un programa inform tico adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma grfica.
PRO BLEM A
R E P R E SE N T A C I N D E D A T O S T E R M O D IN M IC A S U T IL IZ A N D O U N A
A PLIC A CI N IN FO RM TIC A
Represntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en
kg, ambas frente a la presin del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analcense los resultados.
108
SO L U C I N
Conocido: Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rgido y cerrado. La presin y ttulo
iniciales se conocen. La presin del estado final vara de 1 a 2 bar.
Se debe hallar:
No hay trabajo.
2.
3.
Anlisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energa. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a
A7 + AJ
o bien
Q = m(u2 - u x)
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p vare de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las caractersticas de la aplicacin
informtica4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicacin el valor de z>g y x para cada uno de los valores de p 2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m-> con
mg2 = x2 -m
La representacin de O y mg2 obtenida es
60
So
Presin, bar
Presin, bar
De la primera de estas grficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua vara directamente con la presin.
La representacin de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 tambin crece cuando la presin crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 Nota del traductor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicacin IT se han traducido de acuerdo con lo sealado
en la nota 1 del prlogo (p.V).
3.3.5
Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en
Termodinmica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores especficos, se presentan en esta seccin. Los calores especficos
son particularmente tiles cuando los clculos termodinmicos corresponden al modelo de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p), respectivamente:
c, =
(3.8)
(3.9)
donde los subndices v y p representan, respectivamente, las variables que se mantienen
fijas durante la diferenciacin. Los valores para cv y cp pueden obtenerse mediante la mec
nica estadstica utilizando medidas espectroscpicas. Pueden tambin determinarse macros
cpicamente mediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que u y h
pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los
calores especficos pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son kj/kg-K o
bien kj/kmol- K. Sus correspondientes unidades inglesas son Btu/lb-R o Btu/lbmol R.
La propiedad k, denominada razn de calores especficos, es simplemente el cociente
k = y
(3.10)
LV
calores especficos
110
p = constante
Se pueden obtener valores aproximados para v , u y h en estados de fase lquida usando los
datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tablas de lquido compri
mido, Tabla A-5. Esta tabla muestra que el volumen especfico y la energa interna espe
cfica cambian muy poco con la presin a una temperatura dada. Como los valores de u y u
varan slo gradualmente con los cambios de presin a temperatura fija, las aproximacio
nes siguientes resultan razonables para muchos clculos en ingeniera:
v ( T , p ) ~ v f (T)
(3.11)
u( T,p) = u{(T)
(3.12)
Es decir, para lquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de lquido saturado
correspondientes a la temperatura del estado dado.
Un valor aproximado de h para estados de fase lquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definicin h = u + pv; as
h{T,p) Uf (T) + pv{ (T)
Esto puede expresarse alternativamente como
h(T,p) = h{(T) + vf (T)[p - p St(T)]
(3.13)
(3.14)
Aunque las aproximaciones dadas aqu se han presentado referidas al agua lquida,
tambin proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando los nicos
datos conocidos para lquido son los de los estados de lquido saturado. En este texto, los datos de
lquido comprimido se presentan slo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la suministrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades ms completas para la sustancia considerada.
EL MODELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
Como se seala arriba, hay regiones donde el volumen especfico del agua lquida vara
poco y la energa interna especfica vara fundamentalmente con la temperatura. El mismo
comportamiento general aparece en las fases lquidas de otras sustancias y en los slidos.
OC
'O
nT
1
T
*
T
CN
i
r
I
~Ho-qi/me
00
vo
m
^.S5[/p[ d0
00^
vo
111
112
modelo de sustancia
incompresible
Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, as como
tambin el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
Para simplificar los clculos relativos a lquidos o slidos, el volumen especfico (den
sidad) se considera a menudo constante y la energa interna especfica se considera que
vara slo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nombre de
incompresible.
Puesto que la energa interna especfica de una sustancia definida como incompresible
depende slo de la temperatura, el calor especfico cv es tambin una funcin slo de la
temperatura
du
cv (T) = -jj,
(incompresible)
(3.15)
Esta expresin aparece como una derivada total porque u depende slo de T.
Aunque el volumen especfico es constante y la energa interna depende slo de la tem
peratura, la entalpia vara tanto con la presin como con la temperatura segn
h(T, p) = u(T) + pv
(incompresible)
(3.16)
Para una sustancia modelizada como incompresible, los calores especficos cv y cp son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la temperatura mientras
mantenemos fija la presin para obtener
dh \ _ du
dT )p ~ dT
El primer miembro de esta expresin es cp por definicin (Ec. 3.9). As, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
cp = cv
(incompresible)
(3.17)
Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo smbolo, c. Los calores especficos de algunos
slidos y lquidos comunes se recogen frente a la temperatura en la Tabla A -l 9. Para inter
valos limitados de temperatura, la variacin de c con sta puede ser pequea. En tales
casos, el calor especfico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energa interna especfica y en la ental
pia especfica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
Jn
Un ~ Ui =
c(T) d T
(incompresible)
(3.18)
h2 - K = u2 - ux + v(p2 - p x)
T2
c(T) d T + v(p2 - p x)
(incompresible)
(3.19)
i
Si el calor especfico c se toma como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transforman, respec
tivamente, en
u2 - ux = c(T2 - T x)
(3.20a)
(incompresible, c constante)
(3.20b)
3.4
El objetivo de esta seccin es proporcionar una mayor comprensin de la relacin entre pre
sin, volumen especfico y temperatura en los gases. Ello es importante no slo como base
de los anlisis en que intervienen gases sino por la temtica de la segunda parte del captulo
en la que se introduce el modelo de gas ideal. En esta presentacin analizaremos el factor de com
presibilidad, para lo que empezaremos introduciendo la constante universal de bs gases.
CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES
Sea un gas confinado en un cilindro por un pistn y mantengamos el conjunto a tempe
ratura constante. El pistn se puede mover a diversas posiciones de modo que puedan
alcanzarse una serie de estados de equilibrio a temperatura constante. Supongamos que la
presin y el volumen especfico se miden en cada estado y se determina el valor de la rela
cin p ( v / T ) (v es el volumen molar). Podemos representar el valor de dicha relacin
frente a la presin a temperatura constante. El resultado para varias temperaturas se repre
senta en la Fig. 3.10. Cuando se extrapolan a la presin cero estos valores se obtiene para
cada curva precisamente el mismo valor lmite. Es decir,
lim ^
= R
(3.21)
p-> 0 i
donde R representa el lmite comn para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el lmite de la relacin p v / T cuando
p tiende a cero a temperatura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
lmite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los
gases. Su valor, determinado experimentalmente, es
R =
8,314 kj/kmol K
0,09205 atm 1/mol K
1,986 Btu/lbmol R
(3-22)
pv
Extrapolacin
hasta la presin
cero de los datos
experimentales.
' 5 ------
~>
constante universal
de los gases
114
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de
compresibilidad
(3.23)
Como se comprueba en los clculos siguientes, cuando los valores dtp, v , R y T se uti
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v = Mv, donde M es la masa atmica o molecular, el factor de compresi
bilidad puede expresarse en forma alternativa como
pv
Z= ]f
(3.24)
R =
(3-25)
donde
R es una constante especfica del gas cuya masa molecular es M. En el SI, R se expresa en
kj/kg K. En el Sistema Ingls, R se expresa en Btu/lb R o ft lbf/lb R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en trminos del factor de compresibilidad como
lim Z = 1
p-> o
(3.26)
presin y temperatura
reducidas
Pk = ^
Fe
grfica delfactor
generalizado
de compresibilidad
Tk = Y
'c
(3.27)
Z-11
p (atm)
Las lneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una grfica de este tipo, ms adecuada para la resolucin de problemas que la Fig. 3 .1 2 ,
se recoge en el Apndice, en las Figs. A - l , A -2 y A -3 . En la Fig. A - l , p R vara de 0 a 1,0;
en la Fig. A -2 , pR vara de 0 a 10,0 y en la Fig. A -3 , p R vara de 10,0 a 4 0 ,0 . La desviacin
entre los valores experimentales y los evaluados con la grfica, para una tem peratura dada,
aum enta con la presin. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la grfica,
la desviacin es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho
m enor.5 En las Figs. A - l y A -2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las temperaturas cuando la presin tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3 .2 6 . La Fig. A -3
muestra que Z tam bin se aproxima a la unidad para todas las presiones a temperaturas
muy elevadas.
Los valores del volumen especfico se incluyen en la grfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada volumen especficopseudorreducido, definido com o
** = R f c
(3 2 8 >
volumen especfico
pseudorreducido
115
116
1.1
.
1,0
i ^
T * = 2,0 o
S A
0,9
0,8
7 k = l , 50
A
_ A<r
Tii = l , 3
0,7
X
R,|n$
I
0,6
S0
^ R = 1,2 0 ......
/y /
Leyendas
0 Isopentano
n-Heptano
Nitrgeno
Dixido
de carbono
Agua
-----Curva promedio basada en
datos de hidrocarburos
X *^
x Metano
o Etileno
a Etano
Propano
-Butano
0,5
= 1,1C
x JH&.
0,4
JS
1 T = 1,00^
0,3
0,2
0,1
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
s.
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
Presin reducida p R
fijjwu Z.12 Grfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.
El m rito de la grfica del facto r generalizado p ara el clculo d e p, v y T p ara los gases
resu lta de la sim plicidad co m b in ad a c o n la exactitud. S in em b arg o , la grfica de co m p resib i
lidad n o d ebera usarse co m o su stitu to d e d ato s p recisos p-v-T , p ara u n a su stan cia dada,
co m o los su m in istrad o s p o r u n a tabla o p o r u n p ro g ra m a d e o rd en a d o r. L a grfica es til,
so b re to d o , p ara o b te n e r estim aciones razo n ab les e n au sen cia d e d ato s m s precisos.
E l sig u ie n te ejem p lo ilu s tra el e m p leo d e la g rfica del fa c to r g en e raliz ad o d e c o m p re
sibilidad.
PROBLEMA
U na cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520C, se enfra a volumen constante hasta que su tem pe
ratura alcanza los 400C. Usando la grfica de compresibilidad determnese
117
SO L U C I N
Conocido:
El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa y 520C hasta 400C.
Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final, utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor so
brecalentado, comparando los resultados.
Datos conocidos y diagramas:
p\ = 2 0
MPa
r , = 520C
T 2 = 400C
= 1.3
= 1.2
Tu =
1,05
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
El volumen es constante.
Anlisis:
(a) De laTabla A -l, Tc = 647,3 K y p c= 22,09 MPa para el agua. As,
Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A -l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z=pv/RT, el volumen especfico en el estado 1 puede determinarse del modo siguiente
= ^
Pi
= 0 ,8 3 * 1 1
M px
^8311
= 0,83
kmol-k
kg
18,02 , 6 ,
v
kmol >
118
..........,VPc
.
V'* = r f c =
78314 N-m^i
(647,3 K)
U 8 , 0 2 kg-K
= 1,12
En el estado 2
Localizando el punto sobre la grfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Segn esto,
P 2 = Pc(Prn) = (22,09 M Pa) (0 ,6 9 )= 1 5 ,2 4 M Pa
Interpolando en las tablas de vapor sobrecalentado, p2 = 15,16 MPa. Como antes, el valor de la grfica de compresi
bilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.
D Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presin reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presin absoluta.
H Cuando ios valores para p, v, R y T se dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.
ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variacin con
la presin y la temperatura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuacin, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base terica. La primera da el factor de compresibilidad
como un desarrollo en serie de la presin
Z = 1 + B(T)p + C(T)p2 + D( T) p3 + ...
(3.29)
donde los coeficientes B,C, D, ... dependen slo de la temperatura. Los puntos en la
Ec. 3.29 representan trminos de orden superior. La segunda es una serie enteramente
anloga a la Ec. 3.29 pero expresada en trminos de l / v en lugar de p
z= 1 +m
+ C i I ) + D (I} + ...
V
V2
(3.30)
V3
Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B, C, D, . . . y B, C, D ,. . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entre las mol
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica,
pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac
ciones entre dos molculas, C/v2 corresponde a las interacciones entre tres molculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la
(3.31)
pv = R T
(3.32)
La Ec. 3.32 se denomina ecuacin de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del captulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relacin bsica entre la presin, el volumen especfico
y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como
p V = mRT
(3.33)
(3.34)
p V = nRT
(3.35)
ecuacin de estado
del gas ideal
119
120
3.5
Para cualquier gas cuya ecuacin de estado viene dada exactamente por pv = RT, la energa
interna especfica depende solamente de la temperatura. Esta conclusin se demuestra for
malmente en la Sec. 11.4. Esto queda tambin confirmado por las observaciones experi
mentales, empezando con el trabajo de Joule, que mostr en el ao 1843 que la energa
interna del aire a bajas densidades depende sobre todo de la temperatura. Una argumen
tacin adicional desde el punto de vista microscpico se ver luego. La entalpia especfica
de un gas de ecuacin/ro = RT tambin depende slo de la temperatura, como puede verse
combinando la definicin de la entalpia, h = u+pv con u = u(T) y la ecuacin de estado del
gas ideal para obtener h-u (T) + RT. En conjunto, todas estas especificaciones constituyen
el modelo de gas ideal, que en forma resumida es
modelo de gas ideal
C r it e r io
M ETO D O L G IC O
pv = R T
(3.32)
u = u(T)
(3.36)
h = h(T) = u(T) + R T
(3.37)
dable del volumen ocupado por el gas, y no actan fuerzas apreciables entre las molculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuacin de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.
PROBLEMA
En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presin es 1 atm. En el estado 2, la presin es 2 atm. Empleando la ecuacin
de estado del gas ideal,
(a) represntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determnese la temperatura en el estado 2, en K.
(c) determnese el volumen especfico en el estado 3, en m 3 /kg.
SOLUCIN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinmico que consta de tres procesos: proceso 1-2, v = constante; proceso 2-3,
121
Consideraciones e hiptesis:
. El aire es un sistema cerrado.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
1
Anlisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = R'l/v y que la tempe
ratura es constante, la variacin de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
(b) Utilizando pv = RT, la temperatura en el estado 2 es
T*2 = PiP^R
Para obtener el volumen especfico v2 requerido en esta expresin, ntese que v2 = vlr por tanto
v2 = R T xlp t
Vs = M p1
^8,314
kJ
kmol-K
(546 K)
kg
28,97
1,01325 X 105 ~
m2
kmol
= 1,546 m3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A -l.
La Tabla A-l dapc = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^ = 0,054, TR2 = 4,11 . Comprobndolo
en la Fig. A-l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusin se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuacin pv = R T describe adecuadamente la relacin p - v - T para el
gas en estos estados.
Es importante sealar que la ecuacin de estado pv = R T requiere el uso de temperatura T y presin p absolutas.
3 .6
Para un gas que verifica el modelo de gas ideal, la energa interna especfica depende slo
de la temperatura. Por consiguiente, el calor especfico cv, definido por la Ec. 3.8, es tam
bin una funcin de la temperatura nicamente. Es decir,
(gas ideal)
(3.39)
Integrando,
u {T2)
~ u ( T x) =
cv( T ) d T
(gas ideal)
(3.40)
7i
De modo similar, para un gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia especfica
depende slo de la temperatura, as como tambin el calor especfico cp, definido por la Ec.
3.9, es una funcin de la temperatura nicamente. Es decir,
CP(T) =
(gas ideal)
(3.41)
(3.42)
Integrando,
H T 2) - h ( T 1) = \
cJT) dT
(gas ideal)
(3.43)
Una importante relacin entre los calores especficos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la temperatura
dh _ du
dT ~ dT
(gas ideal)
(3.44)
(gas ideal)
(3.45)
Aunque cada uno de los dos calores especficos del gas ideal es una funcin de la tempe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 muestran que los calores especficos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores especficos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores muestran tambin que cp > cv y cp > cv, respectivamente.
Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k, es tambin una funcin que slo
depende de la temperatura
cp
k =
(T)
feas ldeal)
(3.46)
123
124
Puesto que cp > c, se sigue que k > 1. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
CP(T ) =
kR
cv(T ) =
(gas ideal)
(3.47a)
(gas ideal)
(3.47b)
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos, reem
plazando R por R .
Funciones para el calor especfico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
especficos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de inters prctico en diversas formas como grficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variacin de cp (base molar) con la temperatura para un cierto nmero de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aumenta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatmicos Ar, Ne y He. Para stos, cp es aproximada
mente constante, con el valor que predice la teora cintica: cp = r, R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en forma de
ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura tc
nica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica
% = a + BT + y T 2 + 8T3 + eT 4
R
(3.48)
Temperatura, R
1000
2000
3000
Temperatura, K
Variacin de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.
Los valores de las constantes a, 3, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de temperaturas 300 K a 1000 K.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental
pia especfica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 1\ - 400 K hasta un
estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresin para cp ('/) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura
hn
h-i -r-^
1
M
_R_
a{T2 - T x) + | ( T
~M
22
- Ti) +
- T) + | ( T \ - 7?) + | ( T
25
- T)
donde la masa molecular Al ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21
h2
h\ ~
^ ?Q
[(900)2 - (400)2]
1 91 ^
[(900)3 - (400)3] _ ^ Z i [( 9 oo ) 4 - (400)4]
[(9 0 0 )5 _ (
400) 5] J. =
5 3 1 r6 9 kj / k g
La fuente de los datos de calores especficos para los gases ideales es experimental. Los
calores especficos se pueden determinar macroscpicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el lmite, cuando la presin tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
especficos determinados macroscpicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre
siones pueden llamarse bien calores especficos a presin cero, bien calores especficos de
un gas ideal. Aunque los calores especficos a presin cero se pueden obtener extrapolando
macroscpicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua
lidad puesto que los calores especficos de los gases ideales pueden calcularse fcilmente
con expresiones de la Mecnica estadstica, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisin. La determinacin de los calores especficos del
gas ideal es una de las reas importantes en las que el enfoque microscpico contribuye de
manera significativa a la aplicacin de la Termodinmica.
3 .7
Aunque las variaciones de energa interna y entalpia especficas pueden calcularse por
integracin a partir de las expresiones de los calores especficos, resulta ms simple calcu
larlas siguiendo el procedimiento recogido en esta seccin.
126
h ( T) =
c A T ) d T + h ( Tre{)
(3.49)
Las tablas de la energa interna frente a la temperatura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A-22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia especfica molar. h y la energa interna especfica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Adems de la energa interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6 , debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son tiles para clculos relativos a gases ideales, no slo porque la variacin de los
calores especficos con la temperatura se tiene en cuenta automticamente, sino porque las
tablas son de fcil utilizacin.
Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variacin de la entalpia espe
cfica, en kj/kg, para el aire desde un estado con temperatura Tx = 400 K hasta otro con
T2 = 900 K. A las temperaturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da
h, = 400,98 M
kg
h2 = 932,93 M
kg
En consecuencia, se tendr para la variacin h2 - hx = 531,95 kj/kg que es prcticamente
coincidente con el que se obtendra por integracin de la Ec. 3.48 (531,69 kj/kg). A
UTILIZACIN DE APLICACIONES INFORMTICAS
Los programas de clculo de propiedades proporcionan habitualmente valores de la energa
interna y entalpia especficas para el aire y un amplio conjunto de gases tomados como ideales.
6 La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas limi
tado, as los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi
ten calcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
(3.50)
h ( T 2) h ( T x) = Cp(T2 Ti)
(3.51)
U ( T 2)
u ( T ^ ) cv ( T 2
Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a menudo en los anlisis termodinmicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nmero de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:
cv(T) d T
cJT ) dT
T,
T2 ~ T
T2 - T
8i
PROBLEMA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de aire a la tem peratura de 300 K y a una presin de 1,0 atm. El aire se
com prime hasta un estado en el que la tem peratura es 460 K y la presin es 6,0 atm. D urante la com presin, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determ inar el trabajo
durante el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar:
El trabajo en kj.
Consideraciones e hiptesis:
donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando W,
W = O - AU = 0 - m(u2 - u})
A partir del enunciado del problema, 0 = -20 kj. Tambin, de la Tabla A-22 para 7', = 300 K, ux = 214,07 kj/kg y para
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente,
W = - 20 - (1)(329, 97 - 214,07) = -135,90 kj
El signo menos indica aqu que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.
H Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagrama p-v adjunto mediante una lnea de puntos.
Dicha lnea no define una "trayectoria" para el proceso.
La Tabla A-l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, / > R 1 = 0,03, r R 1 = 2 ,26 y en el estado
2, Pr2 = 0,16, TR2 =3,46. Verificndolo en la Fig. A-l, puede concluirse que para estos estados Z~ 1 , como se asume
en la solucin.
En principio, el trabajo podra calcularse mediante la integral p dV\ pero como la variacin de la presin en la cara
interna del pistn no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin.
129
i
PROBLEMA
Un kmol de dixido de carbono (C02) en un conjunto cilindro-pistn sufre un proceso a p cte igual a 1 bar desde
Tj = 300 K hasta T2. Represente el calor transferido al gas, en kj, frente a T2 variando desde 300 a 1500 K. Considere el
modelo de gas ideal y calcule el cambio que sufre la energa interna del gas si utiliza
(a) datos de con el modelo de gas ideal
(b) datos de con el modelo de gas perfecto ( calculada con cv constante calculado en Tj).
SOLUCIN
Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistn. Se conocen la temperatura inicial,
T] , y la presin.
Se debe hallar: Una grfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilcese el modelo de gas ideal
y calclese Am a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en Tv
Datos conocidos y diagramas:
Dixido
E
de carbono >1
T i = 300 K
n = 1 kmol
p = 1 bar
flfiwu 3.4
Consideraciones e hiptesis:
1. El dixido de carbono es un sistema cerrado.
2 .
El proceso se realiza a presin constante.
3. El gas se comporta como gas ideal.
4. Los efectos de las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
Anlisis: El calor transferido se obtiene del balance de energa para un sistema cerrado, que se reduce a
u2- u 1= q
130
4 0 .0 0 0
* 30 .0 0 0
20.000
10.000
300
500
700
900
1100
1300
1500
T2, K
Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las grficas tambin deducimos que si se utiliza cv constante para
calcular Aw , y de ah 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu
ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.
Se deja como ejercicio verificar que un resultado ms aproximado para la parte (b) se obtiene cuando se calcula el
valor de cv para Tm = (Tx + T2)/2.
El siguiente ejemplo muestra el uso del balance de energa en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se toman constantes los calores especficos.
3>10
PROBLEMA
Dos depsitos estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77C
y 0,7 bar. El otro contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras reciben
energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de gas ideal,
determnese
(a) la presin del equilibrio final, en bar.
(b) la transferencia de calor para el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Dos depsitos que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales dife
rentes se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener
ga por transferencia de calor. La temperatura del estado final es*"conocida.
Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:
1
i de carbono
i
! 2 kg, 77C,
1 0,7 bar
ti/^I^
Vlvula
Monxido
de carbono
8 kg, 27C,
1,2 bar
^ -----
Depsito 1
Depsito 2
3.10
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a) La presin del equilibrio final pf puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal
mRT$
Pf
131
132
donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depsitos, V es el volumen total de los
dos depsitos, y T es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(mx + m2 )RTf
Pf ~
V, +
(mx + m2 ) T {
V p2
~
\ P\ )
V p2
1,uo Dar
(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energa, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
AU= Q
o
Q = Uf ~ U,
Uxes la energa interna inicial dada por
U, = mxu ( T x) + m2 u (T 2.)
donde Tx y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depsitos 1 y 2, respectivamente. La energa interna final
es Uf
Uf (mx + m2 )u(.Tf)
Sustituyendo estas expresiones de la energa interna, el balance de energa ser
Q = mx [1/(7 - (T j)] + m2 [ u(Tf) - u ( T 2)]
Puesto que el calor especfico cv del CO vara muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de 300 K a 350 K
(Tabla A-20), puede ser tratado como un valor constante. La expresin para Q es entonces
Q = m,c(Tf - 7 ,) + m2 cv( T f - T2)
Evaluando cv como la media de los valores recogidos en la Tabla A-20 a 300 K y 350 K, cv = 0,745 kj/kg K. Por con
siguiente
O = (2 kg) (o ,745
kJ
(315 K - 350 K) +
Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede com probarse que la ecuacin de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de tem peraturas y presiones. Puesto que el calor especfico cv del CO
vara muy poco en el intervalo de tem peraturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
Com o ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tom ados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.
3.8
(3.52)
donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrpico entre dos estados
P ^ = p 2V"2
P2 = (V i Y
Pi
(3.53)
lv 2
PjVn
Pi V
{n * 1)
(3.54)
i
para cualquier exponente n excepto n = 1. Cuando n = 1
p d V = p l Vl l n ( j 7 ^
(n = 1)
(3.55)
f p ?\ ( n - l ) / n
tT
fV ,Y~
= t^j
r2
m R (T 2 T i)
p d V = ----- ---- -------^
1 ti
(gasideal)
( 3 -5 6 )
(gas ideal, n * 1)
(3.57)
133
134
V,
p d V = m R T ln
i
2
(gas ideal, n = 1)
(3.58)
PROBLEMA
U na masa de aire sufre una com presin politrpica en un dispositivo cilindro-pistn desde px = 1 atm, T\ = 25 C a p2 =
5 atm. Em pleando el m odelo de gas ideal, determ nese la transferencia de calor y el trabajo p o r unidad de masa, en
kj/kg, si n = 1,3.
SOLUCIN
Conocido:
El aire sufre un proceso de com presin politrpica desde u n estado inicial dado hasta ua presin final co
nocida.
Se debe hallar:
135
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Anlisis:
T2, resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
/ V * ~ 1) /n
T 2 = Ti [ j J
/ c\ (l,3 - 1) /1,3
= (273 + 25) ( j J
= 432 K
El trabajo es entonces
R (T 2
T j)
1 n
W
m
f8 ,314 kj ^ f4 3 2 - 298^
^28,97 kg K j l 1 - 1 , 3 J
= - 128,19 kj/kg
La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As
O
= + ( 2 -
ui)
- 1 2 8 ,1 9
(309,45 - 212,64)
= - 3 1 ,3 8 kj/kg
donde los valores de la energa interna especfica se obtienen de la Tabla A-22.
3 .9
Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.
En este captulo hem os considerado las relaciones entre propiedades mediante ecua
ciones, en forma grfica y tabulada, para un amplio rango de sustancias. T am bin se ha
considerado la obtencin de datos de propiedades por ordenador. Sin em bargo se ha
puesto especial nfasis en el uso de datos tabulados.
Un aspecto clave del anlisis term odinm ico es la determ inacin de estados. sta se
rige por el principio de estado para sistemas simples com presibles de sustancias puras, el
cual establece que el estado intensivo queda determinado por los valores de dos propieda
des intensivas linealm ente independientes. O tro aspecto im portante del anlisis term odi-
136
dar las definiciones de los trm inos listados al margen, a lo largo del captulo, y com
prender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos clave
listado aqu al margen es especialmente im portante en captulos posteriores.
obtener datos de propiedades de las Tablas A -l a A-23, utilizando el principio de
estado para determ inar los estados y la interpolacin lineal cuando sea necesario.
representar grficamente en los diagramas T -v , p - v y p - T y localizar los estados prin
cipales en tales diagramas.
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados con datos de propiedades.
calcular las propiedades de las mezclas bifsicas lquido-vapor, mediante las Ecs. 3.1,
3.2, 3.6 y 3.7.
estimar las propiedades de los lquidos mediante las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14.
aplicar el modelo de sustancia incompresible.
usar el diagrama de compresibilidad generalizada para relacionar datos p - v - T de los
gases.
aplicar el modelo de gas ideal al anlisis termodinmico, incluyendo la valoracin de
cundo el uso del modelo de gas ideal est justificado, as como el uso adecuado de
datos de los calores especficos constantes o variables para calcular Au y Ah.
1. Por qu los alimentos se cocinan ms rpidamente en una olla a presin que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, qu implicaciones supondra este hecho para la
vida acutica?
3. Por qu tienden a reventar las tuberas cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qu al patinar se forma una pelcula de
agua lquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. Puede existir agua en estado de vapor a -12C? Y en estado lquido?
6. Q u forma tendran las lneas de volum en constante en las regiones de vapor y
lquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apndice, son presiones absolutas o relativas?
137
p sU L w
Clculos con p - v - T
3.1
CJ
3.5
138
Determnese el ttulo de las mezclas bifsicas lquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rgido se enfra agua cuyo
vapor siguientes:
estado es lquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50C y las masas de lquido y vapor satura
(a) H20 a 200C con un volumen especfico de 0,1 m3/kg.
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen especfico
Determnese la temperatura inicial, en C, y el volumen del
de 0,07 m3/kg.
depsito, en m3.
(c) Refrigerante 134a a -40C con un volumen especfico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre
de 0,3569 m3/kg.
sin constante desde vapor saturado a -18,8C hasta una
temperatura final de 20C. Determine el trabajo para el pro
3.7
El volumen especfico del lquido y vapor saturados de
ceso, en kj por kg de refrigerante.
nitrgeno a 100 Kson, respectivamente, vf - 1,452 x 10'3 m3/kg
3.6
y vg = 31,31 x 10~3 m3/kg. Determnese el ttulo de 22 kg de una 3.18 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H20 est inicial
mezcla bifsica lquido-vapor a 100 K en un depsito cuyo
mente a una presin de 30 bar. Determnese el ttulo del
volumen es 0,5 m3.
estado inicial si se alcanza el punto crtico cuando se
calienta a volumen constante.
3.8
Determnese el volumen, en m3, ocupado por 1,5 kg de
amonaco a 2 bar, 20C.
3.9
PROBLEMAS
139
3.23 U na cierta cantidad de agua est a 10 MPa y 180C. Cal 3.34 U na mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 con u n ttulo
clese el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia espec
inicial del 25% est contenida en u n dispositivo cilindrofica, en kj/kg, utilizando
pistn como se m uestra en la Fig. P3.34. La masa del pistn
es 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmosfrica del
(a) datos tom ados de la Tabla A-5,
entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistn se
(b) datos para lquido saturado tom ados de la Tabla A-2.
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presin
3.24 Calclese la entalpia especfica en kj/kg, del agua a
en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
100C y a 15 MPa de presin.
pistn golpea los topes. La transferencia de calor al agua
contina hasta que su presin es 3 bar. El rozamiento entre
3.25 En u n sistema cilindro-pistn se calienta vapor de agua
el pistn y la pared del cilindro es despreciable. Determine
a tem peratura constante igual a 400F desde la presin de
la cantidad total de calor transferido, en J. Tom e g = 9,81 m/s2.
saturacin hasta una presin de 100 lbf/in2. D eterm ine el
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra
cin de la Ec. 2.17
Balance de energa
3.27 U n depsito rgido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 a 200 kPa con u n ttulo
del 84%. U na rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el
depsito slo hay vapor saturado. Los efectos de las energas
cintica y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energa transferida por trabajo, en kj.
4,5 cm
1 cm
Dimetro = 10 cm
Ttulo inicial
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 U n sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kPa, se enfran hasta lquido saturado en un proceso a presin
kg inicialmente a 30C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para
inicialmente a 130C. Suponiendo que no hay cambio en el
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen
volumen, determnese la tem peratura del sistema aislado en
cia de calor es igual a la variacin de entalpia del agua.
el estado final de equilibrio, en C.
140
141
3.53 U na masa de gas argn (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
K, sufre u n proceso politrpico, con n - k, hasta una tem
estado 1, donde p x = 1 bar, Ti = 300 K. Dicho sistema recorre
peratura final de 300 K. D eterm ine las transferencias de
un ciclo de potencia, consistente en los procesos siguientes:
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere com por
Proceso 1-2: volumen constante hasta p 2 = 4 bar.
tamiento de gas ideal.
Proceso 2 -3 : expansin con p v 1,28 = cte.
Proceso 3 -1 : compresin a presin constante.
3.54 Dos kg de gas con masa molecular 28 estn contenidos
Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
en u n depsito rgido y cerrado, que tiene'instalada una
de las energas cintica y potencial,
resistencia elctrica. Por dicha resistencia circula, durante
10 m inutos, una intensidad de 10 A cuando el voltaje es
(a) represente el ciclo en un diagrama p -v ,
12 V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equili
(b) calcule el rendimiento trmico del ciclo.
brio, la tem peratura del gas ha subido 40,3C. La transfe
3.58 Un sistema cerrado consiste en un gas ideal con masa m
rencia de calor con el entorno supone un flujo constante de
y razn de calores especficos, k. Si los efectos de la energa
20 W. Suponiendo com portam iento de gas ideal, determ
cintica y potencial son despreciables,
nese el valor medio del calor especfico cpr en kj/kg K, para
(a) demustrese que para cualquier proceso adiabtico el tra
el gas en este intervalo de tem peratura, basndose en los
bajo es
datos del problema.
m R (T 2 - T j)
3.55 U n gas est confinado en uno de los lados de u n dep
llfc
sito rgido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
(b) demustrese que un proceso adiabtico politrpico viene
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vaco. Del
descrito por la ecuacin p \* = cte, si el trabajo lo realiza
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p 1 = 3
nicamente una pared mvil.
bar, Tx = 380 K y V = 0,025 m3. Se retira la pared de sepa
racin y el gas se expande para llenar todo el volumen. Con 3.59 Escriba un programa de ordenador que proporcione el
siderando com portam iento de gas ideal, determine la pre
valor desconocido de la presin, el volumen especfico o la
sin del equilibrio final, en bar.
temperatura de un gas ideal cuando se conozcan cuales
Al A^WhV y Al
fiUtro
3 . ID Hay que disear un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K.
puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el
capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
material. Qu limitaciones de tipo ambiental debern tenerse
dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus
en cuenta al disear un sistema que utilice mercurio? La rela
tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio
cin p - v - T para el vapor de mercurio puede expresarse como
nes, temperaturas y
para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apndice y datos adicionales en tablas de R12.
p = RTI v - T / v 2
M uestran ambos refrigerantes propiedades de saturacin
- e x p (1 ,0 3 3 3 8 - 0,0312095 I T
comparables? Con la informacin obtenida en otras referen
- 2,07950 InT)
cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
donde T est en K, v en m3/kg y p en Pa.
candidatas a reemplazar al R12, en trm inos de estabilidad
142
ANLISIS ENERGTICO
EN UN VOLUMEN
DE CONTROL
H :'
El objetivo de este captulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de conservacin de masa y energa con modelos de volumen de control. Los balances de
masa y energa para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res
pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en
estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias.
A unque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por
flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad
particular de materia (un sistema cerrado), resulta norm alm ente ms sencillo
adoptar el volumen de control como objeto del anlisis. Como en el caso de un sis
tema cerrado, el intercambio de energa a travs de la frontera puede ocurrir por
medio de flujos de calor y trabajo. Adems deber contabilizarse otro tipo de ener
ga intercambiada: la energa que acompaa a los flujos de masa que entran o
salen del volumen de control.
4.1
4.1.1
(4.1)
144
La lnea discontinua
-^fine la frontera
del volumen
de control
Region e
lnea discontinua
define la frontera
del volumen
de control
(b)
(a)
lf.1
(4.2)
Obsrvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volum en de control puede haber cambiado.
A unque el sistema en estudio ocupar diferentes regiones del espacio en diferentes ins
tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto
mvc(i) + me = mvc(t + Ai) + ms
y reordenando trm inos
mvc(i + Ai) - mvc(f) = me - ms
(4.3)
La Ec. 4.3 es u n balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa
contenida en el volum en de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa
que entra menos la masa que sale.
BALANCE POR UNIDAD DE TIEMPO
La Ec. 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero se divide por Ai para
obtener
mvc( + Ai) - mvc(t)
me ms
------------ T t------------ T t ~ i i
( -4>
El primer miembro de esta ecuacin representa la variacin media de masa por unidad de tiempo
en el volum en de control durante el intervalo de tiem po Ai. Los trm inos del segundo
m iembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los
valores medios del flujo msico en dicho intervalo. La velocidad instantnea puede obte
nerse con la Ec. 4.4, calculando el lmite cuando Ai tiende a cero. En este lmite el sistema
coincide con el volumen de control.
145
mvc( t + A t) - mvc(t)
Ai
Af>0
lim
D onde dmv/ d t expresa la velocidad de variacin de la masa contenida dentro del volumen
de control en el tiempo Ai. En el lmite, cuando t se aproxima a 0, los trm inos del segundo
miembro resultan, respectivamente
m,
lim -7- - mc
me
hm = m e
Af >0 A i
Aio A t
flujos msicos
(4.5)
En general, podrn existir distintas zonas de la frontera ^travs de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, como sigue:
l j r
's~' .
\ ''
- jj- = X m e -
(4.6)
La Ec. 4.6 es el balance del flu jo para volmenes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la formulacin general del principio de conservacin de la masa que se emplear
en lo sucesivo para el anlisis de u n volumen de control. Expresada en palabras,
velocidad de variacin
de la masa contenida
en el volumen de control
en el instante t
En el SI todos los trm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida
des inglesas son lb/s.
La siguiente ecuacin contabiliza el cambio de masa contenida en u n volum en de con
trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
Amvc = X m e - ' Z m s
e
(4.7)
donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5
durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los
trm inos de la Ec. 4.6 sobre u n intervalo de tiempo.
146
4.1.2
La forma del balance de masa que expresa la Ec. 4 .6 es im portante para el anlisis de vol
m enes de control. E n m uchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el balance
de masa en trm inos adecuados a objetivos especficos. E n esta seccin consideraremos
algunas formas alternativas.
FO R M A IN TE G R A D A
Considerarem os en primer lugar el balance de masa expresado en trm inos de las propie
dades locales. La masa total contenida en el volumen de control en el instante t se rela
ciona con la densidad local com o sigue:
mvc(t) =
p dV
(4.8)
= p ( C nAt) d A
Volumen de materia
f.2
147
Dividiendo ambos miembros de la ecuacin por At y tom ando el lmite cuando Ai tiende
a cero, se obtiene el flujo instantneo de masa que cruza el elemento diferencial de rea
flujo instntaneo de masa
que atraviesa dA
= p C n dA
Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa
rh =
pC ndA
(4.9)
La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de masa
que entran y salen del volum en de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como
d
p d V = J J(
d t. v
pCn d A _ X
PC n d A )
(4.10)
donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuacin aparece el producto pC n,
conocido como flu jo de masa, que expresa el flujo msico con respecto al tiem po por uni
dad de rea. La evaluacin de los trm inos del segundo miemBro de la Ec. 4.10 requiere
informacin acerca de la variacin del flujo de masa sobre las reas atravesadas. La form u
lacin del principio de conservacin de la masa expresada por la Ec. 4.10 se considera con
mayor detalle en Mecnica de fluidos. En Termodinmica se emplean frecuentemente
otras formas ms simples que se describen a continuacin.
flujo de masa
(flujo unidimensional)
(4.11a)
(flujo unidimensional)
(4.11b)
donde el smbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o lquido en la entrada o salida consideradas. El producto AC en esta expresin se
flujo unidimensional
C r it e r io
M ETO D O L G IC O
148
flujo volumtrico
o caudal
denom inar flu jo volumtrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo volum
trico se expresar en unidades de m3/s o ft3/s.
Sustituyendo la Ec. 4.11b en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresin del principio de
conservacin de la materia, vlida nicam ente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas
mvr
-jjj- =
A-C,,
A cC c
------A
(flujo unidimensional)
(4.12)
Ntese que la Ec. 4.12 incorpora sum atorios sobre las entradas y salidas del volumen, de
control. Cada trm ino individual de estos sumatorios se aplicar a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volum en especfico que aparecen
en dicho trm ino se referirn nicam ente a la correspondiente entrada o salida.
SISTEMA EN ESTADO ESTACIONARIO
estado estacionario
Esto es, los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y saliente no significa necesariamente
que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la cantidad
total de masa contenida en el volumen de control en todo instante ser constante, otras
propiedades como la tem peratura o la presin podran variar con el tiempo. Cuando el
volumen de control est en estado estacionario, toda propiedad es independiente del
tiempo. Ntese que las hiptesis de estado estacionario y flujo unidimensional son ideali
zaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.
El siguiente ejemplo ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de con
trol en estado estacionario. El volumen de control tiene dos entradas y una salida.
f
PROBLEMA
Un calentador del agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. En la entrada
1, el vapor de agua entra a p- = 7 bar, 7\ = 200C con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a
p2 = 7 bar, T2 = 40C penetra a travs de una superficie A2 = 25 cm2. En la salida 3 se tiene un flujo volumtrico de
0,06 m3/s de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida, en kg/s, y la velocidad
en la entrada 2, en m/s.
149
SOLUCION
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los flujos msicos del vapor que entra y el flujo vo
lumtrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar:
T i = 200 C
P i = l bar
m l = 40 kg/s
A2 = 25 cm2
T2 = 40 C
p 2 = l bar
3
de control
Lquido saturado
p 3 = 7 bar
Consideraciones e hiptesis:
El volumen de control analizado, que se muestra en la figura, se encuentra en estado estacionario.
Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresin m = AC/i>
(Ec. 4.1 Ib). En situacin estacionaria el balance de materia resulta
/Ul
= mt + m2 m3
Despejando m2 ,
rh2 = m3 thi
El flujo msico mi es conocido. El flujo msico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumtrico
(AC)3
Z = -------
77 3
donde v3 es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo unidi
mensional. A partir de la Tabla A-3, v3 = 1,108 x 10~3m 3/kg. En consecuencia
m3
0,06 m 3/s
= 54,15 kg/s
(1,108 X 10^3m3/kg)
C2 = m2v2/A 2
150
El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por v2 ~ vf (T2) (Ec. 3.11).
A partir de la Tabla A-2, a 40C, v2 = 1,0078 cm3/g. As
^
2
En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas. Se deja como
ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos en las entradas.
El ejemplo 4.2 ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de control
estacionario o transitorio. En este caso, un bidn se llena de agua.
PROBLEMA
Un flujo de agua constante de 30 lb/s entra a un bidn por su parte superior. El agua sale por un conducto junto a la base
del bidn mediante un flujo proporcional a la altura del lquido en el interior: ms =9 L, donde L es la altura instantnea del
lquido expresada en pies (ft). El rea de la base es de 3 ft2, y la densidad del agua es de 62,4 Ib/ ft3. Si el bidn est inicial
mente vaco, represntese grficamente la variacin de la altura del agua con respecto al tiempo y comntese el resultado.
SOLUCIN
Conocido: El agua entra y sale en un bidn inicialmente vaco. El flujo de masa es constante a la entrada. A la salida,
el flujo de masa es proporcional a la altura del lquido en el bidn.
Se debe hallar:
La representacin grfica de la variacin en la altura del lquido con respecto al tiempo y comentarlo.
A = 3 ft2
'
= 9L lb/s
.f.2
151
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis:
que es una ecuacin diferencial de primer orden con coeficientes constantes. La solucin es
L = 3,33 + C exp -
21
'
pA
donde C es una constante de integracin. La solucin se puede comprobar sustituyndola en la ecuacin diferencial.
Para calcular C usaremos la condicin inicial de que para t = 0, L = 0. As, C =-3,33, y la solucin se puede escribir como
L = 3,33 [1 - exp(-9/pA)]
Sustituyendo los datos p = 62,4 lb/ft3 y A = 3 ft2 resulta
L = 3,33 [1 - exp(-0,048)]
La solucin se puede representar grficamente, a mano o mediante un programa informtico adecuado. El resultado es
<c
e
3
Tiempo, s
152
A partir de la grfica vemos que inicialmente la altura del lquido crece rpidamente. Despus de unos 100 segundos, la
altura permanece prcticamente constante a lo largo del tiempo. En este momento el flujo de agua que entra en el bidn
es aproximadamente igual al flujo de agua que sale. Segn vemos en la grfica, el valor lmite de L es 3,33 ft, lo que puede
comprobarse tambin calculando la solucin analtica cuando t >o.
Alternativamente, esta ecuacin diferencial puede resolverse utilizando un programa informtico apropiado.
4.2
En esta seccin se obtiene el balance de energa para volmenes de control de forma para
lela a la seguida en la Sec. 4.1 para el balance de materia.
4.2.1
E(t) = Evc(t) + m e
O?
Ue + T
(4.13)
+ SZe
donde Ewc(t) es la sum a de las energas interna, cintica y potencial de la masa contenida
por el volumen de control en el tiempo t. El segundo trm ino del segundo miembro de la
En el tiempo At pueden
existir transferencias de energa
por calor y trabajo
Regin s
discontinua define la
frontera del volumen de control
()
f.3
Cb)
Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la masa me contenida en la regin e adyacente
al volum en de control. La energa especfica de la masa me es (ue + C 2/2 + g z e). Vamos a
(4.14)
(4.15)
C?
t, +
+ gz s
C?
Eyc(t) + me
+ gz e
= Q - W
+ S Ze
Cj
- mQ us + ^ - + g z s
(4.16)
Q
At
w
Ai
m. Ue + T
+ gZe
Ai
m . US +
+ gz s
Ai
(4.17)
dEv
dt
153
154
donde dEvJ d t es la velocidad instantnea con que vara la energa contenida en el volumen
de control.
Considrese a continuacin el trm ino correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme Ai se aproxima a cero, las fronteras del sistema y del volum en de control tienden
a coincidir; por tanto, el calor transferido al sistema es tam bin el calor transferido al volu
m en de control. En el lmite
r
0
lim
T-
A-0 Ai
Af 0 Ai
En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo,
respectivamente, que cruzan la frontera del volum en de control en el instante i.
Finalmente, en el lmite, cuando Af se aproxima a cero, los trm inos restantes de la
Ec. 4.17 se transform an, respectivamente, en
me(ue + C 2/2 + g z ey
= me
Ai
Af >0
lim
lim
A->0
-ms(us + C j/2 + g z sy
Ai
CJ
+ Y + gZe
= ms
donde rhe y ms son los flujos de masa. Los trminos (ue + C j/2 + gze) y (us + C 2/2 + gzs)
son las energas especficas de la materia fluyente evaluadas a la entrada y salida del volu
m en de control. Recurdese que originalmente hemos supuesto propiedades intensivas
uniformes para cada una de las masas me y ms, que atraviesan la frontera del volum en de
control. En consecuencia, en el paso a los lmites anteriores, esto equivale a suponer flujo
unidimensional a travs de las reas de entrada y salida.
En resumen, la ecuacin del balance de energa para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es
dEV
C?
= Q - W + me u +
+ gz e
dt
ms
C s2
us + T
+ Zs
(4.18)
La Ec. 4.18 muestra que, adems del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energa
puede transferirse a travs de la frontera de un volumen de control: mediante la energa que
acompaa a la masa que entra o sale del mismo. Estos trminos de transferencia de energa
tienen la forma m (u + C 2/2 + gz) cuando se supone que el flujo es unidimensional. Si no
existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos ltimos trminos de la Ec.
4.18 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa para un sistema cerrado.
EVALUACIN DEL TRABAJO PARA U N VOLUM EN DE CONTROL
A continuacin pondrem os la Ec. 4.18 en una forma alternativa ms conveniente para las
aplicaciones prcticas. Para ello modificaremos el trm ino de trabajo W , que representa
la transferencia neta de energa en forma de trabajo a travs de todas las partes de la frontera
del volum en de control.
(4.19)
donde ps es la presin,
es el rea y Cs es la velocidad en la salida 5 , respectivamente. Al
escribir esto se est suponiendo que la presin y la velocidad son uniformes con la posi
cin a lo largo y ancho del rea en que se desarrolla el flujo. U na expresin similar puede
escribirse para la velocidad de transferencia de energa recibida en forma de trabajo por el
volum en de control en la entrada e.
A partir de estas consideraciones, el trm ino de trabajo W de la ecuacin del balance
de energa, Ec. 4.18, puede escribirse como
W Wy c + (p sA s)C s
(p eA e)C e
(4.20)
donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el trm ino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado all sobre el volum en
de control. El signo positivo precede al trm ino de trabajo a la salida porque en este caso
la energa se transfiere al exterior desde el volum en de control. Con A C = mv (Ec.
4.11b), la expresin anterior para el trabajo puede escribirse como
W = W vc + ms (psvs) - rhe(peve)
(4.21)
donde ms y me son los flujos msicos y v sy v e los volmenes especficos evaluados a la salida
y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los trminos me (pe ve) y ms (ps vs) contabilizan
el trabajo asociado con la presin a la entrada y a la salida, respectivamente. Normalmente
reciben el nom bre de trabajo deflujo. El trmino W vc engloba todas las dems transferencias
de energa en forma de trabajo a travs de la frontera del volumen de control.
4.2.2
Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trm inos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energa para un volumen de control:
dEvc
dt
Ove
C2
WA'c + me V e + P & + - T ' + SZe
C?
ms
5+ Psf| + T
+gzs
(4.22)
trabajo de flujo
155
156
Se ha aadido el subndice ve" a Q para resaltar que ste coincide con la velocidad de
transferencia de calor a travs de la frontera (superficie de control) del volumen de control.
Los dos ltimos trm inos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpia espec
fica h introducida en la Sec. 3.3.2. Con h = u + pv, el balance de energa se transform a en
dEvc
dt
= Ove - W y ,
m. h, +
C?
G,2
g z e - ms K + T
+ gz s
(4.23)
balance de potencia
dEy
vc
dt
\VvC + zL Yllp he
c?
T
Cf
hs + -~ + g z s
gZe
(4.24)
E vc(t)
pe d V = i p u + -- + g z d V
v
Jv
(4.25)
De m anera similar, los trm inos que contabilizan las transferencias de energa asociadas a
los flujos de masa entrantes y salientes adoptarn la siguiente forma en la ecuacin del
balance de energa:
d
dt v
, pe d V Ove ~ Wvc + X
c2
+ Y
+ Z j P C n dA
(4.26)
-X
c2
h + + g z ] p C n dA
4 .3
En esta seccin se obtienen las formas de los balances de materia y energa para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de inters en Term odinm ica tcnica, inclu
yendo toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas
para la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque
v parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de ope
racin en estado estacionario. Esta situacin resulta com n en ingeniera.
ve -
(4.27)
s
(flujo msico saliente)
0,
Ce
)
f
CS
W y c + 2 me K + Y + g Z * - 'Em s K + Y + g z s
V
(4.28a)
Alternativamente
m he +
c?
Q
2
+ gz e
K +
+ szs
(4.28b)
La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la masa
entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la velocidad
157
158
total con que se transfiere energa al volum en de control es igual a la velocidad total con
la que ste se desprende de ella.
M uchas aplicaciones im portantes se desarrollan en volmenes de control con situa
cin estacionaria en los que hay entrada y salida nicas de flujos de materia. Resulta ins
tructivo el desarrollo de los balances de materia y energa para este caso especial.
El balance de materia se reducir simplemente a rhl = rh2 . Esto es, el flujo msico en la
salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo msico com n le denom inarem os m.
A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor com n para el flujo de
masa, resulta
0 = Ove _ W vc + rh
c? -
(hi -
h 2 ) + ------ + g ( Z j -
Z 2)
(4.29a)
W vc
~h +
c i C2
M
+ g (Z l Z2)
( 4 -2 % )
Los trm inos de entalpia, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en las
Ecs. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que por las
referencias utilizadas para asignar valores, las diferencias de la entalpia especfica, la velo
cidad y la altura se anulan, a condicin de que se empleen las mismas para la entrada y la
salida. En la Ec. 4.29b, los cocientes Q vc/m y W vc/rh son las transferencias de energa por
unidad de masa que circula a travs del volumen de control.
Las formas precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan ni
camente las cantidades de energa transferida evaluadas en la frontera del volum en de con
trol. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volum en de control no son reque
ridas ni pueden obtenerse a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el balance de
energa en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades para todos
los trm inos presentes en la ecuacin. Por ejemplo, en el SI todosy cada uno de los trminos
de la Ec. 4.29b debern expresarse en kj/kg. En los ejemplos siguientes se pondr u n nfa
sis especial en la conversin apropiada de unidades.
Pm
f.f
(a)
(b)
Variaciones de la presin en torno a un valor promedio, (a) Fluctuacin, (b) Peridica.
de control de inters debe ser modelado por medio de hiptesis simplificadoras. La etapa
consciente y cuidadosa de formulacin del conjunto de dichas hiptesis resulta imprescindi
ble en cualquier anlisis de ingeniera. Por ello, una parte im portante de esta seccin est
dedicada a considerar varias hiptesis que son de com n aplicacin cuando se emplean
los principios de conservacin para el estudio de los distintos tipos de dispositivos. Al estu
diar los ejemplos presentados en la seccin 4.3.3 es im portante ser consciente del papel
que juegan dichas hiptesis en la resolucin de los mismos, as como en el anlisis de los
resultados obtenidos. En todos los casos considerados se supone que el funcionam iento
es en estado estacionario. Se considera que el flujo es unidimensional en las zonas de
entrada y salida de la masa en el volum en de control. Tam bin, en dichas zonas, se supone
que son aplicables las condiciones de equilibrio para las relaciones entre propiedades ter
modinmicas.
En varios de los ejemplos que siguen, el trm ino de transferencia de calor Qvc se iguala
a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo comparado con los otros inter
cambios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volum en de control. Esta
hiptesis puede provenir de uno o ms de los siguientes hechos: (1) La superficie externa
del volum en de control est bien aislada trmicamente. (2) La superficie externa es dem a
siado pequea para que xista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de tem
peratura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequea por lo que puede
ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volumen de control
tan rpidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor
significativa. El trm ino de trabajo W vc se eliminar del balance de energa cuando no
existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos elctricos, u otros mecanis
mos de transferencia de trabajo'asociados al volum en de control considerado. Los trmi
nos de energa cintica y potencial de la materia que entra y sale del volum en de control
pueden despreciarse cuando su variacin es de pequea m agnitud frente a las otras trans
ferencias de energa.
En la prctica, las propiedades de los volmenes de control considerados en estado
estacionario, varan a lo largo del tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario
seguir siendo aplicable cuando las propiedades fluctuen slo ligeramente en torno a su
valor promedio, como le ocurre a la presin en la Fig. 4.4a. Tam bin se puede aplicar la
hiptesis de estado estacionario cuando se observan variaciones peridicas en el tiempo,
como en la Fig. 4.4b. Por ejemplo, en los m otores alternativos y los compresores, los flujos
de entrada y salida pulsan conforme las vlvulas abren y cierran. Otros parmetros tam
bin podran variar con el tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario puede
160
EJEM PLOS
3
/d t
= Ov
-jr c + m i h\ +
C2 > C ,
Pi <P\
C2 < C ,
P 2>P\
Tobera
Difusor
C
+ z \
C2
m2 h2 + T + gZ2
f.S
161
flfcwu f.d
Tnel de viento.
donde 1 representa a la entrada y 2 a la salida. Com binando estas dos expresiones en una
sola y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida,
0 = ^
m
- h2)
1
z
C?
c2
donde m es el flujo msico. El trm ino Qvc/rh que representa la transferencia de calor por
unidad de masa que fluye a travs de la tobera o difusor, suele ser tan pequeo, si se com
para con los cambios de entalpia y energa cintica, que puede despreciarse, como se ve en
el siguiente ejemplo.
H H M U I
PROBLEMA
A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con px = 40 bar, Tx = 400C, y una velocidad de
10 m/s. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante de
su energa potencial. A la salida, p2 = 15 bar y la velocidad es de 665 m/s. El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese el rea
de la seccin de salida de la tobera, en m2.
SOLUCIN
Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera. Se conocen su flujo msico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial.
Se debe hallar:
m - 2 kg/s
Aislante
p 2 = 15 bar
T " ^ C2 = 665 m/s
p | = 40 bar i
Ty = 400C 1
Cj = 10 m/s
Frontera del volumen
de control
f-lfcwu .1+3
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis:
dando
El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.11b, que puede reordenarse que
Vn
c7
Para calcular A2 mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico v2 a la salida. Esto requiere conocer el estado
termodinmico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una ser la
presin p2, pues es conocida. La otra es la entalpia especfica h2, determinada a partir del balance de energa en estado
estacionario:
0
Q
,
(32
q2
= Q v /- W /{+ m \h 1 + Y + gz 1 j - m \h 2 + y + gz 2j
donde Qvc y Wvc se anulan de acuerdo con la consideracin 2. La variacin de energa potencial es despreciable segn
la consideracin 3, y m puede eliminarse, resultando
r C 2 C 2\
0 = (ft1 - f e 2) + ( b _ 2 j
Despejando h2
h2 h] -t-
C\ - (
A partir de la Tabla A-4, hx = 3213,6 kj/kg. Las velocidades Ct y C2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del trmino de energa cintica a kj/kg tenemos
h2 = 3213,6 kj/kg + p 10.)~.(665)2j
1
1N
IkJ
kg m/s 2 103 N m
= (2 kg/s)(0,1627 m 3 /kg) =
665 m/s
1Q_4 m 2
Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansin a travs de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una lnea discontinua.
Alabes estticos
(Estator)
f.7
Alabes rotatorios
(Rotor)
TURBINAS
Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del paso de un
gas o lquido a travs de u n sistema de labes solidarios a u n eje que puede girar libre
mente. En la Fig. 4.7 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las turbinas se
emplean m ucho en las centrales de vapor (trmicas y nucleares), en las centrales de turbina
de gas y como m otores de aviacin (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un vapor sobreca
lentado o u n gas entra a la turbina y se expande hasta una presin de salida m enor produ
ciendo trabajo. La Fig 4.8 muestra una turbina hidrulica instalada en una presa. En este
caso el agua, al atravesar la hlice, obliga al eje a girar y se produce trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energa pueden
reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En m uchos casos, y particularm ente cuando el fluido de
trabajo es un gas o vapor, el trm ino energa potencial es despreciable. C on una eleccin
apropiada de la frontera del volum en de control que engloba a la turbina, el cambio de
energa cintica es tam bin suficientemente pequeo com o para despreciarlo. La nica
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable prdida de calor, pero
sta es a m enudo pequea en relacin con los trm inos de trabajo y la variacin de
entalpia.
Nivel
de
Nivel
de agua
f.?
turbina
164
f.f
PROBLEMA
U n flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la tem peratura 400C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presin es
0,1 bar, el ttulo 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno, en kW.
SOLUCIN
Conocido: U na turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Se conocen el flujo msico, la potencia y los estados
term odinm icos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar:
Pi
r v = 1000 kW
C
C[ = 10 m/s
p 2 = 0,1 bar
x2 =0,9(90% )
C2 = 50 m/s
.f.f
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis:
Para calcular la transferencia de calor por unidad de tiempo, usaremos la expresin del balance de energa
para un volum en de control en estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
C2
vc -
W vc + m h i + ~ + g Z i '
vc
m /z, +
gz2
/C?
vc = Wvc + m (h 2 - h i) + f
C 2' --
- y
Para com parar las magnitudes de los trm inos de entalpia y energa cintica y realizar la conversin necesaria de unida
des, cada uno de ellos ser calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variacin de entalpia especfica h2 - hv Utilizando la Tabla A -4,
= 3177,2 kj/kg. El estado 2 es
una mezcla de lquido-vapor, por ello tom ando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado
Por tanto
h2 - h x = 2 3 4 5 , 4 - 3177,2 = - 8 3 1 ,8 kj/kg
Consideraremos a continuacin la variacin de la energa cintica especfica. A partir de los valores conocidos de las velocidades
- C?j = |-(50)2 - ( 10)2J ^m2
1N
1 kJ
1
k
g
m /s 2 103 N - m
P
2
1,2 kj/kg
Calculando Qvc a partir de la expresin ya obtenida antes
(1 0 0 0 kW ) + (4 6 0 0 ^ j ( - 8 3 1 ,
Ov
1 h
k Ji
v kgj 3600 s
1 kW
1 k j/s
- 61,3 kW
El valor de la variacin de energa cintica entre la entrada y la salida es m ucho m enor que la variacin de la entalpia
especfica.
El valor negativo de Qvc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina al entorno, lo cual era de espe
rar. La m agnitud de Qvc es pequea comparada con la potencia desarrollada.
COMPRESORES Y BOMBAS
Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo sobre el gas que los atraviesa
con el objetivo de aum entar su presin. En las bombas, el trabajo consumido se utiliza para
modificar el estado del lquido que circula por ellas. En la Fig. 4.9 se muestra un compresor
alternativo. En la Fig. 4.10 se m uestran esquemas de tres tipos diferentes de compresores
rotativos: un compresor de flujo axial, un compresor centrfugo y u n compresor tipo Roots.
La simplificacin de los balances de masa y energa para su aplicacin a compresores y
bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas. En los
compresores, los cambios en la energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son
a m enudo pequeos en comparacin con el trabajo. La transferencia de calor con el
entorno es tam bin un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.
Entrada
Salida
FlfcMA f.^
compresores
bombas
165
166
Rotor
Estator
Impulsor
Entrada
()
Salida
(<0
I+.10
P R O BL EM A
Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrfugo, (c) Tipo Roots.
C LC U LO D E LA P O T E N C IA D E U N C O M P R E SO R
El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de 1 bar, a una temperatura de 290 K y a
una velocidad de 6 m/s a travs de una seccin de 0,1 m2. En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K y la
velocidad 2 m/s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kj/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SO L U C I N
r~
'
i -
.,!i
Conocido: Un compresor de aire funciona en situacin estacionaria. Se conocen los estados termodinmicos a la en
trada y la salida, as como el flujo de calor por unidad de tiempo.
Se debe hallar:
167
= >
p x = 1 bar
T, = 290 K J_
Cj = 6 m/s
A] = 0 ,lm 2
, 2 P i = 1 bar
.f.S
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Para calcular la potencia consum ida por el com presor, comenzaremos planteando el balance de energa de
u n volum en de control en estado estacionario con u n solo flujo de entrada y salida:
Anlisis:
{
C?
\
f
c|
0 = Qvc - W , c + m (hx + - j + gzA - m \ h 2 + y + gz 2
Despejando
Wv<
Ove + m
/z2) +
c?-cj
)]
Ai c i
Ai c iPi
(0,1 jn2)(6 m /s)(10s N /m 2)
, ,
m = ------ = -------- = ----------- ^------------------------ = 0,72 kg/s
v1
( 8314 N - m V
128,97 k g - k J
(R ! M )T ,
Las entalpias especficas hx y h2 se tom an de la Tabla A-22. A 290 K, hx = 290,16 kj/kg. A 450 K, h2 = 451,8 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para W vc
( - 1 8 0 - h
^
miny
1 m in
+ 0,72
s
60 s
f 6 2 - 2 2N|
JU J
1N
1 kg m /s 2
(290,16 - 451,8) M
kg
1 kJ
103 N m
3 H + 0.72 !S ( - 1 6 1 ,6 4 + 0 . 0 2 )
s
s
kg
= - 119,4
kJ 1 kW = - 1 1 9 ,4 kW
1 kj/s
Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las grficas generalizadas de compresibilidad.
El
La contribucin del trm ino de energa cintica es despreciable en este caso. Tam bin es pequea la transferencia
de calor con relacin a la potencia consumida.
En este ejemplo Qwc y Wvc tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el com presor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La potencia consum ida es 119,4 kW.
168
PRO BLEM A
LAVAD O A P R E SI N
Para limpiar la fachada de una casa con un chorro a alta presin se utiliza una mquina de lavado a presin. El agua entra
a 20C, 1 atm, con un flujo volumtrico de 0 ,1 1/s a travs de un conducto de 2,5 cm de dimetro. El chorro de agua sale
a 23C, 1 atm, con una velocidad de 50 m/s y una elevacin de 5 m. En situacin estacionaria, la cantidad de calor trans
ferido desde la unidad al entorno es el 10% de la potencia de entrada. El agua se puede considerar incompresible y g =
9,8 m/s2. Determnese la potencia requerida por el motor, en kW.
SO L U C I N
Conocido: Una mquina elctrica de lavado funciona en estado estacionario, con condiciones a la entrada y a la salida
conocidas. El valor de la transferencia de calor se conoce como un porcentaje de la potencia consumida.
Se debe hallar:
fi^wu .f.6
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control que incluye la unidad elctrica y el conducto opera en situacin estacionaria.
2.
Anlisis: Para calcular la potencia suministrada, usaremos la expresin del balance de energa para un volumen de con
trol en estado estacionario, con entrada y salida nicas:
0 = vc
"t"
~' ^2)
169
[(A l - ^
2) +
! +
g (z i --z 2)]
El flujo de masa r puede calcularse usando el flujo volumtrico dado y v ~ vf (20C) = 1,0018 x 10 3 m3/kg de la
Tabla A-2 como sigue
m = (AC)1/v
= (0 ,1 1/s)/(1,0018 x 10-3(m3/kg))
10~3 m 3
11
= 0,1 kg/s
Dividiendo el flujo volumtrico dado a la entrada, la velocidad en dicha entrada es Cj = 0,2 m/s.
El trmino de entalpia especfica se calcula con la Ec. 3.20b con p} =p2= atm y c = 4,18 kJ/kg-K segn la Tabla A-19
y ser
h2 ~ h l = c(7\ - T2) +
= (4,18 kj/kg)( 3 K) = -12,54 kj/kg
Calculando el trmino de energa cintica especfica
1N
1 kg m/s2
Ik J
= -1 ,2 5 kj/kg
103 N m
1N
Ik J
= -0 ,0 5 kj/kg
1 kg m/s2 103 N m
1 kW
1 kj/s
As
Wvc = - 1,54 kW
donde el signo menos indica que la potencia es suministrada por la mquina de lavado.
Puesto que para el funcionamiento de la mquina se consume potencia, Wwc, es negativo segn nuestro convenio
de signos. El flujo de calor ya del volumen de control al entorno, por lo que Qvc es negativo tambin. Con el valor
de Wyc calculado resulta vc = (0,1) Wvc =-0,154 kW.
La mquina de lavado produce, a la salida, un chorro de agua a alta velocidad. Comparada con ella, la velocidad a la
entrada es pequea.
El
La potencia suministrada a la mquina se transforma en el flujo de calor que la mquina emite al ambiente y en el
incremento de entalpia especfica, energa cintica y energa potencial del agua, al ser bombeada a travs de la misma.
170
INTERCAMBIADORES DE CALOR
intercambiadores
de calor
Los dispositivos en que se intercambia energa entre fluidos por los modos de transferen
cia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2, reciben el nom bre de intercambiadores de calor.
U n tipo com n de intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan directamente las
corrientes caliente y fra como m uestra la Fig. 4.11 a. U n calentador abierto de agua de ali
m entacin es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro tipo com n de intercam biador es
aqul en que u n fluido (gas o lquido) est separado de otro por una pared a travs de la cual
la energa pasa por conduccin. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores,
pueden adoptar m uchas formas diferentes. Las configuraciones en contracorriente y para
lelo de un intercambiador de tubos concntricos se m uestran en las Figs. 4 A lb y 4.11c,
respectivamente. Otras configuraciones son la de flujos cruzados, como en los radiadores
de automvil, y la de paso mltiple en condensadores y evaporadores de carcasa y tubo.
La Fig. 4.11 d m uestra un intercam biador de flujos cruzados.
El trabajo de flujo es el nico que atraviesa la frontera del volum en de control que con
tiene el intercambiador. Por tanto, el trm ino W vc del balance de energa debe hacerse
igual a cero. A unque en un intercam biador pueden conseguirse velocidades elevadas de
transferencia de energa de una corriente a otra, la transferencia de calor desde la superficie
externa del intercam biador a su entorno es, a m enudo, suficientemente pequea como
para poder despreciarla. Adems, las variaciones de las energas cintica y potencial de los
flujos entre la entrada y la salida pueden ignorarse casi siempre.
El ejemplo siguiente m uestra cm o se aplican los balances de masa y energa a un con
densador en estado estacionario. Los condensadores se encuentran norm alm ente en plan
tas de potencia y sistemas de refrigeracin.
PROBLEMA
Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a 0,1 bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0,1 bar
y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20C y sale tambin como lquido
a 35C sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y las variaciones de las energas cintica
y potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese
Vapor de agua
0,1 bar
x = 0,95
Agua de
i
Agua de
refrigeracin 3
!4 refrigeracin
20C
35C
Volumen de control para el apartado (a)
Condensado
0,1 bar
Vapor de agua
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en el esquema est en estado estacionario.
2.
Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida en las dos corrientes
separadas.
3.
Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin, la cual permanece a presin constante.
Anlisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
m, = m.
171
172
(a) La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, rmlm\, puede encontrarse a
partir del balance de energa para un volumen de control en estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
C2 .
c
+ g z 3
y +W )
- m-i [ h 2 +
^3
- m4 [h4 +
+ Sz i )
Los trm inos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. C on estas simplificaciones, ju n to con
las relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta
m3
ft, - h2
mx ~ h4 h3
La entalpia especfica /z, puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3.
A partir de sta, y para 0,1 bar, h = 191,38 kj/kg y hg = 2548,7 kj/kg, por tanto
62,7
(b) Para u n volumen de control constituido nicam ente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance
de energa en estado estacionario es
q2
= vc -
Wvc +
(h^ + Y
q2
+
gzi)
m {h-
+ T + &z 2]
Los trm inos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Com binando esta ecuacin con
= m2,
resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:
Ove
th \
{h 2
hj)
Tti\
donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energa es transferida desde el vapor condensante hada el
agua de refrigeracin.
Dependiendo de donde se site la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas para el
balance de energa. .En el apartado (a), ambas corrientes estn incluidas en el volumen de control. La transferencia
de energa entre ellas ocurre internamente, no cruza la frontera del volumen de control, y por tanto el trm ino Qvc
desaparece del balance de energa. Por el contrario, el trm ino Vc debe incluirse cuando el volumen de control es
el seleccionado para el apartado (b).
~ hf (T3) y h4 ~ hf (T4).
173
La excesiva tem peratura en los com ponentes electrnicos se evita proporcionando una
-geracin adecuada, como se ve en el siguiente ejemplo.
E j u b f o (+.9
PROBLEMA
I e s com ponentes electrnicos de u n ordenador se refrigeran mediante u n flujo de aire que atraviesa u n ventilador m o
u d o a la entrada del recinto electrnico. El aire entra en estado estacionario a 20C y 1 atm. Para el control del ruido, la
velocidad del aire no puede superar la velocidad de 1,3 m7s. Por control de la tem peratura, la tem peratura del aire a la
salida no puede superar los 32C. Los com ponentes electrnicos y el ventilador reciben, respectivamente, 80 W y 18 W
e potencia elctrica. Determnese el mnimo dimetro de entrada al ventilador, en cm, para el cual se cum plen los lmites
e la velocidad del aire a la entrada y de la tem peratura del aire a la salida.
SOLUCIN
Conocido: Los com ponentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante u n flujo de aire que atraviesa u n ven
tilador m ontado a la entrada del recinto electrnico. Se especifican las condiciones del aire a la entrada y a la salida. T am bin se especifica la potencia requerida por los com ponentes electrnicos y el ventilador.
Se debe hallar:
Componentes
electrnicos
de aire
Ventilador
r, - 20C
Pi = 1 atm
Cj < 1,3 m/s
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
N o existe transferencia de calor apreciable desde la superficie exterior al entorno. As, QVc = 0 .
3.
4.
Anlisis: El rea de entrada Aj se puede calcular a partir del flujo de masa m y la Ec. 4.11b, la cual pude expresarse
como
174
A su vez, el flujo de masa se puede calcular a partir del balance de energa para estado estacionario
2
donde Wvc representa la potencia elctrica total, suministrada a los componentes electrnicos y el ventilador:
W YC = (-80 W) + (-18 W) = -98 W. Despejando rh, y usando la hiptesis 4 junto con la Ec. 3.51 para calcular (h^ - h2)
m =
(-W vc)
Cp(T2 ~
Introduciendo este resultado en la expresin para Aj y usando el modelo de gas ideal para calcular el volumen espe
cfico Vi
At = '
1 r (-^ c ) i
f )
c , cp (T2 T\ )j V V\ >
A partir de esta expresin vemos que Aj aumenta cuando Cj y /o T2 disminuye. De acuerdo con esto, puesto que
y T2< 305 K (32C), el rea de entrada debe satisfacer
98 W
1,3 m/s
1,005
Ik J
1 J/s
1W
^^8314 N m
293 K
128,97 kg K
1,01325 X 105 N/m2
> 0,005 m 2
Puesto que At = irDj/4
D, > / ( l (0.^ .05 2) = 0,09 m 102 cm
1m
Dj 2 8 cm
Para las condiciones especificadas, el dimetro mnimo de entrada al ventilador es de 8 cm.
Normalmente, el aire de refrigeracin entra y sale de los componentes electrnicos a velocidades bajas, por lo que
los efectos en la energa cintica son insignificantes.
La validez del modelo de gas ideal se puede comprobar usando como referencia el diagrama de compresibilidad
generalizada. Puesto que la temperatura del aire no aumenta ms de 12C, el calor especfico cp es aproximadamente
constante (Tabla A-20).
DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACIN
Puede conseguirse una reduccin significativa de la presin de manera simple: introdu
ciendo una resistencia en el conducto p o r el que fluye un gas o un lquido. Por lo com n
la resistencia al flujo se realiza por medio de una vlvula parcialmente abierta o de un tapn
poroso, como se m uestra en la Fig. 4.12.
y
FiraHa
Salida
nir^Hn
Scllldcl
Tapn poroso
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energa en estado estacionario se reducen a
0 = rh1 - m2
0
vc
C2
\
o
r
- $ v c + m h\ + y + s z \
C2
m 2 h2 +
+ SZ2
N orm alm ente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno, y el cambio
de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas idealizaciones,
los balances de materia y energa pueden combinarse para dar
+
C?
-
h2 +
A unque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida
m ostrarn, en m uchos casos, que la variacin en la energa cintica especfica del gas o
lquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificacin adicio
nal, la ltima ecuacin se reduce a
h\ h2
(4.30)
C uando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denom ina proceso de estrangulacin.
U na aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se emplea en sistemas de
refrigeracin por com presin de vapor, donde se utiliza una. vlvula para dism inuir la pre
sin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin ienor del
evaporador. Consideraremos esto con ms detalle en el Cap. 10. El proceso de estrangula
cin tam bin juega un papel en la expansin Joule-Thomson estudiada en el Cap. 11,.O tra
aplicacin del proceso de estrangulacin es el calormetro de estrangulacin, que es un dis
positivo que sirve para determinar el ttulo de u n flujo formado por la mezcla de fases
lquido-vapor. El calormetro de estrangulacin se considera en el siguiente ejemplo.
proceso de
estrangulacin
ydormetro *
de estrangulacin
PROBLEMA
Una lnea de suministro transporta una mezcla bifsica lquido-vapor a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo transpor
tado se deriva a travs de un calormetro de estrangulacin y se libera a la atmsfera a 1 bar. La temperatura del vapor
evacuado, medida por el calormetro, es de 120C. Calclese el ttulo del vapor en la lnea de suministro.
SOLUCIN
Conocido: Una parte de vapor se deriva desde una lnea de suministro a travs de un calormetro de estrangulacin y se
libera a la atmsfera.
Se debe hallar: El ttulo del vapor en la lnea de suministro.
Datos conocidos y diagramas:
I-
Termmetro
Calormetro
p 2 = 1 bar
T2 = 120C
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos est en estado estacionario.
El vapor derivado sufre un proceso de estrangulacin.
Anlisis: Para un proceso de estrangulacin, los balances de masa y energa se reducen a h- = h2, lo cual est de acuerdo
con la Ec. 4.30. As, con el estado 2 definido, se conoce el valor de la entalpia especfica en la lnea de.suministro y el
estado 1 queda definido por los valores de px y hx conocidos.
Como se ve en el diagrama p-v, el estado 1 est en la regin bifsica lquido-vapor y el estado 2 est en la regin de
vapor sobrecalentado. As
h2 = hi = Api + Xi(hgi - hfi)
Despejando
^2 ^fl
A partir de la Tabla A-3, a 20 bar,
= 908,79 kj/kg y /zgl = 2799,5 kj/kg. El estado 2 es vapor sobrecalentado,_por lo que
(Tabla A-4) con 1 bar y 120C se tiene h2 = 2716,6 kJ/kg..Sstituyendo los valores en la expresin anterior, el ttulo de
vapor de la lnea resulta = 0,956 (95,6%).
t
Para los calormetros de estrangulacin que evacan a la atmsfera, el ttulo de vapor en la lnea debe ser superior
al 94% para asegurar que el vapor que abandona el calormetro est sobrecalentado.
177
Wt
INTEGRACIN DE SISTEMAS
Hasta el m om ento hemos estudiado diversos tipos de com ponentes, seleccionados entre
los de uso ms frecuente. Estos com ponentes suelen encontrarse en combinacin, ms
que por separado. Los ingenieros deben, a m enudo, com binar de manera creativa diversos
com ponentes con el fin de alcanzar algn objetivo determinado, sometidos a limitaciones
tales como coste total mnimo. Esta im portante actividad de la ingeniera se denom ina
integracin de sistemas.
M uchos lectores estarn ya familiarizados con una integracin de sistemas particular
m ente interesante: la planta de potencia bsica de la Fig. 4.13. Este sistema consiste en
cuatro com ponentes agrupados en serie, turbina-generador, condensador, bom ba y cal
dera. Consideraremos en detalle una planta de este tipo en secciones posteriores en este
libro. El ejemplo siguiente proporciona otra ilustracin. Se considerarn otras muchas
ms en posteriores secciones y en los problemas de final de captulo.
mm k i
im m i
PROBLEMA
En un proceso industrial se descargan productos gaseosos de combustin a 204,5C y 1 atm, a razn de 5663,4 m3/min. Tal
y como se ve en la Fig. E4.10, se propone un sistema para utilizar los productos de la combustin que combina un generador
de vapor por recuperacin de calor. En situacin estacionaria, los productos de la combustin dejan el generador de vapor
a 126,7C y 1 atm, y a la vez entra en el mismo un flujo de agua de 124,75 kg/min a 2,76 bar y 38,9C. Ala salidajde la turbina
la presin es de 0,069 bar y el ttulo es el 93%. El calor disipado a travs de las superficies exteriores del generador de vapor
y la turbina puede despreciarse, as como las variaciones de las energas cintica y potencial de los flujos circijlatltes. Se pue
de considerar aplicable el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.
'
r
(c) A razn de un coste de 0,08 por kW h, lo cual es un coste tpico de la electricidad producida, calclese el valor de
la potencia producida para 8000 horas de funcionamiento anual, en euros/ao.
178
SOLUCIN
Conocido: Se conocen los datos de operacin en situacin estacionaria de un sistema que combina un generador de
vapor por recuperacin de calor con una turbina.
Se debe hallar: La potencia desarrollada por la turbina y la temperatura de entrada a la misma. El valor anual de la po
tencia desarrollada.
Datos conocidos y diagramas:
P i = \ atm
.f.10
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos se encuentra en estado estacionario.
No existe transferencia de calor con el entorno, y pueden ignorarse todos los trminos de energa cintica y poten
cial.
El flujo de agua que atraviesa el generador de vapor no sufre cada de presin.
Se aplicar el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.
Anlisis:
(a) La potencia desarrollada por la turbina se determina a partir del volumen de control que incluye ambos equipos, el
generador de vapor y la turbina. Puesto que los flujos de gas y agua no se mezclan, los balances de masa para ambos
fluidos se reducen, respectivamente, a
m1 = m2,
m3 = m5
0 ve
C
lVvvec + m. hi + T + Sz i +
C
h3 + Y + gZ3
el
ni- h2 + y + gz2
Los trminos subrayados se anulan debido a la hiptesis 2. Con estas simplificaciones, junto con las anteriores rela
ciones para los flujos de masa, el balance de energa queda
Wvc i (hx
h2) + m3 (h3
h)
179
El flujo de masa mx puede calcularse con los datos de la entrada 1 y mediante la ecuacin de estado para el gas ideal
^
Las entalpias especficas ht y h2 pueden hallarse en la Tabla A-22 con los correspondientes cambios de unidades:
Para 477,6 K, hx - 480,23 kj/kg, y para 400 K, h2 = 400,98 kj/kg. En el estado 3 el agua est en fase lquida. Usando
la Ec. 3.14 y los datos de lquido saturado de la Tabla A-2, h3~hf(T3) = 162,82 kj/kg. El estado 5 es una mezcla bifsica
lquido-vapor. Con los datos de la Tabla A-3 y el ttulo de vapor dado
^5
min j
kg
+ f 124,75 ^ 1 ( 1 7 2 ,8 2 - 2403,2) M
V
rmny
kg
= 872,4 kW
(b) Para calcular T4, es necesario fijar el estado 4. Esto requiere los valores de dos propiedades linealmente independien
tes. Con la consideracin 3 una de estas propiedades es la presin p 4 = 2,76 bar. La otra es la entalpia especfica h4,
que se puede calcular a partir del balance de energa para un volumen de control que incluya nicamente el generador
de vapor. Los balances de masa para cada uno de los dos fluidos dan rii1 = m2 y m3 =
. Con estas ecuaciones
y la hiptesis 2, el balance de masa para flujos estacionarios se reduce a
0 = rjA] - h2) + m3(h3 - h)
Despejando
obtenemos
h = h3 + ^
{hx - fz3)
mA
= 162,82
kg
hl
1.124,75 kg/minJ
(480,23-400,98) ^
kg
= 2822,8
kg
Interpolando en la Tabla A-4 en p4 = 2,76 bar con h4, obtenemos T4 = 178,9C.
(c) Utilizando el resultado del apartado (a) junto con los datos econmicos dados y los factores de conversin adecuados,
el valor de la potencia desarrollada en 8000 horas de funcionamiento anual es
Valor anual = 872,4 kW 8000 ~ 0,08
ao
' kW-h
- 558.336 a^ 0
Alternativamente, el valor de h4 podra calcularse a partir de un volumen de control que incluyese nicamente la tur
bina. Su comprobacin se deja como ejercido.
La decisin de incorporar esta solucin al problema del aprovechamiento de los gases de combustin descargados
en un proceso industrial, necesariamente depende de los resultados de una evaluacin econmica detallada que
incluyera el coste de la compra y operacin del generador de vapor, turbina y equipamiento auxiliar.
180
4.4
transitorio
ANLISIS DE TRANSITORIOS
dmV
o dt
Esto se transform a en
f rt
mvc(t) - mvc(0) = X
V
( rt
rhe dt
0
)
rhs dt
ms =
mdt
ms dt
cantidad de masa
que sale del volumen
de control a travs de la salida s,
desde el instante 0 hasta t
Jo
(4.31)
En otras palabras, la Ec. 4.31 establece que la variacin de la cantidad de masa contenida
en el volum en de control es igual a la diferencia entre las cantidades de masa totales que
entran y salen en dicho volum en de control.
181
BALANCE DE ENERGIA
A continuacin, integraremos el balance de energa, Ec. 4.24, ignorando los efectos de la
energa cintica y potencial. El resultado es
Uvc(t) ~ Uvc(0) -
Qvc - W vc + X
ms hs dt
mehedt
(4.32a)
donde Qvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de calor dentro del vol
umen de control y Wvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de trabajo,
excepto el trabajo de flujo. Las integrales subrayadas en la Ec. 4.32a representan la energa
entrante y saliente respectivamente.
Para el caso especial en que los estados a la entrada y a la salida son constantes en el tiempo,
las respectivas entalpias especficas he y hs seran constantes y los trm inos subrayados de
la Ec. 4.32a se transform an en
m ed t = he me
me he d t = he
o
t
rt
ms hs d t = hs \ ms dt = hs ms
o
La ecuacin 4.32a tom a entonces la forma especial
(4.32b)
T anto si es en la forma general, Ec. 4.32a, o en la forma especial, 4.32b, estas ecuaciones
representan la variacin de la cantidad de energa contenida en el volumen de control
debido a la diferencia entre las cantidades totales de energa entrantes y salientes.
Otro caso especial resulta cuando las propiedades dentro del volum en de control son
uniformes con la posicin en cada instante. De acuerdo con esto, el volum en especfico y la
energa interna especfica son uniformes a lo largo de todo el espacio y pueden depender
slo del tiempo, es decir, v(t) y u(t). As
mvc(t) = Vvc(t)/v(t)
(4.33)
Uvc(t) = m vc(t)u (t)
Cuando el volumen de control est formado por diferentes fases, el estado de cada fase se
considerar uniform e a lo largo de todo el espacio.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de anlisis transitorio de los vol
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservacin de materia y ener
ga. En todos los casos considerados comenzamos con las formas generales de los balances
de masa y energa y los transform aremos en expresiones adecuadas a cada caso concreto,
utilizando las idealizaciones discutidas en esta seccin, cuando ello sea factible.
El prim er ejemplo considera un recipiente que se vaca parcialmente a medida que la
masa sale a travs de una vlvula.
PROBLEMA
Un depsito cuyo volumen es de 0,85 m3 contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura
de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del depsito, que regula la presin, se va extrayendo lentamente vapor
saturado a la vez que se transfiere energa al depsito, en forma de calor, para mantener la presin constante. Este proceso
contina hasta que el depsito se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en
kj. Desprciense los efectos de energa cintica y potencial.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua, se calienta mientras se va re
tirando lentamente vapor saturado, de modo que se mantiene a presin constante hasta que en el depsito slo existe
vapor saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al depsito.
Datos conocidos y diagramas:
- 260C
Un flujo de vapor
saturado abandona el
al calentarlo
Estado inicial:
Mezcla lquido-vapor
Estado final:
Vapor saturado
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
183
Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
dmvr
-ir =
Con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a
dUv,
= Ove - rns hs
di ~ *<TC
Combinando los balances de materia y energa resulta
iU
_
u dmvc
= Ovc + f c s ^ -
De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpia especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima
ecuacin nos da
AU VC = Qvc + hs Amvc
o
Qvc = (m2w2 - mxux) - hs (m2 - mj)
donde mx y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presente en el depsito.
Los trminos ux y de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas ,
para la temperatura y calidad de la mezcla. As
= Uf + X j ( u g - ttf)
V _
0,85 m 3
_
..
vx
29,93 X 103m 3/kg
28'4 k
El estado final de la masa en el depsito es de vapor saturado a 260C, entonces, segn la Tabla A-2
u2 = ug (260C) = 2599,0 kj/kg,
En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor extrado y los estados inicial y final de la masa
contenida en el depsito.
La expresin para Qvc podra obtenerse aplicando la ec. 4.32b junto con las Ecs. 4.31 y 4.33.
184
PROBLEMA
Un depsito grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una tem peratura de 320C. U na vlvula conecta
el depsito con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m 3 inicialmente vaco. En caso de emergencia, la
vlvula se abre y el depsito se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar. En ese m om ento la tem
peratura es 400C. Entonces se cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de
la energa cintica y potencial son despreciables. D eterm nese el trabajo desarrollado por la turbina, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran depsito y cuyo estado es conocido, pasa a travs de una turbina
para llenar un pequeo depsito de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final espe
cificada.
Vapor a f
15 bar, I
320C L
Depsito
inicialmente
ft*** BM-12
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Para el volumen de control se tiene que Q vc = 0 y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3.
El estado del vapor contenido en el depsito grande permanece constante. El estado final del vapor en el depsito
pequeo es un estado de equilibrio.
4.
La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado es despreciable.
Atilisis: Com o el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a
dmvc
~dT = m
El balance de energa se redyee, de acuerdo con la hiptesis 2, a
dUv,
= ~ Wvc + mehe
dt
185
dt
rrr
,,
WyV+ K - f i -
A7VC = - W vc + he Amvc
De jc a s d o con la consideracin 3, la entalpia especfica del vapor que entra al volumen de control es constante y de un
r a e r igual al correspondiente al estado en el depsito grande.
r*escjando lVvc
W vc = he Amvc - AU VC
i l , v
_ representan, respectivamente, las variaciones de energa interna y masa en el volumen de control. De acuer
de : : c b hiptesis 4, estos trm inos pueden identificarse solamente con el depsito pequeo.
Como el depsito pequeo est inicialmente vaco, los trm inos AUvc y Amvc son iguales a la energa y masa contenida
0
A mvc = m 2 - j r ( [
n r r e I y 2 denotan los estados inicial y final para el depsito pequeo, respectivamente.
A r i n i r de los resultados anteriores
Wvc = m2 (he - u2)
(a)
La nasa contenida en el depsito al final del proceso puede calcularse a partir de su volum en y del volum en especdel vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4:
m2 =
V
v2
0 ,6 m 3
(0,203 m 3/kg)
= 2,96 kg
La er.erga interna especfica del vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4, es de 2951,3 kj/kg. Tam bin, a 15 bar y
E n este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor que entra en el depsito y el estado final del vapor
en el depsito. Estas idealizaciones hacen el anlisis de transitorios ms accessible.
U n aspecto im portante de este ejemplo es la transferencia de energa al volum en de control por trabajo de flujo, que
aparece incorporado en el trm ino p v de la entalpia especfica a la entrada.
El
S: se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al depsito pequeo, sin realizar trabajo, la tem peratura
final en ste sera de 477C. Esto puede com probarse haciendo Wvc = 0 en la Ec. (a) para obtener u2 = /ze, lo cual con
r- = 15 bar define el estado final.
S j U b f o (4 . I Z
PROBLEMA
U n com presor de aire llena rpidamente un depsito de 10 ft3 que inicialmente contena aire a 70F y 1 atm, con aire
tom ado del am biente a 70F y 1 atm. D urante el llenado la relacin entre el volum en especfico y la presin del aire del
depsito es p v lA = constante. Puede considerarse que el model de gas ideal es aplicable al aire, y que los efectos en las
energas cintica y potencial son despreciables. Representa grficamente la presin, en atm, y la tem peratura, en F, del
aire dentro del depsito, cada uno de ellos frente a la relacin m/mv donde mx es la masa inicial del depsito y m es la masa
en el depsito en el instante t > 0. Representa tam bin el trabajo sum inistrado al compresor, en Btu, frente a la misma
relacin m/mx varindola de 1 a 3.
SOLUCIN
Conocido: U n com presor de aire llena rpidamente u n depsito de volumen conocido. Se conocen los estados inicial y
final del aire en el depsito.
Se debe hallar: La presin y la tem peratura del aire en el depsito, as como el trabajo sum inistrado al compresor, cada
uno frente a m/m1 variando de 1 a 3.
r e = 70F
p e = 1 atm
F = 10 ft3
7, = 70F
/>] = 1 atm
p v 1,4 = constante
SM.1Z
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
El aire almacenado dentro del com presor y los conductos de conexin es despreciable.
6.
7.
1,4
1.4
P\ Vi
donde el correspondiente volum en especfico v se obtiene usando el volumen V conocido del depsito y la masa m en el
depsito en ese instante. Es decir, v = V / m. El volum en especfico del aire inicialmente, v lr se calcula a partir de la ecuacin
de estado para el gas ideal y los valores iniciales conocidos T1y p 1. Es decir
VA =
187
f 1545 ft -l b
(530R)
V28, 97 Ib "R
1 ft2
= 13,35
144 in.2
Ib
(14,7 lbf/in.2)
RT,
P\
Una vez se conoce p, la temperatura correspondiente T se puede hallar a partir de la ecuacin de estado para el gas ideal,
T =pv/R.
Para calcular el trabajo, comenzamos con el balance de masa para un volumen de control con una sola entrada
dmvc
dt
me
(a)
10 ft3
13,35( ft3/lb)
0, 75 Ib
Si tomamos una masa final concreta, por ejemplo m = 1,5 Ib, correspondiente al caso m/m] = 2, el volumen especfico
del aire en el depsito en ese instante ser
V
10 ft3
,
ft3
v = - = ^ r~rn = 6, 67 ttm
1,5 1b
Ib
La presin del aire correspondiente ser
P =
H3,35
flV 4
(M
r ft3/lbV'4
J
= O atm H ^ 6 7 ft-Vlb ^
= 2,64 atm
y la temperatura del aire correspondiente
T - P
-
= 699R (239F)
Determinando , u, y hx a las temperaturas correspondientes en la Tabla A-22, mediante el cambio de unidades, u = 90,3
Btu/lb, u = 119,4 Btu/lb, hx = 126,7 Btu/lb. A partir de la Ec. (a) el trabajo requerido ser
W in = mu - ml u1 - (m - m1)h e
(1,5 Ib) f 119,4
=
16,4 Btu
- 0,75 Ib f 90,3 ^ )
Ib J
188
m m1
mimi i
m/m
A la vista de las dos primeras concluimos que tanto la presin como la temperatura aumentan conforme se llena el de
psito. Igualmente, tambin aumenta el trabajo requerido. Estos resultados coinciden con lo esperado.
La relacin presin-volumen especfico concuerda con lo que podra haberse medido. La relacin es consistente
tambin con la idealizacin de estado uniforme, incluida en la Ec. 4.33.
PROBLEMA
Un depsito que contiene inicialmente 45 kg de agua a 45C tiene una entrada y una salida con flujos msicos iguales. El
agua lquida entra a 45C y el caudal es de 270 kg/h. Un serpentn refrigerante inmerso en el agua toma energa a una velo
cidad de 7,6 kW. El agua se remueve con un agitador de modo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del dep
sito. La potencia consumida por el agitador es de 0,6 kW. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los trminos
de energa cintica y potencial pueden despreciarse. Determnese cmo vara la temperatura del agua con el tiempo.
189
SOLUCIN
Conocido: En un depsito constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refri
gerante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el depsito.
Datos conocidos y diagramas:
Tiempo,h
F ty * .f.1f
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
O
3.
4.
190
La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energa puede expresarse como
dUvc
dt
d(mvcu)
dt
du
mvc dt
Como se supone que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En
consecuencia, podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du
dt
du dT
d T dt
dT
C dt
dT
mvc C dt
De acuerdo con la Ec. 3.20, el trmino de entalpia en el balance de energa puede expresarse como
ht - h 2 = c(T , - T2) + v ( p j ^ f 2)
donde el trmino de presin T se desprecia de acuerdo con la hiptesis 4. Como el agua est bien mezclada, la tempera
tura a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de lquido contenido en el depsito, por tanto
hx - h 2 = c { T x - T)
donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.
Con las consideraciones precedentes el balance de energa se transforma en
mwc c
= vc - W + m c ( T x - T)
Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es
/
T = Cx exp
. \
m
V ^vc J
+ f ve - w O
l
mc
)
O
^ < V C - IV
YVV (
me
1 exp
m
mv
Sustituyendo el valor del calor especfico c para el agua lquida obtenido de la Tabla A-19
T = 318 K 1
[ - 7 , 6 - ( - 0 , 6 ) ] kj/s
f2 Z 0 _ k g ^
__kj
L1,3600 s J { kg ? K.
i
i
1 - exp [
270 +
t
= 318 - 22 [1 - e x p ( - 6 f ) ]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.
En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis
transitorio a un grado razonable.
Cuando t > T >296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo suficientemente
largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para el ejemplo planteado.
4.5
191
Los balances de masa y energa desarrollados en este captulo incorporan los principios de
conservacin de la masa y la energa. Aunque el nfasis inicial se pone en casos de flujo
unidimensional, tambin se presenta la forma integral de los balances de masa y energa,
que suponen un puente a posteriores cursos de mecnica de fluidos y transferencia de
calor. Se establecen las caractersticas de los volmenes de control en estado estacionario,
pero tambin se introduce la discusin de casos de flujo transitorio.
Se muestra el uso de los balances de masa y energa para volmenes de control en
estado estacionario, para tuberas y difusores, turbinas, compresores y bombas, intercam
biadores de calor, vlvulas y sistemas integrados. Un aspecto esencial de tales aplicaciones
es el listado cuidadoso y explcito de las hiptesis adecuadas. A lo largo del captulo se
insiste en las habilidades que requiere este modelo de trabajo.
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. Una vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trminos destacados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos.
enumerar las hiptesis que caracterizan los modelos para tuberas y difusores, turbi
nas, compresores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas.
aplicar las Ecs. 4.27-4.29 al volumen de control en estado estacionario, usando las
hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas correspondientes a
cada caso.
aplicar los balances de masa y energa para volumen de control en estado transitorio,
utilizando las hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas
correspondientes a cada caso.
flujo msico
balance de flujo msico
flujo unidimensional
flujo volumtrico
estado estacionario
balance de potencia
trabajo deflujo
tobera
difusor
turbina
compresor
bomba
intercambiador de
calor
proceso de
estrangulacin
flujo transitorio
1. Por qu aparece en las Ecs. 4.9 y 4.10 la velocidad relativa normal al flujo en la fron
tera, Cn?
2. Por qu un ordenador refrigerado por un ventilador de velocidad constante funciona
correctamente a nivel del mar, pero se sobrecalienta a ua elevada altitud?
3. Ponga un ejemplo en el que los flujos de masa entrante y saliente en el volumen de
control sean iguals, y sin embargo dicho volumen de control no est en estado esta
cionario.
4. El trmino Qvc que representa el flujo de energa en forma de calor, incluye los flu
jos de calor a travs de las entradas y salidas de los dispositivos? En qu circunstan
cias podran ser significativos dichos flujos?
5. La Ec. 4.23 se obtuvo a partir de la Ec. 4.22 sustituyendo los trminos (u + pv) por la
entalpia h. Si se reemplazara cada uno de los trminos (u + pv + C2/2 + gz) por un
nico smbolo se obtendra una forma algebraica an ms sencilla; sin embargo esto
no lo hacemos. Por qu?
6. Simplifique las formas generales de los balances de masa y energa para describir el
proceso de inflado de un globo. Haga una lista con todas las hiptesis realizadas.
192
7. Cmo se simplifican las formas generales de los balances de masa y energa para des
cribir el proceso de escape en un cilindro de un motor de automvil? Haz un listado
de todas las hiptesis aplicadas.
8. Los molinos de agua se han usado desde la antigedad para desarrollar potencia
mecnica a partir de los cursos de agua. Dibuje el volumen de control correspon
diente a uno de ellos. Cules son los trminos importantes de los balances de masa
y energa para describir su funcionamiento estacionario?
9. Cuando el aire entra a un difusor y disminuye su velocidad, qu le ocurre a la pre
sin, aumenta o disminuye?
10. Aunque las superficies externas de las grandes turbinas de vapor en las centrales tr
micas se notaran muy calientes al tocarse, pudiera ser que no estuviesen cubiertas por
mucho aislamiento. Por qu razn?
11. Qu sera lo deseable para una sustancia refrigerante que circulase por el interior de
un motor de automvil, un calor especfico cp alto o bajo? Explcalo.
12. Un flujo caliente de lquido entra en un intercambiador de calor a contraflujo, a Tc en,
y otro flujo fro tambin de lquido entra a Tfen. Dibuje la variacin de temperatura en
funcin de la posicin de cada uno de los flujos, conforme atraviesan el intercambiador.
13. Qu ejemplos conoces de dispositivos frecuentemente utilizados que sufren perodos
de funcionamiento transitorio? Para cada uno de dichos dispositivos, qu tipo de sis
tema termodinmico, sistema cerrado o volumen de control, sera ms adecuado?
14. Un depsito rgido y aislado est inicialmente vaco. Se abre una vlvula y entra aire
atmosfrico a 70F y 1 atm, hasta que la presin dentro del depsito alcanza 1 atm. En
ese momento la vlvula se cierra. Cmo ser la temperatura final del aire del depsito:
igual, mayor o menor que 70F?
Conservacin de la masa
Suministro de agua
4.1
4.2
Pf,2
PROBLEMAS
agua que sale hacia la bomba vara con la altura z del agua
en el depsito, en m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Deter
mine cunto tiempo se necesitar para que el depsito ini
cialmente vaco alcance el estado estacionario. En dicho
estado, calcule la cantidad de agua, en kg/s, que abandona
el depsito por la tubera que hace de rebosadero
193
4.3
4.8
Depsito de
expansin
4.9
Pf.3
4.4
4.5
Una mezcla de gases ideales con un peso molecular aparente de 48 g/mol entra a un dispositivo a 3 bar, 157C y 180
m/s a travs de un rea de 20 cm2. A la salida, la presin es
de 1,5 bar y la velocidad de 120 m/s, siendo el rea de flujo
igual a 40 cm2. Para una operacin en estado estacionario
determine:
(a) El flujo msico de gas, en kg/s.
(b) La temperatura de salida, en C.
Potencia
producida
p i = 3 MPa
Tx= 400C
(AC)i = 8 5 m3/min
p 2 = 0,5 MPa i
T2 = 180C /
C 2 = 2 0 m/s Y
4.6
fifi**. Pty.10
p 3 = 6 kPa
x 3 = 90%
194
-I--------- O
/>3 = 20 bar
Vapor saturado
Vlvula
Vlvula
m 1t \\\
Atemperador
p i = 30 bar
Ti = 320C
P2 = 25 bar
J 2 = 200C
PROBLEMAS
195
Wn = ?
Tx = 1400 K
p = 2 0 bar
7
r6=
p6=
12 0 0
1
Intercambiador
K de calor
bar
F ^ w u
T = 1480 K
5 p = 1,35 bar
m5 = 1 2 0 0 kg/min
Entrada de aire
Pf.22
---------H >
Vapor saturado,
presin p
Vlvula
Cmara flash
= 1 0 bar
= 36C
m = 482 kg/h
Gases de la
combustin
Ta = 1800 R
--(A )
p 2 = 40 lbf/in .2
100
Produccin
Lquido saturado,
presin p
de potencia
H >
Pk-21
p x = 1 0 0 0 lbf/in .2
T, = 220F
Entrada de
agua
Pif.23
p 3 = 1 lbf/in .2
* 3 = 90%
196
Agua de
refrigeracin,
entrada a 20C
sador,
(b) entre el com presor y el entorno, en kj/min,
Aire de retomo
de la vivienda
a20C
Agua de
refrigeracin,
salida a 35C
Aire caliente
a la vivienda
a r > 20C
I Potencia
de entrada
-------O
p r 0,08 bar
Lquido saturado
Plf.2
3-1- r 3 = 32C
p 3 = 8 bar
2--
P 2 = 8 bar
/ 2 = 270 kj/kg
Condensador
Vlvula de
i expansin
Potencia del
compresor
2,5 kW
Compresor
Evaporador
T . = - 12C
1- -
p x=
JUWMA
1 , 8 bar
-10C
pf.2ty
72=960 * j i n n n n i .
2 - - ________
=2500 R
Compresor
Entrada de aire
. 520 R
14,5 lbf/in .2
42.000 ft3/min
Salida de aire
1480 R
14,5 lbf/in .2
plf.26
PROBLEMAS
Anlisis de transitorios
197
s
PI4.2I
4.28 Un depsito rgido y bien aislado, de 10 m 3 de volumen,
est conectado a una gran tubera por la que fluye vapor de
agua a 15 bar y 280C. Inicialmente el depsito est vaco.
Se abre la vlvula de conexin y se permite que entre vapor
al depsito hasta el momento en que la presin en su inte
rior alcanza los 15 bar. Calcule la masa de vapor que habr
entrado en el depsito, en kg.
4.29 Un depsito rgido y bien aislado de 7 ft3 de capacidad 4.32 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmica
mente est conectado a travs de una vlvula a una lnea de
contiene inicialmente helio a 160F y 30 lbf/in.2 Una vlvula
suministro de aire a 6,9 bar y 26,7C, tal como muestra la
que conecta el depsito con el exterior se abre dejando que
Fig. P4.32. El aire contenido en su interior se encuentra ini
el helio escape lentam ente hasta que la presin dentro
cialmente a 1 atm y 26,7C, ocupando un volumen de
del depsito cae a 18 lbf/in.2 Una resistencia elctrica se
2,83 dm3. Inicialmente la cara interna del pistn se localiza
encarga de mantener la temperatura del helio contenido en
en x = 0 y el muelle no ejerce fuerza sobre el mismo. La pre
el depsito constante a 160F. Determine:
sin atmosfrica es de 1 atm y la superficie del pistn de
(a) La masa de helio que abandona el depsito, en kg.
0,02 m2. La vlvula se abre, permitiendo que entre aire len
(b) La energa elctrica consumida por la resistencia, en kj.
tamente hasta que ocupa un volumen de 11,3 dm3. Durante
4.30 Un depsito rgido de 1 m3 de capacidad contiene ini
este proceso, el muelle ejerce una fuerza sobre el pistn que
cialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lenta
vara de acuerdo con la ley F = k-x, donde k = 102,16 N/cm.
mente del mismo por una fuga hasta que la presin alcanza
No existe friccin entre el pistn y el cilindro. Empleando el
la atmosfrica que es de 100 kPa. El aire que al final del pro
modelo de gas ideal, determnese la presin y la temperatura
ceso permanece en el depsito sigue una trayectoria politrfinal del aire en el interior del cilindro.
198
Suministro
de aire
6,9 bar
26,7 C
Patm =
1 a tm
PL}32
Plf.33
199
Ptf.7D
tras que, en contacto con la superficie exterior, se evapora un 4.8D Las presas de baja cota (3 a 10 m), utilizadas a menudo
para control de inundaciones en muchos ros, permiten la
refrigerante. Como muestran las lneas discontinuas de la fi
produccin de electricidad mediante el uso de turbogenera
gura, dos subsistemas proveen de refrigerante y de mezcla de
dores hidrulicos. La estimacin de este potencial hidroelc
agua-alcohol de modo controlado para que el evaporador
trico debe tener en cuenta el caudal en la cabecera de cada
funcione en estado estacionario. El subsistema de refrigerante
ro, que vara considerablemente a lo largo del ao. Con datos
puede suministrar lquido saturado de R134a a temperaturas
de las correspondientes cuencas hidrogrficas, determine la
de hasta -20C. La mxima velocidad de transferencia de ca
produccin total anual de electricidad de una turbina hidru
lor prevista entre las dos corrientes es 100 kW. Dibuje esque
lica colocada en un ro local. Coincidirn el pico de produc
mas que muestren un diagrama de flujo apropiado para que
cin de electricidad y el pico de demanda en la zona? Con
cada uno de los subsistemas pueda realizar su misin, hacien
sidera recomendable que la empresa elctrica local utilice esta
do constar los equipos necesarios (intercambiadores, bombas,
posibilidad de explotacin elctrica? Analcelo.
tuberas, etc.) y su interconexin. Para cada componente, de
talle las especificaciones preliminares relativas a flujos msicos 4.9D La chimenea de un horno industrial de secado de pin
y velocidades de transferencia de energa. Para el volumen de
turas descarga 30 m3/min de productos gaseosos de la com
control que contiene el evaporador, indique qu instrumen
bustin, a 240C. Investigue la posibilidad econmica de
tos de medida sern necesarios y dnde estarn localizados, de
instalar un intercambiador de calor en la chimenea para
modo que se obtengan datos suficientes para completar los
calentar aire que se utilizara para cubrir las necesidades de
balances de materia y energa.
calefaccin de algn espacio de la planta industrial.
EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINMICA
i
5 .1
a Po
ftyA*. 5.1
D e acuerdo con la experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendra lugar
de manera espontnea an cuando se conservara la energa: El aire no puede fluir
espontneam ente desde el entorno a p 0 llenando el depsito y devolviendo la presin
del mism o a su valor inicial.
S iste m a c. U na masa suspendida por un cable a la altura z caer cuando se libera,
com o m uestra la Fig. 5.1c. Cuando alcance el reposo, la energa potencial de la masa
en su posicin inicial aparecer com o energa interna de la masa y de su entorno, de
acuerdo con el principio de conservacin de la energa. La masa tam bin alcanzar,
con el tiempo, la temperatura de su entorno. E l proceso inverso no tendr lugar
espontneamente, aun cuando podra conservarse la energa: La masa no volver a su
posicin inicial a m enos que reciba ayuda, bien a costa de su energa interna, bien a
costa de la del entorno.
En cada uno de los casos considerados la condicin inicial del sistema puede restable
cerse, pero no a travs de procesos espontneos. Se necesitarn algunos dispositivos auxi
liares. Por medio de dichos dispositivos ser posible calentar el objeto hasta su tempera
tura inicial, introducir el aire en el depsito restableciendo su presin inicial, elevar la masa
hasta su altura inicial. En cada caso se requerir un consumo de combustible o energa
elctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su funcin. Como consecuen
cia se producir un cambio permanente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de
conservacin de la energa es viable. De forma general, un balance de energa por s solo
no permite predecir la direccin en que un proceso se desarrollar, ni permite distinguir
aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos ms ele
mentales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda a deducir
tanto si un proceso espontneo puede ocurrir, como la direccin en que se producir el
cambio. En los casos ms complejos, al carecer de experiencia previa sobre ellos o ser sta
incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos gue. Esta gua nos la proporciona
el segundo principio.
203
204
Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todava plantearnos estas dos
cuestiones:
1.
2.
Cules son los factores que hacen imposible la realizacin de esta mxima pro
duccin de trabajo?
Q ue debera existir un valor mximo est totalm ente de acuerdo con la experiencia, por
que si existiera la posibilidad de desarrollar trabajo de forma ilimitada se oiran pocos
com entarios a causa de la preocupacin por el agotamiento de los recursos energticos
fsiles. Tam bin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los m ejores dis
positivos estarn sujetos a factores que, com o en el caso del rozamiento, impiden la pro
duccin del mximo trabajo terico. El segundo principio de la Term odinm ica propor
ciona medios para determinar este mximo terico y evaluar cuantitativamente los factores
que im posibilitan su obtencin.
A SP E C T O S D E L SE G U N D O PRIN CIPIO
La discusin precedente se resume diciendo que el segundo principio y las deducciones
que pueden obtenerse de l son tiles porque nos proporcionan medios para
1.
2.
3.
4.
6.
Los cientficos e ingenieros han encontrado muchas otras aplicaciones del segundo prin
cipio y de sus consecuencias. Tam bin se aplica en econom a, filosofa y otras reas muy
alejadas de la Term odinm ica tcnica.
Los seis puntos enumerados deben entenderse com o diferentes aspectos del segundo
principio de la Term odinm ica, y no com o ideas independientes y no relacionadas. Sin
em bargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil com prender por qu
no existe una nica form ulacin del segundo principio que explique todas y cada una de
ellas con claridad. Existen varias form ulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas form ulaciones que
sern el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relacin exacta de estas form ulaciones particulares con cada uno de los aspec
tos adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son
demostrables a partir de estas form ulaciones y de sus corolarios. Resulta im portante aadir
que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando una de sus consecuencias
ha sido com probada directa o indirectam ente por experim entacin. D e acuerdo co n esto,
el soporte del segundo principio de la Term odinm ica, com o el del resto de las leyes fsi
cas, es la evidencia experimental.
5.2
205
De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuente
mente utilizadas en la Termodinmica tcnica: la formulacin de Clausius y la de KelvinPlanck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos formulaciones y demostrar
que son equivalentes entre s.
La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el estudio
del segundo principio y de sus consecuencias, porque est de acuerdo con la experiencia
y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. Aunque algo, ms abstracta, la formulacin de
Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos que permiten llegar a deduc
ciones importantes del segundo principio, cuando se estudian sistemas que desarrollan
ciclos termodinmicos. Una de estas deducciones, la desigualdad de Clausius (Sec. 6.1),
nos conduce directamente a la definicin de la propiedad entropa y a formulaciones del
segundo principio convenientes para el anlisis de sistemas cerrados y volmenes de con
trol que experimentan procesos no necesariamente cclicos.
LA FORMULACIN DE CLAUSIUS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
La formulacin de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: Es impo
sible la existencia de un sistema que pueda funcionar de modo que su nico efecto sea una transferencia
de energa mediante calor de un cuerpo fro a otro ms caliente.
formulacin de
Clausius
No!
reservorio o
foco trmico
formulacin de
Kelvin-Planck
206
que, operando segn un ciclo termodinmica, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientra .>
El enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca una cantidad neta de
trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Slo niega la
posibilidad de que este sistema funcione segn un ciclo termodinmico.
El enunciado de Kelvin-Planck puede expresarse analticamente. Para ello, estudiemos
un sistema que desarrolla un ciclo a la vez que intercambia energa en forma de calor con
un nico foco. El primer y segundo principios imponen restricciones:
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un
ciclo es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusin que
sigue es particularmente importante tener en cuenta que si W do es negativo, enton
ces Qdclo tambin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al
sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta
de igual cantidad de energa por calor desde el sistema durante el ciclo.
El ciclo tambin debe satisfacer una restriccin impuesta por el segundo principio
que se refiere a la direccin de dichos intercambios de energa: de acuerdo con el enun
ciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado trmica
mente con un nico foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno.
Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. No obstante, el enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo
al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo.
Estas deducciones pueden resumirse como sigue:
(un nico foco)
(5.1)
donde las palabras un nico foco se aaden para enfatizar que el sistema slo est comuni
cado trmicamente con un nico foco mientras se ejecuta el ciclo. Combinando la Ec. 5.1
con Wcicio = Crido se obtiene que Qdci0 ^ 0. Cada una de estas desigualdades puede ser vista
como la expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la
Termodinmica. Interpretaremos la desigualdad de la Ec. 5.1 en la Sec. 5.4.1.
DEMOSTRACIN DE LA EQUIVALENCIA DE LOS ENUNCIADOS DE CLAUSIUS
Y KELVIN-PLANCK
La equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck puede demostrarse com
probando que la violacin de cualquiera de ellas implica la violacin de la otra. Que la vio
lacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck se
demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio caliente, otro fro
y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energa QF del foco fro al caliente
mediante un flujo de calor sin producir otros efectos, lo cual viola el enunciado de Clausius. El
sistema de la derecha funciona cclicamente recibiendo una cantidad de calor Q c (m ayor
que Qf) del reservorio caliente, evacuando Q al foco fro y produciendo un trabajo neto
S.2
W i hacia su entorno. Los flujos de energa mostrados en la Fig. 5.2 se consideran posi
tivos en las direcciones que indican las flechas.
Considrese ahora el sistema combinado limitado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com
binado opera segn un ciclo, pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningn cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energa (Qc - 0 F) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado, el
sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tanto, una violacin del
enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck. La equiva
lencia de las dos formulaciones del segundo principio slo quedar demostrada comple
tamente cuando se demuestre tambin que una violacin del enunciado de Kelvin-Planck
implica una violacin del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.
5.3
IDENTIFICACIN DE IRREVERSIBILIDADES
PROCESOS IRREVERSIBLES
Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados ini
ciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus esta
dos iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los proce
sos reversibles sern analizados en la Sec. 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido un proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sera imposible devolver tam
bin al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se ver a continuacin,
procesos reversibles
e irreversibles
208
el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden
devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso. Es decir, el
segundo principio puede utilizarse para determinar si un proceso dado es reversible o irre
versible.
IRREVERSIBILIDADES
irreversibilidades
Resulta evidente, a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo principio,
que cualquier proceso que implique una transferencia espontnea de calor desde un
cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta
energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. Sin embargo, el enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Adems de la
transferencia de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de
suceso espontneo son irreversibles, por ejemplo, la expansin incontrolada de un gas o
de un lquido. Hay otros muchos efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad. El rozamiento, la resistencia elctrica, la histresis y la deformacin inelstica
son ejemplos importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen una o ms de
las siguientes irreversibilidades:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Deformacin inelstica.
Aunque la lista anterior no es exhaustiva, s sugiere que todos los procesos reales son irre
versibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si son pro
irreversibilidades
internas y externas
(7f -{ 7 ) + mg(zf - z ) + ( E C p ^ t ^ )
-W
o
U{ - U{ = mg(zx -Zf)
donde U representa la energa interna del sistema plano-bloque y z es la altura del bloque.
As, el rozamiento entre el plano y el bloque durante el proceso acta convirtiendo la ener
ga potencial perdida por el bloque en energa interna del conjunto. Puesto que no se pro
ducen interacciones de calor o trabajo entre el sistema y su entorno, las condiciones del
entorno permanecen invariables a lo largo del proceso. Esto permite centrar la atencin en
la demostracin de que el proceso es irreversible.
Cuando el bloque queda en reposo despus de deslizar por el plano, su altura es zf y la
energa interna del sistema plano-bloque es U{. Para demostrar que el proceso es irrever
sible usando el enunciado de Kelvin-Planck, tomemos la condicin del sistema mostrada
en la Fig. 5.3a como el estado inicial de un ciclo formado por tres procesos. Imaginemos
que disponemos de un conjunto cable-polea y un foco trmico para llevar a cabo la
demostracin.
Proceso 1:
209
210
id)
Proceso 3 :
La energa interna del sistema puede increm entarse desde Ul hasta Uf ponin
dolo en com unicacin con el reservorio, tal y com o se ve en la Fig. 5.3d.
La transferencia de calor requerida ser: Q = Uf ~ Uv O tam bin a partir del
resultado del balance de energa del sistema visto antes: Q = mg(z[ - Zf). Al
final de este proceso el bloque est de nuevo a una altura Zf y la energa
interna del sistema bloque-plano ha vuelto a ser U{.
El resultado neto de este ciclo es sacar energa de un nico foco mediante calor y pro
ducir una cantidad igual de trabajo. N o hay ningn otro efecto. Sin embargo, tal ciclo es
imposible segn el enunciado de Kelvin-Planck. Puesto que tanto el calentam iento del sis
tema por el foco (Proceso 3) com o el descenso de la masa mediante el conjunto cablepolea, a la vez que se produce trabajo (Proceso 2) son posibles, se puede concluir que es
el Proceso 1 el que es imposible.
E l desarrollo de este ejem plo tam bin puede emplearse para demostrar la irreversibilidad de los procesos que supongan calor transferido a travs de una diferencia finita de
temperaturas, la expansin libre de un gas o lquido hasta una presin m enor, o bien algn
otro de los efectos de la lista anterior. N o obstante, en m uchos casos el uso del enunciado
de Kelvin-Planck para demostrar la irreversibilidad de los procesos es engorroso. N orm al
m ente es ms fcil utilizar el concepto de generacin de entropa (Sec. 6.5).
5.3.2
PROCESOS REVERSIBLES
2.
211
212
proceso internamente
reversible
5.4
E n esta seccin se presentan im portantes aplicaciones del segundo principio relativas a los
ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor. Estos resultados facili
tarn nuestra com prensin de las im plicaciones de dicho principio y proporcionarn la
base para las im portantes deducciones introducidas en las secciones siguientes. Para m an
tener la presentacin en un nivel introductorio, de m om ento slo considerarem os siste
mas que desarrollan ciclos term odinm icos mientras se com unican trm icam ente con dos
reservorios trm icos. Dado que se requiere cierta familiaridad respecto a los ciclos term odinmicos, resulta recom endable revisar ahora la Sec. 2.6 , donde se consideraban los
ciclos desde la perspectiva del principio de conservacin de la energa y donde se introdu
can los conceptos de rendim iento trm ico para los ciclos de potencia y de coeficiente de
operacin para los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor.
5.4.1
Volvamos a la Ec. 5.1, forma analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo prin
cipio, con el objetivo de demostrar que los signos "m enor que e "igual a de dicha ecua
cin corresponden a la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente.
Considerem os un sistem a que realiza un ciclo intercambiando energa mediante calor
con un nico foco, com o se ve en la Fig. 5.4. E l trabajo es entregado al, o recibido del,
con jun to masa-polea localizado en el entorno. U n volante, muelle o algn otro dispositivo
puede realizar la misma funcin. E n posteriores aplicaciones de la Ec. 5.1 las irreversibili
dades que m erecern nuestra atencin sern aquellas que ocurran en el interior del sistema
(irreversibilidades internas). Para eliminar factores extraos en estas aplicaciones se
supondr, por tanto, que stas sern las nicas irreversibilidades que pueden presentarse.
E n consecuencia, el dispositivo m asa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede tra
bajo, o del que se recibe trabajo, ser idealizado com o libre de irreversibilidades. Y a se ha
indicado previamente que los focos trm icos no presentan irreversibilidades.
Para demostrar la correspondencia de los signos "m enor que'' e "igual a de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente, considrese un ciclo
que opera segn m uestra la Fig. 5 .4 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada ciclo:
El sistema debe volver necesariamente a su estado inicial.
Com o Wciclo = 0, no debe existir un cambio neto en la elevacin de la masa utilizada
para almacenar energa en el entorno.
Com o U/CC|0 = Qcido, se deduce que Qcido = 0, y por tanto tam poco existir un cambio
neto en las condiciones del foco.
214
S.f
As, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus respec
tivas condiciones iniciales. Un ciclo como ste es reversible por definicin. De acuerdo
con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se deja
como ejercicio el demostrar lo recproco: si un ciclo ocurre reversiblemente, entonces es
aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible, bien irreversible, se
deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa,
la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estn presentes.
La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones
importantes. En cada una de estas aplicaciones se supondrn las idealizaciones utilizadas
en la discusin anterior: el reservorio trmico y la porcin del entorno con el que se realiza
el intercambio de trabajo estn libres de irreversibilidades. Esto permite que el signo
"menor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de inters. El signo "igual"
se emplear nicamente cuando no se presenten irreversibilidades de ningn tipo.
Oc
= 1-
(5.2)
Oc
dnde Qc es la cantidad de energa recibida por el sistema del foco caliente por transferen
cia de calor y 0 F es la cantidad de energa cedida por el sistema al foco fro por transferencia
de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado por la direccin
de las flechas sealadas en la Fig. 5.5.
Si el valor de QF fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podra retirar la energa Qc del
reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendimiento trmico de un ciclo como ste tendra un valor igual a la unidad (100%). Sin
embargo, este modo de operacin violara el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
est permitido. As, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
que funcione entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser trans
formada en trabajo, y la restante, QF, deber descargarse por transferencia de calor al foco
fro. Es decir, el rendimiento trmico deber ser menor que el 100%. Para alcanzar esta
flfiwui S.S
215
corolarios de Carnot
Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen el
mismo rendimiento trmico.
flfiwu S.6
D E M O ST R A C I N D E LOS COROLARIOS D E C A R N O T
(foco simple)
lo cual muestra que Wl debe ser menor que WR. Como cada ciclo recibe la misma ener
ga, Qc, se concluye que % <
Con ello se completa la demostracin del Corolario 1.
El segundo corolario de Carnot puede demostrarse en forma paralela si se conside
ran cualesquiera dos ciclos reversibles, R: y R2, que operan entre los dos mismos focos.
Haciendo que R: juegue el papel de R, y R2 el papel de I, en el desarrollo anterior, puede
formarse un sistema combinado que incluya los dos ciclos y el reservorio caliente y que
cumple la Ec. 5.1. Sin embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema combinado se utili
zar la igualdad, pues el sistema opera reversiblemente. Por tanto, podr concluirse que
W'ri = IVK, y en consecuencia ?jR1 = rK2- Los detalles de esta demostracin se dejan
como ejercicio.
5.4.3
(5.3)
Q c - Op
(5.4)
Cuando el trabajo neto consumido por el ciclo Wdo tiende a cero, los coeficientes de ope
racin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si W clo fuese idnti-
S.7
217
camente nulo, el sistema de la Fig. 5.7 podra tomar la energa 0 F del foco fro y ceder la
misma cantidad de energa QP al reservorio caliente, mientras desarrolla un ciclo. Sin
embargo, esta forma de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo principio
y por tanto no est permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin deben
tener un valor finito. Esto puede considerarse como otro corolario del segundo principio.
Veamos otros a continuacin.
Corolarios para ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Los coeficientes mximos
tericos para sistemas que desarrollan ciclos de refrigeracin y bomba de calor mientras
intercambian calor con dos focos a temperaturas distintas sern evaluados en la Sec. 5.6 a
partir de los corolarios del segundo principio que se establecen a continuacin.
flfrwiA S. 9
219
Estos corolarios pueden demostrarse form alm ente usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio y un procedimiento parecido al empleado para los corolarios
de Carnot. Los detalles se dejan com o ejercicio.
5 .5
Los resultados de la Sec. 5 .4 establecen lmites superiores tericos para el funcionam iento
de los ciclos de potencia, refrigeracin y bom ba de calor que com unican con dos focos tr
micos. Las expresiones para el rendim iento trm ico mximo terico de los ciclos de poten
cia, refrigeracin y bom ba de calor se desarrollarn en la Sec. 5.6 usando la escala Kelvin
de temperatura definida en la presente seccin.
A partir del segundo corolario de Carnot podemos concluir que todos los ciclos de
potencia reversibles que operen entre los dos mismos focos tienen el mismo rendimiento
trmico, independientemente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistema y ejecuta
el ciclo o la serie de procesos. Com o el rendimiento es independiente de estos factores, su
valor depender nicamente de la naturaleza de los focos. Observando que es la diferencia
de temperatura entre los dos focos la que proporciona el impulso que provoca la transferencia
de calor entre ellos y, por tanto, la produccin de trabajo durante el ciclo, podemos deducir
que el rendimiento depende nicamente de la temperatura de dichos focos.
Para desarrollar esta lnea de razonam iento, considrese un sistem a que realiza un ciclo
reversible de potencia, operando entre dos focos cuyas temperaturas son 6 c y 6 F en la escala
que va a ser definida. Basndonos en el razonamiento anterior, el rendim iento trm ico del
ciclo depender solam ente de las dos temperaturas
1 7 = 7? (0F, >c)
Com binando sta con la Ec. 5.2 da
n(eF, e c ) =
1 - ^Q f
7J~ = 1 - V
c
F ^ c)
rev
* '< * * >
(5-5)
donde la funcin y/ est sin especificar hasta el m om ento. N tese que las palabras "ciclo
rev" se aaden a esta expresin para insistir en que nicam ente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La E c. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor QP /Qc slo est relacionado con las
temperaturas de los reservorios.
ESC A LA K ELV IN
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinmica de temperatura:
una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay distintas eleccio
nes alternativas de la funcin yapara alcanzar dicho fin. La escala Kelvin se obtiene adop-
escala Kelvin
220
tando una particularmente simple, a saber, y/= TF/ Tc , donde T es el smbolo utilizado
para las temperaturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se transforma en
Qf )
= TV
0 \ [Jciclo T q
(5.6)
(5.7)
VWpt/ciclo
rev
donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y a tempe
ratura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el papel de
propiedad termomtrica. No obstante, como el rendimiento de un ciclo reversible es inde
pendiente de la constitucin del sistema que ejecuta el ciclo, la definicin de temperatura
dada por la Ec. 5.7 no depende en modo alguno de las propiedades de cualquier sustancia
o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.6 se hizo notar que la escala Kelvin tiene un cero de 0 K, y que las tempe
raturas menores que sta no estn definidas. Revisemos estos hechos considerando un
ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K y a una temperatura menor
T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energa Q cedida por el ciclo no puede ser
negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tambin muestra que cuanto menor
sea el valor de Q ms baja ser la temperatura T y viceversa. De acuerdo con esto, a medida
que Q se aproxima a cero el valor de la temperatura tambin se aproxima a cero. Puede
concluirse que la temperatura de cero en la escala Kelvin es la temperatura ms baja con
cebible. Esta temperatura se denomina el cero absoluto, y a la escala Kelvin se la llama tam
bin escala absoluta de temperatura.
ESCALA INTERNACIONAL DE TEMPERATURA
Cuando se quieren determinar los valores numricos de la temperatura termodinmica no
resulta posible emplear ciclos reversibles, pues estos slo existen en nuestra imaginacin.
Sin embargo, las temperaturas evaluadas utilizando el termmetro de gas a volumen cons
tante introducido en la Sec. 1.5 son idnticas a las de la escala Kelvin en el rango de tem
peraturas accesible al termmetro de gas. La escala Kelvin proporciona una definicin
5.5
IaIU S.1
Sustancia*3
T (K)
He
e-H 2
e-H 2
e-H 2
Ne
o2
Ar
Hg
h 2o
Ga
In
Sn
Zn
Al
3a5
13,8033
=17
=20,3
24,5561
54,3584
83,8058
234,3156
273,16
302,9146
429,7485
505,078
692,677
933,473
1234,93
1337,33
1357,77
Ag
Au
Cu
a Punto triple: tem peratura a la que las fases slida, lquida y vapor estn en equilibrio. Punto de
fusin, punto de congelacin: tem peratura, a la presin de 101,325 kPa, a la que las fases slida y
lquida estn en equilibrio.
b He representa al 3He o al 4He; e-H 2 es hidrgeno en el equilibrio entre las formas moleculares
orto- y para-.
Fuente: H. Preston-T hom as, "The International Tem perature Scale of 1990 (ITS-90),'' Metrologa
vol. 27, p. 3-10,1990.
continua de temperatura vlida para todos los rangos y nos proporciona una conexin
esencial entre las diversas medidas empricas de temperatura.
La Escala Internacional de Temperatura (ITS) fue adoptada en 1927 a partir de consi
deraciones tanto tericas como prcticas, con el fin de proporcionar una norma estndar
para la medida de temperaturas. Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias
revisiones, siendo la ltima la de 1990. La Escala Internacional de Tem peratura de 1990
(IT S-90) est definida de modo que la temperatura medida en ella coincida con la temperatura termodinmica, cuya unidad es el kelvin, dentro de los lmites de precisin de
medida alcanzables en 1990. La ITS-90 se basa en los valores asignados para la tempera
tura de un nmero de. puntos fijos fcilmente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolacin
entre las temperaturas de dos puntos fijos se realiza con frmulas que proporcionan la
relacin entre la lectura del instrumento estndar y los valores de la escala prctica inter
nacional de temperatura. En el rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define mediante ecua
ciones que dan la temperatura como una funcin de las presiones de vapor de varios isto
pos particulares del helio. El rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un
termmetro de volumen constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS90 se define por medio de ciertos termmetros de resistencia de platino. Por encima de
1234,9 K la temperatura se define usando la ecuacin de Planckpara la radiacin del cuerpo negro
y medidas de la intensidad de la radiacin del espectro visible.
ITS-90
222
5.6
La discusin de la Sec. 5.4 contina en esta seccin con el desarrollo de expresiones para
rendimiento trmico mximo de los ciclos de potencia y los coeficientes mximos de ope
racin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor en trminos de las temperaturas de
los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden emplearse como
estndares de comparacin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bomba de calor.
5.6.1
CICLOS DE POTENCIA
Sustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendimiento trmico de
un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras opera entre dos focos trmicos a
temperatura Tc y TF. Es decir,
7mx = 1 -
1c
rendimiento de Carnot
(5-8)
Lo cual se conoce como rendimiento de Camot. Como las temperaturas en la escala Rankine
difieren de las temperaturas en la escala Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas
de la Ec. 5.8 pueden expresarse en cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos focos
a temperaturas Tc y TF, y es el mximo rendimiento que puede alcanzarse mediante cualquier
ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al mximo rendi
miento trmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Camot. Es inmediato comprobar
que el valor del rendimiento de Carnot aumenta al incrementar Tc y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa grficamente en la Fig. 5.9. La temperatura TFfijada para cons
truir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energa por transferen
cia de calor a una temperatura por encima de la atmsfera local o del agua de refrigeracin
disponible en un ro o lago cercano. Ntese que la posibilidad de incrementar el rendi
miento mediante la disminucin de TF por debajo de la temperatura ambiente no resulta
prctico porque para mantener Tc ms baja que la temperatura ambiente se requerira el
concurso de un frigorfico que necesitara consumir trabajo para realizar su labor.
La Fig. 5.9 muestra que el rendimiento trmico aumenta con Tc . Refirindonos al seg
mento a-b de la curva, donde Tc y r son relativamente bajos, puede apreciarse que rj
f ty v S.*)
Temperatura, Tc (K)
5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS
aumenta rpidamente al hacerlo Tc, lo cual indica que incluso un pequeo incremento en
Tc puede tener un efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, obte
nidas a partir de la Fig. 5.9, slo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que tambin son cualitativamente correctas para ciclos
de potencia reales. En la prctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos de
potencia reales aumenta al hacerlo la temperatura media a la cual se absorbe energa por
transferencia de calor y/o al disminuir la temperatura media a la cual se descarga energa
por transferencia de calor. Sin embargo, maximizar el rendimiento trmico de un ciclo de
potencia puede no ser un objetivo prioritario. En la prctica, otras consideraciones tales
como costes, pueden anteponerse.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendimientos trmicos en un rango de
hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparacin debe hacerse con el
lmite apropiado y no con el 100%. Considrese, como ejemplo, un sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la temperatura media de absorcin de calor y 298 K la
temperatura media de cesin de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera ener
ga por transferencia de calor a dichas temperaturas, el rendimiento trmico dado por la
Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendimiento real del 40% no parece ser
demasiado bajo, pues representa dos tercios de la mxima eficiencia terica. Una discusin
ms completa de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9.
5.6.2
La Ec. 5.6 tambin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bomba de calor que operan
entre dQs reservorios trmicos, pero en este caso QF representa el calor que el ciclo toma
del foco fro a temperatura TF en la escala Kelvin y Qc el calor que cede al foco caliente a
temperatura Tc . Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene como resultado la
siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un
ciclo de refrigeracin reversible mientras opera entre dos focos:
H max
nr
rp
1C~ 1F
(5.9)
De modo similar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre
sin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando entre dos focos:
Ym x
7 C
n-'
1C~ 1F
(5.10)
La obtencin de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja como ejercicio. Ntese que las temperaturas
que debern emplearse para evaluar 3mix y ymx tendrn que ser temperaturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin, bien en la escala Rankine.
A partir de la discusin desarrollada en la Sec. 5.4.3 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10 son
los mximos coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeracin y los
ciclos de bomba de calor cuando operan entre dos focos a temperaturas Tc y TF. Como en
el caso del rendimiento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como estndares
de comparacin para los frigorficos y bombas de calor reales. Una discusin ms com
pleta de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor se desarrollar en el Cap. 10.
223
224
5.6.3 APLICACIONES
En esta seccin se presentan tres ejemplos que muestran el uso de los corolarios de las
Secs. 5.4.2 y 5.4.3 junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10.
El primer ejemplo utiliza la Ec. 5.8 para evaluar la afirmacin de un inventor.
S.1
PROBLEMA
Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 k] a partir de
un consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000 kj. El sistema que realiza el ciclo recibe el calor de un flujo
de gases calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a la atmsfera a 300 K. Evale esta afirmacin.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga
energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kj de trabajo con una entrada de energa
en forma de calor de 1000 kj.
r 500 K
W= 410 k j
S.S.1
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Los gases calientes y la atmsfera juegan el papel de reservorio caliente y fro, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento trmico del ciclo es
El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc = 500 K y
Tr = 300 K viene dada por
O
I7m;ix
= 1 - ^ = 1 - |g g = 0,40 (40% )
Como el rendimiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmacin del inventor no es vlida.
5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MXIMO PARA CICLOS QUE OPERAN ENTRE DOS RESERVORIOS
S.2
PROBLEMA
; ......... ., ,| Un,'...................................
...... ......
Un refrigerante a baja temperatura circula en situacin estacionaria a travs de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorfico mantiene una temperatura de -5C en el congelador cuando la
temperatura del aire que rodea la instalacin es de 22C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es
de 8000 kj/h y la potencia requerida para accionar el ciclo frigorfico es de 3200 kj/h. Determnese para el frigorfico su co
eficiente de operacin y comprese con el de un ciclo frigorfico reversible que funcionara entre las mismas temperaturas.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se co
nocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y
la temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que opera entre reservorios con las mismas dos temperaturas.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
El compartimiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio fro y caliente, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es
225
Sustituyendo valores en la Ec. 5.9 obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que tra
baja entre los reservorios a TF = 268 K y Tc = 295 K.
B
rtn *
=
Tq _ T f
2(58 K
295 K - 268 K
La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial mejora del
rendimiento termodinmico. Sin embargo, este objetivo debe analizarse cuidadosamente, pues una mejora en el ren
dimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.
S .S
PROBLEMA
Una vivienda requiere 5 x 105 kj por da para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exterior es de 0C.
(a) Si se emplea un ciclo de bomba de calor para suministrar dicha energa, determnese el trabajo terico mnimo para
un da de operacin, en kj. (b) Suponiendo un coste de la electricidad de 0,09 euros por kWh, determinar el coste terico
mnimo de funcionamiento de la bomba de calor, en /da.
SOLUCIN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energa suministrada a la vi
vienda, la temperatura ambiente y el coste de la electricidad son conocidos.
Se debe hallar: . El mnimo trabajo terico requerido por la bomba de calor y el coste de la electricidad correspondiente.
D atos conocidos y diagram as:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y fro, respectivamente.
227
Anlisis:
(a) Usando la Ec. 5.4, el trabajo para cualquier ciclo de bomba de calor puede expresarse como W cido = Qc / y . El coefi
ciente de operacin y de una bomba de calor real es menor o igual que el coeficiente de operacin de una bomba de
calor reversible ymx cuando ambas operan entre los dos mismos focos: y < ym}x. De acuerdo con esto, para un valor
dado de Qc , y usando la Ec. 5.10 para calcular y mx, obtenemos
Qr
'c ic lo ^
/ mx
Sustituyendo valores
(b) Usando el resultado del apartado (a) junto con el dato de coste dado y los factores de conversin adecuados
A causa de las irreversibilidades, una bomba de calor real requerir ms trabajo que el mnimo para producir el
mismo efecto de calefaccin. El coste diario real podra ser sustancialmente mayor que el coste terico mnimo.
5.7
EL CICLO DE CARNOT
transferencia de calor.
ciclo de Carnot
228
F^wia S.10
v
Proceso 3-4:
Proceso 4-1:
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre
la temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser extremadamente
pequea. Como la temperatura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la
temperatura del gas tambin permanecer constante durante el proceso 2-3. La misma
conclusin puede obtenerse para el proceso 4-1 .
Para cada uno de los cuatro procesos internamente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.10. El rea bajo la lnea 1-2
del proceso adiabtico representa el trabajo consumido por unidad de masa para compri
mir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por
unidad de masa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El rea bajo la
lnea 4-1 es el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas en este pro
ceso. El rea encerrada en el diagrama p-v, que se muestra sombreada, es el trabajo neto
por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita slo a los procesos de un sistema cerrado que se producen
en el interior de un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5.12 muestra el esquema y el diagrama
p -v correspondientes a un ciclo de Carnot. Dicho ciclo es ejecutado por un flujo de agua que
circula en situacin estacionaria a travs de cuatro equipos conectados en serie, que tiene
algunos puntos en comn con el ciclo simple de vapor de una central trmica. El agua, a
medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde lquido hasta vapor) a la temperatura
constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor recibida del reservorio caliente.
Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se mantiene constante, la presin
tambin lo har. El vapor que abandona la caldera se expande a travs de la turbina, produ
ciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura
del foco fro, TF, reducindose simultneamente la presin. El vapor, a medida que circula a
travs del condensador, transfiere calor al reservorio fro; una parte del mismo condensa a la
5.7 ELCICLODECARNOT
Compresin
adiabtica
Proceso 1-2
Expansin
isoterma
Proceso 2-3
Expansin
adiabtica
Proceso 3 -4
Compresin
isoterma
Proceso 4-1
S.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia de fase.
229
230
flfcwu S.1Z
El gas se expande isotrmicamente a T F mientras recibe la energa QF del reservorio fro por transferencia de calor.
Proceso 2-3:
Proceso 3-4:
Proceso 4-1:
Debe recordarse que el efecto frigorfico o de bomba de calor en un ciclo slo puede con
seguirse si se suministra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el caso
del ciclo mostrado en la Fig. 5.13, el rea sombreada representa al trabajo neto consumido
por unidad de masa.
5 .8
En este captulo tratamos de'hacer comprender la necesidad y la utilidad del segundo prin
cipio de la termodinmica, as como proporcionar las bases para posteriores aplicaciones
en donde intervenga el segundo principio, en los captulos 6 y 7. Se introducen dos enun
ciados equivalentes del segundo principio, los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck,
junto con varios corolarios que establecen el funcionamiento ptimo terico de los siste
mas que realizan procesos cclicos en los que interaccionan con diferentes focos trmicos.
231
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. U na vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trminos resaltados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos lista
dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos,
dar el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio correctamente, interpretando
correctamente el significado de los signos "m enor que" e "igual que" de la Ec. 5.1,
hacer una lista con las principales irreversibilidades,
aplicar los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3, ju n to con las Ecs. 5.8, 5 .9 y 5 .1 0 , para
com probar el com portam into de los ciclos de potencia, refrigeracin y bom ba de
calor,
describir el ciclo de Carnot.
1. Explica cm o podra desarrollarse trabajo cuando (a) 7 es m enor que T 0 en la Fig. 5.1a,
(b) p{ es menor que p 0 en la Fig. 5.1b.
2 . U n sistem a consiste en un cubito de hielo en una jarra de agua cerrada. El cubito de
hielo se funde y eventualmente se alcanza una situacin de equilibrio. C m o se
podra obtener el trabajo durante el proceso, hasta alcanzar el equilibrio entre el
cubito y el agua?
3.
4.
5.
6 . Haz una lista de las principales irreversibilidades en la caja de cam bios del Ejem plo
2 .4 y clasifcalas en internas y externas.
7. En una turbina que funciona estacionariam ente entra vapor en unas determinadas
condiciones term odinm icas y se expansiona adiabticamente hasta una presin
m enor determinada. D nde esperaras que la potencia obtenida fuera mayor, en una
expansin internam ente reversible o en la expansin real?
8.
E n un com presor que funciona estacionariam ente entra aire en unas determinadas
condiciones term odinm icas y se comprime adiabticamente hasta una presin
mayor determinada. D nde esperaras que la potencia requerida fuese mayor, en
una com presin internam ente reversible o en la com presin real?
formulacin de
Kelvin-Planck
proceso irreversible
irreversibilidades
internas y externas
proceso internamente
reversible
corolarios de Carnot
escala Kelvin de
temperaturas
eficiencia de Carnot
232
P'M&UhM'
5.4 Demuestre que la violacin del enunciado de KelvinPlanck del segundo principio de la Termodinmica implica
5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cmo
la violacin del enunciado de Clausius.
podra obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona
hacia el equilibrio con su entorno. Propngase tambin algn 5.5 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinmico
durante el cual se comunica trmicamente con dos focos. El
proceso para restituir al sistema a sus condiciones iniciales.
sistema recibe energa del foco fro, cede energa al foco
(a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en
caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su
un vaso. El cubito de hielo se funde y alcanza finalmente
entorno. Pruebe que dicho ciclo es imposible mediante:
el equilibrio.
(a) El enunciado de Clausius.
(b) El sistema consiste en un depsito vaco rodeado por
(b) El enunciado de Kelvin-Planck.
aire atmosfrico. La vlvula de conexin se abre, el aire
entra en el depsito y finalmente se alcanza el equilibrio. 5.6 Enumere las irreversibilidades presentes durante la ope
(c) El sistema consiste en una canica que se suelta en el
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo de
ste donde finalmente alcanza el equilibrio.
PROBLEMAS
5.8
233
5.9 Demuestre que si un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reversible mientras se comunica trmicamente
con un solo foco, entonces se aplica el signo de igualdad en
la Ec. 5.1.
i
5.10 Demuestre la veracidad de los siguientes enunciados:
(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan entre 5.15 Los datos de la lista siguiente corresponden a ciclos de
los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un rendimiento
potencia que operan entre dos focos a 727C y 127C. Para
trmico ms pequeo que el ciclo R entonces el ciclo I
cada caso determine si el ciclo es irreversible, reversible o
es irreversible.
imposible:
(b) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
trmico.
5.11 Mediante el enunciado de Kelvin-Planck del segundo 5.16 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco
caliente a temperatura Tc y cede energa por transferencia
principio de la Termodinmica pruebe lo siguiente:
5.12 Antes de la introduccin de la escala absoluta de tempe 5.17 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Qc de un
ratura hoy conocida como escala Kelvin, ste sugiri una
foco a temperatura Tc y cede QFa un foco a temperatura T?.
escala logartmica en la cual la funcin y de la Ec. 5.5 adopta
El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
la forma
para accionar una bomba de calor reversible que recibe
\/ = exp 0F/ exp 9 C
energa Q' de un foco a temperatura T' y cede energa Q'c
donde Gc y 0F denotan, respectivamente, las temperaturas
de los focos caliente y fro en esta escala.
T en la
234
A p lica cio n e s
5.18 Un ciclo de potencia reversible recibe 1.000 Btu de energa
por transferencia de calor desde un foco a 1540 F y cede energa
por transferencia de calor a otro foco a 40 F. Determine el ren
dimiento trmico del ciclo y el trabajo neto desarrollado, en Btu.
5.19 Un ciclo de potencia reversible opera entre un foco a
temperatura T y otro foco a menor temperatura 280 K. En
situacin estacionaria, el ciclo desarrolla una potencia neta
de 40 kW mientras cede 1.000 kj/mir; de energa por trans
ferencia de calor al foco fro. Determine el menor valor te
rico de T en K.
Radiacin solar
Colector solar
Ambiente a 20C
235
(c) T2/T3 = ( W M
236
40 t
30
operacin.
LA ENTROPA Y SU
UTILIZACIN
mm
l'ht^oAucd^-.. .
H asta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante
todo, lo que dice sobre los sistem as que desarrollan ciclos term odinm icos. En
este captulo se introducirn, desde u n a perspectiva del segundo principio, proce
dim ientos para el anlisis de los sistem as cuando realizan procesos que no sean
necesariam ente cclicos. La propiedad entropa juega u n papel im portante en lo
relativo a esta finalidad. El objetivo del captulo es introducir la entropa y cm o
utilizarla para el anlisis term odinm ico.
La palabra energa form a parte del lenguaje cotidiano por lo que, indudable
m ente, existe u n a cierta fam iliaridad con el trm ino incluso antes de encontrarlo
en los prim eros cursos de ciencias. Tal fam iliaridad facilita probablem ente el e stu
dio de la energa en dichos cursos y en el presente curso de T erm odinm ica tc
nica. E n este captulo verem os que el estudio de los sistem as desde la perspectiva
del segundo principio se desarrolla convenientem ente en trm inos de la propie
dad entropa. La energa y entropa son conceptos abstractos. Sin em bargo, al c o n
trario que la energa, la palabra entropa se escucha rara vez en las conversaciones
cotidianas y quiz, hasta ahora, el estudiante no haya tenido que utilizarla de
m odo cuantitativo. La energa y la entropa desem pean papeles im portantes en
los restantes captulos de este libro.
6.1
LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS
En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que
realizan ciclos mientras mantienen contacto trmico con dos reservorios, uno caliente y
otro fro. En esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin importar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercambia energa por transferencia de calor. La desigual
dad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrumentales para la
evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio, tanto para sistemas
cerrados como para volmenes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el balance de
entropa (Secs. 6.5 y 6.6).
La desigualdad de Clausius establece que
<0
(6.1)
desigualdad de Clausius
237
donde SWC representa el trabajo total del sistema combinado, la suma de SW y SW, y
dEc denota la variacin de la energa del sistema combinado. Despejando SWC a partir
del balance de energa y empleando la Ec. (a) para eliminar SQ' en la expresin resul
tante, se obtiene
' :
'
'
8W r = TrJ ^ ) dE,
T )
Hagamos ahora que el sistema desarrolle un solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos
del sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema combinado ser
Como la temperatura del reservorio es constante, Tres puede sacarse fuera de la integral.
El trmino correspondiente a la variacin de energa del sistema combinado desapare
cer, pues la variacin de energa es cero para un ciclo. El sistema combinado desarrolla
un ciclo porque todas sus partes ejecutan ciclos. Como el sistema combinado desarrolla
un ciclo e intercambia energa por transferencia de calor con un nico reservorio, la
Ec. 5.1, que expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio, debe cum
plirse. Utilizando esta ecuacin, la Ec. (b) se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la
igualdad se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema al ejecutar ste un
ciclo, v la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta inter
pretacin se refiere, hasta el momento, al sistema combinado formado por el sistema
ms el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario est, por
definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que
stas se presenten es el sistema.
= _rcicl0
(6-2)
donde crcido puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la des
igualdad. El valor de (7cclo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas, nulo
cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En resu
men, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de crciclo
como sigue:
acci0 = 0 no se presentan irreversibilidades internas
ccio > 0 se presentan irreversibilidades internas
Ocido < 0 imposible
De acuerdo con esto, <7cido es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Sec. 6.5,
donde crcido se identificar como la entropa generada por las irreversibilidades internas
durante el ciclo.
6.1
239
240
6.2
flfcwu 6.2
Dos ciclos
internamente reversibles.
Una magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es inde
pendiente del proceso (Sec. 1.3). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
seccin junto con la Ec. 6.2 para introducir la entropa.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. Un ciclo con
siste en un proceso internamente reversible A, que va desde el estado 1 hasta el estado 2,
seguido de un proceso internamente reversible C, que va desde el estado 2 hasta el estado
1. El otro ciclo consiste en un proceso internamente reversible B, que va desde el estado 1
hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internamente reversible C, que va desde el
estado 2 hasta el estado 1, como en el primer ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.2 adopta
la forma
r2
8Q
i T
r1
' N
8Q
T
(6.3a)
*ciclo
8Q
i T
ir 1
A
l r 8Q
T
(6.3b)
ciclo
Al escribir las Ecs. 6.3 el trmino crddo se ha igualado a cero porque los ciclos estn forma
dos por procesos internamente reversibles.
Cuando la Ec. 6.3b se sustrae de la Ec. 6.3a
/
2 8Q ^
V *
2 8 (S
A
Este resultado nos indica que la integral de 5Q/T es idntica para los dos procesos. Como
Ay B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de SQ/T tiene el mismo
valor para todo proceso internamente reversible entre los dos estados. En otras palabras, el
valor de la integral depende nicamente de los estados extremos. Puede concluirse, en
consecuencia, que la integral representa la variacin de alguna propiedad del sistema.
Eligiendo el smbolo S para representar esta propiedad, que es llamada entropa, su
variacin vendr dada por
definicin de variacin
de entropa
2 8 Q'
i T
int
rev
(6.4a)
donde el subndice "int rev" se aade como recordatorio de que la integracin debe reali
zarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan los dos esta
dos. La Ec. 6.4a es la definicin de variacin de entropa. En forma diferencial, la ecuacin
para la variacin de entropa toma la forma
(6.4b)
La entropa es una propiedad extensiva.
6.3
En el Cap. 3 vimos la forma de obtener valores de las propiedades, mediante tablas, grfi
cas, ecuaciones o programas de ordenador. All el inters se centraba en el clculo de las
propiedades p, v, T, u y h, necesarias para la aplicacin de los balances de conservacin de
masa y energa. Para la aplicacin del segundo principio se necesitan habitualmente los
valores de la entropa. En esta seccin consideraremos la forma de obtener valores de
entropa.
6.3.1
CONSIDERACIONES GENERALES
La ecuacin que define la variacin de entropa, Ec. 6.4a, nos sirve como base para el cl
culo de la entropa en funcin de un valor de referencia asignado en un estado de referen
cia. Tanto el valor de referencia como el estado de referencia pueden seleccionarse arbi
trariamente. El valor de la entropa en un estado y en funcin del valor del estado de
referencia x puede calcularse en principio mediante
/ry 5 0 a
Sy -
Sx +
int
(6.5)
yrev
241
unidades de entropa
(6.6)
Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Por
ejemplo... determinaremos la entropa especfica del Refrigerante 134a en un estado donde
la temperatura es de 0C y la energa interna especfica es de 138,43 kj/kg. Tomando la
Tabla A-10, el valor dado para u queda localizado entre uf y ug a 0C, por tanto el sistema
est constituido por una mezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la mezcla puede deter
minarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica
u ~ Uf
138,43 - 49,79
x ~ ug - Uf ~ 227,06 - 49,79 ~ 0,5
s = (1 - x ) s { 1 xsg
= (0,5)(0,1970) 1 (0,5)(0,9190) 5 0,5580 kj/kg K
Valores para lquidos. Los datos para lquido comprimido se presentan en la Tabla A-5
para el agua. En esta tabla s , v , u y h estn tabulados en funcin de la temperatura y presin
como en la tabla de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo
modo. En ausencia de datos para lquido comprimido, el valor de la entropa especfica
puede estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado
lquido (Sec. 3.3.6), empleando el valor del lquido saturado a la temperatura dada
s (T, p) - sf (7)
(6.7)
Por ejemplo... supngase que se necesita el valor de la entropa especfica del agua a
25 bar y 200C. A partir de la Tabla A-5 se obtiene directamente una entropa especfica
de s = 2,3294 kj/kg K. Empleando el valor de la entropa especfica del lquido saturado a
243
200C, proveniente de la Tabla A-2, la entropa especfica se aproximar segn la Ec. 6.7
a 5 = 2,3309 kj/kg K, que es muy aproximado al valor precedente.
Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes, incluidos en las
Tablas A-2 a A-18, son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropa del lquido saturado a 0,01C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a -40C se asigna igual a cero.
VALORES DE LA ENTROPA MEDIANTE DIAGRAMAS
El uso de diagramas de propiedades como herramienta en la solucin de problemas se ha
destacado en distintas ocasiones a lo largo de este libro. Cuando se aplica el segundo prin
cipio resulta til, a menudo, localizar los estados y representar los procesos en los diagra
mas que tienen la entropa como una coordenada. De estos diagramas los ms utilizados
son el diagrama temperatura-entropa (T-s) y el diagrama entalpa-entropa (h-s).
Diagrama temperatura-entropa. Las caractersticas ms relevantes del diagrama tem
peratura-entropa se muestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versin ms
detallada de este diagrama para el agua. Obsrvese que dicha figura muestra las lneas de
entalpia constante. Ntese tambin que en la regin de vapor sobrecalentado las lneas de
volumen especfico constante tienen mayor pendiente que las lneas de presin constante.
En la regin de coexistencia de fases lquido-vapor se dibujan tambin las lneas de ttulo
constante. En algunas figuras las lneas de ttulo constante aparecen como lneas de por
centaje de humedad constante. El porcentaje de humedad se define como el cociente entre la
masa de lquido y la masa total.
En la regin de vapor sobrecalentado del diagrama T-s, las lneas de entalpia especfica
constante tienden a ser horizontales al reducirse la presin. Estos estados se muestran
dentro del rea sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta regin del diagrama la
entalpia est determinada principalmente por la temperatura. La variacin en la presin
entre estados tiene un efecto pequeo: h(T, p ) ~ h {T). Es en esta regin del diagrama donde
el modelo de gas ideal proporciona una aproximacin razonable. Para los estados de vapor
sobrecalentado localizados fuera del rea sombreada se requerirn tanto la presin como
la temperatura para evaluar la entalpia, y el modelo de gas ideal no es aplicable.
Diagrama entalpa-entropa. Las caractersticas esenciales del diagrama entalpaentropa, conocido comnmente como diagrama de Mollier, se muestran en la Fig. 6.4.
Un diagrama detallado para el agua se recoge en la Fig. A-8. Obsrvese la localizacin del
punto crtico y la forma de las lneas de presin y temperatura constante. En la regin de
equilibrio de fases lquido-vapor se representan las lneas de ttulo constante (en algunos
diagramas se representan las lneas de porcentaje de humedad constante). Este diagrama
se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de mez
clas de dos fases lquido-vapor. La zona de lquido rara vez se representa en este diagrama.
En la regin de vapor sobrecalentado las lneas de temperatura constante tienden hacia la
horizontalidad segn va disminuyendo la presin. Estos estados se recogen de manera
aproximada en el rea sombreada de la Fig. 6.4. Esta se corresponde con el rea sombreada
en el diagrama temperatura-entropa de la Fig. 6.3, donde el modelo de gas ideal propor
ciona una aproximacin razonable.
Por ejemplo... para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considrense dos estados del
agua. El estado 1 tiene Tj = 240C,Jp1 = 0,10 MPa. Se desea determinar la entalpia espec-
diagrama de Mollier
244
6.3
Diagrama temperatura-entropa.
i 6.f
Diagrama entalpa-entropa.
Aunque la variacin de entropa entre dos estados puede determinarse en principio utili
zando la Ec. 6.4a, este tipo de clculo tambin puede realizarse empleando las ecuaciones
T dS desarrolladas en esta seccin. Las ecuaciones T dS permiten evaluar las variaciones
de entropa a partir de datos de otras propiedades de ms fcil medicin. Su uso para eva
luar las variaciones de entropa para gases ideales se recoge en la Sec. 6.3.2 y para sustan
cias incompresibles en la Sec. 6.3.3. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T d S
es mayor que la que supone su papel en la asignacin de valores a la entropa. En el Cap.
11 sern utilizadas como punto de partida para la obtencin de muchas relaciones impor
tantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo algu
nas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u, h y s.
Las ecuaciones T d S se obtienen considerando una sustancia pura, simple y compresi
ble que desarrolla un proceso internamente reversible. En ausencia de movimiento en el
sistema y de los efectos de la gravedad, la expresin diferencial del balance de energa es
( 0 )nt = ( d U f { 8 W ) , nt
rev
. v^
J rev
(6.8)
245
Por definicin de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
( 8 W ) int= p d V
(6.9a)
rev
(6.9b)
rev
Sustituyendo las Ecs. 6.9 en la Ec. 6.8 se obtiene la primera ecuacin T dS:
T dS = dU + p dV
(6.10)
primera ecuacin T dS
Reordenando
dU + p d V= d H - V d p
(6.11)
(6.12a)
T ds = dh - v dp
(6.12b)
T ds = du + p d v
(6.13a)
T ds = dh - v dp
(6.13b)
o en base molar
segunda ecuacin T dS
246
(6.14)
Esta relacin nos muestra una forma de calcular sg - sf a partir de las tablas de propiedades.
Por ejemplo... considrese el R134a a 0C. A partir de la Tabla A-10, hg- h { = 197,21 kj/kg.
. _ 197,21 kj/kg _
kj
273,15 K ~ 7220 k ^ K
valor que coincide con el valor calculado utilizando directamente los valores s( y sg presen
tes en la tabla.
6.3.2 VARIACIN DE ENTROPA DE UN GAS IDEAL
En esta seccin se emplean las ecuaciones TdS para evaluar la variacin de entropa entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.12
como
ds = ^ + f dv
(6.15)
ds =
(6.16)
~ f dp
Para un gas ideal, du = cv (T) dT, dh = cp (T) dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.15 y 6.16 se transforman, respectivamente, en
ds = cv( T ) ^ f + R ^
ds =
cp ( T ) y
~R
(6-17)
Como R es una constante, los ltimos trminos de las Ecs. 6.17 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cv y cp son funciones de la temperatura para gases idea
les, resultar necesario disponer de informacin acerca de las relaciones funcionales antes
de que pueda realizarse la integracin del primer trmino de estas ecuaciones. Puesto que
los dos calores especficos estn relacionados por
(3.44)
cp (T) = cv (T) + R
donde R es la constante de los gases, bastar con conocer la funcin correspondiente a uno
cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.17 se obtiene, respectivamente,
s ( T 2, v 2) - s ( T l t vl ) =
f cv (T) ~ + i? ln
JTX
s ( T 2, p 2)
s ( T v p x) =
dT
T,
cp ( T ) y
v\
Po
~R ln ^
P1
(6.18)
(6.19)
Utilizacin de las tablas de gas ideal. Como en el caso de la energa interna y la ental
pia, la evaluacin de las variaciones de entropa de los gases ideales puede reducirse a un
tratamiento tabular adecuado. Para introducirlo, se comienza seleccionando un estado de
referencia y su valor de entropa asociado: el valor de la entropa especfica se considera
igual a cero en el estado en que la temperatura es de 0 K y la presin es de 1 atmsfera.
Utilizando entonces la Ec. 6.19 se determina la entropa especfica de un estado de tem
peratura T y presin 1 atm con relacin al estado de referencia prefijado
cp (T)
dT
T
s(T) =
( 6 .20)
Tj
dT
T
2 dT
, CP T
dT
cp T
P_2
P
(6.21a)
o en base molar
s ( T 2, p 2) ~ s ( T v p n) =
s(T2)
- ^ ( T j) - R ln
(6.21b)
Pi
Las Ecs. 6.21 y los valores tabulados paras0 o s apropiados, permiten calcular las variacio
nes de entropa que contienen de forma explcita la dependencia del calor especfico con la
temperatura. Por ejemplo... calculemos la variacin de entropa especfica, en kj/kg K, de un
aire modelado como gas ideal desde un estado con 7\ = 300 K y p, = 1 bar hasta un estado
con T2 = 1000 K y p 2 = 3 bar. Utilizando la Ec. 6.21a y los valores de la Tabla A-22
52 ~ 5 i = s ( T 2 ) s ( T i ) - R ln ^
Pi
= (2,96770 - 1,70203)
= 0,9504 kj/kg K
k g -K
8,314 kj , 3 bar
28/97 kg ^K n Ubar
U tilizacin de las funciones cp(T). Si no se dispone de los valores 5oo s tabulados para
el gas considerado, las integrales de las Ecs. 6.18 y 6.19 se pueden evaluar analtica o
numricamente, utilizando los datos de calores especficos proporcionados en las Tablas
A-20 y A-21.
247
248
Cuando se considera que los calores especficos cv y cp son constantes, las Ecs. 6.18 y
6.19 se transforman, respectivamente, en
s ( T 2, v2)
- s ( T x,v{) = cv l n ^ + R l n
1 [
Uj
s ( T 2, p 2) - s ( T v P l) = c: ln ^
- R ln ^
(6.22J
(6.23
Pi
Estas ecuaciones junto con las Ecs. 3.50 y 3.51, que dan u y Ah, respectivamente, se pue
den aplicar cuando se considera el modelo de gas ideal con calores especficos constantes.
Por ejemplo... determnese la variacin de entropa especfica, en kj/kg K de aire con
siderado gas ideal que sufre un proceso desde un estado con Tl = 300 K y p, = 1 bar hasa
un estado con T2 = 400 K y p2 = 5 bar. Debido al relativamente pequeo cambio de tem
peratura consideramos constante el valor de cp, calculado a 350 K. Usando la Ec. 6.23 y e =
1,008 kj/kg K de la Tabla A-20
T2
p2
As - c. ln i? ln
v
T,
Pl
U nno kJ
1 f 400 KA
f8,314 kj A . (5 bar
= l1'008 ^ k J " U o k J "
E ^T cJ
lib a r
mw
= - 0,1719 kj/kg- K
Clculo con ordenador. Para el aire y otros gases modelados como gas ideal, IT y otras
programas de ordenador utilizan la Ec. 6.19 y, directamente, proporcionan la entropa refe
rida a un valor de referencia (0 kj/kg -K) para el estado de referencia (0 K, latm). Conviene
tener presente que el valor que proporcionan1 es directamente el de la entropa y que
usan el valor 5.
6.3.3 VARIACIN DE ENTROPA DE UNA SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
El modelo de sustancia incompresible introducido en la Sec. 3.3.6 supone que el volumen
especfico (densidad) es constante y que el calor especfico depende nicamente de la tem
peratura, cv = c(T). De acuerdo con esto, la variacin diferencial en la energa interna espe
cfica es du = c(T) d T y la Ec. 6.15 se reduce a
o
1 Nota del traductor: Hay que tener en cuenta que los valores obtenidos mediante un programa de or
denador pueden diferir ligeramente de los obtenidos con las tablas de este libro si, en sus clculos, el prs>grama utiliza, para el modelo de la sustancia, expresiones distintas a las empleadas en la construccin e
dichas tablas, aunque utilice los mismos valores de referencia (vase la Sec 6.3.1). Cuando los valores e
referencia sean distintos, el clculo de propiedades puede ofrecer resultados muy dispares en el caso de izs
propiedades especficas, aunque las expresiones utilizadas sean las mismas. En cambio, las variaciones a*
las propiedades especficas entre dos estados, se hayan calculado a partir de valores proporcionados per
un programa o a partir de las tablas, presentarn resultados concordantes.
s2 s1 =
Ti
c( T)
-A-r-dT
1
(incompresible)
s2 - Si = c m 7=71j
(incompresible, c constante)
(6.24)
La Ec. 6.24 junto con las Ecs. 3.20, que dan Au y Ah, respectivamente, se pueden aplicar
cuando se considera el modelo de lquidos o slidos incompresibles. Los calores especfi
cos de algunos slidos y lquidos comunes se recogen en la Tabla A-19.
6.4
rev
la cual indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente reversi
ble recibe energa por transferencia de calor, ste experimenta un incremento de entropa. Ala
inversa, cuando el sistema cede energa mediante transferencia de calor, su entropa dismi
nuye. Esto se puede interpretar como que a la transferencia de calor le acompaa una transfe
rencia de entropa. La direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la trans
ferencia de calor. En un proceso adiabtico internamente reversible la entropa permanecer
constante. A un proceso de entropa constante se le denomina proceso isoentrpico.
Reordenando, la expresin anterior se transforma en
(SQ)mt = T d S
rev
TdS
(6.25)
A partir de la Ec. 6.25 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a
un sistema cerrado durante un proceso internamente reversible podr representarse como
un rea en el diagrama temperatura-entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en forma
de rea de la transferencia de calor para un proceso internamente reversible arbitrario en
proceso isoentrpico
249
250
Qini =f TdS
6.S
ciclo de Carnot
el que vara la temperatura. Obsrvese que la temperatura debe estar en kelvin, y que -i
superficie es el rea completa bajo la lnea que representa al proceso (rea som brean
Ntese tambin que la interpretacin de que esta rea representa la transferencia de rafea
no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser demostrado ms adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto de la variacin de entropa que acartpaa a la transferencia de calor como de la interpretacin de ste mediante una superot,
considrese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo corsiste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos abenados con dos procesos adiabticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor mientras su : ~ peratura permanece constante a Tc. La entropa del sistema aumenta debido a
transferencia de calor. Para este proceso la Ec. 6.25 proporciona Q23 = Tc (S3 - S 2), p o rte o
el rea 2-3-a-b-2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en este proceso. El proces: 34 es adiabtico e internamente reversible y, por tanto, es tambin un proceso isoentrpic
(entropa constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo a Tv durante el cual el s5t-:^
cede calor. Como la transferencia de entropa acompaa a la transferencia de calor, la e n r i
pia del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.25 nos da Q 41 = Tv ( S - S 4) , cuyo rafa
es negativo. El rea 4 -l-b -a -4 de la Fig. 6.6a representa la magnitud del calor cedido J_ El proceso 1-2, que completa el ciclo, es adiabtico e internamente reversible (isoentrpca
El trabajo neto de cualquier ciclo es igual al calor neto intercambiado, por tanto el rea easnada 1-2-3-4-1 representa el trabajo neto del ciclo. El rendimiento trmico del ciclo pc e x
expresarse tambin en funcin de las reas:
_ ^cicio _ rea 1-2-3-4-1
17
Q23
rea 2-3~a-b-2
5
()
(.i
S
(b)
Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-entropa, (a) Ciclo de potencia, (b) Cide
de refrigeracin o bomba de calor.
El numerador de esta expresin es (Tc - TF) (S3 - S2) y el denominador es Tc (S3 - S2), por
tanto el rendimiento trmico puede calcularse en funcin slo de las temperaturas:
tj = 1 - TVITC. Si el ciclo se invirtiera, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado correspondera
a un ciclo de refrigeracin de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de Carnot. En la direc
cin inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura permanece a TFy, por
tanto, su entropa aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3-4 el calor es cedido por el sis
tema mientras su temperatura permanece constante a Tc y su entropa disminuye.
Para una mayor ilustracin de los conceptos introducidos en esta seccin, el siguiente
ejemplo considera un proceso internamente reversible del agua contenida en un conjunto
cilindro-pistn.
S j t r b f l o 6 .1
PROBLEMA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn se desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. El cambio
de estado se produce por un proceso de calentamiento internamente reversible a presin y temperatura constantes. De
termnense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa, ambos en kj/kg.
S O L U C I N
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C, pa
sando de lquido saturado a vapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa.
Datos conocidosy diagramas:
Agua
-Frontera
del sistema
flfiwu E-.&.1
251
252
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
No hay cambio de energa cintica y potencial entre los estados inicial y final.
Anlisis:
\{ P d v = p ( v i - v f)
Tomando valores de la Tabla A-2
= (1,014 b ar)( 1,673 - 1,0435 X 10m
m3l
UgJ
105 N/m2
1 kj
1 bar
103 N m
= 170 kj/kg
Como el proceso es internamente reversible y a temperatura constante, la Ec. 6.25 da
Q = \ \ d S = m jfSTdS
- Tw - >
Tomando valores de la Tabla A-2
El calor absorbido podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de masa
Q
W
u - uf = - -
*
m
m
Sustituyendo W/m = p (v - vf) y resolviendo
2-
(K g
(wg +
% )
p{Vi
p v g)
( Uf
V{)
+ pVf)
= hg - h f
A partir de la Tabla A-2 a 100C, h&- h f = 2257 kj/kg, que es el mismo valor obtenido para Q/m en la solucin an
terior.
6.5
253
En esta seccin se utilizan la desigualdad de Clausius, expresada por la Ec. 6.2, y la ecua
cin que define la variacin de entropa para desarrollar el balance de entropa para sistemas
cerrados. El balance de entropa es una expresin del segundo principio particularmente
conveniente para el anlisis termodinmico. El balance de entropa para volmenes de
control se obtendr en la Sec. 6.6.
8Q
T
5 +
T)f
(6.26)
int
rev
f-l%wu 6.7
rl '8Q>
T.
Ciclo utili
zado para obtener el ba
lance de entropa.
int
rev
+ (Si - S2) = -e r
S2
S1
variacin de
entropa
8Q\
TJt
transferencia
de entropa
(<r)
(6.27)
generacin
de entropa
Si los estados lmite del proceso son fijos, la variacin de entropa en el primer miembro
de la Ec. 6.27 podr calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin
embargo, los dos trminos del segundo miembro dependen explcitamente de la natura
leza del proceso y no pueden determinarse si nicamente se conocen los estados inicial y
final. El primer trmino del segundo miembro de la Ec. 6.27 est relacionado con el calor
balance de entropa
para sistemas cerrados
254
transferencia de
entropa que acompaa
a la transferencia
de calor
generacin de entropa
transferido al sistema, o desde l, durante el proceso. Este trmino puede ser interpretado
como la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor. La direccin
de la transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor, y tambin se
le aplica el mismo convenio de signos: Un valor positivo significar que la entropa se
transfiere al sistema, y un valor negativo significar que la entropa es transferida desde el
sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habr transferencia de entropa.
La variacin de entropa del sistema no se debe nicamente a la transferencia de entro
pa, sino que tambin se debe en parte al segundo trmino del segundo miembro de la Ec.
6.27, denotado por a. Este trmino es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso, y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que hay generacin de entropa dentro del sistema como efecto de las irreversibi
lidades. El segundo principio de la Termodinmica puede interpretarse como un requisito
de que la entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en
que las irreversibilidades desaparecen. Como a mide el efecto de las irreversibilidades pre
sentes en el interior del sistema durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del
proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Al aplicar el balance de entropa a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generacin de entropa: el segundo
principio requiere que la generacin de entropa tenga un valor positivo o nulo, es decir,
> 0 proceso internamente irreversible
.
O proceso internamente reversible
(6.2o)
El valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, la variacin de
entropa de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0
S2
Sl : = O
(6.29)
<0
Como para otras propiedades, la variacin de entropa puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
Por ejemplo... para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y produccin de
entropa, as como la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8.
Esta figura muestra un sistema formado por un gas o un lquido contenido en un depsito
rgido, removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La
temperatura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es cons
tante e idntica a la temperatura del foco, T{. Por definicin, el foco est libre de irreversi
bilidades; sin embargo, el sistema no est libre de ellas pues el rozamiento por la agitacin
del fluido est evidentemente presente y an pueden existir otro tipo de irreversibilidades
en el interior del sistema.
Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema como al foco. Como Tf es
constante, la integral en la Ec. 6.27 puede evaluarse fcilmente, y el balance de entropa
para el sistema se reduce a
S2 - Sr = + a
(6.30)
Esta porcin de la
frontera est a la temperatura T{
6. ?
El balance de entropa puede ser expresado en varias formas, de modo que cada una de
ellas resulte ms conveniente para algn tipo de anlisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la temperatura
no vara ni con la posicin ni con el tiempo, el trmino de transferencia de entropa puede
expresarse como un sumatorio, de modo que la Ec. 6.27 adopta la forma
(6.31)
255
256
= Y 9l +
dt
j T,
(6.32)
donde dS/dt es la variacin en la entropa del sistema por unidad de tiempo. El trmino
Qj/Tj representa la transferencia de entropa por unidad de tiempo a travs de la porcin
de frontera cuya temperatura instantnea es T. El trmino & contabiliza la generacin de
entropa por unidad de tiempo debido a las reversibilidades localizadas dentro del sistema.
A veces resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma diferencial:
dS = f ^
+ S<r
(6.33)
Ntese que las diferenciales de las variables Q y o , que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como 8 Q y 8o. Cuando no hay irreversibilidades internas, 8o se anula y
la Ec. 6.33 se reduce a la Ec. 6.4b.
6.5.3
Frontera del
sistema ampliado
Variacin de
temperatura
6.5.4
EJEMPLOS
Los siguientes ejem plos ilustran la utilizacin de los balances de energa y entropa para el
anlisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagramas de propie
dades tam bin contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones. El primer
ejem plo reconsidera el sistema y estado final del Ejem plo 6.1 para demostrar que la entro
pa se genera cuando existen irreversibilidades internas y que la cantidad de entropa gene
rada no es una propiedad.
B je ^ fo 6 .2
PRO BLEM A
U N P R O C E SO IR R E V E R SIB L E D E L AGUA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe
transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas,
determnese el trabajo por unidad de masa, en kj/kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kj/kg K.
SO L U C I N
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn se desliza libremente, y el agua se remueve enrgicamente me
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar:
El trabajo neto consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.
.6.2
257
Consideraciones e hiptesis:
1. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistn constituye el sistema cerrado a analizar.
2. No existe intercambio de calor con el entorno.
3. El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen variaciones de energa
cintica o potencial entre ambos estados.
Anlisis: A medida que el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energa mediante
trabajo desde el sistema asociado a la expansin, as como un intercambio de energa mediante trabajo al sistema va el
agitador de paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energa que, de acuerdo con las hiptesis 2 y
3, se reduce a
o
o o
Au
+^e
= J - IV
kg K
D Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas varia
bles mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia, no existe una "trayectoria" bien definida
para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las lneas discontinuas indican nicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "super
ficie" con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el rea" bajo la lnea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el
diagrama p-v.
259
El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.1. Sin embargo, en el Ejemplo 6.1 el cambio
de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever
sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropa generada para dos procesos con los mismos esta
dos inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropa generada no es una propiedad.
Como una muestra de la forma de razonar con el segundo principio, el siguiente ejem
plo utiliza el hecho de que el trmino de generacin de entropa no puede ser negativo.
PROBLEMA
Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 134a contenida en un dispositivo cilindro-pistn, desde vapor
saturado a -12C hasta una presin final de 8 bar. Determnese el trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa
de refrigerante, en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: Se comprime R134A adiabticamente desde un estado inicial dado hasta una presin final especificada.
Se debe hallar: El trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa.
Datos conocidosy diagramas:
Estados
- Aislante
1
R-134a
L
'
Consideraciones e hiptesis:
1. Se considera al R134a como un sistema cerrado.
2. No existe transferencia de calor con el entorno.
3. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre am
bos estados.
Anlisis:
La expresin para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energa. Aplicando las hiptesis 2 y 3
0
A.U +
AEj Z7 + A S /
,0
^0
-W
La energa interna especfica , puede obtenerse a partir de la Tabla A -10 como ux = 220,36 kj/kg. Como el valor de
j es conocido, el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2. El trabajo
mnimo corresponder al mnimo valor permitido para u2, que se determinar a partir del segundo principio como
sigue.
Aplicando un balance de entropa
donde el trmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales per
mitidos debern satisfacer que
La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarse utilizando el diagrama T-s. Como a no puede ser
negativo, los estados con s2 < sx no son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes
durante la compresin, se genera entropa, por tanto s2 > sv El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede
obtenerse en el lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoentrpica.
Por inspeccin de la Tabla A -l 2, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el mnimo valor permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A -l 2 para 8 bar, con
*2s = *i = 0,9267 kJ/kg-K, se encuentra que u2s = 249,5 kj/kg. Finalmente, el trabajo mnimo requerido es
1TI ) mn
El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere mayor cantidad
de trabajo para un proceso real adiabtico e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible cuando
ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.
PROBLEMA
Con los datos del ejemplo 2.4, calclese la entropa generada , en kW/K, (a) tom ando la caja de cambios como sistema
y (b) tom ando u n sistema ampliado que engloba, adems de la caja de cambios, una porcin de los alrededores, de m odo
que la transferencia de calor se produzca a la tem peratura del entorno en el espacio inmediato a la citada caja de cambios,
T0 = 293 K (20C).
SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad, la potencia de salida a travs del eje de baja velocidad y el ritmo de transferencia de calor. Tam bin se
conocen la tem peratura de la superficie exterior de la caja de cambios y la del entorno prximo a la misma.
Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados recogidos en el esquema.
Datos conocidos y diagramas:
Frontera del
sistema
- En esta frontera
la temperatura es
T = 293 K
Variacin de
temperatura
.
O-
1.2 kW
60 kVV
60 kW
58,8 kW
_A_
Xf
^T
58,8 kW
Caja de cambios
(b)
(a)
Consideraciones e hiptesis:
1. En el apartado (a), la caja de cambios se considera u n sistema cerrado que funciona en estado estacionario, tal como
se m uestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
2.
En el apartado (b), la caja de cambios y una parte de su entorno se tom an como sistema cerrado, tal como se m uestra
en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
3.
La tem peratura de la superficie externa de la caja de cambios y la tem peratura del entorno son uniformes.
Anlisis:
(a) A fin de obtener una expresin para la entropa generada, partiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.32. Como la transferencia de calor tiene lugar nicam ente a la tem peratura
Tt el balance de entropa con la condicin de estado estacionario se reducir a
o
dS'
Q
.
f t = T f +<7
Despejando,
Q
CT = rf;
T{
261
Sustituyendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la tem peratura superficial T{
o
$
ft
-l.
T0 + a
Despejando
Q
T0
Introduciendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la tem peratura T0
( - 1 , 2 kW )
= 4 ,1 X O -3 kW /K
(293 K)
El valor de la entropa generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas
asociadas con el rozamiento y la transferencia de calor dentro de la caja de cambios. En el apartado (b) se incluye una
fuente adicional de irreversibilidades al aum entar el tam ao del sistema. Esta fuente es la irreversibilidad asociada
con la transferencia de calor desde la superficie externa de la caja de cambios a T{ hasta el entorno a T0. En este caso
las irreversibilidades dentro de la caja de cambios son las mayores, con u n 97,6% del total de la entropa generada.
6.5.5
Nuestro estudio del segundo principio comenzaba en la Sec. 5.1 con una discusin acerca
de la direccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se mostrar que el
empleo combinado de los balances de energa y entropa nos permite determinar dicha
direccin.
La presente discusin se centra en un sistema ampliado que comprende al sistema
objeto de inters y aquella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando ste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energa que
puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistema ampliado,
puede afirmarse que ste constituye un sistema aislado.
El balance de energa para un sistema aislado se reduce a
^ a is la d o
= 0
(6.34a)
puesto que no existen intercambios de energa a travs de su frontera. Por tanto, la energa
de un sistema aislado permanece constante. Como la energa es una propiedad extensiva.
263
su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incor
porado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.34a puede escribirse com o
A E ]J s Kftp m a + A E ]J p n ,t n r n n = 0
(6.34b)
'
'
A S ] aislado
7 J
+ ^"aislado
o bien
A S ] a islad o
"a is la d o
(6.35a)
donde <7aislado es la cantidad total de entropa generada dentro del sistem a y en sus alrede
dores. Com o en todo proceso real se genera entropa, los nicos procesos que pueden
ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistema aislado aumente. Este resultado
es conocido com o principio del incremento de entropa. El principio del increm ento de
entropa se adopta algunas veces com o enunciado del segundo principio.
Com o la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec.
6.35a com o
A S ]-sistema
.,
+ A S ]J e n to
, r n o = o-aislad
, .o
(6.35b)'
v
Ntese que esta ecuacin no implica que la variacin de entropa sea positiva tanto para
el sistema com o para su entorno, sino que slo exige que la suma de am bos sea positiva.
En cualquiera de estas formas el principio del increm ento de entropa dicta la direccin en
que pueden ocurrir los procesos: una direccin tal que la entropa total del sistema ms el
entorno se increm ente.
Previamente habamos sealado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
librem ente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalm ente la condi
cin de equilibrio (Sec. 5.1). E l principio del increm ento de entropa establece que la
entropa de un sistem a aislado aumentar hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho, estado de equilibrio corresponder a un valor mximo de entropa. Esta
interpretacin ser considerada de nuevo en la Sec. 14.1, donde se tratan los criterios de
equilibrio.
E l ejemplo siguiente muestra el principio del increm ento de la entropa.
principio del
incremento de entropa
264
PROBLEMA
U na barra de metal de 0,8 Ib, inicialmente a 1900R, se saca de un h o m o y se templa por inm ersin en u n depsito ce
rrado que contiene 20 Ib de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores
de calor especfico constante son de ca = 1,0 Btu/lb R para el agua y de cm = 0,1 Btu/lb-R para el metal. La transferencia
de calor entre el depsito y su entorno puede despreciarse. Determ inar (a) la tem peratura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua, en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en Btu/R.
SOLUCIN
Conocido: U na barra caliente de metal se templa por inm ersin en u n depsito que contiene agua.
Se debe hallar: La tem peratura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropa
generada.
Barra de metal:
Tm = 1900R
cm = 0,1 Btu/lb -R
mm = 0,8 Ib
Agua:
Ta = 530R
ca = 1,0 Btu/lb R
ma = 20 Ib
Ftyv .6.S
'
Consideraciones e hiptesis:
1.
La barra de metal y el agua dentro del depsito form an un sistema cerrado, tal como m uestra la figura.
2.
3.
4.
T anto el agua como la barra de metal tienen un com portam iento de sustancia incompresible con calor especfico
constante.
Anlisis:
(a) La tem peratura final de equilibrio puede calcularse a partir del balance de energa
0
AU+AEjZ7 + AE*7 = J Z - ^
donde los trm inos indicados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Com o la energa interna es una propiedad
extensiva, su valor para el sistema total ser la sum a de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto,
el balance de energa puede plantearse como
Adagua + AU]metai = 0
Evaluando las variaciones de energa interna del agua y metal en trm inos de sus calores especficos
265
donde T{ es la tem peratura final de equilibrio, as como Ta y Tm son las tem peraturas iniciales del agua y del metal,
respectivamente. Despejando Tf y sustituyendo valores:
T = m ^ c s/cm) T a + rnmT m
f
>n,XcJc.y) + m m
_ (20 lb )(1 0 )(5 3 0 R ) + (0,8 lb )(1 9 0 0 R )
(b) La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Com o no existe transferencia de
calor entre el sistema y el entorno, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para el
sistema se reduce a
La entropa es una propiedad extensiva, p or tanto su valor para el sistema ser la suma de los valores correspondientes
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
^ ^ la g u a
J metal
"
Evaluando las variaciones de entropa mediante de la Ec. 6.24, vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin
anterior puede escribirse como
, Tf
, t
a = ?%ca ln + m m cm ln = 1 a
1 m
Introduciendo valores
f
R tn A 535
/
= (20 lb) l 10 l ^ k ) ln S30 + (0. 81b) (0,1
= 0 , 1 8 7 8 ^ - ( 0 ,104 M
Rtii \
535
ln 90
= 0 ,0 8 6 4 |^
La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del agua aumenta. De acuerdo con el principio
de increm ento de entropa, la entropa del sistema aislado aumenta.
266
(6.36)
donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuacin vemos que cualquier pro
ceso donde se incremente el nmero de estados microscpicos en que puede existir un
determinado estado macroscpico de un sistema tambin supondr un incremento de
entropa, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente ocu
rren de tal manera que se incremente el nmero de estados microscpicos accesibles. Al
nmero w se le conoce tambin como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto, que
los nicos procesos que pueden desarrollarse en u sistema aislado sern aquellos en los
que aumente el desorden del sistema.
6 .6
Hasta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso
de sistemas cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se ampla a los vol
menes de control.
Comenzaremos diciendo que el balance de entropa para volmenes de control puede
obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde
las formulaciones de los balances de materia y energa para volmenes de control se obte
nan por transformacin de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desarrollo pre
sente se proceder menos formalmente pero argumentando que, al igual que la masa y la
energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tambin es transferida hacia o
desde un volumen de control mediante los flujos de materia. Como sta es la diferencia
principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volmenes de control, la expre
sin del balance de entropa por unidad de tiempo para un volumen de control puede obte
nerse por modificacin de la Ec. 6.32 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con
los flujos de materia. El resultado es
d S wc
fT
UL
^ Oj
v .
v .
= Z T: + L m ese ~ L m s ss +
Variacin de
entropa por
unidad de tiempo
Transferencia
de entropa por
unidad de tiempo
a wc
(6.37)
Generacin de
entropa por
unidad de tiempo
FORMA INTEGRAL
Como en el caso de los balances de materia y energa para volmenes de control, el balance
de entropa puede expresarse en trminos de las propiedades locales para obtener formu
laciones de aplicacin ms general. En este caso, el trmino Svc (t), que representa la entro
pa total contenida en el volumen de control en el instante t, deber escribirse como una
integral de volumen
S vc(t) = p s d V
Jv
donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropa especfica locales. La velo
cidad de transferencia de entropa que acompaa a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie del
volumen de control
velocidad de transferencia
de entropa que acompaa
a la transferencia de calor
n\
aM
donde q, el flujo de calor, es el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya temperatura instantnea
es T. El subndice "f' se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volumen de control. Adems, los trminos que contabilizan la transferencia
de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse como integrales sobre
las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulacin general
para la expresin del balance de entropa por unidad de tiempo:
jt
ps d V = ^ ( j ) f dA + ( | sp Cn A ] - I (J
sp C A ] + <rvc
(6.38)
Como una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las formas de los balances de mate
ria, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de conser
vacin de la masa toma la forma
(4.27)
267
268
C2
+ gze
g Z S
(4.28a)
Finalmente, el balance de entropa por unidad de tiempo en estado estacionario se obtiene por
reduccin de la Ec. 6.37:
balance de entropa por
unidad de tiempo en
estado estacionario
me se
j
Lj
(6.39)
Estas ecuaciones debern resolverse, a menudo, simultneamente, junto con las relacio
nes adecuadas entre propiedades.
Masa y energa son propiedades conservativas, pero la entropa no se conserva. La Ec. 4.27
indica que en situacin estacionaria el flujo msico total que entra al volumen de control por
unidad de tiempo es igual al flujo msico total que lo abandona por unidad de tiempo. De
modo similar, la Ec. 4.28a establece que la transferencia de energa por unidad de tiempo
hacia el volumen de control es igual a la transferencia por unidad de tiempo desde el mismo.
Sin embargo, la Ec. 6.39 muestra que la transferencia de entropa por unidad de tiempo al
exterior debe superar a la transferencia por unidad de tiempo hacia el interior, siendo la dife
rencia igual a la generacin de entropa por unidad de tiempo en el volumen de control. Dicha
generacin se debe a las irreversibilidades.
VOLMENES DE CONTROL CON UNA ENTRADA Y UNA SALIDA
Como muchas aplicaciones importantes suponen volmenes de control en situacin esta
cionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearemos tambin la expresin del
balance de entropa en trminos de velocidad para este caso:
'v
0 = 2 , ^ + m(s - s2) + vc
i i
o, dividiendo por el flujo msico y reordenando,
Los dos trminos del segundo miembro de la Ec. 6.40 denotan, respectivamente, la transfe
rencia de entropa por unidad de tiempo asociada a los flujos de calor y la generacin de
entropa por unidad de tiempo dentro del volumen de control, expresados ambos por unidad
de la masa quefluye a travs del volumen de control A partir de la Ec. 6.40 puede concluirse que la
entropa de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control desde la entrada hasta
la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin embargo, como el valor del
segundo miembro nunca puede ser negativo, nicamente podr ocurrir una disminucin de
la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando se produzca una transferencia de
entropa hacia fuera del volumen de control y asociada a los flujos de calor, mayor que la
entropa generada por irreversibilidades internas. Cuando el valor de este trmino de transfe
rencia de entropa es positivo, la entropa especfica a la salida es siempre mayor que la entro
pa especfica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas. En el caso especial en que
no exista transferencia de entropa neta asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.40 se reduce a
269
6 .6 .2
E JE M P L O S
Los ejemplos siguientes ilustran la utilizacin de los balances de materia, energa y entropa
para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. Tngase en cuenta que las
relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades tam bin juegan un papel
importante en dicha resolucin.
E n el primer ejem plo evaluamos la generacin de entropa por unidad de tiempo en el
interior de una turbina operando en estado estacionario cuando hay transferencia de calor
desde la turbina.
HHHKSSBIiE
PRO BLEM A
G EN E R A C I N D E E N T R O P A EN U N A T U R B IN A D E V A PO R
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. En situacin estacionaria, la turbina produce
un trabajo igual a 540 kj por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 350 K. Determnese la entropa generada por kilogramo
de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg K. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
SO L U C I N
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria, siendo conocidos sus estados a la en
trada y a la salida.
Se debe hallar:
= 30 bar
r, = 400c
C j = 160 m/s
-------
7>=350 K
= 5 4 0 kJ/kg
Vapor saturado
.6.6
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
La transferencia de calor desde la turbina al entorno ocurre a una tem peratura media superficial conocida.
3.
Anlisis: Para determ inar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con una sola
entrada y una sola salida:
0 = m1 m2
o = z Y + m1 sl - m2 s2 + <jvc
i
Li
Com o la transferencia de calor ocurre slo a T{ = 350 K, el primer trm ino del segundo miembro del balance de entropa
quedar reducido a Qvc/T{. Com binando ambos balances, resulta
0 =
+ m ( s x - s2) + tvc
l
_ Qvc/nz , , c 'l
Tf +{S2 5l)
La transferencia de calor por unidad de tiempo, QvJm, requerida por esta expresin se calcula a continuacin.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que
donde el trm ino de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera consideracin. A partir de la
Tabla A -4 a 30 bar y 400C, h- = 3230,9 kj/kg, y de la Tabla A-2, h2 = /zg (100C) = 2676,1 kj/kg. Por tanto
^
1N
1 kj
l m2l
J U J lkg- m/s2 103N-m
Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su travs
tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos Ta = 293 K, la generacin de entropa para el volumen de control
ampliado sera de 0,511 kj/kg -K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la
generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que
contiene nicamente a la turbina.
En el Ejemplo 6.7 utilizamos los balances de masa, energa y entropa para evaluar el
funcionamiento de un dispositivo para producir flujos de aire fro y caliente a partir de un
nico flujo de entrada.
PROBLEMA
U n inventor asegura haber desarrollado u n invento que, sin consum o de energa transferida por flujo de trabajo o calor,
es capaz de producir una corriente de aire fro y otra de aire caliente a partir de una nica corriente a tem peratura inter
media. El inventor proporciona los resultados de u n test en rgimen estacionario que indican que, cuando entra aire a
una tem peratura de 21,1C y una presin de 5,1 atm, las corrientes de salida tienen tem peraturas de -17,8C y 79,4C,
ambas con una presin de 1 atm. La masa fra supone el 60 % del total que entra en el dispositivo. Evale la aseveracin
del inventor, em pleando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando variaciones en la energa cintica o potencial
de los flujos de entrada o salida.
SOLUCIN
Conocido: Se sum inistran datos de un dispositivo que en rgimen estacionario produce corrientes de aire fro y caliente
a partir de una nica corriente a tem peratura intermedia sin aporte de trabajo o calor.
Se debe hallar: Si el dispositivo puede funcionar como se asegura.
Datos conocidos y diagramas:
7*! = 21,1C
/>, = 5,1 atm
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Las variaciones en los valores de energa cintica y potencial a la entrada y a la salida pueden despreciarse.
4.
El aire puede modelarse como gas ideal con cp = 1,005 kj/kg K constante.
Anlisis: Si el dispositivo funciona como se pretende, cumplir las leyes de conservacin de la masa y de la energa.
Tam bin debe cumplirse el segundo principio y, en particular, la generacin de entropa no puede ser negativa. De
acuerdo con esto, consideraremos los distintos balances, uno tras otro.
271
Con las consideraciones 1-3, los balances de masa y de energa se reducen, respectivamente, a
m x = m 2 + m3
mi
= 0 ,4
kj
1,005
kg KJ
+ 0,6
1,005
0,4490
kJ
kg-K
+ 0,6
352,5
2 94,2
RlnP
PJ
^8,314 kj A,
1.28,97 kg k J
1
5.1.
255,3 _ f 8, 3 1 4 kj
1
kJ
ln
ln
kg K )
2 94,2
1,28,97 kg KJ
5.1_
Puesto que el calor especfico cp del aire vara muy poco en el intervalo -18 a 80C, cp puede tomarse constante e
igual a 1,005 kj/kg K, como puede com probarse a partir de la Tabla A-20.
Puesto que este clculo slo incluye diferencias de tem peraturas, podem os tomarlas en C o en K.
El
El
273
Si la generacin de entropa por unidad de tiempo hubiera sido negativa o cero, la afirmacin no hubiera sido vlida.
Un valor negativo es imposible, por el segundo principio, y un valor cero implicara la inexistencia de irreversibilidades en la operacin.
m El dispositivo propuesto existe. Se conoce como tubo vrtex y se utiliza en la industria para enfriamiento localizado.
PROBLEMA
El esquema adjunto muestra los componentes de una bomba de calor que suministra aire caliente a una vivienda. En
estado estacionario, el Refrigerante 22 entra al compresor a -5C y 3,5 bar, y se comprime adiabticamente hasta 75C y
14 bar. Desde el compresor, el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa a lquido a 28C y 14 bar. El
refrigerante se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin hasta 3,5 bar. Los estados del refrigerante se
muestran en el diagrama T-s adjunto. El aire de retorno, procedente de la vivienda, entra al condensador a 20C y 1 bar,
con un flujo de 0,42 m3/s, para salir a 50C sin cambios apreciables en la presin. Utilizando el modelo de gas ideal para
el aire y despreciando cambios en la energa cintica o potencial, (a) evalese la generacin de entropa en kW/K, para
los volmenes de control correspondientes a: condensador, compresor y vlvula de expansin, (b) Analcense las fuentes
de irreversibilidad en los componentes considerados en (a).
SOLUCIN
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, condensa por transferencia de calor al aire que pasa a travs del inter
cambiador de calor y se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin. Se conocen los datos de la operacin
en estado estacionario.
Se debe hallar: La generacin de entropa por unidad de tiempo para los volmenes de control correspondientes a:
condensador, compresor y vlvula de expansin, analizando las fuentes de irreversibilidad en estos componentes.
Datos conocidos y diagramas:
Aire interior de retorno
p = 1 bar
T = 20C
_
(AC)5 = 0,42 m3/s .
--3
= 1 4 bar
r s = 28C
' Vlvula de
expansin
Suministro de aire
- r fi = 50C
Condensador
2-- p 2 =
14 bar
T2 = 75C
Compresor
p 4 = 3,5 bar
-4
T = -5C
p = 3,5 bar
-Aire exterii
aperador
f-ifiwu .6.8
274
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada com ponente se analiza como un volumen de control que funciona en estado estacionario.
2.
3.
4.
El aire puede considerarse gas ideal con valor constante para cp = 1,005 kj/kg K.
Anlisis:
(a) Empezaremos obteniendo los datos de las propiedades de cada uno de los estados del refrigerante localizados en el
esquema T-s adjunto. E n la entrada del com presor el refrigerante es vapor sobrecalentado a -5 C y 3,5 bar. Utili
zando la Tabla A-9 tendremos: sx = 0,9572 kj/kg -K. De m odo similar, en el estado 2 el refrigerante es vapor sobre
calentado a 75C y 14 bar; la interpolacin en la Tabla A-9 da s2 = 0,98225 kj/kg K y h2 = 294,17 kj/kg.
El estado 3 es lquido comprimido a 28C y 14 bar. Con la Tabla A-7 obtenem os s3 ~ Sf (28C) = 0,2936 kj/kg K
y h3 ~ hf (28C) = 79,05 kj/kg. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin y h-i = h4. Utilizando los
datos de la Tabla A-8, calculamos el ttulo, que ser
( K - h u)
*4
(fcfg)4
(7 9 ,0 5 - 3 3 , 0 9 ) _
(212,91)
y la entropa especfica es
s4 = % + x 4(sg4 - 5f4) = 0,1328 + 0,216(0,9431 - 0,1328) = 0,3078 kj/kg K
Condensador
Considrese el volumen de control que contiene al condensador. Con las consideraciones 1 y 3 el balance de
entropa se reduce a
0 = rhref (S2 - S3 ) + aire (% ~ S6) + COnd
Para calcular <7c o n d se requieren los dos flujos msicos,
aire. Calcularemos stos.
m a re y r c f , y
El flujo msico del aire se obtiene con el modelo de gas ideal (hiptesis 5)
(a c )5 _ / A ^
Ps
= (AC)* i r 5
( 0,42
105( N /m 2)
(1 b a r
1 bar
8 ,314 k j ^
(293 K)
v28,97 k g - K j
lk j
103 N m
0,5 kg/s
El flujo msico del refrigerante lo determinaremos mediante el balance de energa para el volumen de control que
contiene al condensador, y con las consideraciones 1, 3 y 5 obtendrem os
ttlairc
^ 5)
mref = ~(.h2 - h , ) ~
Con la consideracin 5, h6 - h 5 = cp (T6- T5). Y sustituyendo los valores
(0,5 !S)(iWSJL)(323'--293)K
6
T,
- - RR ln '
Ps
kj W 3 2 3
ln
1,005
kg-KJ-K 293J
il
R lnM )
= 098
k J/ k S ' K
^ r e f (%
= ^ 0 ,0 7
^ 2)
^ a i r e (^6
%)
(0,2936 - 0,98225)
+ (0,5 ) (0 ,0 9 8 )]
1 kW
1 k j/s
kW
K
= 7,95 X I O4
Compresor
Para el volum en de control que encierra al compresor, el balance de entropa, con las consideraciones 1 y 3, se
reduce a
0 =
- s2) + <r,comp
o bien
' r e f
(S2 - S j)
1 kW
kJ
vkg K j 1 kj/s
17,5 X 10-4 kW /K
Vlvula
Finalmente, para el volumen de control que contiene a la vlvula de estrangulacin, el balance de entropa se
reduce a
rhref ( 5 3
S4) +
"vlv
^vlv ~
(^4 -^3)
kJ 1 k W
vkg K J l k j / s
f
= 9 ,9 4 X 1 0 - 4 k W / K
(b) La siguiente tabla resume, ordenadam ente, la entropa generada por unidad de tiempo
Componente
vc (kW/K)
com presor
17,5 X Iff4
vlvula
9,94 x1o-4
condensador
7,95 X ltr *
275
La produccin de entropa en el com presor se debe al rozamiento en el fluido, al rozamiento de las partes mecnicas
en movimiento y a la transferencia interna de calor. Para la vlvula, la irreversibilidad se debe, fundam entalm ente, a
la viscosidad del fluido y su friccin al expandirse en la vlvula. La principal fuente de irreversibilidad en el conden
sador es la diferencia de tem peratura entre los flujos de aire y refrigerante. En este ejemplo no hay cada de presin
para el vapor que atraviesa el condensador, pero una ligera cada debida al rozamiento contribuira tam bin a la irre
versibilidad en el mismo. Por brevedad no se analiza el evaporador que aparece en gris en la Fig. E6.8
Debido a la variacin relativamente pequea en las tem peraturas del aire, su calor especfico puede tom arse como
constante correspondiente a la tem peratura media del intervalo.
Las tem peraturas se usan en K para calcular los flujos msicos, pero se obtendra el mismo resultado con C, pues
slo aparecen diferencias de temperaturas. El valor en K debe usarse siempre que haya una tem peratura en un
cociente, como sucede en la Ec. 6.23 para el clculo de s6- s .
Es posible obtener mejoras termodinmicas prestando atencin a la reduccin de irreversibilidades en los equipos con
mayor generacin de entropa. Sin embargo, deben tenerse en cuenta los costes y otras restricciones que, final
mente, pueden desecharlas.
6.7
PROCESOS ISOENTRPICOS
flfiuv 6.^
277
por un estado dado tienen su misma entropa. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir de
su presin y temperatura, los estados 2 y 3 son fcilmente localizables una vez que se espe
cifique una propiedad adicional, como la presin o la temperatura. Los valores de las otras
propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledos directamente a partir de las figuras.
Las tablas de datos tambin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropa especfica. Para el caso mostrado en la Fig. 6.9, la entropa especfica en el
estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
52 = si y el valor de otra propiedad, como p2 o T2, el estado 2 podr localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn
leerse entonces directamente de la tabla. Un ejemplo de esta forma de proceder se ha dado
en la Sec. 6.3.1. Ntese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases lquido-vapor
de la Fig. 6.9. Como s3 = su el ttulo en el estado 3 podr calcularse empleando la Ec. 6.6.
Una vez conocido el ttulo, podrn evaluarse tambin otras propiedades como v, u y h. Los
programas de ordenador que proporcionan valores de la entropa son una alternativa a los
datos tabulados.
6.7.2
La Fig. 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropa
especfica. Consideraremos ahora las relaciones entre las presiones, los volmenes espec
ficos y las temperaturas de dichos estados, primero utilizando las tablas de gas ideal y, final
mente, con la hiptesis de que los calores especficos pueden tomarse constantes.
TABLAS DE GAS IDEAL
Para dos estados con la misma entropa especfica, la Ec. 6.21a se reduce a
0 = s{T2 ) - s { T x) - R \ n P
-^
Pt
(6.42a)
La Ec. 6.42a relaciona los valores de cuatro propiedades:p v T, p2 y T2. Si tres de ellos son
conocidos, el cuarto podr ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la temperatura
en el estado 1 y la relacin de presiones p2/p-, la temperatura del estado 2 podr determi
narse a partir de
s ( T 2)
= s(Ti)+ R l n
Pt
(6.42b)
P 2 = P i exP
T 2) - s \ T x)
R
(6.42c)
Las ecuaciones 6.42 pueden emplearse cuando los datos5ose conocen, como es el caso
de los gases de las Tablas A-22 y A-23.
278
Aire. Para el caso del aire modelado como gas ideal, la Ec. 6.42c constituye la base para la
aproximacin tabular que relaciona las temperaturas y presiones de dos estados que tengan la
misma entropa especfica. Para introducir esta aproximacin, la ecuacin se reescribe como
P
_2 _ exp [s(T2 )/R]
P i ~ exp [s(T1)/i?]
La cantidad exp [5o (T)/R] que aparece en esta expresin es funcin de la temperatura nica
mente y se representa con el smbolopr(T). En la Tabla A-222 se tabula^,, en funcin de la
temperatura para el aire. En trminos de la funcin pr, la ltima ecuacin se transforma en
=
P 1 P rl
(6.43)
donde p =pT(Tj) y pr2 =pT(T2). A menudo se la denomina presin relativa. Obsrvese que
pr no es verdaderamente una presin, por tanto, el nombre de presin relativa puede con
ducir a conclusiones errneas. Tambin debe tenerse el cuidado para no confundir;?,, con
la presin reducida del diagrama de compresibilidad.
Tambin puede obtenerse una relacin entre volmenes especficos y temperaturas de
dos estados de aire que tengan la misma entropa especfica. A partir de la ecuacin de
estado del gas ideal, v = RT/p, la relacin de volmenes especficos es
V
_2 _ f ^ ] 2 \ f P 1
V\
v p2 J \ R t J
A continuacin, como los dos estados tienen la misma entropa, podr introducirse la
Ec. 6.43 para dar
r r t 2 i ~P t O~
RTi
Pv( T2)
*>2
^1
El cociente RT/pr (T) que aparece en el segundo miembro de esta ecuacin slo es funcin de
la temperatura y se representa por el smbolo vr (T). Los valores de vr se presentan tabulados
en funcin de la temperatura para el aire en la Tabla A-22. Normalmente se le denomina volu
men relativo. En trminos de volmenes relativos la ltima ecuacin puede escribirse como
V2
=
v\
r it e r io
M ETO D O L G IC O
v x2
^rl
(S i = S2 ,
aire solo)
(6.44)
donde vn = vr (Tj) y vr2 = vv (T2). A pesar del nombre que se le ha asignado, vr (T) no es
ciertamente un volumen. Tambin debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el volu
men especfico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.
Cuando las propiedades de estados con la misma entropa se calculan mediante un
programa de ordenador, es habitual que ste proporcione directamente la entropa y que
no suministre las funciones especiales s, pr y vr
2 Los valores de pr (T) determinados con esta definicin son inconvenientemente altos, de modo que se
dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de nmeros conveniente.
Pi
.
T 2
Vn
0 = cv ln + R ln
Ti
vx
Introduciendo las relaciones siguientes para el gas ideal
kR
k-Y
cp
R
k-
(3.47)
=- =
t
T2
Tjr
11
P2 \ i'k~ ^/k
\P-lJ
(v
v^v
(6.45)
(6.46)
Pi
(Vi \ k
v?V
(Sj
s2, k constante)
(6.47)
en la Sec. 3.8 que un proceso politrpico de un gas ideal para el cual n = 1 es un proceso
isotermo (temperatura constante). Para cualquier fluido, n = 0 corresponde a un proceso
wia 6.11
279
280
PROBLEMA
Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde p = 1 atm, T^ = 300 K hasta un estado final cuya tem
peratura es T2 = 640 K. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la presin final p2, en atm. Resulvase utilizando
(a) el valor de pr calculado a partir de la Tabla A-22 y (b) un valor para k = Cp/Cv, constante, evaluado a la temperatura
media de 470 K, que se obtiene a partir de la Tabla A-20. (c) Comprense los resultados con los obtenidos mediante un
programa de ordenador que calcule propiedades de estados.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
Se debe hallar: La presin final utilizando (a) los datos de pr, (b) un valor constante para el cociente k entre calores espe
cficos y c) los valores calculados mediante un programa de ordenador.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1. El proceso es isoentrpico.
2. El aire puede modelarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores especficos k es constante.
Anlisis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir
de la Ec. 6.43
P
_2 = Pj2
Pl Prl
281
Despejando
v2 = P
v i P jl
P
Prl
= 14,89 atm
(b) Cuando la relacin de calores especficos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.45. Por tanto
T 2\ k / { k - 1)
Pi = P' [ t ,
De la Tabla A-20 y para 470 K,k = 1,39. Sustituyendo valores en la expresin anterior
^64gy 39/0,39
f:
= 14,89 atm
p2 = (1 atm) ^
300J
(c)
El valor obtenido mediante un programa de ordenador puede no coincidir con el aqu calculado por medio de las
tablas. La discrepancia, de existir, debe ser mnima e indica que probablemente se debe a que el programa utiliza, en
sus clculos, expresiones distintas a las empleadas en la construccin de las tablas de este libro.1
E3 El fuerte acuerdo en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) es consecuencia de la eleccin apropiada del
valor correspondiente al cociente de calores especficos, k.
Al utilizar valores obtenidos con un programa de ordenador pueden aparecer ligeras discrepancias en el caso de valores
de las propiedades intensivas si el programa realiza los clculos con expresiones distintas a las empleadas en la elabora
cin de las tablas de este libro. Asimismo, los valores de las propiedades especficas pueden ser distintos si la asignacin
de valores de referencia (vase la Sec. 6.3.1) en el programa usado por el ordenador no coincide con la empleada en las
tablas del libro. En este caso, sern las variaciones entre los valores correspondientes a dos estados lo que se asemeje.
PROBLEMA
Un depsito rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire a una presin de 5 bar y una
temperatura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire
remanente en el depsito es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad de masa presente en el
depsito y su temperatura.
1Nota del traductor: El punto c) y el comentario n 2 se han introducido en la versin en espaol como consecuencia de lo apuntado
sobre los programas de clculo en el prlogo.
SOLUCIN
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un depsito rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el depsito alcanza un valor determinado.
Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el depsito y su temperatura.
Datos conocidos y diagramas:
l---- Frontera
^Fuga lenta
de aire
Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que
permanece en l
-Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que escapa
Consideraciones e hiptesis:
1. Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el depsito permanece en el mismo al final del proceso.
2. No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.
3. Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
4. El aire se trata como gas ideal.
Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideal, la masa de aire que permanece en el depsito al final del proceso
puede expresarse como
rrin =
PiV
(.R/M)T2
donde p2y T2 son la presin y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el dep
sito, mx, es
PiV
(R/M)TX
donde px y 7, son la presin y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
nos dar
m2 = lrl f S V i
~Pi
Excepto la temperatura final del aire remanente en el depsito, T2, todas las dems variables requeridas son conocidas.
El resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2.
Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (consideracin 3), y tampoco
transferencia de calor (consideracin 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a
(g) pn
donde p l = 5 bar y p 2 = 1 bar. C o n p rl = 8,411 que proviene de la Tabla A -22 para 500 K, la ecuacin anterior nos da
p r2 = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-22, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin obtenida para la masa
6 .8
Este problema tambin puede resolverse considerando u n volumen de control que contenga al depsito. El estado
del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problem a se dejan como ejercicio.
Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendimiento, para lo
cual emplean diferentes definiciones segn sea el tipo de dispositivo analizado. El rendi
miento isoentrpico se deriva de una comparacin entre la prestacin real de un disposi
tivo y la prestacin que podra obtenerse en un proceso ideal desarrollado entre el mismo
estado inicial y la misma presin final. En esta seccin se introduce el concepto de rendi
miento isoentrpico para turbinas, toberas, compresores y bombas. Estos rendimientos
sern empleados frecuentemente en las secciones siguientes de este libro.
RENDIMIENTO DE UNA TURBINA ISOENTRPICA
Empezaremos considerando el rendimiento isoentrpico para una turbina cuyo proceso
de expansin en el diagrama de Mollier se muestra en la Fig. 6.12. El estado del flujo de
materia que entra a la turbina as como su presin a la salida estn prefijados. Se ignora la
transferencia de calor entre la turbina y el entorno, as como las variaciones de energa
cintica y potencial. Bajo estas hiptesis, los balances de masa y energa para el funciona
miento en situacin estacionaria pueden combinarse para dar el trabajo realizado por cada
una de las unidades de masa que fluyen a travs de la turbina
283
284
Expansin real
T----- Expansin
isoentrpica
Estados
sibles
Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica ser conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo depender de la entalpia especfica h2 nicamente, y aumentar al
reducirse h2. El mximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al
mnimo valor permisible para la entalpia especfica a la salida de la turbina. Este podr ser
determinado aplicando el segundo principio. Los estados de salida permitidos estn limi
tados por
m = ^2 - 5t 0
expresin que se obtiene por reduccin del balance de entropa. Como la generacin de
entropa &vc/m no puede ser negativa, aquellos estados con s2 < no son accesibles en
una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin
real sern aquellos cons2 > st . El estado denominado como 2s" en la Fig. 6.12 podra ser
alcanzado nicamente en el caso lmite de que no se presentaran irreversibilidades inter
nas. Esto corresponde a un proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina. Para
una presin de salida prefijada, la entalpia especfica h2 disminuye al hacerlo la entropa
especfica s2. En consecuencia, el mnimo valor permitido para h2 corresponde al estado 2s, y
el mximo valor para el trabajo producido en la turbina es
vm y
= h1 - h 2 s
En un proceso real de expansin a travs de la turbina se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto,
se obtendr una cantidad de trabajo menor que la mxima. Esta diferencia puede medirse
mediante el rendimiento isoentrpico de una turbina que se define por
rendimiento isoentrpico
de una turbina
Wvc/m
Vt = , ' vc\
(Wvc/m)s
(6.48)
285
Tanto el denominador como el numerador de esta expresin debern evaluarse para el mismo
estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rt se encuentran en
el intervalo 0,7-0,9 (70-90%).
RENDIMIENTO ISOENTRPICO DE UNA TOBERA
Un procedimiento similar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para introducir
el rendimiento isoentrpico de toberas que operan en situacin estacionaria. El rendi
miento isoentrpico de una tobera se define como el cociente entre la energa cintica espe
cfica del gas que abandona la tobera, C f/2 , y la energa cintica especfica a la salida que
podra alcanzarse en un proceso de expansin isoentrpica entre el mismo estado de
entrada y la misma presin de salida, (C f/2 )s :
C f/2
7?tobera = (C f/2 )s
(6'49)
= h2 ~ h l
rendimiento isoentrpico
de una tobera
286
Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica hx es conocida. De acuerdo con esto, el
valor del trabajo consumido depender de la entalpia especfica a la salida, h2. La expresin
anterior nos indica que la magnitud del trabajo consumido disminuir al hacerlo h2. El
mnimo consumo de trabajo corresponder al menor valor alcanzable para la entalpia espe
cfica en la salida del compresor. Mediante un razonamiento similar al empleado para la
turbina, puede concluirse que sta es la entalpia especfica en la salida alcanzable en un
proceso de compresin isoentrpica desde el estado de entrada especificado hasta la pre
sin de salida. El mnimo consumo de trabajo viene dado, en consecuencia, por
ys
En un proceso real de compresin se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto, se requerir con
sumir una cantidad de trabajo mayor que la mnima. La diferencia entre las dos situaciones
puede medirse mediante el rendimiento isoentrpico de un compresor, definido por
rendimiento isoentrpico
de un compresor
rendimiento isoentrpico
de una bomba
PROBLEMA
( - \Vvc/m)s
( ~ W vc/ )
(6.50)
Una turbina funciona en estado estacionario, siendo las condiciones a la entrada de px = 5 bar y Tx = 320C. El vapor
abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alre
dedores. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrpico de la turbina es del 75%, calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs
de la turbina, en kj/kg.
SOLUCION
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones espe
cificadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. El rendimiento de la turbina es conocido.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina.
287
fifiwu .6.11
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
La expansin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.
Anlisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.48 para el rendimiento isoentrpico de la tur
bina. Esta ecuacin convenientemente reordenada nos da
Wv
m = Vt
my
A partir de la Tabla A-4, /z, =3105,6 kj/kg y Sj = 7,5308 kj/kg K. El estado de salida para la expansin isoentrpica viene
fijado por p 2 = 1 bar y s2s = Sj. Interpolando con la entropa especfica en la Tabla A-4 a 1 bar nos da h2s = 2743,0 kj/kg.
Sustituyendo valores
^ - c = 0,75 (3105,6 - 2743,0) = 271,95 kj/kg
El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo obtenido
es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada y
la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de
la figura.
288
PROBLEMA
U na turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de p- = 3,0 bar y una tem peratura de T- = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presin de p 2 = 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kj por ki
logramo de aire que atraviesa la turbina. La turbina opera adiabticamente, y las variaciones de energa cintica y poten
cial entre la entrada y la salida pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para el aire, determnese el
rendim iento de la turbina.
SOLUCIN
Conocido: U n flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde u n estado de entrada espe
cificado hasta una presin de salida tam bin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire que atraviesa la turbina
es conocido.
Se debe hallar: El rendim iento isoentrpico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas:
3,0 bar
Turbina
de aire
r j = 390 K
^ = 74 kj/kg
= 3,0 bar
T, = 390 K
Pi
p 2 = 1,0 bar
I>~
Expansin_
isoentrpica
S.12
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis: El num erador de la expresin que define el rendim iento isoentrpico de la turbina, Ec. 6.48, es conocido. El
denom inador se evaluar como se indica a continuacin.
El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe
cificada es
171
ft,
hn
A partir de la Tabla A-22 para 390 K, /z, = 390,88 kj/kg. Para determ inar h2s, se emplear la Ec. 6.43
P A T 2,) =
Con p 2 = 1,0 bar, p, = 3,0-bar y p rl = 3,481, se obtiene de la Tabla A -22 para 390 K:
P A T 2s) = ( ) (3.481) = 1.1603
289
Por interpolacin en la Tabla A-22 se obtiene que h2s = 285,27 kj/kg. En consecuencia
rj t =
^ vc /m
(WV.CM )s
0,70 ( 7 0 % )
1 056
Ejttyfie 6.13
PRO BLEM A
C LC U LO D E L R E N D IM IE N T O IS O E N T R O P IC O D E U N A T O B E R A
El rendimiento de la tobera.
10 bar
p x = 10 bar
Tx = 320C
P2 = 3 bar
r 2 = 180C
Tobera de
vapor _________
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.49 necesitamos conocer la energa cintica especfica real a la
salida y el valor mximo alcanzable por esta variable, que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial
y la presin final. La combinacin de los balances de masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir
(C2/2) _ 270,45
(C2/2) s 281,05
962 (% 2% )
O Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y la pared
interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica a la salida y, por tanto, en una
menor velocidad con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica hasta la misma presin final.
PROBLEMA
Determnese, para el compresor del sistema de bomba de calor del Ejemplo 6.8, la potencia en kW y el rendimiento isoen
trpico utilizando datos y propiedades de las tablas.
SOLUCIN
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, en estado estacionario, desde un estado inicial a un estado final cono
cido. Se conoce tambin el flujo msico.
291
Se debe hallar: La potencia del com presor y el rendim iento isoentrpico utilizando tablas de propiedades.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
La com presin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son desprecia
bles.
Anlisis:
El balance de masa y energa se reduce, por las hiptesis 1 y 2, quedando
W vc = m ( h l - h2)
= 3,11 k W
El rendim iento isoentrpico del com presorse determina mediante la Ec. 6.50
( Wvc/^)s
Vc
W yjm )
/2s
~
hi
h2 - h
El denom inador representa, en esta expresin, el trabajo por unidad de masa del refrigerante al sufrir el proceso real de
compresin, y corresponde a la cantidad calculada antes. El num erador es el trabajo correspondiente a la com presin
isoentrpica desde el estado inicial hasta la misma presin de salida. El estado isoentrpico de salida aparece identificado
com o 2s en el diagrama T-s adjunto.
De la Tabla A-9, Sj = 0,9572 kj/kg- K. Con s2s = Si se obtiene por interpolacin en la Tabla A-9 a 14 bar que h2s = 285,58 kj/kg.
Sustituyendo valores
Vc
(2 8 5 ,5 8 -2 4 9 ,7 5 )
(2 9 4 ,1 7 - 2 4 9 ,7 5 )
'
'
La mnima potencia terica para la com presin adiabtica del estado 1 al 2 a la presin de salida de 14 bar sera
Wy c = rh{hx - h2s) = (0,07) (2 4 9 ,7 5 - 2 8 5 ,5 8 ) = - 2 ,5 1 kW
292
AI resolver un problema con un programa de ordenador los valores de las variables especficas pueden diferir de los
obtenidos en las Tablas. Sin embargo, los cambios que experimenten estos valores en un proceso determinado debe
rn coincidir salvo variaciones que pueden ignorarse.
6.9
E n esta seccin se analizan volmenes de control con una sola entrada y una sola salida
que operan en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que
nos permitan calcular el calor y trabajo intercam biados cuando los procesos se desarrollan
en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicaciones
im portantes, com o veremos ms adelante.
TR A N SF E R E N C IA D E C A LO R
Para un volumen de control en situacin estacionaria en el cual el proceso de flujo es a la vez
isotermo e internamente reversible, podemos formular el balance de entropa de la siguiente forma
o =
+ M s i - s2) + </yc
E n general, la tem peratura variar de un punto a otro del volum en de control a medida
que el gas o lquido fluyen por l. Sin embargo, puede considerarse esta variacin com o e,
resultado de una serie de variaciones infinitesimales. As, la transferencia de calor por uni
dad de masa vendr dada por
rh
T ds
(6.51*
int
rev
El subndice "int rev" se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable nica
m ente a volmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas. La
S
f-lfr*Kt
Representa
cin grfica del flujo de
calor para un proceso
internamente reversible.
integracin de la E c. 6.51 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando los
estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la e n tra ii
hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la magnitud del calor inter
cambiado por la unidad de masa quedar representada por el rea bajo dicha curva, c o o :
se ve en la Fig. 6.14.
293
TRABAJO
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control puede
calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a
,q 2 _
T ds + (/z1 - h2) + [
+ S(z i ~ z 2)
int
y rev
(6.52)
donde el subndice "int rev" tiene el mismo significado que antes. Cuando no se presentan
irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesar una secuencia de estados de equi
librio segn avanza desde la entrada a la salida. Las variaciones de entropa, entalpia y pre
sin estarn relacionados entonces por la Ec. 6.12b
T ds = d h - v dp
cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente
Tds = (hl - h2) -
f2
vdp
vdp +
C
M2 C
^22
. int
' rev
g(Z 1 ~ Z2)
(6.53a)
Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa segn fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida, puedan describirse mediante una curva en el diagrama p-v como
muestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral | vdp quedar representada por el rea
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.53a tambin se aplica a menudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En muchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa
cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto
^vci
m
r2
v dp
(Aec = Aep = 0)
(6.53b)
int
Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la magnitud del volumen espe
cfico del gas o lquido, segn va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Por ejemplo...
considrense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua lquida y un compresor por
el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento depresin, la bomba requerir un consumo
de trabajo por unidad de flujo de masa mucho ms pequeo que el compresor porque el
6.1
cin de
area.
Interpret
is dp como
294
volumen especfico del lquido es mucho menor que el del vapor. Esta conclusin es tam
bin cualitativamente correcta para las bombas y compresores reales, los cuales presentarn
irreversibilidades en su operacin. A
La Ec. 6.53b se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volumen especfico se mantiene aproximadamente constante, como en muchas apli
caciones en que intervienen lquidos.
\ m
= _ V (?2 _ P \ )
(6.53c)
vdp +
i
ecuacin de Bernouilli
- ^2
C2
+ g(z 2 - z i) = 0
(6.54)
\ m
dp
i p 1/n
vdp = - (constante) Un
int
y rev
(P2 v 2 ~ V \ v\)
n 1
(politrpico n ^ 1)
(6.55)
r2
(politrpico n * 1)
(6.56)
Las Ecs. 6.55 y 6.56 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier gas (o
lquido).
Caso de u n gas ideal.
como
Y (72 - T t)
(gas ideal, rc * 1)
(6.57a)
295
\pV
- 1
(gas ideal, n t 1)
(6.57b)
int
y rev
= - R T ln {P'JVx)
v
(gas ideal, n - 1)
(6.58)
int
y rev
En el siguiente ejem plo consideram os el aire com o gas ideal que experimenta un pro
ceso politrpico de com presin en estado estacionario.
P R O BL EM A
C O M P R E SI N P O L IT R P IC A D E AIRE
Un compresor de aire opera en estado estacionario; el estado del aire a la entrada es />j = 1 bar y Tj = 20C, y la presin
de salida p 2 = 5 bar. Determnense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg, si el aire desarrolla
un proceso politrpico con n = 1,3. Desprecinse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la sa
lida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SO L U C I N
Conocido: S comprime aire segn un proceso politrpico desde un estado especificado de entrada hasta una presin
especificada de salida.
Se debe hallar:
El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
t t y * . 6.6.1S
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Anlisis: El trabajo se obtiene mediante la ecuacin 6.57a, que necesita la temperatura a la salida, T2. Esta temperatura
puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
f v n\ (- v ln
/O (1,3-1)/(1,3)
T2 = Ti (jp j
= 293 ( j j
= 425 K
Sustituyendo los valores conocidos en la Ec. 6.57a obtenemos
El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa
bajo las hiptesis contempladas para obtener
Qv c
W vc , .
,
=
+ h2 - h,
m m
Utilizando las temperaturas 7, y T2, los valores de la entalpia especfica se obtienen de la Tabla A-22 como hr = 293,17
kj/kg y h2 = 426,35 kj/kg. Por tanto:
^
D Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea som
breada a la izquierda de dicha curva.
6.10
297
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez comple
tado su estudio y realizado los ejercicios de fin de captulo, el estudiante debe ser capaz de
escribir el significado de los trminos indicados en el margen del texto y entender
cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trminos clave listado
aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes.
aplicar los balances de entropa en sus distintas formas, con una adecuada seleccin
del modelo a utilizar en cada caso, utilizando correctamente las convenciones de sig
nos y aplicando convenientemente las unidades seleccionadas.
utilizar los datos de entropa adecuadamente para
- obtener datos de las Tablas A-2 a A-18, utilizando la Ec. 6.6 para calcular la entro
pa especfica en mezclas bifsicas lquido-vapor, representar diagramas T-s y h-s
as como localizar estados en dichos diagramas y utilizar de forma apropiada las
Ecs. 6.7 y 6.24 para lquidos y slidos.
- determinar As en gases ideales utilizando las Ecs. 6-18, 6.19y6-21 en combinacin
con las Tablas A-21 a A-23, para el caso de calores especficos variables, y
empleando las Ecs. 6.22 y 6.23 para el caso de calores especficos constantes.
- calcular rendimientos isoentrpicos para turbinas, toberas, compresores y bombas
mediante las Ecs. 6.48 a 6.50, si los calores especficos son variables y, si son cons
tantes, mediante las Ecs. 6.45 a 6.47.
utilizar la Ec. 6.25 para sistemas cerrados y las Ecs. 6.51 y 6.53 para volmenes de
control en estado estacionario con una entrada y una salida, aplicando adecuada
mente la restriccin a procesos internamente reversibles.
1.
2.
La entropa y la entalpia se introducen en el texto sin imgenes fsicas que les acom
paen. Puedes pensar en otras variables similares?
3.
4.
5.
Si un sistema recorre un proceso reversible y uno irreversible entre los mismos dos
estados, cmo son las variaciones en la entropa del sistema en ambos procesos?
Cmo sera la generacin de entropa en cada uno de ellos?
6.
7.
Describe un proceso tal que tanto la entropa del sistema como la del entorno aumenten.
8.
9.
variacin de entropa
transferencia de
entropa
produccin de entropa
balance de entropa
balance delflujo de
entropa por unidad
de tiempo
ecuaciones T dS
diagramas T-s, h-s
rendimientos
isoentrpicos
298
10. Los dos ciclos de potencia de la figura estn formados por procesos reversibles y se
han dibujado en la misma escala. Compara el trabajo realizado en cada uno de ellos.
Cul de los ciclos tiene un mayor rendimiento trmico?
11. Representa diagramas T-s y p-v para un gas que recorre un ciclo de potencia consis
tente en cuatro procesos reversibles en serie: volumen especfico constante, presin
constante, isoentrpico, isotermo.
12. Representa en un diagrama T-s el ciclo de Carnot de la Fig. 5.12.
13. Todos los estados de un proceso adiabtico e internamente reversible tienen la
misma entropa, pero es necesariamente adiabtico e internamente reversible un pro
ceso entre dos estados que tienen la misma entropa?
14. Estudia la operacin de una turbina en el lmite cuando el rendimiento isoentrpico
se aproxima al 100% y en el lmite en que se acerca al 0%.
15. Qu puede deducirse de los balances de energa y entropa de un sistema que reco
rre un ciclo termodinmico mientras recibe energa mediante un flujo de calor a Fy
cede otro flujo de calor a ms alta temperatura Tc si stas son las nicas formas de
transferencia de energa?
16. Reducir irreversibilidades dentro de un sistema puede mejorar su funcionamiento
termodinmico pero los pasos en esta direccin suelen encontrar ciertas restriccio
nes. Podras sealar alguna de ellas?
w m m m m m m m
Repaso de los fundamentos
6.1
PROBLEMAS
299
flfiwu P&.1f
6.5
300
6.11 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m3 a 1,5 bar 6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si k
(a) El valor de n.
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kj.
(c) La variacin de entropa del aire, en kJ/K.
6.12 Gas metano (CH4) entra en un compresor a 298 K, 1 bar
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de Car- 6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en estad?
PROBLEMAS
301
302
6.30 U n sistema desarrolla u n ciclo term odinmico reci 6.33 U n flujo de gas m etano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K en
biendo energa Qc a tem peratura T y descargando 0 F a
u n com presor que opera en estado estacionario, saliendo
del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
T p . N o existen otras transferencias de calor.
ideal, determine la variacin de entropa especfica que sufre
(a) M uestre que el trabajo neto por ciclo es
el m etano a su paso por el compresor. Es posible que este
com presor est funcionando adiabticamente?
^ c ic lo
Qc ( 1
Y'
T r a
6.31 U n sistema desarrolla u n ciclo term odinm ico reci 6.35 U n inventor afirma que ha desarrollado u n dispositivo
que sin ningn consum o de trabajo o calor es capaz de pro
biendo energa po r transferencia de calor de u n cuerpo
ducir,
en rgim en estacionario, dos flujos de aire, uno
incompresible de masa m y calor especfico c inicialmente a
caliente
y otro fro, a partir de un solo flujo a tem peratura
tem p eratura Tc . El sistem a que desarrolla el ciclo cede
interm
edia.
D icho dispositivo opera tal com o m uestra la
energa por transferencia de calor a otro cuerpo incom pre
Fig. P6.35. Evale lo afirmado por el inventor suponiendo
sible de masa m y calor especfico c inicialmente a tem pera
despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.
tura Tp. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo hasta que
llega a ig u a larse la te m p e ra tu ra de los d os cu e rp o s.
D em uestre que la mxima cantidad de trabajo que puede
2vc = 0. wvc = o
Aire a 60C,
obtenerse es de
2,7 bar
WmSx = me T c + TF - 2 (T CTF)1/2
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo
mnimo necesario para que un ciclo frigorfico lleve ambos
cuerpos desde la misma tem peratura inicial a las tem peratu
ras finales Tc y Tv (con Tc > TF) viene dado por
Aire a 20C
2,74 bar
1
Aire a 0C,
2,7 bar
W mn = m c \ 2 ( T c T F^ / 2 - T c - TF]
PROBLEMAS
303
R esistencia de 30 ohm
+
Entrada de aire
a 15C, 1 atm
Salida de
aire a 25C
304
Procesos isoentrpicos/rendimientos
T)t = 9 0 %
p3=
200 lbf/in.2
p = 6 0 0 lbf/in.2
Tx = 7 0 0 F
(1 = 25 lb/s
flfawu Pd.Lf)
200 lbf/in.
305
Agua de alimentacin
1 bar, 30C
Vapor
1 bar
306
Agua condensada
49 C
Radiacin
solar
Clulas fotovoltaicas
Turbina generador
Clula electroltica
Cmara de
combustin
I\
1
2
Chimenea
Agua de refrigeracin
P6.2D
6.3D La Fig. P6.3D muestra una propuesta de central elc
trica accionada por energa solar. Las clulas solares fotovoltaicas pueden producir corriente elctrica continua para
alimentar un reactor electroltico que convierte agua en ox
geno e hidrgeno. Estos gases se conducen posteriormente
al quemador de una cmara de combustin refrigerada por
agua donde reaccionan qumicamente para formar vapor de
agua a elevada presin y temperatura. El vapor de agua se
expande en una turbina que acciona un generador elctrico.
Evale crticamente esta propuesta.
307
v)v
l-i,
donde
cTc
y =
-----------------------
{hA) c + (hA) p
(b) Manteniendo fijos todos los parmetros excepto T'? yT 'c ,
represente el cociente / y frente a r\ para 0 < 77 < 7]mx.
Determine analticamente el valor mximo de Corres
ponde este mximo a una operacin totalmente reversible?
Disctalo.
6.8D La Fig. P6.8D ilustra como causa tpica de irreversibili(c) Para conseguir los ingresos por venta de energa elctrica
dad en las plantas de potencia, la necesidad de una velocidad
ser necesario incurrir en varios tipos de costes. Discuta y
apropiada de transferencia de calor con un tamao finito de
analice los ms importantes para una central termoelc
trica desde la perspectiva de toda su vida til.
superficie de intercambio. Para ello, la temperatura T a la
cual el sistema que desarrolla el ciclo recibe energa ser 6.9D Cmo se podran reducir las principales fuentes de
inferior a la del foco caliente Tc, y la temperatura Tp a la que
irreversibilidad de los equipos de la bombas de calor anali
el sistema cede energa ser mayor que la del foco fro T?.
zados en el Ejemplo 6.8? Analice cuidadosamente los efec
tos del cambio en uno de los com ponentes sobre el resto de
los equipos y sobre la bom ba de calor como un todo. Con
sidere los efectos econmicos de los cambios propuestos.
Resuma su trabajo en u n informe.
flfiwu P6.21}
7 .1
INTRODUCCIN A LA EXERGA
310
(a)
(t)
(c)
-------- Tiempo
-------- >Cantidad de energa constante
-------- > Disminuye la utilidad potencial
7.1
precedente puede sustituirse por exerga. Este ejemplo nos m uestra que, al contrario que
la energa, la exerga no se conserva.
En la discusin subsiguiente se ver que la exerga no slo puede destruirse a causa de
las irreversibilidades, sino que tam bin puede transferirse a o desde un sistema, como en
las prdidas que acom paan a las transferencias de calor al entorno. El uso eficiente de los
recursos energticos se conseguir reduciendo tanto como sea posible la destruccin y/o
las prdidas de exerga en los sistemas. Un objetivo del anlisis exergtico es localizar e
identificar las causas de la destruccin y/o la prdida de exerga, as como cuantificar su
magnitud. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos aspectos de la operacin del
sistema analizado que ofrecen mayores oportunidades de mejora.
7.2
ambiente de referencia
para la exerga
exerga
DEFINICIN DE EXERGA
Los fundam entos del concepto de exerga se han presentado en el Cap. 5 al introducir el
segundo principio. La conclusin principal de la Sec. 5.1 era que existe oportunidad de
producir trabajo siempre que dos sistemas con distintos estados se pongan en contacto,
pues en principio puede desarrollarse trabajo al permitir que los sistemas alcancen el equi
librio. Cuando uno de los dos sistemas es un sistema ideal llamado ambiente de referencia
p a ra la exerga o, simplemente, ambiente y el otro es algn sistema de nuestro inters, la
exerga es el mximo trabajo terico que puede obtenerse de su interaccin m utua hasta
alcanzar el equilibrio.
Sin embargo, la definicin de exerga no estar completa hasta que definamos el
ambiente de referencia y m ostrem os cmo pueden determinarse los valores numricos de
esta propiedad. Ambas tareas estn ntimam ente relacionadas ya que el valor numrico de
la exerga depende tanto del estado del sistema de nuestro inters como de la definicin
del ambiente.
7.2.1
Todo sistema, sea un com ponente de u n sistema mayor como lo es una turbina de vapor
en una central trmica, sea un sistema complejo (la central trmica) en s mismo, funciona
interactuando con entornos de alguna clase. Resulta im portante distinguir entre el
ambiente usado para calcular la exerga y el entorno del sistema. Estrictamente hablando,
el trm ino entorno se utiliza en este libro para referirse a todo aquello no incluido en el sis
tema. Sin embargo, cuando se considera el concepto de exerga, distinguimos entre el
entorno inmediato, en el que las propiedades intensivas pueden variar durante las interac
ciones con el sistema, y una mayor extensin del entorno a una distancia tal que las pro
piedades intensivas no se modifican por ningn proceso que afecte al sistema y al entorno
inmediato. El trm ino ambiente identifica esa mayor extensin del entorno.
Por ejemplo... la Fig. 7.2 m uestra la diferencia entre un sistema consistente en una cen
tral elctrica, su entorno inmediato y el ambiente. En este caso, el ambiente incluye por
ciones de la atmsfera y del ro a una cierta distancia de la central, de forma que las inte
racciones entre la central y su entorno inmediato no afectan a la tem peratura, presin u
otras propiedades intensivas del ambiente.
El trmino ambiente se aplica a alguna porcin del entorno en la cual las propiedades inten
sivas de cada una de sus fases son uniformes y no cambian significativamente como resul
tado de cualquier proceso que se considere. El ambiente se define como libre de irreversibilidades. Todas las irreversibilidades significativas estarn localizadas en el interior del sistema
o en su entorno inmediato. Las irreversibilidades internas son aquellas que se producen
dentro del sistema. Las irreversibilidades externas se producen en su entorno inmediato.
El ambiente y el entorno inmediato de una central trmica se muestran en la Fig. 7.2. A
Potencia
Potencia
/ Rio u otra masa de
- agua: la parte que
no interacta con
la central puede
incluirse en el ambiente
m
flfiwi* 7.2
311
312
(7.1)
En este captulo las energas cintica y potencial se evalan con relacin al ambiente, para el
cual se considera, por definicin, que todas sus partes se encuentran en reposo con respecto
a cualquier otra. De acuerdo con esto, y como indica la ecuacin anterior, una variacin en
la energa del ambiente solamente puede ser una variacin de su energa interna. La Ec. 7.1
se emplear ms adelante para deducir una expresin que nos permita calcular la exerga. En
el Cap. 13 el concepto de ambiente se ampliar para permitir la posibilidad de reacciones
qumicas, las cuales han sido excluidas en las consideraciones realizadas hasta ahora.
estado muerto
A continuacin analizaremos el concepto de estado muerto, que es tam bin importante para
completar la com prensin de la propiedad exerga.
Si el estado de una cantidad fija de materia, un sistema cerrado, es diferente al del
ambiente, existir la posibilidad de producir trabajo. Sin embargo, segn vaya el sistema
evolucionando hacia el equilibrio con el ambiente, dicha posibilidad disminuir, desapa
reciendo por completo cuando alcancen el equilibrio uno con el otro. A este estado parti
cular del sistema se le denom ina estado muerto. Podemos imaginar que en el estado
m uerto la cantidad fija de materia considerada se encuentra sellada por un envoltorio
impermeable al flujo de masa, en reposo con relacin al ambiente, y en equilibrio interno
a la tem peratura T0 y a la presin p 0 del ambiente. En el estado m uerto, tanto el sistema
cerrado como el ambiente poseen energa, pero el valor de su exerga es cero ya que no
existe la posibilidad de que se produzca una variacin espontnea en el sistema cerrado o
en el ambiente, y por tanto no puede existir interaccin entre ellos.
Tras introducir los conceptos de ambiente y estado m uerto, ya estamos en condiciones
de asignar un valor num rico a la propiedad exerga, tal como se m uestra a continuacin.
El objetivo de esta seccin consiste en dem ostrar que la exerga de un sistema en un estado
dado viene dada por la expresin
A = ( E - U 0) + p 0 ( V - V0) - T 0 ( S - S0)
313
(7.2)
13
1 Nota del traductor: Se mantiene A y a para la exerga y exerga especfica empleadas en ediciones an
teriores, aunque en la ltima edicin original se han sustituido por E y e.
C r it e r io
METODOLGICO
314
Wc
(7.3)
donde Wc es el trabajo producido por el sistema com binado y AEc es la variacin de energa
que experimenta; este ltimo es igual a la suma de las variaciones de energa del sistema
cerrado y del ambiente. La energa del sistema cerrado en su estado inicial se denotar por
E, incluyendo tanto su energa interna como los trm inos de energa cintica y potencial.
Como se ha com entado antes, dichos trm inos debern evaluarse con relacin al
ambiente, de forma que la energa del sistema cerrado en su estado m uerto sea justam ente
su energa interna, U0. De acuerdo con esto, AEc puede expresarse como
AEC= (U0 - E ) + A(7a
(7. 4)
Segn lo sealado anteriormente, el volumen total del sistema combinado permanece cons
tante. En consecuencia, la variacin de volumen que ha experimentado el ambiente ser de
igual magnitud pero de signo opuesto a la variacin de volumen experimentado por el sistema
cerrado: AVa = - ( V 0 - V ) . Con esta sustitucin, la expresin anterior para el trabajo resulta
W C= ( E - U0) + p 0 ( V - V0) - T0 ASa
(7.5)
Esta ecuacin nos da el trabajo desarrollado por el sistema com binado al pasar el sistema
cerrado desde su estado inicial a su estado m uerto interaccionando nicam ente con el
ambiente. El valor terico mximo para el trabajo se calcula a partir del balance de entropa
como sigue.
(7.6
U0) + p 0( V
V0)
T 0(S
S 0)
T 0<j c
(7.7,
El valor del trmino subrayado en la Ec. 7.7 est determinado por los dos estados extremos
del sistema cerrado el estado inicial y el estado muerto y es independiente de los detalles
del proceso que los liga. Sin embargo, el valor del trmino T0erc depender de la naturaleza
del proceso a travs del cual el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. De
acuerdo con el segundo principio, T0ac es positivo cuando se presentan irreversibilidades y
nulo en el caso lmite en que no existan irreversibilidades. El valor de T0ctc no puede ser
negativo. En consecuencia, el valor mximo terico para el trabajo que puede producir el sis
tema combinado se obtiene haciendo T0ac igual a cero en la Ec. 7.7. Por definicin, la pro
piedad extensiva exerga, A , es este valor mximo. De acuerdo con esto, podemos concluir
que la Ec. 7.2 nos proporciona una expresin adecuada para el clculo de la exerga.
(7.8)
uToPo
315
316
exerga especfica
(7.9)
Las unidades de la exerga especfica son las mismas que las de la energa especfica.
Ntese que las energas cintica y potencial medidas en relacin con el ambiente con
tribuyen con todo su valor a la cuantificacin de la exerga, puesto que ambas podran ser
transformadas ntegramente en trabajo si el sistema se llevara al reposo y a una altura cero
relativas al ambiente.
Utilizando la Ec. 7.2, la variacin de exerga entre dos estados de un sistema cerrado
puede determinarse por la diferencia
variacin de exerga
(7.10)
7.2.5 EJEMPLOS
C oncluim os esta introduccin al concepto de exerga con algunos ejemplos que m ues
tran cm o calcular la exerga y sus variaciones. Empezaremos sealando que la exerga
de u n sistema en un estado especfico precisa de las propiedades en ese estado y en el
estado m uerto. P or ejem plo... utilicemos la Ec. 7.9 para determ inar la exerga especfica
del vapor de agua saturado a 120C, con una velocidad de 30 m/s y una elevacin de 6
m, ambos relativos a u n am biente de referencia para la exerga en el que T0 = 298 K
(25C), p 0 = \ atm y g = 9,8 m/s2. Para el agua como vapor saturado a 120C, la Tabla A-2
da v = 0,8919 m3/kg, u = 2529,3 kj/kg, s = 7,1296 kJ/kg-K. En el estado m uerto, donde
T0 = 2 5 C y p 0 = 1 atm, el agua es u n lquido. As, con las Ecs. 3.11, 3.12 y 6.7 y los valo
res de la Tabla A-2, v0 = 1,0029 x 103 m 3/kg, u0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Sustituyendo valores
317
91
2529,3 - 104,
kj
kg J
N
1,01325 X 10 s^5 )(0,8919 - 1,0029 X 10 ~ 3) ^
rm
IkJ
IO3 N m
kj
kg-K
1N
Ik J
1 kg m /s2 IO3 N m
Los siguientes ejemplos m uestran el uso de la Ec. 7.9 junto con valores de las propie
dades correspondientes al modelo de gas ideal.
PROBLEM A
El cilindro de un motor de combustin interna contiene 2450 cm3 de gases producidos en la combustin a una presin
de 7 bar y a una temperatura de 867C, justo antes de que se abra la vlvula de escape. Calclese la exerga especfica del
gas, en kj/kg. Puede considerarse que los trminos de energa cintica y potencial son despreciables y que los productos
de combustin son aire con comportamiento de gas ideal. Tmense 'T0 = 27C y p0 = 1,013 bar.
SOLUCIN
Conocido:
interna.
Se debe hallar: Su exerga especfica.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Los gases de combustin se consideran como aire con un comportamiento de gas ideal.
3.
4.
Anlisis:
Los trminos de energa interna y entropa pueden calcularse a partir de la informacin proporcionada en la Tabla A - 22,
como sigue:
u - u 0 = 880,35 - 214,07 = 666,28 kj/kg
5 - 50 = 5( 7 ) - 5( 7 0) - ^ l n
= 3,11883 - 1,70203 -
U 8,97j
ln
U,013
= 0,8621 kj/kg K
T0(s - s0) = (300 K) (0,8621 kj/kg K)
= 258,62 kj/kg
El trmino p0( v - v 0) puede calcularse empleando la ecuacin de estado de gas ideal:
v0 = (R / M) T0/p 0, resultando
8,314
28,97
(1,013) (1140)
v = (R/M)T/p
- 300
= -38,75 kj/kg
Sustituyendo valores en la expresin de la exerga especfica
a = 666 , 8 + (-3 8 ,7 5 ) - 258,62
= 368,91 kj/kg
Si los gases se descargan directamente al entorno, su potencial para producir trabajo, cuantificado por la exerga cal
culada, se desperdicia. Sin embargo, haciendo pasar los gases por una turbina podr obtenerse algo de trabajo. Este
principio es el utilizado en los motores de combustin interna con turboalimentacin.
El siguiente ejemplo refleja las diferencias bsicas entre la exerga y la energa a la par
que m uestra el uso de las Ecs. 7.9 y 7.10.
7.2
PRO BLEM A
C O M PA R A C IO N EN TR E EXERGIA Y ENERGIA
Un recipiente rgido y aislado contiene refrigerante 134a inicialmente como vapor saturado a -28C. El recipiente tiene
un sistema de paletas conectado a una polea de la que cuelga una masa. AJ descender la masa una cierta distancia, las
paletas agitan el refrigerante hasta que alcanza un estado cuya presin es 1,4 bar. Las nicas variaciones significativas son
las que sufren la masa suspendida y el refrigerante, cuya masa es 1,11 kg. Determnese.
(a) la exerga inicial, la exerga final y la variacin que experimenta la exerga del refrigerante, todas en kj.
(b)
(c) la variacin de exerga del sistema aislado formado por el recipiente y el sistema masa-polea, en kj.
Comente los resultados obtenidos. Tome T0 = 293 K (20C), p0 = 1 bar.
S O L U C I N
Conocido: Una masa de refrigerante 134a en un recipiente rgido se agita mediante una rueda de paletas conectada a un
sistema masa-polea.
Las exergas iniciales y finales y la variacin de exerga del refrigerante, de la masa suspendida y del sis
tema aislado, todos en kj. Disctase los resultados obtenidos.
Se debe hallar:
Refrigerante I34a
/hr = 1,11 kg
Vapor
saturado
Vapor saturado
inicialmente a -28C.
p 2 = 1,4 bar
masa
inicial
Estado
muerto
masa
i-----------------------------------------------------------
fip*ui .7.2
Consideraciones e hiptesis:
1.
Como se ve en el esquema, se consideran tres sistemas: el refrigerante, la masa suspendida y un sistema aislado con
sistente en el recipiente y el sistema masa-polea. Para el sistema aislado: Q = 0, W = 0.
320
2.
Las nicas variaciones significativas son las experimentadas por el refrigerante y la masa suspendida. Para el refrige
rante no hay variacin en las energas cintica y potencial. Para la masa no hay variaciones en las energas cintica o
interna. La elevacin es la nica propiedad intensiva de la masa suspendida que vara.
3.
Anlisis:
(a) Las exergas inicial y final del refrigerante pueden calcularse utilizando la Ec. 7.9. De la segunda hiptesis se deduce
que para el refrigerante no hay efectos significativos relacionados con movimiento o gravedad, y as la exerga en el
estado inicial ser
Ai = mR [ux - u0 + p 0 (vx - v0) - T 0 (sx -
s 0)]
Los estados inicial y final del refrigerante se recogen en el diagrama T-v adjunto. De la Tabla A -10, ux =
Ug (28C) = 211,29 kj/kg, vx = vg (-28C) = 0,2052 m3/kg, 5, = sg (-28C) = 0,9411 kJ/kg-K. De la Tabla A-12 a
1 bar, 20C, obtenemos u0 = 246,67 kj/kg, v0 = 0, 23349 m3/kg, s0 = 1,0829 kJ/kg-K. Entonces
lk j
103 N - m
A x = 1,11 kg
- 293 K (0 ,9411 - 1 ,0 8 2 9 )
kJ
kg-K
= 3,7 kj
El estado final del refrigerante queda determinado por P2 = 1,4 bar y v2 = vx. Por interpolacin en la Tabla A-12
se tiene u2 = 300,16 kj/kg, s2 = 1,2369 kj/kg -K. As
A 2 = 1,11 k g [(53,49) + ( - 2 ,8 3 ) + ( - 4 5 ,1 2 ) ] ^
= 6,1 kj
6,1
kj -
3,7
kj
2,4
kj
7.10
(A ^)masa =
o
o
o
o
+ Pop r f - T0p + A jK + A E P )masa
= (A E P )masa
o
A L O refrigerante ' (
o
A / m asa)
321
Despejando (AEP)masa y con los valores determinados antes para la energa interna del refrigerante
(AEP)masa
( ALI)refrigerante
= -(1 ,1 1 kg)(300,16- 211,29)
= - 98,6 kj
Combinando resultados, (M )masa = -98,6 kj. La exerga de la masa disminuye porque su altura disminuye.
(c) La variacin de exerga del sistema aislado es la suma de las variaciones de exerga del refrigerante y de la masa sus
pendida. Con los resultados de los apartados (a) y (b).
( ^ ^ ) s i s t e . aisl.
) refrigerante
masa
Refrigerante
Masa suspendida
Sistema aislado
Variacin de energa
Variacin de exerga
+98,6 kj
-98.6 kl
+ 2,4 kj
-98,6 kl
0,0 kj
-96,2 kj
No hay variacin neta en la energa del sistema aislado. El aumento de la energa interna del refrigerante es igual a la dis
minucin de la EP de la masa suspendida. Sin embargo, el aumento en la exerga del refrigerante es mucho menor que la
disminucin de la exerga de la masa. Para el sistema aislado, la exerga disminuye porque la agitacin destruye exerga.
La exerga es una medida del alejamiento de un estado respecto del ambiente. En todos los estados, A > 0. Esto es
vlido para T > T0 y p > p 0 como en el estado 2 y cuando T < T0y p < p 0 como en el estado 1.
La variacin de exerga del refrigerante puede calcularse de modo ms sencillo con la Ec. 7.10, que slo necesita los
valores p0y T0 del estado muerto. Con el mtodo empleado en el apartado (a) se necesitan tambin los valores de u0,
D0 y %
E l La variacin de la energa potencial de la masa suspendida (EP)masa, no puede calcularse con la Ec. 2.10 (Sec. 2.1.2)
puesto que no se conocen ni la masa ni la variacin en la altura. Ms an, si tomamos la masa suspendida como
sistema, no puede calcularse la variacin en su EP sin un clculo previo del trabajo. En consecuencia, recurrimos a
un balance en el sistema aislado que no precisa tal informacin.
El
A medida que la masa suspendida desciende, la energa se transfiere al refrigerante mediante trabajo a travs de la
rueda de paletas y el estado del refrigerante cambia. Puesto que su exerga aumenta, inferimos que, acompaando a
la interaccin de trabajo, se produce una transferencia de exerga. Los conceptos de variacin de exerga, transferen
cia de exerga y destruccin de exerga se relacionan entre s por el balance de exerga para sistemas cerrados que se
introduce en la siguiente seccin.
322
7.3
El balance de exerga para sistemas cerrados se obtiene com binando los balances de ener
ga y entropa. Las formas de estos balances que se emplearn aqu son las siguientes
e 2-
8Q -W
\)
T q (S 2
Si) |
8Q
T0j" ^
Agrupando los trm inos en que aparece 5Q e introduciendo la Ec. 7.10 en el primer miem
bro, esta expresin puede reescribirse como
SQ - I V - T 0 a
(7.11)
balance de exerga
para sistemas cerrados
Variacin
de exerga
Transferencia
de exerga
D estruccin
de exerga
323
Com o la E c. 7.11 se ha obtenido por deduccin a partir de los balances de energa y entro
pa, no constituye un resultado independiente, pero puede utilizarse en lugar del balance
de entropa com o una expresin alternativa del segundo principio.
IN T E R P R E T A C I N D E L BALAN CE D E E X E R G A
Dados los valores d ep 0 y T0, para unos estados inicial y final determinados, la variacin de
exerga A 2 - A 1 en el primer m iem bro de la Ec. 7.11 puede calcularse a partir de la E c. 7.10.
Sin em bargo, los trm inos subrayados en el segundo m iem bro dependen explcitam ente
de la naturaleza del proceso y, por tanto, no pueden determinarse conociendo nicam ente
los estados inicial y final y los valores de p 0 y T0. E l primer trm ino subrayado en el
segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con la transferencia de calor a, o desde, el
sistem a durante el proceso. Puede interpretarse com o la transferencia de exerga que
acompaa al calor. Esto es
Transferencia de exerga
V
Ji l
^ Tfl ) 8 Q
(7.12)
transferencia
de exerga que
acompaa al calor
El segundo trm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con el
trabajo. Puede interpretarse com o la transferencia de exerga que acompaa al trabajo.
Esto es
Transferencia de exerga
que acompaa al trabajo
[W
p 0 (V 2
V j)
(7.13)
transferencia
de exerga que
acompaa al trabajo
A d = T 0a
(7.14)
E n resum en, la Ec. 7.11 establece que la variacin de exerga de un sistem a cerrado puede
descom ponerse en los trm inos de transferencias de exerga y de destruccin de exerga a
causa de las irreversibilidades internas del sistema.
Al aplicar el balance de exerga resulta esencial recordar las condiciones impuestas por
el segundo principio para la destruccin de exerga. D e acuerdo con dicho segundo prin
cipio, la destruccin de exerga ser positiva cuando se presenten irreversibilidades en el
interior del sistema durante el proceso y desaparecer en el caso lmite para el cual no hay
irreversibilidad. Es decir
f>0
Ad i
=0
(7.15)
destruccin de exerga
324
>0
A2
Ai :
=0
(7.16)
<0
Para terminar nuestra introduccin del concepto de balance de exerga, haremos notar
que la mayora de los sistemas trmicos reciben suministros de exerga que provienen, directa
o indirectamente, de un consumo de combustibles fsiles o de otros recursos energticos. De
acuerdo con esto, las destrucciones y prdidas de exerga evitables representan un derroche
de la utilidad potencial de dichos recursos energticos. La invencin de procedimientos para
reducir las fuentes de ineficiencia permitir un uso mejor de los combustibles. El balance de
exerga puede utilizarse para determinar la localizacin, tipo y magnitud del derroche de la uti
lidad potencial de los recursos energticos y, por tanto, puede jugar un papel importante en
el desarrollo de estrategias conducentes a un uso ms racional de la energa.
OTRAS FORMAS DEL BALANCE DE EXERGA
Como en el caso de los balances de materia, energa y entropa, el balance de exerga puede
expresarse de varias maneras, alguna de las cuales ser la ms apropiada para cada anlisis
en particular. Una forma del balance de exerga, conveniente en ocasiones, es la del
balance de exerga p a ra sistemas cerrados.
balance de exerga
para sistemas cerrados
A is la d o
(7 ' 1 8 )
Como la exerga destruida debe ser positiva para todo proceso real, los nicos procesos
que puede experimentar un sistema aislado de acuerdo con el segundo principio sern
aquellos en los que la exerga del sistema aislado disminuya. Para la exerga, esta conclusin
es la contrapartida del principio de increm ento de entropa (Sec. 6.5.5) y, como dicho prin
cipio, es asimismo una expresin alternativa del segundo principio.
T,
(7.19)
326
7.f
lo cual est de acuerdo con la forma de la Ec. 7.13. Como para la transferencia de calor, el
trabajo y la transferencia de exerga que le acompaa puede ser en la misma direccin o en
327
> El sistema en
\ expansin hace
\u n trabajo W
\
El ambiente se desplaza ;
a medida que el sistema j
se expande.
/
Trabajo del sistema /
sobre el ambiente y
=Po(V2-Vi)
Ambiente
aToPo
7.S
Ilustracin utilizada pa
ra analizar la expresin
de la transferencia de
exerga que acompaa
al trabajo.
la opuesta. Si no existiera una modificacin del volum en del sistema durante el proceso,
la transferencia de exerga que acompaa al trabajo sera igual al trabajo W del sistema.
7.3.3
EJEM PLOS
PRO BLEM A
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua en un estado de lquido saturado a 100C. El agua sufre un
proceso en el que pasa al estado de vapor saturado, durante el cual el pistn desliza libremente en el cilindro. Para cada
uno de los procesos que se describen abajo, determnense por unidad de masa de agua: la variacin de exerga, la trans
ferencia de exerga asociada al trabajo, la transferencia de exerga que acompaa al calor y la destruccin de exerga, todas
ellas en kj/kg. Hgase T0 = 20C, p 0 = 1,014 bar.
(a) El cambio de estado se produce por calentamiento del agua en un proceso internamente reversible a presin y tem
peratura constantes.
Agua lquida a 100C sufre un proceso en el que pasa a su estado correspondiente de vapor saturado.
328
Se debe hallar: La variacin de exerga, las transferencias de exerga asociadas a los flujos de calor y trabajo, y la des
truccin de exerga para cada uno de los dos procesos especificados.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
Para el apartado (a), ver las consideraciones e hiptesis enunciadas en el Ejemplo 6.1. Para el apartado (b), ver las
enunciadas en el Ejemplo 6.2.
2.
Anlisis:
(a) La variacin de exerga especfica se obtiene utilizando la Ec. 7.9
Aa = u - u + p Q(v - v{) - T0 (s - s{)
Empleando datos de la Tabla A-2,
Aa = 2087,56
1 kj
+ (l,0 1 4 X 105^ ^ 1 , 6 7 2 ^
(293,15 K) 6,048
103 N - m
kj
k g -K
484 kj/kg
Utilizando ahora la expresin para el trabajo obtenida en la solucin del Ejemplo 6.1, W/rn =pv fg, la transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
Transferencia de exerga
W
que acompaa al trabajo = m -Po(g - f )
= ( P - P 0 ) v fg = 0
Aunque el valor del trabajo no es cero, no existe transferencia de exerga asociada al mismo porque p = p 0Empleando el valor calculado para el intercambio de calor en el Ejemplo 6.1, la transferencia de exerga que lo
acompaa en este proceso a temperatura constante es
Transferencia de exerga
que acompaa al calor
= 1
To]Q
T jm
= 484 kj/kg
El signo positivo nos indica que la transferencia de exerga tiene la misma direccin que la transferencia de calor.
Como el proceso se desarrolla sin irreversibilidades, la destruccin de exerga ser necesariamente nula. Esto
puede verificarse insertando las tres cantidades calculadas en el balance de exerga correspondiente al proceso anali
zado y calculando A d/m.
(b) Como los estados inicial y final coinciden con los del apartado (a), la variacin de exerga del agua ser idntica. Ade
ms, como no existe intercambio de calor, no habr transferencia de exerga asociada al calor. La transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
Transferencia de exerga
que acompaa al trabajo
- -W- - P o ( v g - v f )
Con el valor para el trabajo neto calculado en el Ejemplo 6.2 y evaluando la variacin en el volumen especfico como
en el apartado (a)
T ransferencia de exerga
q u e acom paa al trabajo
= -2 0 8 7 ,5 6 M - (l 014 X 10s
kg V
1,672 S i
329
Ik J
kgJ 103 N m
= - 2 2 5 7 kj/kg
El signo negativo nos indica que la transferencia neta de exerga que acompaa al trabajo se realiza hacia el sistema.
Finalmente, la destruccin de exerga podr determinarse a partir del balance de exerga. Despejando la Ec. 7.11
para destruccin de exerga por unidad de masa
A
Los valores numricos obtenidos pueden interpretarse como sigue: acompaando al flujo de trabajo se transfieren
al sistema 2257 kj/kg de exerga, de los cuales 1773 kj/kg son destruidos a causa de las irreversibilidades, producin
dose un incremento neto en la exerga del sistema de slo 484 kj/kg.
Este ejemplo nos muestra que la variacin de exerga durante un proceso est determinada nicamente por los esta
dos inicial y final, mientras que los valores correspondientes a las transferencias de exerga y a la destruccin de exer
ga dependen de la naturaleza del proceso. No son, pues, propiedades.
De modo alternativo, el valor de la destruccin de exerga calculado en el apartado (b) tambin podra haberse
determinado utilizando A jm = T0 (d m ), donde la entropa generada por unidad de masa, dm, poda obtenerse a
partir de la solucin del Ejemplo 6.2. Se deja como ejercicio.
PRO BLEM A
Para la caja de cambios de los Ejemplos 2.4 y 6.4 (a), hgase un balance completo de exerga de la potencia de entrada.
Tmese T0 = 293 K.
SO L U C I N
Conocido: Una caja de cambios opera en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada, la potencia de salida
y el flujo de transferencia de calor.Tambin se conoce la temperatura de la superficie externa de la caja.
Se debe hallar:
2.
T 0 = 293 K.
Anlisis: Puesto que el volumen de la caja de cambios es constante, el flujo de exerga transferida con la potencia, es
decir, ( IV - p 0 dV/dt), se reduce a la propia potencia. En consecuencia, la exerga se transfiere a la caja de cambios va el
eje de alta velocidad a un ritmo de 60 kW, igual a la potencia de entrada, y se transfiere al exterior va el eje de baja velo
cidad a un ritmo igual a la potencia de salida, 58,8 kW. Adems, se transfiere exerga al exterior acompaando al flujo de
calor y se destruye exerga por las irreversibilidades dentro de la caja de cambios.
330
Calcularemos el flujo de exerga que acompaa al flujo de calor. Puesto que la temperatura T0 en la superficie exterior
de la caja de cambios es uniforme
flujo de exerga transferida
-i
acompaando al calor
300
= - 0,03 kW
= 1,17 kW
El anlisis se resume en el siguiente balance contable de exerga en trminos de magnitudes de flujo de exerga por unidad
de tiempo:
Entrada de exerga:
60,00 kW (100%)
Distribucin de exerga:
Salida de exerga
58,80 kW (98%)
0,03 kW (0,05%)
1,17 kW (1,95%)
60,00 kW (100%)
La velocidad de destruccin de exerga puede calcularse de otra forma a partir del balance de exerga para el estado
estacionario, Ec. 7.17. Se deja como ejercicio.
La diferencia entre las potencias de entrada y salida se debe, fundamentalmente, a la destruccin de exerga y, slo
en segundo lugar, a la exerga que acompaa al flujo de calor, que es pequea por comparacin. La transferencia de
exerga al entorno que acompaa al calor tiene una utilidad potencial. El balance contable de exerga proporciona
una imagen ms clara del rendimiento que el balance de energa del Ejemplo 2.4, que ignora el efecto de las irreversibilidades dentro del sistema y sobrevalora la importancia de la transferencia de calor.
7.4
EXERGA DE FLUJO
af = h - h0 - T0 (s - s0) + y
+ gz
(7.20)
(7.21)
m ( p v p 0v )
Vamos a desarrollar la Ec. 7.21 para el caso m ostrado en la Fig. 7.6. La figura muestra
un sistema cerrado que ocupa regiones diferentes en el instante t y en u n instante posterior
t + Ai. D urante el intervalo de tiempo At parte de la masa contenida 'inicialmente en la
regin etiquetada como volumen de control sale para rellenar una pequea regin del espacio
adyacente al volumen de control, tal como se m uestra en la Fig. 7.6 b. Supondrem os que
el increm ento de volumen del sistema cerrado en el intervalo de tiempo At es igual al volu-
Frontera del
volumen de
control
2
Regin i
La cantidad fija de
materia considerada
se muestra en color
f^wu 7.6
exerga de flujo
especfica
= W - p 0AV
(7.22a)
(7.22b)
= W - ms ( p0vs)
La Ec. 7.22b puede transform arse en una expresin equivalente en trminos de poten
cia dividiendo todos sus trm inos por el intervalo de tiempo Af y tom ando el lmite cuando
Ai tiende a cero. De esta forma
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al trabajo
: lim lim
if-0 \A tJ
A t-> 0
m.
(7.23)
En el lmite cuando At se aproxima a cero, las fronteras del sistema cerrado y del volumen
de control coinciden. De acuerdo con esto, en el lmite la transferencia de energa por uni
dad de tiempo por trabajo desde el sistema cerrado es tam bin la transferencia de energa
por unidad de tiempo por trabajo desde el volum en de control. Para el caso analizado el
nico trabajo intercambiado por el volum en de control es el trabajo de flujo. Por tanto, el
prim er trm ino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como
i S o ( s ) = m A p -v-)
(7.24)
donde ms es el flujo msico por unidad de tiempo que abandona el volum en de control.
En el lmite cuando Ai se aproxima a cero, el segundo trm ino del segundo miembro de la
Ec. 7.23 puede escribirse como
lim
Af>0
(P qVs) = m s (P qVs)
(7.25)
(7.26)
Extendiendo el razonam iento aqu presentado, puede demostrarse que una expresin
con la misma forma que la Ec. 7.26 representa la transferencia de exerga que acompaa
al trabajo de flujo correspondiente a las entradas del volum en de control. Este resultado
general aplicable tanto a las entradas como a las salidas es el recogido por la Ec. 7.21.
DESARROLLO DEL CO N CEPTO DE EXERGA DE FLUJO
Una vez introducida la expresin de la transferencia de exerga que acompaa al trabajo
de flujo, centraremos nuestra atencin sobre el concepto de exerga de flujo. Cuando la
materia fluye a travs de la frontera de un volum en de control, existir una transferencia
de energa asociada igual a
Transferencia de energa por unidad de
tiempo que acompaa al flujo de masa
= me
= m (u +
+ gz J
(7.27)
- ma
= m [ ( e - u 0) + p 0(v - v 0) - T0(5 - s0)] (7.28)
donde a es la exerga especfica en la entrada o salida bajo estudio. Al escribir las Ecs. 7.27
y 7.28 se ha considerado la hiptesis de flujo unidimensional. Adems de una transferen
cia de exerga asociada al flujo de masa, tam bin se produce simultneam ente una trans
ferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo en las zonas de la frontera a travs de
las cuales la masa entra al volum en de control o lo abandona. Las transferencias de exerga
que acompaan al trabajo de flujo vienen dadas por la Ec. 7.21.
Como las transferencias de exerga que acompaan al flujo de masa y trabajo de flujo
ocurren en las zonas de la frontera donde la masa entra al volum en de control o lo aban
dona, resultar conveniente el uso de una expresin simple que nos d la suma de ambos
efectos. Por tanto, a partir de las Ecs. 7.21 y 7.28, escribiremos:
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al flujo
de masa y al trabajo de flujo
= m [a + (p v - P qV)]
- m [( - u0) + p 0(v - v 0) - T 0(s - 50)
+ ( p v - p 0v)]
(7.29)
(7.30a)
333
334
La exerga de flujo especfica puede escribirse de una manera ms conveniente para los
clculos introduciendo e = u + C2/2 + gz en la Ec. 7.30a y simplificando, para obtener
af = ( u + Y
+ gz
(7.30b)
7.5
d A vc
^ f
dt
j Vl
Variacin
de exerga por
unidad de tiem po
T 0\
Ti ji )J
iJ ~ [1
dV vc\
c ~~ ru d t _______________________
^ m e a fe ~ Z -,m s as ~
(7.31)
Flujo de exerga
destruida por
unidad de tiem po
Como en los balances para volmenes de control considerados hasta ahora, el subndice
e se aplica a los flujos msicos de entrada y el subndice s a los flujos de salida.
En la Ec. 7.31 el trm ino dAvc/dt refleja la variacin por unidad de tiempo de la exerga
acumulada en el volumen de control. El trmino Qj representa la velocidad de transferen
cia de calor a travs de una parte de la frontera donde la tem peratura instantnea es T. La
transferencia de exerga asociada viene dada por (1 - T0/Tj) Q j . El trm ino W vc representa
335
0 = Z ^1 - Y . ) Qj - ^ vc +
rns as - d
(7.32a)
Esta ecuacin establece que la exerga debe transferirse hacia el volumen de control a mayor
velocidad que cuando se transfiere desde el mismo, siendo la diferencia igual a la velocidad
con que se destruye la exerga dentro del volumen de control a causa de las irreversibilidades.
La Ec. 7.32a puede expresarse en forma ms compacta como
0 = Y . j - Wy c + Z i f e - X i f e - i d
j
.
e
s
(7.32b)
donde
qj = ( l 7?) Qj
(7-33)
fe = rheae
(7.34a)
f s = m s a fs
(7.34b)
0 = 2 (l ~
T \
y '} Q ~ ^ vc + ^ ( afi ~ a2) ~~ -d
(7.35)
donde m es el flujo msico. El trm ino (a - a) puede evaluarse utilizando la Ec. 7.20,
an ~~ a2 =
h2)
^2 _ q 2
(5} s2) + 2 - + g ( z i ~ z 2 )
(7.36)
balance de exerga
en estado estacionario
336
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos muestran la forma de utilizar los balances de materia, energa y exerga para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. El manejo adecuado de
las tablas de datos termodinmicos tambin desempea un papel importante a la hora de
alcanzar las soluciones. Cuando la destruccin de exerga A deba ser calculada, podr
hacerse a travs del balance de exerga o a partir de Ad = T 0 yc, donde vc es la velocidad
de generacin de entropa que puede determinarse a partir del balance de entropa. El
segundo de estos procedimientos requiere normalmente menos esfuerzo de clculo de pro
piedades.
Con el enfoque energtico, la expansin de u n gas a travs de una vlvula (proceso de
estrangulacin, Sec. 4.3) sucede sin prdidas. Sin embargo, como se ve en el siguiente
ejemplo, una vlvula es un lugar de ineficiencia termodinmica cuantificada por la des
truccin de exerga.
Sjubfo ?.S
PRO BLEM A
Un flujo de calor sobrecalentado a 30 bar y 280C entra a una vlvula y sale de ella a una presin de 5 bar tras sufrir un
proceso de estrangulacin. Determnense las exergas de flujo especficas a la entrada y a la salida as como la irreversibilidad, todas ellas en kj/kg. Hgase T0 = 25C, p0 = 1 atm.
S O L U C I N
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso de estrangulacin al atravesar una vlvula. Se conocen o el estado de en
trada y la presin de salida.
Se debe hallar: La exerga de flujo especfica del vapor de agua a la entrada y a la salida de la vlvula y la destruccin de
.7.S
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Para el proceso de estrangulacin, Qvc = Wvc = 0, y las variaciones de energa cintica y potencial pueden despre
ciarse.
T0 = 25C y p0 = 1 atm.
3.
337
El estado a la entrada est especificado. El estado a la salida puede calcularse por reduccin del balance de
energa para obtener
h2 = hx
Anlisis:
Por tanto, el estado a la salida queda determinado por p2 y h2. A partir de la Tabla A-4, hx = 2941,3 kj/kg, sx = 6,4462
kJ/kg-K. Interpolando a una presin de 5 bar con h2 = h-l, la entropa especfica a la salida es s2 = 7,2333 kJ/kg-K. Evaluan
do h0 y Sq para el lquido saturado a T0, Tabla A-2, nos da h0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Despreciando C2/2 y gz, la exerga de flujo especfica se obtiene a partir de la Ec. 7.20 como
af = h - h 0 - T 0 ( s - s 0)
Y a la salida
da = (2941,3 - 104,88) - 298 (7,2333 - 0,3674) = 790,4 kj/kg
Con las hiptesis planteadas, la expresin de velocidad del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a
o
Qj
7?z(Zfi
&f2)
Dividiendo por el flujo msico, la exerga destruida por unidad de flujo msico ser
O
= (flfl - af2)
Sustituyendo
O
Como h-t = h2, la expresin para la destruccin de exerga desarrollada en la solucin se reduce a
= T0( s2 - Sj)
As, la destruccin de exerga puede determinarse conociendo solamente T0 y las entropas especficas s, y s2. La
ecuacin anterior puede obtenerse alternativamente a partir de la relacin A = T0 vc, calculando el valor de la
velocidad de produccin de entropa trvc mediante el balance de entropa.
B
En un proceso irreversible se conserva la energa pero se destruye la exerga. El origen de la destruccin de exerga
es la expansin incontrolada que se produce.
Aunque desde una perspectiva del balance de energa los intercambiadores de calor
operan sin prdidas si olvidamos las fugas, hay u n punto de ineficiencia termodinmica
cuantificada por la exerga destruida, como se m uestra en el siguiente ejemplo.
7.6
PRO BLEM A
En un intercambiador de calor de superficie a contracorriente que opera en estado estacionario, uno de los flujos es aire
comprimido que entra a 610 K y 10 bar y sale a 860 K y 9,7 bar. El otro flujo consiste en gases de combustin calientes
que entran a 1020 K y 1,1 bar y salen a 1 bar. Cada corriente tiene un flujo msico de 90 kg/s. Pueden olvidarse las pr
didas de calor al ambiente por la envolvente exterior y son despreciables las variaciones en las energas cintica o poten
cial. Considerando que la corriente de gases de la combustin tiene propiedades de aire, y usando el modelo de gas ideal
para ambos flujos, determnese para el intercambiador de calor
(a) la temperatura de salida de los gases de combustin, en K,
(b) la variacin neta de exerga de flujo entre entrada y salida para cada corriente, en MW,
(c) la exerga destruida por unidad de tiempo, en MW.
Tmese T0 = 300 K, p0 = 1 bar.
SO L U C I N
Conocido: La figura proporciona informacin sobre un intercambiador a contracorriente que opera en estado estacio
nario.
Se debe hallar: La temperatura de salida de los gases de combustin, la variacin de exerga de flujo por unidad de tiempo
entre la entrada y la salida para cada corriente, y la exerga destruida por unidad de tiempo en el intercambiador de calor.
Datos conocidos y diagramas:
T} = 1020 K
3 /?3 = l ,l b a r
p 4 = 1 bar 4
<0-------hGases de
combustin
V.
Combustor
I r , = 610 K
/>i = 1 0 bar
r 2 = 860K
p 2 ~ 9 , 7 bar
.7.6
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
339
Para el volumen de control, QVc = 0, Wyc = 0, y no hay variaciones en EC o EP entre entradas y salidas.
Cada corriente tiene propiedades de aire como gas ideal.
T0 = 300 K, pa = 1 bar.
Anlisis:
(a) La temperatura TAde salida de los gases de combustin puede calcularse con el balance simplificado de masa y ener
ga para el volumen de control en estado estacionario:
+ g(Z\ - z 2) + m ( h3 - h4) +
C? - C2
3 - 24)
donde m es el flujo msico idntico para las dos corrientes. Los trminos subrayados se anulan por la segunda hip
tesis, quedando
0 = rh(hx - h2) + m(h3 - /z4)
Dividiendo por m y despejando /z4
h4 = hg + h-[ h2
De la Tabla A-22: hx = 617,53 kj/kg, h2 = 888,27 kj/kg, h3 = 1068,89 kj/kg. Sustituyendo valores
h4 = 1068,89 + 617,53 - 888,27 = 798,15 kj/kg
(b) La variacin neta por unidad de tiempo en la exerga de flujo entre entrada y salida para la corriente de aire puede
calcularse con la Ec. 7.36, despreciando efectos cinticos y de gravedad. Con la Ec. 6.21a y los datos de la Tabla A-22
m(af2 - % ) = m [(h2 - hx) - T0(s2 - s^]
= [ ( h 2 - h x)T0 (s2 - sx - R I n g ]
kg
8,314.
= 90i ^ ( 8 8 8 ,2 7 - 617,53) ^ - 300 K ^2,79783 - 2,42644
28,97
s
kg
1 MW
= 14,103 kj
= 14,1 MW
10" kj/s
9,7A kj
10 J kg KJ
- R ln
8,314.
15 - 1068,89i kj - 300 K 2,68769 - 2,99034 28,97
kg
1 MW
= 16,93 MW
= 16,934
s 10 kj/s
90
s L
9,7A 1
10 J 1,1
(c) El ritmo de destruccin de exerga dentro del volumen de control puede calcularse a partir del balance de exerga por
unidad de tiempo
o
0
'l
i ' /
Qj
>Tvc
tn(cifi
^ 2)
^ (^ f3
^$4 )
Comparando resultados vemos que aunque las variaciones de energa coinciden, el aumento de exerga en la
corriente de aire es menor que la reduccin de exerga en los gases de combustin. La diferencia se debe a la destruc
cin de exerga. La energa se conserva, pero la exerga no.
El
Los intercambiadores de calor de este tipo se conocen como regeneradores (ver Sec. 9.7).
La variacin de temperatura para cada una de las corrientes que atraviesa el intercambiador se representa en el
diagrama.
Otra forma de calcular la exerga destruida es utilizando A d = T 0 <xvc, donde crvc es el ritmo de produccin de
entropa calculado con el balance de entropa. Se deja como ejercicio.
La exerga es destruida por las irreversibilidades asociadas con el rozamiento de los fluidos y la transferencia de calor
entre corrientes. El descenso de presin en las corrientes es un indicador de la irreversibilidad por rozamiento. La
diferencia de temperaturas entre ambas corrientes es un indicador de la irreversibilidad de la transferencia de calor.
7.7
PRO BLEM A
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C, y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C, y a una velocidad de 100 m/s. En estado estacionario, la turbina produce 540 kj
de trabajo por cada kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y el entorno ocurre a
una temperatura media de la superficie externa igual a 350 K. Desarrolle un clculo detallado de la exerga neta que aporta
el vapor al volumen de control por unidad de masa de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg. Desprciese la variacin de
energa potencial entre la entrada y la salida. Hgase T0 = 25 C y p0 = 1 atm.
S O L U C I N
Conocido: Vapor de agua se expande a travs de una turbina de la que se conocen las condiciones de operacin en es
tado estacionario.
341
Un balance contable de exerga detallado para la exerga neta aportada por el vapor al volumen de con
trol, por unidad de masa circulante.
Se debe hallar:
1.
2.
El intercambio de calor entre la turbina y su entorno tiene lugar a una temperatura conocida.
3.
4.
T0 = 25C, p0 = 1 atm.
Anlisis: La exerga neta aportada por unidad de masa del vapor se obtiene a partir de la Ec. 7.36
an ~ af2 ~ (^i ^ 2) T0 (Sj s2) + ^
donde se ha despreciado el trmino de energa potencial de acuerdo con la hiptesis 3. A partir de la Tabla A-4:
hr = 3230,9 kj/kg, = 6,9212 kJ/kg'K. A partir de la Tabla A-2: h2 = 2676,1 kj/kg, s2 = 7,3549 kj/kg -K. En consecuencia
% -
cl2
= 691,84 kj/kg
Esta exerga puede tambin calcularse en trminos de transferencias de exerga que acompaa al trabajo y al calor
en el volumen de control y de la exerga destruida dentro del volumen de control. En estado estacionario, la transfe
rencia de exerga que acompaa al trabajo es el propio trabajo, es decir, WvJ m = 540 kj/kg. La cantidad QvJ m se
ha calculado en la solucin del Ejemplo 6.6, a partir de los balances de materia y energa para el estado estacionario:
Qwc/m = -22,6 kj/kg. La correspondiente transferencia de exerga es:
4a = f 1 - T
j
= -3,36 ^
kg
donde T{ es la temperatura en la frontera del sistema por la que se produce la transferencia de calor.
La destruccin de exerga puede obtenerse reordenando el balance de exerga en estado estacionario, Ec. 7.35, para
tener
Wvc
m7 *" (tffl
a2)
Sustituyendo valores
A
- 4 = - 3,36 - 540 + 691,84 = 148,48 kj/kg
m
342
Los valores de las exergas determinados en la resolucin del problema pueden resumirse como sigue en un balance con
table
Exerga neta suministrada por el vapor:
691,84 kj/kg
(100%)
540,00 kj/kg
3,36 kj/kg
148,48 kl/kg
691,84 kj/kg
(78,05%)
(0,49%)
(2146%)
(100,00%)
Ntese que la transferencia de exerga que acompaa a las prdidas de calor es pequea en relacin con los otros trmi
nos.
La exerga destruida puede determinarse tambin empleando = T 0 vc, donde crvc es la entropa generada
por unidad de tiempo deducida a partir del balance de entropa. La solucin del Ejemplo 6.6 nos da que
j m = 0,4789 kj/kg -K.
El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de exerga para identificar alguna de las
opciones que hay para mejorar el rendim iento termodinmico.
7. ?
PRO BLEM A
Considrese el sistema del Ej. 4.10 como una opcin a estudio para aprovechar los productos de la combustin elimina
dos en un proceso industrial.
(a) Desarrolle un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de la combustin.
(b) Discuta las implicaciones de diseo derivadas de los resultados.
S O L U C I N
Conocido: Se proporcionan datos sobre la operacin en estado estacionario de un generador de vapor por recuperacin
de calor y una turbina.
Un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de combustin, analizando las im
plicaciones para el diseo.
Se debe hallar:
343
Wvc = 87 2 ,4 kW
4
7-4 = 178,9 :
/>4 = 2 ,7 6 bar
T2 = 126,7C
p 2 = 1 atm
Generador
de vapor
p = 0 ,0 6 9 bar
= 93%
p 3 = 2 ,7 6 bar
Entrada de agua
7-3 = 3 8 ,9 C
0 13 = 124,75 kg/min
fifi** .7.8
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
T 0 = 298 K.
Anlisis:
(a) Empezaremos determinando la exerga neta por unidad de tiempo aportada al volumen de control. Aplicando a los
gases de combustin el modelo de gas ideal, el balance neto se calcula con la Ec. 7.36 junto con la Ec. 6.21a
rj
[ a fl
s 2 )]
= mx\hx - h 2 - T 0 (s - .
^ :
p 2 j t_1
Con los datos de la Tabla A-22: hx = 480,23 kJ/kg, h2 = 400,98 kJ/kg, s = 2,1725 kJ/kg -K, s2 = 1,9919 kJ/kg K y
P\ - P2 tenemos
min
(480,23 - 400,98) M kg
kJ
kg k J
= 1774,10 kW
A continuacin determinaremos la exerga extrada por unidad de tiempo del volumen de control. La cantidad
extrada del volumen de control en forma de flujo de trabajo por unidad de tiempo es 872,4 kW, como indica el
diagrama. Adems, la corriente de vapor se lleva una exerga neta por unidad de tiempo dada por
m3 [afs - af3] = m3 [h5 - h 3 - T 0 (ss -
s 3 )]
De la Tabla A-2: h3 ~ h (38,9C) = 162,82 kj/kg, s3 = sf (38,9C) = 0,5573 kJ/kg - K. A partir de los datos de saturacin
para 0,069 bar (Tabla A-3), con x 5 = 0,93, se tiene: hs = 2403,2 kJ/kg - K y s5 = 7,7406 kJ/kg - K. Sustituyendo valores
m3
[a{S - af3\
3 Luf5
f3J =
_ 124,75
kg
= 207,4 kW
2 - 162,82)
kj
kj
- 298 K (7,7406 - 0 ,5 5 7 3 ),
kg
kg k J
344
En cuanto a la exerga destruida en el generador de recuperacin, puede calcularse mediante un balance de exerga
aplicado al volumen de control que contiene el generador de vapor. Es decir
0 = 2 ^1
TjX
Qj
El primer trmino del segundo miembro se ha calculado antes. Entonces, con hA = 2822,8 kj/kg y s4 = 7,2582 kj/kg K
a 178,9C, 2,76 bar (Tabla A-4) y los valores previos determinados para h3 y s3
= 1774,10 kW + 124,75
= 395,34 kW
Finalmente, la exerga destruida en la turbina puede calcularse con un balance de exerga aplicado al volumen de
control que contiene a la turbina. Es decir,
o
o = X (l
Qj ~
K'vc +
[flf4 a fs]
Para resolver A debe calcularse (% - % ) con la Ec. 7.36 y, con los valores calculados antes, tendremos
Ad = ~
= - 872,4 kW + 124,75
1 min
60 s
= 298,9 kW
El anlisis queda resumido en el balance contable siguiente, expresado en trminos de cantidades de exerga por
unidad de tiempo:
Aporte neto de exerga:
1774,lOkW
(100,00%)
872,4 kW
207,4 kW
(49,17%)
(11,69%)
395,34 kW
298,9 kW
(22,28%)
(16,85%)
1774,1 kW
(100,00%)
Distribucin de la exerga:
Exerga obtenida:
potencia producida
flujo de agua
Exerga destruida
en el generador de recuperacin
en la turbina
(b) El balance contable anterior sugiere una opcin para mejorar el rendimiento termodinmico porque casi el 50% de la
exerga aportada es destruida por las irreversibilidades o expulsada por la corriente de agua. Un mejor rendimiento
termodinmico podra obtenerse con un cambio en el diseo. Por ejemplo, podramos reducir las irreversibilidades
en la transferencia de calor con una menor diferencia de temperaturas entre corrientes, y/o reducir el rozamiento
seleccionando una turbina con mayor rendimiento isoentrpico. Sin embargo, el rendimiento termodinmico por s
solo no determinara la mejor opcin, pues deben tenerse en cuenta otros factores, como el coste, que hagan desechar
alguna alternativa. En la Sec. 7.7.1 pueden encontrarse ms discusiones sobre el uso de la exerga en el anlisis.
Otra forma de calcular la destruccin de exerga en los volmenes de control del generador de recuperacin y de la
turbina, consiste en emplear A d = T 0 crvc, donde crvc es el ritmo de produccin de entropa para los respectivos
volmenes de control calculado con un balance de entropa, lo que se deja como ejercicio.
345
PRO BLEM A
C O S T E D E LA EXERGLA D E S T R U ID A
Determnese, para la bomba de calor de los Ejemplos 6.8 y 6.14, las exergas destruidas, en kW, en el compresor, el con
densador, y la vlvula de expansin. Si se valora la exerga a 0,10 euros por kWh, calcular el coste diario de la electricidad
necesaria para que funcione el compresor y el coste diario de la exerga destruida en cada componente. Tmese T0 =
273 K (C), que corresponde a la temperatura del aire exterior.
S O L U C I N
Conocido: Se comprime adiabticamente cierta cantidad de Refrigerante 22. Esta masa condensa por cesin de calor a
una corriente de aire que pasa por un intercambiador de calor y, entonces, se expande a travs de una vlvula de estran
gulacin. Se conocen datos del refrigerante y del aire.
Se debe hallar: El coste diario para operar el compresor. Tambin debe hallarse la destruccin de exerga y el coste dia
rio asociado para el compresor, el condensador y la vlvula de estrangulacin.
2.
T0 = 273 K (0C).
(273 K) (17,5
l o *)
= 0,478 kW
( A d) viv
(273) (9,94
1 0 4)
(A d )co n d
= (273) (7,95
10~4) = 0,217 kW
0,271 kW
27^
'
24 Kh
1 kWh J
das
( 0 ,1 0 4.\ 24 h
1 kWh J das
'
/q
rc\
( 0 ,1i 0n
kW )
= 1,15
= 0,65
24 h
(0,10
= 0,525
1 kWh ) das
346
En el Ejemplo 6.14 se obtuvo la potencia precisa para el compresor, 3,11 kW. As, el coste diario ser:
Coste diario de electricidad^ = (3,11 kW) 0,10
V
para el compresor
J
kWh
24 h
das
= 7,46
Ntese que el coste total de la exerga destruida en los tres componentes es en torno al 31 % de la electricidad necesaria
para el funcionamiento del compresor.
La asociacin de la destruccin de exerga con los costes de operacin proporciona una base lgica para la bsqueda
de modificaciones de diseo que reduzcan estos costes. Debe tenerse en cuenta que, aunque fuera posible seleccio
nar componentes del ciclo que destruyeran menos exerga, sera necesario considerar las contrapartidas de un menor
coste de operacin frente al posible mayor coste de un equipamiento de ms calidad.
7.6
eficiencia exergtica
El objetivo de esta seccin es m ostrar cmo se utiliza el concepto de exerga para valorar
la eficiencia en el uso de los recursos energticos. Como parte de la presentacin se introducir e ilustrar el concepto de eficiencia exergtica. Tales eficiencias son tam bin cono
cidas como rendim iento, segn el segundo principio.
Combustible
7.7
= ( f Qu -
Qp) -
- Po
Qp
(7.37a)
(7.37b)
La Ec. 7.37a nos indica que la energa transportada por el flujo de calor, Q f , es utilizada,
Q li, o perdida en el entorno, Q p. Esto puede ser descrito por una eficiencia energtica que
relacione los flujos de energa segn el concepto productos/recursos, para dar
Ou
(7.38)
Qf
E n principio, el valor de r\ puede increm entarse aplicando aislamiento trm ico para redu
cir las prdidas. El valor lmite, cuando p = 0 , es r = 1 (100% ).
La Ec. 7.37b m uestra que la exerga introducida al sistema por el flujo de calor Qf es
transferida desde el sistem a acom paando a los flujos de calor Q u y Op o destruida por
irreversibilidades internas. Esto puede describirse a travs de una eficiencia exergtica que
relacione los flujos de exerga segn el concepto productos/recursos, para dar
(1
T q/ T u) Q u
(7.39a)
( 1 T 0/T p ) Q f
17
(1 - T 0/ T u)
(1 - T 0/ T f )
(7.39b)
347
los gases de com bustin calientes al sistema. Pero esto por s solo no nos garantiza una
utilizacin efectiva. Las tem peraturas TF y Tu tam bin son importantes, pues el uso efi
ciente de la exerga aum entar al aproximarse la tem peratura Tu a la tem peratura de la
fuente TF. Para una utilizacin apropiada de la exerga, por tanto, resulta deseable conse
guir un valor para r tan prximo a la unidad como sea posible y tam bin una integracin
adecuada de las tem peraturas de la fuente y de uso.
Para hacer hincapi en el im portante papel que juega la tem peratura en la eficiencia
exergtica, la Ec. 7.39b se m uestra grficamente en la Fig. 7.8. Esta figura nos m uestra la
eficiencia exergtica en funcin de la tem peratura de uso Tu para u n valor fijo de la tem
peratura de la fuente igual a TF = 2200 K. La Fig. 7.8 nos indica que e tiende a la unidad
(100%) cuando la tem peratura de uso se aproxima a TF. En m uchos casos, sin embargo,
la tem peratura de uso est sustancialmente por debajo de TF. En el grfico se indican las
eficiencias de tres aplicaciones: acondicionamiento de aire a Tu = 320 K, generacin de
vapor de proceso a Tu = 480 K y tratamiento trmico en un horno industrial a Tu = 700 K.
Los valores de las eficiencias sugieren que el combustible tiene un uso ms efectivo en las
aplicaciones industriales a elevada tem peratura que en el acondicionamiento de aire a baja
temperatura. La eficiencia exergtica, sustancialmente baja, del proceso de acondiciona
miento de aire refleja que, de hecho, el combustible se consum e para producir aire slo
ligeramente caliente, el cual tiene m ucha menos utilidad desde una perspectiva exergtica.
Las eficiencias dadas en la Fig. 7.8 corresponden a los valores ms elevados posibles, pues
para la elaboracin de dicha figura se ha supuesto r igual a la unidad (100%). Adems, si
se tienen en cuenta la destruccin adicional de exerga as como las prdidas asociadas al
proceso de com bustin, la eficiencia total desde el combustible consum ido hasta el uso
final sera significativamente m enor que la mostrada en la figura.
540
7?
900R
1800R
2700R
l-
7.4
dichas prdidas. Norm alm ente, una transferencia de calor directa, tal como Q p, se pro
duce a tem peraturas relativamente bajas, con lo que tiene un valor termodinmico relati
vamente bajo. Podramos esperar que el valor econmico de tal prdida cambie de la misma
forma con la temperatura, y este es el caso. P or ejem plo... puesto que el origen de las pr
didas de exerga es el combustible entrante (ver Fig. 7.7), el valor econmico de las prdi
das se puede contabilizar en trm inos de coste unitario del combustible, basndose en la
exerga, cc (en /kW h, por ejemplo), como sigue
Coste de las prdidas de calor
p a temperatura Tp
cc (! T o/ T P) v
(7.40)
La Ec. 7.40 m uestra que el coste de tales prdidas es m enor a bajas tem peraturas que a
tem peraturas ms altas. A
El ejemplo anterior muestra lo que podramos esperar de un m todo racional de asig
nacin de costes. No sera lgico asignar el mismo valor econmico a una transferencia de
calor que se produce a tem peratura prxima a la tem peratura ambiente, en la que el valor
termodinmico es despreciable, que asignarlo a otra que ocurriese a tem peratura ms alta,
en la que dicho valor es significativo. En efecto, sera incorrecto atribuir u n mismo coste a
las prdidas de calor independientem ente de la tem peratura a la que dichas prdidas ocu
rren. Para una discusin adicional del coste exergtico, ver Sec. 7.7.2.
7.6.2
349
350
%n - %
= m + -m
(7-41)
El prim er miembro de la Ec. 7.41 representa la dism inucin de exerga de flujo entre la
entrada y la salida. Esta ecuacin m uestra que la exerga de flujo disminuye porque la tur
bina produce un trabajo, W vc/ m i y existe una destruccin de exerga,
/m. Un
parmetro que mide la efectividad con que la dism inucin en la exerga de flujo se con
vierte en el producto deseado es la eficiencia exergtica de la turbina
e =
w /m
an
a2
(7.42)
C o m p reso res y bom bas. Para un compresor o bomba que funcione en estado estacio
nario sin intercambio de calor con su entorno, la Ec. 7.35 puede ponerse en la forma
W vc
Por tanto, la exerga consum ida por el dispositivo, - W vc/ m, es utilizada en parte para
increm entar la exerga de flujo entre la entrada y la salida, siendo destruida la parte restante
a causa de las irreversibilidades internas. La efectividad en la conversin del trabajo con
sumido para increm entar la exerga de flujo viene medida por la eficiencia exergtica del com
presor (o bomba)
= -- ----
( - W vc/ m )
(7.43)
P or ejem plo... la eficiencia exergtica del com presor considerado en el Ejemplo 6.14 es de
un 84,6% cuando T0 = 273 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A
Corriente
callente,
Corriente
fra,
rhf
ffiwui ~).10
Intercambiador a contracorriente.
(7.44)
- an )
-----
(7.45)
m c(an flf2)
o = jL
~ ^ 'c
m \ afl
m 2 af2 ~ ^3 ^3
Como m-i = 7771 + rri2 , de acuerdo con el balance de materia, la expresin anterior puede
escribirse tam bin en la forma
m \ ( a\
af i ) m 2^a'i
af2)
(7.46)
351
352
1 Corriente caliente,
7
2
Corriente de mezcla, m3
,,
7.77
i i
>
Intercambiador de calor
de mezcla.
-------
(7.47)
m i (a ~ af3)
cogeneracin
Las eficiencias exergticas son tiles para estimar la medida en que los mtodos de uso de
los recursos energticos resultan term odinm icamente efectivos. Las eficiencias exergti
cas pueden emplearse tam bin para determinar la efectividad de los posibles proyectos tc
nicos destinados a mejorar las prestaciones de los sistemas trmicos. Esto se realizar com
parando los valores de la eficiencia, tomados antes y despus de que la modificacin
propuesta se lleve a cabo, para m ostrar el grado de mejora que se ha conseguido. Adems,
las eficiencias exergticas sirven tam bin para evaluar el potencial de mejora en las presta
ciones de un sistema trmico dado, com parando la eficiencia del sistema con la eficiencia
de sistemas parecidos. Una diferencia significativa entre dichos valores nos indicar
cundo puede conseguirse una mejora en las prestaciones.
Es im portante reconocer que el lmite del 100% para la eficiencia exergtica no debe
contemplarse como un objetivo prctico. Este lmite terico nicam ente se obtendra si no
hubiera destrucciones o prdidas de exerga. Para conseguir procesos tan ideales necesita
ramos tiempos de operacin extremadamente largos y dispositivos muy grandes o com
plicados, siendo ambos factores incompatibles con el objetivo de una operacin rentable.
En la prctica es habitual que las decisiones se tom en sobre la base de los costes totales. Un
increm ento de la eficiencia reducir el consum o de combustible, o dicho de otra manera,
implicar un mejor aprovechamiento de los recursos, que norm alm ente supondr costes
adicionales en equipos y/o en operacin. De acuerdo con esto, y por lo general, una mejora
de la eficiencia no se incorporar cuando lleve aparejado un increm ento de los costes tota
les. La competencia entre ahorro de combustible e inversin adicional dicta invariable
m ente una eficiencia m enor que la que podra alcanzarse tericamente e incluso, a veces, que
la que podra obtenerse con la mejor tecnologa disponible.
Para mejorar la utilizacin de los recursos energticos se usan diferentes mtodos.
Todos ellos deben lograr sus objetivos con una efectividad de costes. U n m todo es la
cogeneracin, la cual produce de forma secuencial potencia y cierta transferencia de calor
7.7 TERMOECONOMA
7.7
7.7.1
recuperacin de
potencia
recuperacin de calor
de desecho
TERMOECONOMA
Los sistemas trmicos se caracterizan por sufrir importantes interacciones de trabajo y/o
calor con el entorno y, adems, pueden intercambiar con l masa en forma de corrientes
calientes o fras, incluyendo mezclas qumicamente reactivas. Los sistemas trmicos apa
recen en casi todas las industrias y pueden encontrarse numerosos ejemplos de ellos en
nuestra vida cotidiana. Su diseo supone la aplicacin de principios correspondientes a la
Termodinmica, la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos
tales como materiales, fabricacin y diseo mecnico. El diseo de los sistemas trmicos
tambin requiere la consideracin explcita de la ingeniera econmica, puesto que los cos
tes son siempre un aspecto a tener en cuenta. El trmino termoeconomia puede usarse para
esta rea general de aplicacin, aunque a menudo se aplica de manera ms restrigida a
metodologas que combinan exerga y economa para optimizar el diseo y la operacin de
los sistemas trmicos.
Para ilustrar el uso de la exerga en diseo, considrese la Fig. 7.12, que muestra un sis
tema trmico consistente en una unidad de generacin de potencia y un generador de
7.12
353
termoeconomia
354
ffiwu 7."73
7.7 TERMOECONOMA
ms im portante que minimizar el coste de capital, podramos elegir un diseo que operase
en el punto a ' . El punto a" sera un punto de operacin ms deseable si el coste del capi
tal fuese la principal preocupacin. Tales anlisis son tpicos en situaciones de diseo.
Los procesos de diseo reales pueden diferir significativamente del caso sencillo con
siderado aqu. Por una razn, los costes no pueden determinarse tan precisamente como
implican las curvas de la Fig. 7.13. Los precios del combustible pueden variar ampliamente
a lo largo del tiempo, y los costes de equipam iento pueden ser difciles de predecir puesto
que a m enudo dependen de un procedimiento. El equipamiento es m anufacturado en
tam aos discretos, de m odo que el coste tam poco vara de forma continua tal y como se
ve en la figura. Adems, los sistemas trmicos norm alm ente consisten en varios com po
nentes que interaccionan entre s. La optimizacin de los com ponentes por separado,
como se ha hecho para el intercam biador de calor, no suele garantizar un ptimo para
todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo tom a ATm como nica variable de
diseo. A m enudo deben considerarse y optimizarse sim ultneam ente varias variables.
-Turbina-generador
elctrico
Combustible
^fc> cc
presin
Alimentacin de agua
Sistema sim
ple de cogene
racin.
355
356
a los flujos que circulan, donde los subndices C, a, P y w denotan combustible, aire de
com bustin, productos de la com bustin y agua de alimentacin, respectivamente. Los
subndices 1 y 2 indican, respectivamente, vapor a alta y baja presin. Los medios para la
evaluacin de la exerga del combustible y los productos de la com bustin se introducen
en el Cap. 13. El sistema de cogeneracin tiene dos productos principales: electricidad,
representada por W s , y vapor a baja presin para su uso en algn proceso. El objetivo es
determ inar el coste al que resulta el producto.
Anlisis de la caldera.
(7.48)
donde C es el coste del flujo respectivo y Z c el coste asociado con la construccin y ope
racin de la caldera (todo ello en euros por hora, por ejemplo). En la presente discusin
se supone que dicho coste Z c es conocido a partir de un anlisis econmico previo.
Aunque los costes representados por C en la Ec. 7.48 se evalan en la prctica por
diversos mecanismos, la presente discusin caracteriza el uso de la exerga para este fin.
D ado que la exerga mide el verdadero valor term odinm ico del trabajo, el calor y otras
interacciones entre un sistema y su entorno, as como el efecto de las irreversibilidades
dentro del sistema, resulta u n fundam ento racional para la asignacin de costes. Con el
coste exergtico cada uno de los costes se evala en trm inos de la transferencia de exerga
asociada y la unidad de coste. As, para un flujo entrante o saliente escribimos
C = c f
coste por unidad
de exerga
(7.49)
donde c denota el coste p o r unidad de exerga (en cntimos por kWh, por ejemplo) y A f
es la transferencia de exerga asociada por unidad de tiempo.
Para simplificar, suponem os que el agua de alimentacin y el aire para la com bustin
entran en la caldera con una exerga y coste despreciables, y que los productos de la com
bustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. As, la
Ec. 7.48 se reduce a
o
o o
C l + (P = C e + ^3. + /SW + Zc
y ju n to con la Ec. 7.49 tendrem os
Cjfi = cc.4fc + Z c
(7.50a)
Ci = c r
fA
fC^
V^fi )
+ ^
{1
(7.50b)
7.7 TERMOECONOMA
Esta ecuacin muestra que el coste unitario para el vapor a alta presin queda determinado
por dos contribuciones relacionadas, respectivamente, por un lado el coste del com busti
ble, y, por otro, el coste de compra, m ontaje y operacin de la caldera. Debido a la des
truccin de exerga y a las prdidas, la exerga que sale de la caldera con el vapor de alta
presin es m enor que la que entra con el combustible. As, A f c / A n es invariablemente
m enor que uno, y la unidad de coste del vapor a alta presin es invariablemente mayor que
la unidad de coste del combustible.
(7.51)
donde C e es el coste asociado con la electricidad, C j y C 2 son los costes asociados con
el vapor entrante y saliente, respectivamente, y Z t representa el coste asociado con la
compra, m ontaje y operacin de la turbina. Con el coste exergtico se evala cada uno de
los costes (C e, C j y C 2) en trm inos de la transferencia de exerga asociada y el coste uni
tario. La Ec. 7.51 se convierte en
ceW e + c2 f2 = c 1 n + Z t
(7.52a)
El coste unitario q en la Ec. 7.52a viene dado por la Ec. 7.50b. En la presente discusin se
asigna el mismo coste al vapor de baja presin, es decir, c2 = c1. Esto se hace porque el
propsito de la turbina es la generacin de electricidad, y por tanto todos los costes aso
ciados con la construccin y operacin de la turbina se deben adjudicar a la potencia gene
rada. Podemos estimar esta decisin como parte de las consideraciones sobre la contabilidad
de costes que acompaa al anlisis term oeconm ico de los sistemas trmicos. Con c2 = q la
Ec. 7.52a se transform a en
c eW e = c 1( n - 2) + Z t
(7.52b)
El prim er trm ino del segundo miembro representa el coste de la exerga utilizada y el
segundo trm ino representa el coste del sistema mismo.
Despejando ce en la Ec. 7.52b, y tom ando la Ec. 7.42 para introducir la eficiencia exergtica de la turbina, e, resulta
Esta ecuacin m uestra que el coste unitario de la electricidad viene determ inado por el
coste del vapor de alta presin y el coste de compra, m ontaje y operacin de la turbina.
Debido a la destruccin de exerga en el interior de la misma, la eficiencia exergtica es
invariablemente m enor que uno y, por tanto, el coste unitario de la electricidad es invaria
blemente mayor que el coste unitario del vapor de alta presin.
357
358
de baja presin queda determ inado por la expresin c2 = Cj junto con la Ec. 7.50b. El ejem
plo siguiente proporciona una ilustracin detallada. La misma aproximacin general es
aplicable al coste de productos de un amplio rango de sistemas trmicos.2
PRO BLEM A
Un sistema de cogeneracin est formado por una caldera que usa gas natural como combustible y una turbina de vapor
que desarrolla potencia y proporciona vapor para un proceso industrial. En rgimen estacionario, el combustible entra
en la caldera con un flujo de exerga de 100 MW. El vapor sale de la caldera a 50 bares, 466C y con un flujo de exerga
de 35 MW. Las condiciones de salida de la caldera son: 5 bar, 205C y un flujo de masa de 26,15 kg/s. El coste unitario
del combustible es 1,73 cntimos por kWh de exerga. El coste de construccin y operacin de la caldera y la turbina son
respectivamente 1301 /h y 110,74 /h. El agua de alimentacin y el aire de combustin tienen a la entrada una exerga
y un coste despreciables. Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente
despreciable. La transferencia de calor al entorno as como los efectos de energa cintica y potencial pueden conside
rarse nulos. Tmese T 0 = 298 K y determnese:
(a) La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale con el vapor, ambos en MW.
(b) El coste unitario del vapor que sale de la caldera, del que sale de la turbina y de la potencia, todo ello en cntimos
por kWh de exerga.
(c) El coste por unidad de tiempo del vapor que sale de la turbina y de la potencia, ambos en /h.
S O L U C I N
Datos del funcionamiento estacionario de un sistema de cogeneracin que produce electricidad y vapor a
baja presin para un proceso industrial.
Conocido:
La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale de la misma acompaando al flujo de vapor. El
coste unitario del vapor que sale de la caldera, de la turbina y de la potencia desarrollada. Hay que hallar tambin los
costes por unidad de tiempo para el vapor de baja presin y para la potencia.
Se debe hallar:
Caldera
Combustible gaseoso 1
k = 100 M W _
,
cent;
cc = 1,73
A Productos de
combustin
Turbina-generador
elctrico
An = 35 MW
P i = 50 bar
Ti = 466C
Agua de alimentacin
Vapor de proceso 2
p 2 = 5 bar
T2 = 205C
V m2 = 26,15 kg/s
BH.10
2 Ver A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New
York, 1996.
7.7 TERMOECONOMA
359
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a) Con la hiptesis 2, los balances de masa y energa para el volumen de control que encierra la turbina funcionando
en estado estacionario, se reduce a
W e = m { h x - h2)
Wc = (26,15
= 12,75 MW
A partir de la Ec. 7.36, la diferencia de flujos de exerga que entran y salen de la turbina con el flujo de vapor es
n - a = m ( a n - an )
=
m [h2 ~ h l
m.
T 0 (52 - s-l)]
Despejando f2
f2
= fi
[h2
hi
T0 (s2
Sj)]
Con valores conocidos de A n y m y los de la Tabla A-4: Sj = 6,8773 kj/kg-Ky52 = 7,0806 kj/kg-K, el flujo de exerga
que sale con el flujo de vapor es
(2865,96 - 3353,54) M - 298 K( 7,0806 - 6,8773) jg L j
A f2 = 35 MW +
1 MW
10" kj/s
= 20,67 MW
(b) Para el volumen de control que encierra la caldera, el balance del coste por unidad de tiempo, con las hiptesis 3 y
4 se reduce a
Ci
~ c<ylfc + c
donde Afc es el flujo de exerga del combustible que entra, cc y Cj son los costes unitarios del combustible y el vapor
que sale, respectivamente, y Z c es el coste por unidad de tiempo asociado a la construccin y operacin de la caldera.
Despejando Cj y sustituyendo los valores conocidos
/
Afc
vAi )
A 1
1 ~ cents V100M W A
' kWh J l 35 MW J
= (4,94 + 3,72)
kWh
= 8,67 cents
kWh
360
El balance del coste por unidad de tiempo para el volumen de control que encierra la turbina es
Ce We + C 2 [2 = Cj n + Z t
donde ce y c2 son los costes unitarios de la potencia y el vapor saliente, respectivamente, y Z t es el coste por unidad
de tiempo asociado a la construccin y operacin de la turbina. Asignando el mismo coste unitario al vapor que entra
y que sale de la turbina, q = c2 = 8,67 cntimos de /kWh y despejando ce
c =
Ci
A n - A :
We
Introduciendo los valores conocidos
ce = 8,67
f l 10,74 / h
1 MW
100 cents
l 12,75 M W
10" KW
0
= (9,75 + 0 , 8 7 ) ^ ^ = 10,62 CentS
kWh
kW h
(c) Para el vapor de baja presin y la potencia, los costes por unidad de tiempo son, respectivamente
2
C2 f2
8,67
cents
10" kW
(20,67 MW)
kW h
1 MW
1
100 cents
= 1792 /h
Ce = ce We
= 10,62
cents
kWh
(12,75 MW)
103 kW
1 MW
1
100 cents
1354 4 / h
La finalidad de la turbina es la generacin de potencia, por ello todos los costes asociados con la construccin y
operacin de la misma se cargan a la potencia generada.
El
Aunque el coste unitario del vapor es menor que el coste unitario de la potencia, el coste por unidad de tiempo es
mayor debido a que el flujo de exerga asociado es mucho mayor.
Obsrvese que los costes unitarios Cj y ce son significativamente mayores que el coste unitario del combustible.
7.8
361
exerga
aplicar los balances de exerga en cada una de sus formas alternativas, estableciendo
el modelo adecuado en cada caso concreto, observando correctamente la conven
cin de signos y aplicando cuidadosam ente el Sistema Internacional de unidades.
ambiente de referencia
para la exerga
calcular la exerga de un estado dado con la Ec. 7.2, y la variacin de exerga entre
dos estados con la Ec. 7.10, siempre en relacin con un ambiente de referencia espe
cfico.
tranfereneia de exerga
estado muerto
destruccin de exerga
exerga de flujo
balance de exerga
definir y calcular las eficiencias exergticas para los com ponentes de los sistemas tr
micos de inters prctico.
balance de exerga
por unidad de tiempo
aplicar el coste exergtico a las prdidas de calor y a los sitemas simples de cogene
racin.
eficiencia exergtica
1. Cuando oyes el trm ino "crisis de la energa" usado por los medios de comunicacin,
crees que se refieren, realmente, a una crisis de exerga?
2. Para cada uno de los casos ilustrados en la Fig. 5.1 (Sec. 5.1), identifica las diferencias
relevantes entre el sistema y su entorno, respecto a aquellas de sus propiedades
intrnsecas que supongan la posibilidad de realizar trabajo. Para los casos (a) y (b) dis
cute si el trabajo se podra realizar si, en particular, algn valor de una propiedad
intensiva fuese menor que el correpondiente del entorno.
3. Es posible que la exerga sea negativa? Y la variacin de exerga?
4. Tiene exerga u n globo en el aire, lleno de helio a tem peratura T0 y presin p 0?
5. Tiene exerga u n sistema que consiste en un espacio de volumen V del que se ha
extrado el gas?
6. Cuando un automvil frena hasta parar, qu le sucede a la exerga asociada con el
movimiento?
termoeconoma
362
Clculos de exerga
7.1
7.2
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
7.3
= i _ Zf _
V
Tc
T0QC
PROBLEMAS
Vapor
saturado a 120C
ll-------- > 30 m/s
C?T0
T0
- 1 - ln
363
- Lquido
saturado a 10C
2
6m
'
- 0 2 5 m/s
-^ ln
k
Vo
3m
p 0 = 1 atm,
T0 = 25C,
g = 9,8 m/s2
flfrM* P~).1f
364
ceso internamente reversible. Determine los intercambios 7.23 Para el motor elctrico del Problema 6.27, calcule el
de calor, trabajo y exerga durante el proceso, para 1 kg de
flujo de transferencia de exerga que acompaa al calor y el
aire. Tome T0 = 280 K y p0 = 1 bar.
flujo de exerga destruida, ambos en kW. Exprese cada can
tidad en trminos de porcentaje respecto de la potencia
7.18 Un kilogramo de argn inicialmente a 1 bar y 27C est
elctrica suministrada al motor. Tomar T0 = 293 K.
contenido en un recipiente rgido y aislado. El argn se agita
mediante una rueda de paletas hasta alcanzar una presin 7.24 Un foco trmico a 1200 K est separado de otro foco a
de 1,2 bar. Aplicando el modelo de gas ideal, calcular el tra
300 K mediante una barra cilindrica aislada en sus superfi
bajo intercambiado y la exerga destruida en el argn,
cies laterales. En situacin estacionaria, la transferencia de
ambos en kj. Se pueden despreciar las variaciones de ener
energa por conduccin tiene lugar a lo largo de toda la sec
ga cintica y potencial. Tome T0 - 27C y p 0 = 1 atm.
cin de la barra. El dimetro de la barra es de 2 cm, la lon
PROBLEMAS
365
P1.22
366
La turbina de vapor est instalada en una industria donde la 7.41 Un intercambiador a contracorriente opera en estado
temperatura ambiente es de 27C. Responda a los apartados
estacionario. El fluido caliente es agua que entra como
anteriores considerando ahora como sistema uno que
vapor skturado a 1 bar y sale como lquido saturado a la
incluye a la turbina y una parte del entorno tal que en su
misma presin. El fluido fro es aire que entra a 300 K y 1
bar y sale a 335 K con una prdida despreciable de presin.
superficie externa la transferencia de calor indicada ocurre
a 27C. Compare los resultados obtenidos.
Calcule:
7.36 En una turbina aislada que opera en estado estacionario
entra vapor a una presin de 1,4 MPa, y una temperatura de
350C con un flujo de masa de 0,125 kg/s. A la salida de la
misma la presin es de 100 kPa. Represente la temperatura
del vapor de salida, en C, la potencia desarrollada por la tur
bina, en kW, y la exerga destruida dentro de la turbina, en
kW, todo frente al rendimiento isoentrpico de la turbina,
variando entre 0 y 100%. Desprecie las variaciones de energa
cintica y potencial. Tome T0 = 20C, y p0 = 0,1 MPa.
7.37 Una turbina de vapor trmicamente aislada y con flujo 7.42 Al condensador de una central trmica de 100 MW de
potencia entra un flujo de 2,6 x 105 kg/h de vapor de agua
estacionario puede hacerse funcionar a carga parcial estran
saturado a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a la
gulando el vapor a una presin ms baja, antes de que entre
misma presin. El agua de refrigeracin entra a 15C y sale
en la turbina. Antes de la estrangulacin, el vapor el vapor
a 35C sin cambio apreciable en la presin. En situacin
est a 200 lbf/in2 y 600F. Despus de la estrangulacin la
estacionaria, calcule:
presin es de 150 lbf/in2. A la salida de la turbina el vapor
est a 1 lbf/in2 y con ttulo x. Represente la exerga des
(a) el flujo de energa neta que sale de la planta con el agua
truida, en kg/kg de vapor, para la vlvula de estrangulacin
de refrigaracin, en MW,
y la turbina, frente a x en el intervalo de 90 a 100%. Se pue
(b)
el
flujo de exerga neta que sale de la planta con el agua
den despreciar las variaciones en la energa cintica y poten
de
refrigeracin, en MW.
cial. Tome T0 = 60F y p 0 = 1 atm.
Compare los resultados de los apartados (a) y (b) y comn
7.38 Un compresor adiabtico de aire opera en estado esta
telos. Qu posibles aprovechamientos del agua de refrige
cionario. El aire entra a 1,4 bar, 17C y 70 m/s, y abandona
racin seran posibles? Tome T0 = 20C y p 0 = 0,1 MPa.
el compresor a 4,2 bar, 147C y 110 m/s. Determine el tra
bajo requerido por el compresor y la exerga destruida por 7.43 Si el equipo de recuperacin de potencia del problema
6.43 desarrolla una potencia neta de 6 kW, calcule, en kW:
kg de aire comprimido. Exprese la exerga destruida como
un porcentaje de la potencia consumida por el compresor.
(a) el flujo de exerga que entra acompaando al flujo de
Tome T0 = 290 K y p 0 = 1 bar.
calor,
7.39 Un compresor rodeado por una camisa de agua y que
(b) el flujo neto de exerga que introduce el vapor,
funciona en rgimen estacionario toma un flujo volum
(c) el flujo de exerga destruida, dentro del dispositivo.
trico de 0,18 m 3/s de aire a 20C y 100 kPa descargndolo a
Tome T0 = 293 K p0 = 1 bar.
500 kPa y 160C. El agua de refrigeracin entra a la camisa
a 15C y 100 kPa con un flujo msico de 0,2 kg/s, y sale a 7.44 Un flujo de oxgeno entra a una tobera a 3,8 MPa, 387C
25C y prcticamente a la misma presin de entrada. Deter
y 10 m/s. A la salida de la tobera las condiciones son de 150
mine la potencia consumida por el compresor y la exerga
kPa, 37C y 750 m/s. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm.
destruida en kW.
(a) Para un volumen de control que incluye la tobera,
7.40 Entra aire en un compresor axial, en unas condiciones
determine la transferencia de calor, en kj por kg de flujo
de 27C y 1,3 bar. Se comprime hasta 2,7 bar consumiendo
de oxgeno. Qu informacin adicional sera necesaria
un trabajo de 94,6 kj/kg de aire a travs del compresor. El
para calcular la exerga destruida?
PROBLEMAS
367
(b) Para un volumen de control que incluya la tobera y una Eficiencia exergtica
parte de su entorno inmediato de modo que la transfe
rencia de calor ocurra a temperatura T0, calcule la exer- 7.50 Represente la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.39b !
frente a Tu/T 0 para Tt IT0 = 0,8 y r\ = 0,4; 0,6; 0,8; 1,0. Qu
ga destruida, en kj por kg de flujo de oxgeno.
puede deducirse de la grfica cuando Tu IT 0 es fijo? Y
7.45 Se dispone de vapor a 3 MPa y 700C en un punto de
cuando e es fijo? Disctalo.
una planta industrial. En otro punto se requiere vapor a
2 MPa y 400C. Un ingeniero sugiere estrangular el primero 7.51 La temperatura del agua contenida en un depsito
cerrado y aislado se increm enta desde 15 hasta 50C
hasta 2 MPa y luego enfriarlo a 400C por transferencia de
mediante
una corriente elctrica que atraviesa una resisten
calor al entorno, que est a 20C.
cia elctrica que se encuentra en el interior del depsito.
(a) Evale esta sugerencia mediante un anlisis exergtico.
Defina y calcule una eficiencia exergtica para este calen
tador. Considere que el agua es incompresible y que los
(b) Suponiendo que el coste de la exerga es de 0,09 euros
estados de la resistencia y el depsito no cambian. Tome
(15 pts.)/kWh, valore en euros esta alternativa para un
T0 = 15C.
flujo msico de 1 kg/s y 8000 horas de funcionamiento
anual.
7.52 Un flujo de aire entra al conducto adiabtico mostrado
(c) Sugiera otros mtodos alternativos con mayor eficiencia
en la Fig. P7.52 a 60F y 1 atm, y sale de l a 140F y una
exergtica. Qu consideraciones econmicas deberan
presin slo ligeramente inferior a 1 atm. La resistencia
hacerse para seleccionar la mejor alternativa?
elctrica consume una potencia de 0,1 kW. Si el sistema
Tome T0 = 20C ,p 0 = 0,1 MPa.
7.46 Considere el calentador abierto de agua del problema
6.42. Para un flujo de masa saliente de 1 kg/s, calcular el
coste de la exerga destruida en 8000 horas de funciona
miento anual. Suponga que el coste de la exerga es de 0,09
euros (15 pts.)/kWh. Tome T0 = 20C y p 0 = 1 atm.
7.47 Si la planta de turbina de gas del problema 6.39 desarro
lla una potencia neta de 0,7 MW, calcule, en MW:
////////M
Aire
60 F -------t>
1 atm
V ///////////A
////////A .
-------> 140F
P~)S2
Aire
c, =
Pl =
83C
1 bar
9,1 m/s
18,7 cm 2
368
T ermoeconoma
C = q {p x - p 2) - y3 + c2 (p x - p 2)
donde las ces son las constantes que incorporan los factores
econmicos. El primer trm ino del segundo miembn
representa el coste del capital y y el segundo trm ino repre
senta el coste de operacin (potencia de bombeo).
A Productos de combustin
(Pi ~ P 2 I
Caldera
Combustible
Productos de
la combustin
Cq 1,8 euros
por 106 kJ
Vapor
_
f = 1300 kJ/kg
m = 5,69 x 10 kg/h
Aire
Agua de alimentacin
ifP = 5MW
Sistema de cogeneracin
369
2 Vapor
O {2 = 15 MW
I
1 Combustible
Afe = 80 MW
cc = 7 cents
por kWh
C=> Z = 2168,6 /h
Aire de
combustin
Potencia
-O- ff =25 MW
Agua de
alimentacin
fiwu P7.6(f
racin del sistema es de 2168,6 /h. El agua de alimentacin
y el aire de combustin entran con coste exergtico despre
ciable. Los productos de la combustin se descargan direc
tamente al entorno con coste despreciable. Pueden despre
ciarse las prdidas de calor al entorno.
(a) Calcule la destruccin de exerga por unidad de tiempo,
en el interior del sistema de cogeneracin, en MW.
(b) Defina y calcule una eficiencia exergtica para el sistema.
(c) Considerando que la potencia y el vapor tienen el
mismo coste unitario basado en la exerga, calcule el
coste unitario, en cntimos de euro por kWh. Calcule
tambin los costes de la potencia y el vapor en euros/h.
7.65 La tabla adjunta da nuevas especificaciones para el
estado del vapor de proceso que sale de la turbina, en u/h,
del Ejemplo 7.10. El coste de adquisicin y operacin de la
turbina vara con la potencia en MW, segn Z, = 7,21^..
El resto de los datos no varan.
p2 (bar)
40
30
20
T2 fC )
436
398
349
262
205
120
sat
370
55,1 kPa
0,15 kW
24,755 kg/h
37,8C
36,1C
474,3 kPa
371
INSTALACIONES DE
PRODUCCIN DE POTENCIA
MEDIANTE VAPOR
8 .1
Los procesos que tienen lugar en las instalaciones de generacin de potencia son altam ente
com plicados y se precisan idealizaciones para desarrollar m odelos term odinm icos adecua
dos. Tales m odelos son m uy im portantes en la etapa inicial del diseo tcnico. A unque el
estudio de m odelos simplificados proporciona en general slo conclusiones cualitativas
sobre el rendim iento de los equipos reales, los m odelos a veces perm iten deducciones acerca
de cm o afectan al rendim iento real cam bios en los principales parm etros de funciona
m iento. T am bin proporcionan u n m arco relativam ente sencillo en el que discutir las fun
ciones y beneficios de acciones tendentes a m ejorar el rendim iento global.
La m ayora de las centrales generadoras de electricidad so n variaciones de centrales tr
micas de vapor en las q u e el fluido de trabajo es el agua. E n la Fig. 8.1 se m u estran esque
m ticam ente los com p o n en tes bsicos de u n a central trm ica de vapor simplificada. Para
facilitar el anlisis term odinm ico, la planta global puede descom ponerse en cuatro su b
sistem as principales identificados p o r las letras A a D en el diagram a. El objetivo de n u e s
tras consideraciones en este captulo es el subsistem a A, donde tiene lugar la conversin
de calor~en trabajo. Pero antes h arem os u nas breves consideraciones de los otros subsiste
mas.
374
Chimenea
Gases de combustin
Combustible
Aire
1 Condensador
Agua caliente
Bomba de
- 1 alimentacin de agua
Bomba
Aporte de
agua
375
en cuenta tanto en las centrales trmicas como en las nucleares para garantizar la seguri
dad y el funcionam iento con un nivel aceptable de impacto medio ambiental. Las centrales
elctricas solares son consideradas como no contam inantes y seguras, pero actualmente
son demasiado costosas para utilizarlas de forma generalizada.
Volviendo de nuevo al subsistema A de la Fig. 8.1, puede verse que cada unidad de
masa recorre peridicamente un ciclo term odinm ico ya que el fluido de trabajo circula a
travs de los cuatro com ponentes interconectados. Por lo tanto, algunos conceptos relati
vos a ciclos termodinmicas de potencia introducidos en captulos anteriores son importantes
para la presente discusin. Debe recalcarse que el principio de conservacin de la energa
exige que el trabajo, neto desarrollada por~un ciclo de potencia sea igual al calor neto inter
cambiado. U n a jieduccin importantg deLsegundo principio es que el rendimiento tr
mico, que indica qu cantidad de calor absorbido se transform a en trabajo neto obtenido,
debe ser inferior al 100%. Las discusiones previas tambin nos indican que la reduccin
de las irreversibilidades supone una mejora de la eficiencia termodinmica. Sin embargo,
el grado en que pueden reducirse las irreversibilidades en las instalaciones de generacin
de potencia depende de factores termodinmicos y econmicos, adems de otros.
8.2
Todos los fundam entos necesarios para el anlisis termodinmico de las instalaciones de
generacin de potencia ya se introdujeron anteriormente. Estos fundam entos son los
principios de conservacin de la masa y de la energa, el segundo principio de la Term o
dinmica y la determinacin de propiedades termodinmicas. Estos principios pueden
aplicarse a los com ponentes individuales de una central tales como turbinas, bombas e
intercambiadores de calor, as como al conjunto de la central trmica, por complicada que
sea. El objeto de esta seccin es introducir el ciclo Rankine, que es u n ciclo termodinmico
que caracteriza al subsistema denom inado A en la Fig. 8.1. La presentacin comienza por
considerar el anlisis termodinm ico de este subsistema.
8.2.1
ciclo Rankine
Las principales transferencias de calor y trabajo del subsistema A se ilustran en la Fig. 8.2.
En las discusiones que siguen tom aremos como transferencias positivas de energa las indi
cadas p o r la direccin de las flechas. Las prdidas inevitables de calor que tienen lugar entre los
com ponentes de la central y su entorno se ignoran aqu para simplificar. Los efectos de las
energas cintica y potencial se consideran tam bin despreciables. Cada com ponente se
analiza en estado estacionario,. La utilizacin de los principios de conservacin de masa y
de energa, junto con estas idealizaciones, permite desarrollar expresiones para la energa
transferida en los equipos mostrados en la Fig. 8.2, empezando por el estado 1 y siguiendo
con cada com ponente hasta completar el ciclo. Ntese que toda unidad de masa que sigue
peridicamente esa trayectoria desarrolla un ciclo termodinmico.
Turbina. El vapor generado en la caldera en el estado 1, con presin y tem peratura ele
vadas, se expande a travs de la turbina para producir trabajo, descargndose en el con
densador en el estado 2 a baja presin. Despreciando el calor transferido al ambiente, los
balances de masa y energa en trm inos de potencia para el volumen de control de la tu r
bina se reducen en estado estacionario a
C r it e r io
METODOLGICO
.'VX!'*Ge ^
Calderai
Agua de
refrigeracin
Condensador
flfcMA 9.2
0 =
Ci
x>2
W t + m h 1 - h2 + r y -
+ g ( z ^ z 2)
o bien
Wt
r
m
= h-, h 2
(8 .1)
h2
h3
(8 .2)
m
d o n d e Q j m es la energa transferida en form a de calor desde el fluido de trabajo al agua
de refrigeracin, p o r unidad de m asa del fluido de trabajo que atraviesa el condensador.
E sta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.
= h , - feo
(8.3)
d o n d e W h/m es el trabajo consumido por unidad de m asa que circula a travs de la bom ba.
E sta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.
agua de alimentacin
4- n i l h* - V) i
- h4
'
(8.4)
donde Q j m es el flujo de calor transferido por la fuente de energa al fluido de trabajo por
unidad de masa que atraviesa la caldera.
Parmetros de funcionamiento.
(8.5a)
rendimiento trmico
El trabajo neto producido es igual al calor neto intercambiado. As, el rendimiento trmico
puede expresarse alternativamente como
Q jm - Q jm
t?
Q /n i
= -------; :----- = 1
Q jm
1-
Q jm
( h2 h3)^
(8.5b)
~ h4)
(h4 - h3)
rw = W
(h - n2>
b \
jm7 = vi
(86)
En los ejemplos siguientes se com prueba que la variacin de entalpia especfica del vapor
que se expande en la turbina es m ucho mayor que el aum ento de entalpia del lquido que
pasa a travs de la bomba. As, la relacin de trabajos es muy baja para ciclos de potencia
con vapor.
Si los estados 1 a 4 estn definidos, pueden aplicarse las Ecs. 8.1 a 8.6 para determ inar
el com portamiento term odinmico de una central trmica de vapor bsica. Puesto que han
sido desarrolladas a partir de balances de masa y energa, estas ecuaciones son aplicables
indistintam ente para com portamientos reales cuando existen irreversibilidades y para
377
consumo especfico
de combustible
relacin de trabajos
378
com portamientos ideales en ausencia de tales efectos. Podra suponerse que las irreversibilidades de los diferentes com ponentes de la central trmica afectan al rendim iento global
y, en efecto, esto es as. N o obstante, resulta instructivo considerar un ciclo ideal en el que
no existen irreversibilidades, pues tal ciclo establece un lmite superior e n el rendim iento del
ciclo Rankine. El ciclo ideal tambin proporciona una imagen simplificada para estudiar
diferentes aspectos del funcionam iento de las centrales trmicas de vapor.
8.2.2
Si el fluido de trabajo pasa a travs de los diversos com ponentes de un ciclo simple de
vapor sin irreversibilidades, no existirn prdidas de presin por rozamiento en la caldera
y el condensador y el fluido de trabajo pasar a travs de estos equipos a presin constante.
Tam bin, en ausencia de irreversibilidades y sin transferencia de calor al entorno, los pro
cesos en la turbina y la bom ba sern isoentrpicos. U n ciclo con estas idealizaciones es el
ciclo Rankine ideal m ostrado en la Fig. 8.3.
Como se ve en la Fig. 8.3, el fluido de trabajo sufre la siguiente serie de procesos inter
nam ente reversibles:
Proceso 1-2: Expansin isoentrpica del fluido de trabajo a travs de la turbina desde
lquido.
Proceso 4 -1 : Transferencia de calor hacia el fluido de trabajo cuando circula a presin
v dp
\ m
(8.7a)
int
rev
8.3
379
V3
(?4 -
Ps)
(8 7b)
int
rev
------------------------CRITERIO
METODOLGICO
Bjtrhfc 9.1
PROBLEMA
El fluido de trabajo de un ciclo Rankine ideal es vapor de agua. A la turbina entra vapor saturado a 8,0 MPa y del con
densador sale lquido saturado a la presin de 0,008 MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese para el
ciclo: (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) el flujo msico de vapor, en kg/h, (d) el flujo de calor
absorbido, Qe , por el fluido de trabajo a su paso por la caldera, en MW, (e) el fujo de calor cedido, Q s , por el fluido de
trabajo en el condensador, en MW, (f) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si el agua
entra en el condensador a 15C y sale a 35C.
SOLUCIN
Un ciclo Rankine ideal funciona con vapor como fluido de trabajo. Se conocen las presiones de caldera y
condensador)' tambin la potencia neta producida.
Conocido:
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos, el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor absorbido por
el fluido de trabajo en la caldera, en MW, el calor cedido por el vapor en el condensador, en MW, el flujo msico de agua
de refrigeracin en el condensador, si entra a 15C y sale a 35C.
380
Lquido saturado
a 0,008 MPa
EJ
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de t
trol se muestran en el diagrama definidos por lneas discontinuas
2.
Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles.
3.
4.
5. A la turbina entra vapor saturado. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Para comenzar el anlisis fijamos los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. Empezanp l
por la entrada a la turbina, la presin es 8,0 MPa y el vapor es saturado, entonces de la Tabla A-3,
= 2758,0 kj,igp|
s1 = 5,7432 kJ/kg-K.
El estado 2 queda determinado por p2 = 0,008 MPa y por el hecho de que la entropa especfica es constante pan s.
expansin adiabtica e internamente reversible a travs de la turbina. Usando los datos del lquido y vapor saturados ir
la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es
Anlisis:
*2~Sf
sg - s f
5,7432 - 0,5926
= 0,6745
7,6361
La entalpia es entonces
h2 = hf + x2hfg = 173,88 + (0,6745) 2403,1 = 1794,8 kj/kg
p 3)
381
106N /m 2
1 MPa
kj
I
103 N m I
Los balances de masa y energa aplicados a la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
% = hx - h j
m
% = h4 - h3
m
donde m es el flujo msico de vapor por unidad de tiempo. El calor absorbido por el fluido de trabajo en la caldera
se determina con los balances de masa y energa
e
_ /Z
,j
77
/o )
#b
h4 - h 3
W = Wt = h ^ h
(c) El flujo msico de vapor se obtiene a partir de la expresin de la potencia neta dada en el apartado (a). As,
W&k.
" - < 1,-> ,)-(*, ^ )
w
' ----------(963.2 - 8.06) tj/k g --------- = 3 '7 7 X 1
(d) Con la expresin para Qe del apartado (a) y los valores de entalpia especfica previamente determinados
=m (h - h *
?nJ/?L . h *>
(e) Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el lado del vapor en el condensador
=
Us
m{n2
3)
382
fic -)t c
ffjw ( ^ w , e
K ,s)
r n { h 2 - h 3)
mw
(h
V'*w, s
- h
El numerador de esta expresin ha sido calculado en el apartado (e). Para el agua de refrigeracin, h~hf (7), por lo
que para calcular la entalpia del agua de refrigeracin en la entrada y la salida se utilizan los valores de la Tabla A-2,
7 ^ x i n 6 . g/.
En este ejemplo se introduce una metodologa de resolucin de problemas ligeramente modificada. Comenzamos
con el clculo sistemtico de la entapia especfica en cada uno de los estados numerados.
Obsrvese que la relacin de trabajos es relativamente baja en el ciclo Rankine. En este caso el trabajo requerido para
el funcionamiento de la bomba es menor que el 1% del producido por la turbina.
En este ejemplo, el 62,9% de la energa trmica absorbida por el fluido de trabajo efe cedida al agua de refrigeracin.
A pesar de la considerable energa que tiene el agua de refrigeracin, su exerga es pequea ya que la temperatura de
salida del agua es solamente unos pocos grados mayor que la del ambiente. Vase la Sec. 8.6 para una discusin
adicional.
T ds = rea
int
1- b- c- 4-
= Te (5X - s4)
Km j int
rev
donde la barra superior denota promedio. Igualmente, el rea 2-b-c-3-2 representa la can
tidad de calor cedida por unidad de masa a su paso por el condensador
' '
2-b-c-3-2
int
rev
Ts (s - s4)
donde Ts es la tem peratura del vapor en el condensador del ciclo Rankine ideal represen
tado en la Fig. 8.3. El rendim iento trmico del ciclo Rankine ideal se expresa en trm inos
de estos calores transferidos como
( Q / r i ) int
(8 . 8)
= 1
{ Qa / f ) int
rev
El anlisis de la Ec. 8.8 nos m uestra que el rendim iento trmico del ciclo ideal tiende a
aum entar cuando la tem peratura media a la que se absorbe el calor aum enta y/o la tem pe
ratura a la que el calor se cede disminuye. Con razonamientos similares, estas conclusio
nes pueden obtenerse para otros ciclos ideales considerados en este captulo y en los
siguientes.
La Ec. 8.8 se puede emplear para estudiar el efecto sobre el rendimiento que tienen los
cambios en las presiones de caldera y condensador. A pesar de que estas conclusiones se
han obtenido con referencia al ciclo Rankine ideal, tam bin son vlidas cualitativamente
para centrales de vapor reales. La Fig. 8.4a m uestra dos ciclos ideales que tienen la misma
Presin de la caldera
constante
Incremento de la
presin de caldera
Presin del
condensador
constante
Descenso de
la presin del
condensador
100 c
(212 F)
< P a tm
Temperatura
ambiente
(a)
?.f
(b)
Efectos de los cambios en las presiones de operacin en el ciclo Rankine ideal, (a) Efecto de la presin de
caldera. (b) Efecto de la presin de condensador.
383
384
Curva de enfriamiento de
los productos de combustin
Tr
Fty** 9S
calor que pasa al fluido de trabajo en una central trmica de vapor se obtiene norm alm ente
del enfriamiento a presin constante de productos calientes de combustin. Para aprove
char totalmente la energa liberada en la com bustin, los productos calientes deben
enfriarse lo mximo posible. La primera parte del calentamiento del ciclo Rankine, m os
trado en la Fig. 8.5, proceso 4 -4 , se obtiene por enfriamiento de los productos de com
bustin por debajo de la tem peratura mxima Tc . Con el ciclo de Carnot, sin embargo, los
productos de com bustin no pueden enfriarse a tem peraturas menores que Tc . Se produce
as un m enor aprovechamiento de la energa de combustin. El segundo inconveniente de
los ciclos de potencia de Carnot afecta al proceso de la bomba. Obsrvese que el estado 3'
de la Fig. 8.5 es una mezcla bifsica de lquido-vapor. El desarrollo de bombas que operan
con mezclas de dos fases, como la requerida por el ciclo de Carnot l-2 -3 '-4 '-l, tiene pro
blemas prcticos importantes. Es m ucho ms sencillo condensar el vapor completamente
para que la bomba slo se alimente con lquido, como ocurre en el ciclo Rankine. La com
presin de 3 a 4 y el calentamiento a presin constante sin trabajo, de 4 a 4', son procesos
que pueden llevarse a cabo, de modo muy aproximado, en la prctica.
}h ~
2s
donde el num erador es el trabajo real desarrollado por unidad de masa que pasa a travs
de la turbina y el denom inador es el trabajo para una expansin isoentrpica desde el
estado de entrada a la turbina hasta la presin de salida de la turbina. Las irreversibilidades
dentro de sta reducen significativamente el trabajo neto producido por la planta.
Bomba. El trabajo requerido por la bomba, para vencer los efectos del rozamiento, tam
bin reduce el trabajo neto producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor
con el ambiente, la entropa crece a travs de la bomba. El proceso 3-4 de la Fig. 8.6 ilustra
el proceso real de la bomba. El trabajo necesario para este proceso es mayor que para el
correspondiente proceso isoentrpico 3-4s. El rendim iento isoentrpico de la bomba rb
introducido en la Sec. 6.8 tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la
386
bom ba relacionando las cantidades de trabajo real e isoentrpico. Designados los estados
como en la Fig. 8.6, el rendim iento isoentrpico de la bomba es
(M m h
( W b/ m )
_ ^
"4
'
"3
Otras irreversibilidades.
387
lisis term odinm ico detallado contabilizara estos efectos. Sin embargo, para simplificar,
en las siguientes discusiones se ignoran. As, la Fig. 8.6 no m uestra cadas de presin en
la caldera y condensador o entre com ponentes de la planta. Otro efecto negativo se debe
al estado 3 de la Fig. 8.6. En este estado, la tem peratura del fluido de trabajo que sale del
condensador es ms baja que la tem peratura de condensacin correspondiente a la pre
sin del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerir una mayor cantidad de
calor en la caldera para llevar el agua hasta vapor saturado.
En el ejemplo siguiente se modifica el ciclo Rankine ideal del ejemplo 8.1 para incluir
los efectos de las irreversibilidades en la turbina y en la bomba.
PROBLEMA
Reconsidere el ciclo de potencia del ejemplo 8.1 pero incluyendo en el anlisis que la turbina y la bomba tienen un rendi
miento isoentrpico del 85%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico, (b) el flujo msico de vapor
por unidad de tiempo, en kg/h, para una potencia neta de salida de 100 MW, (c) el flujo de calor transferido por unidad de
tiempo e al fluido de trabajo desde la caldera, en MW, (d) el flujo de calor transferido por unidad de tiempo Qs por el
vapor que condensa en el condensador, en MW, (e) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si
sta entra a 15C y sale a 35C. Disctanse los efectos en el ciclo de vapor de las irreversibilidades en la turbina y la bomba.
SOLUCION
Conocido: Un ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y la bomba tienen ambas un ren
la caldera, en MW, el flujo de calor transferido por el vapor que condensa en el condensador, en MW, y el flujo msico
de agua de refrigeracin, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
.8.2
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
El fluido de trabajo pasa por la caldera y el condensador a presin constante. En la turbina entra vapor saturado. El
condensado est saturado a la salida del condensador.
La turbina y la bomba operan adiabticamente y con un rendimiento isoentrpico del 85%.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
388
Debido a la presencia de irreversibilidades durante la expansin del vapor en la turbina, hay un aumento de
la entropa especfica del vapor, como muestra el diagrama T-s adjunto. Igualmente, hay un aumento de la entropa es
pecfica del lquido cuando pasa por la bomba. Se empieza el anlisis fijando cada uno de los estados principales. El es
tado 1 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces ftj = 2758,0 kj/kg y j = 5,7432 kJ/kg-K.
La entalpia especfica en la salida de la turbina, estado 2, puede determinarse utilizando la definicin de rendimiento
de la turbina
Anlisis:
WJm
h\ ~ h2
m. ------------ --
( WJ m) s
^2s
donde h2s es la entalpia especfica en el estado 2s mostrado en el diagrama T-s. Segn la solucin del Ejemplo 8-1 ^2s 1794,8 kj/kg. Calculando h2 y utilizando los valores conocidos
h2 = h1 - rt (hr - h2s) = 2758 - 0,85 (2758 - 1794,8) = 1939,3 kj/kg
Para determinar h4 a partir de esta expresin se necesita conocer el trabajo de la bomba, que puede ser evaluado usando
el rendimiento de la bomba % como sigue. Por definicin
( Wb/m)s
Vb =
W b/ m )
9 ,4 8 k J / t g
0,85
h4 = h3 + - ^
Wt - Wb
h, - hA
389
Sustituyendo valores
V
= (2758 - 1 9 3 9 ,3 )- 9,48 =
2758 - 183,36
'
(b) Con la expresin de la potencia neta de la parte (a)r el flujo msico de vapor por unidad de tiempo <
^ c ic lo
(c) Con la expresin para Qe del apartado (a) y con los valores previamente determinados para la entalpia especfica
Qe = m (fe, /z4)
_ (4.449
(d) El flujo de calor transferido, en el condensador al agua de refrigeracin por unidad de tiempo es
Q s = m { h 2 ~ h 3)
= (4,449
MW
m ( h 2 - h3)
w.s
^w .e)
IU kg/h
El efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina y la bomba puede apreciarse por comparacin de los valores
presentes con sus equivalentes en el Ejemplo 8.1. En este ejemplo el trabajo por unidad de masa de la turbina es menor
y el de la bomba es mayor que los correspondientes del Ejemplo 8.1. El rendimiento trmico en este caso es menor que
en el ciclo ideal del ejemplo previo. Para una potencia neta fija de salida (100 MW), el menor trabajo neto obtenido por
unidad de masa exige un mayor flujo msico de vapor. La magnitud del calor transferido al agua de refrigeracin es
mayor en este ejemplo que en el Ejemplo 8.1; consecuentemente, debe utilizarse un mayor flujo msico de agua de
refrigeracin.
8.3
La representacin del ciclo de potencia de vapor considerado hasta aqu no describe fiel
mente una central trmica real, pues en sta se introducen varias modificaciones para
mejorar el rendim iento global. En esta seccin consideraremos dos modificaciones del
ciclo conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento. Ambas se incorporan norm al
m ente en centrales trmicas.
390
recalentamiento
Sobrecalentamiento.
Zona de recalentamiento
r Turbina de
baja presin
'\/\/>
Qc
Turbina
de alta
presin
Generador
de vapor
Condensador
Bom ba
f^wu 2.7
9.9
s
392
PROBLEMA
En un ciclo Rankine con sobrecalentamiento y recalentamiento se utiliza vapor de agua como fluido de trabajo. El vapor
entra en la primera etapa de la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. ste se recalienta entonces hasta
440C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del condensador de 0,008
MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) el flujo msico de va
por, en kg/h, (c) el flujo de calor Q s cedido por el vapor en el condensador, en MW.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo ideal con recalentamiento opera con vapor como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas y se conoce la potencia neta obtenida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico de vapor, en kg/h y el calor cedido por el vapor que condensa
en el condensador, en MW.
Datos conocidos y diagramas:
E.9.%
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control
se indican en el esquema con lneas de trazos.
2.
3.
4.
5.
Anlisis Para empezar, fijaremos cada uno de los estados principales. Empezando con la entrada a la primera etapa de
la turbina, la presin es 8,0 MPa y la temperatura 480C, luego el vapor est sobrecalentado. De la Tabla A-4, h, =
3348,4 kj/kg y 5, = 6,6586 kj/kg K.
El estado 2 est fijado por p 2 = 0,7 MPa y por s2 = s-i ya que la expansin es isoentrpica en la primera etapa de la
turbina. Utilizando los datos del vapor y lquido saturados de la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es
=
2
393
6,6586 - 1,9922 =
6,708 - 1,9922
sg - s f
La entalpia especfica es
h2 = hf + x2 ftfg = 697,22 + (0,9895) 2066,3 = 2741,8 kj/kg
El estado 3 es vapor sobrecalentado con p 3 = 0,7 MPa y T3 = 440C, entonces de la Tabla A-4, h3 = 3353,3 kj/kg y
53 = 7,7571 kJ/kg-K.
Para el estado 4, p4 = 0,008 MPa y s4 = s3 debido a la expansin isoentrpica de la segunda etapa de la turbina. Con
datos de la Tabla A-3, el ttulo del estado 4 es
*4
_ s4 - s f _ 7.7571 - 0,5926 _
sg - s f
8,2287 - 0,5926
La entalpia especfica es
h4 = 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
El estado 5 es lquido saturado a 0,008 MPa, por lo que h5 = 173,88 kj/kg. Finalmente, el estado a la salida de la bomba
es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h6 = 181,94 kj/kg.
(a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es
W ciclo =
W t\ + W t2 -
Wb
Los balances de masa y energa de las dos etapas de la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
Turbina 1:
\Vti lm = h- - h2
Turbina 2:
Wa/m = h - hA
Bomba:
W Jm = h6 hs
(/*i K ) + ( 3 -
K )
77
(fei -
h 2) + (ft3 -
A4 ) -
(K
- h)
(*i - K ) + (h 3 - h2)
_ (3348,4 - 2741,8) + (3353,3 - 2428,5) - (181,94 - 173,88)
(3348,4 - 181,94) + (3353,3 - 2741,8)
(b) El flujo msico de vapor se obtiene con la expresin de la potencia neta dada en (a)
m =
H^cCo
( h x - h 2) + ( h 3 - A4 ) - ( h 6 - h s )
394
8.1+
PROBLEMA
Reconsidrese el ciclo con recalentamiento del Ejemplo 8.3, pero incluyendo en el anlisis un rendimiento isoentrpico
idntico para cada etapa de la turbina, (a) Determnese el rendimiento trmico si rt = 85%. (b) Represntese el rendi
miento) trmico frente al rendimiento isoentrpico de la turbina cuando ste vara del 85 al 100%.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas
son conocidas. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico si r t = 85%. Tambin, la grfica de la variacin del rendimiento trmico frente
395
Consideraciones e hiptesis:
1.
Como en el Ejemplo 8.3, cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
2.
Excepto para las dos etapas de la turbina, todos los procesos son internamente reversibles.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a) De la solucin del Ejemplo 8.3 tomamos los valores de las siguientes entalpias especficas, en kj/kg: h j = 3348,4, h2s =
2741,8, h3 = 3353,3, h^ = 2428,5, hs = 173,88, h6 = 181,94.
La entalpia especfica a la salida de la primera etapa de la turbina, h2, se determina despejndola de la expresin
para la eficiencia de la turbina
h2 = h1- i)t (hx - h2s) = 3348,4 - 0,85 (3348,4 - 2741,8) = 2832,8 kj/kg
La entalpia especfica a la salida de la segunda etapa de la turbina se calcula de forma similar
K = h - rt (h3 - h j = 3353,3 - 0,85 (3353,3 - 2428,5) = 2567,2 kj/kg
El rendimiento trmico es entonces
^
= I I ! = 0 3 5 1 (351% >
(b) Resolviendo para diversos valores de r\t desde 85 a 100% se obtiene la grfica adjunta en la que se aprecia que el ren
dimiento del ciclo crece desde 0,351 hasta 0,403 cuando el rendimiento isoentrpico de la turbina crece dentro del
intervalo sealado, como era de esperar a partir de los resultados de los Ejemplos 8.3(a) y 8.4(a). Se deduce, asf, que
el rendimiento de la turbina tiene un efecto significativo sobre el rendimiento del ciclo.
Debido a las irreversibilidades presentes en las etapas de la turbina, el trabajo neto por unidad de masa es significativa
mente menor en este caso que en el caso del Ej. 8.3. El rendimiento trmico es tambin considerablemente menor.
396
8A
regeneracin
Otro mtodo com nm ente usado para aum entar el rendim iento trmico de las centrales
trmicas de vapor es el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin o simplemente
regeneracin. Esta es la materia de la presente seccin.
Para introducir los principios relativos al precalentamiento regenerativo del agua de ali
mentacin, consideremos de nuevo la Fig. 8.3. En el ciclo 1 -2 -3 -4 -a -l, el fluido de trabajo
entra en la caldera como lquido comprimido en el estado 4 y se calienta en fase lquida
hasta el estado a. Con el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin, el fluido
de trabajo, entra en la caldera en un estado comprendido entre 4 y el estado a. Como resul
tado, la tem peratura media de absorcin de calor aum enta y, en consecuencia, tiende a
mejorar el rendim iento trmico del ciclo.
8.4.1
calentador abierto del
agua de alimentacin
Anlisis del ciclo. Se considera a continuacin el anlisis termodinmico del ciclo rege
nerativo ilustrado en la Fig. 8.9. U n prim er paso im portante en el anlisis del ciclo rege-
nerativo es el clculo de las relaciones entre flujos msicos en cada uno de los com ponen
tes. Definiendo un volumen de control simple que incluya ambas etapas de la turbina, el
balance de masa en situacin estacionaria ser:
m2 + m3 = mx
2 + m = t
7721
= 1-y
m1
(8.11)
En la Fig. 8.9 se indican las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
La fraccinjy se puede determ inar aplicando los principios de conservacin de la masa
y la energa al volum en de control que define el calentador del agua de alimentacin.
Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despre
ciando los efectos de las energas cintica y potencial, los balances de masa y energa para
la situacin estacionaria conducen a
0 = y h 2 + (1 - y ) h5 - hb
(i -y)
Condensador ,, Calentador
abierto del
aguado
alimenta
cin
Bomba 2
2.4
Bomba 1
397
398
Despejando y tendrem os
y -
h(, - hs
i- T ,
W,
(8.13)
El trabajo total de com presin es la suma del trabajo necesario para que cada bom ba fun
cione por separado. Para la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, d
trabajo total es
Wb
TI ^
(8.14)
e
= hi ~ hv
(8-15*
= (1 - y ) ( h 3 - h 4)
(8.16)c
S ita d lo 2 S
PROBLEMA
Consideremos un ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentacin. El vapor de agua
entra en la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa donde parte de este vapor es extrado y enviado al ca
lentador abierto del agua de alimentacin que opera a 0,7 MPa. El resto de vapor se expande en la segunda etapa de la
turbina hasta la presin del condensador de 0,008 MPa. La salida del calentador es lquido saturado a 0,7 MPa. El ren
dimiento isoentrpico de cada etapa de la turbina es del 85% y cada bomba opera isoentrpicamente. Si la potencia neta
del ciclo es de 100 MW, determnese (a) el rendimiento trmico y (b) el flujo de masa de vapor que entra en la primera
etapa de la turbina, en kg/h.
399
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua es el fluido de trabajo del ciclo de potencia regenerativo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas; se conocen tambin la eficiencia de cada etapa de la turbina y el trabajo neto.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la turbina, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
Generador
de vapor
Condensador . Lquido r
saturado i Calentador
a 0,7 M P a 1 abierto del
agua de
alimenta-
Bom ba 2
APa
Bom ba 1
saturado
a 0 ,0 0 8 MPa
Fifawu E.S.S
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran en el esquema adjunto
con lneas de trazos.
2.
Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles, excepto para las dos etapas de la
turbina y la mezcla de corrientes en el calentador abierto.
3.
Las turbinas, las bombas y el calentador abierto del agua de alimentacin operan adiabticamente.
4.
5.
Las salidas del calentador abierto y del condensador son lquido saturado.
Anlisis: Las entalpias especficas de los estados 1 y 4 se obtienen de las tablas de vapor. La entalpia especfica del estado
2 se obtiene de la solucin del Ejemplo 8.4. La entropa especfica del estado 2 se obtiene de las tablas de vapor utilizando
los datos conocidos de entalpia y presin de dicho estado, En resumen, hr = 3348,4 kj/kg, h2 = 2832,8 kj/kg, s2 = 6,8606
kJ/kg-K, /i4 = 173,88 kj/kg.
La entalpia especfica del estado 3 se obtiene utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
h3 = h2 -Tlt (,h2 - h3s)
Con s3s = s2, el ttulo en el estado 3s es x3s = 0,8208; con esto h3s = 2146,3 kj/kg. As,
h3 = 2832,8 - 0,85 (2832,8 - 2146,3) = 2249,3 kj/kg
El estado 6 es lquido saturado a 0,7 MPa. Entonces, = 697,22 kj/kg.
Como se supone que las bombas operan de manera reversible, la entalpia especfica de los estados 5 y 7 se calcular
de la siguiente forma:
400
h5 = h4 + v4(p5 - p A)
= 173,88 + (1,0084
= 174,6 kj/kg
kj
103 N m
h7 = K + v6 (p7 - p 6)
= 697,22 + (1,1080
= 705,3 kj/kg
Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el calentador abierto, la fraccin de
masajy extrada en el estado 2 se calcula con la siguiente expresin:
= fe6 - A 5
y
h2 - h s
697,22 - 174,6 _
2832,8 - 174,6
UiVbt>
(a) El trabajo total producido por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, ser
W,
= 8,7 kj/kg
El calor absorbido en el generador de vapor por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina es
e
(b) El flujo de masa que entra en la turbina, mi, se determina utilizando el valor dado de la potencia neta producida en
el ciclo, 100 MW, ya que:
W'ddo = w t - w b
y
= 984,4 M
m,
kg
^
mx
= 8 ,7 ^
kg
Ntese que las fracciones de flujo de masa total en cada punto estn indicadas en la figura adjunta.
(a)
f-l^wu 9.10 Ejemplos de calentadores cerrados del agua de alimentacin.
(b)
calentador cerrado
402
9.11 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador cerrado del agua de alimentacin.
A nlisis del ciclo. El diagrama esquemtico del ciclo que m uestra la Fig. 8.11 est rotu
lado con las fracciones del flujo total en cada una de las localizaciones. Esto es una ayuda
til en el anlisis de tales ciclos. La fraccin de flujo total extrada,jy, se determ ina apli
cando los balances de masa y energa al volum en de control que contiene el calentador
cerrado. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y
despreciando los cambios de energa cintica y potencial, los balances de masa y energa
aplicados a la situacin estacionaria llevan a
0 = y (h2 - h7) + (h5 - h6)
Despejand o y ,
h - h 5
> = h ^ h 7
>
(8'17)
desgasificacin
El rendim iento trmico del ciclo regenerativo puede aum entarse incorporando varios
calentadores del agua de alimentacin a presiones convenientem ente elegidas. El nm ero
de calentadores utilizado se determ ina por consideraciones econmicas, puesto que el
incremento del rendim iento trmico que aporta cada calentador adicional debe justificar
los aum entos de coste econmico (calentador, tuberas, bombas, etc.). En el diseo de
plantas de potencia se utilizan programas de ordenador para simular el comportamiento
termodinmico y econmico de diferentes diseos y con su ayuda se decide el nm ero y
tipo de calentadores a usar y las presiones a las que deben operar.
La Fig. 8.12 m uestra la disposicin de una central trmica con cuatro calentadores del
agua de alimentacin: tres cerrados y uno abierto. Las centrales trmicas con calentadores
mltiples tienen habitualm ente uno de ellos que es abierto y opera a presin mayor que la
atmosfrica de tal m anera que el oxgeno y otros gases disueltos son evacuados del ciclo.
Este proceso, conocido como desgasificacin, es necesario para m antener la pureza del
403
Condensador
Calentador
cerrado
-i W v
Calentador
abierto de
desgasificacin
Bomba principal
de alimentacin
de la caldera
Bomba de
condensado
fluido de trabajo a fin de minimizar la corrosin. Las centrales trmicas reales tienen fre
cuentem ente la misma configuracin bsica que la mostrada en la figura.
Para analizar ciclos de potencia regenerativos con mltiples calentadores del agua de ali
mentacin, es buena prctica realizar el anlisis sobre la unidad de masa que entra en la pri
mera etapa de la turbina. Para clarificar las cantidades de materia que van a cada componente
de la planta, la fraccin del flujo total retirado en cada punto de extraccin y la fraccin del
flujo total que circula en cada punto del ciclo deben sealarse en el diagrama esquemtico
del ciclo. Las fracciones extradas se determinan a partir de los balances de masa y energa
aplicados a cada uno de los calentadores, empezando por el calentador de mayor presin y
terminando por el de m enor presin. Este procedimiento se utiliza en el ejemplo siguiente
para un ciclo de potencia de vapor, regenerativo y con recalentamiento, que utiliza dos calen
tadores del agua de alimentacin, uno de ellos abierto y el otro cerrado.
PROBLEMA
Considrese un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento que tiene dos calentadores del agua de alimentacin,
uno cerrado y otro abierto. El vapor entra en la primera turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. El vapor
es recalentado hasta 440C antes de entrar en la segunda turbina, donde se expande hasta la presin del condensador
que es de 0,008 MPa. Se extrae vapor de la primera turbina a 2 MPa para alimentar el calentador cerrado del agua de
alimentacin. El agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 205C y 8,0 MPa, y el condensado sale como lquido
saturado a 2 MPa. El condensado se lleva a travs de una vlvula al calentador abierto. Se extrae vapor de la segunda
turbina a 0,3 MPa para alimentar el calentador abierto del agua de alimentacin, que opera a 0,3 MPa. La corriente que
sale del calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia neta obtenida en el ciclo es de 100 MW. No existe
transferencia de calor entre los componentes y el entorno. Si el fluido de trabajo no experimenta irreversibilidades a su
paso por turbinas, bombas, generador de vapor, calentador y condensador, determnese (a) el rendimiento trmico, (b) el
flujo msico de vapor que entra en la primera etapa de la turbina, en kg/h.
404
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Se
especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conoce la potencia neta.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la primera turbina, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
.$.6
405
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran con lneas de
trazos en el esquema adjunto.
2.
3.
Los procesos que realiza el fluido de trabajo a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, recalentador y con
densador son internamente reversibles.
6.
El condensado que sale del calentador cerrado es lquido saturado a 2 MPa. El agua de alimentacin sale del calen
tador abierto como lquido saturado a 0,3 MPa. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis: Determinaremos las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. El estado 1 es el mismo que en
el Ejemplo 8.3, entonces hx = 3348,4 kj/kg y s, = 6,6586 kJ/kg-K.
El estado 2 viene dado por p 2 = 2,0 MPa y la entropa especfica s2, que es la misma que en el estado 1. Interpolando
en la Tabla A-4, h2 = 2963,5 kj/kg. El estado a la salida de la primera turbina es el mismo que el correspondiente del
Ejemplo 8.3, por lo que h3 = 2741,8 kj/kg.
El estado 4 es vapor sobrecalentado a 0,7 MPa y 440C. De la Tabla A-4, h4 = 3353,3 kj/kg y s4 = 7,7571 kJ/kg-K.
Interpolando en la Tabla A-4 a p s = 0,3 MPa y s5 = s4 = 7,7571 kJ/kg-K, la entalpia del estado 5 es h5 = 3101,5 kj/kg.
Usando s6 = s4, el ttulo del estado 6 es x6 = 0,9382. Entonces
h =hf + X(,hf%
= 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
En la salida del condensador, h7 = 173,88 kj/kg. La entalpia especfica para la salida de la primera bomba es
hs = h7 + v7 (ps - p 7)
= 173,88 + (1,0084) (0,3 - 0,008) = 174,17 kj/kg
La conversin de unidades exigida en esta expresin se ha visto ya en ejemplos precedentes.
El lquido deja el calentador abierto del agua de alimentacin en el estado 9 como lquido saturado a 0,3 MPa. La
entalpia especfica es h9 = 561,47 kj/kg. La entalpia especfica en la salida de la segunda bomba es
hw = h9 + v9 (pw - p 9)
= 561,47 + (1,0732) (8,0 - 0,3) = 569,73 kj/kg
El condensado sale del calentador cerrado como lquido saturado a 2 MPa. De la Tabla A-3, hu = 908,79 kj/kg. El
fluido que atraviesa la vlvula sufre un proceso de estrangulacin, por lo que h13 = 908,79 kj/kg.
La entalpia especfica del agua de alimentacin que sale del calentador cerrado a 8,0 MPa y 205C se calcula segn
la Ec. 3.14
hir=hi+V(Pu-Ps*J
= 875,1 + (1,1646) (8,0 - 1,73) = 882,4 kj/kg
donde h{y vf son la entalpia especfica y el volumen especfico del lquido saturado a 205C, respectivamente, y psat es la
presin de saturacin en MPa a esta temperatura.
El diagrama esquemtico del ciclo est rotulado con las fracciones del flujo msico total que desde la turbina se dis
tribuyen por los distintos equipos. Las fracciones del flujo total que se extraen para el calentador cerrado y para el calen
tador abierto, respectivamente, son y ' = m2m\ t y = m s/n ii , donde m i es el flujo total que entra en la primera turbina.
La fraccin y ' se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
cerrado. El resultado es
406
La fracciny se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
abierto, resultando
0 =y" hs + (1 - y - y ) hs + / h13 - h9
Despejandojy
y" =
(a) Los siguientes valores de trabajo y calor transferidos se calculan por unidad de masa que entra en la primera turbina.
El trabajo desarrollado por la primera turbina por unidad de masa que entra ser:
Wa
= (1 y' - y " ) ( h - h 7)
= (0,7537) (1 7 4 ,1 7 - 173,88) = 0,22kJ/kg
1.x
hg)
(h 10
Wt2/ml
Wb-i/ri - W yilrhx
Qjm x
2984,4
= 0,431 (43,1%)
(b) El flujo msico que entra en la primera turbina se determina utilizando el dato dado para la potencia neta del ciclo.
En consecuencia
W ciclo
m,
W n mx + W t2/ mx - W b\ l mA - Wb2l m x
1285,1 kj/kg
O
8.5
28 X 105 ^
Comparados estos valores con los obtenidos para el Ejemplo 8.1, el rendimiento trmico de este ciclo regenerativo
es sustancialmente mayor y el flujo msico es considerablemente menor.
En esta seccin consideraremos aquellos aspectos del ciclo de vapor relativos a las carac
tersticas del fluido de trabajo, los ciclos binarios de vapor, y los sistemas de cogeneracin.
407
408
Ciclo de vapor: a - b -c - d - e
Ciclo superior
de mercurio: 1 -2 -3 -4 -1
Condensador
de vapor
sobrecalentador de
vapor de agua
Condensador de
mercurio y caldera
de vapor de agua
- Mercurio
Bomba
Bomba
un ciclo binario de vapor para obtener mejor rendim iento global que cuando se utiliza sola
m ente agua.
Ciclo binario de vapor. En un ciclo de potencia binario se utilizan dos fluidos de tra
bajo, uno con buenas caractersticas a altas temperaturas y otro con buenas caractersticas
para las tem peraturas ms bajas dentro del intervalo de operacin. En la Fig. 8.13 se m ues
tra u n diagrama esquemtico de un ciclo binario que utiliza mercurio y agua, acompaado
de un diagrama T-s. En esta disposicin se com binan dos ciclos Rankine ideales, de modo
que el calor cedido por el ciclo de alta tem peratura (ciclo superior) se utiliza como energa
absorbida por el ciclo a baja tem peratura. Esta transferencia de energa se realiza en un
intercam biador de calor, que sirve como condensador para el ciclo de mercurio y de cal
dera para el ciclo de agua. Puesto que el increm ento de entalpia especfica del agua a su
paso por el intercam biador de calor es varias veces mayor que el descenso de la entalpia
especfica del m ercurio, deben circular varias unidades de masa de mercurio en el primer
ciclo por cada unidad de masa de agua en el otro ciclo. El ciclo de potencia binario puede
trabajar con una tem peratura media de absorcin de calor ms alta que el ciclo conven
cional que utiliza agua solamente y puede dar rendim ientos mayores. As, este mayor ren
dimiento puede justificar el aum ento de los costes de constrttecin y operacin de esta
configuracin de ciclo ms compleja.
cogeneration
Generador
de vapor
Bomba 2
409
Condensador
Bomba 1
(i -y )
Esquema de un sistema de cogeneracin en el que el vapor de proceso se extrae de la
turbina.
La calefaccin directa por com bustin y la produccin de vapor para procesos suponen
conjuntam ente una sustancial porcin de la energa consum ida en la industria. Pero dado
que el calor y el vapor se necesitan, a m enudo, a tem peraturas relativamente bajas, no es
adecuado conseguirlos a partir de la tem peratura relativamente alta de los productos de
com bustin obtenidos al quem ar el combustible. Esta fuente de ineficiencia puede redu
cirse con una configuracin de cogeneracin en la que se consum e el combustible para
producir conjuntam ente electricidad y vapor (o calor) pero con u n coste total m enor que
el necesario para obtenerlos individualmente. U n esquema de tal sistema de cogeneracin
se m uestra en la Fig. 8.14. En ella se indica la fraccin de la masa total de vapor de entrada
en la turbina que circula en varios puntos. Por cada unidad de masa que entra en la turbina
en el estado 1 se extrae una fraccin y en el punto intermedio 2, llevndola a u n proceso
que necesite vapor en estas condiciones. La fraccin restante, 1-y, se expande en la turbina
y sale en el estado 3, produciendo potencia adicional a la desarrollada en la primera etapa
de la turbina. Eventualmente esta fraccin se ju n ta con la cantidad extrada y el flujo resul
tante vuelve al generador de vapor. Cuando no es necesario vapor para proceso, todo el
vapor generado se expande en la turbina.
Industrias tales como las papeleras y las agroalimentarias, que necesitan vapor para
proceso y electricidad para funcionam iento de mquinas, iluminacin, etc, son, en parti
cular, buenas candidatas al uso de la cogeneracin. O tra configuracin de cogeneracin
que comienza a usarse cada vez ms corresponde a la calefaccin de distrito. En esta apli
cacin una central trmica se integra en una com unidad que necesita electricidad para la
industria, comercio y uso domstico junto a vapor para procesos, calefaccin y produc
cin de agua caliente sanitaria. La calefaccin de distrito se utiliza frecuentem ente en el
norte de Europa y comienza a utilizarse de forma creciente en el resto de Europa y en
E.E.U.U.
I
calefaccin de distrito
410
8 .6
La discusin hasta este punto m uestra que la aplicacin de los principios de conservacin
de masa y energa da una imagen til del rendim iento de plantas de potencia. Sin embargo,
estos principios dan solamente las cantidades de energa transferidas hacia y desde la central
trmica y no consideran la utilidad de los diferentes tipos de energa transferida. Por ejem
plo, con slo el principio de conservacin, una unidad de energa que sale como electrici
dad producida se considera equivalente a una unidad de energa que sale como agua de
refrigeracin a tem peratura relativamente baja, aunque la electricidad tenga mayor utilidad
y valor econmico. Tam bin debe advertirse que los principios de conservacin antes cita
dos no indican por s solos nada acerca de la importancia relativa de las irreversibilidades
presentes en los diversos equipos de la planta ni de las prdidas asociadas con dichos equi
pos. Por el contrario, el m todo del anlisis exergtico introducido en el Cap. 7 permite
estudiar estas prdidas de manera cuantitativa.
Balance de exerga. En esta seccin consideramos que la exerga entra en la central con
el combustible. (En la See. 13.6 se introducen medios para determinar la exerga del com
bustible.) Una parte de esta exerga vuelve al entorno de la central en forma de trabajo neto
desarrollado. Sin embargo, la mayor parte se destruye por las irreversibilidades en los equi
pos de la central o se la lleva el agua de refrigeracin, los gases evacuados y el calor trans
ferido al entorno. Estas consideraciones se m uestran en esta seccin mediante tres ejem
plos resueltos que estudian, respectivamente, la caldera, la turbina y la bomba, y el
condensador de una central trmica de vapor bsica.
Las irreversibilidades presentes en cada equipo im ponen una penalizacin sobre la
exerga aportada a la planta, penalizacin que no es sino la exerga destruida n ese equipo.
El valor ms im portante de estas penalizaciones aparece en la caldera, ya que una gran
parte de la exerga que entra en ella se destruye debido a sus irreversibilidades. Dos son las
fuentes principales de irreversibilidad en la caldera: (1) la transferencia irreversible de ener
ga trmica que tiene lugar entre los gases calientes de la com bustin y el fluido de trabajo
que recorre el ciclo cuando fluye a travs de los tubos de la caldera, y (2) el propio proceso
de combustin. Para simplificar esta discusin, la caldera se considera como un combus
tor en el que el aire y el combustible se quem an para producir gases calientes, seguida de
un intercambiador de calor donde el fluido de trabajo es vaporizado por los gases calientes.
Esta idealizacin se ilustra en la Fig. 8.15.
A m odo de ejemplo consideraremos que el 30% de la exerga del combustible que entra
en la unidad de com bustin se destruye por las irreversibilidades de la com bustin y el 1%
de dicha exerga sale con los gases evacuados por la chimenea. Tngase en cuenta que los
valores correspondientes a una central real pueden diferir sustancialmente de estos valores
nominales. N o obstante, proporcionan valores adecuados para el anlisis. (En el Cap. 13
se explica cmo evaluar la irreversibilidad de la com bustin y la exerga que acompaa a
los gases de com bustin evacuados.) Utilizando los valores anteriores para la irreversibili
dad de la com bustin y para la prdida en los gases evacuados, se deduce que, como
mximo, puede transferirse el 69% de la exerga del combustible al fluido de trabajo como
exerga que pasa de los gases de com bustin a dicho fluido de trabajo. Es a partir de esta
fraccin de la exerga del combustible de donde se obtiene el trabajo neto desarrollado por
la central. En los Ejemplos 8.7 a 8.9 se evala la exerga aportada por los gases calientes de
1 El captulo 7 es un prerrequisito para el estudio de esta seccin.
Combustible
Aire
Conclusiones del estudio del caso. La informacin de la Tabla 8.1 sugiere algunas obser
vaciones generales acerca del rendimiento de las centrales trmicas de vapor. Primero, la tabla
muestra que las irreversibilidades son ms significativas que las prdidas. La mayor parte de
la exerga que entra en la central con el combustible es destruida por las irreversibilidades de
la caldera, eclipsando a todas las dems. Por el contrario, las prdidas asociadas con el calor
transferido al agua de refrigeracin son relativamente poco importantes. La eficiencia trmica
del ciclo (calculada en la resolucin del Ejemplo 8.2) es 31,4% , esto supone que dos tercios
(68,6%) de la energa proporcionada al fluido de trabajo del ciclo es cedida al exterior de la
planta por el agua de refrigeracin. Sin embargo, la cantidad de exerga cedida al exterior es
relativamente menor dado que la temperatura del agua de refrigeracin est unos pocos gra
dos por encima de la temperatura ambiente y su utilidad es muy limitada. La cantidad perdida
es solamente el 1 % de la exerga que entra con el combustible. De modo similar, las prdidas
que acompaan a la inevitable transferencia de calor al entorno y la salida de gases son can
tidades que suponen un bajo tanto por ciento de la exerga que entra en la planta con el com
bustible y aparecen generalmente exageradas cuando se consideran solamente desde la pers
pectiva de la conservacin de la energa.
El anlisis exergtico identifica los lugares donde la exerga se destruye o se pierde y los
ordena segn su importancia. Este conocimiento es til para dirigir la atencin a los aspec
tos que ofrecen mayores oportunidades de mejorar el rendimiento de la planta mediante
la aplicacin de medidas tcnicas prcticas. Sin embargo, la decisin para adoptar una
modificacin particular est determinada por consideraciones econmicas que ponderan
412
ldU2.1
Salidas
Potencia neta producida*
Prdidas
Agua de refrigeracin del condensador^
Gases de chimenea (supuesto)
Destruccin de exerga
Caldera
Combustor (supuesto)
Intercambiador de ca\ord
Turbina
Bomba^
Condensador
Total
30%
1%
1%
30%
30%
5%
3%
100%
8.9.
8.7.
8 .8 .
8 .8 .
8.9.
PROBLEMA
La unidad de transferencia de calor de la caldera del Ejemplo 8.2 tiene una corriente de agua que entra como lquido a
8,0 MPa y sale como vapor saturado a 8,0 MPa. A contracorriente y en flujo separado, los gases de combustin se enfran
a presin constante de 1 atm desde 1107 hasta 547C. La corriente de gases se puede modelar como gas ideal y el am
biente se encuentra a T0 = 22C, p0 = atm. Determnese (a) la exerga neta cedida en la unidad de transferencia de calor
por el flujo de gases, en MW, (b) la exerga neta absorbida en la unidad de transferencia de calor por la corriente de agua,
en MW, (c) la destruccin de exerga, en MW, (d) la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45.
SOLUCIN
Conocido: Un intercambiador de calor en estado estacionario tiene una corriente de agua de la cual se conocen sus es
tados de entrada y salida y una corriente separada de gases, de la que tambin se conocen sus estados de entrada y salida.
Se debe hallar: La exerga neta cedida en el intercambiador de calor por la corriente de gases, en MW, la exerga absor
bida por la corriente de agua, en MW, la destruccin de exerga, en MW, y el rendimiento exergtico.
413
547C,< j_
1 atm
A ire o
Lquido _4_
8,0 MPa
1107C,
1 atm
Vapor saturado
8,0 MPa
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Los gases de combustin se consideran aire con comportamiento de gas ideal.
El aire y el agua que atraviesan el generador de vapor lo hacen a presin constante.
Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
T0 = 22C, p 0 = 1 atm.
El anlisis comienza evaluando los flujos msicos de las corrientes de agua y aire. El aire y el agua atraviesan
el intercambiador de la caldera en corrientes separadas. As, en estado estacionario, el principio de conservacin de la
masa exige
Anlisis:
rht = ms
rhA = rhi
(aire)
(agua)
Utilizando estas relaciones, en el balance global de energa para el volumen de control en estado estacionario
o
0 = Jtfvc
o
+ ma(he - hs) + m(h4 - hx)
donde Qvc = W^c = 0 por la hiptesis 1, y los trminos de energa cintica y potencial son eliminados por la hiptesis 2.
En esta ecuacin ma y m significan, respectivamente, los flujos msicos de aire y agua. Resolviendo
a
rh
- h4
h - h
La solucin del Ejemplo 8.2 nos da hx = 2758 kj/kg y h4 = 183,36 kj/kg. De la Tabla A-22, ht = 1491,44 kj/kg y
hs = 843,98 kj/kg. Entonces
Del Ejemplo 8.2, rh = 4,449 x 10s kg/h. Entonces ma = 17,694 x 105 kg/h.
(a) La exerga cedida en la unidad de intercambio de calor por la corriente de gases se evala utilizando la Ec. 7.36:
Exerga cedida
por los gases
= ma(%e - a fs)
= ma[he - h s - T0(5e - s s)]
414
Dado que la presin del gas permanece constante, la Ec. 6.21a, que nos da la variacin de entropa especfica de
un gas ideal, se reduce a se - ss = se ss. Entonces, con h y s calculadas mediante la Tabla A-22
ma (afe - afs) = (17,694 X 105kg/h) (1491,44 - 843,98)kJ/kg - (295 K )(3,34474 - 2,74504) k j/k g -K
,326 X 108kJ/h
(3600 s/h)
1 MW
103 k j/s
= 231,28 M W
(b) La exerga que recibe la corriente de agua en la caldera se determina de manera similar
exerga recibida por
la corriente de agua
= m ( a n - af4)
= m [ h j - h4 - T0(5, - s4)]
De la Tabla A-3, s-[ = 5,7432 kJ/kg-K. La doble interpolacin en la Tabla A-5, para 8,0 MPa y h4 = 183,36 kj/kg, nos
das4 = 0,5957 kJ/kg-K. Sustituyendo los valores conocidos,
m { a u - af4) = (4,449 X 105)[(2758 - 183,36) - 295(5,7432 - 0,5957)]
1 MW
103 kj/s
= 130,53 M W
^fl)
e =
W&fe
fe)
130,53M W _
_
231,28 M W
0,564 (56,4 /o)
Estos clculos indican que el 43,6% de la exerga aportada en el intercambiador de calor, por el enfriamiento de los
productos de combustin, es destruida. Sin embargo, puesto que solamente el 69% de la exerga del combustible que
entra en la planta queda en los productos de combustin despus de contabilizar las prdidas por chimenea y la des
truccin de exerga de la combustin (consideracin 5), se concluye que el 0,69 x 43,6% = 30% de la exerga que entra
en la planta con el combustible se destruye dentro del intercambiador de calor. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
Puesto que la energa se conserva, la que se transfiere al agua a su paso por el intercambiador es exactamente igual
a la cedida por los gases cuando se enfran a su paso por el intercambiador. Por el contrario, la prdida de exerga en
los gases en el intercambiador es mayor que el incremento de exerga del agua debido a la exerga destruida.
Antes se ha supuesto que las corrientes que atraviesan el intercambiador lo hacen a presin constante y que no exis
tan irreversibilidades a causa de rozamiento. En este caso, la contribucin a la destruccin de exerga solamente se
debe al calor intercambiado entre los gases de combustin a alta temperatura y el agua que se vaporiza.
La destruccin de exerga se puede determinar alternativamente evaluando la entropa generada por unidad de tiempo,
crvc, mediante el balance de entropa y multiplicndola por T0 para obtener A = T0 vc.
PROBLEMA
Reconsidrese la turbina y bomba del Ejemplo 8.2. Determnese para cada uno de estos componentes cul es la exerga
destruida, en MW. Exprsese cada resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible,
siendo T0 = 22C, p0 = 1 atm.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y bomba tienen ambas un rendi
miento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: Para la turbina y la bomba, la exerga destruida individualmente, en MW. Debe expresarse cada resul
tado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible.
Datos conocidos y diagramas:
Bomba
Agua de
refrigeracin
Lquido saturado
a 0,008 MPa
f^ e.g .g
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
La turbina y la bomba se analizan cada una como un volumen de control en estado estacionario.
La turbina y la bomba operan cada una adiabticamente y tienen un rendimiento del 85%.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Solamente el 69% de la exerga del combustible que entra en la central permanece despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
T0 = 22C, p0 = 1 atm.
Anlisis: La destruccin de exerga se puede calcular utilizando el balance de exerga o bien la relacin Ad = T0 vc,
donde vc es la entropa generada, calculada a partir del balance de entropa. Con cualquiera de los dos mtodos la des
415
416
De la Tabla A-3, 5, = 5,7432 kJ/kg-K. Usando h2 = 1939,3 kj/kg de la solucin del Ejemplo 8.2, el valor de s2 se puede
determinar con la Tabla A-3, dando s2 = 6,2021 kJ/kg-K. Sustituyendo valores,
lh
h j 3600 s
1 MW
103 kj/s
= 16,72 M W
De la solucin del Ejemplo 8.7, la exerga cedida por los gases de combustin es 231,28 MW. La destruccin de exerga en la turbina expresada como un porcentaje de sta es (16,72/231,28) (100%) = 7,23%. Como queda solamente el
69% de la exerga que entra en la planta despus de contabilizar las prdidas por la chimenea y la destruccin de exerga
en la combustin, se concluye que 0,69 x 7,23% = 5% de la exerga que entra en la central con el combustible se destruye
en la turbina. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
De modo similar, la destruccin de exerga en la bomba es
i d = rhTQ(s4 - s 3)
4,07 X 105 kJ
lh
3600 s
1M W
103kJ/s
= 0,11 M W
Expresando, como antes, esta cantidad como un porcentaje de la exerga que entra a la central, se tiene (0,11/231,28)
(69%) = 0,03%. Este valor se ha redondeado a cero en la Tabla 8.1.
La potencia neta obtenida en la central del Ejemplo 8.2 es 100 MW. Expresando sta como un porcentaje de la exer
ga aportada por el combustible a la central, (100/231,28) (69%) = 30%, como recoge la tabla citada.
PROBLEMA
El condensador del Ejemplo 8.2 tiene dos flujos de agua separados. Uno de los flujos entra como mezcla lquido-vapor
a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a 0,008 MPa. El otro flujo entra a 15C y sale a 35C. (a) Determnese la exerga
neta absorbida en el condensador por el agua fra, en MW. Exprsese este resultado como un porcentaje de la exerga
que entra en la planta con el combustible, (b) Determnese para el condensador la destruccin de exerga, en MW, ex
presando el resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible. Tmese T0 = 22C y
p 0 = 1 atm.
SOLUCIN
Conocido: El condensador en estado estacionario tiene dos corrientes: (1) Un flujo que entra como mezcla de dos fases
lquido-vapor y condensa saliendo en un estado conocido y (2) un flujo separado de agua fra que entra y sale a tempe
raturas conocidas.
La exerga neta que recibe el flujo de agua de refrigeracin en el condensador y la destruccin de exerga
del condensador, expresando ambas cantidades en MW y como porcentajes de la exerga que entra en la central con el
combustible.
Se debe hallar:
417
Mezcla bifsica
lquido vapor
0,008 MPa
lquido
saturado d 0,008 MPa
t.
Lquido
15C
h> ! s z
___
e_
[__s
2-
Lquido
' 35C
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario con Qvc = Wwc = 0.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
T0 = 22C, p0 = 1 atm.
(a) Anlisis: La exerga neta recibida en el condensador se puede evaluar usando la Ec. 7.36:
Exerga neta absorbida por
el agua de refrigeracin
donde mw es el flujo msico de agua de refrigeracin calculado en la solucin del Ejemplo 8.2. Con los valores de
entalpia y entropa especfica para el lquido saturado de la Tabla A-2 y los valores especificados de la temperatura de
entrada y salida del agua de refrigeracin
mw(afs
afe) = (9,39 X 106 kg/h) [(146,68 - 62,99) k j/k g - (295 K)(0,5053 - 0,2245) kj/kg k]
(b) La destruccin de exerga en el condensador puede evaluarse con el balance de exerga. De modo alternativo puede uti
lizarse la relacin A = T0 vc, donde crvc es la produccin de entropa por unidad de tiempo en el condensador,
determinada con el balance de entropa. Combinando las expresiones, la destruccin de exerga se puede expresar como
d = r0 [m(53 - s 2) + m w (ss - s e)]
Sustituyendo valores
id
105) (0,5053
0,2245)]
Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la planta con el combustible, (11,56/231,28)
(69%) = 3%. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
El rendimiento trmico del ciclo evaluado en la solucin del Ejemplo 8.2 es 31,4%. Por tanto se deduce que ms de
dos tercios (68,6%) de la energa aportada al fluido de trabajo por el enfriamiento de los gases de combustin sale
al exterior con el agua de refrigeracin del condensador. Sin embargo, la cantidad de exerga que sale al exterior con
el agua de refrigeracin es relativamente menor porque la temperatura del agua se eleva slo unos pocos grados por
encima de la temperatura ambiente.
418
8.7
En este captulo hemos considerado soluciones prcticas para ceales trmicas que produ
cen energa elctrica a partir de combustibles fsiles, energa nuclear o energa solar. Se ht
mostrado la manera de disear termodinmicamente una central trmica y se han conside
rado las principales irreversibilidades y prdidas asociadas con dichas centrales. Los princi
pales componentes de una central trmica de vapor bsica funcionan con el ciclo Rankir En este captulo hemos introducido, tambin, modificaciones a este ciclo bsico dirigidas i
mejorar el rendimiento trmico en su conjunto. Esto incluye sobrecalentamiento, recaler tamiento, regeneracin, funcionamiento supercrtico, cogeneracin y ciclos binarie
Hemos incluido adems el estudio de un caso para ilustrar la aplicacin del anlisis exere-. tico a las centrales trmicas.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se ha;, ar
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber socapaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu, al margen, es de particular importancia.
realizar diagramas esquemticos y representaciones T-s para los ciclos de vapor ie
Rankine, con recalentamiento y con regeneracin.
ciclo Ranldne
rendimiento trmico
relacin de trabajos
sobrecalentamiento
recalentamiento
regeneracin
cogeneracin
1. Conoces qu tipo de central elctrica (de carbn, hidroelctrica, nuclear, etc.) pro
duce la electricidad que se sum inistra a tu localidad?
2. Analiza tu recibo mensual de la luz y determina cunto pagas por kWh de electricidad.
3. Puede ser distinto el rendim iento trmico de una central trmica en verano y er:
invierno?
4. Las centrales trmicas localizadas en zonas ridas pueden refrigerar con aire el conden
sador.2 Puede afectar la refrigeracin por aire al rendimiento trmico de la central?
5. Es el ciclo de Carnot un modelo apropiado para un ciclo de potencia de vapor?
6. M anteniendo los estados 1 y 2 fijos, cmo se modificara la Fig. 8.6 si se considera
la prdida de presin por rozamiento en la caldera y en el condensador?
2 Nota del traductor: En Espaa existe una de las escasas centrales de este tipo construidas en el me
la central trmica de Escucha en Teruel.
419
Ciclo Rankine
8.1
420
a 80F
agua de mar
a 46F
agua de mar
a 47,7F
f t y v P8.10
PROBLEMAS
421
(d) el flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s, si entra 8.19 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 para in
cluir un calentador abierto del agua de alimentacin, que
al condensador a 15 C y sale a 35 C sin prdida apreopere a 0,7 MPa. El lquido saturado a la salida del intercam
ciable de carga.
biador est a 0,7 MPa. Responda a las cuestiones del proble
ma 8.2 aplicadas al nuevo ciclo y discuta los resultados.
Ciclos con recalentamiento y supercrticos
8.15 En la primera etapa de la turbina de un ciclo Rankine ideal 8.20 Repita el anlisis del problema 8.19 para una presin en
el calentador del agua de alimentacin tomando diversos
con recalentamiento se introduce vapor a 10 MPa y 600C. El
valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que
vapor entra en la segunda etapa de la turbina despus de ca
represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
lentarse hasta 500C. La salida de la segunda etapa de la tur
Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi
bina tiene un ttulo del 90%. La presin del condensador es
miento isoentrpico del 80%.
6 kPa. Determine el rendimiento trmico del ciclo.
8.21 Una central trmica funciona segn un ciclo regenerativo
8.16 El fluido de trabajo en un ciclo con sobrecalentamiento y
de vapor con un calentador abierto del agua de alimentacin.
recalentamiento es agua. El vapor sobrecalentado entra en la
El vapor entra en la primera etapa de la turbina a 12 MPa,
primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480C y se expande
520C y se expande hasta 1 MPa. Posteriormente parte del
hasta que la presin es de 0,7 MPa. Entonces es recalentado
vapor se extrae y conduce al calentador abierto del agua de
hasta 480C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina,
alimentacin que opera a 1 MPa. El vapor restante se expan
donde se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa.
de a travs de la segunda etapa de la turbina hasta una presin
El flujo msico del vapor de entrada en la primera turbina es
en el condensador de 6 kPa. El lquido saturado sale del ca
2,63 x 105 kg/h. Cada etapa de la turbina opera con un rendi
lentador abierto a lkPa. Para procesos isoentrpicos tanto en
miento isoentrpico del 88%. La bomba trabaja con una efi
las turbinas como en las bombas, determine para el ciclo:
ciencia del 80%. Determine para el ciclo:
(a) El rendimiento trmico.
Ciclo regenerativo
8.18 Un ciclo Rankine ideal con recalentamiento utiliza agua
como fluido de trabajo. Las condiciones a la entrada de la
primera etapa de la turbina son 14 MPa y 600C y el vapor
es recalentado entre las etapas de la turbina hasta 600C.
Para una presin de 6 KPa en el condensador, dibuje el ren
dimiento trmico del ciclo frente a la presin de recalenta
miento para presiones de 2 hasta 12 MPa.
422
V
W
alimentacin
de vapor
to del agua de alimentacin que opera a esa presin. Del ca
p = 100 bar
T - 38 C
lentador abierto sale lquido saturado a 1,5 bar. Para
Condensado
procesos isoentrpicos en las bombas y turbinas, determine
p = 100 bar
p= 40 bar
Bomba
para el ciclo
Liquido saturado
f-ifyM*. P9.Z8
PROBLEMAS
423
8.34 Considere el ciclo del problema 8.33 pero incluyendo en 8.37 La Fig. P8.37 muestra un ciclo de potencia con recalen
tamiento y regeneracin. El generador de vapor produce va
su anlisis que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento
por a 6,9 MPa y 427C. Parte de este vapor se expande en la
isoentrpico del 85% y cada bomba un rendimiento del 82%.
primera etapa de la turbina hasta 0,69 MPa y el resto va di
8.35 El vapor entra a 32 MPa y 600C en la primera etapa de
rectamente a un intercambiador de calor. El flujo que sale
la turbina de un ciclo de potencia de vapor con recalenta
de la primera etapa de la turbina va a una cmara flash. De
miento y regeneracin, y se expande hasta 8 MPa. Una parte
la cmara flash salen flujos separados de lquido saturado y
del flujo msico a 8 MPa, se enva a un calentador cerrado
vapor saturado a 0,69 MPa. El vapor se recalienta en el
del agua de alimentacin, y el resto se lleva hasta una tem
intercambiador de calor hasta 277C antes de entrar en la
peratura de 560C antes de entrar en la segunda etapa de la
segunda etapa de la turbina. El calentador abierto del agua
turbina donde se expande hasta 1 MPa, desvindose otra
de alimentacin opera a 0,69 MPa y la presin del conden
parte del flujo a un segundo calentador cerrado a 1 MPa. El
sador es 6,9 kPa. Cada etapa de la turbina opera con un ren
resto se expande a travs de la tercera etapa de la turbina
dimiento isoentrpico del 88%. Para una potencia neta de
hasta 0,15 MPa, donde una parte de la corriente se lleva a
1465 MW determine:
un calentador abierto a 0,15 MPa y el resto se expande a tra
(a) El flujo msico a travs del generador de vapor, en kg/h.
vs de la cuarta etapa de la turbina hasta la presin de con
(b) El rendimiento trmico.
densacin de 6 kPa. El vapor que condensa en cada calen
(c) La transferencia de calor al agua de refrigeracin a su
tador cerrado, sale del mismo como lquido saturado a la
paso por el condensador, en kcal/h.
correspondiente presin. El condensado de cada calentador
cerrado pasa al calentador siguiente de ms baja presin
mediante una vlvula de estrangulacin. El lquido saturado
que sale del calentador abierto se comprime hasta la presin
del generador. Para un funcionamiento isoentrpico en las
etapas de la turbina y de las bombas:
Cmara
flash
Vf
(atm) (C)
0,02
393
Vs
(dm3/kg)
0,571
19,41
99,71
hf
(kcal/kg)
(kcal/kg K)
Condensador
Lquido
saturado
Bomba
P93 7
8.38 El agua es el fluido de trabajo en un ciclo de cogeneracin que genera electricidad y proporciona calefaccin a
una urbanizacin. El vapor, a 2 MPa y 320C y con un flujo
msico de 0,82 kg/s se expande en una turbina de dos eta
pas. Entre las dos etapas se extrae una fraccin del vapor de
0,141 a 0,15 MPa para proporcionar calefaccin a un edifi
cio, y el resto del vapor se expande en la segunda etapa hasta
la presin del condensador de 0,06 bar. El condensado que
retorna de la calefaccin est a 0,1 MPa y 60C, y se lleva al
424
flfiwu P.W
t Al
y Al
f a r a BH i
8.1D
Colectores
solares
planos
425
I.4D
!.6D
Unidad de
almacenamiento
trmico por
cambio de fase
P.8.2D
5.7D
8.2D
426
*
ciclo de vapor de agua a 0,07 atm. La temperatura mxima
del ciclo de vapor es 450C. Estime las presiones del agua y
del mercurio en el intercambiador de calor que conecta los
ciclos, para maximizarel rendimiento trmico de una planta
INSTALACIONES DE
3DUCCIN DE POTENCIA
MEDIANTE GAS
\'hfoeM*Ch-
Esta parte del captulo trata de los motores de combustin interna. Aunque la mayora de
las turbinas son tambin motores de combustin interna, este nombre se aplica general
mente a los motores de combustin interna alternativos del tipo comnmente usado en
automviles, camiones y autobuses. Estos sistemas difieren de las centrales trmicas con
sideradas hasta ahora porque los procesos ocurren dentro de un cilindro-pistn alterna
tivo y no en una serie de componentes diferentes interconectados.
Los dos tipos principales de motores de combustin interna son el de encendido por
chispa y el de encendido por compresin. En un motor de encendido por chispa una mezcla
de combustible y aire se enciende mediante una buja. En un motor de encendido por
compresin el aire se comprime a presin y temperatura tan altas que la combustin ocu
rre espontneamente cuando se inyecta el combustible. Los motores de encendido por
chispa tienen ventajas para aplicaciones que requieren potencias de hasta 225 kW (300
CV). Como los motores de encendido por chispa son menos pesados y tienen costes rela
tivamente ms bajos, resultan particularmente adecuados para su uso en automviles. Los
motores de encendido por compresin se prefieren normalmente para aplicaciones donde
se requiere economa de combustible y potencia relativamente grande (camiones pesados
y autobuses, locomotoras y navios, unidades de potencia auxiliares). En rangos medios, se
utilizan motores de encendido por chispa y de encendido por compresin.
428
B u ja o inyector
de combustible
Vlvula
Volumen final
de compresin
Punto muerto
superior PM S
Pared del
cilindro
Carrera
Punto muerto
inferior PM I
Movimiento
alternativo
Pistn
M ecanism o biela-manivela
M ovimiento rotativo
9 .1
relacin de compresin
4.1
TERMINOLOGA DE MOTORES
*1.2
Volumen
429
.,
<91)
Para dos motores con igual volumen desplazado, uno con mayor presin media efectiva
debe producir un trabajo neto mayor y, si los motores trabajan a igual nmero de revolu
ciones, mayor potencia.
Anlisis aire-estndar.
430
anlisis aire-estndar
anlisis aire-estndar
fro
9 .2
ciclo Otto
El ciclo Otto de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocurre
instantneamente mientras que el pistn est en el punto muerto superior. Los diagramas
p-v y T-s del ciclo Otto aparecen representados en la Fig. 9.3. El ciclo consta de cuatro pro
cesos internamente reversibles y en serie. El proceso 1-2 es una compresin isoentrpica
del aire, cuando el pistn evoluciona desde el punto muerto inferior hasta el punto muerte
superior. En el proceso 2-3 el aire absorbe calor a volumen constante, desde una fuente
externa, mientras el pistn est en el punto muerto superior. Este proceso representa k
ignicin de la mezcla aire-combustible y la combustin rpida consiguiente. El proceso 3-4
es una expansin isoentrpica (carrera de trabajo). El ciclo se completa con el proceso 4-1 z.
volumen constante, en el cual el aire cede calor mientras el pistn est en el punto muerte*
inferior.
A nlisis del ciclo. Como el ciclo Otto de aire-estndar est compuesto por procesos
internamente reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.3 se interpretan
como calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b -2 representa
calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad de
masa. En el diagrama p-v, el rea 1 -2 -a -b -l representa el trabajo recibido por unidad t
masa en el proceso de compresin y el rea 3-4-b -a-3 es el trabajo realizado por la uniaJ
de masa en el proceso de expansin. El rea cerrada de cada figura se puede interpretar
como el trabajo neto obtenido o, equivalentemente, como el calor neto intercambiado.
El ciclo Otto de aire-estndar consta de dos procesos en los que hay trabajo pero no
transferencia de calor procesos 1 -2 y 3-4 y dos procesos en los que hay calor trans
ferido pero no trabajo procesos 2-3 y 4-1. Las expresiones para estas energas transfe-
fifiwi*. 4 3
j __
a 5
431
ridas se obtienen del balance de energa para sistemas cerrados, suponiendo despreciables
las variaciones de energa cintica y potencial. Los resultados son:
Wu _
------ U'}
^ 34 _
H'\ ,
Ur
ti a
( 9 . 2)
Q 23
----- tlri
tn
^41
to,
ti a
ti-]
Es necesario hacer notar que las Ecs. 9.2 se han escrito apartndonos de nuestro habitual
convenio de signos para el calor y el trabajo. Cuando se analizan estos ciclos es a menudo
conveniente considerar todos los calores y trabajos como cantidades positivas. Entonces,
W12/m es un nmero positivo que representa el trabajo que entra durante la compresin y
0 41/m es un nmero positivo que representa el calor cedido en el proceso 4-1. El trabajo
neto del ciclo se expresa como
W- ,
m
W a W
= --------- = (% 4) - (U2 ~ U\)
m
m
m _
23
m
041
m ~ (U3
u2)
s,
(u4
u\)
que, reordenada, adopta la misma forma que la expresin anterior para el trabajo neto.
El rendimiento trmico es el cociente entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
(u3 - u2) - (u4 - u t)
w4 - %
r = ------------------------------- = 1 --------------ti 2
ti3
(9.3)
Cuando se utilizan los datos tabulados del aire para analizar el ciclo Otto de aireestndar, la energa interna especfica necesaria en la Ec. 9.3 se obtiene de la Tabla A-22.
Para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3 -4 se pueden aplicar las siguientes relaciones
Yl = V
- li
Vr2 = * rl TT
V1 = - T
r
(9 -4 )
C r it e r io
METODOLGICO
432
^r4 = ^r3 pT = r3
(9.5)
(k constante)
(9.6)
(k constante)
(9.7)
Tj )
cv(T 3 ^ 2 )
que reordenada ser
rp
rJ
~'
1 2
(k constante)
(9.8)
La Ec. 9.8 indica que para un ciclo Otto de aire-estndar fro el rendimiento trmico es
una funcin de la relacin de compresin solamente. Esta relacin se representa en la Fig.
9.4 para k = 1,4.
La discusin precedente sugiere que, para motores de combustin interna, es ventajoso
tener altas relaciones de compresin, y as es en realidad. La posibilidad de autoignicin, o
picado", sin embargo, coloca un lmite superior en la relacin de compresin para motores
de encendido por chispa. Despus de que la buja ha encendido, una porcin de la mezcla
combustible-aire, la elevacin de presin que acompaa a la combustin comprime el resto
433
X
ox
P*
'.f
Relacin de compresin, r
PROBLEMA
ANLISIS D EL CICLO O T T O
La temperatura al principio del proceso de compresin en un ciclo Otto de aire-estndar, con una relacin de compresin
de 8, es 300 K, la presin es 1 atm, y el volumen del cilindro es 0,6 dm3. La temperatura mxima durante el ciclo es
2000 K. Determnese (a) la temperatura y la presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, y (c) la
presin media efectiva, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Se ejecuta un ciclo Otto de aire-estndar con una relacin de compresin dada y con las condiciones espe
cificadas al principio de la carrera de compresin. Se conoce la temperatura mxima durante el ciclo.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva, en atm.
434
6.^.1
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a) El anlisis comienza determinando la temperatura, la presin y la energa interna especfica en cada estado significa
tivo del ciclo. A Tt = 300 K, la Tabla A-22 da ux = 214,07 kj/kg yur, = 621,2.
Para la compresin isoentrpica 1-2
V2
Vi
_ vn _ 621,2
= 77,65
Interpolando con vr2 en la Tabla A-22, T2 = 673,1 Ky u2 = 491,23 kj/kg. Con la ecuacin de los gases ideales
P2 = Pi
T2Vi
= 1795atm
La presin en el estado 2 se puede evaluar alternativamente utilizando la relacin isoentrpica, p2 = p, (pr2/pr\)Dado que el proceso 2-3 es a volumen constante, la ecuacin de los gases ideales nos da
1043,3 K'
P3 = P2 Y = (1 7 95 atm) { 673 1 K j = 533 atm
A T3 = 2000 K, la Tabla A-22 da u3 = 1678,7 kj/kg y v[3 = 2,776.
Para el proceso de expansin isoentrpico 3-4
vr* = vt3 ^ = vr3 ^ = 2 ,776(8) = 22,21
Vn
Interpolando en la Tabla A-22 con ir4, T4 = 1043,3 K, m4 = 796,21 kj/kg. La presin en el estado 4 se puede calcular
utilizando la relacin isoentrpica p4 = p3 (pr4/pr3) o la ecuacin de los gases ideales aplicada a los estados 1 y 4. Con
Vi = Vlr la ecuacin de los gases ideales da
T4
^ 1043,3 K^\
Pa = P\ Y x = (1 atm )[ 300~K j =
435
= 1-
Q41lm
Q23/m
= 1-
796,21 - 214,07
1678,7 - 491,23 = 0,51 (51% )
1 -
'
u3 - u2
(c) Para calcular la presin media efectiva necesitamos el trabajo neto del ciclo. Es decir,
tf'dcio = m [(% - u4) - (w2 - ux)\
donde m es la masa de aire, que se determina por la ecuacin de los gases ideales segn:
m=
A
PiV\
(R/M)Tt
(1Q5 N/m2) (0,6 X-10-3 m3)
8314 N m
(300 K)
28,97 kg K
?'
= 6,97 X 10~4 kg
Sustituyendo los valores en la expresin para Wcclo
W cido
El desplazamiento de volumen es V - V2. Entonces la presin media efectiva vendr dada por
pme
l^ccio
W ciclo
V ,- V 2
V i(l
- v 2/vt)
0,422 kj
0,6 dm j^l
103 N m
kj
103 dm3
m3
10 5 atm
N m2
= 8,03 atm
Esta solucin utiliza la Tabla A-22 para el aire, que cuantifica explcitamente las variaciones del calor especfico con
la temperatura. Tambin se puede resolver considerndolo como un ciclo aire-estndar fro bsico, en el cual se
supone que los calores especficos son constantes. Esta solucin se propone como ejercicio, pero los resultados se
presentan en la siguiente tabla de comparacin:
Parmetro
Anlisis aire-estndar
T2
T3
T4
673,1 K
2000 K
1043,3 K
0,51 (51%)
8,03 atm
7]
pme
436
9.3
ciclo Diesel
El ciclo Diesel de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocu
rre durante un proceso a presin constante que empieza cuando el pistn est en el punto
muerto superior. El ciclo Diesel, que se muestra en los diagramas p-v y T-s de la Fig. 9.5,
consta de cuatro procesos internamente reversibles en serie. El primer proceso que va del
estado 1 al estado 2 es el mismo que en el ciclo Otto: una compresin isoentrpica. Por el
contrari, el calor no se transfiere al fluido de trabajo mediante un proceso a volumen
constante como en el ciclo Otto. En el ciclo Diesel el calor se cede al fluido de trabajo
mediante un proceso a presin constante. El proceso 2-3 tambin es la primera parte de la
carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el estado 3 al 4 es el resto de la carrera
de trabajo. Como en el ciclo Otto, el ciclo se completa con el proceso a volumen constante
4-1 en el que el calor se cede desde el aire cuando el pistn est en el punto muerto infe
rior. Este proceso sustituye a la admisin y escape de los motores reales.
Dado que el ciclo Diesel de aire-estndar est compuesto por procesos internamente
reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.5 representan calor y trabajo,
respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b -2 representa el calor absorbido por
unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad de masa. En el diagrama
p-v, el rea 1 -2 -a -b -l es el trabajo que entra por unidad de masa durante el proceso de
compresin. El rea 2 -3 -4 -b -a-2 es el trabajo producido por unidad de masa cuando ei
pistn va desde el punto muerto superior al punto muerto inferior. El rea encerrada en
cada una de las dos figuras es el trabajo neto obtenido, que es igual al calor neto transfe
rido.
(9.9
El calor absorbido en el proceso 2-3 se calcula aplicndole el balance de energa para sis
temas cerrados:
m (u3 - u2) = Q23 - W23
Diagramas p-v y
T-s del ciclo D ies
de aire-estndar.
437
(9 1Q )
(3 ~ U2 ) + p ( V 3 - V2 ) = ( 3 + PV 3 ) ( 2 + />B2 )
= (^3 ^2)
donde la entalpia especfica se introduce para simplificar la expresin. Como en el ciclo
Otto, el calor cedido en el proceso 4-1 est dado por
O41 _
m
El rendimiento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
77 =
'
WM J m
Q .Jm
Q 23l m
Q 2 3 'm
- = 1 -
- u-,
= 1 - 7 r 1
h3 ~ h2
9.11
El rendimiento trmico del ciclo Diesel aumenta, como en el ciclo Otto, cuando crece la
relacin de compresin.
Evaluar el rendimiento trmico con la Ec. 9.1 exige conocer los valores de u, m4, h2 y
h3 o, alternativamente, la temperatura en cada uno de los estados principales del ciclo.
Vamos a ver a continuacin cmo se determinan estas temperaturas. Para una tempera
tura inicial dada, Tx , con una relacin de compresin r , la temperatura en el estado 2 se
calcula utilizando la relacin isoentrpica siguiente
_ ^2
r2 ~
_ 1
y x~ Vr l
r'l
Para calcular T3 se emplea la ecuacin de estado de gas ideal que conp3 = p 2 nos da
T3 =
^ / 2
= r j 2
V4 _ V 4 V2 _ V 1 V2 _ r
v3 v2 V3 V2 V3 rc
{ j
^4
T T v r3 ~ ~ v r3
^
rc
- rk \
(fc constante)
relacin de combustin
438
fifi*. *!.(,
R elacin de compresin, r
l
To
(k constante)
r * 1
rk ~ 1
fe(rc - 1)
(k constante)
(9.131
PROBLEM A
Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Diesel de aire-estndar, que opera con una relacin de compresin
de 18, la temperatura es 300 K y la presin es 0,1 MPa. La relacin de combustin del ciclo es 2. Determnese (a) la
temperatura y presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, (c) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo Diesel se ejecuta con condiciones dadas al principio de la carrera de compresin. La relacin de
compresin y la relacin de combustin son conocidas.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva.
439
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a) El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Con T, = 300 K,
la Tabla A-22 da , = 214,07 kj/kg y vrX= 621,2. Para la compresin isoentrpica 1-2
..
_
_ lrl _ 621,2 _ Q/l C1
~ V r2
r
18
3 4 51
Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 898,3 K y h- = 930,98 kj/kg. Con la ecuacin de estado de los gases ideales
P 2 = P x Y x V2 = (0>1} ( w
) (18) = 5 39 MPa
La presin en el estado 2 se calcula alternativamente utilizando la relacin isoentrpica p2 = P\ (prJfr])Dado que el proceso 2-3 ocurre a presin constante, la ecuacin de estado de los gases ideales nos da:
T ~% T
h
V, 2
Introduciendo la relacin de combustin, rc = V3/V2,
T3 = rc T2 = 2 (898,3) = 1796,6 K
De la Tabla A-22, h-s = 1999,1 kj/kg y yr3 = 3,97.
Para la expansin isoentrpica del proceso 3-4
Va
v2 v3
Introduciendo V4 = Vx, la relacin de compresin r, y la relacin de combustin rc tendremos
*
1Q
440
Interpolando en la Tabla A-22 con or4, u4 = 664,3 kj/kg y T4 = 887,7 K. La presin del estado 4 se calcula utilizando
la relacin isoentrpica p4 = p3 (prJpr3) o la ecuacin de estado de los gases ideales aplicada entre los estados 1 y 4.
Con V4 = V, dicha ecuacin de estado da
Pi
11
= (0,1 MPa)
887,7 K
= 0,3 MPa
300 K
77 = 1
O
= 1-
W4 - Mj
664,3 - 214,07
= 0,578 (57,8% )
1999,1 - 930,98
W d c io / m
Pme ~~ i - 2 ~~ ^ (1 - Mr)
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado
^ c ic lo
$'23
23
O4
m
m = (h3 - h2) - (m4 - 1)
= (1999,1 - 930,98) - (664,3 - 214,07)
= 617,9 kj/kg
P1
( 8314 N mV
V28,97 kg k J 1
105 N/m2
= 0,861 m3/kg
Sustituyendo valores
pme =
617,9 kj/kg
103 N m
0,861(1 - 1/18) m3/kg
kJ
MPa
106 N/m2
= 0,76 MPa
Esta solucin utiliza las tablas de aire, que tienen en cuenta explcitamente la variacin del calor especfico con la
temperatura. Ntese que la Ec. 9.13, que se basa en el supuesto de que el calor especfico es constante, no se ha uti
lizado para determinar el rendimiento trmico. La solucin de este ejemplo como ciclo de aire-estndar fro se pro
pone como ejercicio.
9.4
ciclo dual
^.7
Ya que el ciclo dual se compone del mismo tipo de procesos que los
ciclos Otto y Diesel, se pueden escribir directamente las expresiones adecuadas para la
transferencia de calor y trabajo desarrolladas antes. As, durante el proceso de compresin
isoentrpica 1-2 no hay transferencia de calor, y el trabajo consumido es
W 12
m ~ 2
Ul
Como para el proceso correspondiente del ciclo Otto, durante la absorcin de calor a volu
men constante, proceso 2-3, no hay trabajo, y el calor transferido es
--m1 = U3 - 2
El proceso de absorcin de calor a presin constante, proceso 3-4, tiene las mismas trans
ferencias de calor y trabajo que el proceso correspondiente del ciclo Diesel,
^34
= P ( v A- v 3)
034
,
,
= h4 - h 3
~ u4
441
442
El rendimiento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor total absor
bido
Wc ic Jm
Qs
tn
/w
/-i-vi \
( Q23lm
+ 0 ) 34/m)
( 0 23/m + Q34/m)
(7.14)
( u5 - Uj)
=
El ejemplo siguiente proporciona una ilustracin del anlisis del ciclo dual de aireestndard. Dicho anlisis incluye muchas de las caractersticas encontradas en los ejem
plos de ciclos Diesel y Otto estudiados anteriormente.
PROBLEMA
En un ciclo dual de aire estndar con una relacin de compresin 18, al comenzar el proceso de compresin la tempera
tura es 300 K y la presin 0,1 MPa. La relacin de presiones para el proceso de calentamiento a volumen constante es
1,5:1. La relacin de volmenes para el proceso de calentamiento a presin constante es 1,2:1. Determnese (a) el rendi
miento trmico y (b) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo dual de aire-estndar se realiza en un sistema cilindro-pistn. Se conocen las condiciones al comien
zo de la compresin y se dan las relaciones de presin y volumen necesarias.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y la presin media efectiva, en MPa.
Datos conocidos y diagramas:
-ir = 18
= 3 00 K
= 0,1 M Pa
=t4 ------
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
443
Anlisis: El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Los esta
dos 1 y 2 son los mismos que en el Ejemplo 9.2, siendo u} = 214,07 kj/kg, T2 = 898,3 K, u2 = 673,2 kj/kg. Como el proceso
2-3 ocurre a volumen constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
- T 2 = (1,5) (898,3) = 1347,5 K
Tt = P
P2
Interpolando en la Tabla A-22, h3 = 1452,6 kj/kg y u3 = 1065,8 kj/kg.
Como el proceso 3-4 tiene lugar a presin constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
Vt
T4 = y T = (1,2) (1347,5) = 1617K
De la Tabla A-22, ft4 = 1778,3 kj/kg y vr4 = 5,609.
El proceso 4-5 es una expansin isoentrpica, entonces
1.1,2 j
_ .
(n
-. n
{Q23/m
+
0 M/m)
1-
( 5 -
i)
= 0,635 (63,5 %)
(b) La presin media efectiva es
pme =
WcJ m
v-, - Vn
Wolm
1 1 - r
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado, por lo que
(3 - u2) + {h4 - h3) - (is i)
Pme = -------------- Wl( l - l / r ) -------------El volumen especfico en el estado 1 calculado en el Ejemplo 9.2 es vx = 0,861 m3/kg. Sustituyendo valores en la
expresin anterior para la pme,
103 N-m
k
UgJlJ kj
MPa
106(N/m2)
444
C E N T R A L E S E L C T R IC A S D E T U R B I N A D E GAS
Esta parte del captulo estudia las centrales elctricas con turbina de gas. Las centrales de tur
binas de gas tienden a ser ms ligeras y compactas que las centrales trmicas de vapor estudia
das en el Cap. 8. Las turbinas de gas se utilizan para generacin de electricidad en equipos fijos.
Adems, la favorable relacin potencia-peso de las turbinas de gas las hace adecuadas para apli
caciones de transporte (propulsin area, transporte martimo y otros). Las turbinas de gas se
utilizan tambin frecuentemente para generacin de potencia en instalaciones fijas.
9 .5
anlisis aire-estndar
Las turbinas de gas pueden operar como sistemas abiertos o cerrados. El modo abierto
mostrado en la Fig. 9.8a es el ms comn. Este es un sistema en el que el aire atmosfrico
entra continuamente al compresor donde se comprime hasta alta presin. El aire entra
entonces en la cmara de combustin, o combustor, donde se mezcla con el combustible
y se produce la combustin que da lugar a los productos de combustin a elevada tempe
ratura. Los productos de combustin se expanden en la turbina y a continuacin se des
cargan al ambiente. Parte de la potencia desarrollada en la turbina se utiliza en el compre
sor y la restante se utiliza para generar electricidad, para mover un vehculo o para otras
aplicaciones. En el sistema representado en la Fig. 9.8b, el fluido de trabajo recibe su ener
ga por transferencia de calor de una fuente externa, por ejemplo, de un reactor nuclear.
El gas que sale de la turbina pasa por un intercambiador de calor, donde se enfra para vol
ver a entrar en el compresor.
Una idealizacin, utilizada a veces en el estudio de centrales trmicas de turbina de gas
de tipo abierto, es el anlisis aire-estndar. En el anlisis aire-estndar se realizan siempre
dos suposiciones: (1) el fluido de trabajo es aire, que se comporta como gas ideal, y (2) la
elevacin de temperatura que debe conseguirse por la combustin interna se produce por
Combustible
2e
,-1 Intercambiador
I___ de calor
'
Com nresor
Turbina
12
Turbina
Trabajo
neto
Trabajo
neto
Intercambiador
de calor
Aire
Productos
es
(O)
^.8
(b)
una transferencia de calor de una fuente externa. Con un anlisis aire-estndar evitamos
las complejidades de los procesos de combustin, o los cambios de composicin que tie
nen lugar durante la combustin. El anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el
estudio de centrales trmicas con turbina de gas. Sin embargo, los valores numricos cal
culados con estas simplificaciones solamente proporcionan indicaciones cualitativas sobre
el rendimiento de estas centrales trmicas. Para estudiar las turbinas de gas sin las suposi
ciones anteriores hay que disponer de suficiente informacin acerca de la combustin y de
los productos de la combustin (Cap.13). No obstante, el tratamiento que aqu se hace
est basado, por sencillez, en un anlisis aire-estndar.
9 .6
9.6.1
Las siguientes expresiones para calcular las transferencias de calor y trabajo que ocurren en
situacin estacionaria se obtienen fcilmente aplicando los balances de masa y energa a cada
Ftym 4.4
ciclo Brayton
445
446
volumen de control. Estas energas transferidas son positivas en el sentido de las flechas en
la Fig. 9.9. Suponiendo que la turbina opera adiabticamente y despreciando las variaciones
de las energas cintica y potencial, el trabajo desarrollado por unidad de masa es
W,
h3 -
(9.15)
h4
donde m es el flujo msico. Con idntica hiptesis, el trabajo en el compresor por unidad
de masa es
(9.161
- ^ = h2 - h 1
m
= h3 - h2
(9.17)
= hA ~ hx
(9.18
(9-19*
rw =
W jrh
. =
W jm
h2 - hx
t------j -
(9.201
Para la misma elevacin de presin, el compresor de una turbina de gas exige mayor can
tidad de trabajo por unidad de masa de fluido de trabajo que la bomba de una central tr
mica de vapor, porque el volumen especfico del gas que atraviesa el compresor es mucho
mayor que el del lquido que atraviesa la bomba (vase la discusin de la Ec. 6.53b en k
Sec. 6.9). As, se precisa una cantidad relativamente grande del trabajo desarrollado por b
turbina para accionar el compresor. Valores tpicos de la relacin de trabajos en turbinas
de gas varan desde el 40 al 80% . En comparacin, la relacin de trabajos de centrales tr
micas con vapor es normalmente del 1 2% .
Si se conocen las temperaturas de los estados numerados en el ciclo, las entalpias espe
cficas necesarias en las ecuaciones anteriores se obtienen fcilmente a partir de las tablas
de gas ideal para el aire, Tabla A-22. Alternativamente, se puede despreciar la variacin del
calor especfico con la temperatura y, a costa de una menor exactitud, el calor especfico
se puede considerar constante. El anlisis aire-estndar se conoce entonces como un an
lisis aire-estndar fro. Como se ilustr en la discusin anterior realizada para motores de
combustin interna, la mayor ventaja de tomar el calor especfico como constante es que
pueden obtenerse expresiones sencillas para calcular parmetros tales como el rendi
miento trmico, y dichas expresiones se pueden utilizar para deducir indicaciones cualita
tivas sobre el rendimiento del ciclo sin utilizar datos tabulados.
Dado que las Ecs. 9.15 a 9.20 se han desarrollado a partir de los balances de masa y
energa, son igualmente aplicables tanto si existen o no irreversibilidades. Aunque las irreversibilidades y prdidas asociadas con, alguno de los componentes de la planta de potencia
tienen un efecto pronunciado sobre el comportamiento global, es instructivo considerar
un ciclo idealizado en el que se supone que aqullas no existen, ya que dicho ciclo esta
blece un lmite superior para el rendimiento del ciclo Brayton de aire-estndar. A conti
nuacin estudiaremos este ciclo.
9.6.2
Si se ignoran las irreversibilidades que ocurren cuando el aire circula a travs de los com
ponentes del ciclo Brayton, no habr prdidas de presin por rozamiento y el aire fluir a
presin constante a travs de los intercambiadores de calor. Si se desprecian tambin las
transferencias de calor al ambiente, los procesos a lo largo de la turbina y compresor sern
isoentrpicos. Los diagramas p-v y T-s del ciclo ideal se muestran, considerando estas
idealizaciones, en la Fig. 9.10.
Las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.10 se interpretan, respectivamente,
como calor y trabajo por unidad de masa que fluye. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2
es el calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a -b -l es el calor cedido por unidad
de masa. En el diagrama p-v, el rea 1 -2 -a -b -l es el trabajo que entra en el compresor por
unidad de masa y el rea 3-4-b-a~3 es el trabajo producido en la turbina por unidad de
masa (Sec. 6.9). El rea encerrada en cada figura se interpreta como el trabajo neto obte
nido o, equivalentemente, el calor neto intercambiado.
Cuando se utilizan los datos de las tablas del aire para realizar el anlisis del ciclo
Brayton ideal, para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3 -4 se aplican las siguientes relacio
nes, introducidas en la Sec. 6.7,
Pr2 = Prl
P1
Pr4 = P r 3 ^ = P v/zP-i
P2
f-$wu
(9-21)
(9-22)
447
448
= T' i f ,
w )
$1
sXk-\)fk
E~II
fp_i
(9.23)
"
Ak \)/k
F2 )
(9.24)
PROBLEMA
En el compresor de un ciclo Brayton de aire-estndar entra aire a 100 kPa y 300 K con un flujo volumtrico de 5 m 3/s.
La relacin de compresin en el compresor es 10. La temperatura de entrada en la turbina es 1400 K. Determnese (a) el
rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de trabajos, (c) la potencia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de aire-estndar opera con unas condiciones conocidas de entrada al compresor y
temperatura de entrada a la turbina y con una relacin de compresin conocida.
Se debe hallar:
449
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
muestran en la figura definidos por lneas de puntos.
Los procesos en la turbina y compresor son isoentrpicos.
No existen cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores.
Se pueden despreciar las energas cintica y potencial.
El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
Anlisis: El anlisis comienza determinando la entalpia especfica de cada punto numerado en el ciclo. En el estado 1,
la temperatura es 300 K. De la Tabla A-22, hx = 300,19 kj/kg y prl = 1,386.
Dado que el compresor es isoentrpico, se pueden utilizar las siguientes relaciones para determinar h2
P'2
Pi J
(10)(1,386) = 13,86
QJm
(h3 - fc4) - ( h 2 - A,) _ (1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19)
h3 - h 2
1515,4 - 579,9
706,9 - 279,7
= 0,457(45,7% )
935,5
(b) La relacin de trabajos es
WJm
h2 - /za 279,7
, n/,
rw = r = t----- r- =
> = 0,396(39,6% )
WJm
3- K
706,6
^ [(^ 3
h)
(h 2
A |)]
Para evaluar la potencia neta se necesita el flujo msico m, que se determina a partir del flujo volumtrico y el volu
men especfico a la entrada del compresor como sigue
.
(AC),
m = ------Como i>! = (R/M)T1/p , se obtiene
_ (A C )^ ! _ (5 m3/s)(100 x lO^N/m2)
8314 N -m
(R/M)T1
(3 0 0 K)
28,97 kg- K
= 5,807 kg/s
450
Finalmente,
^ciclo
En esta solucin se utilizan las tablas de gas ideal para el aire. Se puede desarrollar otra solucin utilizando el ciclo
de aire-estndar fro bsico, en el que se supone que el calor especfico es constante. Los detalles se proponen como
ejercicio, pero los resultados se presentan en la tabla siguiente para comparacin:
Parmetro
t2
5 7 4 ,1 K
5 7 9 ,2 K
T,
V
7 8 7 ,7 K
7 2 5 ,1 K
0 ,4 5 7
0 ,4 8 2
rw
0 ,3 9 6
0 ,4 1 4
2481 kW
2308 kW
^ ciclo
Anlisis aire-estndar
El valor de la relacin de trabajos en este caso de turbina de gas es significativamente mayor que la relacin de tra
bajos del ciclo de vapor bsico del Ejemplo 8.1.
71
cp( T 3 - T 4) - cp ( T 2 - T i)
(T 4 - T j)
cp( T 3 - T 2)
(T 3 - T 2)
O, de otra forma,
T l ( T 4/ T x - l ^
t2
77
[ t 3/ t 2 - l j
- 1 _
12 ~
R elacin de compresin
Observando la Ec. 9.25 se aprecia que en el ciclo Brayton ideal de aire-estndar, el rendi
miento trmico es funcin de la relacin de presiones en el compresor. Esta relacin se
muestra en la Fig. 9.11 para k = 1,4.
Hay un lmite alrededor de 1700 K, impuesto por razones metalrgicas, para la tempe
ratura de entrada en la turbina. Es instructivo analizar el efecto que la relacin de presiones
en el compresor tiene en el rendimiento trmico cuando la temperatura de entrada tiene
el valor mximo. En la Fig. 9.12 aparecen los diagramas T-s de dos ciclos Brayton ideales,
con la misma temperatura de entrada en la turbina pero diferentes relaciones de compre
sin en el compresor. El ciclo A tiene mayor relacin de compresin que el ciclo B y por
tanto mayor rendimiento trmico. Sin embargo, el ciclo B tiene mayor rea que supone un
mayor trabajo neto desarrollado por unidad de masa de fluido. Consecuentemente, para
que el ciclo A desarrolle la misma potencia neta que el ciclo B, necesita procesar un flujo
msico mayor, y por tanto requiere una instalacin mayor. Estas consideraciones son
importantes en turbinas de gas para vehculos, donde el peso debe mantenerse bajo. Para
tales aplicaciones es deseable operar con relaciones de compresin en el compresor que
proporcionen ms trabajo por unidad de masa y no con las que se consigue mayor rendi
miento trmico.
El Ejemplo 9.5 proporciona una ilustracin de cmo determinar la relacin de presio
nes para el mximo trabajo neto por unidad de masa en un ciclo Brayton de aire-estndar
fro.
Ciclo B : 1-2-3-4-1
trabajo neto mayor por unidad de masa
fl$wu
451
452
!mI Shbhhhhnhhhhhhhvhhhhhhhhhhhhhhhhhh
PROBLEMA
Determnese la relacin de compresin en el compresor de un ciclo Brayton para que el trabajo neto por unidad de masa
sea mximo, si se conocen el estado de entrada al compresor y la temperatura de entrada a la turbina. Utilcese el anlisis
aire-estndar fro despreciando el efecto de las energas cintica y potencial. Disctase.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal opera con datos de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina cono
cidos.
Se debe hallar: La relacin de compresin en el compresor para que el trabajo neto por unidad de masa sea mximo.
Disctase el resultado.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
(h3
/z4)
(h2
hx)
= cv [(Ti - T i ) - ( T 2 - T , ) ]
453
O, reordenando
ciclo
h -T h -T i + i
Tx
T3 T,
T,
Sustituyendo las relaciones de temperaturas T2I Tx y T4/ T3 que aparecen en las Ecs. 9.23 y 9.24, respectivamente, ten
dremos
Wciclo
m
T,
T x \p2)
[pj
De esta expresin se concluye que para valores constantes de Tx, T3 y cp el valor del trabajo neto por unidad de masa vara
con la relacin p2 !px solamente.
Para determinar la relacin de compresin que maximiza el trabajo neto por unidad de masa, primero se realiza la
derivada
d(Wo/m) _
d
d(p2/p-i)
d(p2/pi)
(k ~ l )/ k
cpT\ h
T,
T,
k-\
Pi
T J \p2
+ 1
- i ik
cpT1
-1/k
h )2
-P2 )
(P i
T\) \p2
-Mk
P1
lT j
Analizando el signo de la segunda derivada, se verifica que el trabajo neto es mximo cuando se satisface esta relacin.
En turbinas de gas utilizadas en el transporte interesa que el equipo sea pequeo. Por tanto, conviene que la turbina
de gas trabaje con valores de la relacin de compresin prximos al que maximiza el trabajo neto por unidad de masa.
Este ejemplo proporciona una ilustracin elemental de cmo determinar la relacin de compresin que da trabajo neto
mximo por unidad de masa con una temperatura de entrada a la turbina prefijada
9.6.3
Los principales estados del ciclo cerrado simple aire-estndar de una turbina de gas se
representan de forma ms realista segn la Fig. 9.13a. Debido a las irreversibilidades den
tro del compresor y la turbina, el fluido de trabajo experimenta aumentos de entropa
especfica en estos componentes. A causa de las irreversibilidades hay tambin cadas de
presin cuando el fluido de trabajo atraviesa los intercambiadores de calor (o la cmara de
combustin de un ciclo abierto de turbina de gas). Sin embargo, dado que las cadas de
presin por rozamiento son fuentes de irreversibilidad menos significativas, las ignorare
mos en los siguientes anlisis y para simplificar consideraremos que el flujo de masa a tra
vs de los intercambiadores de calor es a presin constante. Esto se ilustra en la Fig. 9.13b.
La transferencia de calor entre los componentes de la central trmica y el ambiente supone
454
(a)
f^ iA
(*)
W t/r n )
~ h 4s
{Wc/m )s = h2s - hx
Tic =
( W Jm )
h2 ~ K
PROBLEMA
Reconsidrese el Ejemplo 9.4 incluyendo en el anlisis que la turbina y el compresor tienen cada uno un rendimiento
isoentrpico del 80%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de traba
jos, (c) la potencia neta desarrollada, en kVV
SOLUCION
Conocido: El ciclo Brayton de aire-estndar opera con condiciones de entrada al compresor conocidas, temperatura de
entrada a la turbina dada y relacin de compresin en el compresor definida. La turbina y el compresor tienen un rendi
miento isoentrpico del 80%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
'
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a) El rendimiento trmico viene dado por
( W J r h ) - ( W Jrh )
V = --------- : :-------QJm
Los trminos de trabajo del numerador de esta expresin se evalan utilizando los valores de los rendimientos isoentrpicos de la turbina y compresor.
Para la turbina, el trabajo por unidad de masa es
= Vt
r W?
donde rtes el rendimiento de la turbina. El valor de ( Wt/m)s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4y es 706,9
kj/kg. Entonces
Wt
- = 0,8(706,9) = 565,5 kj/kg
m
Para el compresor, el trabajo por unidad de masa es
Wc
m
455
456
donde jc es el rendimiento del compresor. El valor ( W Jm )s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4 y es 279.7
kj/kg, entonces,
irrr \
Wc
279,7
f - = 349,6 kj/kg
0
La entalpia especfica, h2, a la salida del compresor, se necesita para evaluar el denominador de la expresin del
rendimiento trmico. Esta entalpia se determina resolviendo la expresin
Wc = h2
h - h\
,
m
para obtener
h2 = h%+ WJm
Introduciendo los valores conocidos,
h2 = 300,19 + 349,6 = 649,8 kj/kg
El calor transferido al fluido de trabajo por unidad de masa es entonces
^ = h3 - h2 = 1515,4 - 649,8 = 865,6 kj/kg
m
donde h3 se ha obtenido en el Ejemplo 9.4.
Finalmente, el rendimiento trmico es
= 5 6 5 ~ ~^49-6 = 0.249(24,9% )
(b) La relacin de trabajos es
rw =
WJm
565,5
= 0,618(61,8% )
(c) El flujo msico es el mismo que en el Ejemplo 9.4. La potencia neta desarrollada por el ciclo ser:
1 kW
W^cicio = (5,807 1 (565,5 - 349,6) kJ
= 1254 kW
s
kg' 1 kj/s
fj
Se deja como ejercicio la resolucin de este ejemplo como un ciclo de aire-estndar fro.
Las irreversibilidades dentro de la turbina y compresor tienen un impacto significativo en el rendimiento de la tur
bina de gas. Esto se pone de manifiesto comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 9.4. Las irre
versibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresin y una reduccin en el trabajo obtenido en la tur
bina. La relacin de trabajos aumenta y el rendimiento decrece significativamente.
9 .7
regenerador
El gas que abandona la turbina tiene una temperatura bastante mayor que la temperatura
ambiente. Consecuentemente, este gas caliente que escapa de la turbina tiene una utilidad
potencial que se pierde cuando se descarga directamente al ambiente. Un modo de utilizar
este potencial es por medio de un intercambiador de calor llamado regenerador. El aire que
sale del compresor es Recalentado en el regenerador antes de entrar en el combustor, con lo
que se reduce la cantidad de combustible que se necesita quemar. El ciclo combinado con
siderado en la Sec. 9.10 es otro modo de utilizar el gas caliente que se expulsa de la turbina.
En la Fig. 9.14 se muestra un ciclo Brayton de aire-estndar modificado que incluye un
regenerador. El regenerador representado es un intercambiador de calor a contracorriente,
a travs del cual el gas caliente de escape de la turbina y el aire fro que abandona el com
presor circulan en sentidos opuestos. Idealmente, no ocurren cadas de presin por roza
miento en ambas corrientes. El gas de escape de la turbina se enfra desde el estado 4 hasta
el estado jy, mientras que el aire que sale del compresor se calienta desde el estado 2 hasta
el estado x. De aqu que la transferencia de calor de una fuente externa al ciclo slo se
necesita para incrementar la temperatura desde el estado x hasta el estado 3, mientras que
si no existe regeneracin ser desde el estado 2 hasta el estado 3. El calor absorbido por
unidad de masa viene dado por
457
458
Corriente caliente,
entrada
C om ente fra,
entrada
r7 t
'
1 C ,e
hs
(a)
(b)
eficiencia
del regenerador
h, - hn
(9 .2 1
459
tibie. Adems, la mayor superficie de intercambio de calor que se exige para mejorar la efi
ciencia puede aumentar significativamente la cada de presin por rozamiento en las
corrientes que atraviesan el regenerador, afectando en consecuencia a la eficiencia global.
La decisin para aadir un regenerador se ve afectada por consideraciones de esta natura
leza y la decisin final es prioritariamente de tipo econmico.
En el ejemplo 9.7 analizamos un ciclo Brayton aire-estndar con regeneracin y explo
ramos el efecto en el rendimiento trmico en funcin de la eficiencia del regenerador.
PROBLEM A
Si en el ciclo del Ejemplo 9.4 se incorpora un regenerador, (a) determine el rendimiento trmico si la eficiencia del regene
rador es del 80%. (b) Represente el rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa opera con aire como fluido de trabajo. Se conocen el estado de entrada al
compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin en el compresor. Tambin se conoce la
eficiencia del regenerador.
Se debe hallar: Para un regenerador de una eficiencia del 80%, el rendimiento trmico. Adems se debe representar la
grfica del rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
Datos conocidos y diagramas:
.7
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
definen con lneas de trazos.
2.
3.
No hay cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4.
5.
6.
Anlisis:
(a) Los valores de entalpia especfica de los estados numerados en el diagrama T-s son los mismos que en el Ejemplo 9.4:
hx = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg, h4 = 808,5 kj/kg.
Para calcular la entalpia especfica, hx, se utiliza la eficiencia del regenerador como sigue. Por definicin
r\re8
K ~ hn
h.
Despejando /zx
K = 77reg. i h ~ h2) + h2 = (0,8) (808,5 - 579,9) + 579,9 = 762,8 kj/kg
Con los valores de entalpia especfica determinados antes, el rendimiento trmico es
(b) La grfica adjunta muestra la variacin del rendimiento trmico del ciclo en funcin de la variacin de la eficiencia
del regenerador.
C
Q
El anlisis de dicha grfica muestra que el rendimiento aumenta desde 0,456, resultado del Ej. 9.4 (no hay regenera
dor), hasta 0,567 para una eficiencia del 80% en el regenerador, que es el resultado del apartado (a). Esta tendencia
queda clara en la grfica y muestra la importancia que tiene la presencia del regenerador en el ciclo.
Los valores de trabajo por unidad de masa en la turbina y en el compresor no cambian al aadir un regenerador.
Entonces, la relacin de trabajos y la potencia neta no se ven afectadas por esta modificacin.
Comparando el valor del rendimiento trmico en este ejemplo con el determinado en el Ejemplo 9.4, se evidencia
que el rendimiento trmico crece significativamente por medio de la regeneracin.
El
El regenerador permite mejorar la utilizacin del combustible, ya que transfiere una parte de la exerga de los gases
calientes que salen de la turbina al aire fro que fluye en el otro lado .
9 .8
Las dos modificaciones del ciclo bsico de turbina de gas que aumentan el trabajo neto
producido son la expansin multietapa con recalentamiento y la compresin multietapa con
refrigeracin. Cuando estas modificaciones se utilizan en conjuncin con la regeneracin,
producen incrementos sustanciales en el rendimiento trmico. En esta seccin se introdu
cen los conceptos de recalentamiento y refrigeracin.
9.8.1
La temperatura de los gases de combustin est limitada por razones metalrgicas. Esta
temperatura se controla adicionando aire en exceso respecto al necesario para quemar el
combustible en el combustor (ver Cap. 13). Como consecuencia, los gases salientes del
combustor contienen suficiente aire para soportar la combustin de combustible adicio
nal. Algunas plantas de potencia con turbina de gas, aprovechan este exceso de aire por
medio de una turbina multietapa con combustor de recalentamiento entre las etapas. Con
esta configuracin el trabajo neto por unidad de masa aumenta. Vamos a considerar las
ventajas del recalentamiento mediante el anlisis del ciclo de aire-estndar.
La forma bsica de una turbina de gas con dos etapas y recalentamiento, considerando
un ciclo Brayton ideal modificado, se muestra en la Fig. 9.16. Despus de la expansin desde
el estado 3 hasta "a" en la primera turbina, el gas se calienta a presin constante desde el
estado "a al estado b. La expansin se completa entonces en la segunda turbina desde el
estado b hasta el estado 4. El ciclo Brayton ideal sin recalentamiento l-2 -3 -4 '~ l, se recoge
en el diagrama T-s para permitir la comparacin. Debido a que en un diagrama T-s las is
baras divergen ligeramente cuando aumenta la entropa, el trabajo total de las dos etapas de
la turbina es mayor que la expansin simple desde el estado 3 hasta 4'. As pues, el trabajo
neto del ciclo con recalentamiento es mayor que el del ciclo sin recalentamiento. Pero a pesar
del aumento del trabajo neto con el recalentamiento, el rendimiento trmico del ciclo no
aumenta necesariamente, debido a que es mayor el calor total absorbido en el ciclo. Sin
embargo, la temperatura a la salida de la turbina es mayor con recalentamiento que sin reca
lentamiento, siendo entonces mayor el potencial de regeneracin.
La utilizacin conjunta de recalentamiento y regeneracin puede aumentar notable
mente el rendimiento trmico. El ejemplo siguiente ilustra este tipo de utilizacin.
Combustor de
recalentamiento
Turbina
Turbina
etapa 2
Compresor
Fwu
recalentamiento
462
E ju b fU 4 .9
PROBLEMA
Se considera una modificacin del ciclo del Ejemplo 9.4 que incluye recalentamiento y regeneracin. El aire entra en el
compresor a 100 kPa, 300 K y se comprime hasta 1000 kPa. La temperatura a la entrada de la primera etapa de la turbina
es 1400 K. La expansin tiene lugar isoentrpicamente en dos etapas, con recalentamiento hasta 1400 K entre las dos
etapas, a presin constante de 300 kPa. Se incorpora al ciclo un regenerador que tiene una eficiencia del 100%. Deter
mnese el rendimiento trmico.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas opera segn un ciclo ideal de aire-estndar con recalentamiento y regeneracin. Se co
nocen la temperatura y presin de los estados principales.
Se debe hallar: El rendimiento trmico.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente de la central trmica se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
2.
3.
No hay prdidas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4.
5.
6.
Anlisis: Se empieza determinando la entalpia especfica de cada uno de los estados principales del ciclo. Los estados
1, 2 y 3 son los mismos que en el Ejemplo 9.4: /z, = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg. La temperatura en
el estado b es la misma que en el estado 3, as pues, hb = h3.
Siendo isoentrpica la expansin en la primera turbina, la entalpia a la salida se determina utilizando pr dado en l
Tabla A-22 y la relacin
463
= 1 5 0 .1 7
Interpolando en la Tabla A-22, h4 = 1127,6 kj/kg. Como el regenerador tiene una eficiencia del 100%, hy, = hi = 1127,6 kj/kg.
Para calcular el rendimiento trmico se contabilizan el trabajo del compresor, el trabajo en cada turbina y el calor total ab
sorbido. Entonces, para la unidad de masa
77
9.8.2
Comparando el valor del rendimiento trmico de este ejemplo con el del apartado (a) del Ejemplo 9.4, se concluye
que el recalentamiento ms la regeneracin producen un incremento sustancial del mismo.
El trabajo neto obtenido en una turbina de gas tambin se puede aumentar reduciendo el
trabajo gastado en el compresor. Esto se obtiene por medio de la compresin multietapa con
refrigeracin intermedia. La presente discusin proporciona una introduccin al tema.
Primero se considera el trabajo que consume el compresor, suponiendo ausencia de
irreversibilidades e ignorando las variaciones de energa cintica y potencial entre la
entrada y la salida. El diagramap-v de la Fig. 9.17 muestra dos trayectorias de compresin,
partiendo de un estado 1 y alcanzando la presin p2. La trayectoria 1-2' es adiabtica. Y la
trayectoria 1-2 corresponde a una compresin con transferencia de calor desde el fluido de
464
refrigerador
trabajo al ambiente. El rea encerrada por cada curva es igual al trabajo neto por unidad
de masa en el proceso correspondiente (ver Sec. 6.9). El rea menor para el proceso 1-2
indica que el trabajo en este proceso es menor que para la compresin adiabtica de 1-2'.
Esto sugiere que refrigerar un gas durante la compresin es ventajoso en trminos de ener
ga necesaria para la compresin.
Aunque la refrigeracin del gas mientras se comprime reducira el trabajo de compresin,
en la prctica es difcil de conseguir una transferencia de calor suficiente para esta reduc
cin. Una solucin alternativa es realizar las transferencias de calor y trabajo en procesos
separados, haciendo que la compresin se produzca en etapas con un intercambiador de
calor entre ellas. Este intercambiador de calor, llamado refrigerador, enfra el gas entre las
etapas. La Fig. 9.18 muestra un compresor de dos etapas con refrigerador. En los diagra
mas p-v y T-s que se acompaan se representan los estados para los procesos internamente
reversibles. El proceso 1-c es la compresin isoentrpica desde el estado 1 hasta el estado
c donde la presin esp. En el proceso c-d el gas se enfra a presin constante desde la tem
peratura Tc hasta T. El proceso d-2 es una compresin isoentrpica hasta el estado 2. El
trabajo que entra por unidad de masa se representa en el diagrama p-v por el rea som
breada l-c -d -2 -a -b -l. Sin refrigeracin el gas hubiera sido comprimido isoentrpicamente, en una sola etapa, desde el estado 1 hasta el estado 2', y el trabajo se representa por
el rea cerrada l- 2 '- a - b - l. El rea rayada en el diagrama p-i> representa la reduccin de tra
bajo que se produce con la refrigeracin intermedia.
Algunos compresores grandes tienen varias etapas de compresin con refrigeracin entre
ellas. La determinacin del nmero de etapas y las condiciones a las que deben operar los
465
PROBLEMA
Se comprime aire a 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa en un compresor de doble etapa con refrigeracin entre etapas. La
presin del refrigerador es 300 kPa. El aire se enfra hasta 300 K en el refrigerador antes de entrar en la segunda etapa del
compresor. Las dos etapas son isoentrpicas. Se opera en situacin estacionaria y pueden despreciarse las variaciones de
energa cintica y potencial desde la entrada hasta la salida. Determnese (a) la temperatura de salida de la segunda etapa
del compresor y (b) el trabajo total gastado en el compresor por unidad de masa, (c) Reptanse los clculos para la com
presin en una sola etapa con el dato de entrada dado y la presin final.
SOLUCIN
Conocido: En un compresor de dos etapas con refrigeracin entre etapas se comprime aire en estado estacionario. Se
conocen las temperaturas y presiones de operacin.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor y el trabajo total por unidad de masa. De
ben repetirse los clculos para una compresin simple.
Datos conocidos y diagramas:
p 2 = 1000 kPa
466
Consideraciones e hiptesis:
1.
Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria. Los vo
lmenes de control se definen en el esquema con lneas de trazos.
2.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a) La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor, T2, se calcula utilizando la siguiente relacin para d
proceso isoentrpico d-2
?2
Pr2 = P rd Pd
(b) El trabajo total por unidad de masa es la suma de los trabajos para las dos etapas. Es decir,
W
= 4,158
Interpolando en la Tabla A-22, hc = 411,3 kj/kg. As, el trabajo total de compresin por unidad de masa es
Wr
(c) Para una compresin isoentrpica en una sola etapa, la salida ser el estado 3 del diagrama p~v. La temperatura en
este estado se puede determinar de la forma siguiente
P*
Pr3 = P v 1
..
non 1000
= 1 3 8 6 ) - ^
467
PROBLEMA
Se conocen las presiones de entrada y salida de un compresor de dos etapas que opera en situacin estacionaria. De
mustrese que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin es la misma en cada una de las dos
etapas. Utilcese el anlisis de aire-estndar fro suponiendo que cada uno de los procesos de compresin es isoentrpico,
que no hay prdidas de presin en el refrigerador y que la temperatura de entrada a cada etapa de compresin es la misma.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
SOLUCIN
Conocido: Un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia opera en situacin estacionaria y en condiciones
dadas.
Se debe hallar: Que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin en cada etapa es la misma.
Datos conocidos y diagramas:
p 2 conocida
p t variable
wia. .4.10
468
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria.
Los procesos de compresin son isoentrpicos.
No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.
La temperatura de entrada en ambas etapas del compresor es la misma.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
El calor especfico c y la relacin de calores especficos k son constantes.
T2
T
p2
[p j
+ (| )
- 2]
As, para valores dados de Tv pv p2 y cp, el valor del trabajo total del compresor vara solamente con la presin del refri
gerador. Para determinar la presin p que minimiza el trabajo, derivamos respecto a p[
d(Wc/m)
dpi
d J ^
dpi\ p LV^i
r
IK
] j f P iY
li^ J
+ P2)(-k~m
4- ( P A ~ V r ( ~ P 2
p ,+
Pi = P_2
P-
Pi
Comprobando el signo de la segunda derivada se verifica que el trabajo de compresin es un mnimo.
D
Aunque la relacin anterior se ha desarrollado para un compresor con dos etapas, se obtienen relaciones apropiadas
para compresores con varias etapas con un mtodo similar.
9.8.3
El recalentamiento entre las etapas de la turbina y la refrigeracin entre las etapas del com
presor proporcionan dos importantes ventajas: El trabajo neto obtenido aumenta y el
potencial de regeneracin se hace mayor. Consecuentemente, se obtiene una sustancial
mejora en el rendimiento cuando el recalentamiento y la refrigeracin se utilizan junto a
la regeneracin. En la Fig. 9.19 se muestra una configuracin que incorpora recalenta
miento, refrigeracin y regeneracin. Esta turbina de gas tiene dos etapas de compresin
y dos etapas de expansin en la turbina. El diagrama T-s adjunto muestra las irreversibilidades en las etapas de turbina y compresor. Las prdidas de presin que tienen lugar en el
fluido de trabajo a lo largo del refrigerador, regenerador y combustor no se consideran. El
Ejemplo 9.11 analiza una turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeracin
intermedia.
469
470
PROBLEMA
Una turbina de gas regenerativa con refrigeracin intermedia y recalentamiento opera en estado estacionario. El aire exm
en el compresor a 100 kPa y 300 K con un flujo msico de 5,807 kg/s. La relacin entre las presiones extremas del con
presor de dos etapas es 10. La relacin de presiones en la expansin es tambin 10. El refrigerador y recalentador opea ^
ambos a 300 kPa. En las entradas de las dos etapas de la turbina, la temperatura es 1400 K. La temperatura en la entrai
de la segunda etapa del compresor es 300 K. El rendimiento isoentrpico en las etapas del compresor y turbina es 8CHL.
La eficiencia del regenerador es del 80%. Determnese (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) la pc*eacia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa, de aire-estndar, con refrigeracin y recalentamiento, opera en situacin es
tacionaria. Se especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conocen las eficiencias de turbina, compresor j
regenerador.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
F m .4.11
471
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el diagrama rodeados con lneas de puntos.
2.
3.
4.
5.
Anlisis: Se comienza determinando las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. Las entalpias de los
estados 1 ,2s, 3 y 4s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.9, donde estos estados se designan como 1, c, d y 2, respec
tivamente. As pues, h-l =h3 = 300,19 kj/kg, h2s = 411,3 kj/kg, h4s - 423,8 kj/kg.
Las entalpias especficas de los estados 6, 7s, 8 y 9s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.8, donde estos estados
se designan como 3, a, b y 4, respectivamente. As pues, hb = hs = 1515,4 kj/kg, h7s = 1095,9 kj/kg, h9s = 1127,6 kj/kg.
La entalpia especfica del estado 4 se determina utilizando el rendimiento de la segunda etapa del compresor
?c
h4s - h3
h4 - h3
Despejando h4,
+ - 2 - 300,19 + ( 3 . 8 - 300.19-j
= 454,7 kj/kg
De modo similar, la entalpia especfica en el estado 2 es h2 = 439,1 kj/kg.
La entalpia en el estado 9 se puede determinar utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
hg hy
Wt = T
n,8 _ u9 S
Despejando h3,
h9 = hz- TJt (hs - h9s) = 1515,4 - 0,8 (1515,4 - 1127,6) = 1205,2 kj/kg
De forma parecida, la entalpia especfica en el estado 7 es h7 = 1179,8 kj/kg.
La entalpia especfica en el estado 5 se calcula utilizando la eficiencia del regenerador
Hree
re8
he - Ha
h9 - h4
Despejando hs,
h5 = h4 + /zreg (fc9 - h4) = 454,7 + 0,8 (1205,2 - 454,7) = 1055,1 kj/kg
(a) Para calcular el rendimiento trmico, debe contabilizarse el trabajo de ambas etapas de la turbina, el trabajo de las dos
etapas del compresor y el calor total absorbido. El trabajo total en la turbina por unidad de masa es
= (h6 h7) + (hg /z9)
m
= (1515,4 - 1179,8) + (1515.,4 - 1055,2) = 645,8kJ/kg
El trabajo que entra en el compresor por unidad de masa es
W
472
' (^6
^s)
(^8
^7)
654,8 - 293,4
= 0,443 (44,3% )
795
WJm = 293,4
WJm
654>8
= 0,454(45,4% )
5,807
(654,8 - 293,4) M
1 kj/s
1 kW
= 2046 kW
Comparando el rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta de este ejemplo con los valores corres
pondientes del Ejemplo 9.6, se hace evidente que la eficiencia de una central trmica con turbina de gas aumenta
significativamente acoplando recalentamiento y refrigeracin con regeneracin.
9 .9
turborreactor
Las turbinas de gas son particularmente adaptables para la propulsin area porque tiener
una relacin potencia-peso favorable. El motor turborreactor se utiliza habitualmente par
este propsito. Como se ve en la Fig. 9.20, este tipo de motor consta de tres secciones prin
cipales: el difusor, el generador de gas y la tobera. El difusor colocado antes del comprescr
Compresor
Turbina
Generador de gas
-sk---------- si
'
T n k p ra
Tobera
'
(a)
4.20 Esquema de un motor turborreactor y diagrama T-s ideal.
Pulverizador de combustible
Compresor
Iv11Uo'.H
Limitador de llama
Generador de gas
Conducto postcombustin
Tobera
ajustable
efecto dinmico
postcombustin
473
474
cando la segunda ley de Newton del movimiento en la forma apropiada para un volumen
de control (Sec. 9.12). Todos los principios necesarios para el anlisis termodinmico di
un turborreactor con el modelo aire-estndar bsico han sido comentados ya. El Ejemplc
9.12 proporciona una ilustracin.
PROBLEMA
En un turborreactor el aire entra a 0,8 atm, 240 Ky a la velocidad de 1000 km/h (277,8 m/s). La relacin de presiones en
el compresor es 8. La temperatura de entrada en la turbina es 1200 K y la presin de salida de la tobera es 0,8 atm. El
trabajo desarrollado por la turbina es igual al necesario en el compresor. Los procesos en el difusor, compresor, turbina
y tobera son isoentrpicos. No hay prdida de presin a lo largo del combustor. En situacin estacionaria, calclese la
velocidad a la salida de la tobera y la presin en cada punto principal. La energa cintica a la salida de todos los compo
nentes es despreciable excepto en la tobera y la energa potencial se desprecia siempre.
SOLUCIN
Conocido: Un turborreactor ideal opera de manera estacionaria. Se especifican las condiciones fundamentales de ope
racin.
Se debe hallar: La velocidad en la salida de la tobera, en m/s y la presin, en atm, en cada punto principal.
Datos conocidos y diagramas:
Ca = 1000 km/h
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el esquema con lneas de puntos.
2.
3.
475
4.
5.
Excepto a la entrada y salida de la instalacin, los efectos de la energa cintica se desprecian. Los efectos de la energa
potencial no se tienen en cuenta en ningn momento.
6.
Anlisis: Para determinar la velocidad a la salida de la tobera, los balances de masa y energa para el volumen de control
de este componente en estado estacionario nos dan
0 -
(X c ~ tyKc +
-c ? '
m (h4 - hs) +
+ g<JXr-zs)
donde m es el flujo msico. La energa cintica a la entrada se omite por la hiptesis 5. Despejando C5,
C5 = J 2 (ft4 h)
Esta expresin requiere los valores para las entalpias especficas /z4 y hs a la entrada y salida de la tobera, respectivamente.
Con los parmetros de operacin especificados, la determinacin de los valores de estas entalpias se realiza analizando
por orden cada componente, empezando por el difusor. La presin de cada punto principal se evala como parte del an
lisis requerido para calcular las entalpias ft4 y h5.
Los balances de masa y energa para el volumen de control que incluye al difusor da
C?
Con
r(277,8)2n
L
1 0 "3kJ
1N
VS2 J kg m/s2 N -m
278,61 kJ
kg
Interpolando en la Tabla A-22 nos da prl = 1,071. El flujo a travs del difusor es isoentrpico, entonces la presin px es
1,071
(0,8 atm) = 1,35 atm
0,6355
Utilizando la relacin de compresin del compresor, la presin en el estado 2 es p2 = 8 (1,35 atm) = 10,80 atm.
El flujo a travs del compresor es tambin isoentrpico. Entonces
p r 2 = p j - r = 1,071(8) = 8,568
Pi
Interpolando en la Tabla A-22, h2 = 505,63 kj/kg.
En el estado 3 la temperatura dada es T3 = 1200 K. De la Tabla A-22, h3 = 1277,79 kj/kg. Por la hiptesis 3, p3 = p2.
El trabajo desarrollado por la turbina es justo el necesario para accionar el compresor (hiptesis 4). Es decir,
o bien
h3 - h4 = h2 - /z.
Despejando h4,
h4 = h3 + h - h 2 = 1277,79 + 278,61 - 505,63 = 1050,77 kj/kg
PrA
Pv3
11 S 9S
Z j o ,U
= 5,26 atm
/zj)
2(1050,77 - 620,81) M
kg
10S
N m
kg m/s2
N
El incremento de la velocidad del aire a su paso a travs del turborreactor da lugar el empuje producido por ste. Un
anlisis detallado de las fuerzas que actan requiere la aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento en 1
forma adecuada para el volumen de control (vase la Sec. 9.12.1).
O tra s a p lic a c io n e s .
Ventilador
------ 1>
N cleo d el equipo
Hlice
Cb)
Tobera
D ifusor
(c)
22 Otros ejemplos de motores para aviacin, (a) Turbohlice. (b) Turboventilador. (c) Estatorreactor.
9.10
Los ciclos de potencia combinados se basan en la unin de dos ciclos de potencia tales que el
calor descargado por uno de los ciclos se utiliza parcial o totalmente como calor absorbido
por el otro ciclo. El ciclo binario introducido en la See. 8.5 es un ejemplo de un ciclo de
potencia combinado. En esta seccin se considera el ciclo combinado turbina de gas-ciclo
de vapor.
La corriente de escape en la salida de una turbina de gas est a una temperatura relati
vamente alta. Una forma de aprovechar este flujo de gas, para mejorar la utilizacin del
combustible, es mediante el uso de un regenerador que permite precalentar el aire entre el
compresor y el combustor con el gas de escape de la turbina (See. 9.7). Otro mtodo lo
ciclo de potencia
combinado
477
478
2--
Combustor
Turbina de gas
Compresor
Turbina
Entrada
de aire ----Escape < J de gases
iru iM iu r^
JlWlll
Intercambiador
de calor
Turbina
--6
13
W
Vf
Ciclo de
vapor
Bom ba
Condensador
ciclo superior
{>
Agua de
refrigeracin
proporciona el ciclo combinado que se muestra en la Fig. 9.23, constituido por un ciclo
de turbina de gas y un ciclo de potencia de vapor. Los dos ciclos de potencia se acoplan de
tal manera que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de
gas, denominado ciclo superior.
El ciclo combinado tiene la absorcin de calor a la alta temperatura media de la turbina
de gas y la cesin de calor a la temperatura baja del ciclo de vapor, y as el rendimiento
trmico es mayor que el de cualquiera de los ciclos individuales. Los ciclos combinados
resultan econmicamente rentables para muchas aplicaciones y estn siendo utilizados en
todo el mundo por las compaas elctricas.
Con referencia a la Fig. 9.23, el rendimiento trmico del ciclo combinado es
r = ^ gas + ^
Qe
(9.28)
donde Wgas es el trabajo neto desarrollado por la turbina de gas, Wwap es el trabajo neto
desarrollado por el ciclo de vapor y Qe es el calor total transferido al ciclo combinado,
incluido el calor adicional transferido, si lo hay, para sobrecalentar el vapor antes de la tur
bina. La evaluacin de las cantidades que aparecen en la Ec. 9.28 se realiza con los proce
dimientos descritos en las secciones de ciclos de vapor y turbina de gas.
La energa transferida por el ciclo de gas al ciclo de vapor del sistema de la Fig. 9.23 se
obtiene aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al
479
(9.29)
PROBLEMA
Una central de ciclo combinado gas-vapor produce una potencia neta de 45 MW. El aire entra al compresor de la turbina
de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime al200kPa.E l rendimiento isoentrpico del compresor es 84%. Las condiciones
a la entrada de la turbina son 1200 kPa y 1400 K. EL aire se expande a travs de la turbina, que tiene un rendimiento
isoentrpico del 88%, a una presin de 100 kPa. El aire pasa a continuacin por el intercambiador comn de calor y,
finalmente, se expulsa a 400 K. El vapor entra a la turbina del ciclo de vapor a 8 MPa, 400C, y se expande hasta la presin
del condensador, 8 kPa. El agua entra en la bomba como lquido saturado a 8 kPa. La turbina y la bomba del ciclo de
vapor tienen rendimientos isoentrpicos del 90% y el 80%, respectivamente.
(a) Determine los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas
y el ciclo de vapor, cada una en MW.
(b) Desarrolle y analice la contabilidad completa del crecimiento neto de exerga cuando el aire atraviesa el combustor.
Analice el resultado.
Tome T0 = 300 K, p0 = 100 kPa.
SOLUCIN
Conocido: Una central de ciclo combinado gas-vapor funciona en estado estacionario con una potencia neta conocida.
Se especifican las presiones y temperaturas de trabajo. Turbinas, compresor y bomba tiene tambin sus rendimientos
definidos.
Se debe hallar: Los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de
gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. Tambin se debe hallar la contabilidad completa del aumento neto de exerga
cuando el aire atraviesa el combustor y analizar el resultado.
480
r 3 = 1400 K
Combustor
2--
-3 Pi ~ P i = 1200 kPa
r|c = 84%
Turbina de gas
Compresor
I , = 300 K
Entrada de
aire
- - 1 P\ = 100 kPa
Escape de
gases
= 400 K
p = j04 = 100 kPa
u m n iu u r
JlllfW l
r 7 = 4 0 0C
7 p-j = 8 MPa
r|t = 90%
Intercambiador
de calor
Turbina
Ciclo
de vapor
Bom ba
Wt-W b
Condensador
Qe
) = p s = 8 kPa
Tlb = 80%
Consideraciones e hiptesis:
1.
Anlisis:
Las propiedades dadas en la tabla siguiente se determinan con los procedimientos explicados en los Ejemplos de los
Caps. 8 y 9. Los detalles se dejan como ejercicio.
T u r b in a d e g a s
C ic lo de v a p o r
E s ta d o
h (kj/kg)
1
2
3 0 0 ,1 9
1 ,7 0 2 0
1 8 3 ,9 6
0 ,5 9 7 5
6 6 9 ,7 9
2 ,5 0 8 8
3 1 3 8 ,3 0
6 ,3 6 3 4
s (k j/ k g -K )
E s ta d o
h (kj/kg)
s (k J/ k g -K )
1 5 1 5 ,4 2
3 ,3 6 2 0
2 1 0 4 ,7 4
6 ,7 2 8 2
8 5 8 ,0 2
2 ,7 6 2 0
1 7 3 ,8 8
0 ,5 9 2 6
4 0 0 ,9 8
1 ,9 9 1 9
481
h4 - hs
h7 - ft6
858,02 - 400,98
= 0,1547
3138,3 - 183,96
Los balances de masa y energa aplicados al ciclo de turbina de gas y al ciclo de vapor dan una potencia neta produ
cida por cada uno, respectivamente
[(h3
Tingas
h4)
(h2
^l)]
W^vap
W net
Wg
y
mv = (0,1547) rhg = 15,6 kg/s
Con estos valores para los flujos msicos y con las entalpias especficas de la tabla superior, la potencia neta desa
rrollada por cada uno de los ciclos es
T^gas = 1 1 0 0 , 8 7 [ 2 8 7 , 8 M
1 MW
= 29,03 MW
103 kj/s
W^ap = ( 1 5 , 6 ^
(l0 2 3 , 5 S
1 MW
= 15,97 MW
10 kj/s
(b )
El incremento neto de exerga cuando el aire pasa a travs del combustor es (Ec.
Af3 " Af2 = ms
7 .3 6 )
~ h 2 - T 0 (s3 - , a)]
= 59, 4 8 0 M
1 MW
1 0 d kj/s
5 9 ,4 8
MW
300
K (3 ,3 6 2 0 - 2 ,5 0 8 8 ) g g L
482
f5 fl - mg ^hs
h-
T0
(si 5
R ln j^
1 MW
100,87
U gJ 103 kj/s
= 1,39 MW
La exerga neta que se cede al atravesar el agua el condensador es
f8 f9 = < 1^8 ~
15,6-
T0 (ss s9) ]
1 MW
(2104,74 - 1 7 3 ,8 8 ) ^ - 3 0 0 K (6,7282 - 0,5926) f kJ 1
U g-K j 103 kj/s
= 1,41 MW
Los flujos de exerga destruida por la turbina, compresor, turbina de vapor, bomba e intercambiador comn se
calculan utilizando Ad = T0 &vc, respectivamente como sigue:
Turbina de aire:
d = mgT0 (s4 - s 3)
me T0 [ s Z - s - R h i p \
(100,87 * ) (300 K, [,2,7620 - 3,3620)
- ( jg _|_j
1 MW
10" kj/s
= 3,42 MW
Compresor:
d = ms T 0 {s2 - s j
= mg T 0 sf -s 3 - R ln
= ( l 0 0 , 87 f f ) ,300 K) [,2,5088 -1 ,7 0 2 0 ) J L - ( g |
) l ( )
= 2,83 MW
Turbina de vapor:
A d = mv T 0 (ss - s 7)
= (15,6)(300) (6 ,7 2 8 2 -6 ,3 6 3 4 )
10
= 1,71 MW
Bomba:
d = m ,T 0 (s6 - s9)
= (15,6)(300)(0,5975 - 0,5926)
10
= 0,02 MW
1 MW
10 kj/s
483
Intercambiador de calor:
d = T 0 [mg (s5 - s4) + mv (s7 - s6)]
1 MW
IO5 kj/s
+ (l5 ,6 ^ ( 6 ,3 6 3 4 - 0 ,5 9 7 5 )
= 3,68 M W
Los resultados se resumen en el siguiente balance contable para la exerga en trminos de valores de flujos:
5 9 ,4 8 M W
10 0 %
2 9 ,0 3 M W
4 8 ,8 %
(3 4 ,2 % )
1 5 ,9 7 M W
2 6 ,8 %
(1 8 ,8 % )
4 5 ,0 0 M W
7 5 ,6 %
(5 3 ,0 % )
1 ,3 9 M W
2 ,3 %
( 1 ,6 % )
1,41 M W
2 ,4 %
(1 ,7 % )
3 ,4 2 M W
5 ,7 %
(4 ,0 % )
2 ,8 3 M W
4 ,8 %
(3 ,4 % )
1,71 M W
2 ,9 %
(2 , 0 % )
(7 0 % )a
Disposicin de la exerga:
Potencia neta desarrollada
ciclo de turbina de gas
ciclo de vapor
Subtotal
Exerga neta perdida
con los gases expulsados (estado 5)
por el agua que atraviesa el condensador
Destruccin de exerga
turbina de gas
compresor
turbina de vapor
bomba
intercambiador de calor
0 ,0 2 M W
3 ,6 8 M W
6 ,2 %
(4 ,3 % )
Los subtotales dados en la tabla bajo la cabecera potencia neta desarrollada indican que el ciclo combinado es eficaz
para transformar la exerga suministrada en potencia. La tabla tambin indica el significado relativo del trmino destruc
cin de exerga en cada equipo, as como el significado relativo del trmino prdidas de exerga. Finalmente, la tabla indica
que la exerga destruida supera la cuanta de las prdidas de exerga.
Se deja como ejercicio el desarrollo de expresiones apropiadas para los flujos de entropa generada en cada uno de
los equipos.
En esta hoja de contabilidad de la exerga, los porcentajes en parntesis son estimaciones basadas en el valor de
la exerga del combustible. Aunque la combustin es la ms importante de las fuentes de irreversibillidad, la des
truccin de exerga no puede calcularse mediante el anlisis convencional de aire estndar. Los clculos de la exer
ga destruida en la combustin (Cap. 13) indican que, aproximadamente, el 30% de la exerga que entra con el
combustible al combustor se destruir dejando el restante 70% disponible para su uso. Por tanto, 59,48 M W
como valor de la exerga recibida por el aire a su paso por el combustor corresponde al 70% de la exerga del com
bustible. Los otros porcentajes entre parntesis se obtienen multiplicando los correspondientes porcentajes, basa
dos en el incremento de exerga al paso del aire por el combustor, por el factor 0,7. Los valores entre parntesis
de la tabla dan una imagen ms precisa del comportamiento de un ciclo combinado porque tienen en cuenta la
irreversibilidad de la combustin.
484
9.11
ciclo Ericsson
rHr
()
^.2f Ciclo Ericsson como caso lmite de turbina de gas ideal que opera con compresin
multietapa con refrigeracin, expansin multietapa con recalentamiento y regenera
cin.
el estado 4 al estado 1 para completar el ciclo. Un regenerador cuya eficiencia es del 100%
permite que el calor cedido durante el proceso 4-1 sea utilizado para ser absorbido en el
proceso 2-3. Por lo tanto, todo el calor absorbido del exterior por el fluido de trabajo tiene
lugar en el proceso isotermo 3 -4 y todo el calor cedido al entorno ocurre en el proceso 1-2.
Se concluye, por consiguiente, que el rendimiento trmico del ciclo Stirling viene dado por
la misma expresin que en los ciclos de Carnot y Ericsson.
Los ciclos Ericsson y Stirling tienen, sobre todo, inters terico como ejemplos de
ciclos que exhiben el mismo rendimiento trmico que el ciclo de Carnot. Sin embargo, en
los ltimos aos se ha estudiado un motor real del tipo cilindro-pistn que opera con un
ciclo regenerativo cerrado cuyo funcionamiento es similar al ciclo Stirling. Este motor se
conoce como motor Stirling. El motor Stirling ofrece la oportunidad de alta eficiencia
junto con la reduccin de emisiones de productos de combustin, debido a que la com
bustin tiene lugar externamente y no dentro del cilindro como en motores de combus
tin interna de encendido por chispa y por compresin. En el motor Stirling, la energa se
transfiere al fluido de trabajo por los productos de combustin, que se mantienen separa
dos. Por tanto es un motor de combustin extema.
motor Stirling
9.12
Los conceptos que se introducen en esta seccin juegan un papel importante en el estudio
de flujos compresibles. La ecuacin del momento se introduce en una forma aplicable al
anlisis del volumen de control en estado estacionario. Se define tambin la velocidad del
sonido y se discuten los conceptos de nmero de Mach y estado de remanso.
flujos compresibles
485
486
9.12.1
en estado estaciona
rio, con una entrada y
una salida, en el que
se indican las transfe
rencias de momento
que acompaan al
flujo de masa.
F = ni a
donde F es la resultante de las fuerzas que actan sobre un sistema de masa m y a es la ace
leracin. El objetivo de esta discusin es introducir la segunda ley de Newton del movi
miento en forma adecuada para el estudio de los volmenes de control que se considera
rn en los apartados siguientes.
Consideremos el volumen de control mostrado en la Fig. 9.26, que tiene una sola
entrada, designada por 1, y una sola salida, designada por 2. El flujo se considera unidi
mensional en estas posiciones. Los balances de energa y entropa para este volumen de
control contabilizan los trminos de energa y entropa transferidos, respectivamente, a la
entrada y salida. El momento tambin puede entrar o salir del volumen de control con las
entradas y salidas y tal transferencia se contabiliza como
momento transferido por unidad de tiempo,
hacia o desde el volumen de control
acompaando al flujo msico
(9.30)
En esta expresin, el momento por unidad de flujo msico que atraviesa los lmites del
volumen de control viene dado por el vector velocidad C. De acuerdo con el modelo de
flujo unidimensional, el vector es normal a la seccin de entrada o salida y orientado en la
direccin del flujo.
Puesta en palabras, la segunda ley de Newton del movimiento para el volumen de con
trol es
487
F = m2 C 2 - rhyC j = m (C 2 - C j)
(9.31)
9.12.2
Una onda sonora es una pequea perturbacin de la presin que se propaga a travs de
gases, lquidos o slidos a una velocidad c que depende de las propiedades del medio. En
esta seccin se obtiene una expresin que relaciona la velocidad del sonido, o velocidad
snica, con otras propiedades. La velocidad del sonido es una propiedad importante en el
estudio de flujos compresibles.
488
Fluido inalterado
AC
p + Ap
p+Ap
T+AT
C= 0
P. T>P
Observador
estacionario
un observador que se
mueve con la onda
(a)
(b)
Anlisis de la propagacin de una onda sonora, (a) Propagacin de una presin de onda
a travs de un fluido en reposo, respecto a un observador esttico, (b) Observador que
se mueve con la onda.
(9.32)
(9.33)
Ahora, la ecuacin del momento, Ec. 9.31, se aplica al volumen de control conside
rado. Como el espesor de la onda es pequeo, se ignoran las fuerzas de rozamiento con la
pared. Tambin se ignora el efecto de la gravedad. As, las fuerzas significativas que actan
sobre el volumen de control en la direccin del flujo son las fuerzas debidas a las presiones
de entrada y salida. Con estas idealizaciones, la componente de la ecuacin del momento
en la direccin del flujo se reduce a
p A (p + A p)A = rh(c - AC) - me
= m (c - AC - c)
= (p A c )(-A C )
o
Ap = pe AC
(9.34)
c~IP
(9.35)
Ondas sonoras.
IM
(6a)
-^ ( ).
(9-36b)
La velocidad del sonido es una propiedad intensiva cuyo valor depende del estado del
medio a travs del cual se propaga el sonido. Aunque hemos supuesto que el sonido se
propaga isoentrpicamente, el medio puede estar sometido a cualquier proceso.
En la Sec. 11.5 se dan mtodos para evaluar la velocidad del sonido c para gases, lqui
dos y slidos. Se considera aqu el caso especial de un gas ideal porque se utiliza extensa
mente en el resto del captulo. La relacin entre la presin y el volumen especfico de un
gas ideal para entropa constante es pvk = constante, donde k es la relacin de calores espe
cficos. Entonces, (dp/dv)s =-kp/v, y la Ec. 9.36b da c = J(k p v ). Con la ecuacin de estado
del gas ideal
c = Jk R T
(gas ideal)
(9.37)
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 9.37 vamos a calcular la velocidad del sonido
en aire a 300 K y 650 K. De la Tabla A -20 a 300 K, k = 1,4. Entonces
i(300K)
1 kg-m/s2
= 3471N
s
Nmero de Match.
(9.38)
Cuando M > 1, el flujo se llama supersnico, cuando Ai < 1 el flujo es subsnico, y cuando
M = 1, el flujo es snico. El trmino hipersnico se utiliza para flujos con nmero de Mach mucho
mayor que uno y el trmino transnico cuando el nmero de Mach es prximo a la unidad.
nmero de Mach
supersnico
subsnico
490
9.12.3
estado de remanso
C2
h+ 2
entalpia de remanso
presin de remanso y
temperatura de remanso
PROPIEDADES DE REMANSO
(9.39)
9.13
El objetivo de este anlisis es establecer criterios para determinar si una tobera o difusor
debe tener una forma convergente, divergente o convergente-divergente. Esta decisin se
aborda utilizando ecuaciones diferenciales que relacionan las variables principales y que
se obtienen utilizando los balances de masa y energa junto a las relaciones entn; propie
dades, como veremos a continuacin.
Introduciendo la Ec. 9.39 se obtiene que las entalpias de remanso en los estados 1 y 2 son
iguales: ho2 = ho]. Puesto que aguas abajo de la entrada cualquier estado puede conside
rarse como estado 2, deben satisfacerse para cada estado las relaciones siguientes, entre la
entalpia especfica y la energa cintica:
h+
C2
~2
= hQi
(constante)
(9.41)
Esta ecuacin muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la ental
pia decrece (crece) en la direccin de flujo y a la inversa.
Adems de las Ecs. 9.40 y 9.41 que expresan la conservacin de masa y energa, deben
tenerse en cuenta las relaciones entre las propiedades. Suponiendo que el flujo evoluciona
isoentrpicamente, la relacin de propiedades (Ec. 6.12b)
se reduce a
dh = - dp
P
(9.42)
(9.43)
que muestra que cuando la presin crece o decrece en la direccin de flujo, la densidad
cambia en el mismo sentido.
Se pueden sacar otras conclusiones combinando las ecuaciones diferenciales anterio
res. Combinando las Ecs. 9.41 y 9.42 resulta
i dp = - C d C
(9.44)
491
492
Caso 1
Caso 2
Caso 3
(a)
Caso 4
(b)
i y.28 Efectos del cambio de rea en flujos subsnico y supersnico, (a) Toberas: C crece;
h, p y p decrecen, (b) Difusores: C decrece; h ,p y p crecen.
que muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la presin decrece
(crece) en dicha direccin y a la inversa.
Eliminando dp entre las Ecs. 9.43 y 9.44 y combinando el resultado con la Ec. 9.40
obtenemos
dA
A
dC
C
1 - l f
= _ C ( 1 - M 2)
(9.45)
garganta
Caso 1:
Tobera subsnica. dC > 0, M < 1 => dA< 0: El conducto converge en la direccin del flujo.
Caso 2:
Tobera supersnica. dC > 0, M > 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.
Caso 3:
Difusor supersnico. dC < 0, M > 1 => dA < 0: El conducto converge en la direccin del flujo.
Caso 4:
Difusor subsnico. dC < 0, M < 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.
Las conclusiones que se acaban de obtener, referentes a toberas y difusores en los que la
naturaleza del flujo es subsnico y supersnico, se resumen en la Fig. 9.28. En la Fig. 9.28#
puede verse que para acelerar un fluido que fluye subsnicamente es necesario usar una
tobera convergente, pero una vez q u eM = 1 slo se consigue ms aceleracin con una tobera
divergente. En la Fig. 9.28b se ve que para decelerar un fluido que fluye supersnicamente
se requiere un difusor convergente, pero una vez alcanzado Al = 1, si se quiere seguir dece
lerando un fluido, slo se consigue con un difusor divergente. Este anlisis sugiere que un
nmero de Mach igual a la unidad aparece localizado en una tobera o difusor solamente
donde el rea es un mnimo. Esta localizacin del rea mnima se llama garganta.
El desarrollo de esta seccin no ha necesitado la especificacin de ninguna ecuacin
de estado; por tanto, las conclusiones que se han obtenido son vlidas para todos los gases.
Adems, aunque las conclusiones se han obtenido con la restriccin de flujo isoentrpico
en toberas y difusores, son, al menos cualitativamente, vlidas para flujos reales, debido a
que en toberas y difusores bien diseados el flujo a travs de ellos es casi isoentrpico. En
la prctica se alcanzan en toberas (Sec. 6.8) rendimientos isoentrpicos superiores al 95% .
9.13.2
Toberas convergentes.
(a)
contrapresin
493
494
flujo estrangulado:
tobera convergente
9.13.3
FLUJO A TR A V S DE U N A O N D A DE C H O Q U E N O R M A L
Se ha visto que en ciertas condiciones tiene lugar un cambio de estado rpido y brusco,
llamado onda de choque, en la zona divergente de una tobera supersnica. En una onda
de choque normal este cambio de estado tiene lugar en un plano normal a la direccin de
flujo. El objetivo de esta seccin es desarrollar los medios para determinar el cambio de
estado que ocurre en una onda de choque normal.
495
flujo estrangulado:
tobera
convergente-divergente
choque normal
496
px Cx = py c y
(9.46)
Energa:
C2
C2
hx + = hy +
(9.47a)
o
hox = hoy
(9.47b)
Momento:
P x - P y = P yC 2 - p x C 2
(9.48)
Entropa:
= jrh
(9.49)
Cuando se combinan las Ecs. 9.46, 9.47 y 9.48 con las relaciones de propiedades para
un fluido particular bajo estas consideraciones, se obtienen las condiciones corriente abajo
a partir de las condiciones corriente arriba. La Ec. 9.49 establece una conclusin impor
tante como es que el estado corriente abajo debe tener una entropa especfica mayor que
el estado corriente arriba, o sea sy > sx.
curva de Fanno
curva de Rayleigh
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
El estado aguas abajo, y, debe satisfacer simultneamente las ecuaciones de masa, ener
ga y momento, por lo que dicho estado y se fija por la interseccin de las curvas de Fanno
y de Rayleigh que pasan por el estado x. Puesto que sy > sx, se concluye que el flujo a travs
de la onda de choque puede pasar solamente de x a y . Consecuentemente, la velocidad
cambia de supersnica antes de la onda de choque (Mx > 1) a subsnica despus de la onda
de choque (Ay < 1). Esta conclusin es consistente con la discusin de los casos e, f y g
de la Fig. 9.30. En la onda de choque tiene lugar un aumento significativo en la presin
acompaado de un descenso en la velocidad. La Fig. 9.32 tambin establece los estados de
remanso correspondientes a los estados aguas arriba y abajo de la onda de choque. La
entalpia de remanso no cambia a travs de la onda de choque, pero hay un importante des
censo en la presin de remanso asociado con el proceso irreversible que ocurre en la
regin de la onda de choque normal.
9.14
La discusin sobre el flujo en toberas y difusores presentada en la Sec. 9.13 no exige hip
tesis respecto a la ecuacin de estado y por tanto los resultados obtenidos tienen validez
general. La atencin se dirige ahora a gases ideales con calores especficos constantes. Este
caso es adecuado para resolver muchos problemas prcticos de flujos en toberas y difuso
res. La hiptesis de calores especficos constantes genera ecuaciones relativamente simples
y compactas.
497
498
= 1 +
(9.50)
k/ ( k- D
P-2
= (l + k
m A
(9.51)
1 p* ( t y /2
M p I t *)
T/T0 ^
1 P*fPo |
M p /p 0 1kT * /T 0)
+ 1
1 +
- 1
(9.52)
En la Fig. 9.33 se da la variacin de A/A* respecto a M para k = 1,4. La figura muestra que
hay un valor nico de A/A* para cada valor de M . Sin embargo, para un valor de A/A* dis
tinto de la unidad, hay dos posibles valores del nmero de Mach, uno subsnico y otro
supersnico. Esto es consistente con la discusin de la Fig. 9.28, donde se estableci que
se necesita un equipo convergente-divergente con una seccin de rea mnima para ace
lerar un flujo de velocidad subsnica a supersnica.
Las Ecs. 9.50, 9.51 y 9.52 proporcionan las relaciones T/T0, p/p 0 y A/A*, que pueden
ser calculadas y tabuladas con el nmero de Mach como variable independiente para un
valor dado de k. La Tabla 9.1 (a) proporciona una tabulacin de este tipo para k = 1,4. Esta
tabla facilita el anlisis de un flujo a travs de toberas y difusores.
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
_A
A*
Funciones para un flujo compresible unidimensional para un gas ideal con k =1,4.
(a) Funciones para flujo isoentrpico
plp0
0
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
1,60
1,70
1,80
1,90
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
1,000 00
0,998 00
0,992 06
0,982 32
0,968 99
0,952 38
0,932 84
0,910 75
0,886 52
0,860 58
9,833 33
0,805 15
0,776 40
0,747 38
0,718 39
0,689 65
0,661 38
0,633 72
0,606 80
0,580 72
0,555 56
0,531 35
0,508 13
0,485 91
0,464 68
1,000 00
0,993 03
0,972 50
0,939 47
0,895 62
0, 843 02
0,784 00
0,720 92
0,656 02
0,591 26
0,528 28
0,468 35
0,412 38
0,360 92
0,314 24
0,272 40
0,235 27
0,202 59
0,174 04
0,149 24
0,127 80
0,109 35
0,093 52
0,079 97
0,068 40
A/A*
oo
5,8218
2,9635
2,0351
1,5901
1,3398
1,1882
1,094 37
1,038 23
1,008 23
1,000 00
1,007 93
1,030 44
1,066 31
1,1149
1,1762
1,2502
1,3376
1,4390
1,5552
1,6875
1,8369
2,0050
2,1931
2,4031
Mx
My
Py/Px
Ty/Tx
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
1,60
1,70
1,80
1,90
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
2,50
2,60
2,70
2,80
2,90
3,00
4,00
5,00
10,00
OO
1,000 00
0,911 77
0,842 17
0,785 96
0,739 71
0,701 09
0,668 44
0,640 55
0,616 50
0,595 62
0,577 35
0,561 28
0,547 06
0,534 41
0,523 12
0,512 99
0,503 87
0,495 63
0,488 17
0,481 38
0,475 19
0,434 96
0,415 23
0,387 57
0,377 96
1,0000
1,2450
1,5133
1,8050
2,1200
2,4583
2,8201
3,2050
3,6133
4,0450
4,5000
4,9784
5,4800
6,0050
6,5533
7,1250
7,7200
8,3383
8,9800
9,6450
10,333
18,500
29,000
116,50
1,0000
1,0649
1,1280
1,1909
1,2547
1,3202
1,3880
1,4583
1,5316
1,6079
1,6875
1,7704
1,8569
1,9468
2,0403
2,1375
2,2383
2,3429
2,4512
2,5632
2,6790
4,0469
5,8000
20,388
oo
oo
X
O
T/T0
1,000 00
0,99892
0,992 80
0,979 35
0,958 19
0,929 78
0,895 20
0,855 73
0,812 68
0,767 35
0,720 88
0,674 22
0,628 12
0,583 31
0,540 15
0,499 02
0,460 12
0,423 59
0,389 46
0,357 73
0,328 34
0,138 76
0,061 72
0,003 04
0,0
499
En esas condiciones, con la Ec. 9.50, se obtiene la siguiente expresin para la relacin de
las temperaturas a travs de la onda de choque normal:
Ty
1 + Y
7*
i + ^ A m
Af?
(9.53)
2
Px
P y
PyCy
Introduciendo la ecuacin de estado de gas ideal junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin
entre la presin aguas abajo de la onda de choque y la presin aguas arriba es
py
1 + kM 2
px
1 + kM 2
(9.54)
My
^ 2+ r
2k
Mi - 1
k-1
(9.55)
P.2 1
OX
Mx
AL
1 +
Mr
(9.56)
1 + - 2 - M 2
Como no hay cambio de rea a lo largo de la onda de choque, combinando las Ecs. 9.52
y 9.56 nos da
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
501
AMMRHHHHHBHHHHHHHmHRHHfflBHHHHHHHHI
PROBLEMA
Una tobera convergente tiene un rea de salida de 0,001 m2. El aire entra en la tobera con velocidad despreciable a la
presin de 1,0 MPa y a la temperatura de 360 K. Determnese para un flujo isoentrpico de un gas ideal con k = 1,4, el
flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach para una contrapresin de (a) 500 kPa y (b) 784 kPa.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye isoentrpicamente a travs de una tobera convergente con condiciones de remanso dadas y con
un rea de salida conocida.
Se debe hallar: El flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach a la salida, para las contrapresiones de 500 y 784 kPa.
Datos conocidos y diagramas:
r , = r 0 = 360 k
P\ =P0 - 1,0 M Pa
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis: El primer paso es comprobar si el flujo en la tobera est estrangulado. Con k = 1,4 y M = 1,0, la Ec. 9.51 da
p*/pa = 0,528. Como p0 = 1,0 MPa, la presin crtica es p* = 528 kPa. Entonces, para una contrapresin de 528 kPa o
menor, el nmero de Mach a la salida es la unidad y la tobera est estrangulada.
502
(a) De la discusin anterior, se deduce que para una contrapresin de 500 kPa la tobera est estrangulada. En la salida
M 2 = 1,0 y su presin es igual a la presin crtica, p 2 = 528 kPa. El flujo msico es el mximo que puede obtenerse
para las condiciones de remanso dadas. Con la ecuacin de estado de los gases ideales, el flujo msico es
m = P2 A 2 C2 =
A2 C2
El rea de salida A2 necesaria para esta expresin es 103 m2. Como Ai = 1 en la salida, la temperatura de salida se
calcula con la Ec. 9.50 y es 300 K. Con la Ec. 9.37, la velocidad de salida C2 es
C2 = J M T 2
CQ1 A
= I ' 4 i S
1 kg m/s2
NT . +r\ \
1 \rc\ m / c 2
1<300K>
= 347,2 m/s
Finalmente,
(528 X 103N/m2) ( 1 0 - 5m2) (347,2 m/s)
, ,
m = -------------------------------------------------------= 2,13 kg/s
' 8314 N -m N
6
(300 K)
28,97 kg-K
(b) Dado que la contrapresin de 784 kPa es mayor que la presin crtica determinada antes, el flujo a travs de la tobera
es subsnico y la presin de salida es igual a la contrapresin, p 2 = 784 kPa. El nmero de Mach a la salida se calcula
despejando la Ec. 9.51
,W L
2 r Po\(k~1)lk
M 2 \7TII I
-1
H
P2
1/2
Introduciendo valores
Conocido el nmero de Mach a la salida, la temperatura de salida T2 se calcula con la Ec. 9.50 dando 336 K. La
velocidad de salida es entonces
C2 = M 2 c2 = M 2 Jk R T 2 = 0,6
1,4
El flujo msico es
' _
__
U
p 2 A2 C2
_ r2
A n _
r t ^A 2 C 2
^ 1 UA1 U
(8314/28,97) (336)
1.79 kg/s
El uso de la Tabla 9.1 (a) reduce algo los clculos necesarios en la solucin que se ha presentado. Se propone como
ejercicio desarrollar la solucin utilizando esta tabla. Obsrvese que el primer paso del anlisis consiste en compro
bar si el flujo est estrangulado.
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CONSTANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
PROBLEMA
503
Una tobera convergente-divergente que opera en estado estacionario tiene un rea de garganta de 1,0 in.z y un rea de
salida de 2,4 in.2 El aire entra a la tobera con velocidad despreciable, a una presin de 100 lbf/in.2 y con temperatura de
500 R. Determnese para el aire como gas ideal con k = 1,4, el flujo msico, en lb/s, la presin de salida, en lbf/in.2 y el
nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos siguientes, (a) Flujo isoentrpico con M = 0,7 en la garganta.
(b) Flujo isoentrpico con M = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como un difusor, (c) Flujo isoentrpico
con Ai = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como una tobera, (d) Flujo isoentrpico a travs de la tobera con
la condicin de onda de choque normal a la salida, (e) Onda de choque normal localizada en la seccin de rea 2,0 in.2
En el resto de de la tobera el flujo es isoentrpico.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye a lo largo de la tobera convergente-divergente y se conocen las condiciones de remanso y las
reas de la garganta y de la salida.
Se debe hallar: El flujo msico, la presin de salida y el nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos dados.
Datos conocidos y diagramas:
r p 0 = 100 lbf/in.2
p 0 = 100 lbf/in.2
= 5 0 0 R
T = 5 00R
P2 = 9 5 ,9 lbf/in.2
1 ,
Mt = 0,7
2 , p = 95,3 lbf/in .2
HT
pt=p
M, = 1
Caso (b)
Caso (a)
] ^ .P o~ 100 lbf/in.2
^ ----- T = 5 0 0 R
Estado de
remanso
asociado con
el estado x
Estado de
remanso
asociado con
el estado y
Pi
y 2
Pox
'Ay
Pi = P *
Estado snico
asociado con
el estado y
Mt = 1
^ p 2 = 6,84 lbf/in.2
Casos (c) y ( d)
Estado snico
asociado con
el estado x
Caso
(e)
504
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario. El diagrama T-s define los estados
localizados dentro de la tobera.
2.
3.
El flujo a travs de la tobera es isoentrpico, excepto para el caso (e), donde se dan las condiciones de onda de choque
normal en la seccin divergente.
Anlisis:
(a) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Se conoce lo siguiente: nmero de Mach
en la garganta, Mg = 0,7, rea de garganta, A = 1,0 in.2 y rea de salida, A2 = 2,4 in.2 El nmero de Mach a la salida
M2, la temperatura de salida T2 y la presin ce salida se determinan usando la identidad
A2 _ A2 Ag
A*
Ag A*
Con Ag = 0,7, la Tabla 9.1 (a) da Ag/A* = 1,09437. Entonces
,r) 4 in 2A
A*
'(1,09437) = 2,6265
V l,0 in .2
El flujo en la tobera, incluyendo la salida, es subsnico. En consecuencia, con este valor para A2/A*, la Tabla 9.1 (a)
da M 2 ~ 0,24. Para7l42 = 0,24, T2/T0 = 0,988 y p2lp0 = 0,959. Dado que los valores de remanso para la temperatura y
presin son 500Ry 100 lbf/in.2, respectivamente, se obtiene que T2 = 494 Ryp2 = 95,9 lbf/in.2
La velocidad a la salida es
C2 =
M 2 c2
= M 2 Jk R T 2 = 0,24 J 1,4
) (494R)
32,21b ft/s2
= 262 ft/s
1 lbf
El flujo msico es
- -
(b) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Como M = 1 en la garganta, tendremos
Ag = Ax, y entonces A2/A* = 2,4. La Tabla 9.1 (a) da dos nmeros de Mach para esta relacin, M ~ 0,26 y M ~ 2,4.
La zona divergente acta en este caso como un difusor; por lo tanto, el valor subsnico es adecuado. El valor super
snico es apropiado para el caso (c).
Entonces, de la Tabla 9.1(a) tendremos para A 2 = 0,26, T2/Ta = 0,986 y p2lp0
100 lbf/in.2 se obtiene que T2 = 493 Ryp2 = 95,3 lbf/in.2
La velocidad a la salida es
C2
= M 2 c2 = M 2
El flujo msico es
P2 a r _ (95,3)(2,4)(283)
m ~ rt2 2 2 n54^
- 2 46 lb/s
(493)
\28,97
Este es el mximo flujo msico para la geometra dada y condiciones de remanso especificadas.
505
(c) El diagrama T-s muestra los estados por los que evoluciona el gas en este caso. Como se ha discutido en el apartado
(b), el nmero de Mach a la salida en este caso es M 2 = 2,4. Utilizando este valor, la Tabla 9.1 (a) da p2lp0 = 0,0684.
Conp0 = 100 lbf/in 2, la presin a la salida es p2 = 6,84 lbf/in.2 Como la tobera est estrangulada, el flujo msico es el
mismo que el calculado en el caso (b).
(d) Como hay una onda de choque normal en la salida y el flujo corriente arriba de la onda de choque es isoentrpico,
el nmero de Mach Mx y la presin px tienen los valores calculados en el apartado (c), Mx = 2,4, px = 6,84 lbf/in.2 De
la Tabla 9.1 (b), My ~ 0,52 ypy/px = 6,5533. La presin aguas abajo de la onda de choque es pues, 44,82 lbf/in.2 Esta
es la presin de salida. El flujo msico es el mismo que el calculado en la parte (b).
(e) El diagrama T-s que se acompaa muestra la evolucin de los estados del gas. Se sabe que la onda de choque tiene
lugar en la zona divergente donde el rea es Ax = 2,0 in.2 Como tiene lugar una onda de choque, el flujo es snico en
la garganta, entonces Ax* = Ag = 1,0 in.2 El nmero de Mach Mx se puede calcular a partir de la Tabla 9.1 (a), utili
zando Ax/Ax* = 2, da Mx = 2,2.
El nmero de Mach a la salida se calcula utilizando la identidad
h . =
Ay*
fM
f' )
I a x* J VAy*J
Utilizando esta relacin, y teniendo en cuenta que el flujo es subsnico despus de la onda de choque, la Tabla 9.1
(a) da M 2 ~ 0,43, para el cual p 2/p0y = 0,88.
La presin a la salida se determina utilizando la identidad
Pl ' ( )
f!
) - 5
Ib]".
Como el flujo est estrangulado, el flujo msico es el mismo que el calculado en el apartado (b)
9.15
El apartado (a) de este ejemplo corresponde a los casos denominados b y c en la Fig. 9.30. El apartado (c) corres
ponde al caso d de la Fig. 9.30. El apartado (d) se corresponde con el caso g de la Fig. 9.30 y el apartado (e) corres
ponde a los casos e y f.
En este captulo hemos estudiado los modelo termodinmicos de los motores de combus
tin interna, de las plantas de turbina de gas y de los flujos compresibles en toberas y difu
sores. El modelado de ciclos se basa en el uso del anlisis aire-estndar, en el cual el fluido
de trabajo, aire, se considera gas ideal.
Los procesos en los motores de combustin interna se describen en trminos de tres
tipos de ciclos: los ciclos Otto, Diesel y dual que difieren entre s slo en la forma en que
506
se define el proceso de transferencia de calor. En estos ciclos hemos calculado las transfe
rencias de trabajo y calor ms importantes junto con dos parmetros claves del comporta
miento: la presin media efectiva y el rendimiento trmico. Tambin se ha investigado el
efecto sobre el comportamiento del ciclo si se vara la relacin de compresin.
El comportamiento de centrales trmicas de turbina de gas se describe en trminos del
ciclo Brayton aire-estndar. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de
calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: la relacin de trabajos y el rendi
miento trmico. Consideramos tambin el efecto de irreversibilidades y prdidas sobre el
rendimiento y el efecto de la variacin de la relacin de compresin en el compresor. Se
introducen tres modificaciones para mejorar el comportamiento del ciclo: regeneracin,
recalentamiento y compresin con enfriamiento intermedio. Se consideran, asimismo,
aplicaciones relacionadas con las turbinas de gas, incluidos los sistemas de propulsin de
aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems, se introducen los
ciclos de Ericsson y de Stirling.
El captulo termina con el estudio del flujo compresible a travs de toberas y difusores.
Empezamos introduciendo la ecuacin del momento para un flujo incompresible, unidi
mensional y estacionario, la velocidad del sonido y el estado de remanso. Consideramos
entonces los efectos de la variacin del rea y la contrapresin sobre el comportamiento
de los flujos subsnico y supersnico. Se investiga luego el flujo estrangulado y la presen
cia de ondas de choque en el flujo. Se introducen tablas para facilitar el anlisis para el caso
de gases ideales con calores especficos constantes.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
representar los diagramas p-v y T-s para los ciclos de Otto, Diesel y dual. Aplicar,
para un sistema cerrado, el balance de energa y el segundo principio de Termodi
nmica junto con los datos sobre propiedades para determinar el comportamiento
de estos ciclos, incluidos el rendimiento trmico, la presin media efectiva y los efec
tos de la variacin de la relacin de compresin.
representar los esquemas y diagramas T-s correspondientes para el ciclo Brayton y
las modificaciones que incorporen regeneracin, recalentamiento y compresin con
enfriamiento intermedio. En cada caso, ser capaz de aplicar los balances de masa y
de energa y el segundo principio junto con los datos sobre propiedades para deter
minar el comportamiento del ciclo de turbina de gas, incluidos el rendimiento tr
mico, la relacin de trabajos, la potencia neta de salida, y los efectos de la variacin
de la relacin de compresin en el compresor.
analizar el comportamiento en aplicaciones de la turbina de gas que incluyen los sistemas
de propulsin de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems,
debe poder aplicar los principios de este captulo a los ciclos de Ericsson y de Stirling.
discutir para toberas y difusores los efectos de la variacin del rea en los flujos sub
snico y supersnico, los efectos de la contrapresin sobre el flujo msico y la apa
ricin y consecuencias de la estrangualcin y de las ondas de choque.
analizar el flujo de toberas y difusores de gases ideales con calores especficos cons
tantes, como en los Ejemplos 9.14 y 9.15.
507
1. Cules son las diferencias entre lo que ocurre en los cilindros de un motor real de
combustin interna y lo analizado con el modelo aire-estndar de la See. 9.1?
2. En un folleto leemos que un coche tiene un motor de 2 litros. Qu significa?
3. Una revista de automviles dice que el motor de un coche tiene ms potencia cuando
la temperatura ambiente es baja. Ests de acuerdo?
4 . Cuando se conduce en zonas elevadas el coche pierde potencia. Por qu?
5. Por qu tiene aletas el exterior de un motor de segadora de csped?
6. Muestra, mediante la Ec. 6.53b, que para una presin dada el compresor de una tur
bina de gas consume mucha ms potencia de la que necesita una bomba en un ciclo
de vapor.
7. Los ciclos Rankine y Brayton estn formados por los mismos cuatro procesos pero
su representacin en un diagrama T-s es totalmente diferente. Explcalo.
8. Qu es el rendimiento global del ciclo combinado del Ejemplo 9.13? Qu es la eficien
cia exergtica global basada en la exerga que entra al combustor con el combustible?
9. El aire que entra en un turborreactor sufre un incremento de presin a medida que
fluye por el difusor y otro incremento cuando fluye a travs del compresor. Cmo
se consiguen estos incrementos de presin?
10. Cmo sera el diagrama T-s de la Fig. 9.20 si se consideraran efectos disipativos para
el flujo que atraviesa el difusor, el compresor, la turbina y la tobera?
11. En qu difieren los motores de combustin interna y external
12. En cul de los siguientes medios es mayor la velocidad del sonido: aire, acero o
agua?Se propaga el sonido en el vaco?
13. Puede mantenerse una onda de choque aguas arriba en la garganta de una tobera
convergente-divergente?
jBBWBg
Ciclos Otto, Diesel y Dual
508
9.4
9.5
Considrese una modificacin de un ciclo Otto de aireestndar, en la cual los procesos de compresin y expansin
isoentrpicos son reemplazados por procesos politrpicos que
tienen n = 1,3. La relacin de compresin para el ciclo modifica
do es 9. Al comienzo de la compresin, px = 1 bar y T- = 300 K.
La temperatura mxima del ciclo es 2000 K. Determine:
El diagrama presin-volumen especfico, de un ciclo Atkinson de aire-estndar, se muestra en la Fig. P9.8. El ciclo
consta de compresin isoentrpica, absorcin de calor a vo
lumen constante, expansin isoentrpica y cesin de calor
a presin constante. Para un ciclo Atkinson en particular, la
relacin de compresin en la compresin isoentrpica es
8,5. Al comienzo del proceso de compresin, px = 100 kPa
y Tj = 300 K. El calor absorbido a volumen constante por
unidad de masa es 1400 kj/kg. (a) Represente el ciclo en un
9.13
flfiW lA p t j .
PROBLEMAS
509
510
El rendimiento trmico.
La relacin de trabajos.
La potencia neta desarrollada, en kW.
9.30 En una turbina de gas el aire entra a 1200 kPa y 1200 K,
La exerga destruida en el regenerador, en kW, para
y se expande hasta 100 kPa en dos etapas. Entre ellas, el aire
T0 = 300 K.
se recalienta a presin constante de 350 kPa hasta 1200 K.
La expansin en las dos etapas de la turbina es isoentrpica.
9.28 Con un anlisis aire-estndar fro, demuestre que el ren
Determine, en kj/kg de aire:
dimiento trmico de un ciclo ideal de turbina de gas regene(a) El trabajo desarrollado en cada etapa de la turbina.
rativa puede expresarse como
(b) El calor transferido en el proceso de recalentamiento.
i)/k
(c) El incremento de trabajo que produce este sistema com
T) = 1 parado con el de una turbina de una etapa de expansin
sin recalentamiento.
donde r es la relacin de compresin del compresor, y 7\ y
T3 son las temperaturas de entrada al compresor y a la tur 9.31 Considere el problema 9.30 incluyendo en el anlisis
bina, respectivamente.
que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentr
pico menor que el 100%. Represente cada una de las mag
9.29 Una planta de potencia tiene una turbina de gas regenenitudes calculadas en los apartados (a) a (c) para valores de
rativa como se muestra en la Fig. P9.29. El aire entra al com
la presin intermedia variando desde 100 hasta 1200 kPa y
presor a 1 bar y 27C con un flujo msico del 0,562 kg/s y
para rendimientos isoentrpicos del 100%, 80% y 60%.
se comprime hasta 4 bar. El rendimiento isoentrpico del
compresor es del 80%, y la eficiencia del regenerador es del 9.32 Considere una turbina de dos etapas, que opera en esta
90%. Toda la potencia desarrollada por la turbina de alta
do estacionario y con recalentamiento entre las dos etapas.
Demustrese que el trabajo mximo se obtiene cuando la
relacin de presiones es la misma en cada etapa. Utilice un
anlisis aire-estndar fro, suponiendo que son conocidos el
estado de entrada y la presin de salida, y que la temperatura
de entrada en cada etapa de la turbina es la misma. Se pue
den ignorar los trminos de energa cintica y potencial.
9.33 Un compresor de doble etapa que opera en estado esta
cionario comprime 10 m3/min de aire desde 1 bar y 300 K,
hasta 12 bar. Un refrigerador entre las dos etapas enfra el
aire hasta 300 K a presin constante de 350 kPa. Los proce
sos de compresin son isoentrpicos. Calcule la potencia
necesaria para accionar el compresor, en kW, y compare el
resultado con la potencia necesaria para la compresin
isoentrpica en una sola etapa desde el mismo estado inicial
hasta la misma presin final.
9.34 Considere el problema 9.33 incluyendo en el anlisis
que cada etapa del compresor tiene un rendimiento isoen
trpico del 85%.
1 bar, 27C
Turbina de baja presin
PROBLEMAS
S il
512
Flujo compresible
(a) 8 MPa
(b) 6 MPa
(c) 4 MPa
(c)
(a) 300 K
(b) 500 K
(c) 1000 K
9.51 Para una corriente de aire a 100 kPa, 340 K y 200 m/s,
determine:
(a)
El nmero de Mach.
(c)
(c)
la temperatura de remanso, en K.
(c)
9.59 Aire apa = 1,4 bar y T0 = 280 K se expande isoentrpicamente en una tobera convergente y se descarga a la atmsfera a 1 bar.
El rea del plano de salida es de 0,0013 m2. Determine
9.60 Aire que se comporta como gas ideal con k = 1,4, experi
menta una onda de choque normal. Aguas arriba las condi
ciones son py. - 0,5 bar, Tx = 280 KyWx = 1,8. Determine:
(c)
513
IM M IIIW I
1-
Iir
-I ift
9.ID
Vapor de
9.2D
Admisin
de aire
9.3D
Salida de gases
de la turbina V
Suministro
de agua
Utilice los conceptos de energa y exerga para compa 9.6D Una empresa compra anualmente 80 000 MW-h de
rar los ciclos Rankine y Kalina utilizados como ciclo inferior
energa elctrica. Una caldera de gas satisface las necesida
en un ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor. El ci
des de energa trmica de la empresa, que son iguales a tres
clo Kalina utiliza la mezcla amonaco-agua como fluido de
veces la demanda elctrica. El responsable de planta recibe
trabajo. Cules son las ventajas y desventajas de cada tipo
una propuesta de un sistema de cogeneracin, que emplea gas
de ciclo inferior? Discuta si el ciclo de Kalina es prometedor
natural como combustible de una turbina de gas que impul
en aplicaciones futuras.
sa un generador de electricidad, de tal manera que no es ne
cesario comprar electricidad. A la salida de la turbina se ins
9.5D Cules son los principios de operacin del generador
tala un intercambiador de calor que recupera la energa
"magnetohidrodinmico" (MHD) para conversin directa
trmica de los gases de escape y proporciona la demanda
de energa? Realice un esquema de cmo utilizar el MHD
trmica de la planta. Aplicando los principios de termoeconoen una central trmica con vapor. Cules son las eficien-
9.4D
514
Especifique las caractersticas de diseo del tnel, inclyanse las reas de garganta de tobera y difusor, el flujo msico
en estado estacionario y la potencia necesaria. Justifique las
simplificaciones que se realicen.
Desarrolle el esquema del cilindro-pistn y regenera 9.9D La temperatura y presin de entrada pueden tener un
dor de un motor Stirling de 50 CV de potencia. Incluya fac
significativo impacto en el comportamiento de una turbina
tores tales como nmero y configuracin de cilindros, m
de gas. Investigue el efecto que sobre la potencia desarrolla
todo de regeneracin, fluido de trabajo y presiones y
da por una turbina de gas pueden tener variaciones de la
temperaturas de operacin. En qu medida el funciona
temperatura y la presin sobre los valores base de 10C y 1
miento del motor propuesto se parece al ciclo de Stirling.
atm, respectivamente. Puede indicar algunas formas de al
Cules son las diferencias?
terar la presin y la temperatura en la entrada y cules son
las implicaciones econmicas? Prepare un informe resu
9.8D Un tnel de viento empieza a disearse con una sec
miendo sus resultados.
cin recta de prueba cuya rea transversal es 0,1 m2, como
9.7D
se ilu|tra en la Fig. 9.8D. El aire entra en la seccin de prue- 9.10D En qu forma se podra modificar el anlisis de flujo
ba c c j un nmero de Mach de 2, a travs de una tobera
compresible presentado en este captulo para aplicar el mo
convagente-divergente. Aguas abajo de la seccin de pruedelo al flujo a travs de turbinas de vapor? Qu considera
* ba^se ltduce la velocidad del aire hasta un valor insignificanciones especiales para el diseo convendra tomar para evi
tftentfcs de entrar en el ventilador de descarga a la atmsfera.
tar la posibilidad de condensacin en las filas de aletas y
toberas de las turbinas de vapor?
D ifusor
-A rea transversal = 0 ,lm 2
P*f. 21}
10.1
516
10.1
Vamos a seguir el flujo estacionario del refrigerante a travs de cada uno de los equipos
del ciclo, comenzando por la entrada al evaporador. El refrigerante entra en el evaporador
como mezcla de lquido y vapor en el estado 4. En el evaporador parte del refrigerante cam
bia de fase de lquido a vapor como consecuencia del calor transferido del foco a tempe
ratura TF al refrigerante. La temperatura y presin del refrigerante permanecen constantes
durante el proceso que va desde el estado 4 al estado 1: El refrigerante se comprime enton
ces adiabticamente desde el estado 1, donde es una mezcla bifsica lquido-vapor, hasta
el estado 2, donde es vapor saturado. Durante este proceso la temperatura del refrigerante
se incrementa desde TF a Tc , y la presin tambin aumenta. El refrigerante pasa desde el
compresor al condensador, donde cambia de fase desde vapor saturado hasta lquido satu
rado debido al calor transferido al foco de temperatura Tc . La presin y temperatura per
manecen constantes en el proceso que va desde el estado 2 al estado 3. El refrigerante
vuelve a su estado de entrada en el evaporador despus de su expansin adiabtica en una
turbina. En este proceso desde el estado 3 al estado 4 la temperatura decrece desde Tc a
Tp, y hay un descenso de la presin.
Como el ciclo de Carnot de refrigeracin est formado por procesos reversibles, el rea
en el diagrama T-s es el calor transferido. El rea l-a -b -4 -1 es el calor aportado al refrige
rante desde el foco fro por unidad de masa de refrigerante. El rea 2-a-b~3-2 es el calor
cedido por el refrigerante al foco caliente por unidad de masa de refrigerante. El rea
cerrada 1-2-3-4-1 es el calor neto transferido desde el refrigerante. El calor neto transferido
desde el refrigerante es igual al trabajo neto realizado sobre el refrigerante. El trabajo neto es
la diferencia entre el trabajo que entra al compresor y el trabajo que sale de la turbina.
El coeficiente de operacin /3 de cualquier ciclo de refrigeracin es- la relacin entre el
efecto refrigerante y el trabajo neto necesario para producir dicho efecto. Para el ciclo de Car
not de refrigeracin de vapor representado en la Fig. 10.1, el coeficiente de operacin es
Q jm
A ll x
W Jm - Wt/m
rea l-a -b -4 -1 _
T p (sa ~ 5b)
rea 1 -2 -3 -4 -1
( T c - T F)(sa - sb)
tc
(10.1)
TF
~ tf
Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.9, representa el coeficiente de operacin
mximo terico de cualquier ciclo de refrigeracin que opera entre los focos a TF y Tc .
DESVIACIONES RESPECTO D EL CICLO DE CARNOT
Los sistemas reales de refrigeracin con vapor se apartan significativamente del ciclo ideal
que se ha considerado y tienen un coeficiente de operacin menor que el que se calcula con
la Ec. 10.1. Tres de las diferencias que los sistemas reales tienen con el ciclo de Carnot se
consideran a continuacin:
Una de las diferencias ms significativas es la transferencia de calor entre el refrige
rante y los dos focos. En sistemas reales esta transferencia de calor no ocurre rever
siblemente como se ha supuesto antes. En particular, producir una transferencia de
calor suficiente para mantener la temperatura del foco fro a F, con un evaporador
de tamao adecuado, requiere que la temperatura del refrigerante en el evaporador,
Tp sea algunos grados menor que TF. Esto explica la localizacin de la temperatura
Tp en el diagrama T-s de la Fig. 10.2. De forma similar, conseguir una transferencia
de calor suficiente desde el refrigerante al foco caliente exige que la temperatura del
refrigerante en el condensador, T'c sea superior en algunos grados a Tc . Esto explica
la localizacin de la temperatura T en el diagrama T-s de la Fig. 10.2.
M antener las temperaturas del refrigerante en los intercambiadores de calor a
Tp y T'c en vez de a T F y Tc , respectivamente, tiene el efecto de reducir el coefi
ciente de operacin. Esto puede verse expresando el coeficiente de operacin del
ciclo de refrigeracin, designado com o T - 2 '- 3 '- 4 - T en la Fig. 10.2, como
,_
p
Comparando las reas que intervienen en las expresiones para el clculo de /3mx
y /3 ' dadas anteriormente, se concluye que el valor de /3 es m enor que /3mx. Esta
Temperatura del
condensador, T
Temperatura del foco
caliente, Tc
Temperatura del foco
ftyAA 10.2
Temperatura del
evaporador,
517
518
Evaporador
JUUUUUl
4
o sobrecalentado
ftyvi 103
Componentes de un sistema de re
frigeracin por compresin de va
por.
ciclo de refrigeracin
por compresin
de vapor
10.2
Los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son los ms utilizados actualmente.
El objeto de esta seccin es introducir algunas de las caractersticas ms importantes de
los sistemas de este tipo y mostrar cmo se pueden modelar termodinmicamente.
10.2.1
Se considera que el sistema con compresin de vapor representado en la Fig. 10.3 opera
en situacin estacionaria. En la figura se muestran las transferencias ms importantes de
trabajo y calor, que se toman positivas en la direccin de las flechas. Las energas cintica
y potencial se ignoran en el siguiente anlisis de los componentes. Se empieza por el
evaporador, donde se produce el efecto de frigorfico deseado.
El calor transferido desde el espacio refrigerado al refrigerante, a su paso por el
evaporador, produce su vaporizacin. Para el volumen de control que incluye el
evaporador, los balances de masa y energa dan el calor transferido por unidad de
masa de refrigerante
% = h x - hA
(10.3)
= h2 - h
(10.4)
(10.5)
(1 0 .6 )
capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
519
520
Hn
(10.7)
Conocidos los estados 1 a 4, las Ecs. 10.3 a 10.7 pueden utilizarse para evaluar las trans
ferencias de trabajo y calor y el coeficiente de operacin del sistema por compresin de vapor
que aparece en la Fig. 10.3. Como se han obtenido a partir de los balances de masa y energa,
estas ecuaciones son aplicables igualmente a ciclos reales, donde se presentan irreversibilidades en evaporador, compresor y condensador, y a ciclos ideales en ausencia de tales efec
tos. Aunque las irreversibilidades en los equipos mencionados tienen un efecto pronunciado
en el rendimiento global, es instructivo considerar un ciclo ideal en el que se supone ausen
cia de irreversibilidades. Dicho ciclo establece el lmite superior para la eficiencia del ciclo de
refrigeracin por compresin de vapor. Este ciclo se estudia a continuacin.
Proceso 2s-3:
Proceso 3 -4 :
Proceso 4 - 1 :
10.(i
Todos los procesos del ciclo anterior son internamente reversibles, excepto la estrangula
cin. A pesar de este proceso irreversible, el ciclo se conoce comnmente como ciclo ideal
de compresin de vapor.
El siguiente ejemplo muestra la utilizacin del primero y segundo principios de la Ter
modinmica combinados con el uso de datos de propiedades para analizar un ciclo ideal
de compresin de vapor.
PROBLEMA
521
ciclo ideal de
compresin de vapor
El Refrigerante 134a es el fluido de trabajo de un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor que se comunica
trmicamente con un foco fro a 0C y un foco caliente a 26C. El vapor saturado entra al compresor a 0C y a la salida
del condensador es lquido saturado a 26C. El flujo msico de refrigerante es 0,08 kg/s. Determine (a) la potencia del
compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en toneladas, (c) el coeficiente de operacin y (d) el coeficiente de
operacin de un ciclo de refrigeracin de Carnot que opera entre los focos caliente y fro a 26 y 0C, respectivamente.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con Refrigerante 134a. Se dan los estados del
refrigerante a la entrada del compresor y a la salida del condensador, as como el flujo msico de refrigerante.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
el coeficiente de operacin de un ciclo de Carnot de refrigeracin que funcionase entre los focos caliente y fro a las tem
peraturas dadas.
Datos conocidos y diagramas:
Vlvula de
\\ expansin
Compresor
Temperatura del
foco caliente
Temperatura del
foco fro
.10.1
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
Excepto la expansin en la vlvula, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que realiza el refrigerante
son internamente reversibles.
El compresor y la vlvula de expansin funcionan adiabticamente.
Los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes.
Al compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.
Anlisis: Se empieza determinando cada uno de los estados principales localizados en el esquema y en el diagrama T-s
adjuntos. A la entrada del compresor, el refrigerante es vapor saturado a 0C. De la Tabla A-7, /j = 247,23 kj/kg y st =
0,9190 kJ/kg-K.
La presin en el estado 2s es la presin de saturacin correspondiente a 26C, p2 = 6,853 bar. El estado 2s se deter
mina con p2 y por el hecho de que para un proceso adiabtico internamente reversible la entropa especfica es constante.
El refrigerante en el estado 2s es vapor sobrecalentado con h2s = 264,7kJ/kg.
El estado 3 es lquido saturado a 26C, entonces h3 = 85,75 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin (consideracin 2), por lo que h4 = h3.
(b) La capacidad de refrigeracin es el calor absorbido por el refrigerante en el evaporador. ste viene dado por
Q = m(h-i h4)
= (0 ,0 8 kg/s) 160 s/min| (2 4 7 ,2 3 - 85,75)kJ/kg
1 ton
211 kj/min
= 3 .6 7 to n
hx - h 4
2 4 7 ,2 3
Vi;.
h2s ~ h-i
2 6 4 ,7 - 2 4 7 ,2 3
8 5 ,7 5
(d) Para un ciclo de Carnot de refrigeracin con vapor que opera a Tc = 299 K y Tv = 273 K, el coeficiente de operacin
determinado con la Ec. 10.1 es
B =
rm a x
1C
T
f T = 10
1^ 5
1
Como era de esperar, el ciclo ideal de refrigeracin con compresin de vapor tiene menor coeficiente de operacin
que un ciclo de Carnot que funcionase entre las temperaturas de los focos caliente y fro. Este valor menor se debe
a los efectos de la irreversibilidad externa asociada con el enfriamiento adicional del refrigerante en el condensador
(proceso 2s-a en el diagrama T-s) y de la irreversibilidad interna del proceso de estrangulacin.
523
1 Temperatura del
i foco caliente, Tc
Temperatura del
foco fro, T
10S
PROBLEMA
EFEC TO DE LAS IRREVERSIBILIDADES EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR
SOBRE EL COEFICIEN TE DE OPERACIN
Modifiqese el Ejemplo 10.1 considerando diferencias de temperatura entre el refrigerante y los focos caliente y fro. En
el compresor entra vapor saturado a -10C. Del condensador sale lquido saturado a 9 bar. Determine para este ciclo.de
refrigeracin con compresin de vapor (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton,
(c) el coeficiente de operacin. Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
SO LUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con refrigerante 134a como fluido de trabajo.
Se dan la temperatura del evaporador, la presin del condensador y tambin el flujo msico.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, y el coeficiente de operacin.
Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
524
fifiw .10.2
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican con lneas de trazos en el esquema que acompaa al Ejemplo 10.1
2.
Excepto para el proceso en la vlvula de expansin, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que
sufre el refrigerante son internamente reversibles.
3.
4.
5.
Anlisis: Comencemos determinando cada uno de los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. A la en
trada del compresor el refrigerante es vapor saturado a -10C, luego, de la Tabla A-10, h = 241,35 kj/kg y 5, = 0,9253 kJ/kg-K.
El vapor sobrecalentado en el estado 2s se determina a partir de p2 = 9 bar y por el hecho de que en la compresin adia
btica internamente reversible la entropa especfica es constante. Interpolando en la Tabla A-12 nos da h2s = 272,39 kj/kg.
El estado 3 es lquido saturado a 9 bar, luego /z3 = 99,56 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de estrangu
lacin, luego h4 = h3.
(a) Potencia en el compresor
Wc = m(h2s - /!,)
donde m es el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores
Wc = (0,08 kg/s) (272,39 - 241,35) kj/kg 1 kW
1 kj/s
= 2,48kW
m(hx -
/z4 )
1 ton
211 kj/min
= 3,23 ton
es
a
Wc
ht - h4
245,35 - 99,56
h2s- h x
272,39 - 241,35
= 4,57
525
Comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 10.1, la potencia del compresor es mayor en este .
caso. Adems, la capacidad de refrigeracin es menor qye en el Ejemplo 10.1. Esto ilustra la considerable influencia que
la irreversibilidad trmica en el condensador y en el evaporador tiene sobre el funcionamiento.
(WJi)
h2 ~ h x
Debido a los efectos de rozamiento, que provocan cadas de presin en el refrigerante que
fluye a travs del evaporador, el condensador y las tuberas que conectan los componentes,
aparecen desviaciones adicionales respecto al ciclo ideal. Las cadas de presin no se
muestran en el diagrama T-s de la Fig. 10.4 y, para simplificar, se ignoran en la discusin
siguiente. La mayora de los aspectos importantes tratados en discusin anterior sobre el
funcionamiento del sistema de refrigeracin se ilustran en los tres ejemplos siguientes.
Finalmente, otras dos caractersticas adicionales del ciclo real se recogen en la Fig. 10.5.
Una de ellas es la condicin de vapor sobrecalentado en la salida del evaporador (estado
1), que difiere de la condicin mostrada a la salida del evaporador en la Fig. 10.4. Otra es
el subenfriamiento del estado a la salida del condensador (estado 3), que difiere de las con
diciones de lquido saturado que muestra la Fig. 10.4.
El Ejemplo 10.3 ilustra los efectos que la compresin irreversible y la salida subenfriada
del condensador producen sobre el comportamiento del sistema de refrigeracin por com
presin de vapor.
10.3
PROBLEM A
Reconsidrese el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor del Ejemplo 10.2, pero considerando en el anlisis que
el compresor tiene una eficiencia del 80% y que el lquido sale del condensador a 30C. Determine para este ciclo mo
dificado (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton, (c) el coeficiente de operacin,
y (d) las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW, para T0 = 299 K (26C).
526
SOLUCIN
Conocido:
En el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor el compresor tiene una eficiencia del 80%.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
El compresor opera adiabticamente con una eficiencia del 80%. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin.
4.
5.
En el compresor entra vapor saturado a -10C y del condensador sale lquido a 30C.
6.
Anlisis: Se empieza determinando los estados principales. El estado 1 es el mismo que en el Ejemplo 10.2, entonces
hx = 241,35 kj/kg y = 0,9253 kj/kg K.
Debido a la presencia de irreversibilidades en el proceso de compresin adiabtica, hay un incremento de entropa
especfica entre la entrada y la salida del compresor. El estado a la salida del compresor, estado 2, se determina utilizando
la eficiencia del compresor
_ (tyVm)s _ (fo2s ~ h-y)
^
W Jm
O h - h i)
donde h2s es la entalpia especifica en el estado 2s, como se ve en el diagrama T-s adjunto. De la solucin del Ejemplo
10.2, h2s = 272,39 kj/kg. Sustituyendo los valores conocidos se determina h
,
h2 s - h ,
,
(272,39 - 241,35) ,
........., , , , ,
2 = ----- + i = ---------- Q-gQ--------- + 241,35 = 280,15 kj/kg
El estado 2 se determina con la entalpia especfica h2 y la presin, p2 = 9 bar. Interpolando en la Tabla A-12, la entropa
especfica es s2 = 0,9497 kj/kg-K.
El estado a la salida del condensador, zona 3, est en la regin de lquido. Partiendo de lquido saturado a 30C, la
entalpia especfica se calcula utilizando la Ec. 3.14 como sigue: h3 ~ hf (T:)= 91,49 kj/kg. De modo similar, con la Ec. 6.7,
la entropa especfica en el estado 3 es 5;( = s,-= 0,3396 kJ/kg-K.
527
En la vlvula de expansin ocurre un proceso de estrangulacin, por tanto h4 = h3. El ttulo y la entropa especfica
en el estado 4 son, respectivamente,
4
h4 - h [4 _ 91,49 - 36,97
= 0,2667
204,39
^g4 ^f4
lkW
= 3,1 kW
lkj/s
1 ton
211 kj/min
3,41 ton
(c) El coeficiente de operacin es
P
(i ~ h ) = (241,35 - 91,49)
(2 - A i )
(280,15 - 241,35)
'
(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin se pueden calcular mediante el balance de exerga
o utilizando la relacin (.<4d)c = T 0 vc, donde cxvc es la entropa generada determinada con el balance de entropa.
Con esto, las exergas destruidas para el compresor y la vlvula son, respectivamente,
(Ad)c = m T 0 (s2 - Si)
Sustituyendo valores
(i)c = f 0,08
1 kW
(299K) (0,9497-0,9253) - kJ= 0,58kW
k g - K 1 kj/s
Las exergas destruidas calculadas en el apartado (d) representan la exerga destruida por las irreversibilidades al cir
cular el refrigerante por el compresor y por la vlvula. Los porcentajes de potencia suministrada (exerga que entra
en el compresor como trabajo) que se destruye en estos dos componentes son 18,7 y 12,6%, respectivamente.
10.3
Desde 1940, aproximadamente, hasta los primeros aos 90, los refrigerantes ms utiliza
dos en sistemas de refrigeracin por compresin de vapor eran los CFCs, que contienen
gas cloro (clorofluorocarbonos). El Refrigerante 12 (CC12F2) es uno de ellos. Debido a la
preocupacin por los efectos de los refrigerantes halogenados sobre la capa protectora de
528
ffcwi* 10
diagrama p-h
ozono se ha llegado a una serie de acuerdos internacionales para eliminar el uso de los
CFCs. Se han desarrollado diversos tipos de refrigerantes que contienen diferentes canti
dades de hidrgeno en sustitucin de los tomos de cloro, los cuales tienen menor poten
cial para dividir el ozono que el correspondiente a los que contienen mayor cantidad de
cloro, como es el caso del Refrigerante 12. Los refrigerantes HFCs no contienen cloro. El
refrigerante 134a (CF3CH2F) es considerado por muchos ambientalistas un sustituto acep
table para el R12, y lo ha reemplazado en muchas aplicaciones.
El refrigerante 22 (CFICIF2) es del tipo de los HCFCs que contiene algn hidrgeno en
lugar de tomos de cloro. Aunque el Refrigerante 22 y otros HCFCs son ampliamente uti
lizados todava, en la actualidad se mantienen discusiones que pueden dar como resultado
que queden fuera del mercado en un futuro prximo. El amonaco (NH3), que fue amplia
mente utilizado en los primeros pasos de la refrigeracin por compresin de vapor, est
siendo de nuevo considerado con cierto inters como una alternativa a los CFCs porque
no contiene cloro. El amonaco es tambin importante en los sistemas de refrigeracin por
absorcin estudiados en la Sec. 10.5. Los hidrocarburos como el propano (C3Hg) y el
metano (CH4) se estn tambin investigando para su uso como refrigerantes.
En las tablas del Apndice se incluyen las propiedades termodinmicas del amonaco,
propano y Refrigerantes 22 y 134a. Estos datos nos permiten estudiar los sistemas ms uti
lizados para refrigeracin y bomba de calor e investigar algunos de los efectos que para los
ciclos de refrigeracin supone el utilizar fluidos de trabajo alternativos.
El diagrama de propiedades termodinmicas ms utilizado en el campo de la refrigeracin
es el de presin-entalpia o diagrama p-h. La Fig. 10.6 muestra las principales caractersticas de
tal diagrama de propiedades. Los estados principales del ciclo con compresin de vapor de la
Fig. 10.5 se localizan en este diagrama p-h. Se propone como ejercicio representar en un
diagrama/)-/? los ciclos de los Ejemplos 10.1,10.2 y 10.3. En los textos que estudian la refrige
racin se dan tablas de propiedades y diagramas p-h de la mayora de los refrigerantes.
Seleccin de refrigerantes. 1Las temperaturas del refrigerante en evaporador y conden
sador vienen determinadas por las temperaturas de los focos fro y caliente, respectiva
mente, con los que el sistema interacciona trmicamente. Dichas temperaturas determinan,
a su vez, las presiones de operacin en evaporador y condensador. Consecuentemente, la
seleccin de un refrigerante especfico se basa en sus relaciones presin-temperatura de
saturacin en el rango de la aplicacin particular. Es deseable, en general, no utilizar pre
siones excesivamente bajas en el evaporador ni excesivamente altas en el condensador.
Otras consideraciones a tener en cuenta en la seleccin de un refrigerante son la estabilidad
qumica, la toxicidad, la corrosividad y el coste. El tipo de compresor tambin afecta a la
eleccin del refrigerante. Los compresores centrfugos son los mejores para bajas presiones
y refrigerantes con gran volumen especfico a baja presin. Los compresores alternativos
funcionan mejor en intervalos de presin altos y son ms aptos para manejar refrigerantes
con volmenes especficos pequeos.
10.4
Para aplicaciones especiales, o para mejorar sus prestaciones, se utilizan variaciones del
ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor. En esta seccin se presentan dos
opciones. La primera es un ciclo combinado, configuracin en la que se produce refrigera
cin a temperatura relativamente baja mediante una serie de sistemas de compresin de
vapor, de modo que en cada uno se utiliza normalmente un refrigerante diferente. En la
segunda opcin, el trabajo de compresin se reduce a travs de una compresin multietapa
con refrigeracin entre las etapas. Estas variaciones son anlogas a las modificaciones del
ciclo de potencia consideradas en los Caps. 8 y 9.
10.4.1
CICLOS EN CASCADA
WrJ
Vlvula de
i expansin
+4
Evaporador de
b a ja temperatura
101
529
530
W ,A + W cB
Los flujos msicos en los ciclos A y B pueden ser diferentes. Sin embargo, la relacin
de flujos msicos se obtiene de los balances de masa y energa del intercambiador inter
medio a contracorriente que sirve como condensador para el ciclo A y como evaporador
para el ciclo B. Aunque la Fig. 10.7 slo muestra dos ciclos, pueden emplearse ciclos en
cascada con tres o ms ciclos individuales.
La mayor ventaja de un sistema en cascada, con un intercambiador de calor de tipo
cerrado como el mostrado en la Fig. 10.7, es que los refrigerantes en las dos o ms etapas
se pueden seleccionar para tener presiones razonables en el evaporador y el condensador
en los dos o ms intervalos de temperatura. En un sistema en doble cascada, para el ciclo
A debe seleccionarse un refrigerante que tenga una relacin temperatura-presin de satu
racin que proporcione refrigeracin a temperatura relativamente baja sin una presin en
el evaporador excesivamente baja. El refrigerante para el ciclo B deber tener unas carac
tersticas de saturacin que permitan su condensacin a la temperatura requerida sin una
presin en el condensador excesivamente alta.
cmara flash
10.8
se expande en una vlvula y entra en la cmara flash en el estado 6 com o mezcla de lquidovapor con ttulo x. E n la cmara flash, los com ponentes lquido y vapor se separan en dos
corrientes. El vapor saturado sale de la cmara flash y entra en el intercam biador de calor
en el estado 9, donde se produce la refrigeracin com o se ha visto antes. El lquido satu
rado sale de la cmara flash en el estado 7 y se expande en una segunda vlvula antes del
evaporador. Tom ando com o base de clculo la unidad de masa que fluye a travs del con
densador, la fraccin de vapor formado en la cmara flash es igual al ttulo x del refrige
rante en el estado 6. La fraccin de lquido formado es entonces (1-x). E n la Fig. 10.8 se
indican en parntesis las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
10.5
E n esta seccin se estudian los ciclos de refrigeracin por absorcin. Estos ciclos tienen
algunas caractersticas com unes a los ciclos con com presin de vapor considerados ante
riorm ente, pero difieren en dos aspectos importantes. U no es la naturaleza del proceso de
compresin. E n lugar de una com presin del vapor entre el evaporador y condensador, en
un ciclo de absorcin el refrigerante es absorbido por una sustancia secundaria, llamada
absorbente, para form ar una solucin lquida. La solucin lquida se comprime hasta alta pre
sin. Dado que el volumen especfico medio de la solucin lquida es m ucho m enor que
refrigeracin por
absorcin
532
Regin
refrigerada
fwua 10
absorbedor
generador
rectificador
534
10.6
BOMBA DE CALOR
= e + Wneto
(10.8)
_
Ymax
Q jm
\i/c/ m - w t/m
rea 2 -a -b -3 -2
- rea 1 -2 -3 -4 -1
l(Tc
T c (sa - 5b)
TF)(5a sb)
(inQ\
*
_
Tc
T c TFJ
535
Aire
exterior
Evaporador
El estudio de la Ec. 10.9 muestra que cuando la temperatura TF del foco fro decrece, el
coeficiente de operacin de la bomba de calor de Carnot disminuye. Este comportamiento
lo exhiben tambin las bombas de calor reales y sugiere que en las bombas de calor en las
que el papel del foco fro lo realiza la atmsfera (el aire como fuente de la bomba de calor) se
necesitan, normalmente, sistemas de apoyo para proporcionar calefaccin los das en que la
temperatura ambiente es muy baja. Si se usan fuentes tales como agua caliente o el terreno
mismo, se pueden conseguir coeficientes de operacin relativamente altos a pesar de las
bajas temperaturas del aire ambiente y no se necesitan sistemas de apoyo.
BOMBAS DE CALOR POR COM PRESIN DE VAPOR
Las bombas de calor reales se apartan significativamente del modelo de ciclo de Carnot.
Muchos de los sistemas utilizados actualmente son del tipo de compresin de vapor. El
mtodo de anlisis de las bombas de calor por compresin de vapor es el mismo que para
los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor estudiados anteriormente. En ambos
casos tambin son aplicables las discusiones anteriores sobre la desviacin de los sistemas
reales respecto de la situacin ideal.
Como ilustra la Fig. 10.11, una bomba de calor por compresin de vapor para calefaccin
tiene los mismos componentes bsicos que un sistema de refrigeracin por compresin de
vapor: compresor, condensador, vlvula de expansin y evaporador. Sin embargo, el obje
tivo de este sistema es diferente. En una bomba de calor, Qe procede del ambiente y Qs
se dirige a la vivienda como efecto deseado. El trabajo neto que entra es el necesario para
conseguir este efecto.
El coeficiente de operacin de una bomba de calor por compresin de vapor simple con
los estados designados en la Fig. 10.11 es
Q Jrh
h 2 ~ h3
= ^ = r
Wr/m
h 2 ~ 1
(io.io)
536
bomba de calor
aire-aire
10.7
sistemas de
refrigeracin con gas
Todos los sistemas de refrigeracin analizados hasta ahora implican cambios de fase. A
continuacin se estudian los sistemas de refrigeracin con gas, en los que el fluido de tra
bajo permanece siempre como gas. Los sistemas de refrigeracin con gas tienen un
nmero importante de aplicaciones. Se utilizan para conseguir temperaturas muy bajas
que permiten la licuacin de aire y otros gases y para otras aplicaciones especficas tales
como la refrigeracin de cabinas de aviones. El ciclo Brayton de refrigeracin se presenta
como un tipo importante de sistema de refrigeracin de gas.
Presin
constante
Intercambiador
impresoi
Presin constante
Intercambiador
()
Wt
= h3 - h4
m
ciclo Brayton
de refrigeracin
*>
537
538
con gas el trabajo desarrollado por la turbina es considerable, y no debe despreciarse como
en los sistemas de refrigeracin por com presin de vapor.
El calor transferido, o sea el efecto de refrigeracin, desde el foco fro al gas refrigerante
que circula por el intercam biador de calor a baja presin es
= h1 - h 4
m
El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el trabajo
neto consumido
< i=
Jm
W J rh
W Jrh
("2
/V * ;
"1)
("3
TH
"4)
(10.11)
PROBLEMA
En el compresor de un ciclo Brayton de refrigeracin entra aire a 1 atm y 270 K, con un flujo volumtrico de 1,4 m 3/s.
Si la relacin de compresin es 3 y a la entrada de la turbina la temperatura es 300 K, determine (a) la potencia neta ne
cesaria, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en kW, y (c) el coeficiente de operacin.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones de entrada al compresor,
la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin del compresor.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW, y el coeficiente de operacin.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada com ponente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
2.
3.
4.
5.
Anlisis: Se empieza el anlisis determ inando la entalpia especfica en cada uno de los estados num erados del ciclo. En
el estado 1, la tem peratura es 270 K. De la Tabla A-22, /zj = 270,11 kj/kg, pr = 0,9590. Com o el proceso de com presin
es isoentrpico, h2s se determina evaluando primero p r en el estado 2s. Es decir,
Pr2 = 7 ? r 1 = (3) (0,9590) = 2,877
Entonces, interpolando en la Tabla A-22, h2s = 370,10 kj/kg.
La tem peratura dada por el estado 3 es T3 = 300 K. De la Tabla A-22, h3 = 300,19 kj/kg y pt3 = 1,3860. La entalpia
especfica en el estado 4 se calcula con la relacin isoentrpica
pr4 = Pv3 = (1.3860) (1 /3 ) = 0,462
Interpolando en la Tabla A-22, h4s = 218,88 kj/kg.
(A C )i
m = ------Como v 1 = (R / M ) T /p1,
(AC )1p 1
(R / M ) Tj
(1,4 m 3/s) 105|N /m 2|
Finalmente,
Wdo = 4 1 .8 1
539
540
Ntese el valor relativamente bajo para el coeficiente de operacin en este ciclo ideal respecto al del ciclo ideal por
compresin de vapor del Ejemplo 10.1.
Las irreversibilidades dentro del com presor y de la turbina suponen una reduccin sig
nificativa del coeficiente de operacin respecto del que correspondera al ciclo ideal, ya que
el trabajo requerido por el compresor aum enta y el obtenido en la turbina disminuye. Esto
se com prueba en el ejemplo siguiente.
PROBLEMA
Reconsidrese el Ejemplo 10.4, pero incluyendo en el anlisis que el compresor y la turbina tienen cada uno de ellos un
rendimiento isoentrpico del 80%. Determine para el ciclo modificado (a) la potencia neta necesaria, en kW, (b) la ca
pacidad de refrigeracin, en kW, (c) el coeficiente de operacin e interpretar su valor.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones a la entrada del compresor, la
temperatura a la entrada de la turbina, y la relacin de compresin en el compresor. El compresor y la turbina tienen
cada uno de ellos un rendimiento del 80%.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW. Adems, el coeficiente de ope
racin e interpretar su valor.
Datos conocidos y diagramas:
f t y v E.10.S
541
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
El compresor y la turbina son adiabticos
No hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor.
Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Anlisis:
(a) La potencia necesaria en el compresor se calcula utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor, rc . Entonces
W , = (W c/m )s
El valor del trabajo necesario por unidad de masa para la compresin isoentrpica, (Wc/m)s, se determina con
los datos de la solucin del Ejemplo 10.4 y es de 99,99 kj/kg. La potencia real requerida ser entonces
m(Wc/ms)
= ~ ir c
= 226,23 kW
La potencia producida en la turbina se determina de forma similar, utilizando el rendimiento isoentrpico r]v Es
decir, WJm = rit (WJm)s. Utilizando los datos de la solucin del Ejemplo 10.4, (WJm)s = 81,31 kj/kg. De aqu
que el trabajo real de la turbina ser
Wt = m n d W t/m)s = (1,81 kg/s) (0,8) (81,31 j | '
= 117,74 kW
La potencia neta necesaria en el ciclo es
Wcido = 226,23 - 117,74 = 108,49 kW
(b) La entalpia especfica a la salida de la turbina, h4, se necesita para calcular la capacidad de refrigeracin. Esta entalpia
se determina partiendo de Wt = m(h3 - /z4) para obtener h4 = h3 - WJm. Sustituyendo los valores conocidos,
hA = 300,19 -
= 235,14 kj/kg
vy ciclo
108,49
roo
0,583
El coeficiente de operacin en este ejemplo es menor que la unidad. Esto significa que el efecto de refrigeracin es
menor que el trabajo neto necesario para producirlo. Adems, las irreversibilidades en el compresor y la turbina tie
nen un efecto significativo en el coeficiente de operacin del sistema de refrigeracin con gas. Esto se evidencia com
parando estos resultados con los del Ejemplo 10.4. Las irreversibilidades provocan un incremento en el trabajo de
compresin y una reduccin en el trabajo producido en la turbina. La capacidad de refrigeracin disminuye. El efecto
global es que el coeficiente de operacin desciende significativamente.
542
Intercambiador
de calor
Compresor
Flfcwu
1 0 .8
En este captulo hemos considerado los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor, inclu
yendo los sistemas de vapor en los que el refrigerante es alternativamente vaporizado y
condensado, y los sistemas en los que el refrigerante permanece como gas. Los tres tipos
principales de sistemas de refrigeracin y bom ba de calor discutidos son: ciclos por com
presin de vapor, por absorcin y ciclos Brayton inversos.
El comportamiento de los sistemas de refrigeracin de vapor bsicos se describe en trmi
nos del ciclo de compresin de vapor. Calculamos para este ciclo las principales transferencias
de calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: el coeficiente de operacin y la capa
cidad de refrigeracin. Consideramos tambin el efecto sobre el comportamiento del ciclo de
irreversibilidades durante la compresin y en la expansin en la vlvula, as como los efectos
de la transferencia irreversible de calor entre los focos y caliente y fro y el refrigerante. Se con
sideran tambin modificaciones sobre el ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor,
incluidos los ciclos en cascada y de compresin mltiple con refrigeracin intermedia.
Se presentan anlisis cualitativos sobre las propiedades de los refrigerantes y se inclu
yen consideraciones para la seleccin de refrigerante. Los sistemas de refrigeracin por
absorcin y los sistemas de bomba de calor tam bin se estudian cualitativamente. Se
incluye una discusin sobre los sistemas de bomba de calor por compresin de vapor y el
captulo concluye con u n estudio de los sistemas de refrigeracin de gas.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
543
544
representar los diagramas T-s para los ciclos de refrigeracin por com presin de
vapor, ciclos de bom ba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, m ostrando correc
tam ente la relacin entre las tem peraturas de los focos caliente y fro con las tem pe
raturas del refrigerante.
ciclo de refrigeracin
por compresin
de vapor
capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
refrigeracin por
absorcin
sistema de bomba
de calor
ciclo Brayton de
refrigeracin
aplicar el primero y el segundo principios junto con los datos sobre propiedades para
determinar el comportamiento de los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor,
ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, incluyendo el clculo de la
potencia requerida, el coeficiente operacin y la capacidad de refrigeracin.
representar diagramas esquemticos de las modificaciones de los ciclos de compre
sin de vapor, incluidos los ciclos en cascada y los de com presin multietapa con
refrigeracin intermedia. En cada caso se debe poder aplicar los balances de masa y
energa, el segundo principio y las propiedades de sustancias para determ inar el fun
cionamiento.
explicar el funcionam iento de los ciclos de absorcin.
545
::r ;
10.5
546
Vapor saturado
a 200 kPa
- Tobera del
Bomba / ' 'x
eyector
de vacol/ y
Chorro de vapor
Agua de
reposicin
a 15C
25 000
kg/h
Carga de
enfriamiento
V*Bomba
El agua de
enfriamiento
entra a 15C
Salida del
condensado a
drenaje
-O
25C
P10.13
tiene una capacidad de 10 ton. En el compresor entra
R-134a sobrecalentado a 15C y 4 bar y el proceso puede
considerarse politrpico, con n = 1,01. A la salida del con Sistemas de cascada y multietapa
densador la presin es 11,6 bar y la temperatura 44C. El
condensador es refrigerado con agua que entra a 20C y sale 10.14 Un sistema de refrigeracin por compresin de vapor
utiliza la configuracin mostrada en la Fig. 10.8, con dos
a 30C sin prdida de presin. El calor transferido entre el
etapas de compresin y refrigeracin entre las etapas. El
condensador y el ambiente se puede considerar desprecia
fluido de trabajo es R-134a. En la primera etapa del compre
ble. Determine:
sor entra vapor saturado a -30C. La cmara flash y el inter
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/s.
cambiador de contacto directo operan a 4 bar y la presin
(b) La potencia mecnica consumida y el calor transferido
del condensador es 12 bar. En las vlvulas de expansin de
por el compresor, en kW.
alta y baja presin entran corrientes de lquido saturado a 12
(c) El coeficiente de operacin.
y 4 bar, respectivamente. Si cada compresor funciona ispen(d) El flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s.
trpicamente y la capacidad de refrigeracin del sistema es
(e) La exerga destruida en el condensador y vlvula de
de 10 ton, determine:
expansin, ambas como porcentaje de la potencia sumi
(a) La potencia de cada compresor, en kW.
nistrada, para T0 = 20C
(b) El coeficiente de operacin.
10.13 La Fig. PIO.13 muestra un sistema de refrigeracin por
eyeccin de vapor, que produce agua fra en una cmara flash. 10.15 La Fig. PIO.15 muestra el diagrama esquemtico de un
sistema de refrigeracin por compresin de vapor con dos
En la cmara se mantiene el vaco con el eyector de vapor,
evaporadores, que utiliza R-134a como fluido de trabajo.
que retira el vapor generado mediante su arrastre por el
Esta configuracin se utiliza para producir refrigeracin a
chorro de baja presin y lo descarga en el condensador. La
bomba de vaco retira el aire y los gases no condensables del
dos temperaturas diferentes con un solo compresor y un
PROBLEMAS
547
P10.16
Sistemas de bomba de calor con compresin de vapor
10.17 Un ciclo ideal de bomba de calor por compresin de
g e ! = 3 tons
P10.1S
10.16 Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor
548
trico de 0,6 m3/min. La compresin hasta 9 bar y 60C es 10.23 Considere el problema 10.22, pero incluyendo en el anli
adiabtica, y la salida del condensador es lquido saturado a 9
sis que el compresor y la turbina tienen rendimientos isentrbar. Determine:
picos del 80 y 88%, respectivamente. Para el ciclo modificado:
(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(a) Determine el coeficiente de operacin.
(b) La capacidad de calefaccin del sistema, en kW.
(b) Realice una contabilidad exergtica de la potencia en el
(c) El coeficiente de operacin.
compresor, en kj/kg de aire que fluye. Analcelo. (Tome
(d) El rendimiento isoentrpico del compresor.
T0 = 310 K.)
10.19 Una casa necesita una potencia de calefaccin de 12
10.24 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
kW, para m antener su temperatura interior en 20C,
en el compresor a 140 kPa y 270 K, y se comprime hasta 420
cuando la temperatura exterior es de 5C. Una bomba de
kPa. La temperatura a la entrada de la turbina es de 320 Ky
calor por compresin de vapor, con R-22 como fluido de
el flujo volumtrico es de 0,4 m3/s. Determine:
trabajo, se utiliza para proporcionar las necesidades de cale
faccin. Especifique las presiones adecuadas del evaporador
(a) El flujo msico, en kg/s
y condensador de un ciclo que sirva para este propsito. A
(b) La potencia neta necesaria, en kW.
la salida del evaporador el refrigerante es vapor saturado y a
(c) La capacidad de refrigeracin, en kW.
la salida del condensador lquido saturado. Calcule:
(d) El coeficiente de operacin.
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.
10.25 El ciclo Brayton de refrigeracin del problema 10.22 se
(b) La potencia del compresor, en kW.
modifica introduciendo un intercambiador de calor regene(c) El coeficiente de operacin.
rativo. En el ciclo modificado, el aire comprimido entra en
10.20 Repita los clculos del problema 10.19 para refrigerante
el intercambiador de calor regenerativo a 310 K y se enfra
134a como fluido de trabajo. Comprense los resultados
hasta 280 K, antes de entrar en la turbina. Determine, para
obtenidos con los del problema 10.19 y analcelos.
el ciclo modificado:
10.21 Una bomba de calor por compresin de vapor y con
(a) La temperatura ms baja, en K.
una potencia de calefaccin de 500 kj/min es accionada por
(b) El trabajo neto consumido, por unidad de masa de aire,
un ciclo de potencia con un rendimiento trmico del 25%.
en kj/kg.
En la bomba de calor, el R-134a se comprime desde vapor
(c) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
saturado a -10C hasta la presin del condensador de 10
aire, en kj/kg.
bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 80%.
(d) El coeficiente de operacin.
En la vlvula de expansin entra lquido a 9,6 bar y 34C. En
el ciclo de potencia, el 80% del calor cedido se transfiere al
10.26 Considere el problema 10.25, pero incluyendo en el
espacio calefactado.
anlisis que el compresor y la turbina tienen un rendi
(a) Determine la potencia necesaria en el compresor de la
miento isoentrpico del 85 y 88%, respectivamente. Res
bomba de calor, en kW.
ponda a las mismas cuestiones que en el problema 10.25.
(b) Evale la relacin entre el calor total cedido al espacio
calefactado y el calor absorbido por el ciclo de potencia. 10.27 Represente las magnitudes calculadas en los apartados
(a) a (d) del problema 10.25 frente a la relacin de compre
Analcelo.
sin del compresor variando de 3 a 7. Repita los clculos
Sistemas de refrigeracin con gas
para rendimientos isoentrpicos idnticos en compresor y
10.22 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
turbina, con valores sucesivos de 95%, 90% y 80%.
en el compresor a 100 kPa y 270 K. La relacin de compre
sin es 3, y la temperatura a la entrada de la turbina es 310 10.28 Para refrigerar la cabina de un avin se extrae aire a 2
bar y 380 K del compresor principal. El aire extrado entra
K. Determine:
en un intercambiador de calor donde se enfra a presin
(a) El trabajo neto que entra, por unidad de masa de aire,
constante hasta 320 K cediendo calor al aire ambiente.
en kj/kg.
A
continuacin, el aire se expande adiabticamente hasta
(b) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
0,95
bar en una turbina y se descarga en la cabina. La tur
aire, en kj/kg.
bina
tiene
un rendimiento isoentrpico del 75%. Si el flujo
(c) El coeficiente de operacin.
de aire es de 1,0 kg/s, determine:
(d) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin
(a) La potencia desarrollada por la turbina, en kW.
de Carnot que funcionase entre dos focos a TF = 270 K
(b) El calor transferido desde el aire al ambiente, en kW.
y Tc = 310 K.
549
kj/kg de aire.
(b) La potencia neta consumida por el ciclo, en kj/kg de aire.
(c) El coeficiente de operacin.
50 000 kcal/h
Suministro de aire
a 21C
Aire de
retorno
Bomba *
de calor T
-n
Bomba
550
Presin atmosfrica
en el interior del
intercambiador
Tubos de evaporacin
Bandeja de drenaje
Bomba
Purga a
drenaje
*
Agua
destilada
Entrada
^ agua
a 15C
P1 0 S
I =jhj
RELACIONES
TERMODINMICAS
(^i!aA^>Cf'
11.1
ECUACIONES DE ESTADO
ecuaciones de estado
1 Nota del traductor: Este programa se referencia en la edicin original. Una alternativa, ya mencionada
en el Cap. 3, es el programa Termograf.
551
552
11.1.1 INTRODUCCION
En la Sec. 3.4 se vio que la ecuacin de estado del virial puede deducirse de los principios
de la Mecnica estadstica que permiten relacionar el com portam ientop -v -T de u n gas con
las fuerzas intermoleculares. Una de las posibles formas de expresar el factor de compresi
bilidad Z consiste en desarrollarlo como una serie de potencias inversas del volumen espe
cfico segn
ecuacin del virial
B (T )
z = i +
+
V
C (T ) D(T)
- V 2 + V 1 + ...
V
( i .i )
RT
( 11 .2)
La constante b corresponde al volumen finito ocupado por las molculas, el trmino alv 2
es la consecuencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas y R es la constante uni
versal de los gases. Ntese que cuando a y b se igualan a cero, se obtiene la ecuacin de
estado del gas ideal.
La ecuacin de van der Waals da la presin como una funcin de la tem peratura y del
volumen especfico y es, por tanto, explcita para la presin. Puesto que, reordenando, tam
bin se puede expresar la tem peratura como funcin de la presin y el volumen especfico,
es tambin explcita para la temperatura. Sin embargo, la ecuacin es cbica para el volu
m en especfico, de modo que ste no puede expresarse en funcin de la tem peratura y de
la presin. Por tanto esta ecuacin no es explcita para el volumen especfico.
C lculo de a y b. La ecuacin de van der Waals es una ecuacin de estado de dos constan
tes. Para una sustancia especfica, los valores de las constantes a y b pueden hallarse ajus
tando la ecuacin a los datosp-v-T. Con este mtodo pueden ser necesarios varios conjun
tos de constantes si se quiere cubrir todos los estados de inters. De modo alternativo,
puede determinarse un nico par de constantes para la ecuacin de van der Waals si obser
vamos que la isoterma crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico y que su
pendiente es nula en dicho punto (Sec. 3.2.2). Expresadas matemticamente, estas condi
ciones son, respectivamente,
M
=0,
\ d v J T
1 = 0
ydvJT
(punto crtico)
(11.3)
Aunque se obtiene m enor precisin cuando las constantes a y b se determ inan usando las
condiciones del punto crtico en lugar de ajustando los datos p -v -T de la regin particular
estudiada, la ventaja de este enfoque es que las constantes de van der Waals pueden expre
sarse solamente en funcin de la presin crtica pc y de la tem peratura crtica Tc, como de
mostramos a continuacin.
Para la ecuacin de van der Waals en el punto crtico
vc - b
_
v\
ecuacin de
van der Waals
553
554
vd ) t
dp\
(vc - b)
_
-R TC
(v c
dV^T
vc
,2 a _ Q
b)2
Vc
(11.4a)
RTC
b = o -5
8pc
'
3 RT'
v = - 2
c
8 Pc
(11.4b)
(n .4 c )
Los valores de las constantes a y b de van der Waals determinadas a partir de las Ecs. 11.4a
y 11.4b se recogen, para algunas sustancias frecuentes, en la Tabla A-24, donde la presin
se expresa en bar, el volumen especfico en m3/kmol, y la tem peratura en K.
F o rm a generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z = p v / R T , la tem
peratura reducida TR = T/Tc, el volumen especfico pseudorreducido v = p cv / RT c, y las
anteriores expresiones para a y b, la ecuacin de van der Waals puede escribirse en funcin
deZ , z>r, y TR como
v'K
Z - vR
- _ 1/8
i/g
27/64
T^Rvr R
(11-5)
Z3- ( ^ + l ) z 2+ ( ^ ^ ) z v8T r
164 T p
JS fag- = 0
5127*
(11.6)
Los detalles de estos clculos se dejan como ejercicio. La Ec. 11.5 puede resolverse para'valores especificados de v'R y TR y localizar los valores resultantes para Z sobre la grfica de
compresibilidad generalizada para m ostrar aproximadamente dnde funciona la ecuacin
satisfactoriamente. U n procedimiento similar puede seguirse con la Ec. 11.6.
El factor de compresibilidad en el punto crtico, obtenido para la ecuacin de van der
Waals, puede calcularse de la Ec. 11.4c, siendo
p cv c
Zc =
= 0,375
c
RT
En realidad, Zc vara entre 0,23 y 0,33 para la mayor parte de las sustancias (ver Tabla A-l).
Segn esto, la ecuacin de van der Waals con las constantes dadas por las Ecs. 11.4 es
inexacta en la proximidad del punto crtico. Estudios adicionales reflejaran tambin impre
cisiones en otras regiones, por lo que esta ecuacin no es aconsejable para m uchos clculos
termodinmicos. La ecuacin de van der Waals nos resulta de inters fundamentalmente
porque es el modelo ms sencillo que tiene en cuenta las diferencias entre el comporta
m iento del gas real y la ecuacin de estado del gas ideal.
RT
v b
v ( v + b ) T 1!2
(11.7)
Esta ecuacin, propuesta en 1949, es fundam entalm ente emprica, sin una justificacin ri
gurosa en trminos de argumentos moleculares. La ecuacin de Redlich-Kwong es expl
cita para la presin, pero no para el volumen especfico o la temperatura. Igual que con la
ecuacin de van der Waals, la ecuacin de Redlich-Kwong es cbica para el volumen es
pecfico.
Aunque la ecuacin de Redlich-Kwong resulta ms difcil de manipular matemtica
m ente que la ecuacin de van der Waals, es ms exacta, en particular para presiones eleva
das. Recientemente se han propuesto varias formas modificadas de esta ecuacin para al
canzar todava mayor exactitud. La ecuacin de dos constantes de Redlich-Kwong se
comporta mejor que algunas ecuaciones de estado que tienen varias constantes de ajuste;
no obstante, las ecuaciones de estado de dos constantes tienden a disminuir su precisin
cuando la presin (o la densidad) aumenta. Un aum ento en la precisin requiere norm al
m ente ecuaciones con un mayor nm ero de constantes de ajuste.
Clculo d e a y b .
RTr
b = b ' Ve
(11.8)
donde a' = 0,42748 y b' = 0,08664. El clculo de estas constantes se deja como ejercicio.
En la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en mVkmol y la
tem peratura en K, se recogen los valores de las constantes a y b de Redlich-Kwong deter
minados a partir de las Ecs. 11.8 para varias sustancias comunes.
ecuacin de
Redlich-Kwong
555
556
(11 9)
1
La Ec. 11.9 puede utilizarse con valores especficos de v'R y TR, y luego localizar los valores
resultantes de Z sobre la grfica de compresibilidad generalizada para ver las zonas donde
la ecuacin se comporta satisfactoriamente. Con las constantes dadas por las Ecs. 11.8, el
factor de compresibilidad en el punto crtico obtenido para la ecuacin de Redlich-Kwong
es Z c = 0,333, que est en el extremo superior del rango de valores para la mayor parte de
sustancias, lo que indica que debe esperarse cierta inexactitud en las zonas prximas al pun
to crtico.
En el Ejemplo 11.1 se determina la presin de un gas mediante tres ecuaciones de estado
y la grficas de compresibilidad generalizada, y se comparan los resultados obtenidos.
m m
PROBLEMA
Un depsito cilindrico que contiene 4,0 kg de gas monxido de carbono a -50C tiene un dimetro interior de 0,2 m y
una longitud de 1 m. Determnese la presin, en bar, ejercida por el gas utilizando (a) la grfica de compresibilidad ge
neralizada, (b) la ecuacin de estado del gas ideal, (c) la ecuacin de estado de van der Waals, (d) la ecuacin de estado
de Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito cilindrico de dimensiones conocidas contiene 4,0 kg de gas CO a -50C.
Se debe hallar: La presin ejercida por el gas utilizando cuatro mtodos alternativos.
Datos conocidos y diagramas:
0 = 0,2m^
L = 1m
4 kg de gas CO
a-50C
F $m a .11.1
557
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis: El volumen especfico molar del gas es necesario en cada parte de la solucin. Empezaremos calculndolo. El
volumen ocupado por el gas es:
v =
L =
= 0,0314 m3
kmol) v 4,0 kg )
= 0,2198
mJ
kmol
(a) De la Tabla A-l para el CO, Tc = 133 K, pc = 35 bar. As, la temperatura reducida TR y el volumen especfico pseudorreducido i>'R son, respectivamente
r
133 K
Vv =
= i,68
Volviendo a la Fig. A-2, Z ~ 0,9. Despejando la presin en Z = pv/RT y sustituyendo los valores conocidos
p =
a - 1,474 bar ( j J L j )
b = 0,0395
kmol
RT
v-b
a
v2
72,3 bar
Alternativamente, los valores de v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.5
para obtener Z = 0,86. Entonces, con p = Z R T / v , p = 72,5 bar. La pequea diferencia se debe al redondeo.
558
(d) Para el monxido de carbono, las constantes de Redlich-Kwong dadas por las Ecs. 11.8 pueden obtenerse directa
mente de la Tabla A-24. As
a=
b = 0,02737 m3/kmol
bar
10sN /m 2
17,22 bar
(0,2198) (0,24717) (223)1/2
= 75,1 bar
De modo alternativo, los valores para para v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en
la Ec. 11.9 para obtener Z = 0,89. Entonces, con p = Z R T / v, p - 75,1 bar.
En comparacin con el valor del apartado (a), la ecuacin de estado del gas ideal predice una presin que es un 11%
ms alta y la ecuacin de van der Waals da un valor que es un 5% ms bajo. El valor obtenido con la ecuacin de
Redlich-Kwong es alrededor de un 1% menor que el valor obtenido usando la grfica de compresibilidad.
ecuacin de
Beattie-Bridgeman
_
i)
+ . + J- + A
v 2 >3 >4
(1110)
donde
13 = B R T - A - c R / T 2
y = BbRT + Aa - BcR/T2
(U -H )
8 = BbcR/T2
Las cinco constantes a, b,c, A y B que aparecen en estas ecuaciones se determinan por ajuste
a los datos experimentales.
Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman para cu
brir un rango ms amplio de estados. La ecuacin resultante, que incluye ocho constantes,
adems de la constante de los gases, ha sido particularmente adecuada a la hora de predecir
el comportamiento p -v -T de los hidrocarburos ligeros. La ecuacin de Benedict-W ebb-Rubin es
+ f B R T - A - JC_
*2
1 , ( b R T - a)
12
aa
-3
v3 T 2
ecuacin de
Benedict- Webb-Rubin
Los valores de las constantes que aparecen en la Ec. 11.12 se recogen para cinco sustan
cias com unes en la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en
m 3/kmol y la tem peratura en K. Dado que la Ec. 11.12 ha resultado tan adecuada, su campo
de aplicacin se ha ampliado introduciendo constantes adicionales.
Las Ecs. 11.10 y 11.12 son simples ejemplos de ecuaciones de estado con varias cons
tantes. Se han propuesto muchas otras ecuaciones de este tipo. Con la llegada de los orde
nadores de alta velocidad, se han desarrollado ecuaciones con 50 o ms constantes para re
presentar el comportamiento p -v -T de sustancias diversas.
11.2
Para determ inar el estado de u n sistema simple compresible de masa y composicin deter
minadas bastan los valores de dos propiedades independientes (Sec. 3.1). Todas las dems
propiedades intensivas pueden calcularse como una funcin de estas dos propiedades in
dependientes: p =p(T, v), u = u{T, v), h(T, v), y as sucesivamente. Todas stas son funciones
de dos variables independientes del tipoz = z(x,y), con x e y como variables independientes.
Debe recordarse tambin que la diferencial de cada una de estas propiedades es exacta (Sec.
2.2.1). Las diferenciales de no-propiedades tales como el trabajo y el calor son inexactas.
Recordemos brevemente algunos conceptos del clculo en relacin con funciones de dos
variables independientes y sus diferenciales.
La diferencial exacta de una funcin z, continua en las variables x e y es
diferencial exacta
(11.13b)
d
x
r f z i
L w J
(11.14a)
prueba de exactitud
dATj = fd h [\
dy)x
\dx)
(11.14b)
559
560
Las Ecs. 11.14 indican, expresndolo en palabras, que las segundas derivadas parciales cru
zadas de la funcin z son iguales. La expresin 11.14 es condicin necesaria y suficiente para
que una expresin diferencial sea exacta y puede utilizarse, por tanto, como prueba de que una
diferencial es exacta. Cuando una expresin tal como M d x + N dy no satisface esta compro
bacin, no existe una funcin z cuya diferencial sea igual a dicha expresin. En Termodinmi
ca, la Ec. 11.14 no se utiliza habitualmente para esta comprobacin, sino, ms bien, para de
sarrollar relaciones adicionales entre propiedades. Esto se ver en la Sec. 11.3 siguiente.
Otras dos relaciones entre derivadas parciales que se utilizarn en sucesivas secciones
de este captulo son
-1
(A
d
U
y ) z [dxjz
-1 -1
U z ) x {dxjy
(11.15)
= -1
(11.16)
Para demostrar las Ecs. 11.15 y 11.16, considrense las tres variables x, y y z tales que
cualquier pareja de las mismas puede tomarse como variables independientes. As, podemos
escribir * = x(y, z) c y = y(x, z). Las diferenciales de estas funciones son, respectivamente,
* ( 1 1 i y + { M ) , dz
(11.17)
11.1
561
ro a la Fig. 11.1 a, en ella se representan varias isotermas. En las regiones de una nica fase,
las derivadas parciales {dp/dv)T dan una pendiente negativa para cada estado a lo largo de
una isoterma excepto en el punto crtico, donde la derivada parcial se anula. Puesto que las
isotermas son horizontales en la regin bifsica lquido-vapor, la derivada parcial (dp/dv) T
tambin se anula aqu. En estos estados la presin es independiente del volumen especfico,
siendo funcin de la tem peratura solamente: p = psat (T).
La Fig. 11.1 b muestra las regiones de lquido y vapor con varias iscoras representadas.
En las regiones de una nica fase, las iscoras son aproximadamente rectas o estn ligera
mente curvadas. La derivada parcial (dp/dT)v es positiva en cada estado a lo largo de dichas
curvas. Para los estados de la zona bifsica lquido-vapor que corresponden a una tem pe
ratura dada, la presin es independiente del volumen especfico y est determinada exclu
sivamente por dicha temperatura. Por consiguiente, las pendientes de las iscoras que pa
san a travs de los estados bifsicos correspondientes a una tem peratura determinada son
todas iguales. Esta pendiente viene dada por la de la curva de saturacin a dicha tempera
tura, es decir: por (dp/dT)sat. Para estos estados bifsicos, (dp/dT)v = (dp/dT)sat.
En esta seccin se han introducido aspectos importantes de las funciones de dos varia
bles. El ejemplo siguiente ilustra algunas de estas ideas utilizando la ecuacin de estado de
van der Waals.
PROBLEMA
Mediante la ecuacin de estado de van der Waals, (a) determnese una expresin para la diferencial exacta dp, (b) com
prubese, partiendo de dicha expresin, que las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales, y (c) obtngase una
expresin para la derivada parcial (dv/dT)p.
SOLUCION
Conocido: La ecuacin de estado es la ecuacin de van der Waals.
Se debe hallar: La diferencial dp, comprobando que las segundas derivadas parciales cruzadas de dp son iguales y obte
niendo una expresin para {dv/dT)p.
Anlisis:
(a) Por definicin, la diferencial de una funcin p = p(T, v) es
dp=M
)vdT+(M
)Tdv
Las derivadas parciales que aparecen en esta expresin, obtenidas para la ecuacin de van der Waals expresada como
p = RT/(v - b) - aJv2 son
{dTjv
N = (d
-l) = RT +2g
U JT
( v - b ) 2 v*
v - V
{ - T,)dT + [ 0 y + ^ \ dv
(b) Calculando las segundas derivadas parciales cruzadas
dM\
r(d \ 1
IV [{i'I')., j y
R
(v - b )2
f\ = - ir r & i i =
)T\v
d T j v a rL U 'JrJ
R
( v - b )2
-1
1
(dp/dv)r(dT/dp)v
El numerador y denominador de esta expresin se han calculado en el apartado (a), por tanto
rdv\ _
dT)
_____ R/(v - b)
[ - R T / ( v - b )2 + 2a/v3]
Puesto que la ecuacin de van der Waals es cbica en el volumen especfico, puede resolverse para v(T;p) slo para ciertos
estados. El apartado (c) muestra que la derivada parcial {dv/dT)p se puede calcular en aquellos estados en los que existe.
11.3
563
En esta seccin se deducen varias relaciones importantes entre propiedades, incluidas las
expresiones conocidas como las relaciones d e Maxwell. Se introduce, tambin, el concepto
defuncin termodinmica fundamental. Estos resultados, importantes para discusiones poste
riores, se obtienen para sistemas simples compresibles de composicin qumica fija, utili
zando el concepto de diferencial exacta.
du = T d s - p dv
(11.18)
dh = T ds + v dp
(11.19)
Las otras dos ecuaciones utilizadas para obtener los resultados de esta seccin incluyen,
respectivamente, lafuncin de Helmholtz especfica, y/, definida por
\y= u - T s
(11.20)
funcin de Gibhs
II
bo
(11.21)
Las funciones de Helmholtz y Gibbs son propiedades porque cada una se ha definido en
funcin de propiedades. De la inspeccin de las ecuaciones 11.20 y 11.21, las unidades de
y /y g son las mismas que las d e u y h . Estas dos nuevas propiedades se introducen exclusi
vamente por su contribucin a la discusin presente y no necesitan una explicacin fsica
en este momento.
Calculando la diferencial dy/
d\/= d u - d(Ts) = d u - T d s - s d T
d\f = - p d v - s d T
(11.22)
dg-vdp-sdT
funcin de Helmholtz
(11.23)
564
* = ( ! ) ,* + d i *
Por comparacin con la Ec. 11.18, concluimos que
T =
(11.24)
~P = S
d v1j s
d 1-25)
, ds ' r
ds + (
dp
- *--
7 - [ |) f
(11.26)
(11-27)
Asimismo, los coeficientes -p y -s de la Ec. 11.22 son las derivadas parciales de \/{v, T)
- p = ( |f ) r
(11.28)
- S-
(11.29)
v - VtP) T
- , = ( |f )
<1L30)
(11.31)
565
Como cada una de las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas antes es exacta, las
segundas derivadas parciales cruzadas son iguales. As, en la Ec. 11.18, T juega el papel de
M en la Ec. 11.14b y - p juega el papel deiV en la Ec. 11.14b, por lo que
< m
(11.32)
\dSjj
(11.33)
fdT) ~
K3s Jp
ydpJs
W
U t )v
dv\
dTJp
(11.34)
f\ d- V1 j T
_
~
(11.35)
\dp)j-
_ reh '|
[dSy
1 d u \
1,3 v J s
(11.36)
(dyr)
dpJs
1\ d p ) T
dv )
l dT)
K
dT
Las Ecs. 11.24 a 11.36, que aparecen listadas en la Tabla 11.1 para referencia rpida, son
16 relaciones entre propiedades obtenidas de las Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23, usando
el concepto de diferencial exacta. Puesto que las Ecs. 11.19,11.22 y 11.23 pueden deducirse
asimismo de la Ec. 11.18, es evidente el im portante papel de la primera ecuacin T dS a la
hora de obtener relaciones entre propiedades.
La utilidad de estas 16 relaciones se demuestra en las prximas secciones de este cap
tulo. Aqu slo daremos un ejemplo sencillo, como ilustracin. Supongamos que la deriva
da parcial (ds/dv)T, que contiene la entropa, resulta necesaria para un cierto anlisis. La re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, permitira determinar dicha expresin calculando la derivada
parcial (dp/dT)v, que puede obtenerse utilizando exclusivamente datos p-v-T. U n anlisis
ms detallado de este punto puede verse en el Ejemplo 11.3.
relaciones de Maxwell
566
T<i(JU. 11.1
Relaciones bsicas:
de u = u(s, v)
de h = h(s, p)
(11.24)
T =
(11.25)
de \/ = y/(v, T)
(11.26)
T - ( f s
(1)
(11.27)
de g = g(T, p)
(11.28)
-s
dl/A
dT,
(11.29)
V =
(11.30)
dpj 7
(11.31)
- ' - m .
Relaciones de Maxwell:
( ).-
S i
dzA
dsj
(11.32)
(11.33)
(%L)
U t ]p
\dl))j
\dpjj-
(11.34)
(11.35)
Relaciones adicionales:
f
ls
dp
PROBLEMA
fdu\
[dv)s
fdJA
\dvj T
(11.36)
w) = (
dT) lar
Calclese la derivada parcial (ds/dv)T para el vapor de agua en el estado determinado por una temperatura de 240C y un
volumen especfico de 0,4646 m3/kg. (a) Utilice la ecuacin de estado de Redlich-Kwong y una relacin de Maxwell ade
cuada. (b) Verifique el valor obtenido utilizando los datos de las tablas de vapor.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad fija de vapor de agua a 240C y 0,4646 m3/kg.
Se debe hallar: La derivada parcial (ds/dv)T empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong junto con una relacin
de Maxwell. Comprubese el valor obtenido utilizando las tablas de vapor.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
X
567
Anlisis:
(a) La relacin de Maxwell dada por la Ec. 11.34 permite determinar (ds/dv)T a partir de la relacin p-v-T. Es decir,
\
dVJ 7
dTJv
VdTJv
(K)i
i,kmolJ
b = 0,0211
kmol
N- m
kmol K
(8,372 - 0 , 0 2 1 1 ) ^
[^1004,3
1,0043
N -m
m3 -K,
10s N /m 2
bar
2(8,372 E= ^ ) (8 ,3 9 3 1 ^ ( 5 1 3 K )
IkJ
10 N m
kj
m3- K
Por consiguiente
T
= 1,0043
m3 K
(b) Los valores obtenidos para (ds/dv)T pueden estimarse utilizando una aproximacin grfica con los datos de las tablas
de vapor como se muestra a continuacin. Para 240C, la Tabla A-4 proporciona los siguientes valores de la entropa
especfica s y el volumen especfico v
r=240C
p (bar)
s (kJ/kg K)
1,0
1,5
3,0
5,0
7,0
10,0
7,9949
7,8052
7,4774
7,2307
7,0641
6,8817
v (m3/kg)
2,359
1,570
0,781
0,4646
0,3292
0,2275
568
Con los valores para s y v incluidos en la tabla, puede representarse la grfica de 5 en funcin de v, recogida en la Fig.
El 1.3. Ntese que la grfica incluye la recta que representa a la tangente a la curva en el estado dado. La presin en
este estado es 5 bar. La pendiente de la tangente es aproximadamente 1,01 kJ/m3-K. El valor para (ds/dv)T, determi
nado mediante la ecuacin de Redlich-Kwong est dentro del 1% del valor determinado grficamente con los datos
de la tabla de vapor. Una aproximacin grfica alternativa sera calcular (dp/dT)v utilizando los datos de la tabla de
vapor. Entonces, de la Ec. 11.34, (ds/dv)T = (dp/dT)v.
h = h(s, p)
y/ = y /( T ,v )
(11.37)
g = g(T,p)
De las cuatro funciones fundamentales recogidas en las Ecs. 11.37, la funcin de Hemholtz
y/y la funcin de Gibbs g son las ms importantes para las discusiones siguientes (ver Sec.
11.6.2). Por tanto, vamos a discutir el concepto de funcin fundamental en relacin con y>yg.
En principio, todas las propiedades de inters pueden calcularse a partir de una funcin
termodinmica fundamental por diferenciacin y combinacin. Por ejemplo... considrese
una funcin fundamental de la forma y/(T, v). Las propiedades v y T quedan especificadas
al fijar el estado ya que son las variables independientes. La presinp para este estado puede
determinarse a partir de la Ec. 11.28 por diferenciacin de y/(T,v). De m odo similar, la en
tropa especfica s en dicho estado puede obtenerse a partir de la Ec. 11.29 por diferencia
cin. Por definicin, y/ = u - Ts, de modo que la energa interna especfica se obtiene me
diante
u = \f+Ts
Con u, p y v conocidos, la entalpia especfica puede calcularse a partir de la definicin h = u+ pv.
De igual modo se obtiene la funcin especfica de Gibbs a partir de la definicin g = h - Ts. El
calor especfico cv puede determinarse mediante una diferenciacin, cv = (du/dT)v. Otras propie
dades pueden calcularse con operaciones similares.
Consideremos a continuacin la funcin fundamental de la forma g{T, p). Las propie
dades T y p quedan determinadas al fijar un estado. El volumen especfico y la entropa es
pecfica de este estado pueden calcularse por diferenciacin de las Ecs. 11.30 y 11.31, res
pectivamente. Por definicin g = h - Ts, de modo que la entalpia especfica se obtiene
mediante
h =g + T s
Con h, p y v dados, la energa interna especfica puede calcularse a partir t u = h - p v . El
calor especfico cp puede calcularse mediante una nueva diferenciacin, cp = (dh/dT)p. Otras
propiedades pueden calcularse con operaciones similares. A
Idnticas consideraciones son aplicables en el caso de funciones de la forma u(s, v) y h(s, p),
como puede verificarse fcilmente. Ntese que el diagrama de Mollier proporciona una re
presentacin grfica de la funcin fundamental h(s, p).
11.4
hg - h {
j .
(11.38)
569
570
(11.39)
Para evaluar la variacin de la energa interna especfica que acompaa al cambio de fase a
tem peratura T, se precisa, por consiguiente, la tem peratura y las variaciones del volum en y
de la entalpia especficos.
E cuacin de C lapeyron. La variacin de la entalpia especfica que aparecen en las
Ecs. 11.38 y 11.39 puede calcularse utilizando la ecuacin de Clapeyron. Para obtener la
ecuacin de Clapeyron se parte de la relacin de Maxwell
?)
dv)T
= (*\
U T)v
(11.34)
Durante un cambio de fase a tem peratura dada, la presin es independiente del volumen
especfico y depende exclusivamente de la temperatura. As, la cantidad (dp/dT)v queda de
terminada por la tem peratura y puede representarse como
w
=
U T )v
ldT).
Donde "sat indica que la derivada es la pendiente de la curva de saturacin presin-tem
peratura, en el punto determinado por la tem peratura que se mantiene constante durante
el cambio de fase (Sec. 11.2). Combinando las dos ltimas ecuaciones se obtiene
dv)T
_ fdp\
U r ; sat
Puesto que el segundo miembro de esta ecuacin queda fijado cuando se especifica la
temperatura, la ecuacin puede integrarse para dar
ss - s< = i i r ) j v* - v<)
Introduciendo la Ec. 11.38 en esta expresin, se obtiene la ecuacin de Clapeyron
ecuacin de Clapeyron
dT )sat
^
T (v - v {)
(11.40)
La Ec. 11.40 perm ite calcular (/zg - ftf) usando slo datos p -v -T correspondientes al cam
bio de fase. En los casos en que la variacin de entalpia se mide tam bin, la ecuacin de
Clapeyron puede utilizarse para verificar la consistencia de los datos. Una vez queda deter-
= h* ~ h
R T 2/ p
(11.42)
La Ec. 11.42 se conoce como ecuacin de Clausius-Clapeyron. Una expresin similar es
vlida para el caso de la sublimacin.
El uso de la ecuacin de Clapeyron en cualquiera de las formas anteriores precisa de una
representacin exacta para la curva de saturacin presin-tem peratura correspondiente.
Esto implica no slo representar las variaciones presin-tem peratura exactamente, sino
tambin poder determinar valores exactos de la derivada (<ip/dT)ssv Frecuentemente se uti
lizan representaciones analticas en forma de ecuaciones. Pueden ser necesarias diferentes
ecuaciones para distintos trozos de la curva presin-temperatura. Estas ecuaciones pueden
incluir varias constantes. Una forma utilizada para las curvas de vapor-presin es la ecua
cin de cuatro constantes
D
ln p sat A + Tj, + C ln T + D T
en la que las constantes A, B, C, D se determinan de modo emprico.
ecuacin de
Clausius-Clapeyron
571
572
PROBLEMA
Usando los datos p-v-T dlas tablas para agua saturada, calclese para 100C, (a) h^-hf, (b) Mg -M f y
el resultado con los valores respectivos tomados de la tabla de vapor.
( c )s g -.sf.
Comprese
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una masa unidad de agua saturada a 100C.
Se debe hallar: Las variaciones de entalpia, energa interna y entropa especficas para la vaporizacin a 100C, utilizan
do datos de saturacin, y comparar con los datos respectivos de las tablas de vapor.
Anlisis: A efectos de comparacin, la Tabla A-2 da, a 100C, hg - h { = 2257,0 kj/kg, g - u = 2087,6 kj/kg, sg -Sf =
6,048 kj/kg K
(a) La variacin de h - hf puede obtenerse a partir de la ecuacin de Clapeyron, Ec. 11.40, expresada como
d\
hg - h { = T (vs - v{) ^
dTL
Para aplicar esta ecuacin es preciso conocer el valor de la pendient^(2p/iT)satde la curva de saturacin presin-tem
peratura a la temperatura dada.
El valor requerido para (dp/dT)SMa 100C puede determinarse grficamente como sigue. Usando los datos de satu
racin presin-temperatura tomados de las tablas, se puede preparar la grfica adjunta. Ntese que se ha represen
tado la tangente a la curva para 100C. La pendiente de esta tangente es aproximadamente 3570 N/m2-K. Segn esto,
para 100C
d r ; sat 3 5 7 0m-24 ^k
Temperatura (C)
vi E-.H.lf
IkJ
103 N m
= 2227 kj/kg
(b) Mediante la Ec. 11.39
ug- u f ~ h g- h f - p sat(vg~vf)
y sustituyendo los valores para (h - hf) obtenidos en el apartado (a) junto con los datos de las tablas para 100C,
ug - u f = 2227 j ; - (l,014 X 10'
| j (1,672 ^
IkJ
103N m
= 2057,5 M
kg
(c) Con la Ec. 11.38 y el valor calculado para hg - hf m el apartado (a)
s _ 5f= hJLZ]h = 222? kj/kg = 5 97i J 4 _ .
8 f
T
373,15 K
kg-K
Los valores de los apartados (a) a (c) estn cada uno dentro del 1,5 % de los valores respectivos obtenidos de las tablas.
Las ligeras diferencias pueden atribuirse al mtodo grfico usado en la solucin y al redondeo.
is-{S],dT*{fXdv
La derivada parcial (ds/dv)T que aparece en esta expresin puede sustituirse mediante la re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, obtenindose
ds = ( . i r \ d T + ( $ ) / '
( ,, -43)
573
574
* = (J?l
d T + \ 1^1 dv
dVJr
Con cv = ('dwQT)v
du = c,,dT +
d\
dV j2
(11.44)
dv
T vl +r ~
T{&\
dv =
dT
(11.45)
{UA7)
Las Ecs. 11.46 y 11.47 son nuevos ejemplos de relaciones tiles entre propiedades ter
modinmicas. Por ejemplo... la Ec. 11.47, que expresa la dependencia de la energa interna
especfica con el volumen especfico para una tem peratura constante, nos permite demos
trar que la energa interna de u n gas cuya ecuacin de estado espv = R T depende solamente
de la temperatura, resultado ya analizado en la Sec. 3.5. La Ec. 11.47 requiere conocer la
derivada parcial (dp/dT)v. S ip = RT/v, la derivada es (dp/dT)v = RJv. Introduciendo esto en la
Ec. 11.47 obtenemos
l ) T= r (l]<-p = T( fj -p-p-p =
Esto demuestra que cuando pv = RT, la energa interna especfica es independiente del vo
lum en especfico y depende slo de la temperatura.
Siguiendo con el anlisis, cuando se sustituye la Ec. 11.46 en la Ec. 11.43, se obtiene la
siguiente expresin:
c
( Qp\
d s = j , d T + \ Z ) dv
(11.48)
dv
(11.49)
Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.48 y 11.49 se expresan exclusivamente
en trminos de p, v, T y cv.
Las variaciones de entropa especfica y energa interna entre dos estados se determinan
por integracin de las Ecs. 11.48 y 11.49, respectivamente
52 - 5 l = \ ^ d T +
Mn - Mi =
cv d T +
i
(11.50)
T
Ji
(ff) _ r
dv
(11.51)
Para integrar el primer trm ino del segundo miembro de cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cv con la tem peratura a volumen especfico constante (pro
ceso iscoro). La integracin del segundo trmino exige el conocimiento de la relacin en
tre p, v y T e n los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en la presin sera
muy til a la hora de evaluar las integrales que incluyen la expresin (dp/dT)v. La exactitud
de las variaciones resultantes en la entropa y en la energa interna especficas depender de
la exactitud de esta derivada. En casos en los que el integrando de las Ecs. 11.50 y 11.51 es
demasiado complicado para ser integrado de forma directa, puede utilizarse el clculo n u
mrico como alternativa. En todo caso, independientemente del m todo de integracin uti
lizado, debe ponerse atencin al camino de la integracin.
Por ejemplo... consideremos ahora el clculo de la Ec. 11.51 con ms detalle. Refirin
donos a la Fig. 11.2, si se conoce el calor especfico cv en funcin de la tem peratura a lo largo
de la iscora (volumen especfico constante) que pasa por los estados x e y , un posible ca
mino de integracin para determ inar la variacin de la energa interna especfica entre los
estados 1 y 2 ser l-x-y-2. La integracin se ejecutar en tres pasos. Puesto que la tem pe
ratura es constante desde el estado 1 al estado x, la primera integral de la Ec. 11.51 se anu
lar de modo que
dv
Trayectoria de integracin
entre dos estados de vapor.
575
576
Uy ~ Ux =
donde Tx = 7 \ y Ty = T2. Desde el estado y al estado 2 la tem peratura es constante de nuevo,
y
v2
rl&H
u2 - u y =
dv
ds
dT i
dT+{BTdp
La derivada parcial (ds/dp)T que aparece en esta expresin puede reemplazarse utilizando la
relacin de Maxwell, Ec. 11.35, obtenindose
ds
dT-
| | j
d T ) { d T .
(11.52)
dp
S T L d T + { r P )T dP
Con c = (dh)T)v
dh
(11.53)
Adp
+ T
G rl
dp
dT
(11,.54)
_ cj}
df)B~ T
(11.55)
11.4
dpJT
(11.56)
\dTJp
Las Ecs. 11.55 y 11.6, as como las Ecs. 11.46 y 11.47 son relaciones tiles entre propieda
des termodinmicas.
Cuando la Ec. 11.55 se sustituye en la Ec. 11.52 se obtiene la siguiente ecuacin
ds = _ d T T
(11.57)
dp
(11.58)
Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.57 y 11.58 se expresan nicamente en
trminos de p, v, T y cp.
Las variaciones de entropa y entalpia especficas entre dos estados pueden calcularse si
se integran las Ecs. 11.57 y 11.58, respectivamente,
i T
dT-
(11.59)
r2
h2
Cp d T +
v -T
G >rl
dp
(11.60)
Para integrar el primer trmino del segundo miembro en cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cp con la temperatura para una presin constante (proceso
isbaro). La integracin del segundo trmino requiere conocer el com portamientop -v -T en
los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en v resultara muy conveniente
a la hora de evaluar las integrales que incluyen el trmino (dv/dT)p. La exactitud de las varia
ciones de la entalpia y entropa especficas depender de la exactitud de esta derivada.
Las variaciones de entalpia y energa interna especficas pueden relacionarse mediante
h = u + pv, es decir
h2 - h l = (iu2 - ux) + (p2 v2 - p i vx)
(11.61)
Por consiguiente, slo es necesario calcular mediante integracin Ah o Au. El otro se puede
obtener mediante la Ec. 11.61. La eleccin de qu variacin obtener mediante integracin
depender de la informacin existente. As, con la ecuacin 11.60 se calcular Ah cuando
se tenga una ecuacin de estado explcita en v y se conozca cp como funcin de la tempera
tura para una presin dada. Con la ecuacin 11.51 se calcular Au cuando se tenga una
ecuacin de estado explcita e n p y se conozca cv como una funcin de la tem peratura para
un volumen especfico determinado. Tales opciones se consideran en el Ejemplo 11.5.
578
U S
PROBLEMA
Calclense las expresiones para la variacin de entropa, energa interna y entalpia especficas de un gas entre dos estados
cuya temperatura es la misma, Tx = T2, y las presiones son, respectivamente, px y p 2, utilizando la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Para una masa de gas unidad tomada como sistema, se determinan dos estados con sus propiedades P\ ,Txy
T2 {= Ti).
Se debe hallar: La variacin de la energa interna y la entropa especficas entre estos dos estados.
Datos conocidos y diagramas:
S.11S
Consideraciones e hiptesis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong representa el comportamiento p-v-T para estos
estados y proporciona valores adecuados para (dp/dT)v.
Anlisis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong es explcita en p, de modo* que debern utilizarse las Ecs. 11.50 y
11.51 para determinar las variaciones de las propiedades solicitadas. Puesto que Tx = T2, resulta conveniente utilizar un
camino isotrmico de integracin entre los dos estados. As, estas ecuaciones se simplifican para dar
Los lmites para cada una de las integrales anteriores son los volmenes especficos z>, y v2 correspondientes a los dos
estados considerados. Con p }, p 2 y la temperatura conocida, ser preciso determinar dichos volmenes especficos a par
tir de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. Esto requiere un proceso iterativo por lo que es recomendable el uso de
algn programa de ordenador que facilite el clculo.
Las integrales anteriores incluyen la derivada parcial (dp/dT)v, que puede determinarse con la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong, resultando
?E) = R
dT)v v - b
a
2v{v + b)T3/2
. - a - b
2v(v + b)T 3n ]
R +
a
v-b
2bTi l 2 \ v
- i
= R ln
= i?ln
v+b
v2 - b
a
+
v 1 - b ) 2 bT 3' 2
Vn -
dv
V2 + b
Vi + b
Vi
ln 'v 2 V\ + b)
Vi (v2 + b)
2bT 3/2
Con la ecuacin de Redlich-Kwong, el integrando de la expresin para (u2 - ux) resulta ser
RT
b
a
v(v + b)T V2
3a
2 v(v + b)m
En consecuencia
3a
3a
; - ui = j V! 2v{v + b)T V2 dv =
2bTm
Vn
3a
ln
2671/2 ln
Vi
Vi + b
v + b)
dv
3a
ln V2(Vl + b)
2bTm
vi(v 2 + b)
Finalmente, (h2 - hx) se calcula mediante la Ec. 11.61 junto con los valores conocidos de (2 - ux),px, vx, p 2 y v 2.
1 1 .5
f ? ) /r+
579
580
11.2
T
(C)
Densidad
(kg/m3)
0
10
20
999,84
999,70
998,21
30
40
50
995,65
992,22
988,04
/xlO 6
(KT1
-68,14
87,90
206,6
303,1
385,4
457,8
K X 106
(bar)-1
50,89
47,81
45,90
44,77
44,24
44,18
Dos propiedades termodinmicas relacionadas con las derivadas parciales que aparecen
en la expresin anterior son la expansividad isbara de volumen f, tambin llamado coefi
ciente de dilatacin isbara
expansividad
isobara de volumen
(11.62)
compresibilidad
isoterma
K= - I p i
V \dp)T
(11.63)
Es inmediato com probar que las unidades de /3y ff son las recprocas de la de la temperatura
y la de la presin, respectivamente. El coeficiente de dilatacin isbara es un indicador de
la variacin que sufre el volumen cuando la tem peratura cambia mientras la presin per
manece constante. El coeficiente de compresibilidad isoterma es un indicador de la varia
cin que experimenta el volumen cuando cambia la presin mientras la tem peratura per
manece constante. El valor de k es positivo para todas las sustancias en todas las fases.
La dilatacin isbara y la compresibilidad isoterma son propiedades termodinmicas, y
son funciones de T y p como lo es el volumen especfico. En las tablas de datos tcnicos
pueden encontrarse valores para 5 y K. La Tabla 11.2 da valores de estas propiedades para
el agua lquida a 1 atm de presin, en funcin de la temperatura. El agua presenta un estado
de densidad mxima para una presin de 1 atm, aproximadamente a 4C. Para este estado, el
valor de i es cero.
La compresibilidad isoentrpica a indica las variaciones que experimenta el volumen
cuando la presin cambia mientras la entropa permanece constante
compresibilidad
isoentrpica
= -
v \dp
(11.64)
v2 \fv \
(9.36b)
Jv)s
1
(dv/dp)s
Con esto, las dos ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar
c = Jv/a
(11.65)
+ T (f)/?
Considerando la ecuacin de estado p - p ( T , v), la diferencial de p puede expresarse como
(CP
Cv)
T idT} ^T.
dT -= T
dT J \ d v ) T
\9T)V
dv
Puesto que la tem peratura y el volumen especfico pueden variar independientemente, los
coeficientes de las diferenciales en esta expresin deben anularse, por tanto
cp
cv
2E) = dT)v
d v \ d \
{dT jp Vd T ) v
{dTjA dvJr
( 11.66)
(11.67)
581
582
C - r = - T (l \ 2
P
v
\dT) \dv)T
( 11.68)
Esta ecuacin permite calcular cv a partir de valores medidos para cp o, a la inversa, cono
ciendo solamente datos p-v-T. Para el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.68 se
reduce a la Ec. 3.44, como puede verse a continuacin.
El segundo miembro de la Ec. 11.68 puede expresarse en trminos del coeficiente de di
latacin isbarafi y del coeficiente de compresibilidad isoterma k . Utilizando las Ecs. 11.62
y 11.63, obtenemos
cp - c v =
(11.69)
Para obtener este resultado se ha utilizado la relacin entre derivadas parciales recogida en
la Ec. 11.15.
De la Ec. 11.69 se pueden extraer varias conclusiones importantes sobre los calores es
pecficos cp y cv. Por ejemplo. .. puesto que el factorJi 2 nunca es negativo y r e s positiva para
todas las sustancias en todas las fases, el valor de cp es siempre mayor o igual a cv. Ambos
calores especficos coincidirn cuandoj8 sea igual a 0, como sucede en el caso del agua a 1
atm y 4C, estado para el que el agua presenta su mxima densidad. Los dos calores espe
cficos tambin tom an idntico valor cuando la tem peratura se aproxima al cero absoluto.
Para algunos lquidos y slidos, cp y cv son prcticamente iguales en u n conjunto de estados.
Por esta razn las tablas dan norm alm ente el calor especfico de u n lquido o slido sin es
pecificar si se trata de c o cv. Los datos publicados son normalmente valores de Cp, puesto
que se determina ms fcilmente para lquidos y slidos. A
C lculo de Cp/ev. A continuacin obtendremos expresiones para la relacin entre calores
especficos k. Si utilizamos la Ec. 11.16 podemos reescribir las Ecs. 11.46 y 11.55, respecti
vamente, como
T
\dTJv
(dv/ds)T ( d T / d v )S
C
_P _ ( dS
T
\ d T) p
-1
(dp/ds)T (d T/ d p) s
(11.70)
Puesto que (dsfi)p)T = l/(dp/ds)T y (dp/dT)s = 1/(dT/dp)s, la Ec. 11.70 puede expresarse como
aiA d
ds)j\dp)j
dTjdv)
(11.71)
583
Finalmente, la regla de la cadena nos permite escribir (dv/dlp )T = 0 iy 9 s)r (ds/dp)T y {dp/dv)s =
{dp/BT)s (dT/dv)y de modo que la Ec. 11.71 se transforma en
dpJT \ d v
(11.73)
(11.74)
La Ec. 11.74 puede utilizarse para determ inar c conociendo el valor de k y los datos p-v-T,
o para evaluar k conociendo c y {dp/dv)T Por ejemplo... en el caso particular de los gases
ideales, la Ec. 11.74 se reduce a la Ec. 9.37
c = JkRT
como puede verificarse fcilmente.
(gas ideal)
(9.37)
En el siguiente ejemplo recogemos el uso de las relaciones entre los calores especficos
introducidas arriba.
PROBLEMA
Determnese para el agua lquida a 1 atm y 20C (a) el error porcentual en cv que se produce cuando se considera que
cp = cv, (b) la velocidad del sonido, en m/s.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad determinada de agua lquida a 1 atm y 20C.
Se debe hallar: El error porcentual en cv que se produce cuando se considera igual a c, as como la velocidad del sonido en
m/s.
Anlisis:
(a) La Ec. 11.69 da la diferencia entre cp y cv. La Tabla 11.1 proporciona los valores necesarios del coeficiente de dilata
cin /3, del coeficiente de compresibilidad fcy del volumen especfico. As,
T52
cp - c , = v - ^ 1
206,6 X 10
(293 K)
998,21 kg/m 3
K
= 0,027
-6 bar m 3
10'
kg-K
6X2
105 (N /m 2)
bar
bar
45,90 X 10"
IkJ
CO
O
T
*
= 272,96
kj
kg-K
cp
cv
en este
cv
a cp es
p V ^ a o o ) = ( | 7 ^ ) ( 10) = >6%
(b) La velocidad del sonido puede determinarse, en este estado, utilizando la Ec. 11.65. El valor necesario para la com
presibilidad isoentrpica a puede calcularse en funcin del valor de k y de la compresibilidad isoterma k. Con la Ec.
11.73, a = K/k. Llevando esto a la Ec. 11.65 se obtiene la siguiente expresin para la velocidad del sonido
Los valores de v y k necesarios ahora son los mismos que los utilizados en el apartado (a). Asimismo, con los valo
res de cp y cv obtenidos en (a), se tiene k = 1,006. Por tanto
1
(1,006) (106)bar
J (998,21 kg/m 3) (45,90)
10s N /m 2
bar
1 kg m /s2
= 1.482 m/s
1N
I lemos tomado c a 1 atm y 20C como el valor para lquido saturado a 20"C, de acuerdo con la discusin de la Sec.
3.3.6.
cp y cv son
Dato comparativo: la velocidad del sonido en el aire a 1 atm y 20C es 343 m/s aproximadamente, valor que puede
comprobarse con la Ec. 9.37.
11.5.3
El valor del calor especfico c puede obtenerse a partir de los datos p - v - T y del coeficiente
de foule-Thom son. Este coeficiente,/y, se define como
(11.75)
dpJh
(? ) ( 9 h )
= i
d p )h yd h )T \ d T J p
El primer factor en esta expresin es el coeficiente de Joule-Thom son y el tercero es cp. Por
tanto
c =
-1
lj(dp/dh)T
De la Ec. 11.15 se deduce que {dh/dp)T = l/(dp/dh)T, pudindose, por tanto, escribir
= - i
Cp
(11.76)
cp
U 1
ri -
(11.77)
coeficiente de
Joule-Thompson
585
586
Vlvula
(a)
113
estados de inversin
la Fig. 11.36. Dichos estados pueden unirse mediante una curva. Tal curva recibe el nom
bre de isoentlpica (entalpia constante), que es el lugar de todos los puntos que representan
los estados de equilibrio que tienen la misma entalpia.
La pendiente de una curva isoentlpica en cualquier estado es el coeficiente de JouleThom son en dicho estado. La pendiente puede ser positiva, negativa o nula. Los estados
donde el coeficiente tiene un valor cero reciben el nom bre de estados de inversin. Ntese
que no todas las lneas de h constante tienen u n estado de inversin. La curva superior de
la Fig. 11.3b, por ejemplo, tiene siempre pendiente negativa. La estrangulacin de u n gas
desde u n estado inicial sobre esta curva producira siempre una elevacin de la temperatura.
Sin embargo, para las curvas isoentlpicas que tienen un estado de inversin, la tempera
tura a la salida del aparato puede ser mayor, igual o m enor que la tem peratura inicial, de
pendiendo de la presin a la salida. Para los estados situados a la derecha del estado de in
versin el valor del coeficiente de Joule-Thom son ser negativo. Para dichos estados, la
temperatura aum entar cuando disminuya la presin a la salida del aparato. En los estados
situados a la izquierda de un estado de inversin, el valor del coeficiente de Joule-Thom son
ser positivo. Para dichos estados la temperatura disminuir cuando la presin a la salida
del aparato disminuya. Esto puede utilizarse como una ventaja en los sistemas utilizados
para la licuacin de gase?.
.
1 1 .6
v = v(p, T)
(11.78)
Isbara de
presin reducida p R
fl$wu 11.tf
587
588
h 2 h\
T%
5, - 5, = - I
rPs
fd iA
Ii I dp
VdTJp
h3 - h2 =
P2
\d T
dp
p-
Sa ~
'4
Cpo
dT
,T.5
^5
^4
Ci d T
(11.79)
en donde i//0 y Q corresponden a los sumatorios listados en la Tabla 11.3. Las variables in
dependientes son la densidad y la temperatura. La variable x corresponde a 1000/7. Los va
lores para la presin, la energa interna especfica y la entropa especfica pueden determi
narse por diferenciacin de la Ec. 11.79. Los valores para la entalpia especfica y la funcin
de Gibbs se obtienen e h = u + p v y g = \)/ + pv, respectivamente. El calor especfico cv se
calcula mediante diferenciacin, cv - (du)T)v. Mediante operaciones similares pueden cal
cularse otras propiedades. Los valores de las propiedades calculados para el agua a partir de
la Ec. 11.79 m uestran un acuerdo excelente con los datos experimentales en un amplio ran
go de condiciones. El Ejemplo 11.7 muestra este m todo de desarrollo de tablas.
589
590
IaU 113
(1)
6
yr0 = X Citxi 1 + C7 In T + CR In TIx
i=1
(2)
donde
Q = ( r - Tc) X ( T -
y=1
10
Taj)i 2 I
=1
X ,l ;v
*=9
(3)
En (1), (2) y (3), T representa la temperatura en la escala Kelvin, res igual a 1000/T, p corresponde a
.ensidad en g/cm , ,R = 4,6151 bar-cm3/g-K 0,46151 J/g-K, tc = 1000/rc = 1,544912, E = 4,8, y
la densidad
Paj = 0,634 (j = 1)
= 1,0 (j> 1)
y/o en J/g son los siguientes:
^aj
= 1 / = l)
= 2,5 C/>1)
46,0
36,6649
C7 =
-1011,249
Cg
=
-20,5516
Q= 4,85233
c6=
Los valores para los coeficientes A t] aparecen listados en la fuente original.0
C\ = 1857,065
c 2 = 3229,12
c 3 = ^19,465
c4 =
a ]. H. Keenan, F.G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oorz, Steam Tables, Wiley, New York, 1969.
^ Vase tam bin L. Haar, J. S. Gallagher y G. S. Kell, NBS/NRC Steam Tables, Hem isphere, W ashington. D.C.,
1984. Las propiedades del agua determ inadas a partir de esta referencia utilizan una forma funcional diferente
para la funcin de Helm holtz de la dada por las Ecs. (1) - (3).
1 1 .?
PROBLEMA
Para determinar las propiedades del agua se ha utilizado la siguiente expresin para la funcin de Helmholtz:
VP,T) = if0 (T) + RT [ln p + pQ (p, t)]
donde p representa la densidad y r corresponde a 1000/T. Las funciones y/0 y Q son sumas que combinan las variables
independientes indicadas con una serie de constantes de ajuste (ver Tabla 11.3). Obtngase, a partir de esta funcin fun
damental, la expresin para (a) la presin, (b) la entropa especfica y (c) la energa interna especfica.
*
SOLUCIN
Conocido: Se tiene una expresin para la funcin de Hemholtz <(/.
Se debe hallar: Las expresiones para la presin, la entropa especfica y la energa interna especfica que se obtienen a
partir de esta funcin fundamental.
Anlisis: Las expresiones obtenidas para p, s y u precisan solamente las funciones if 0(T) y Q(p, i). Una vez determinadas
estas funciones, p, s y u pueden determinarse, cada una, como una funcin de la densidad y la temperatura utilizando
operaciones matemticas elementales.
(a) Cuando la Ec. 11.28 se expresa en funcin de la densidad en lugar del volumen especfico, se obtiene
dyA
dp) 7
= p2
como puede comprobarse fcilmente. Cuando T se mantiene constante, t es tambin constante. En consecuencia,
la expresin siguiente se obtiene por diferenciacin de las funciones dadas.
dyA
- + Q ( p , z ) + p dO)
sp) J
Combinando estas ecuaciones se obtiene una expresin para la presin
d p
RT
)7
p , p Rr [ i + P o + p ( f ) J
(b) De la Ec. 11.29
jr]
1 0 0 0 VI
^ +[*ap +p0) +* rp (^ (- -=
J
d Yo
dT
s[lnp + p O - p t ( | 5 ) ]
R j^lnp + p Q - p T dCA
dxl
(c) Por definicin, \/=u-Ts. As, u= y+Ts. Introduciendo la expresin dada para i/junto con la obtenida para s en (b)
se obtiene
= [y 0 + R T ^ n p + pQ)] + T
= Vo- T d- ^ + R T p t
- R [ l n p + pQ - p r ( ^ j ]
dQ\
S ri
As
T ^ 0
d y/o
d(Yo*)
d( y 0 x)
+ R T p x dCp|
dx
dX i
dy/0
591
592
1 1 .7
(11.80)
(a ri
h(T,p) - h(T,p') =
V- T 'rr
dp
h(T ,p')-h*(T )
(11.81)
Cuando la presin tiende a cero para una tem peratura fija, la entalpia de la sustancia se
acerca a la de su modelo para gas ideal. De acuerdo con esto, cuandop ' tiende a cero:
lim
p' > 0
h ( T , p ) - h*(T)
593
As, en el lmite, la Ec. 11.81 para la entalpia de una sustancia relativa a la de su modelo de
gas ideal cuando ambos estn a la misma tem peratura se transforma en:
h ( T , p ) - h*(T) =
] dp
(11.82)
Esto puede tambin interpretarse como la variacin de entalpia cuando la presin aumenta
desde cero hasta la presin dada mientras la tem peratura se mantiene constante. Usando
solamente datosp-v-T] la Ec. 11.82 puede evaluarse en los estados 1 y 2 para luego calcular
el trmino de correccin de la Ec. 11.80. Consideraremos a continuacin cmo puede uti
lizarse este procedimiento en funcin de los datos del factor de compresibilidad y de las
propiedades reducidas TR y p R.
La integral de la Ec. 11.82 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z
y de las propiedades reducidas TR y pR como se recoge a continuacin. A partir de Z = pv/RT,
se tiene
ZRT
v -----p
y, si se deriva,
f diA _ R Z | R T d Z \
l d ? J p ~ ~p
ldT)p
Con las dos expresiones anteriores, el integrando de la Ec. 11.81 resulta ser
-
T U T)p
ZRT
p
RT2
f dZ)
ydTjp
(11.83)
.ZS|
r dZ\
- _RTC
Pe P r 'y.d t r) Pr
h * ( T ) - h ( T , p ) _ j .2 _dZ_\ Pr
RTC
R J 0 \ d T j PR p R
O, en base molar, la discrepancia de entalpia es
k * J T ) _ h ( T , j >) = T 2
RTC
(dZ_\
dpR
(1Lg4)
R Jo VdTRJpR p R
discrepancia de entalpia
594
h * -h
h2 ~ h x = h2* ~ h * - R T
V R T c J2
R T C
(11.85)
J X_
i S '^ l
PROBLEMA
En una turbina que funciona en situacin estacionaria entra gas nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Utilizando la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, determnese el trabajo desarrollado, en kj/kg, si la trans
ferencia de calor con el entorno se considera nula. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la
salida pueden despreciarse tambin.
SOLUCIN
Conocido:
En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar:
595
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida.
4.
Anlisis:
c? - c |
h2 +
h\
+ g ( z i - z 2)
donde m es el flujo de masa. Eliminando el trmino de transferencia de calor y las variaciones de energa potencial y
cintica por aplicacin de las hiptesis 2 y 3, se obtiene
W'vc
= hl - h 2
/Zi
hi
- h 2* - R T C
r 'h * - h '
RT
c A
\ R T cC y 2J
V
En esta expresin, M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.85.
Tomando los valores de la entalpia especfica de la Tabla A-23 para Tt = 300 K y T2 = 245 K, respectivamente,
h * - h2* = 8723 - 7121 = 1602 k j/k m o l
El trmino ( h * - h)/R T c en los estados 1 y 2, necesario para calcular la expresin para hx - h2, puede obtenerse en
la Fig. A-4. Primero deben determinarse la temperatura reducida y la presin reducida a la entrada y a la salida. De la
Tabla A -l se toman Tc = 126 K, p c = 33,9 bar. As, a la entrada
_ 300 _
7 ri ~ 126 ~
^ R1
33,9
T+R2 =
126 = 1 94
V R2
40
= 1,18
33,9
_ 200
= 2,95
A la salida
0,5,
RT,
fl*
0,31
RT,
c '2
Sustituyendo valores
28 kg
kmol
1602
kj km ol
8,314
C8'
kj
(126 K) (0,5 - 0,31 )J = 50,1 k j/k g
km ol K
Debido a la imprecisin en la lectura de valores en una grfica como la Fig. A-4, no podemos esperar una precisin
extrema en el resultado final calculado.
Si se utilizara exclusivamente el modelo de gas ideal se habra obtenido un trabajo igual a 1602 kj/kmol o 57,2 kj/kg.
Estos valores son aproximadamente un 14% mayores que los valores respectivos calculados aadiendo la discrepancia
de entalpia.
596
s i T ^ P i ) s * ( T 2, p 2)
s* ( T x,p- ) +
( 1 1 . 86 )
+ \ \ s { T 2, p 2) - s * ( T 2, p 2) -
s ( T x, p x) - s * ( T v p x)
< U -3S)
(11.87)
Para un gas ideal, v = RT/p, de modo que (0u/97)p = R/p. Utilizando esto en la Ec. 11.87,
la variacin en la entropa especfica considerando comportamiento de gas ideal resulta
(p n
s*(T,p) - s * ( T , p ' ) = -
( 11. 88)
-dp
J p 'P
f
V
~R _
P
( dv) ' dp
KdTjp
(11.89)
Puesto que las propiedades de una sustancia tienden a las del modelo de gas ideal cuan
do la presin tiende a cero para una temperatura constante, tenemos
lim
p' >0
s ( T , p ) - s *( T, p' )
= 0
597
s ( T , p ) - s * (T ,p ) =
fa z A
~R
'
(11.90)
dp
Utilizando solamente los datos p-v-T, la Ec. 11.90 puede resolverse para los estados 1 y 2 y
poder as calcular el trmino de correccin de la Ec. 11.86.
La Ec. 11.90 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z y de las pro
piedades reducidas 7 Ry p R. El resultado, en base molar, es la discrepancia de entropa
s * ( T ,p ) - s ( T , p ) _ h *(T ) - h(T, p)
R T r Tc
dpR
( Z - 1)
(1 1 91)
PR
discrepancia de
entropa
mente de estas dos propiedades reducidas. Como para la discrepancia de entalpia, la discre
pancia de entropa se puede calcular con un ordenador utilizando una ecuacin generali
zada de estado que nos d Z como una funcin de TR y p R. Puede tambin utilizarse la
representacin grfica que se proporciona en la Fig. A-5.
Clculo de variaciones de entropa. La variacin de entropa especfica entre dos esta
dos puede calcularse expresando la Ec. 11.86 en funcin de la discrepancia de entropa se
gn
S2 ~ S i ~ S 2 Si
)>
T~)
R
_
(11.92)
R
-i
PROBLEMA
Determnese, para el caso del Ejemplo 11.8, (a) la generacin de entropa, en kJ/kg-K, y (b) el rendimiento isoentrpico
de la turbina.
598
SOLUCION
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar:
La variacin de entropa especfica necesaria para calcular esta expresin puede escribirse como
1
- *
52 S1 = 77 \ S2
- *
- Si
- R
LV
donde M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.92.
La variacin de entropa especfica s 2* Si puede calcularse utilizando
s 2* - s , * = -s ( T 2) - - s ( T 1) - R l n ^
V\
100
= 1,711
kJ
k m o l-K
Los trminos ( 5 * s ) /R a la entrada y a la salida pueden obtenerse de la Fig. A-5. Utilizando la temperatura
reducida y la presin reducida calculadas en la solucin del Ej. 11.8, de la Fig. A-5 se obtiene
0,21,
( s * r S) ~ 0,14
Sustituyendo valores
m
= 0,082
kg-K
( W v M
(W jm ) s
donde el denominador es el trabajo que desarrollara la turbina si el nitrgeno se expandiera isoentrpicamente desde
el estado inicial al estado final. As, es necesario determinar el estado llamado 2s, que es la salida de la turbina para
una expansin que no presentara variacin de entropa especfica entre la entrada y la salida. Con ( J 2s - s i) = 0 y
un procedimiento similar al utilizado en el apartado (a)
0 = s2*-S*-R
J* -S
S__2 5 '
R
'2s
0 = [ r ( T 2s) - s ( T , ) - R \ n ( ^ y R
r/~*
S 5
- R
I + 1.746
182,3
La temperatura T2s puede calcularse por un procedimiento iterativo utilizando el dato J tomado de la Tabla A-23
y (s* s )/R de la Fig. A-5, del modo siguiente: Primero, se asigna un valor para la temperatura T2s. El valor corres
pondiente de s puede obtenerse entonces en la Tabla A-23. La temperatura reducida (TR)2s = T2s/T c, junto con
p R2 = 1,18, nos permite calcular un valor para (J* - s )/R utilizando la Fig. A-5. El procedimiento contina hasta
obtener un valor acorde con el segundo miembro de la ecuacin anterior. Utilizando este procedimiento, T2s resulta
ser muy prxima a 228 K.
Conocida la temperatura T2s, el trabajo de la turbina para una expansin isoentrpica del nitrgeno entre el estado
inicial y el final puede calcularse de
= h1 - b 2s
(h* - h*s) - R T C
h * -h
lv R T C , i
rh* - hN
v R T,c
/ 2sJ
0,36
v RTC y
Los valores de los otros trminos de la expresin para (W vc/m )s se obtienen en la solucin del Ej. 11.8. Finalmente
f>8723 - 6654 - (8,314)(126)(0,5 - 0,36)] = 68,66 kj/kg
Con el valor obtenido para el trabajo en el Ejemplo 11.8 el rendimiento isoentrpico ser
(W J m )
Vt =
50,1
= 0 ,7 3(73% )
68,66
No se puede esperar una precisin extrema al tomar lecturas de una grfica generalizada como la Fig. A-5, lo que
influye en el resultado final calculado.
599
1 1 .8
n = n1 + n2 + ... + n = X
i=1
(11.93)
Las cantidades relativas de los componentes presentes pueden describirse en trmino de sus
fracciones molares. La fraccin molary i del componente i se define como
7, = ^
d l-9 4 )
Dividiendo cada trmino de la Ec. 11.93 por el nmero total de moles y usando la Ecrl 1.94
j
1 = % yi
i=1
(11-95)
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes presentes es igual a
la unidad.
La mayor parte de las tcnicas para calcular las propiedades de las mezclas tienen carc
ter emprico y no se deducen de los principios fsicos fundamentales. La validez de cada tc
nica particular puede* establecerse solamente comparando los valores calculados para las
propiedades con los datos empricos. La breve discusin que sigue slo pretende mostrar
cmo pueden extenderse algunos de los procedimientos para calcular las relaciones p-v-T
de componentes puros a las mezclas de gases.
Ecuacin de estado de una mezcla. Un modo de calcular la relacin p-v-T para una
mezcla de gases es aplicar a la mezcla una ecuacin de estado similar a la introducida en la
Sec. 11.1. Las constantes que aparecen en la ecuacin seleccionada sern los valores de la
mezcla determinados con las reglas empricas de combinacin desarrolladas para la ecua
cin. Por ejemplo, los valores de la mezcla para las constantes a y b correspondientes a las
ecuaciones de Van der Waals y Redlich-Kwong se obtendrn usando relaciones de la forma
\L
a = X y i a}*2
U =1
)
( j
r i
v! = 1
b =
]
tc
X y t Pc
i i
y t TCJ,
= i
(11.97)
regla de Kay
donde Tcirpci ey son la temperatura crtica, la presin crtica y la fraccin molar del com
ponente i, respectivamente. Usando Tcy p c, el factor de compresibilidad, Z, de la mezcla se
obtiene del mismo modo que para un solo componente puro. La variable desconocida de
entre la presin^, el volumen V, la temperatura T y el nmero total de moles n de la mezcla
de gases puede obtenerse entonces resolviendo
Z =
pV
nRT
(11.98)
Los valores de la mezcla para Tc y pc tambin pueden utilizarse como entrada para las gr
ficas de las discrepancias de entalpia y entropa generalizadas introducidas en la Sec. 11.7.
Regla de la presin aditiva. Otras formas de calcular las relaciones p-v-T para mezclas
las proporcionan las reglas empricas para mezclas, de las que pueden encontrarse varias
muestras en la bibliografa tcnica. Entre stas estn las reglas de la presin aditiva y del vo
lumen aditivo,'JDe acuerdo con la regla de la presin aditiva (regla de las presiones parciales),
la presin de una mezcla de gases que ocupa el volumen V y la temperatura T, puede cal
cularse como la suma de las presiones ejercidas por los componentes individuales.
P = P 1 + P 2 + P 3 + V y
(11.99a)
donde las presiones pv p2, etc. se calculan considerando que los respectivos componentes
tienen el volumen y la temperatura de la mezcla. Estas presiones se determinan mediante
datos de tablas o grficos p-v-T o bien con una ecuacin de estado adecuada.
Puede obtenerse tambin una expresin alternativa de la regla de las presiones aditivas
en trminos de factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera que
regla de la
presin aditiva
602
est a la temperatura de la mezcla y que ocupa el mismo volumen que ella, el factor de com
presibilidad Z para este componente es Z = pt V/n R T, de modo que la presin p{es
Z n t R T
Pi
(11.99b)
Vi
1= 1
T,V
(11 .100 a)
V = Vi + V7 + Vo +
P ,T
donde los volmenes Vlt V2, etc. se calculan considerando que los componentes respecti
vos estn a la presin y temperatura de la mezcla. Estos volmenes pueden determinrse a
partir de datos de tablas o grficosp-v-T o bien mediante una ecuacin de estado apropiada.
Puede obtenerse una expresin alternativa para la regla del volumen aditivo en fun
cin de los factores de compresibilidad. Puesto que el componente i se considera a la pre
sin y temperatura de la mezcla, el factor de compresibilidad Z para este componente es
Z = pV/rii R T r de forma que el volumen es
V: =
Zj rij R T
P
Zn R T
P
z = l y t
i= 1
(11,100b)
p ,T
603
11.10
PROBLEMA
Una mezcla formada por 0,18 kmol de metano (CH4) y 0,274 kmol de butano (C4H 10) ocupa un volumen de 0,241 m3 a
una temperatura de 238C. El valor experimental para la presin es 68,9 bar. Calclese la presin, en bar, ejercida por la
mezcla usando (a) la ecuacin de estado del gas ideal, (b) la regla de Kay y la grfica del factor generalizado de
compresibilidad, (c) la ecuacin de Van der Waals, (d) la regla de las presiones aditivas y la grfica del factor generalizado
de compresibilidad. Comprense los valores calculados con el valor experimental conocido.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de dos hidrocarburos especificados con fracciones molares conocidas ocupa un volumen cono
cido a una temperatura dada.
Se debe hallar:
La presin, en bar, usando cuatro mtodos alternativos y su comparacin con el valor experimental.
. 11.0
Consideraciones e hiptesis:
y 2 = 0,604
(b) Para aplicar la regla de Kay se precisa conocer la temperatura y presin crticas para cada componente. De la Tabla
A -l para el metano
TcX = 191 K,
p cl = 46,4 bar
T 2 = 425 K,
p c2 = 38,0 bar
y para el butano
As, con las Ecs. 11.97
Tc = y i T c l + y 2T c2 = (0,396) (191) + (0,604) (425) = 332,3 K
Pe = yiP c\ + y 2Pc2 = (0,396) (46,4) + (0,604) (38,0) = 41,33 bar
Tratando la mezcla como un componente puro que tenga los valores anteriores para la presin y temperatura cr
ticas, pueden determinarse para la mezcla las siguientes propiedades reducidas
T
511
TR - TfT - rj qr, Q - 1,54
T c ~ 332,3
vpc
Tc
"a
(0,531)(41,33) 1105|
(8314)(332,3)
= 0,794
Volviendo a la figura A-2, Z ~ 0,88. La presin de la mezcla se calcula entonces mediante
p ,
, Z I , 0,88 M H M S ll]
v
(0,531)110s |
= 70,4 bar
(c)
Los valores de la mezcla para las constantes de Van der Waals pueden obtenerse utilizando las Ecs. 11.96. Esto exige
conocer los valores de las constantes de Van der Waals para cada uno de los dos componentes de la mezcla. La Tabla
A-24 da los siguientes valores para el metano:
m 3 A2
a, = 2,293 b ar ( V ^ V l ,
VkmoU
bx = 0,0428
km ol
a -7 = 13,86 b ar
VkmolJ
b7 = 0,1162
km ol
= 8,113 bar
km oU
Sustituyendo en la segunda de las Ecs. 11.96 se obtiene el valor de la constante b para la mezcla
b = y l b1 + y 2 b2 = (0,396)(0,0428) + (0,604) (0,1162)
m3
= 0,087 r ^
km ol
Sustituyendo los valores de la mezcla para a y b en la ecuacin de Van der Waals, junto con los datos conocidos
P
RT
-v - h
a _ (8 3 1 4 N -m /k m o l K)(511 K)
y2
(0,531 - 0,087) (m 3/km ol)
= 66,91 bar
lb a r
105 N /m 2
605
(d) Para aplicar la regla de la presin aditiva con la grfica del factor generalizado de compresibilidad, es necesario deter
minar dicho factor para cada componente con la consideracin de que ocupa el volumen total a la temperatura de la
mezcla. Con esta consideracin, se obtienen las siguientes propiedades reducidas para el metano:
511
= 2,69
191
,,
Vr
10s N /m 2
= 3,91
lb a r
Vvn
v2Pc2
----R T,c2
1,2
(0,88)(38) |105|
_
, 7 n r '
= 0,95
(8314)(425)
En este caso particular, la ecuacin de estado del gas ideal da un valor para la presin que excede del valor experi
mental en un 16% aproximadamente. La regla de Kay y la regla de las presiones aditivas dan un valor de la presin del
orden de un 3% ms alto que el valor experimental. La ecuacin de Van der Waals con los valores de la mezcla para las
constantes da un valor de la presin alrededor de un 3% menor que el valor experimental.
1 1 .9
tes puros. La presente seccin se dedica al desarrollo de algunos aspectos generales de las
propiedades de los sistemas con dos o ms componentes. Se pone nfasis principalmente
en el caso de las mezclas de gases, pero los nftodos desarrollados tambin se aplican a las di
soluciones. El trmino disolucin se utiliza a veces en lugar del de mezcla cuando se consideran lquidos y slidos. Esta discusin se limita a mezclas o disoluciones no reactivas en una
nica fase. Los efectos de las reacciones qumicas y del equilibrio entre diferentes fases se
considerarn en los Caps. 13 y 14.
Para describir los sistemas multicomponentes debemos incluir la composicin en nues
tras relaciones termodinmicas. Esto lleva a la definicin y al desarrollo de algunos nuevos
conceptos, entre los que se incluyen la propiedad molar parcial, el potencial qumico y lafugaci
dad.
1 Esta seccin se puede posponer hasta que se hayan estudiado las Secs. 12.1-12.4.
disolucin
606
X =
dX
dX
sdX
d ( a n x)
d ( a n 2)
(arij) 1
Esta ecuacin es vlida para todos los valores de a. En particular, es vlida para a = 1. To
mando a = 1
j
X = .'Z n ^ - )
i=\
(11.101)
/ T,p,n
donde el subndice n indica que todas las n excepto n se consideran constantes en la dife
renciacin.
La propiedad molar parcial X t es, por definicin,
propiedad molar
parcial
M i
( 11 . 102 )
La propiedad molar parcial X t es una propiedad de la mezcla y no slo una propiedad del
componente i, pues X depende en general de la temperatura, la presin y la composicin
de la mezcla: X (T, p, nlt n2, . . . , rij). Las propiedades molares parciales son propiedades
intensivas de la mezcla.
Introduciendo la Ec. 11.102, la Ec. 11.101 resulta
j
X = J J niX
= 1
(11.103)
Esta ecuacin muestra que la propiedad extensiva X puede expresarse como la suma pon
derada de las propiedades molares parciales X .
Seleccionando la propiedad extensiva X en la Ec. 11.103 de modo que sea el volumen,
la energa interna, la entalpia o la entropa, se obtiene, respectivamente
i
V = 1 nVi,
i =1
U = X nUi,
i =1
H = 1 n^Hi,
i =1
S = X nt
i =1
(11.104)
V A ?V T ,p ,n t
V = nAVA + nBVB
*
- - ypV ^ +jvb^b
+ JVb(^b - VA )
mtodo de la
interseccin
607
608
11S
(A puro)
Fraccin molar de B
(B puro)
E sta ecu aci n pro p o rcio n a la base para eV m to d o de la interseccin. P ara ilustrarlo
utilizarem os la Fig. 11.5, en la que se representa V/n com o u n a funcin d e y B a T y p
constantes. E n esta figura, se representa u n a tangente a la curva para u n valor espe
cfico de vB. C u ando se extrapola, la lnea tangente corta al eje vertical izquierdo en
Va y al eje derecho en V b - Estos valores para los volm enes m olares parciales
co rresp o n d en a las especificaciones particulares de T, p ejyB. A presin y tem peratura
fijas, VA y
varan con yB y no so n iguales a los volm enes especficos m olares de
A puro y B puro representados en la figura com o vA y B, respectivam ente. Los valo
res de vA y B q u ed an fijados por la tem peratura y la presin exclusivam ente.
i
\Z
r componentes
> r. 7).
"'t wi
i=1
donde v es el volum en especfico m olar del com ponente puro i. El volum en de la mezcla es
i
Vr mezcla
, -- ^V nt Vr i
i=1
d onde V es el volum en m olar parcial del com ponente i en la mezcla. La variaci de volu
m en para el proceso de m ezcla es
^^rnezcla
^mezcla
^componentes
j
AKnezck = X n (V ~ V{)
= 1
(11.105)
Resultados similares pueden obtenerse para otras propiedades extensivas. Por ejemplo,
j
^ ^m ezcla
2 W (
2=1
~~ W)
AHmezcla=
(n -106)
= 1
j
^ - mezcla
(5 5)
i= l
dG^\
Hi = Gi = I
dUiJT.P'n,
(11.107)
G = Y nt j,
(11.108)
i= i
U = TS - P V + X n{ u,
i 1
H = T S + Y n i /ui
i= 1
j
'P = - p V +
X
= 1
n, i,
(11.109)
potencial qumico
609
610
(11 .110 )
Los subndices n en los dos primeros trminos indican que todas las n se mantienen fijas
en la diferenciacin. Puesto que esto implica una composicin fija, se deduce de las Ecs.
11.30 y 11.31 que
F=( f L
- M
i l ,
<
' m
dG = V d p - S d T + X Vi dnt
(11.112)
2=1
j
X nt dil = Vdp - S d T
(11.113)
i= 1
dn
(11.114a)
j
dH = T dS - V dp + X M dnt
(11.114b)
i= i
dW = p dV - S d T + 1
Hjdrii
(11.114c)
(= 1
Para sistemas multicomponentes, stas son las correspondientes a las Ecs. 11.18, 11.19 y
11 .22 , respectivamente.
La diferencial de U{S, V, nlt n2,... nj) es
dU = j)
dV+ x
dBf.
f=1 K d n j s .v , ,
dS +
'
dS)y^
dU \
P ~ m S,n
3 LA
f l ~ t o ik v .n ,
1 1n
(11.115a)
Es decir, la temperatura, la presin y los potenciales qumicos pueden obtenerse por dife
renciacin de U(S, V, nv n2, ... nfi. Las dos primeras de las Ecs. 11.115a son las correspon
dientes a las Ecs. 11.24 y 11.25.
Un procedimiento similar con una funcin de la forma H(S,p, nv n2, ... n.) junto con la
Ec. 11.114b, da
T W
(iu i5 b
P. -
donde las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.26 y 11.27. Finalmente, con
(S, V, nu n2, ... rz) y la Ec. 11.114c se obtiene
P
d v ) TJ
d T ) V' V i
dn.)TVni
(11.115c)
Las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.28 y 11.29. A partir de cualquier
funcin fundamental pueden obtenerse, por combinacin, el resto de propiedades extensi
vas utilizando las definiciones H = U +pV, G = H - TS, = U - TS.
La anterior discusin sobre funciones termodinmicas fundamentales ha conducido a
varias relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes que corresponden a re
laciones obtenidas previamente. Adems, pueden deducirse expresiones equivalentes a las
relaciones de Maxwell igualando las derivadas parciales segundas mixtas. Por ejemplo, los
dos primeros trminos del segundo miembro de la Ec. 11.112 dan
dV\
dTJn
=
d p )T,,
(11.116)
que se corresponde con la Ec. 11.35. De modo similar pueden obtenerse numerosas rela
ciones que incluyan los potenciales qumicos sin ms que igualar las derivadas parciales se
gundas mixtas. Un ejemplo importante de la Ec. 11.112 es
dp )r ,n
d n J Z p .n ,
611
612
Identificando el segundo miembro de esta ecuacin como el volumen molar parcial, tene
mos
-p )
= Vi
(11.117)
dp J f , n
= dU\
(>njT,p,n,
driiJT.v.,n
= dH\
=
dn)s ,p,n
(11.118)
Sin embargo, slo la primera de estas derivadas parciales es una propiedad molar parcial, ya
que el trmino molar parcial se aplica slo a derivadas parciales en las que las variables inde
pendientes son la temperatura, la presin y el nmero de moles de cada componente pre
sente.
11.9.4 FUGACIDAD
El potencial qumico juega un papel importante en la descripcin de sistemas multicomponentes. En determinadas circunstancias, sin embargo, es ms conveniente trabajar en tr
minos de una propiedad relacionada con l, la fugacidad. La fugacidad se introduce en el
siguiente anlisis.
SISTEMAS MONOCOMPONENTES
Empecemos tomando el caso de un sistema que consiste en un nico componente. Para
este caso, la Ec. 11.108 se reduce a
^
G = nn
G
_
n ** - = g
Es decir, para un componente puro, el potencial qumico es igual a la funcin de Gibbs por
mol. Con esta ecuacin, la Ec. 11.30 escrita en base molar resulta
&) = v
dp)T
(11.119)
Para el caso especial de un gas ideal, v = RT/ p y la Ec. 11.119 toma la forma
d/i*^ _ R T
dp J t
P
donde el asterisco indica gas ideal. Integrando a temperatura constante
i* = R T l n p + C( T)
(11.120)
donde C(T) es una funcin de integracin. Puesto que la presin/) puede tomar valores des
de cero a ms infinito, el trmino ln p de esta expresin, y por tanto el potencial qumico,
presentan un intervalo de valores incmodo desde menos infinito a ms infinito. La
Ec. 11.120 tambin muestra que el potencial qumico slo se puede calcular con relacin a
una constante arbitraria.
Obtencin de la fugacidad. Por todas estas consideraciones, es conveniente para mu
chos tipos de anlisis termodinmicos utilizar la fugacidad en lugar del potencial qumico,
ya que es una funcin bien definida que puede ser evaluada de modo ms conveniente. In
troducimos la fugacidad f mediante la expresin
ILi
= RTlnf+C(T)
(11.121)
Comparando la Ec. 11.121 con la Ec. 11.120 se puede ver que la fugacidad juega el mismo
papel en un caso general que el que juega la presin en el caso del gas ideal. La fugacidad
tiene las mismas unidades que la presin.
Sustituyendo la Ec. 11.121 en la Ec. 11.119 se obtiene
< lm 2 )
lim | = 1
-o P
(11.123)
o bien
rd ln A
dp JT
Z
p
(Z-l)dlnp
fugacidad
613
614
o bien
rP
Iln ]
L p\ p'
(Z - 1) d \ n p
p'
ln rn = J o
^ d[nP
ln =
(11.124)
(Z-l)dlnpR
o
Utilizando la temperatura y la presin crticas del agua dadas en la Tabla A-l, se tiene en el
estado 1 pR1 = 0,91, TR1 = 1,04, y en el estado 2Pr = 1,09, T|g = 1,04. Revisando la Fig. A-6 ,
f / p i = 0,755 y f 2/p2 = 0,7. Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior
i2 Mi = (8,314) (673,15) ln
r 0,7
L0,755
^240V
v200y_
597 kj/kmol
Para un componente puro, el potencial qumico equivale a la funcin de Gibbs por mol,
Puesto que la temperatura es la misma en los estados 1 y 2, la variacin del potencial qu
mico puede expresarse como i2 ~ Mi = h2 - h\ - T(s2 - s{). Utilizando los datos de las
tablas de vapor, el valor obtenido con esta expresin es 597 kj/kmol, que es el mismo que
el determinado a partir de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad. A
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
La fugacidad de un componente i en una mezcla se puede definir por un procedimiento pa
ralelo al dado para un componente puro. Para ste, el desarrollo se inicia con la Ec. 11.119,
y la fugacidad se introduce mediante la Ec. 11.121. Ambas son entonces empleadas para
escribir el par de ecuaciones, Ecs. 11.122 y 11.123, que permiten calcular la fugacidad. Para
una mezcla, la deduccin se inicia con la Ec. 11.117, equivalente a la Ec. 11.119, y la fuga
cidad f del componente i se introduce mediante
(11.125)
Hi = R T l n f i + Ci (T)
que se corresponde con la Ec. 11.121. El par de ecuaciones que permiten calcular lafu g a
cidad de un componente de la m ezcla f t, son
-
fd ln
*r h
(11.126a)
- Vi
(11.126b)
p - 0 J i P y
p = n- ^ f
donde n es el nmero total de moles de la mezcla. Recordando de la Sec. 3.5 que un gas
ideal puede considerarse como formado por molculas que ejercen fuerzas despreciables
sobre cualquier otra y cuyo volumen es despreciable en relacin con el volumen total, po
demos considerar que cada componente i se comporta como si fuese un gas ideal que ocu
para l solo el volumen V a la temperatura T. As, la presin ejercida por el componente i
no sera la presinp de la mezcla sino la presin/); dada por
nR T
Vi = - y
(n -128)
donde n es el nmero de moles del componente i. Dividiendo la Ec. 11.128 por la Ec.
11.127,
p _ n R T /V
nt _
nRT/V
Y reordenando
Pi=yiP
Por tanto, el producto
(11.129)
fugacidad de un
componente de
la mezcla
616
Sumando ambos miembros de la Ec. 11.129, para todos los componentes, se obtiene
j
i=1
p=
1=1
yp = P
1=1
yi
(11.130)
= X Pi
i= 1
Es decir, la Ec. 11.130 establece que la suma de las presiones/?; es igual a la presin de la
mezcla. Esto da lugar a la designacin de.p como presin parcial. Con este anlisis, podemos
ver ahora que la Ec. 11.126b requiere que la fugacidad del componente i se aproxime a la
presin parcial del componente i cuando la presin p tiende a cero. Comparando las Ecs.
11.130 y 11.99a podemos ver tambin que la regla de la presin aditiva es exacta para mezclas
de gases ideales. Este caso especial se considerar ms adelante en la Sec. 12.2 con el nom
bre de modelo de Dalton.
Clculo de la fugacidad de una mezcla. Consideremos ahora cmo puede expresarse
la fugacidad del componente i en una mezcla en funcin de cantidades que puedan ser cal
culadas. Para un componente puro i la Ec. 11.122 da
d [ n fi
RT
(11.131)
dp
donde v es el volumen especfico molar del componente puro i. Sustrayendo la Ec. 11.131
de la Ec. 11.126a
R T d ln ( f jlf j) '
dp
= V-Vi
(11.132)
T, n
= 1 ( V-Vi)d
p'
rP - lim ln
fi
Puesto que
(Vi - v) dp
p'
>0
p'
0
:j
ln y i P
617
In f i
J ij
(V - i),) dp
n y i
o bien
R T In 'A
y fi
(V - Vi) dp
(11.133)
fi = y i fi
(disolucin ideal)
(11.134)
Vi = v *
As, el volumen molar parcial de cada componente en una disolucin ideal es igual
al volumen especfico molar del componente puro correspondiente, a la misma tem
peratura y presin. Cuando la Ec. 11.135 se lleva a la Ec. 11.105, puede concluirse
que cuando se mezclan componentes puros para formar una disolucin ideal, el
volumen no vara.
Con la Ec. 111.35, el volumen de una solucin ideal es
j
V=
X w-iVi = X n i v i = 1
2=1
i=1
i =1
(disolucinideal)
disolucin ideal
(11.136)
regla de Lewis-Randall
618
H t = h,
(11.137)
Con estas expresiones se puede concluir de las Ecs. 11.106 que la energa interna o
la entalpia de los componentes puros de la mezcla al formar una disolucin ideal no
varan.
Con las Ecs. 11.137, la energa y entalpia internas de una solucin ideal son
i
U = X Ujj
i= 1
H = X nt h
(solucin ideal)
(11.138)
i 1
(11.139)
L
ft
a1
(11.140)
Para las aplicaciones posteriores bastar considerar el caso de mezclas gaseosas. En este caso
p Kf se especifica como 1 atm, de modo que x y f en la Ec. 11.140 son, respectivamente,
el potencial qumico y la fugacidad del componente puro i a la temperatura T y a 1 atm.
(11.141)
(11.142)
ai = ^ U I
Ji
o bien
(P r yp i
H = g + R T ln \ f f )
\ p ) U> P re -1
(disolucin ideal)
(11.143)
En principio, los cocientes de fugacidad y presin que aparecen subrayados en esta ecua
cin pueden calcularse con la Ec. 11.124 o con la grfica generalizada de la fugacidad,
Fig. A-6 , construida a partir de dicha ecuacin. Si el componente i se comporta como un
gas ideal en ambos estados, T, p y Tr pref, entonces f / p = f / p re{ = 1 y la Ec. 11.143 se
reduce a
Vi = gi + R T l n ~
P ref
(gas ideal)
(11.144)
actividad
619
620
1 1 .1 0
ecuacin de estado
diferencial exacta
funcin de Helmholtz
funcin de Gibbs
relaciones de Maxwell
funcin fundamental
ecuacin de Clapeyron
coeficiente
de Joule-Thomson
discrepancias de
entalpia y entropa
regla de Kay
disolucin ideal
potencial qumico
fugacidad
utilizar las relaciones entre propiedades introducidas en la Sec. 11.5 tales que utilicen
calores especficos, la expansividad de volumen y el coeficiente de Joule-Thomson.
explicar cmo se construyen tablas de propiedades tales como las Tablas A-2 a A-18.
utilizar las grficas generalizadas de discrepancia de entalpia y entropa, Figs. A-4 y
A-5, para calcular As y Ah.
Para una mezcla de gases de composicin conocida, debe alcanzarse la capacidad de:
aplicar los mtodos introducidos en la Sec. 11.8 para relacionar presin, volum en es
pecfico y tem peratura como, por ejemplo, la regla de Kay.
Para sistemas multicomponentes, debe alcanzarse la capacidad de:
calcular propiedades extensivas en trm inos de las respectivas propiedades molares,
como en la Ec. 11.104.
calcular volmenes parciales molares utilizando el mtodo de la interseccin.
calcular la fugacidad utilizando datos tom ados de la grfica generalizada del coefi
622
B = B/RT, C = (C - B2)/R2T2 .
11.4 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine la presin del nitrgeno gas (N2), en MPa, a
193 K y volumen especfico de 4,5 cm3/g. Compare el resul
tado con los valores obtenidos cuando se utiliza la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
11.5 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine el volumen, en m3, que ocupan 165 kg de me
tano con una presin de 200 atm y temperatura de 400 K.
Compare con los resultados obtenidos utilizando la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
con esta ecuacin y los tabulados para 0 < pR< 0,6 y los
siguientes TR: 1,0,1,2,1,4,1,6,1,8, 2,0. Comente sobre
el campo de validez de la expresin aproximada.
11.10 La ecuacin de estado de Berthelot tiene la forma
RT
v - b
Tv2
a =
2 7 R 2 T*
64
pc
b _ l *
8 Pc
PROBLEMAS
donde
A =
a
J \-- A
b
B = B0[ 1 - )
623
Determine cul de los dos refrigerantes permitira almacenar una cantidad menor de masa en un depsito de 10 m 3
parap = 0,2 M P a y T = 80C.
vT 3
.
,
., , 11.15 La diferencial de la presin obtenida para una determiy A 0, % a, b y c son constantes. Exprese esta ecuacin de
,
., .
. .
. .
. .
. .
estado en funcin de la presin reducida, p R, de la temperanada ecUaclon de estado vlene dada Por una de las sl8ulentes
tura reducidad TR, el volumen especfico pseudorreducido
expresiones. Determine la ecuacin de estado.
v ' y las constantes adimensionales apropiadas.
dv =
r j
dp =
r
dv + (v ~ b T
RT2
RT
dv + h d T
(v - b)
v - b
R ic
P ce
Pc
8Q int = d U + p d V
rev
-4
- Me1)
v \T R v'Re2J
11.17 Demuestre que la Ec. 11.16 se satisface con una ecuaM T
,
,
, , , ,
...
,
^^1
= \
dy L dz ) w d x j w
F
RT
v b
a
v2 c2
Utilizando la Ec. 11.3, calcule las constantes a, b, c en fun(a) las tablas de vapor para 2 MPa, 400C.
cin de la presin crtica pc, la temperatura crtica Tc y el
(b) las tablas del Refrigerante 134 para 2 bar, 50C.
factor de compresibilidad crtico Z c.
T
, .,
^
( l +)3
RT
(b) 4 c ?
R T ( v + b)
(c) 5C ?
3,52412
2,29813
-2,77230
-3,41828
-0,67318
-1,52430
bo
b] x 104
oo
O
X
-Q1
O
X
<o3
R-12
R-13
a2 x 106
0,15376
0,12814
-1,84195
-1,84474
-5,03644
-10,7951
624
PROBLEMAS
625
11.40 Un cierto gas obedece las siguientes expresiones para la 11.50 Por un intercambiador que opera en rgimen estacio
ecuacin de estado y el calor especfico cp:
v = Y
+aT1
cp = A + B T + Cp
a travs de la turbina.
(b) la cantidad de entropa producida, en kJ/K por kg de ar
gn fluyendo.
inversin Joule-Thomson.
(b) una expresin para cp - cv.
11.44 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-WebbRubin junto con una relacin adecuada para el calor espe
cfico (Tabla A-21), determine la variacin de la entalpia es
pecfica, en kj/kmol, para el metano entre 300 K y 1 atm
hasta 400 K y 200 atm.
626
y un 30,5 % de etileno (C2 H4) en base molar. Estime la pre 11.61 Utilice datos tabulados de la compresibilidad para cal
cular^? a TR = 1,40 y p R = 2,0. Compare el resultado con el
sin de la mezcla, en atm, usando:
valor obtenido con la Fig. A-6.
(a) la ecuacin de estado del gas ideal
(b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com 11.62 Considere un volumen de control con una entrada y
una salida, por el que circula un flujo internamente reversi
presibilidad.
ble e isotermo, en rgimen estacionario. Muestre que el tra
(c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali
bajo por unidad de masa del flujo puede expresarse en fun
zada de compresibilidad.
cin de la fugacidad como
(d) la ecuacin de Van der Waals junto con los valores de
las constantes a y b para la mezcla.
IKc
= - R T ln f e
+ g (z 1 - -'2>
11.57 Un recipiente rgido contiene inicialmente gas C 0 2 a
m
Vi
32C y presin p. Se introduce una corriente de gas etileno
en el recipiente hasta obtener una mezcla formada por un 11.63 En una turbina que trabaja en rgimen estacionario en
tra gas propano (C3H g) a 400 K y 100 bar, y se expande iso
20% de C 0 2 y un 80% de etileno (en base molar), a 43C y
trmicamente sin irreversibilidades hasta 10 bar. No se con
110 bar. Determine la presin p, en bar, empleando la regla
sideran efectos apreciables debidos a la energa cintica o
de Kay junto con la grfica generalizada de compresibilidad.
potencial. Determine la potencia desarrollada, en kW, para
un flujo de masa de 50 kg/min, utilizando la grfica genera
Anlisis de sistemas multicomponentes
lizada de fugacidad.
11.58 Se tienen los siguientes datos para una disolucin bina
ria de etano (C2H 6) y pentano (C5H 12) a presin y tempera 11.64 Un depsito contiene una masa de 310 kg un de 1 m 3
contiene de una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un
tura determinadas:
30% de nitrgeno (base molar) a311 K y l7 0 atm. Determi
fraccin molar de
ne el volumen de la mezcla, en m 3, mediante la grfica ge
0,4
0,7
0,8
0,2
0,3
0,5
0,6
etano
neralizada de compresibilidad junto con (a) la regla de Kay,
(b) el modelo de disolucin ideal. Compare el resultado con
volumen (en m3) por
0,119 0,116 0,112 0,109 0,107 0,107 0,11
el valor experimental para el volumen de la mezcla, 1 m 3.
kmol de disolucin
A partir de ellos estime
(a) los volmenes especficos de etano y pentano puros, en
m3/kmol.
(b) los volmenes molares parciales de etano y pentano, en
m3/kmol, para una disolucin equimolar.
627
(a) agua (J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill, and J.G. Moo
re, Steam Tables, Wiley, New York, 1969).
(b) Refrigerante 134a (D.P. Wilson and R.S. Basu, Ther
modynamic Properties of a New Stratospherically Safe
Working Fluid-Refrigerant 134a. ASHRAE Transactio
ns, Vol. 94,1988, Part 2, pp. 2095-2118).
11.5D El hidrgeno lquido se ha propuesto como un com
bustible aceptable desde un punto de vista ambiental para
(c) helio (S. Angus and KM . de Reuck, Helium International
sustituir a los combustibles derivados del petrleo que se
Thermodynamic Tables o f the Fluid State-4. Pergamon
utilizan en la aviacin de larga distancia. Los equipos para
Press, Oxford, 1977).
la licuacin del hidrgeno incorporan habitualm ente
11.3D La Figura P II.3D muestra el esquema de un acumula
expansiones Joule-Thomson y suponen un consumo signi
dor hidrulico a partir de un recipiente cilindrico de presin
ficativo de potencia. De acuerdo con un estudio las necesi
cuyo pistn separa el fluido hidrulico de una carga de nitr
dades de un gran aeropuerto equivaldran a dos centrales
geno gas. El dispositivo se ha propuesto como la manera de
elctricas de 1000 MW cada una. Desarrolle una memoria
aprovechar parte de la exerga de un vehculo que desacelera
en la que se discutan pros y contras de una solucin as.
hasta el reposo. La exerga se almacena al comprimir el nitr
Incluya sugerencias sobre posibles reducciones en el coste
geno. Cuando el vehculo acelera de nuevo el gas se expande
de los mtodos y del equipamiento normalmente utilizado
y devuelve alguna exerga al fluido hidrulico que est en
para producir hidrgeno lquido.
comunicacin con el tren impulsor del vehculo, ayudando
as a que ste se acelere. En una propuesta para un dispositivo 11.6D En el experimento del rehielo se coloca sobre un bloque
de hielo un alambre de pequeo dimetro con un contra
como el descrito, el nitrgeno opera en el intervalo 50-150
peso en cada uno de los extremos que cuelgan a cada lado
bar y 200-350 K. Desarrolle un modelo termodinmico del
del bloque. Se comprueba que el alambre va cortando len
acumulador y utilice el modelo para determinar su idoneidad
tamente el hielo sin dejar ninguna huella. En una compro
para la desaceleracin/aceleracin del vehculo.
bacin se obtiene que un alambre de 1,00 mm de dimetro,
contrapesado como se ha dicho, atraviesa el bloque de hielo
_________ ; ;
a 0C a una velocidad de 54 mm/h. Realice este experimento
Pistn
y proponga una explicacin razonable de este fenmeno.
Fluido
hidrulico
F+ftwi* P U Sfo
Gas
nitrgeno
MEZCLAS NO REACTIVAS DE
GASES IDEALES YPSICROMETRA
objetivo
1 2 .1
n, =
AL
(12.1)
629
630
( 12 .2 )
ni;
/= i
fracciones msicas
anlisis gravimtrico
fm = J
(12.3)
1 = X firii
(12.4)
i= 1
Es decir, la suma de las fracciones msicas de todos los componentes de una mezcla es
igual a la unidad.
El nmero total de moles de una mezcla, n, es la suma del nmero de moles de cada
uno de sus componentes
j
(12.5)
i 1
fracciones molares
anlisis molar
y* = i
<12-6)
Al listado de las fracciones molares de los componentes de una mezcla se le puede llamar
anlisis m olar o composicin molar.
Dividiendo cada trmino de la Ec. 12.5 por n y utilizando la Ec. 12.6
i = y <
= i
(12.7)
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es
igual a la unidad.
La masa molecular aparente (o promedio) de la mezcla, M , se define como el cociente
entre su masa total, m, y su nmero total de moles, n:
w
M = -
(12.8)
La Ec. 12.8 se puede expresar en una forma alternativa conveniente. Con la Ec. 12.2,
se transforma en
m , + m 9 + ... + m
M = ------ ------------- L
n
Finalmente, con la Ec. 12.6, la masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular
como el promedio de las masas moleculares de los componentes, ponderados por sus frac
ciones molares respectivas.
i
M = Y y iM i
(12.9)
i= i
Por ejemplo... considrese el caso del aire. Una muestra de aire atmosfrico contiene varios
= 29,97 kg/kmol
Este valor, utilizado para el aire en la Tabla A-l, no se altera apreciablemente cuando las
trazas de sustancias se incluyen en el clculo.
A continuacin se presentan dos ejemplos que ilustran, respectivamente, la conversin
de un anlisis en trminos de fracciones molares a un anlisis en trminos de fracciones
msicas y viceversa.
masa molecular
aparente
632
T*UU. 12.1
Fraccin molar
(%)
Nitrgeno
Oxgeno
Argn
Dixido de carbono
Nen, helio, metano y otros
PROBLEMA
78,08
20,95
0,93
0,03
0,01
El anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un cierto hidrocarburo es C 0 2, 0,08; H20 , 0,11;
0 2, 0,07; N 2, 0,74. (a) Determine la masa molecular aparente de la mezcla, (b) Determine la composicin en trminos
de fracciones msicas (anlisis gravimtrico).
SOLUCIN
Conocido:
(a) La masa molecular aparente de la mezcla, (b) la composicin en trminos de fracciones msicas (an
lisis gravimtrico).
Se debe hallar:
Anlisis:
(a) Utilizando la Ec. 12.9 y las masas moleculares aproximadas de la Tabla A -l,
M =0,08(44)+ 0,11(18)+ 0,07(32)+ 0,74(28)
= 28,46 kg/kmol
(b) Las Ecs. 12.1,12.3 y 12.6 son las relaciones clave necesarias para determinar la composicin en trminos de fraccio
nes msicas.
Aunque la cantidad real de mzala no se conoce, los clculos se pueden basar en cualquier cantidad adecuada.
Tomemos por ejemplo 1 kmol de mezcla. Entonces, segn la Ec. 12.6 la cantidad n de cada componente presente
es numricamente igual a su fraccin molar, tal y como se lista en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) da la masa m de cada componente en kg por kmol de mezcla obtenido con la Ec. 12.1 en la
forma mt =
n. Los valores de esta columna se obtienen rrultiplicando cada valor de la columna (ii) por el
valor correspondiente de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la masa de la mezcla: kg
de mezcla por kmol de mezcla. Ntese que esta suma es precisamente la masa molecular aparente determinada
en la parte (a). Finalmente, utilizando la Ec. 12.3, la columna (v) da las fracciones msicas como porcentaje; los
valores de esta columna se obtienen dividiendo los de la columna (iv) por el total de la columna (iv) y multipli
cando por 100.
(i)
Componente
()a
<
(i)
C 02
H20
02
N2
8
0,11
0,07
0,74
x
x
x
x
18
32
28
1,00
(iv)b
=m,=
633
(v)
fin (%)
3^52
1,98
2,24
20,72
12,37
6,96
7,87
72,80
28,46
100,00
a Las entradas de esta colum na tienen unidades de kmol por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 0,08 km ol de C 0 2 por kmol de mezcla.
b Las entradas de esta colum na tienen unidades de kg por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 3,52 kg de C 0 2 por kmol de mezcla. La sum a de la
colum na 28,46, tiene unidades de kg de mezcla por kmol de mezcla.
Si la solucin a la parte (b) se obtiene en una base diferente por ejemplo, 100 kmol de mezcla se obtienen los
mismos resultados para las fracciones msicas, como se puede verificar fcilmente.
122
PROBLEMA
Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicin en trminos de fracciones msicas: H 2, 0,10; N 2, 0,60; C 0 2, 0,30.
Determine (a) la composicin en trminos de fracciones molares y (b) la masa molecular aparente de la mezcla.
SOLUCIN
Conocido: El anlisis gravimtrico de una cierta mezcla de gases.
Se debe hallar: El anlisis de la mezcla en trminos de fracciones molares (anlisis molares) y la masa molecular aparente
de la mezcla.
Anlisis:
(a) Las Ecs. 12.1, 12.3 y 12.6 son las relaciones necesarias para determinar la composicin en trminos de fracciones
molares.
Aunque la cantidad real de la mezcla no es conocida, el clculo se puede basar en cualquier cantidad adecuada,
por ejemplo, en 100 kg. Entonces, con la Ec. 12.3, la cantidad m de cada componente presente en kg es igual a la
fraccin msica multiplicada por 100 kg. Los valores se listan en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) de la tabla da la cantidad n de cada componente en kmol por 100 kg de mezcla obtenida utilizando
la Ec. 12.1. Los valores de la columna (iv) se obtienen dividiendo cada valor de la columna (ii) por el correspondiente
valor de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg
de mezcla. Finalmente, utilizando la Ec. 12.6, la columna (v) da las fracciones molares como porcentaje. Los valores
de la columna (v) se obtienen dividiendo los valores de la columna (iv) por el total de dicha columna y multiplicando
por 100.
(u)a
m
(i)
Componente
h2
TsJ2
co2
10
n
30
-f
(iii)
Ai;
(iv)b
(v)
X <%)
5,00
? 14
0,68
11 A
7,82
100.0
9 8
Z/O
44
100
63,9
8,7
Las entradas en esta colum na tienen unidades de kg por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 10 kg de H2 por 100 kg de mezcla.
Las entradas en esta colum na tienen unidades de kmol por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 5,00 kmol de H2 por 100 kg de mezcla. La sum a de
la colum na, 7,82, tiene unidades de kmol de mezcla por 100 kg de mezcla.
(b) La masa molecular aparente de la mezcla se puede encontrar utilizando la Ec. 12.9 y las fracciones molares calculadas.
Alternativamente, se puede determinar el valor utilizando el total de la columna (iv) que da la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg de mezcla. As, con la Ec. 12.8
= m =
n
100 kg
7,82 kmol
12,79
kmol
Si la solucin a la parte (a) se calcula sobre otra cantidad de mezcla, se obtiene el mismo resultado para las fracciones
msicas, como puede verificarse fcilmente.
12.2
Las definiciones dadas en la Sec. 12.1 son generales para todo tipo de mezclas. En esta sec
cin nos ocuparemos solamente de mezclas de gases ideales e introduciremos dos modelos
utilizados en esta idealizacin: el modelo de Dalton y el modelo de Amagat. _
__
Considrese un sistema consistente en un cierto nmero de gases contenidos en un
recipiente cerrado de volumen V, como muestra la Fig. 12.1. La temperatura de la mezcla
de gases es T y la presin p. La mezcla se considera un gas ideal, de tal manera qu e p , V y
T y el nnjf ro total de moles de la mezcla n estn relacionados por la ecuacin de estado
de los gases ideales
D'T
p = n ^ r
(12.10)
Amagat.
El modelo de Dalton. Este modelo es consistente con el concepto de gas ideal formado
por molculas que ejercen fuerzas despreciables entre ellas y cuyo volumen es despreciable
frente al que ocupa el gas (Sec. 3.5). En ausencia de fuerzas intermoleculares apreciables,
Temperatura = T
Presin = /
Gas 1 : n
Gas 2: n2
n moles de
la mezcla
Gas j : j
L Frontera"
t-V olum en
=V
1 12A
modelo de Dalton
Vi = - V
(m i)
Por tanto, la presin parcial del componente i se puede evaluar en funcin de su fraccin
molary y la presin de la mezcla p
(12.12)
Pi=yiP
Para demostrar que la suma de las presiones parciales es igual a la presin de la mezcla,
se suman ambos miembros de la Ec. 12.12 para obtener
j
Y Pi = X y {p. = p 2 yt
i=1
i 1
i 1
presin parcial
635
636
el modelo A m agat
volumen parcial
(12.13)
i= 1
n R T
Vi = - y -
(12.14)
V ~ n RT/ p ~ n ~ y i
As, el volum en parcial del co m p o n en te i se puede evaluar tam bin en funcin de su frac
cin m olar y del v olum en total
V i= y i V
(12.15)
E sta relacin entre fraccin volum trica y fraccin m olar es la razn del uso del trm ino
anlisis volumtrico
a n lisis volum trico, p o r cu anto significa anlisis de u n a m ezcla en trm inos de sus frac
ciones m olares.
Para dem ostrar que la su m a de los volm enes parciales es igual al volum en total, hay
que su m ar am bos m iem bros de la Ec. 12.15 para obtener
i
i
j
1 v = 2 y i v = v I yi
i =1
i=1
i=1
C om o la su m a de las fracciones m olares vale la unidad, resulta
j
7 = 1 ^
= 1
(12.16)
1 2 .3
U = Ux + U2 + ... + Uj = X U
(12.17)
= 1
j
H = H x + H 2 + ... + Hj = 2 H f
(12.18)
= i
donde C/ y //, son, respectivamente, la energa interna y la entalpia del componente i cal
culadas a la temperatura de la mezcla.
Las Ecs. 12.17 y 12.18 se pueden reescribir en base molar como
j
(12.19)
i=1
y
j
n h = n xh\ + n 2 h 2 + ... + tijhj = X
h1
(12. 20)
f=i
donde y h son la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
y mi y hi son la energa interna y la entalpia especfica del componente i por mol de i. Divi
diendo por el nmero total de moles de la mezcla n se obtienen, respectivamente, expre
siones para la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
j
u=
= i
y Ui
(12.21)
h = X yi h
i= 1
(12 .22)
Cada uno de los trminos de energa interna y entalpia molar de las Ecs. 12.19 a 12.22 se
calcula a la temperatura de la mezcla 'solamente.
637
638
Clculo de cv y cp. La diferenciacin de las Ecs. 12.21 y 12.22 con respecto a la tempe
ratura conduce, respectivamente, a las expresiones siguientes para los calores cv y cp de
la mezcla en base molar:
i
Cv =
V c-v.i
(12.23)
y i Cp, i
(12.24)
= i
cp =
i= 1
S = Sa + S 2 + ... + Sj =
(12.25)
= 1
rs = n1 s1 + n2 s2 + ... + rij sj =
% s
(12.26)
i 1
i
~s = Y. y i S
i =i
(12.27)
Las entropas especficas s de las Ecs. 12.26 y 12.27 se evalan a la temperatura de la mez
cla, T, y a la presin parcial,p, del componente respectivo.
Empleo de la base msica. En los casos en que conviene trabajar en base msica, las
expresiones anteriores se escribiran con la masa de la mezcla, m, y la masa del componente
i en la mezcla,
reemplazando, respectivamente, al nmero de moles de la mezcla, n, y
al nmero de moles del componente i, n. Anlogamente, la fraccin msica del compo
nente i, fm, reemplazara a la fraccin molar, y. Todas las energas internas, entalpias y
entropas especficas se calcularan respecto a la unidad de masa y no con respecto a un
mol como antes. El desarrollo de las expresiones adecuadas se deja como ejercicio. Utili
zando la masa molecular de la mezcla o del componente i, segn proceda, se pueden con
vertir los valores de base msica a molar, o a la inversa, con relaciones de la forma
= M u,
h = M h,
cp = Mcp,
cv = M cv,
s = Ms
(12.28)
para la mezcla, y
= M u,
h = Mjhp
cp,{ = MiCp i,
cVti = McvJ,
~s = M s{
(12.29)
para el componente i.
1 2 .4
U2 - U , =
i
X n \ut ( T2) - ut ( T v)J
(12.30)
= i
j
H2 - H x = I
(12.31)
i= 1
donde
y T2 denotan las temperaturas de los estados inicial y final. Dividiendo por el
nmero de moles de la mezcla, n, resultan las siguientes expresiones para el cambio de la
energa interna o de la entalpia de un mol de mezcla:
640
A = Y y t l i ( T 2) - ( T 1)]
(12.32)
i =1
j
Ah = Y
Vi Vn ( T 2) - h { T x)
(12.33)
/= i
D e form a sem ejante, la variacin de entropa de la m ezcla es
i
S 2 ~ S X = Z i
( T 2, p i2) - Sj ( T x, p ix)]
(12.34)
= i
do n d e p ix y p i2 d en o tan , respectivam ente, las presiones parciales inicial y final del com po
nen te i. D ividiendo p o r el n m ero total de m oles de la mezcla, la Ec. 12.34 se convierte en
j'
A5 = 2 y
*=i
I -'/ ( T 2, p i2)
Si
( T x, p ix)]
(12.35)
Se p u ed en escribir tam bin expresiones anlogas a las de las Ecs. 12.30 a 12.35, en base
m sica. Esto se deja com o ejercicio.
Las expresiones anteriores, que dan las variaciones de energa interna, entalpia y en tro
pa de la mezcla, estn escritas en fu n cin de las respectivas variaciones en las propiedades
de los com ponentes. C onsecuentem ente, se podran utilizar diferentes valores para asignar
la entalpia especfica a cada com ponente, po rq u e las referencias se anularan al calcular las
variaciones de entalpia de los com ponentes. Idnticos com entarios se pu ed en hacer para
los casos de la energa in terna y la entropa.
Estado 1
Estado 2
;
Uxm l L n u ( T x)
U2 = Z
n u ( T 2)
i=1
i
H x 2 n hj (T j)
i= 1
j
S- X
i
H 2 = * n h ( T 2)
i= i
j
S2= Z
ni si ( T 2)
flfiwu 1 2 2
ideales.
As, = s t t T 2) - ' s H T i ) - R l n ^
Pn
Puesto que la composicin de la mezcla permanece constante, el cociente de las presiones
parciales en esta expresin es igual al cociente de presiones de la mezcla, como se puede
demostrar utilizando la Ec. 12.12
Pi 2 = y_iP2 = P_2
Pn
yi P i P\
En consecuencia, cuando la composicin es constante, la variacin de la entropa espec
fica del componente i es simplemente
As = s ( T 2) - s. ( ) - R ln ^
Pi
(12.36)
(12.37)
Ah = Cp,i(T2 ~ T i)
(12.38)
A u
Ah Cp ( T2
Tj)
As = cp ln ^ - R ln
ii
Cv , i
(T 2
Pi
As i ~ cp, i ln = - R \ n 11
Pi
*
(12.39)
donde los calores especficos de la mezcla cv y cp se calculan mediante las Ecs. 12.23 y
12.24, respectivamente, empleando datos de la Tabla A-20 o de la bibliografa segn con
venga. La expresin para A se puede obtener formalmente sustituyendo la expresin
anterior para Au en la Ec. 12.32 y utilizando la Ec. 12.23 para simplificar el resultado. De
la misma manera, las expresiones para Ah y As se pueden obtener sustituyendo Ah y
As,; en las Ecs. 12.33 y 12.35, respectivamente, y utilizando la Ec. 12.24 para simplificar.
En las ecuaciones para la variacin de entropa, el cociente de presiones de la mezcla sus
tituye al cociente de presiones parciales segn se indic ms arriba. Expresiones semejan
tes se pueden escribir en base msica para las variaciones de energa interna, entalpia y
entropa especficas de la mezcla. Se deja como ejercicio.
642
El ejemplo siguiente ilustra el uso de las relaciones desarrolladas en esta seccin para
analizar un proceso de compresin.
123
PROBLEMA
Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N 2 se comprime desde p l = 1 atm, Tr = 300 K a p 2 = 3 atm en un proceso
politrpico para el que n = 1,25. Determine (a) la temperatura final, en K, (b) el trabajo, en kj, (c) el calor transferido, en
kj, (d) la variacin de entropa de la mezcla, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N 2 se comprime en un proceso politrpico para el que n = 1,25.
En el estado inicial, p x = 1 atm, T r = 300 K. En el estado final, p2 = 3 atm.
Se debe hallar: La temperatura final, en K, el trabajo, en kj, el calor intercambiado, en kj, y el cambio de entropa de la
mezcla, en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas:
Frontera
1
0,15 kg de C 0 2
0,1 kg de Ib N2 j| !ZTT2<I
1
p | = 1 atm. 7", = 300 K,
p 2 = 3 atm
.123
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Cada componente de la mezcla se comporta como si fuera un gas ideal que ocupase todo el volumen del sistema a
la temperatura de la mezcla. El conjunto de la mezcla acta como un gas ideal.
3.
4.
Las variaciones en la energa cintica y potencial entre los estados inicial y final son despreciables.
Anlisis:
(a) Para un gas ideal, las temperaturas y presiones en los estados finales de un proceso politrpico estn relacionados por
T 2 = T,
rp 2\ <Jl~ 1)/n
Pi
Sustituyendo valores
a o \0,2
300 ( j J
= 374 K
643
IV = J pd V
Utilizando la relacin p V n = cte. e integrando
P 2 V 2 - P 1 V,
-----------1 n
1- n
La masa de la mezcla es m = 0,15 + 0,1 = 0,25 kg. La masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular utilizando
M = m/n, donde n es su nmero total de moles. Con la Ec. 12.1, el nmero de moles de C 0 2y N2 son, respectivamente,
nco
kmol,
co 2 = 44 = 0,0034
'
nN
N2 = 28 = 0,0036 kmol
El nmero total de moles de la mezcla es entonces n = 0,0070 kmol. La masa molecular aparente de la mezcla es
M = 0,25/0,0070 = 35,81.
Calculando el trabajo
<2M
B !t ^ ) <374K- 300K)
Q=AU+W
donde AU es la variacin en energa interna de la mezcla.
La variacin en la energa interna de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de energa interna de los com
ponentes. Con la Ec. 12.30
644
A la vista la relativamente pequea variacin de temperatura, las variaciones en la energa interna y entropa de la
mezcla se pueden calcular utilizando las relaciones para calor especfico constante, Ecs. 12.37 y 12.39, respectiva
mente. En estas ecuaciones cv y cp son los calores especficos de la mezcla, obtenidos mediante las Ecs. 12.23 y 12.24
conjuntamente con los valores apropiados de los calores especficos de los componentes tomados de la Tabla A-20.
Puesto que la composicin permanece constante, el cociente de presiones de la mezcla es igual al cociente de pre
siones parciales, de manera que la Ec. 12.36 se puede utilizar para calcular los cambios de entropa especfica reque
ridos aqu.
12M
PROBLEMA
Una mezcla gaseosa compuesta de C 0 2 y 0 2 con fracciones molares de 0,8 y 0,2, respectivamente, se expande isoentr
picamente y de forma estacionaria a travs de una tobera desde 700 K, 5 atm, 3 m/s hasta una presin de salida de 1 atm.
Determine (a) la temperatura en la salida de la tobera, en K, (b) los cambios de entropa del C 0 2 y del 0 2 desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, (c) la velocidad de salida, en m/s.
SOLUCIN
Una mezcla gaseosa consistente en C 0 2 y 0 2 en proporciones especificadas se expande isoentrpicamente
a travs de una tobera desde condiciones de entrada conocidas hasta una presin de salida dada.
onocido:
Se debe hallar:
FiMA E.12M
645
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control que muestra la lnea discontinua de la figura adjunta opera en situacin estacionaria.
2.
3.
Anlisis:
(a) La temperatura a la salida se puede determinar utilizando el hecho de que la expansin sucede isoentrpicamente:
h i = 0 . Como la entropa especfica de la mezcla novara entre la entrada y la salida, la Ec. 12.35 se puede utilizar
para escribir
~si = y o 2 A so 2 + y Co 2 A s Co 2 = 0
(a)
La variacin en la entropa especfica de cada componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36 . As, la Ec.
(a) se transforma en
y 2 [so2( T 2y ~ r0 2 ( T l) - R ln J + y c o 2 |^ c o 2 ( ^ 2) ~ S ' ^ T O ~ R ln J = 0
Reordenando
y o 2$o2
P2
La suma de las fracciones molares vale la unidad, de manera que el coeficiente del ltimo trmino del segundo miem
bro es (y02 +_yqo2) = 1.
Introduciendo los valores dados y los valores de
para 0 2 y C 0 2 a T 1 = 700 K, de la Tabla A-23,
0,2s 2 ( T 2) + 0,8so .; (T 2) = 0,2 (231,358) + 0,8 (250,663) + 9,314 ln |
o
0,2 s2( T 2) + 0 ,8 O2(T2) = 233,42 kJ/kmol-K
Determinar la temperatura T2 con la ecuacin anterior exige un procedimiento iterativo. Se supone una tempera
tura final T2 y se localizan los valores s para 0 2 y C 0 2 en la Tabla A-23. Si estos dos valores no satisfacen la ecua
cin, se supone otra temperatura. El procedimiento contina hasta que se alcanza un acuerdo satisfactorio. En este
caso:
para T = 510 K: 0,2 (221,206) + 0,8 (235,700) = 232,80
para T = 520 K:
Sq q CI )
Sco 2(T-)
hx h2
M
donde M es la masa molecular aparente de la mezcla, y las entalpias especficas molares para 0 2 y C 0 2 se toman de
la Tabla A-23.
Con la Ec. 12.9, la masa molecular de la mezcla vale
M = 0,8 (44) + 0,2 (32) = 41,6 kg/kmol
Entonces con los valores de la entalpia para Tx = 700 K y T2 = 517,6 K de la Tabla A-23
h x ~ h 2 = - J - [0,2(21,184 - 15,320) + 0,8(27,125 - 18,468)]
41,6
= 194,7 k j/k g
Finalmente,
3 ) + 2 ( ^ 1 9 4 ,7 ^
1 kg m / s2
1N
IO3 N m
Ik J
624 m/s
Los apartados (b) y (c) pueden resolverse utilizando un cp constante junto con las Ecs. 12.38 y 12.39. La observacin
de la Tabla A-20 muestra que los calores especficos de C 0 2 y 0 2 aumentan ligeramente con la temperatura en el
intervalo de 518 a 700 K y, consecuentemente, se pueden determinar con facilidad valores constantes adecuados
para los cp de los componentes y de la mezcla. La solucin de las partes (b) y (c) utilizando cp constante se deja como
ejercicio.
El
Cada componente experimenta un cambio de entropa al pasar de la entrada a la salida. El aumento de entropa del
oxgeno y la disminucin de entropa del C 0 2 se deben a la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia
de calor del C 0 2 al 0 2 en la expansin por la tobera. Sin embargo, como indica la Ec. (a), no hay variacin en la
entropa de la mezcla cuando sta se expande a travs de la tobera.
El
647
Hasta aqu se han considerado mezclas ya formadas. Ahora vamos a considerar casos
donde se forman mezclas de gases ideales a partir de la mezcla de gases inicialmente sepa
rados. Tal mezcla es irreversible, puesto que se forma espontneamente, y se requiere una
aporte de trabajo desde el entorno para separarlos nuevamente y devolverlos a sus respec
tivos estados iniciales. La irreversibilidad de la mezcla se demuestra en esta seccin calcu
lando la produccin de entropa.
Tres factores contribuyen a la produccin de entropa en este proceso de mezcla: (1)
Los gases se encuentran inicialmente a temperaturas diferentes. (2) Los gases se encuen
tran inicialmente a presiones distintas. (3) Los gases son distintos. Se genera entropa
cuando cualquiera de estos tres factores est presente durante un proceso de mezcla. Esto
se recoge en el siguiente ejemplo en el que se estudia la mezcla de gases diferentes con
temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.
7 2 .S
PROBLEMA
Dos depsitos rgidos y aislados estn conectados por una vlvula. Inicialmente 0,79 kmol de nitrgeno a 2 atm y 250 K
llenan uno de los depsitos. El otro contiene 0,21 kmol de oxgeno a 1 atm y 300 K. La vlvula se abre y los gases se
mezclan hasta alcanzar el estado de equilibrio final. Durante este proceso no hay intercambio de calor o trabajo entre el
contenido de los depsitos y el entorno. Determine (a) la temperatura final de la mezcla, en K, (b) la presin final de la
mezcla, en atm, (c) la cantidad de entropa generada en el proceso de mezcla, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Nitrgeno y oxgeno, inicialmente separados a diferentes temperaturas y presiones, se mezclan sin interac
cin con el entorno hasta que alcanzan un estado final de equilibrio.
Se debe hallar:
r
I
I
I
Vlvula
!
i
Aislamiento
>< Inicialmente
0,79 kmol
de /V, a 2 atm
y 250 K
1
Inicialmcnte
0,21 kmol
de 0 2 a l atm
y 300 K
____________
E.12S
648
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
No hay intercambios de calor o trabajo con el exterior, ni variaciones en las energas cintica y potencial
Anlisis:
(a) La temperatura final de la mezcla se puede determinar por balance de energa. Con la hiptesis 3, el balance de ener
ga del sistema cerrado se reduce a
0
AU =
,0
o bien
y f i
= 0
U2
La energa interna inicial del sistema, Uu es igual a la suma de las energas internas de los dos gases separados
U\ =
s 2) + no 2^ o 2(T'o2)
donde TN = 250 K y Ta = 300 K son las temperatura iniciales del nitrgeno y del oxgeno. La energa interna final del
sistema, U2, es igual a la suma de las energas internas de los dos gases calculadas a la temperatura final de la mezcla T2:
^2
= ns 2Nj( ^ 2 ) + no2o2
2)
~ S n 2 ( r N j ) ] + n 0 2 [ o 2( T 2) q 2 ( T q 2) ] = 0
La temperatura T2 se puede determinar utilizando los datos de la energa interna especfica de las Tablas A-23 y
mediante un procedimiento iterativo como el empleado en el apartado (a) del Ejemplo 12.4. Sin embargo, puesto que
los calores especficos del N 2 y 0 2 varan poco en el intervalo de 250 a 300 K, la solucin se puede obtener con exac
titud utilizando calores especficos constantes. Por tanto, la ecuacin anterior pasa a ser
n2 ~vc, n 2( T 2 - TN2) + n o 2 cv q 2(.T2 - T q 2) - 0
Despejando T2
n 2 ^v, n 2 T
2 + no 2 c
~v ,o 2 T
K n 2 Cu, N 2 + ^ o 2 Cv, o 2
Seleccionando los valores de cv del N 2 y del 0 2 de la Tabla A-20 correspondientes al promedio de las temperaturas
iniciales de ambos gases, 275 K, y utilizando las masas moleculares respectivas para pasar a base molar
kmoly V
kg K j
= 20,96
kmol K
= 250 K
kj
(0,79 kmol) ^20,79 kmpf K) + (0,21 kmol) ^20,96 kmol
K
649
(b) La presin final de la mezcla, p 2 se puede determinar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, p 2 = n R T 2/V ,
donde n es el nmero total de moles de la mezcla y V es el volumen total ocupado por ella. El volumen V es la suma
de los volmenes de los dos depsitos obtenidos con la ecuacin de estado del gas ideal:
nN2R T N
n0 R T 0
PN ,
P O,
V = ------- - + 2
donde p N2 = 2 atm es la presin inicial del nitrgeno y pQ = 1 atm la del oxgeno. Combinando resultados y operando
( n
P2 =
2 + no 2) T 2
( *N
n2jTin 2
PN ,
Sustituyendo valores
( 1.0 km ol) (260 K)
P2
(0,79 k m o l)(250 K)
( 0,21 km o l)(3 0 0 K )1
L
2 atm
= 1,61 atm
1 atm
S2
Sj -
+ a
donde el trmino de transferencia de entropa desaparece en los procesos adiabticos de mezcla. La entropa inicial
del sistema, S]r es la suma de las entropas de los gases en los estados iniciales respectivos:
Si = Nj ^n2( Is .P x 2) + no 2 So 2( T q 2, p Q>)
La entropa final del sistema, S2, es la suma de las entropas de los componentes individuales evaluadas a la tempe
ratura final de la mezcla y la presin parcial del componente en la mezcla:
$2 = n N2^ 2(.T2, y N2p 2) + n0 Cs0 ^ ( T 2, y 0 i p 2)
= N ,
- R In
S,N2ln j
+ o, cp, o 2 ln
1 o,
PN'2 y
sS vo nP2
- R ln '-
Po2
Los valores necesarios de cp se pueden obtener sumando R a los valores de cv encontrados previamente (Ec. 3.45)
Cp, n2 29,10
M
kmol K
cp, o, = 29,27
kJ
kmol K
650
Puesto que el nmero total de moles de la mezcla es n = 0,79 + 0,21 = 1,0, las fracciones molares de ambos gases son
jVn2 = 0,79 e j o 2 = 0,21.
Sustituyendo valores en la expresin de cr da
- 0.79 kmol [29.10 j J L , ln g g f ) - 8 . 3
+ 0.21 kmol [29.27
- M 14
ln ( (0.79M1.6;
ln ( <-21
+
]
= 4,89 kJ/K
Se genera entropa cuando se mezclan diferentes gases con temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.
E jt+ t-fo 1 2 .6
PROBLEMA
Se mezclan 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar con una corriente de oxgeno ( 0 2) a 127C y 1 bar para formar una
corriente de mezcla a 47C y 1 bar. La mezcla es adiabtica y estacionaria. Los efectos en la energa cintica y potencial
pueden despreciarse. Determine (a) los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, (b) las fracciones molares
del aire seco y del oxgeno en la mezcla de salida, y (c) la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.
SOLUCIN
Conocido: 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar se mezclan adiabticamente y en situacin estacionaria con una co
rriente de oxgeno a 127C y 1 bar para formar una corriente de mezcla a 47C y 1 bar.
Los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, las fracciones molares de ambos gases en la
mezcla resultante, y la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.
Se debe hallar:
Aislamiento
Flujo de la mezcla
r 3 = 47C
p 3 = 1 bar
fiM* B.12
651
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control identificado por la lnea de trazos en la figura anterior opera de modo estacionario.
2.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a) El flujo msico de aire seco que entra al volumen de control se puede determinar con el caudal volumtrico dado (AC) 1
(AC),
m , i = --------
31
tfal
donde ual es el volumen especfico del aire en 1. Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal,
( 8314N m '
_ ( R / M J T , _ 128,97 k g - K / 305K ) _
Vl
10s N /m 2
p1
m3
8 5 kg
(aire seco)
ffio2 = rh03
(oxgeno)
Utilizando las hiptesis 1-3 conjuntamente con las anteriores relaciones entre flujos msicos, el balance de energa
se reduce a
0 =
donde ma y m 0 representan los flujos msicos de aire seco y de oxgeno, respectivamente. La entalpia de la mezcla
en la salida se calcula sumando las contribuciones de aire y oxgeno en sus condiciones respectivas en la mezcla. Des
pejando rh0 ,
m
Las entalpias especficas se pueden obtener de las Tablas A-22 y A-23. Puesto que la Tabla A-23 da los valores de
entalpia en base molar, la masa molecular del oxgeno se coloca en el denominador para convertir la entalpia molar
a base msica
= (114,29 kg/m in) (320,29 kj/kg - 305,22 kj/kg)
^32 kg/kmol
= 23,1
mm
652
(b) Para obtener las fracciones molares del aire seco y del oxgeno en la mezcla resultante , hay que convertir primero Jos
flujos msicos a flujos molares utilizando las masas moleculares respectivas
ma
114,29 kg/m in
= M 3 = 28,97 kg/kmol = 3 >95 km ol/m in
m0
23,1 kg/m in
_ .
.
b. = 7 7 =
n ----- r = 0,72 km ol/m in
A40
32 kg/kmol
=H
iria
= s l ( T 3) -
ln
y\
5 ( T j ) - J - l n ^ a
Los trminos 5 se calculan mediante la Tabla A-22. Del mismo modo, ya que p2 = p 3, la variacin de entropa espe
cfica del oxgeno es
So(T3, y 0P 3 ) - S o ( T 2, p 2)
so(T2) - R \ n y 0]
Los trminos 5o se calculan mediante la Tabla A-23. Ntese el uso de las masas moleculares M i y M 0 en las dos
ltimas ecuaciones para obtener, en base msica, las variaciones de entropa respectivos.
' La expresin para la generacin de entropa por unidad de tiempo pasa a ser
a = m
s i (T 3)
- s ( T x)
_
"1
772 r
InjVa + j f [S ( T 3) - so (T 2) - (R ln_ya) J
Sustituyendo valores,
* - ( l u -29
kJ
K min
Este clculo se basa en que el aire seco se considera como una sustancia pura monocomponente. Sin embargo,
puesto que el oxgeno es un componente del aire seco (Tabla 12.1), su fraccin molar real en la mezcla a la salida es
mayor que la dada aqu.
La entropa se genera cuando gases diferentes, inicialmente a distinta temperatura, se mezclan.
A P L IC A C I N A L A P S IC R O M E T R A
Wm
El resto de este captulo se dedica al estudio de sistem as que contienen mezclas de aire
seco y vapor de agua. T am bin puede estar presente una fase condensada de agua. El
conocim iento del com portam iento de tales sistemas es esencial para el anlisis y diseo de
dispositivos de aire acondicionado, torres de refrigeracin y procesos industriales que exi
ja n un fuerte control del contenido en vapor de agua del aire. E l estudio de sistemas co n
sistentes en aire seco y agua se conoce com o psicrometra.
12.5
psicrometra
12 .5 .1
653
A IRE H U M E D O
El trm ino aire hmedo se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de agua en la cual el
aire seco se trata com o si fuera un com ponente puro. Com o se puede com probar mediante
los datos adecuados de propiedades, la mezcla global y cada uno de sus com ponentes se
com portan com o un gas ideal en las condiciones que se van a considerar. C onsecuente
mente, se aplican los conceptos desarrollados previamente para mezclas de gases ideales.
E n la Fig. 12.3 se muestra un sistema cerrado consistente en aire hm edo que ocupa
un volumen V a la presin/) y a la temperatura T de la mezcla. La mezcla en su conjunto
se supone que obedece la ley de los gases ideales. As
p =
nRT
m (R /M ) T
--------
(12.40)
Pa =
ma(R /M a) T
Pv
nvR T
mv(R /M v) T
(12.41)
aire hmedo
654
Temperatura = T
. , / ) Presin = p
t:
Frontera
Volumen
12.1
=V
donde na y nv denotan los moles de aire seco y de vapor de agua, respectivamente; y ma, mv,
M ay M v las masas y pesos m oleculares respectivos. La cantidad de vapor de agua presente
es norm alm ente m ucho m enor que la de aire seco. E n consecuencia, los valores de nv, mv
y pv son pequeos con relacin a los de na, ma y p a.
U n estado tpico de vapor de agua en el aire hm edo se m uestra en la Fig. 12.4. E n este
estado, fijado por la presin parcialp v y la temperatura de la mezcla T, el vapor est sobre
calentado. Cuando la presin parcial del vapor de agua es la de saturacin del agua a la
temperatura de la mezcla, p en la Fig. 12.4, se dice que la mezcla es saturada. El aire satu
rado es una mezcla de aire seco y vapor de agua saturado. La cantidad de vapor de agua en
el aire hm edo vara desde cero en el aire seco hasta un mximo, que depende de la presin
y la temperatura, cuando la mezcla est saturada.
1 2 .5 .2
H U M E D A D E S P E C F IC A , H U M E D A D R E L A T IV A Y E N T A L P A D E
M EZCLA
La com posicin de una m uestra dada de aire hm edo se puede describir de varias maneras
diferentes.' La mezcla se puede describir en trminos de los moles de aire seco y de vapor
de agua presentes o en trm inos de sus fracciones molares respectivas. Alternativamente,
se puede especificar la masa de aire seco y de vapor de agua, o sus respectivas fracciones
T
Temperatura de
la mezcla
F t y ia 12M
v
655
msicas. La com posicin se puede indicar tam bin por medio de la humedad especfica w,
definida com o el cociente entre las masas de vapor de agua y de aire seco.
co =
m
m,
(12.42)
humedad especfica
La hum edad especfica se puede expresar en funcin de las presiones parciales y de los
pesos moleculares despejando ma y mv de las Ecs. 12.4 1 , respectivamente, y sustituyendo
en la E c. 12.42 las expresiones resultantes para obtener
_ m J _ M vp v V /R T _ M vp v
m ~ a ~ M a p a V /R T ~ ^ a ? a
Sustituyendo p a = p - p v y teniendo en cuenta que el cociente entre los pesos moleculares
del agua y el aire seco vale aproximadamente 0,6 2 2 , esta expresin se puede escribir
co = 0 ,6 2 2 V
P~Pv
(12.43)
La com posicin del aire hm edo se puede describir tam bin en trm inos de la hume
dad relativa <>, definida com o el cociente de la fraccin molar del vapor de aguayv en una
humedad relativa
muestra de aire hm edo determinada y la fraccin molar y vsat en una m uestra de aire
hm edo saturado a la misma temperatura y presin de la mezcla
y v, s a t' T,p
Humedad
relativa
Temperatura
Sensor
H = Ha + Hv = maha + mjiy
(12.45)
656
entalpia de la mezcla
ma
ma v
(12.46)
Las entalpias del aire seco y del vapor de agua que figuran en la Ec. 1 2 .4 6 se determinan a
la temperatura de la mezcla. Para calcular la energa interna del aire hm edo se puede uti
lizar un enfoque similar al utilizado para calcular la entalpia.
Si se consultan las tablas del vapor de agua o el diagrama de M ollier para el agua, se
com prueba que la entalpia del vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones de vapor
est muy prxima a la del vapor saturado a la tem peratura que se encuentre la mezcla. Por
tanto, la entalpia del vapor de agua hv en la Ec. 1 2.46 se puede tom ar com o h( a la tem pe
ratura dada. Es decir,
K ~ hg( T )
(12.47)
Esta aproxim acin se utiliza en el resto del captulo. Los valores de entalpia para el vapor
de agua com o gas ideal (Tabla A -23) no se usan para obtener hwya que el valor cero asig
nado a la entalpia difiere del asignado en las tablas de vapor. Esta diferencia en las referen
cias puede inducir a error al estudiar sistemas que contengan a la vez vapor de agua y una
fase slida o lquida del agua. La entalpia del aire seco, fta, se puede obtener de la corres
pondiente tabla de gas ideal, Tabla A -22, ya que el aire es gas en todos los estados con si
derados y el modelo de gas ideal en estos estados es una buena aproximacin.
En el clculo de la entropa del aire hm edo, la contribucin de cada com ponente se
determina a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del com ponente en la mezcla.
Utilizando la Ec. 6.19, se puede m ostrar fcilm ente que la entropa especfica del vapor de
agua viene dada por sv (T, pY) - 5g (T) - R ln <p, donde sg es la entropa especfica del vapor
saturado a la tem peratura T en las tablas de vapor de agua y <pes la humedad relativa.
1 2 .5 .3
T R A T A M IE N T O D E L A IRE H M E D O E N C O N T A C T O C O N A G U A
L Q U ID A
Hasta aqu nuestro estudio de psicrometra se ha efectuado com o una aplicacin de los prin
cipios de las mezclas de gases ideales desarrollada en la primera parte de este captulo. Sin
em barga muchos sistemas de inters estn compuestos de aire hmedo en contacto con
agua en fase lquida (o slida). Estudiar estos sistemas exige consideraciones adicionales.
La Fig. 12.5 muestra un recipiente que contiene agua lquida por encim a de la cual hay
aire hm edo. Si no se perm iten otras interacciones con el entorno, el lquido se evaporar
hasta que la fase gaseosa se sature y el sistem a alcance un estado de equilibrio. Para
m uchas aplicaciones de ingeniera, los sistemas consistentes en aire hm edo en equilibrio
con una fase lquida de agua se pueden describir de forma sencilla y exacta con las siguien
tes idealizaciones: (1) El aire seco y el vapor de agua se com portan com o gases ideales inde
pendientes. (2) El equilibrio entre las fases lquida y gaseosa del agua no se ve perturbado
de forma apreciable por la presencia del aire. E n consecuencia, la presin parcial del vapor
de agua es igual a la presin de saturacin del agua correspondiente a la temperatura de la
mezcla. Consideraciones sem ejantes se pueden aplicar a sistemas consistentes en mezclas
de aire hm edo en equilibrio con agua slida. Realm ente, la presencia del aire altera la pre
sin parcial del vapor respecto de la presin de saturacin en una pequea cantidad cuya
magnitud se calcula en la Sec. 14.6.
1 2 .5 .4
P U N T O D E R O C O
U n aspecto relevante del com portam iento del aire hm edo es que puede ocurrir una co n
densacin parcial del vapor de agua cuando se reduce la temperatura. Este fenm eno se
observa habitualm ente en la condensacin de vapor sobre las ventanas en invierno y sobre
las tuberas que transportan agua fra. La form acin del roco sobre la hierba es otro ejem
plo familiar. Para estudiar esto, considrese un sistema cerrado consistente en una muestra
Pgl
Pv 1 <P gl
Temperatura inicial
Estado inicial
del vapor de agua
Temperatura de roco
< Pvl
Temperatura final
Estado
inicial
Condensado:
lquido saturado
a la temperatura final
12.6
Estado
final
657
658
temperatura de roco
PRO BLEM A
de aire hm edo enfriado a presin constante, tal y com o se presenta en la Fig. 12.6. El
diagrama de propiedades que se da en esta figura identifica los estados del vapor de agua.
Inicialm ente el vapor de agua est sobrecalentado en el estado 1. E n la primera fase del
proceso de enfriam iento tanto la presin com o la com posicin del aire hm edo perm ane
cen constantes. Por tanto, ya que p v = y yp, la presin parcial del vapor de agua permanece
constante, y el vapor de agua se enfra a pY constante del estado 1 al estado d, llamado punto
de roco. La tem peratura de saturacin correspondiente a pv se denomina temperatura de
roco. Esta temperatura se seala en la Fig. 12.6.
E n la parte siguiente del proceso de enfriam iento, el sistema se enfriar por debajo de
la temperatura de roco y parte del vapor de agua presente inicialm ente condensar. E n el
estado final, el sistem a estar com puesto por una fase gaseosa de aire hm edo y agua
lquida en equilibrio con ella. E l vapor que perm anece se puede considerar saturado a la
temperatura final, estado 2 de la Fig. 12.6, con una presin parcial igual a la presin de
saturacin p %2 correspondiente a esta temperatura. El condensado ser lquido saturado a
la tem peratura final, estado 3 de la Fig. 12.6. N ote que la presin parcial del vapor de agua
en el estado final, >g2, es m enor que su valor inicial, p w. La presin parcial disminuye por
que la fraccin molar del vapor de agua presente en el estado final es m enor que la inicial
debido a la condensacin.
E n los siguientes dos ejem plos veremos el empleo de varias propiedades psicrom tricas
introducidas previamente. Los ejem plos consideran, respectivamente, el enfriam iento de
aire hm edo a presin constante y a volum en constante.
E N FR IA M IE N T O D E AIRE H M E D O A P R E SI N C O N S T A N T E
Una muestra de 1 kg de aire hmedo inicialmente a 21C, 1 atm y 70% de humedad relativa se enfra a 4,5C mante
niendo constante la presin. Determine (a) la humedad especfica inicial, (b) la temperatura de roco, en C, (c) la can
tidad de agua que se condensa, en kg.
SO L U C I N
Conocido: Una muestra de 1 kg de aire hmedo se enfra a una presin constante de la mezcla, de 1 atm desde 21C
hasta 4,5C. La humedad relativa inicial es del 70%.
Se debe hallar:
La humedad especfica inicial, la temperatura de roco, en C, y la cantidad de agua que se condensa, en kg.
p gl = 0,025 atm
p wi = 0,017 atm
fi# * * . 12.7
Consideraciones e hiptesis:
1.
La muestra de 1 kg de aire hmedo se toma como un sistema cerrado. La presin del sistema permanece constante
a 1 atm.
2.
La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada componente de la mezcla se com
porta como un gas ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3.
Cuando el agua est presente en fase lquida, el vapor de agua existe como vapor saturado a la temperatura del sis
tema. El lquido presente es lquido saturado a la temperatura del sistema.
Anlisis:
(a) La humedad especfica inicial se puede calcular con la Ec. 12.43. sta requiere la presin parcial del vapor de agua
pvi que se puede encontrar a partir de la humedad relativa dada y de pg que aparece en la Tabla A-2 a 21 C.
Pwi = <PPg = (0,7) (0,025 atm) = 0,017 atm
Sustituyendo valores en la Ec. 12.43
0,622 - 0 01- ^ ! = 0,011, kg(.vaPOT)
V l-0 ,0 1 7 y
kg (aire seco)
(b) La temperatura de roco es la de saturacin correspondiente a su presin parcial, pyX. Interpolando en la Tabla A-2
se obtiene T = 15,6C. Esta temperatura de roco se representa en la figura de propiedades adjunta.
(c) La cantidad de condensado, m^, es igual a la diferencia entre la cantidad inicial de vapor de agua en la muestra, mvX,
y la cantidad final de vapor de agua, mv2. Es decir,
= m v l - v2
Para calcular mvl hay que tener en cuenta que el sistema consiste inicialmente en 1 kg de aire seco y vapor de agua,
de manera que 1 kg = ma + mvl, donde ma es la masa de aire seco presente en la muestra. Con ^ = mvi/ma resulta
flvl
1
1 kg = _ + mvl = mn
+ 1
Despejando mvl,
1 kg
m . = -----------VI
(\l(Ox) + \
-0 8 3 ) = o QQ52
(vapor)
^1.
0,0083y
0,0083y
k
kg(aireseco)
g(aireseco
659
660
La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla tpica de aire hmedo es apreciablemente menor que la de aire
seco presente.
En el estado final, el ttulo de la mezcla bifsica lquido-vapor de agua es x = 0,0051/0,0109 = 0,47 (47%). La humedad
relativa de la fase gaseosa es del 100%.
PRO BLEM A
E N FR IA M IE N T O D E AIRE H M E D O A V O L U M E N C O N S T A N T E
Una mezcla de aire y vapor de agua est contenida en un recipiente cerrado y rgido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120C
y 0 = 10%. La mezcla se enfra a volumen constante hasta que su temperatura se reduce a 22C. Determine (a) la tem
peratura de roco del estado inicial, en C, (b) la temperatura a la cual comienza la condensacin, en C, y (c) la cantidad
de agua condensada, en kg.
SO L U C I N
Conocido: Un depsito rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <t>= 10% se enfra a 22C.
Se debe hallar: La temperatura de roco del estado inicial, en C, la temperatura a la cual empieza la condensacin, en
C, y la cantidad de agua condensada, en kg.
Datos conocidos y diagramas:
- Frontera
Fiwui .12.2
Consideraciones e hiptesis:
1.
2
3.
El contenido del depsito se toma como sistema cerrado. El volumen del sistema permanece constante.
La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta
como un gas ideal que existiera l solo en todo el volumen que ocupa la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua se encuentra como vapor saturado a la temperatura
del sistema. El lquido est saturado a la temperatura del sistema.
661
Anlisis:
(a) La temperatura de roco en el estado inicial es la temperatura de saturacin a la presin parcial pvl. Con la humedad
relativa dada y la presin de saturacin a 12C de la Tabla A-2
pvl = 0, ?gl = (0,10) (1,985) = 0,1985 bar
Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene una temperatura de roco de 60C, que es la temperatura a la que la conden
sacin empezara si el aire hmedo se enfriara a presin constante.
(b) El agua, tanto si existe como vapor solamente o como mezcla bifsica lquido-gas, ocupa todo el volumen que per
manece constante. Por tanto, al ser constante la masa total de agua, el agua sufre un proceso iscoro ilustrado en el
diagrama T-v adjunto. En el proceso de 1 a 1' el agua existe slo como vapor. En el proceso l'-2 , existe como mezcla
bifsica lquido-vapor. Ntese que la presin no permanece constante durante el proceso de enfriamiento del estado
1 al estado 2 .
El punto 1' en el diagrama T-v indica el estado en el que el vapor de agua alcanza la saturacin por primera vez. La
temperatura de saturacin en este estado se designa T'. Enfriando a una temperatura menor a T se provoca la con
densacin de parte del vapor de agua presente. Puesto que el estado 1 ' es de saturacin, la temperatura T se puede
encontrar interpolando en la Tabla A-2 con el volumen especfico del agua en este estado. El volumen especfico del
vapor en el estado 1 ' es igual al volumen especfico del vapor en el estado 1 , calculable con la ecuacin del gas ideal.
Vvl
_ (R /M V) T X _ / 8314 N m\ f
393K
A
Pv:
l 18 kg k J V0,1985 X 105N/m2J
m3
= 9,145 22kg
La cantidad de condensado es igual a la diferencia entre las cantidades inicial y final de vapor de agua presente. La
masa de vapor de agua presente al principio es
V
35 m 3
_
mvi = = f t t t f Ti ~ 3,827 kg
vl
z>vl
9,145 m3/kg
5
La masa de vapor de agua al final se puede determinar a partir del ttulo. En el estado final, el agua forma una mezcla
bifsica lquido-vapor cuyo volumen especfico vale 9,145 m 3/kg. Utilizando este valor, el ttulo x 2 de la mezcla
lquido-vapor se puede obtener como
*2
donde vt2y vg2 son, respectivamente, los volmenes especficos del lquido y vapor saturados a T 2 = 22C.
Utilizando el ttulo junto con la cantidad total de agua presente, 3,827 kg, la masa de vapor de agua contenida en
el sistema en el estado final es
Cuando una mezcla de aire hmedo se enfra en un proceso a volumen constante, la temperatura a la cual empieza
la condensacin no es la temperatura de roco del estado inicial. En este caso la condensacin comienza a los 56C,
pero la temperatura de roco en el estado inicial, calculada en la parte (a) es 60C.
662
Frontera
Aire
hmedo i
Aire hmedo
a*
ma, mv2
12.7
12.6
Balance de masa.
(aire seco)
(agua)
Para simplificar, al flujo msico constante de aire seco se le denom ina ma. Los flujos msi
cos del vapor de agUa pueden expresarse en funcin de las humedades especficas com o
rhv\ = f f l j ij y rhv2 = co2 m a. C on estas expresiones, el balance de masa para el agua
resulta
mw = ma{co2 - (ox)
Cuando se aade agua en 3 ,
(agua)
(12.48)
(12.49)
12.6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE
E n esta ecuacin, las corrientes de aire hm edo de entrada y salida se consideran mezclas
de gases ideales, formadas por aire seco y vapor de agua.
La Ec. 12.49 puede escribirse en una forma que es particularmente conveniente para
el anlisis de los dispositivos para aire acondicionado. E n primer lugar, con la Ec. 1 2.47
las entalpias del vapor de agua de entrada y salida se pueden calcular com o las entalpias
del vapor saturado correspondientes a las temperaturas T x y T2, respectivamente, dando
0 = vc + (ma hal + mvl /zgl ) + mwhv/- (m a h a2 + m y2 h%2)
E ntonces, con mvl = co-l rha y rhv2 = 2
(12.50)
0 = vc +
(K \
h a2) +
1 h g\ + ( 2 -
l) K
2 h
g2
(12.51)
E l primer trm ino subrayado de la Ec. 12.51 se puede calcular con la Tabla A -22 que
da las propiedades del aire com o gas ideal. O tra forma alternativa de calcular este trmino
es mediante la expresin hal - ha2 = cpa (T x - T2), donde cpa es el calor especfico del aire
seco tomado constante, ya que son pequeas las diferencias de temperatura que se
encuentran norm alm ente en los dispositivos considerados. El segundo trm ino subrayado
de la E c. 12.51 se puede calcular utilizando los datos de las tablas de vapor ju n to con los
valores conocidos de cox y Oh.
E jlfb fe
12
P R O B L EM A
En un conducto entra aire hmedo a 10C, con un 80% de humedad relativa y un caudal de 150 m 3/min. La mezcla se
calienta al circular por el conducto y sale a 30C. No se quita ni se aade humedad al aire, y la presin de la mezcla per
manece aproximadamente constante a 1 bar. En estado estacionario, determine (a) el calor intercambiado por unidad de
tiempo, en kj/min, y (b) la humedad relativa a la salida. Se ignoran los cambios en las energas cintica y potencial.
663
664
S O L U C I N
Conocido: Una corriente de aire hmedo que entra en un conducto a 10C y 0 = 80% , con un caudal de 150 m3/min,
se calienta a presin constante y sale a 30C. No se aade ni se retira humedad.
Se debe hallar:
f i p * .12.*
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida se desprecian y Wvc = 0.
3.
Las corrientes de aire entrante y saliente se pueden considerar mezclas de gases ideales.
Anlisis:
(a)
El calor intercambiado v c se puede determinar con los balances de masa y energa. En estado estacionario, las
cantidades de aire seco y vapor de agua contenidos en el volumen de control no varan. Por tanto, los flujos msicos
de entrada y salida de cada componente deben ser iguales. Es decir,
=
< i = <2
(aire seco)
(agua)
Por sencillez, los flujos msicos constantes de aire seco y vapor de agua se denominan, respectivamente, ma y mv.
De estas consideraciones se puede concluir que la humedad especfica es la misma a la entrada que a la salida: a> = cfy.
El balance de energa para estado estacionario se reduce, por la hiptesis 2, a
o
0 = vc - Fvc + (ma/za! + mvhn ) - (ma/za2 + mvhv2)
%
Al escribir esta ecuacin, las corrientes de entrada y salida de aire hmedo se consideran mezclas de gases ideales.
Despejando VC
vc =
ra(/za2 - /zal)
rhv(h w2 - hn )
vc
se puede escribir en
12.6 APLICACIN DE LOS BALANCES DE MASA Y ENERGA A LOS SISTEMAS DE ACONDICIONAMIENTO DE AIRE
Para calcular v c con esta expresin se necesitan las entalpias especficas del aire seco y del vapor de agua a la entrada
y a la salida, el flujo msico de aire seco y la humedad especfica.
Las entalpias especficas del aire seco se toman de la Tabla A-22 a las temperaturas de entrada Tx y de salida T2,
respectivamente: ftal = 283,1 kj/kg, h2 = 303,2 kj/kg. Las entalpias especficas del vapor de agua se obtienen utilizando
hv~hy los datos de laTabla A-2 a Tt y ^respectivamente: hgl = 2519,8 kj/kg, hg2 = 2556,3 kj/kg.
El flujo msico de aire seco se puede determinar a partir del caudal de entrada (AC) 1
.
(AC)!
m, = -------al
En esta ecuacin, t>al es el volumen especfico del aire seco calculado a Tx y a la presin parcial del aire seco pal.
Usando la ecuacin de estado del gas ideal
(R/M )T,
y al =
------------------
La presin parcial pal se puede determinar con la presin de la mezcla p y con la presin parcial del vapor de agua
Pv\:Pa\ =P~Pvi - Para calcularpvl hay que utilizar el dato de la humedad relativa a la entrada y la presin de saturacin
a 10C tomada de la Tabla A-2
Pyi = 0i Pg\= (0/8) (0,01228 bar) = 0,0098 bar
Puesto que la presin de la mezcla es 1 bar, se deduce que pal = 0,9902 bar. El volumen especfico del aire seco es
entonces
8314 N m
(283 K)
_ (2 8 ,9 7 k g -K
Vil
(0,9902 X 10s N/m2)
0,82 m3/kg
= 182,9 kg/min
= 0,00616
kg (vaP r>
kg(aire seco)
(b) Los estados del vapor de agua en la entrada y salida del conducto se localizan en el diagrama T-v adjunto. Tanto la
composicin como la presin del aire hmedo permanecen constantes, de manera que la presin parcial del vapor
de agua a la salida es igual a la de la entrada: pv2 = pv = 0,0098 bar. La humedad relativa en la salida es por tanto
665
666
El primer trmino subrayado en la ecuacin de Qvc en la parte (a) se calcula con las entalpias especficas de la tabla
del aire como gas ideal, Tabla A-22. Los datos de las tablas de vapor se utilizan para calcular el segundo trmino
subrayado. Ntese que las diferentes referencias del valor cero asignado a la entalpia de ambas tablas se anulan
debido a que ambos trminos contienen solamente diferencias de entalpia. Puesto que el calor especfico cpa del aire
seco vara muy levemente en el intervalo de 10 a 30C (Tabla A-20), el cambio en entalpia especfica del aire seco se
puede calcular con exactitud con cp! = 1,005 kJ/kg-K.
No se aporta ni elimina agua al pasar el aire hmedo por el conducto a presin constante; consecuentemente, tanto la
humedad especfica com o las presiones parciales pwypa permanecen constantes. Sin embargo, la humedad relativa
disminuye al aumentar la presin de saturacin con el aumento de temperatura entre la entrada y la salida:
Para el estudio de sistemas cerrados com puestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua no se necesitan conceptos bsicos adicionales. El Ejem plo 1 2 .1 0 contem pla algunos
aspectos especiales del uso de la conservacin de la masa y la energa para el anlisis de
esta clase de sistemas. Consideraciones sem ejantes se pueden utilizar para estudiar otros
sistemas cerrados que contengan aire hmedo.
12.10
PRO BLEM A
C L C U L O D E LA T R A N SF E R E N C IA D E C A L O R EN E L E N F R IA M IE N T O D E AIRE
H M ED O A V O LU M EN C O N STA N TE
Una mezcla de aire y vapor de agua ocupa un recipiente cerrado y rgido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120C y t>=
10%. La mezcla se enfra hasta alcanzar una temperatura de 22C. Determine el calor cedido en el proceso, en kj.
SO L U C I N
Conocido: Un recipiente rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <>= 10%, se enfra hasta 22C.
Se debe hallar:
Consideraciones e hiptesis:
1.
El contenido del recipiente se toma com<j un sistema cerrado. Su volumen permanece constante.
2.
La fase gaseosa se considera una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas
ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3.
Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua existe como vapor saturado y el lquido como lquido
saturado, ambos a la temperatura del sistema.
4.
No se realiza trabajo durante el proceso de enfriamiento y no hay variacin en las energas cintica y potencial.
Anlisis:
La simplificacin del balance de energa para sistemas cerrados segn la hiptesis 4 lleva a
o
a u = o -y
667
Q = U 2- U X
donde
En estas ecuaciones los subndices a,v y w denotan, respectivamente, aire seco, vapor de agua y agua lquida. La energa
interna especfica del vapor de agua en el estado inicial se puede aproximar por la del vapor saturado a Tx. En el estado
final, el vapor de agua se supone que se encuentra como vapor saturado, de manera que su energa interna especfica es
Ug a T2. El agua lquida en el estado final est saturada, de manera que su energa interna especfica es a T2.
Agrupando las tres ltimas ecuaciones
La masa de aire seco, ma, se puede obtener utilizando la ecuacin de estado del gas ideal junto con la presin parcial
del aire seco en el estado inicial obtenida de la solucin del Ejemplo 12.8
Paiv
_ [(1,5 - 0,1985) X 105 N/m2] (35 m 3)
( R / M ^ T ,)
(8314/28,97 N -m / k g -K ) (393 K)
= 40,389 kg
Entonces, calculando las energas internas del aire seco y del agua con las Tablas A-22 y A-2, respectivamente
O = 40,389 (210,49 - 281,1) + 0,681 (2405,7) + 3,146 (92,32) - 3,827 (2529,3)
= -2 8 5 1 ,8 7 + 1 6 3 8 ,2 8 + 290,44 - 9679,63 = - 10,603 kj
Los valores de mvl, mv2 y mw2 son los de la solucin del Ejemplo 12.8.
El
12.7
El primer trmino subrayado en la ecuacin de 0 se calcula con las energas internas especficas de la Tabla A-22
del aire como gas ideal. Los datos de las tablas de vapor se usan para calcular el segundo trmino subrayado. Las
diferentes referencias del valor cero asignado a las energas internas en ambas tablas se anulan porque ambos trmi
nos suponen slo diferencias de energas internas. Puesto que el calor especfico cm del aire seco vara slo ligeramente
en el intervalo de 120 a 22C (Tabla A-20), la variacin de la energa interna especfica del aire seco se puede calcular
de forma alternativa utilizando un valor de cm constante. Se deja como ejercicio.
(12.52)
668
E n esta ecuacin, h{ y /zg designan a las entalpias del agua lquida saturada y del vapor de
agua saturado, respectivamente, obtenidas de las tablas de vapor a las temperaturas que se
indican. Las entalpias del aire seco ha se pueden obtener de la tabla de gas ideal del aire.
Alternativamente, ha(Ts) - ha{T) = cpa(TsarT), donde cpa es un valor constante apropiado
para el calor especfico del aire seco. La humedad especfica co' de la Ec. 12.52 es
oj '
= 0 ,6 2 2
p ( T .)
Z, '
P ~ P g ( T sa)
(12.53)
temperatura de
saturacin adiabtica
La Fig. 12.8 muestra el esquema y la representacin del proceso que ocurre en un satura
dor adiabtico, que es un dispositivo de dos entradas y una salida a travs del cual circula
aire hm edo. Se supone que el dispositivo opera en estado estacionario y sin intercam bio
de calor apreciable con su entorno. U na mezcla aire-vapor de agua de humedad especfica
desconocida entra en el saturador adiabtico a presin p y temperatura T conocidas.
A medida que la mezcla avanza por el dispositivo, entra en contacto con una capa de agua
lquida. Si la mezcla entrante no est saturada (<j>< 1 0 0 % ), parte del agua se evaporar. La
energa necesaria para evaporar el agua proceder del aire hm edo, que reducir su tem
peratura al ir atravesando el conducto. Si ste es suficientem ente largo, la mezcla estar
saturada a su salida (0 = 100% ). Puesto que se alcanza la saturacin sin intercam bio de
calor con el entorno, la temperatura de la mezcla saliente se denom ina temperatura de
saturacin adiabtica. Com o se indica en la Fig. 12.8, se aade un flujo estacionario de
agua de reposicin a la tem peratura Tsa al m ismo ritmo que se va evaporando. La presin
de la mezcla se supone constante a lo largo de su paso por el dispositivo.
M ezcla saturada
rA ir e hmedo
p.T .w
ras,
co\ p
i"_ _ _ _ _ _ _ j
Agua de reposicin,
lquido saturado a r sa,
flujo m sico = m mv
()
f^wu. 12.9
(b)
Anlisis. Se puede obtener la Ec. 12.52 para la humedad especfica co del aire entrante
com o funcin de p, T y Tsa utilizando la aproximacin del volum en de control establecida
en la Sec. 12.6. En estado estacionario, el flujo msico de aire entrante, ma, es igual al de
aire saliente. El flujo msico de agua de reposicin es la diferencia entre los valores de
salida y entrada del flujo msico de vapor, representados por mv y m'v, respectivamente.
Estos flujos m sicos se indican en la Fig. 12.8a. E n estado estacionario, el balance de ener
ga se reduce a
(?72a /?a + m v h y ) aire hmedo
entrante
[O ^ v
^v)
agua de
reposicin
Varias simplificaciones subyacen en esta expresin: Cada una de las dos corrientes de aire
hm edo se trata com o una mezcla de gases ideales de aire seco y vapor de agua. La trans
ferencia de calor al entorno se supone despreciable. No hay trabajo Wvc, y las variaciones
de energa cintica y potencial se desprecian.
Dividindolo por el flujo msico de aire seco, m a, el balance de energa se puede escri
bir por unidad de masa de aire seco com o
(/2a + ft)fe g )aire hraedo + [(t)
entrante
CO) hf ] agUa j e
~~
(h
reposicin
(12.54)
saliente
mezclas se puede utilizar en la Ec. 12.52 la temperatura de bulbo hmedo en lugar de la temperatura
de saturacin adiabtica. E n aire hm edo alejado de estas condiciones habituales o en mez
clas diferentes de gas-vapor, los valores de las temperaturas de saturacin adiabtica y de
bulbo hm edo no resultan, en general, tan aproximadas.
La temperatura de bulbo hmedo se mide en un term m etro de bulbo hm edo, que es
un term m etro ordinario de lquido en vidrio cuyo bulbo est rodeado por una muselina
humedecida con agua. El trm ino temperatura de bulbo seco se refiere a la temperatura
medida por un term m etro com n colocado en la mezcla. A m enudo un term m etro de
bulbo hm edo se m onta conjuntam ente con otro de bulbo seco sobre un soporte para for
mar un instrum ento llamado psicrmetro. Al psicrm etro de la Fig. 12.9a se le hace girar
temperatura de
bulbo hmedo
temperatura de
bulbo seco
psicrmetro
669
670
Termmetro de
bulbo seco
Termmetro de
bulbo hmedo
Entrada
de aire
Ventilador
accionado
con una
batera
Interruptor
Salida de aire
f-tym
12.*)
Psicrmetros.
en el seno del aire cuya humedad especfica w se quiere determinar. Esto induce la circu
lacin del aire sobre los dos term m etros. E n el psicrm etro de la F ig.12.9b el flujo de aire
se fuerza mediante un ventilador accionado con una batera. Si el aire no est saturado, el
agua de la m echa del term m etro de bulbo hm edo se evapora y la temperatura del agua
desciende por debajo de la del bulbo seco. Al final se alcanza una situacin estacionaria en
el term m etro de bulbo hmedo. Las temperaturas de bulbo seco y hm edo se leen en los
term m etros respectivos. La temperatura de bulbo hm edo depende de los ritmos de las
transferencias de calor y masa entre la m echa hmeda y el aire. Puesto que stos dependen
a su vez de la geometra del term m etro, la velocidad del aire, la temperatura del agua
suministrada, y otros factores, la temperatura del bulbo hm edo no es una propiedad de
la mezcla.
El Ejem plo 12.11 ilustra el uso de datos del psicrmetro.
PRO BLEM A
E L U SO D E D A T O S D E B U L B O SE C O Y B U L B O H M E D O
Un psicrmetro indica que en un aula la temperatura de bulbo seco es 20C y la de bulbo hmedo 16C. Determinar la
humedad especfica y la humedad relativa si la presin es 1 bar.
SO L U C I N
Conocido:
Las temperaturas de bulbo seco y bulbo hmedo en un aula donde la presin es 1 bar.
Se debe hallar:
671
Anlisis: La humedad especfica co se puede determinar con la Ec. 12.52. El valor de co' en esta ecuacin se halla utili
zando
de la Tabla A-2 a la temperatura de bulbo hmedo
= 0,622 f 0^ 1 8 1 8 ^ = 0 ; 0 n kg (vapor)
V l- 0 ,0 1 8 1 8 y
kg(aireseco)
Entonces, sustituyendo en la Ec. 12.52 la humedad especfica co, es
_ (290,3 - 293.3) + 0,0 1 1 (2 4 6 3 ,6 ) _ n nnfV7 kg (vapor)
2538,1 - 67,19
, U kg(aire seco)
donde las entalpias se obtienen de las Tablas A-2 y A-22 y la temperatura de bulbo hmedo se utiliza en lugar de la de
saturacin adiabtica.
La humedad relativa se puede calcular con la Ec. 12.44. Primero, se obtiene una expresin de la presin parcial del
vapor de agua resolviendo la Ec. 12.43
cop
co+ 0,622
Sustituyendo los valores conocidos,
(0,00 9 7 )(1 )
= 0,0154 bar
(0,0097 + 0,622)
Por tanto, con p a 20C sacado de la Tabla A-2,
pv _ 0,0154 _
V% ~ (^0234 _ 0,656 ( 6 5 ,6 /)
En este caso, la relacin suministrada por la Ec. 12.52 se utiliza para obtener para una cantidad fija de aire hmedo,
un sistema cerrado. Sin embargo, la misma expresin se puede aplicar a la determinacin de la humedad especfica
del aire hmedo que entre o salga de un volumen de control. Todo lo que se necesita en cualquier caso es la tem
peratura T, la presinp, y la temperatura de bulbo hmedo Tbh, que se emplea en lugar de Tsa en la Ec. 12.52.
12.8
DIAGRAMAS PSICROMTRICOS
Los diagram as psicromtricos proporcionan la representacin grfica de varias propiedades im portantes del aire hm edo. Sus aspectos ms importantes se muestran en la Fig.
12.10. E n la Fig. A -9 se presenta un diagrama com pleto en el SI. Este tipo de diagramas se
limita a una presin de la mezcla de 1 atmsfera, pero se pueden elaborar diagramas para
otras presiones. Cuando la presin de la mezcla difiere slo ligeramente de 1 atm, la Fig.
A -9 resulta suficientem ete exacta para su uso en anlisis ingenieriles. E n este texto se igno
ran esas diferencias.
Considerem os varias caractersticas del diagrama psicrom trico:
E n relacin a la Fig. 12.10, ntese que en abscisas figura la tem peratura de bulbo
seco y en ordenadas la humedad especfica. E n los diagramas en el SI, la temperatura
se da en C y co en kg, o g, de vapor de agua por kg de aire seco.
La Ec. 12.43 m uestra que para una presin determinada de la mezcla existe una
correspondencia directa entre la presin parcial del vapor de agua y la humedad
especfica. E n consecuencia, la presin del vapor tam bin puede aparecer en orde
nadas, com o se ilustra en la Fig. 12.10.
diagramas
psicromtricos
672
Las curvas de humedad relativa constante tam bin se dibujan en los diagramas psicrom tricos. E n la Fig. 1 2.10 se sealan las curvas para 0 = 1 0 0 % , 5 0 % y 10 % . Ya
que el punto de roco es el estado en el que la mezcla se satura al enfriarla a presin
de vapor constante, la temperatura de roco de un estado determinado del aire
hm edo se puede determinar trazando una lnea de a>constante (py constante) hasta
la lnea de saturacin, </>= 1 0 0 % . Las temperaturas de roco y de bulbo seco coin ci
den para estados sobre la curva de saturacin.
Los diagramas psicrom tricos tam bin dan los valores de la entalpia de la mezcla por
unidad de masa del aire seco en la mezcla: ha + cohv. En la Fig. A -9 la entalpia de la
mezcla tiene unidades de k j por kg de aire seco. Los valores num ricos proporcio
nados por dicha grfica utilizan los siguientes estados y valores de referencia: la
entalpia del aire seco ha se determina respecto del valor cero a 0 C y no a 0 K com o
en la T abla A -22. Por tanto, en lugar de la Ec. 3 .4 9 utilizada para obtener los datos
de entalpia de la Tabla A -22, se emplea la siguiente expresin para calcular la ental
pia del aire seco utilizada en el diagrama psicrom trico:
cpa d T = cpaT ( C )
(12.55)
273,15 K
donde cpa es un valor constante del calor especfico del aire seco y T(C) designa la
temperatura en C. E n el rango de temperaturas de la Fig. A -9, cpa se pueden tom ar
com o 1,005 kJ/kg-K. E n la Fig. A -9 la entalpia del vapor de agua
se evala com o
673
E jb rh fto 1 2 - 1 2
P R O B L EM A
U SO D E L DIAGRAM A P SIC R O M T R IC O
Ftyvi .12.12
Consideraciones e hiptesis:
Anlisis: El calor transferido v c puede calcularse con los balances de masa y de energa como en el Ejemplo 12.9. Los
detalles de la resolucin mediante el diagrama psicromtrico sern diferentes.
Segn se indica en el esquema adjunto del diagrama psicromtrico, el estado del aire hmedo a la entrada queda de
finido por la humedad relativa
= 80% y la temperatura de bulbo seco de 10C. De la solucin del Ejemplo 12.10, sa
bemos que la humedad especfica tiene el mismo valor a la entrada que a la salida. Por tanto el estado del aire a la salida
se fija por <3^ =
y una temperatura de bulbo seco de 30C.
Reduciendo el balance de energa como en el Ejemplo 12.9, resulta
vc
Con mv = ma
vc = ma [(fca + cohw)2 - (/za +
Calcular v c con esta expresin exige conocer los valores de la entalpia de la mezcla (h. + cohy) a la entrada y a la
salida. stos se pueden determinar inspeccionando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, como (fea + cohv)x = 25,7 kj/kg
(aire seco) y (fta + ahv)2 = 45,9 kj/kg (aire seco).
Utilizando el valor del volumen especfico del diagrama en el estado de entrada, conjuntamente con el caudal dado
en la entrada, el flujo msico de aire seco obtenido es
Tfla -
1 5 0 m 3/min
nn ,
N
0,81 m 3/kg(aire seco)
1 oc kg (aire seco)
iOO
.
min
min
que coincide prcticamentecon el resultado del Ejemplo 12.9, como era de esperar.
La presin de la mezcla, 1 bar, difiere ligeramente de la presin, 1 atm, con la que se ha construido el diagrama psi
cromtrico. La diferencia se desprecia.
12.9
Serpentn
(<*)
ib)
12.11 Deshumidificacin con calentamiento, (a) Esquema del equipo. (b) Representacin del
proceso en el diagrama psicromtrico.
12.9.1
DESHUMIDIFICACIN
Cuando una corriente de aire hm edo se enfra a presin de la mezcla constante hasta una
tem peratura inferior a la de roco, parte del vapor de agua presente al principio se-con
densa. La Fig. 12.11 muestra el esquema de un deshumidificador que utiliza este principio.
El aire hm edo entra en el estado 1 y circula a travs de un serpentn de refrigeracin por
el que circula un refrigerante o agua fra. Parte del vapor de agua inicialm ente presente en
el aire hm edo se condensa, y el aire hm edo sale del deshumidificador saturado en el
estado 2. Aunque el agua condensa a varias temperaturas, se considera que el agua co n densada se enfra hasta T 2 antes de salir del deshumidificador. Puesto que el aire saliente
del deshumidificador est saturado a una tem peratura inferior a la del aire entrante, no
ser adecuado para utilizarlo directamente en espacios habitados. Sin em bargo, pasndolo
por la seccin calefactora subsiguiente, puede llevarse a un estado que la mayor parte de
los ocupantes considere confortable. Tracem os el procedim iento para calcular los flujos
msicos de salida del condensado y de circulacin del refrigerante.
(aire seco)
mn = rhw + mv2
(agua)
El flujo msico com n de aire seco se representa por ma. D espejando el flujo m sico de
condensado
mw = mvl - mv2
675
676
Usando mvl = mxma y mv2 = (o2ma, la cantidad de agua condensada por unidad de
masa de aire seco circulante es
Esta expresin exige conocer las humedades especficas cc^y cfy- Puesto que no se aade ni
retira humedad en la seccin calefactora, se puede concluir de la conservacin de la masa
que a>2 = 0), de manera que co^ se puede utilizar en la ecuacin anterior en lugar de oh-
Balance de energa. E l flujo msico del refrigerante que circula por el serpentn, m r, se
puede relacionar con el de aire seco, m a, mediante un balance de energa aplicado a la sec
cin de deshumidificacin. C on W vc = 0 , intercam bio de calor con el entorno despre
ciable y variaciones de las energas cintica y potencial inapreciables, el balance de energa
en estado estacionario se reduce a
0 =
m r (/ze -
hs) +
( m ahal +
mv hn )
m w /zw -
(m ah a 2
m v 2 /zv 2 )
donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan com o los valores
correspondientes al vapor saturado a las temperaturas T x y T2, respectivamente. Puesto
que se supone que el condensado a la salida es lquido saturado a T 2, /zw = hf2. D e esta
ecuacin se puede despejar el flujo m sico de refrigerante por unidad de flujo msico de
aire seco circulante
mr _ (^al ~ ^a2)
W2a
El diagrama psicrom trico adjunto, Fig. 12.11 b, ilustra aspectos im portantes del pro
ceso considerado. Segn se indica en el diagrama, el aire hm edo se enfra primero desde
el estado 1, cuya tem peratura es 7\ y su humedad mlr al estado 2, donde la mezcla est
saturada (02 = 100 % ), la temperatura es T 2 < T x y la humedad especfica c<^ < coj. E n el pro
ceso de calentam iento subsiguiente, la humedad especfica perm anece constante,
y la tem peratura aum enta a T3. Puesto que los estados intermedios no son de equilibrio,
estos procesos se indican en el diagrama psicrom trico por lneas discontinuas. El ejemplo
que sigue proporciona una ilustracin concreta.
PRO BLEM A
D E SH U M ID IF IC A D O R
En un deshumidificador que opera de modo estacionario entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa, con un
caudal de 280 m3/min. El aire hmedo pasa sobre un serpentn refrigerador y parte del vapor de agua se condensa. El con
densado sale saturado del deshumidificador a 10C. El aire hmedo saturado sale en una corriente separada a la misma tem
peratura. No hay prdida apreciable de energa por transferencia de calor al entorno y la presin permanece constante a
1,013 bar. Determine (a) el flujo msico de aire seco, en kg/min, (b) la cantidad de agua que se condensa, en kg por kg de
aire seco que atraviesa el volumen de control, y (c) la capacidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.
677
SO L U C IO N
Conocido:
En un deshumidifcador entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa con un caudal de 280 m 3/min.
El condensado y el aire hmedo salen a 10C en corrientes separadas.
Se debe hallar:
El flujo msico de aire seco, en kg/min, la cantidad de condensado, en kg por kg de aire seco, y la capa
cidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.
Serpentn calefactor
M ezcla
saturada
10C
(AC)[ = 2 8 0 m 3/min
I = 30 C
0 ! = 50%
Volumen de control
Condensado,
saturado a
T2 = 10C
B.12.K
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones
de las energas cintica y potencial, y W^,c = 0 .
2.
3.
4.
En el punto 2, el aire hmedo est saturado. El condensado sale como lquido saturado en el punto 3 a la temperatura T2.
Anlisis:
(a) En estado estacionario, los flujos msicos de aire seco a la entrada y a la salida son iguales. El flujo msico comn
puede calcularse a partir del caudal en la entrada
.
(AC)!
m = ------al
El volumen especfico del aire seco en la entrada 1, % , se puede calcular mediante la ecuacin de estado del gas ideal,
de manera que
(AC)!
La presin parcial del aire seco p^ se puede determinar a partir de p3l = p 1 - p n . Utilizando la humedad relativa a la
entrada ^ y la presin de saturacin a 30C de la Tabla A-2
As,pAl = 1,013 - 0,02123 = 0,99177 bar. Sustituyendo los valores en la expresin de ma resulta
"
(b) La conservacin de la masa para el agua exige que mvl = mv2 + V Puesto que mvl = 8) ,% y mv2 =
0)2ma,
la
OTa
CO2
Las humedades especficas (1^ y CO5 se pueden calcular con la Ec. 12.43. As, a>j vale
0 , = 0,622 Pn ) = 0,622
= 0,0133 kgCvapor)
\Pi~Pv\)
V0,99177y
kg(aireseco)
Puesto que el aire hmedo est saturado a 10C, p 2 es igual a la presin de saturacin a 10C: p%= 0,01228 bar segn
la Tabla A-2. La Ec. 12.43 da
= 0,0076 kg (vapor)/kg (aire seco). Con estos valores para
y 2
- 0,0133 - 0.0076 - 0,0057 kS 1 c ^ 5a<1>
kg (aire seco)
(c) El calor transferido vc del aire hmedo al refrigerante se puede determinar mediante un balance de energa. Con
las hiptesis 1 y 2 , la forma del balance en estado estacionario es
0 = vc + (maftal + mvlhvl) -
Como mvl = fflj ma, mv2 = co2 ma, y mw = (o , - co2) ma, la expresin anterior se convierte en
vc = U(&a2 - K l ) - 1 V + 2^g2 + (1 - 2 )M
donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan como los valores correspondientes al vapor satu
rado a T- y T2, respectivamente, y la entalpia especfica del condensado saliente se calcula como h{ a T2. Tomando las
entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
vc
*
Puesto que 1 tonelada de refrigeracin equivale a un calor transferido de 211 kj/min (Sec. 10.2), la capacidad de refri
geracin necesaria es 52,5 toneladas.
[ ( fta +
- (fta + (Qhv) ,
vc
se hubiera reorde-
679
(b)
'
(c)
12.9.2 HUMIDIFICACIN
i
A menudo es necesario aum entar el contenido en humedad del aire que circula por los
espacios habitados. Una manera de hacerlo es inyectando vapor. Otra es atomizar agua
lquida en el aire. Am bos casos se presentan esquem ticam ente en la Fig. 12.12a. La tem
peratura del aire que sale del hum idificador depende -del estado del agua aadida. Si se
aade vapor a una temperatura relativamente alta, tanto la hum edad especfica com o la
temperatura aumentarn. Esto se ilustra en el diagrama psicrom trico de la Fig. 1 2.12b. Si
se inyecta agua lquida, el aire hm edo puede salir del hum idificador con una temperatura
ms baja que la de la entrada. E sto se m uestra en la Fig. 12.12c. E n el ejem plo siguiente se
estudia el caso de la inyeccin de vapor. E l caso de la inyeccin de agua lquida se consi
dera posteriorm ente en la siguiente seccin.
PRO BLEM A
H U M ID IFIC A D O R C O N P U L V E R IZ A D O R D E V A PO R
En un humidificador con inyeccin de vapor entra aire hmedo a una temperatura de 22C y con una temperatura de
bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de aire seco es de 90 kg/min. El vapor de agua se inyecta saturado a 110C y a un
ritmo de 52 kg/h. No hay intercambio de calor con el entorno, y la presin es constante e igual a 1 bar a lo largo del
proceso. Determine en la salida (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C.
SO L U C I N
Conocido: En un humidificador entra aire hmedo a 22C y temperatura de bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de
aire seco es de 90 kg/min. El vapor saturado a 110C se inyecta en la mezcla con un flujo msico de 52 kg/h.
680
Se debe hallar:
Frontera
--3
Vapor de agua saturado
a 110C , m'sat = 52 kg/h
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de
las energas cintica y potencial y lVvc = .
2.
3.
Anlisis:
(a)
La humedad especfica a la salida , c%, se puede calcular mediante los balances de masa del aire seco y del agua. As
al = W.,;,
^vl
" v i "i
1 ^sat
" sat
~ T
m
tlv
v2
(aire seco)
(agua)
Como mvl = o , ma y mv2 = co2ma, donde ma es el flujo msico de aire seco, el segundo balance se transforma en
C2 = Oj +
El valor de la humedad especfica co se puede calcular con la Ec. 12.52 utilizando la temperatura de bulbo hmedo
en lugar de la temperatura de saturacin adiabtica. Alternativamente, su valor puede obtenerse por inspeccin del
diagrama psicromtrico, Fig. A-9. El resultado es a>x = 0,0019 kg (vapor)/kg (aire seco). Este valor se debe verificar
como ejercicio. Sustituyendo los valores en la expresin de co2
co>
(b) La temperatura a la salida puede determinarse utilizando el balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, la forma esta
cionaria del balance se reduce a un caso particular de la Ec. 12.51. Esto es,
0 = K i - ftaZ+ h
+ ( ^ ~ i) V - ^ V
(a )
Al escribir esto, las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se estn calculando como los valores correspon
dientes al vapor saturado, y
representa la entalpia del vapor saturado inyectado en el aire hmedo.
Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
0 = 295,17 - /?a2 + 0,002 (2541,7) + (0,0116 - 0,002) (2691,5) - 0,0U5/z2
Reagrupando
hd2 + 0,0115h2 = 326,1 kj/kg (aire seco)
681
La temperatura a la salida se puede obtener por el siguiente procedimiento iterativo. Para cada valor estimado de T2,
la entalpia del aire seco ha2 se obtiene de la Tabla A-22 y la del vapor de agua hg2 de la Tabla A-2. Se calcula el primer
miembro de la ecuacin con esos valores y se compara con el segundo miembro. El procedimiento contina hasta
alcanzar un acuerdo satisfactorio. El resultado es T2 = 24C, como puede comprobarse.
Solucin alternativa:
La solucin iterativa del apartado (b) se puede evitar utilizando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. Esto se facilita
escribiendo el balance de energa, Ec. (a), como
(/za +
El primer trmino del segundo miembro se puede obtener de la Fig. A-9, en el estado definido por la interseccin de
la temperatura de bulbo seco a la entrada, 22C, y la temperatura de bulbo hmedo a la entrada, 9C. El segundo
trmino del segundo miembro se puede evaluar con las humedades especficas
y co2 conocidas y el valor de hg3 de
la Tabla A-2. El estado a la salida queda fijado por o>2 y (/a + coh^. La temperatura a la salida se puede leer directa
mente en el diagrama. El resultado es 7'2 = 23C.
12.9.3
ENFRIAMIENTO EVAPORATIVO
Agua a 7;
Aire hmedol
ma, T h (ox
Tela
humedecida
(a)
F ^
12.11
(b)
682
12.1S
P R O B L EM A
11
E N FR IA M IE N T O EV A PO RA TIV O
En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y 10% de humedad relativa, con un caudal de 8500 m 3/h, y sale del mismo
a 21C. El agua se aade a la tela empapada en estado lquido a 21C evaporndose completamente en la corriente de
aire. No hay intercambio de calor con el entorno y la presin permanece constante e igual a 1 atm durante todo el pro
ceso. Determine (a) el flujo msico de agua de reposicin, en kg/h, y (b) la humedad relativa del aire hmedo a la salida
del enfriador.
SO L U C I N
Conocido: En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y <f>= 10% con un caudal de 8500 m3/h, y sale a 21C. El agua
aadida a la tela empapada del enfriador est a 21C.
Se debe hallar:
El flujo msico de agua repuesta, en kg/h, y la humedad relativa del aire a la salida del enfriador.
Tx = 38C
0, = 1O%
=2 1C
(A C )! = 8 5 0 0 Y
1
Tela humedecida -
E.12.1S
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones en
las energas cintica y potencial y Wwc = 0.
2.
3.
4.
683
Anlisis:
(a)
La conservacin de la masa, aplicada separadamente al aire seco y al agua, conduce como en ejemplos anteriores a
mw = ?wa(2 i)
donde mw es el flujo msico de agua de reposicin al tejido empapado. Obtener mw exige conocer colr ma y at>, que
se van a determinar seguidamente.
La humedad especfica
se puede obtener de la Ec. 12.43 que requiere pYl, la presin parcial del vapor en el aire
hmedo que entra al volumen de control. Utilizando la humedad relativa dada 0, y tomando pg a Tx de la Tabla A-2, se
tiene pyl = 0 1pgl = 0,0065 atm. Con esto, j = 0,00405 kg (vapor)/kg (aire seco).
El flujo msico de aire seco ma se puede obtener como en ejemplos anteriores, utilizando el caudal y el volumen
especfico del aire seco. As
(A C )t
El volumen especfico del aire seco se puede calcular con la ecuacin de estado del gas ideal. El resultado es ual =
0,887 m3/kg (aire seco). Sustituyendo valores, el flujo msico de aire seco resulta
8500 m3/h
_ 9583
0,887 m 3/kg(aire seco)
Para encontrar la humedad especfica
con las hiptesis 1 y 2 para obtener
(aire seco)
h
donde ht designa la entalpia especfica del agua que entra a 21 C en el volumen de control. Despejando o^,
_ K i - hi2 + co^h^ - ht) _ cp^ T 1 - T2) + co^h^ - h{)
W2 ~
hg2 - h{
= 66 9 kg(agua)
h
(b) La humedad relativa del aire hmedo a la salida se puede calcular con la Ec. 12.44. La presin parcial del vapor de
agua necesaria para resolver esta expresin se puede obtener de la Ec. 12.43
2P
Pvi
o)2 + 0,622
Sustituyendo valores,
0,011 X 1 atm
+ 0,622)
Pv2 ~~ (0,011
>017 4 a tm
Puesto que el trmino subrayado en esta ecuacin es mucho menor que cualquiera de las entalpias del aire hmedo,
la entalpia de ste permanece prcticamente constante, y por tanto el proceso de enfriamiento evaporativo tiene lugar
a temperatura de bulbo hmedo'casi constante. Esto puede verificarse localizando en el diagrama psicromtrico los
estados de entrada y salida del aire hmedo.
Se ha utilizado un valor constante del calor especfico cpa para calcular el trmino (/zal - h2). Como se muestra en
ejemplos precedentes, este trmino puede calcularse de forma alternativa utilizando la tabla de gas ideal para el aire.
12.9.4
Com o mv =
0)m.,
ma\ + m a 2 = ma3
(aire seco)
mv1 + m v 2 = mv3
(vapor de agua)
(12.56a)
(vapor de agua)
(12.56b)
1 mal, Th m.
Aislamiento
685
Wat i K 1 +
(12.56c)
donde las entalpias del vapor de agua entrante y saliente se calculan para los estados de
vapor saturado a sus respectivas temperaturas de bulbo seco.
Si se conocen los flujos m sicos y estados del aire en las entradas, las Ecs. 1 2 .5 6 son
tres ecuaciones con tres incgnitas: ma3,
y (ka3 + w3 /zg3). La solucin de estas ecua
ciones es directa, com o se ve en el ejemplo siguiente.
1 2 .1 6
PRO BLEM A
Una corriente de 142 m3/min de aire hmedo a 5C y de humedad especfica 0,002 kg (vapor)/kg (aire seco) se mezcla
con 425 m3/min de otra corriente a 24C y 50% de humedad relativa. La presin permanece constante en el proceso e
igual a 1 atm. Determine (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C, de la mezcla resultante.
SO L U C I N
Conocido: Una corriente de aire hmedo a 5C, co= 0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco), y un caudal de 142 m3/min se mezcla
adiabticamente con otra corriente de 425 m3/min de aire hmedo a 24C y 0 = 50%.
Se debe hallar: La humedad especfica y la temperatura del flujo de mezcla que sale del volumen de control.
Datos conocidos y diagramas:
Aislam iento
( A Q j = 142 m3/min
Tl = 5C
kg (vapor)
(a, = ?
I\ - ?
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se pueden despreciar las variacio
nes en las energas cintica y potencial y Wvc = 0.
2.
3.
686
Anlisis:
(a) La humedad especfica a> se puede obtener por medio de los balances de masa del aire seco y del agua, respectiva
mente
rh i + ma2 =
(aire seco)
(vapor de agua)
3 a 3
Despejando c%
ffl-, =
i a i + 2 w a2
-------------- :----------------
a3
3 =
1 a l + 2 a 2
al + a2
a1 =
al
(AC),
------------
Pal
(AC)2
a ? = _ 7,------
Vz2
Los valores de z>al, va2 y (se encuentran fcilmente en el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. As, para
= 0,002 y
Tj = 5C, Dal = 0,79 m3/kg (aire seco). Para <p2 = 50% y T2 = 24C, i>a2 = 0,855 m3/kg (aire seco) y ta^ = 0,0094. Los
flujos msicos de aire seco son, por tanto, mal = 180 kg (aire seco)/min y ma2 = 497 kg (aire seco)/min. Sustituyendo
valores en la expresin de a>
k^ . ^ o r,
kg (aire seco)
(b) La temperatura T3de la mezcla resultante se obtiene a partir del balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, el balance
de energa se reduce a
a l ( fta + a * h ) 1 + a 2 ( fea +
a 3 ( fta + ftv ) 3
Despejando
al (K +
(* 3 + ^ ^ 3 -
+ a 2 ( K + ftv ) 2
m al +
m.i2
Con (fta + cohv)1 = 10 kj/kg (aire seco) y (fta + (ohv)2 = 47,8 kj/kg (aire seco) de la Fig. A-9 y otros valores ya conocidos,
, , ,
1 8 0 ( 1 0 ) + 4 9 7 (4 7 ,8 )
kj
(fca + ftv)3 = ------------------------------ = 3 7 -7 :-------* ------180 + 497
kg (aire seco)
Este valor de la entalpia del aire hmedo a la salida, conjuntamente con el valor calculado de o>, fija el estado del aire
hmedo resultante. Por inspeccin en la Fig. A-9, se obtiene T3 = 19C.
12.9.5
TORRES DE REFRIGERACIN
Las centrales termoelctricas descargan forzosamente, por transferencia de calor, una gran
cantidad de energa al entorno (Cap. 8). Aunque se emplea frecuentemente agua de algn
ro o lago cercano, en aquellas localidades donde no se puede obtener agua de refrigeracin
en cantidades suficientes o donde existen limitaciones ambientales para la temperatura a la
que se puede devolver el agua al entorno, existe la alternativa de las torres de refrigeracin.
stas se emplean tambin para suministrar agua fra en otro tipo de plantas.
Las torres de refrigeracin pueden ser de tiro natural o forzado. Sus flujos pueden ser a
contracorriente, cruzados o una com binacin de ambos. U n diagrama esquem tico de una
torre de refrigeracin forzada a contracorriente se presenta en la Fig. 12.15. El agua
caliente a refrigerar que entra en 1 se pulveriza en lo alto de la torre. El agua que cae pasa
habitualm ente a travs de un conjunto de deflectores cuyo objetivo es m antenerla dispersa
en gotas finas para facilitar la evaporacin. E n el punto 3 entra aire atm osfrico que es
aspirado hacia arriba por el ventilador y circula en sentido opuesto al de las gotas de agua
que caen. Al interaccionar ambas corrientes, una pequea fraccin del agua se evapora en
el aire hm edo, que sale en 4 con una mayor humedad especfica que la que tena al entrar
en 3. La energa necesaria para la evaporacin procede principalmente del agua que no se
evapora, con el resultado de que el agua que sale en 2 se encuentra a m enor temperatura
que la que entra en 1. Puesto que parte del agua entrante se evapora, una cantidad equi
valente de agua de reposicin se aade en 5 de manera que el caudal de agua que retorna
es el mismo que el del agua caliente que entra en 1.
E n estado estacionario, los balances de masa para el aire seco y el agua y el balance de
energa para el conjunto de la torre proporcionan inform acin sobre su rendimiento. Al
aplicar el balance de energa se suele despreciar el intercam bio de calor co n el entorno. La
687
688
energa para mover el ventilador de las torres de tiro forzado tam bin se puede despreciar
frente a los otros intercam bios de energa presentes. E l ejem plo que sigue ilustra el anlisis
de una torre de refrigeracin utilizando la conservacin de la masa y de la energa ju n to
con los datos de propiedades del aire seco y del agua.
E jtty flo
1 2 .1 1
P R O B L EM A
T O R R E D E R EFR IG ER A C I N D E U N A C E N T R A L T R M IC A
Del condensador de una central trmica salen 4,5 x 107 kg/h de agua a 38C hacia la torre de refrigeracin. Una corriente
de agua fra retorna de la torre al condensador a una temperatura de 30C y con el mismo caudal inicial gracias al agua
de aportacin que se aade a 20C en una corriente separada. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y 35% de hu
medad relativa, y sale de ella a 35C y 90% de humedad relativa. Determnense los flujos msicos de aire seco y agua de
reposicin, en kg/h. La torre opera estacionariamente. Se pueden despreciar los intercambios de calor con el entorno y
las variaciones en las energas cintica y potencial. La presin permanece constante a 1 atmsfera.
SO L U C I N
Conocido: Una corriente de agua lquida de flujo msico conocido entra en una torre de refrigeracin a 38C procedente
de un condensador. La corriente de agua fra que vuelve al condensador est a 30C y tiene el mismo caudal. El agua de
reposicin se aporta a 20C. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y (/>= 35% y sale a 35C y <p= 90%.
Se debe hallar:
T4 = 35C
4J A
_1__ Agua lquida, Tl = 38C
ml = 4,5 x 10 7 kg/h
_ ^ A | u a lquida, T2 = 30C
m2 = 4 ,5 x 10 7 kg/h
Agua de reposicin
FtyM .12.f )
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. La transferencia de calor con el
entorno, y las variaciones en las energas cintica y potencial se pueden despreciar. Tambin Wvc = 0.
2.
Al calcular las entalpias especficas, cada corriente de lquido se considera saturada a su temperatura especificada.
3.
Anlisis:
son
689
Los flujos msicos se obtienen de los balances de masa y energa. Los balances de masa del aire seco y del agua
ma3 = m;A
(aire seco)
m, + m5 + mx3 = m2 + mv4
(agua)
El flujo msico comn de aire seco se representa por m3. Puesto que ?n, = m2, la segunda ecuacin resulta
ms = m,4 - m, 3
Como mv3 = o3 ma y mv4 = co4m
ms = m a(( 04 - co3)
En consecuencia, los dos flujos msicos pedidos ma y ms estn relacionados por esta ecuacin. Otra ecuacin que los
une es el balance de energa.
Simplificando el balance de energa segn la hiptesis 1, resulta
0 = m, hwX + (maha3 + mv3hv3) + ms hv5 - m2 hvi2 - ( mafea4 + rhv4hv4)
Calculando las entalpias del vapor de agua correspondientes a los valores de vapor saturado, a la temperatura en que se
encuentran y con la entalpia de cada corriente lquida como la de lquido saturado a su temperatura respectiva, el balance
de energa se convierte en
m 1 hn
+ ( m a /za3 +
mv3 hg3)
ms hf5 - m2 h(2 -
( m a /za4 +
ms4 hg4)
Considerando que m, = m2, % = ma(co4 - ffl3), mv3 = w3ma y mv4 = co4ma, y despejando m.,
.
^a4
h2)_________________
ms = (2 ,0 3 X 1 0 7) (0 ,0 3 2 7 - 0 ,0 0 6 8 8 ) = 5 ,2 4 X 1 0 5 kg/h
690
12.10
E n este captulo hemos aplicado los principios term odinm icos a sistemas que son mez
clas de gases ideales, incluido el caso especial de las aplicaciones de la psicrometra que
incorporan mezclas de aire-vapor de agua, con posible presencia de agua en fase lquida.
Se presentan aplicaciones tanto con sistemas cerrados com o con sistemas de volum en de
control.
La primer parte del captulo tiene que ver co n consideraciones generales sobre mezclas
de gases ideales y empieza describiendo la com posicin de la mezcla en trm inos de frac
ciones msicas o molares. As, se introducen dos modelos para las relaciones P-v-T de las
mezclas de gases ideales: el modelo de D alton, que incluye el concepto de presin parcial,
y el modelo de Amagat. T am bin se introducen los medios para calcular la entalpia, la
energa interna y la entropa de una mezcla mediante la sum a de la contribucin de cada
com ponente con su condicin en la mezcla. Se consideran casos en los que la mezcla de
gases ideales sigue un proceso a com posicin constante o bien la propia mezcla es el resul
tado del proceso que siguen sus gases com ponentes.
E n la segunda parte del captulo estudiamos la psicrometra. Se introducen los trm inos
especiales utilizados en psicrom etra, entre ellos el aire hm edo, la humedad especfica, la
humedad relativa, la entalpia de la mezcla, as com o las temperaturas de punto de roco,
de bulbo seco y de bulbo hmedo. Se explica el diagrama psicromtrico que supone una
representacin grfica de propiedades im portantes del aire hm edo. Los principios de
conservacin de masa y energa se form ulan en trm inos de cantidades psicrom tricas y se
consideran clculos tpicos en el acondicionam iento de aire tales com o la deshumidificacin y hum idificacin, el enfriam iento evaporativo y la mezcla de corrientes de aire
hm edo. T am bin se incluye un anlisis de una torre de refrigeracin.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
fraccin msica
fraccin molar
masa molecular
aparente
modelo de Dalton
presin parcial
aire seco
aire hmedo
humedad especfica
humedad relativa
entalpia de la mezcla
temperatura de
saturacin adiabtica
temperatura de
bulbo seco
temperatura de
bulbo hmedo
psicrmetro
691
E s posible tener una mezcla de dos com ponentes con las mismas fracciones msicas
y molares?
3.
4.
so n T x,p 1 y T 2,p 2?
5.
S e generara entropa si mezclamos dos muestras de un mismo gas a las mismas pre
sin y temperatura?
6.
7.
8.
9.
1 0.
Por qu se empaan a menudo los espejos de un cuarto de bao al tom ar una ducha?
1 3.
14.
15.
692
(d) La variacin de entropa de la mezcla para el proceso del 12.14 Una mezcla que tiene un anlisis molar de 60% de N 2y
apartado (c), en BTU/R.
40% de C 0 2 entra en un compresor aislado trmicamente
qu opera en estado estacionario a 1 bar y 30C con un flujo
12.8 10 kg de una mezcla que tiene un anlisis en base msimsico de 1 kg/s y se comprime hasta 3 bar y 137C. Des
ca de 50% N2, 30% C 0 2 y 20% 0 2 se comprime adiabti
camente desde 1 bar y 7C hasta 5 bar y 177C. Determine:
PROBLEMAS
Mezclas de gases
12.16 Un kilogramo de argn a 27C y 1 bar est contenido en
un depsito rgido conectado mediante una vlvula a otro
depsito rgido que contiene 0,8 kg de 0 2 a 127C y 5 bar.
La vlvula se abre y se permite que los gases se mezclen, al
canzndose el estado de equilibrio a 87C. Determine:
693
694
Procesos psicromtricos
PROBLEMAS
695
T2 = 204C
P 2 = 0,689 M Pa
Refrigerador
2
M ezcla airevapor de agua
J
3 = 38C
<j>} = 100%
p 3 = 0,689 MPa
Lquido
saturado a 38C
Potencia
Calor transferido
al entorno
P12M
12.47 En un equipo que opera en estado estacionario entra
aire hmedo a 1 atm con una temperatura de bulbo seco de
55C y una temperatura de bulbo hmedo de 25C. Se pul
veriza agua lquida a 20C sobre la corriente de aire, llevn
dolo a P = 1 atm, T = 40C en la salida. Determine:
(d) El calor transferido al aire que pasa a travs de la unidad 12.48 En un proceso en estado estacionario, a un aula de un co
calefactora, en kW.
696
(K l
l fe g l ) -
(K s +
3^ g s)
Emplee esta relacin para demostrar en un diagrama psicromtrico que el estado 3 de la mezcla est situado sobre la l
nea recta que conecta los estados iniciales de las dos corrien
tes antes de mezclarse.
12.52 Una corriente de 50 m3/min de aire saturado a 14C y
1 atm se mezcla adiabticamente con una corriente de
20 m3/min de aire hmedo a 32C, 1 atm y 60% de hume
dad relativa, dando una nica corriente de mezcla a 1 atm.
Usando el diagrama psicromtrico junto con el procedi
miento del problema 12.51, determine la humedad relativa
y la temperatura, en C, de la corriente de salida.
__fs f t = latm
Pi = 1 atm
= 20%
(A C ) = 150 m 3/min
0 2 = 40%
(b) La temperatura, en C.
Ty = 15C
Pl = 1 atm
0, =20%
T2 = 30C
1> p 2= 1 atm
>
(AC) = 1 5 0 m 3/min
rA/VWi
02 = 4 0 %
P12S0
697
en C.
p = 1 atm
Salida de
aire hmedo,
T2<T\
Entrada de
aire hmedo.
P12.2D
698
Filtro
terminal
100%
Aire exterior
Quirfano
P12ST)
699
MEZCLAS REACTIVAS Y
COMBUSTIN
El objetivo de este captulo es el estudio de sistemas en los que tienen lugar reacciones qumicas. Puesto que la combustin de hidrocarburos se da en la m ayor parte
de los dispositivos de produccin de potencia (Caps. 8 y 9), se hace hincapi en
este tipo de reaccin.
El anlisis term odinm ico de los sistemas reactivos es, bsicamente, una exten
sin de los principios introducidos hasta aqu. Los conceptos aplicados en la pri
m era parte del captulo, relacionados con los fundam entos de la com bustin, son
los m ismos: conservacin de la masa, conservacin de la energa y segundo prin
cipio. Sin em bargo, es necesario modificar los m todos utilizados para evaluar la
entalpia, la energa interna y la entropa especficas para tener en cuenta los cam
bios en la com posicin qumica. Slo la form a en que se calculan estas propiedades
representa una variacin de los m todos utilizados hasta ahora, por lo que, una vez
determinadas, su uso en los balances de energa y entropa del sistema conside
rado, es el mismo que en los captulos anteriores. E n la segunda parte del captulo
se extiende el concepto de exerga del Cap. 7, incorporando la exerga qumica.
Los principios desarrollados en este captulo perm iten determ inar la com posi
cin de equilibrio de una m ezcla de sustancias qumicas. Este problema se estudia
en el captulo siguiente. L a disociacin tam bin se deja para entonces. L a predic
cin de las velocidades de reaccin no entra en el mbito de la T erm odinm ica clsica,
por lo que la Cintica qumica, que trata de las velocidades de reaccin, no se dis
cute en este texto.
13.1
EL PROCESO DE COMBUSTIN
Cuando tiene lugar una reaccin qumica, los enlaces de las molculas de los reactivos
se rompen, y los tomos y electrones se reagrupan para formar los productos. En las
reacciones de combustin, la oxidacin rpida de los elementos reactivos del combusti
ble trae como consecuencia la liberacin de energa al formarse los productos de la com
bustin. Los tres elementos activos ms importantes en los combustibles habituales son
el carbono, el hidrgeno y el azufre. En general, el azufre contribuye poco a la energa
liberada pero es la causa de problemas importantes de contaminacin y corrosin.
reactivos
productos
701
702
combustin completa
combustible + comburente
productos
Al considerar reacciones qumicas hay que recordar que la masa se conserva, de manera
que la masa de los productos es igual a la de los reactivos. La masa total de cada elemento
qumico debe ser igual en ambos miembros de la ecuacin, aunque los elementos existan
en compuestos qumicos diferentes en reactivos y los productos. Sin embargo, el nmero
de moles de los productos puede ser distinto del de los reactivos.
coeficientes
estequiomtricos
(13.1)
703
ciones de masa. Para mayor sencillez de los clculos, la gasolina se considera frecuente
m ente com o octano, C8H 18, y el gasleo com o dodecano, C 12H26.
Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se producen en
ciertos procesos qum icos. El gas natural consiste habitualm ente en una mezcla de varios
hidrocarburos diferentes cuyo constituyente mayoritario es el m etano, CH4. La com posi
cin de los com bustibles gaseosos se da habitualm ente en funcin de las fracciones
molares. Los hidrocarburos gaseosos y los lquidos se pueden sintetizar a partir de carbn,
de arenas asflticas y de esquistos bitum inosos.
El carbn es un com bustible slido familiar. Su com posicin vara considerablem ente
con el yacimiento. Para clculos de com bustin la com posicin del carbn se expresa
habitualm ente com o anlisis elemental. Este tipo de anlisis elemental da la com posicin en
base msica en trm inos de las cantidades relativas de los elem entos qum icos (carbono,
azufre, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno) y ceniza.
M O D E L O PARA E L AIRE D E C O M B U ST I N
El oxgeno es necesario en toda reaccin de com bustin. El oxgeno puro se utiliza sola
m ente en aplicaciones especiales tales com o el corte y la soldadura. E n la mayora de las
aplicaciones de la com bustin es el aire el que proporciona el oxgeno necesario. La com
posicin de una m uestra tpica de aire seco se da en la Tabla 12.1. Sin em bargo, para los
clculos de com bustin de este libro se utiliza el siguiente m odelo simplificado:
T od os los com ponentes del aire distintos del oxgeno y del nitrgeno se incluyen
ju n to a este ltimo. En consecuencia, se considera que el aire est com puesto de un
2 1 % de oxgeno y un 7 9 % de nitrgeno en base molar. C on esta idealizacin, la rela
cin molar entre nitrgeno y oxgeno es 0,79/0,21 = 3 ,7 6 . Por tanto, cuando el aire
sum inistra el oxgeno en una reaccin de com bustin, cada m ol de oxgeno va acom
paado de 3,76 moles de nitrgeno. El aire considerado aqu no contiene vapor de
agua. Cuando el aire presente en la com bustin es hmedo, al escribir la ecuacin de
com bustin hay que considerar el vapor de agua presente.
C r it e r io
METODOLGICO
Supondrem os tam bin que el nitrgeno presente en el aire de com bustin no reac
ciona. Es decir, el nitrgeno se considera inerte. Sin embargo, el nitrgeno, com o
uno de los productos de la reaccin, se encuentra a la m isma temperatura que los
otros productos, por lo que sufre un cam bio de estado si stos se encuentran a tem
peratura diferente de la del aire antes de la com bustin. Si se alcanza una tem pera
tura suficientem ente alta, el nitrgeno puede form ar com puestos com o el xido
ntrico y el dixido de nitrgeno. Incluso simples trazas de xidos de nitrgeno pre
sentes en los gases emitidos pos los m otores de com bustin interna pueden ser una
fuente de contam inacin del aire.
R e la c i n a ire -c o m b u stib le . D os parmetros frecuentem ente utilizados para cuantificar las cantidades de com bustible y de aire en un proceso particular de com bustin son la
relacin aire-combustible y su inversa, la relacin com bustible-aire. La primera es sim ple
m ente el cociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de com bustible.
Este cociente se puede escribir en base molar (moles de aire dividido por moles de com
bustible) o en base msica (masa de aire dividida por masa de com bustible). La transfor
m acin entre estos valores se hace utilizando las masas m oleculares del aire, A aire, y del
com bustible, M comb,
relacin
aire-combustible
704
masa de aire
masa de combustible
o
AC = A C ( ^ L )
V^comb /
(13.2)
donde A C es el cociente aire-com bustible en base molar y A C en base msica. Para los
clculos de com bustin de este libro la masa m olecular del aire se tom a igual a 28 ,9 7 . La
Tabla A -l proporciona las masas m oleculares de varios hidrocarburos importantes.
Puesto q u z A C es un cociente, tiene el m ismo valor aunque las cantidades de aire se expre
sen en unidades del SI o en unidades inglesas.
A ire te ric o .
com bustin com pleta de todo el carbono, hidrgeno y azufre presente en el com bustible
cantidad terica de aire
se llama cantidad terica de aire. Los productos de la com bustin en ese caso sern
dixido de carbono, agua, dixido de azufre y el nitrgeno que acom paa al oxgeno en el
aire, adems de cualquier nitrgeno contenido en el com bustible. E n los productos no
aparecer oxgeno libre.
Por ejem plo... determinemos la cantidad terica de aire para la com bustin completa
de una cierta cantidad de m etano. E n esta reaccin los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. La reaccin es
CH 4 + a ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - bC 0 2 + cH20 + d N 2
(13.3)
C:
H:
O:
N:
2c
2b + c
d
=
=
=
=
1
4
2a
3 ,7 6 a
(13.4)
AC = AC
yM comJ
705
= 9 ,5 ^ f ^ i = 1 7 ,1 9
1,16,0 4 J
Norm alm ente la cantidad de aire suministrado no coincide con la terica. La cantidad
de aire realmente suministrado se expresa habitualm ente en trm inos del porcentaje del
aire terico o estequiomtrico. Por ejem plo, 15 0 % del aire terico significa que el aire real
mente suministrado es 1,5 veces la cantidad terica de aire. Alternativamente, la cantidad
real de aire utilizado se puede expresar com o porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del
aire. Por ejem plo, 15 0 % del aire terico equivale al 5 0 % de exceso de aire, y 8 0 % de aire
estequiom trico o terico es lo mismo que el 2 0 % de defecto de aire.
porcentaje del
aire terico
porcentaje de exceso
de aire
Por ejemplo... considrese la com bustin completa de m etano con un 1 5 0 % del aire
estequiom trico (50% de exceso de aire). La ecuacin qum ica ajustada es
C H 4 + ( 1 , 5 ) ( 2 ) ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - C 0 2 + 2 H 20 + 0 2 + 1 1 ,2 8 N 2
(13.5)
E n esta ecuacin la cantidad de aire por m ol de com bustible es 1,5 veces la cantidad terica
determinada por la Ec. 13.4. E n consecuencia, la relacin aire-com bustible es 1,5 veces el
determinado para la Ec. 13.4. Puesto que se supone com bustin completa, los productos
slo contienen dixido de carbono, agua, nitrgeno y oxgeno. El exceso de aire sum inis
trado aparece en los productos com o oxgeno sin com binar y una mayor cantidad de nitr
geno que la de la Ec. 13.4, basada en la cantidad terica de aire.
El dosado relativo es el cociente entre la relacin com bustible-aire real y la relacin
com bustible-aire para una com bustin com pleta con la cantidad terica de aire. Se dice
que los reactivos form an una mezcla pobre cuando el dosado relativo es m enor que uno.
Cuando es mayor que uno, se dice que los reactivos form an una mezcla rica.
E n el Ejem plo 13.1 utilizamos la conservacin de masa para obtener el ajuste de reac
ciones qumicas. Se calcula tam bin la relacin aire-com bustible para cada reaccin.
PRO BLEM A
dosado relativo
C L C U L O D E LA R EL A C I N A IR E -C O M B U ST IB L E
Determine la relacin aire-combustible en bases molar y msica para la combustin completa de octano, C gHlg, con (a)
la cantidad estequiomtrica de aire, (b) el 150% del aire estequiomtrico (50% de exceso de aire).
*
SO L U C I N
Conocido:
Se quema completamente octano, CgH18, con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 150% del aire terico.
Se debe hallar:
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno.
2.
El nitrgeno es inerte.
3.
La combustin es completa.
706
Anlisis:
(a) En la combustin completa de C8H18, con la cantidad estequiomtrica de aire, los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. Es decir,
C8H18 + a (0 2 + 3,76 N2) -> b C 0 2 + cH20 + dN2
Aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, da
C
H
O
N
b =
=
2b + c =
d =
2c
8
18
2a
3,76a
La resolucin de estas ecuaciones da: a = 12,5, b = 8, c = 9, d = 47. La ecuacin qumica ajustada es pues
C8H18 + 12,5(C>2 + 3,76 N2) - 8 C 0 2 + 9H20 + 47N2
La relacin aire-combustible en base molar es
AC =
12,5 + 12,5(3,76) _ 12 ,5 (4 ,7 6 ) _ ca c
kmol(aire)
= 59,5
1
kmol (combustible)
kgUn-e)
kmol(aire)
kg( combustible)
km ol(com bustible).
kmol(aire)
kmol(combustible)
kg(aire)
15,1:
kg( combustible)
(b) Para el 150% del aire estequiomtrico, la ecuacin qumica de la combustin completa toma la forma
2c =
La solucin de estas ecuaciones da: b = 8, c = 9, d = 70,5, e = 6,25, dando la siguiente ecuacin qumica ajustada
C8H18 + 18,75 ( 0 2 + 3,76 N2) -> 8 C 0 2 + 9H20 + 70,5N2 + 6 ,2 5 0 2
La relacin aire-combustible en bale molar es
_ 18,75(4,76) _ g9 25
kmol(aire)
1
kmol (combustible)
En base msica, la relacin aire-combustible es 22,6 kg (aire)/kg (combustible), como puede comprobarse.
Cuando la combustin se realiza con exceso de aire, el oxgeno aparece entre los productos, adems del dixido de
carbono, agua y nitrgeno.
P R O BL EM A
E L A N LISIS D E L O S P R O D U C T O S EN BASE SE C A
Se quema metano, CH4, con aire seco. El anlisis molar de los productos en base seca es 9,7% de C 0 2, 0,5% de CO,
2,95% de 0 2 y 86,85% de N2. Determine (a) la relacin aire-combustible en ambas bases, molar y msica, (b) el porcen
taje del aire terico, (c) la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.
707
708
SO L U C IO N
Conocido:
Se quema metano con aire seco. Se proporciona el anlisis molar de los productos en base seca.
Se debe hallar: (a) la relacin aire-combustible en base molar y msica, (b) el porcentaje del aire estequiomtrico, y (c)
la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
2.
Anlisis:
0
(a) Un planteamiento adecuado de la solucin es partir de 100 kmol de productos secos. La ecuacin qumica es enton
ces
zCH4 + b(0 2 + 3,76 N2)
Adems de los 100 kmol de productos secos considerados, debe incluirse el agua como un producto.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno, respectivamente,
9,7 + 0,5 = a
C:
H:
2c = 4 a
O:
La solucin de este conjunto de ecuaciones da a = 10,2, b = 23,1, c = 20,4. La ecuacin qumica ajustada es
10,2CH4 + 2 3 ,1 (0 2 + 3,76 N2) -> 9 ,7 C 0 2 + 0,5CO + 2 ,9 5 0 2 +86r85N2 + 20,4H20
En base molar, la relacin aire-combustible es
_ 2 3 ,1(4,76) _ 1 7 o
kmol(aire)
10,2
kmol(combustible)
En base msica
A C = (10,78) ( l ^ z ) = 19,47
U 6 ,0 4 ;
kg( combustible)
(b) La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa del metano con el aire estequiomtrico es
C ) teorico
2 (4,76) = Q r ,
1
,5
kmol (aire)
k m o l(c o m b u s tib le )
estequiomtrico
10,78 kmol(aire)/kmol(combustible)
9,52 kmol(aire)/kmol(combustible)
1,13 (113%)
709
(c) Para determinar la temperatura de roco se necesita la presin parcial del vapor de agua, pv. sta se encuentra a partir
dzp v =yvp, donde y v es la fraccin molar del vapor de agua en los productos de la combustin y p es 1 atm.
A partir del ajuste de la ecuacin qumica en el apartado (a), la fraccin molar del vapor de agua es
yv
20,4
100 + 2 0,4
_
!
La solucin del apartado (a) se puede obtener sobre la base de cualquier cantidad de productos secos; por ejemplo,
1 kmol. Con otras cantidades supuestas, los valores de los coeficientes de la ecuacin qumica ajustada diferirn de
los all obtenidos, pero la relacin aire-combustible, el valor del porcentaje del aire terico y la temperatura de roco
permanecern invariables.
Los tres coeficientes desconocidos, a, by c, se calculan en el apartado (a) aplicando el principio de conservacin de
la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno. Como comprobacin, ntese que el nitrgeno tambin satisface el balance
N: b (3,76) = 86,85
Esto confirma la exactitud tanto del anlisis dado de productos como de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos.
Si los productos de la combustin se enfriaran a presin constante por debajo del punto de roco a 56,6C, se pro
ducira condensacin de parte del vapor de agua.
E n el Ejem plo 13.3 se quema con aire una mezcla de com bustibles con anlisis molar
conocido, obteniendo productos con un anlisis en base seca conocido.
PRO BLEM A
C O M B U ST I N N A TU RA L DE UN GAS C O N E X C E S O D E AIRE
Un gas natural tiene el siguiente anlisis molar: 80,62% de CH4, 5,41% de C2H6, 1,87% de C3Hg, 1,60% de C4H10 y
10,50% de N2. El gas se quema con aire seco, y da unos productos cuyo anlisis molar en base seca es: C 0 2: 7,8%, CO:
0 . 2 . , 0 2: 7% y N2: 85%. (a) Determine la relacin aire-combustible en base molar, (b) Suponiendo comportamiento
de gas ideal para la mezcla combustible, determine la cantidad de productos, en kmol, que se formaran a partir de 100
m3 de mezcla combustible a 300 K y 1 bar. (c) Determine el porcentaje del aire terico.
S O L U C I N
Conocido: Un gas natural con un anlisis molar especificado se quema con aire seco y da unos productos cuyo anlisis
molar en base seca es conocido.
Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar, la cantidad de productos, en kmol, para 100 m 3 de gas na
tural a 300 K y 1 bar, y el porcentaje del aire terico.
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
2.
Anlisis:
(a) La resolucin se puede realizar a partir de una cantidad determinada de mezcla combustible o de una cantidad deter
minada de productos secos. Vamos a desarrollar el primer procedimiento, basando la solucin en 1 kmol de mezcla
combustible. La ecuacin qumica toma la forma
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H10+ 0,1050N2)
+ a(0 2 + 3,76 N2) -* b(0,078C02 + 0,00200 + 0,0702 + 0,85 N2) + cH20
Los productos consisten en b kmol de productos secos y c kmol de vapor de agua, ambos por kmol de combustible.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono,
fe(0,078 + 0,002) = 0,8062 + 2(0,0541) + 3 (0,0187) + 4(0,0160)
Resolviendo se obtiene b = 12,931. La conservacin de masa para el hidrgeno da lugar a
2c = 4(0,8062) + 6(0,0541) + 8(0,0187) + 10(0,0160)
que da c = 1,93. El coeficiente desconocido a se puede obtener del balance de masa del oxgeno o del nitrgeno. Apli
cando la conservacin de masa al oxgeno,
12,931 [2(0,078) + 0,002 + 2 (0,07)] + 1,93 = 2 a
se obtiene a = 2,892.
La ecuacin qumica ajustada es entonces
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H10 + 0,1050N2)
+ 2,892 (0 2 + 3,76N2) -> 12,931 (0,078C02 + 0,00200 + 0,0702 + 0,85N2)
+ l,93HzO
La relacin aire-combustible en base molar es
_ (2,892)(4,76) _
1
kmol(aire)
kmol( combustible)
(b) Del anlisis de la ecuacin qumica de la reaccin se deduce que la cantidad total de productos es b + c= 12,931 + 1,93 =
14,861 kmol de productos por kmol de combustible. La cantidad de combustible en moles, nc , presente en 100 m 3
de mezcla gaseosa a 300 K y 1 bar se pueden determinar de la ecuacin de estado del gas ideal
pV
nc = _
RT
En consecuencia, la cantidad total de productos formados a partir de 100 m 3 de combustible es (14,861) (4,01) =
59,59 kmol de productos gaseosos.
(c) La ecuacin qumica ajustada de la combustin compkta de la mezcla combustible con el aire terico es
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H1Q+ 0,1050N2)
+ 2(0 2 + 3,76N2) -> 1,0345C02 + l,93HzO + 7,625N2
La relacin aire terico-combustible en base molar es
(AC\
terico
= 2 ^4 76) = 9 s?
kmol(aire)
1
kmol( combustible)
Una comprobacin de la exactitud de los anlisis molares dados y de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos en la solucin del apartado (a) se obtiene aplicando el balance de masa al nitrgeno. La
cantidad de nitrgeno en los reactivos es
0,105 + (3,76) (2,892) = 10,98 kmol/kmol de combustible
La cantidad de nitrgeno en los productos es (0,85) (12,931) = 10,99 kmol/kmol de combustible. La diferencia se
puede atribuir al redondeo.
1 3 .2
estado de referencia
estndar
711
712
entalpia deformacin
vc
+ nc hc + n0 J i o 2 - nc o J i Co 2
Puesto que el carbono y el oxgeno son elementos estables en el estado estndar, se cumple
hc = hQ = 0 y la Ec. 13.7 resulta
hco2 =
(13.8)
oo2
En consecuencia, el valor asignado a la entalpia especfica del dixido de carbono en el
estado estndar es igual al calor transferido, por mol de C 0 2, desde el reactor hacia su
entorno. Si este calor se midiera exactamente, se encontrara que es igual a -393 520 kj
por kmol de dixido de carbono formado. Este es el valor que aparece en la Tabla A-25
para el C 0 2.
El signo asociado con los valores de la entalpia de formacin que aparece en la Tabla
A-25 corresponde al convenio de signos para el calor. Si hay transferencia de calor desde
u n reactor en el cual se forma un com puesto a partir de sus elementos (reaccin exotrmica),
la entalpia de formacin tiene signo negativo. Si es necesario un aporte de calor hacia el
reactor (reaccin endotrmica), la entalpia de formacin es positiva.
Clculo de la entalpia.
(13.9)
(13.10)
El valor como vapor para la entalpia de formacin del agua es conveniente para utilizarlo
en la Ec. 13.9 cuando el trmino Ah se obtiene de la tabla de gas ideal, Tabla A-23. C on
sideraciones similares se aplican a otras sustancias cuyos valores de h para lquido y vapor
se recogen en la Tabla A-25.
713
714
tivas de calor y trabajo y si sus valores respectivos se conocen o no. Tam bin deben valo
rarse los efectos de las energas cintica y potencial. Otras consideraciones, sin embargo,
estn ligadas directamente a la existencia de la combustin. Por ejemplo, es im portante
conocer el estado del combustible antes de que se realice la com bustin. Es importante
saber si el combustible es slido, lquido o gaseoso. Es necesario considerar si el com bus
tible est premezclado con el aire de com bustin o si ambos entran por separado al reactor.
El estado de los productos de la com bustin tam bin debe fijarse. Es im portante saber si
los productos de la com bustin son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua
formada en la combustin.
VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
Debido a estas mltiples consideraciones es mejor ilustrar la escritura de los balances de
energa para los sistemas reactivos refirindose a casos particulares de inters general,
resaltando las hiptesis subyacentes. Empecemos considerando el reactor estacionario
m ostrado en la Fig. 13.2 en el cual un hidrocarburo CaH b se quem a completamente con
la cantidad estequiomtrica de aire segn
C aH b + a +
(13.11)
El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de com bustin, que
se considera una mezcla de gases ideales. Tam bin se considera a los productos de la reac
cin como una mezcla de gases ideales. Los efectos de la energa cintica y potencial se
desprecian.
Con las idealizaciones anteriores se pueden utilizar los balances de masa y energa para
el reactor de dos entradas y una salida para obtener la ecuacin siguiente por mol de com
bustible
Ove
Wv
a ^ c o 2 + 2 ^ h 2o + ( a + 4 ] 3,76 hNri
- he -
a + 4 h0 + a + 4 3,76/zN,
(13.12a)
donde nc designa el flujo molar del combustible. Ntese que cada coeficiente del segundo
miembro de esta ecuacin es el mismo que el de la sustancia correspondiente en la ecua
cin de la reaccin.
Productos de la
combustin a T?
Flwui 1Z 2
Reactor en estado
estacionario.
O l _ b = hP - hK
nc
nc
(13.12b)
(13.13)
h = ^
+ [ h (T A) - h(Tvtf)\
(13.14)
donde TA es la tem peratura del aire que entra al reactor. Ntese que la entalpia de forma
cin del oxgeno y del nitrgeno es cero por definicin y por tanto desaparece de la Ec.
13.14, segn se indica. La evaluacin de la entalpia del combustible se basa tam bin en la
Ec. 13.9. Si el combustible se puede m odelar como u n gas ideal, su entalpia se obtiene uti
lizando una expresin de la misma form?* que la Ec. 13.13 en la que la tem peratura del
combustible entrante sustituye a TP.
Con estas consideraciones, la Ec. 13.12a toma la forma
+ Ah ) ^ (13.15a)
Los trm inos igualados a cero en esta expresin son las entalpias de formacin del oxgeno
y del nitrgeno.
716
-
nc
nc
(13.15b)
donde e designa las corrientes entrantes de combustible y de aire y s los productos salien
tes de la com bustin. Los coeficientes ne y ns corresponden a los coeficientes respectivos
de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol
de combustible, respectivamente. A unque las Ecs. 13.15 se han desarrollado con relacin a
la reaccin de la Ec 13.11, para otras reacciones de com bustin se obtendran ecuaciones
con la misma forma general.
En los ejemplos 13.4 y 13.5 se aplica el balance de energa ju n to con los valores tabu
lados de las propiedades para analizar un volumen control en estado estacionario y en el
que se produce una combustin.
PROBLEMA
En un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entra octano lquido con un flujo msico de 0,002
kg/s y se mezcla con la cantidad estequiomtrica de aire. El combustible y el aire entran al motor a 25C y 1 atm. La mez
cla se quema completamente y los productos de la combustin abandonan el motor a 615C. El motor desarrolla una
potencia de 37 kW. Determine el calor transferido desde el motor, en kW, despreciando las contribuciones de las ener
gas cintica y potencial.
SOLUCIN
En un motor de combustin interna en estado estacionario entran combustible y la cantidad estequiomtrica
de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm. La combustin es completa y los productos salen a 615C. Se especifican
la potencia desarrollada por el motor y el flujo msico del combustible.
Conocido:
.13.f
717
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
El volumen de control identificado por la lnea discontinua en la figura adjunta opera en estado estacionario.
Se pueden ignorar las contribuciones de las energas cintica y potencial.
El aire de combustin y los productos de la combustin se consideran mezclas de gases ideales.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno. ste es inerte
y la combustin es completa.
Anlisis: La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa con el aire terico se obtiene de la solucin del
nc
nc
zs = ll + hP - hR
= ~
+ { 8 lh + Afe]Co2 + 9 [h + A]H20(g) + 47 $
0
+ Afe3N2J
+ 47[26 5 0 4 - 8669]
= -4 0 7 7 6 0 6 kj/kmol (combustible)
Utilizando la masa molecular del combustible de la Tabla A-l, el flujo molar de combustible es
0,002
(combustible)/s
114,22 kg(combustible)/kmol (combustible)
ric =
x i o _skmol(combustible)/s
+ nc (hp
hg) = 37 kW
combustible)!1 r_ 4077606
.
, n . __ (-2 4 9 910)]
+ ^1,75 X 10s kmol(
!EP (combustiMe)
= - 30 kW
kj_______
kmol(combustible)
'
718
PROBLEMA
En una cmara de combustin entra gas metano a 400 K y 1 atm, que se mezcla con aire que entra a 500 K y 1 atm. Los
productos de la combustin salen a 1800 K y 1 atm con el anlisis de productos dado en el Ejemplo 13.2. Para estado
estacionario, determine el calor cedido por la cmara de combustin, en kj por kmol de combustible. Desprecie las con
tribuciones de las energas cintica y potencial. El valor medio del calor especfico ~cp del metano entre 298 y 400 K es
38 kj/kmol K.
SOLUCIN
Conocido: En una cmara de combustin entran metano y aire y salen los productos de la combustin en corrientes
separadas con temperaturas conocidas y presin de 1 atm. La situacin es estacionaria. Se proporciona un anlisis de los
productos secos de la combustin.
Se debe hallar: El calor intercambiado en kj por kmol de combustible.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
El volumen de control, identificado por la lnea a trazos en la figura adjunta, opera de modo estacionario con
Wyc = 0.
Las contribuciones de las energas cintica y potencial se pueden ignorar.
El combustible se modela como un gas ideal con ~cp = 38 kJ/kmol-K. Tanto el aire como los productos de la com
bustin forman mezclas de gases ideales.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.
Cuando se expresa sobre la base de 1 mol de combustible, la ecuacin qumica ajustada obtenida en la solu
cin al Ejemplo 13.2 toma la forma
CH4 + 2,2650z + 8,515N2 -> 0,951C02 + 0,049c0 + 0,28902 + 8,515N2 + 2H20
Anlisis:
- hP
hR
0
"c
= |^0,951 (hf + A)Cq2 + 0,049(ftj + Ah)co + 0,289(^^+ A)q2 + 8,515(^ + A)n2 + 2(hf + Aft)H2o(gij _
o
o
+ A/z) ch 4
2 ,2 6 5 j^ + A)q 2
8,51
+ A/z) n 2J
719
En esta ecuacin cada coeficiente es el mismo que el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada y, ade
ms, se ha utilizado la Ec. 13.9 para calcular los trminos de entalpia. Las entalpias de formacin del oxgeno y nitrgeno
se igualan a cero.
Considrense primero los reactivos. Con la entalpia de formacin del metano tomada de la Tabla A-25, el valor dado
para ~cp del metano y los valores de las entalpias del nitrgeno y del oxgeno de las Tablas A-23, respectivamente,
hR = (hf + cp AT)CH4 + 2,265(Aft)02 + 8,515(A)N2
SISTEMAS CERRADOS
Consideremos a continuacin un sistema cerrado en el que se desarrolla un proceso de
com bustin. En ausencia de efectos de energa cintica y potencial, la forma correspon
diente del balance de energa es
Up - U
=Q -W
donde [/R denota la energa interna de los reactivos y UP la de los productos. Si los pro
ductos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de energa se puede
expresar como
X ni - X n = Q - W
p
(13.16)
donde los coeficientes n del prim er miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada reactivo o producto.
Puesto que cada com ponente de los reactivos y de los productos se com porta como un
gas ideal, las energas internas especficas respectivas de la Ec. 13.16 se pueden evaluar
como ti = h - R T , de m anera que la ecuacin se convierte en
Q W = Z n (h R T P) Z n (h - RT)
p
(13.17a)
720
(13.17b)
Se?;
PROBLEMA
SeSS
Una mezcla de 1 kmol de metano gaseoso y 2 kmol de oxgeno inicialmente a 25C y 1 atm se quema completamente en
un recipiente cerrado y rgido. Existe una transferencia de calor hasta que los productos se enfran a 900 K. Si los reac
tivos y los productos forman mezclas de gases ideales, determine (a) la cantidad de calor transferido, en kj, y (b) la presin
final, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re
La cantidad de calor transferido, en kj, y la presin final de los productos de combustin, en atm.
Estado 1
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Tanto la mezcla inicial como los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales.
Los estados inicial y final son de equilibrio.
Anlisis: La ecuacin de la reaccin qumica para la combustin completa del metano con oxgeno es:
CH4 + 2 0 2
C 0 2 + 2H20
(a) Con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa para el sistema cerrado toma la forma
o
U P - UR = Q - y /
O
Q U p U R = ( l c o 2 + 2 H2o (g)) ( 1 ^ CH 4<g) l~ 2 M o 2)
Cada coeficiente en esta ecuacin es igual al del trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada.
Puesto que cada reactivo y producto se comporta como un gas ideal, las energas internas especficas respectivas
se pueden calcular como = h - R T . El balance de energa se transforma entonces
O
= [l(^ c o 2 ~
+ 2 (Jiq^ RT^)]
donde 7\ y T2 representan, respectivamente, las temperaturas inicial y final. Reagrupando los trminos semejantes,
O = (^co2 + 2ftH2o (g) -
Las entalpias especficas se calculan en trminos de sus entalpias de formacin especficas, dando
Q = [(hf + A h ) c o 2 + 2 ( f t f + A f t ) n 2o (g )
o
-
(h + ^ c H 4(g) - 2
t ^ C 2] + 3R(Tt - T2)
Puesto que el metano y el oxgeno se encuentran inicialmente a 25C, Ah = 0 para cada uno de estos reactivos. Tam
bin, hf = 0 para el oxgeno.
Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2, H20 (g), y CH4 (g) tomados de la Tabla A-25 y los valores de
la entalpia para el H20 y el C 0 2 tomados de la Tabla A-23 respectivamente,
Q = [ - 393 520 + (37 405 - 9364)] + 2[- 241 820 + (31 828 - 9904)]
donde % es el nmero total de moles de reactivos y p l la presin inicial. Anlogamente para los productos
p 2V = nPRT 2
p2=^ i =S l ) (latm)=302atm
721
722
entalpia de combustin
(13.18)
c = X A
nc
p
- X ne he
(13.19)
donde los smbolos tienen el mismo significado que en discusiones previas. El calor trans
ferido por mol de combustible, Q vJ c , se determinara de los datos medidos. Com pa
rando la Ec. 13.19 con la Ec. 13.18, se tiene que hcomb = Qvc/ric- De acuerdo con el con
venio de signos habitual para el calor, la entalpia de com bustin ser negativa.
Como se ha sealado antes, la entalpia de com bustin puede utilizarse para el anlisis
energtico de los sistemas reactivos. Por ejemplo... considrese un volum en de control en
situacin estacionaria para el cual d balance de energa tom a la forma
Todos los smbolos tienen el mismo significado que en comentarios anteriores. Esta ecua
cin se puede reordenar para dar
-r1 nc
nc
ns (hf)s
p
Para una reaccin completa, el trm ino subrayado es justam ente la entalpia de com bus
tin a Tref y p Kf, hcomb. As, la ecuacin se convierte en
(13.20)
El segundo miembro de la Ec. 13.20 se puede calcular con un valor determinado experi
m entalm ente para homb y los valores de A h para productos y reactivos, determinados
segn se discuti anteriormente.
El poder calorfico de u n combustible es un nm ero positivo igual a la m agnitud de la
entalpia de combustin. Se distinguen dos poderes calorficos con sus nom bres respecti
vos: El pod er calorfico superior (PCS) se obtiene cuando toda el agua formada en la com bustin es lquida; el p oder calorfico inferior (PCI) se obtiene cuando todo el agua formada en la com bustin es gaseosa. El poder calorfico superior excede al inferior en la
energa necesaria para evaporar el agua formada. Los valores de ambos poderes calorficos
dependen tam bin de que el combustible sea lquido o gaseoso. La Tabla A-25 propor
ciona datos sobre los poderes calorficos para diversos hidrocarburos.
En el siguiente ejemplo se m uestra el clculo de la entalpia de com bustin a partir de
datos tabulados.
PROBLEMA
poder calorfico
superior e inferior
Calcule la entalpia de combustin del metano gaseoso, en kj por kg de combustible, (a) a 25C y 1 atm con agua lquida
en los productos, (b) a 25C y 1 atm con vapor de agua en los productos, (c) Repita el apartado (b) a 1000 K y 1 atm.
SOLUCIN
La entalpia de combustin, en kj por kg de combustible, (a) a 25C, 1 atm y agua lquida en los produc
tos, (b) a 25C, 1 atm y vapor de agua en los productos, (c) a 1000 K, 1 atm y vapor de agua en los productos.
Se debe hallar:
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.
2.
La combustin es completa, y los reactivos y los productos se encuentran a la misma temperatura y presin.
3.
El modelo de gas ideal se aplica al metano, aire de combustin y productos gaseosos de la combustin.
723
724
Anlisis:
La ecuacin de la combustin es
CH4 + 2 0 2 + 7,52N2
C 0 2 + 2HzO + 7,52N2
Asignando a los coeficientes los valores que toman en la ecuacin de la combustin y evaluando las entalpias especficas
en trminos de sus entalpias de formacin especficas,
fccomb =
hcc>2 + 2 / z h 20 ~ ^ C H 4(g) 2 f t o 2
(Aft)c:|1+(g)
~ ( A ) c H 4(g) ~ 2 ( A ) ^ |
2 (A/2)o2]
Los valores de homb y (Ah)u . 0 dependen de que el agua en los productos sea lquida o gaseosa.
(a) Puesto que reactivos y productos estn a 25C, 1 atm en este caso, los trminos Ah desaparecen de la expresin ante
rior para hcomb. As, para agua lquida en los productos, la entalpia de combustin es
^comb = (hf )c02 + 2(S)h20(1) ~ (^f )cH4(g)
Con los valores de la entalpia de formacin tomados de la Tabla A-25
komb = -393 520 + 2(- 285 830) - (- 74 850) = - 890 330 kj/kmol (combustible)
Este resultado se pone en funcin de la unidad de masa del combustible dividiendo por el peso molecular del metano
-890330 kJ/kmol(combustible)
55 507 W/kg(combustible)
que coincide razonablemente con el valor para el PCS del metano dado en la Tabla A-25.
(b) Como en el apartado (a), los trminos Ah se anulan en la expresin de hcomb. Para vapor de agua en los productos,
dicha expresin se reduce a homb, donde
^comb
16 04
0
=
que coincide razonablemente con el valor para el PCI del metano dado en la Tabla A-25.
725
(c) Para el caso en que los reactivos y los productos se encuentren a l 000 K, 1 atm, el trmino homb en la expresin
anterior gara hcomb tiene el valor determinado en el apartado (b): homb = - 802 310 kj/kmol (combustible), y los tr
minos Ah para el 0 2, H20 (g) y CO, se calculan utilizando las entalpias especficas a 298 Ky 1000 K tomadas de la
Tabla A-23. Los resultados son
( M ) o 2
(AA)cH4(g) = j 298 Cp dT
d (i
3-979 T 2 , 24,558 T3
= * [3 ,8 2 6 7 -
- +
ftcomb
1 3 .3
- 800 552
,
,
., , s
= 1 6 Q4
= - 49 910 kj / kg( combustible)
Comparando los valores, los apartados (b) y (c) se observa que la variacin de la entalpia de combustin con la tem
peratura es muy pequea. Lo mismo sucede con muchos hidrocarburos. Este hecho se utiliza frecuentemente para
simplificar los clculos de la combustin.
temperatura adiabtica
de llama
726
das de gases ideales. Entonces, con las otras hiptesis establecidas antes, la Ec. 13.12b del
balance de energa por mol de combustible se reduce a la forma hp = hR , es decir
X s hs = X ne he
p
(13.21a)
donde e representa los flujos de entrada del combustible y el aire y 5 los productos de la
com bustin a la salida.
U so de datos tab u lad o s. Cuando se usa la Ec. 13.9 con datos tabulados para calcular
los trm inos de la entalpia, la Ec. 13.21a toma la forma
X ns (hf + A h) = X ne (h + A h)
P
O
X ns (A h )s = x ne (A h )e + X ne h - X ns h
P
(13.21b)
PROBLEMA
En un reactor bien aislado entra octano liquido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Para funcionamiento estacionario y efectos despreciables de las energas cintica y potencial, determine la tem
peratura de los productos de la combustin para combustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el'400%
del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: Octano lquido y aire, ambos a 25C y 1 atm, reaccionan completamente dentro de un reactor bien aislado
que opera en estado estacionario.
Se debe hallar:
aire terico.
La temperatura de los productos de la combustin para (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del
727
E..1Z.9
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control indicado por la lnea a trazos en la figura anterior opera en estado estacionario.
2.
Para el volumen de control, Qvc = 0, Wvc = 0 y los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
3.
Tanto el aire de combustin como los productos forman mezclas de gases ideales.
4.
La combustin es completa.
5.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado slo de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
En estado estacionario la Ec 13.12b del balance de energa para el volumen de control se reduce con las hi
ptesis 2 y 3 a hP = hR, o
Anlisis:
X n shfs = T n
(a)
e "fe
Cuando se combina la Ec. 13.9 con datos tabulados para el clculo de los trminos de entalpia, la Ec. (a) se escribe como
donde todos los smbolos tienen el mismo significado que en la Ec. 13.21b. Puesto que los reactivos entran a 25C, los
trminos (A h)e en el segundo miembro desaparecen, y la ecuacin del balance de energa se transforma en
Xra5( A h)s = X nc he - X ns hs
p
r
p
s
(b)
(a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad estequiomtrica de aire, la ecuacin qumica es
C8H18 (1) + 12,502 +47N2 ^ 8C 02 + 9H20(g) +47N2
Llevando los coeficientes de esta ecuacin a la Ec. (b) del balance de energa, sta queda
8(Aft)C02 + 9(A)H2o (g) + 47(A/)N2
o
= [(f)cgH18(., + 1 2 , 5 ( ^ 2 + 4 7 # C 2]
= [8 (/ if)co 2 + 9 ( ^ f ) n 2o(g) +
El segundo miembro de la ecuacin anterior se puede calcular con los valores de las entalpias de formacin tomados
de la Tabla A-25, dando
8(A h)COn + 9(Aft)Hn0(g) + 47(A/z)n.2 = 5 074630 kj/kmol (combustible)
Cada trmino Ah en el primer miembro de esta ecuacin depende de la temperatura de los productos, 7 P. Esta tem
peratura se puede calcular por un procedimiento iterativo.
La tabla siguiente da un resumen del procedimiento iterativo para tres valores de prueba de TP. Puesto que la suma
de las entalpias de los productos es igual a 5 074630 kj/kmol, el valor real de TP se encuentra en el intervalo de 2350 K
a 2400 K. La interpolacin entre estas temperaturas da TP = 2395 K
2500 K
2400 K
2350 K
8 (A ft)CQ2
975408
926304
901816
9(A 0 H 2O(g)
890676
842436
818478
4 7 (A fe )N;
3492664
3320597
3234 8 6 9
f n s (A h )s
5358748
5 089337
4955163
(b) La ecuacin qumica de la combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico es
C8H18 (1) + 5002 + 188N2 -> 8C 02 + 9HzO + 37,502 + 188N2
El balance de energa, Ec. (b), en este caso se reduce a
8 ( A f t) c o 2 + 9(A ft)H 2o<g) + 3 7 , 5 ( A ^ ) o 2 + 1 8 8 ( A ) n 2 = 5 0 7 4 6 3 0
kj/kmol (combustible)
Observe que el segundo miembro tiene el mismo valor que en el apartado (a). Procediendo iterativamente como
antes, la temperatura de los productos es TP = 962 K.
La temperatura determinada en (b) es considerablemente menor que el valor hallado en el apartado (a). Esto muestra
que el aporte de ms aire, una vez suministrado suficiente oxgeno para que se pueda producir la combustin com
pleta, "diluye los productos de la combustin bajando su temperatura.
Como colofn. Para u n combustible determinado y una tem peratura y presin dadas de
los reactivos, la tem peratura adiabtica de llama mxima se obtiene para la com bustin
completa y la Cantidad estequiomtrica de aire. Sin embargo, el valor medido de la tem pe
ratura de los productos de com bustin puede ser varios cientos de grados inferior a la tem
peratura adiabtica de llama mxima calculada. Esto se debe a varias razones. Por ejemplo,
una vez sum inistrada la cantidad necesaria de oxgeno para la com bustin completa, el
aporte de ms aire diluye los productos de la com bustin, bajando su temperatura. La
com bustin incompleta tiende a reducir la tem peratura de los productos, y la com bustin
raram ente es completa. Tam bin se pueden reducir las fugas de calor pero no eliminarlas
completamente. Como resultado de las altas temperaturas alcanzadas, algunos productos
de la com bustin se pueden disociar. Las reacciones de disociacin endotrmicas bajan la
tem peratura de los productos. El efecto de la disociacin en la tem peratura adiabtica de
llama se considera en la Sec. 14.4.
729
La propiedad entropa juega u n papel im portante en las evaluaciones cuantitativas que uti
lizan el segundo principio de la Termodinmica. Cuando se considera un sistema reactivo
surgen para la entropa los mismos problemas bsicos que para la entalpia y la energa
interna: debe utilizarse una referencia com n para asignar los valores de la entropa de
cada sustancia involucrada en la reaccin. Esto se efecta utilizando el tercer principio de la
Termodinmica y el concepto de entropa absoluta.
El tercer principio trata de la entropa de las sustancias en el cero absoluto de tem pe
raturas. Basndose en observaciones experimentales, esta ley establece que la entropa de
una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de tem peraturas, 0 K. Las sustan
cias que no poseen una estructura cristalina pura en el cero absoluto de tem peratura tie
nen un valor no nulo de la entropa en el cero absoluto. La evidencia experimental sobre
la que se basa el tercer principio de la Term odinm ica se obtiene principalmente de estu
dios de las reacciones qumicas a bajas tem peraturas y de mediciones de los calores espe
cficos a tem peraturas que se aproximan al cero absoluto.
E n tro p a ab so lu ta. Para las consideraciones presentes, la importancia del tercer princi
pio estriba en que proporciona una referencia respecto de la cual la entropa de cada sus
tancia participante en una reaccin se puede evaluar de m anera que no surjan ambige
dades o conflictos. La entropa relativa a esta referencia se denom ina entropa absoluta. La
variacin de la entropa de una sustancia entre el cero absoluto y cualquier estado dado se
puede determ inar con medidas precisas de los intercambios de energa y los datos de los
calores especficos o mediante procedimientos basados en la Termodinmica estadstica y
en datos moleculares observados.
La Tabla A-25 da el valor de la entropa absoluta para sustancias seleccionadas en el
estado estndar de referencia, Tre{ = 298,15 K y p K{ = 1 atm. Se dan dos valores para la
entropa absoluta del agua. Uno es para agua lquida y el otro para vapor de agua. Como
en el caso de la entalpia de formacin del agua considerado anteriorm ente, el valor del
vapor listado es para un estado hipottico en el cual el agua fuera vapor a 25C y 1 atm que
obedeciera el modelo del gas ideal. Las Tablas A-22 y A-23 dan las tabulaciones de la
entropa absoluta frente a la tem peratura a una presin de 1 atmsfera para gases seleccio
nados. La entropa absoluta a 1 atmsfera y a la tem peratura T se designa s(T) o s (7),
segn que el valor se de en base msica o en base molar. En todas estas tablas se considera
que los gases se com portan como gases ideales.
Cuando se conoce la entropa absoluta en el estado estndar, su valor en cualquier otro
estado se puede obtener sumndole a aqulla la variacin en la entropa especfica entre los
dos estados. Anlogamente, cuando se conoce la entropa absoluta a la presinpref y la tem
peratura T, su valor a la misma tem peratura y cualquier otra presin^ se puede obtener de
~s(T,p) = s ( T , p [e{) + [ s ( T ,p ) - s ( T ,p ref)]
tercer principio de la
termodinmica
entropa absoluta
El segundo trm ino del segundo miembro de esta ecuacin se puede calcular para un
gas ideal utilizando la Ec. 6.25b. Esto es
s ( T ,p ) = s{T )
(13.22)
(gas ideal)
O
- , rf ,
- 0 /-TA d i y * P
s d T , P i) = S i m ~ R l n
/"componente d eu n a^
[ mezcla de gas ideal
(13.23)
donde s ( T) es la entropa absoluta del com ponente i a la tem peratura T y la presin p Ie.
13.4.2 BALANCE DE EN TR O PA PARA SISTEMAS REACTIVOS
M uchas de las consideraciones hechas al escribir los balances de energa para sistemas reac
tivos se aplican tambin a los balances de entropa. La expresin de los balances de entropa
para sistemas reactivos se ilustrar con el anlisis de casos especiales de gran inters.
V olm enes de co n tro l en estad o estacionario. Empecemos considerando el reactor
de la Fig. 13.2, que opera en estado estacionario y cuya reaccin de com bustin viene dada
por la Ec. 13.11. Tanto el aire como los productos de la com bustin se suponen mezclas
de gases ideales. El balance de entropa para el reactor de dos entradas y una salida se
puede expresar, por mol de combustible, como
a + 4 r 2 + I a + 4 j 3,76 n2
(13.24)
aco2 +
2~
sh
2o + ( a +
4j 3 -7 6 %
donde nc es el flujo molar del combustible y los coeficientes que aparecen en los trminos
subrayados son los correspondientes a cada sustancia en la ecuacin de la reaccin.
Las entropas especficas de la Ec. 13.24 son absolutas. Consideremos cmo se calcu
lan las entropas para el aire y los productos de la combustin. Las entropas de los pro
ductos se pueden calcular con la Ec. 13.23, utilizando la temperatura, presin y com posi
cin de los mismos. Igualmente pueden calcularse las entropas del oxgeno y nitrgeno,
utilizando la temperatura, presin y composicin del aire de combustin. Si el com busti-
731
ble y el aire entran al reactor como una mezcla de gases ideales, las entropas de sus com
ponentes se deberan calcular con la Ec. 13.23 utilizando las presiones parciales corres
pondientes. Tales consideraciones se aplican en el Ejemplo 13.9.
PROBLEMA
En un reactor bien aislado entra octano lquido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin. Para operacin estacionaria y variaciones desprecia
bles en la energa cintica y potencial, determine la entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una com
bustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del aire terico.
SOLUCIN
El octano lquido y el aire, cada uno a 25C y 1 atm, reaccionan hasta la combustin completa en un reactor
bien aislado que opera en estado estacionario. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin.
Conocido:
La entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una combustin con (a) la cantidad terica
de aire, (b) el 400% de esta cantidad.
Se debe hallar:
Aire
25C, 1 atm
Productos de la
combustin 1 atm
Tr = 2395 K (apartado a)
r P = 962 K (apartado b)
fi^wu B.IZj
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario y sin in
tercambio de calor con el entorno.
La combustin es completa. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitr
geno inerte.
*
El aire de combustin y los productos resultantes se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
Los reactivos entran a 25C, 1 atm. Los productos salen a 1 atm.
Anlisis: La temperatura de los productos de la combustin TP se calcul en el Ejemplo 13.8 para cada uno de los dos
casos. Para la combustin con el aire estequiomtrico, TP = 2395 K. Para la combustin completa con el 400% del aire
terico, TP = 962 K.
(a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad terica de aire, la ecuacin qumica es
C8H18 (1) + 12,502 + 47N2
8C 02 + 9H20(g) + 47N2
732
Con las hiptesis 1 y 3, el balance de entropa por mol de combustible toma la forma
0 = 2 ' ^ ^
'
sf
(12,5Jo 2 + 4 7 J
2) ( 8 J c o 2 +
9 J n 2o(g) + 4 7
s n
2)
nc
o, reagrupando trminos
-r5 = (8 5 C o 2 +
9 J H 2o(g) + 4 7 5 n 2) _ s F - ( 1 2 , 5 s o 2 + 4 7 5 n 2 )
nc
Cada coeficiente de esta ecuacin es el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada.
El combustible entra al reactor individualmente a Tref, pref. La entropa absoluta del octano lquido necesaria para
el balance de entropa se obtiene de la Tabla A-25 y es 360,79 kJ/kmol-K.
El oxgeno y el nitrgeno en el aire de combustin entran al reactor como componentes de una mezcla a Tre{, pK{
Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta de la Tabla A-23,
-o
s o 2 -
s o 2 ( T ref)
, y o 2Prc
ln p -
P re f
s n 2 = 5n 2(Tref)
ret/ - i? ln ----p re
El producto gaseoso sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 2395 K con la siguiente composicin: y c o =
8/64 = 0,125, ^H,0 (g) = 9/64 = 0,1406, jVn2 = 47/64 = 0,7344. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta a 2395
K de la Tabla A-23,
s co 2 = -?o2 ~ R 'nJVco2
~
= 8(337,46) + 9(290,30)
nc
- 360,79-12,5(218,01)-47(193,46)
(b) La combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico se describe con la siguiente ecuacin qu
mica
C8H18 (1) + 5002 + 188N2
733
Las entropas especficas de los reactivos tienen los mismos valores que en el apartado (a). El producto gaseoso
sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 962 K con la siguiente composicin: y co = 8/242,5 = 0,033,
jVH20 (g) - 9/242,5 = 0,0371, y Q2 = 37,5/242,5 = 0,1546,
= 0,7753. Con el mismo procedimiento que en el
apartado (a),
s co = 276,12 - 8,314 In 0,033 = 295,481 kj/kmol K
Al comparar los resultados de los apartados (a) y (b) ntese que una vez suministrado suficiente oxgeno para la com
bustin completa, mezclar mayor cantidad de aire con el combustible antes de la combustin, conduce a una menor
temperatura de los gases de combustin y a una mayor generacin de entropa.
Su
Sn
(13.25)
T j b + CT
(13.26)
T \
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada sustancia que reacciona o de cada producto por mol de combustible. Los
trm inos del balance de entropa se pueden calcular con la Ec. 13.23 utilizando la tem pe
ratura, presin y composicin de los reactivos o productos, segn corresponda. El com
bustible podra estar mezclado con el oxidante, aspecto que habra que tener en cuenta al
determ inar las presiones parciales de los reactivos.
734
El Ejemplo 3.10 desarrolla un caso de clculo de la variacin de entropa para una com
bustin a volumen constante.
PROBLEMA
1.
2.
3.
La combustin es completa.
Anlisis:
La variacin de entropa para el proceso del sistema cerrado es A S = S p - SR, donde y Sp designan, respectivamente,
las entropas inicial y final del sistema. Puesto que la mezcla inicial se considera una mezcla de gases ideales (hiptesis
2), la entropa de los reactivos se puede expresar como la suma de las contribuciones de los componentes, calculada cada
una a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente. Es decir
SR = 15Ch4(7 i >JVch4P i ) + 2? o2(7,, j >o2p ,)
donde y CHi = 1/3 e
= 2/3 designan, respectivamente, las fracciones molares del metano y del oxgeno en la mezcla
inicial. Igualmente, puesto que los productos de la reaccin forman una mezcla de gases ideales (hiptesis 2),
-SP = ls c o 2(T2,y CQ2p2) + 2sH2o(72>yH2oP2)
*
donde yco2 = 1/3 e jv>H 0 = 2/3 denotan, respectivamente, las fracciones molares del dixido de carbono y del vapor de
agua en los2productos e la combustin. En estas ecuaciones, p, y p2 designan la presin en los estados inicial y final,
respectivamente.
Las entropas especficas necesarias para determinar SRse pueden calcular mediante la Ec. 13.23, utilizando los datos
de entropa absoluta de la Tabla A-25. Puesto que 7\ = Trcfyp =prL.f
,rr
s __ - o
,fti
731 J'cH.Pref
^
ln --------------
735
De modo similar,
So2(Tu y 0 .Pi) = so2(Tk{) - R
= 205,03 - 8,314 ln | = 208,401 kj/kmol K
En el estado final los productos se encuentran a T2 = 900 K y p 2 = 3,02 atm. Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa
absoluta de la Tabla A-23,
JVco P 2
-- -----^C02(^2JVc02/ ,2) = co2( ^ 2 ) ~ *
F re
y H
P 2
(13.27)
(13.28)
funcin de Gibbs
de formacin
736
PROBLEMA
El compuesto es metano.
Se debe hallar:
Consideraciones e hiptesis: En la formacin de metano a partir del carbono y del hidrgeno (H2), stos se encuentran
inicialmente a 25C y 1 atm de presin cada uno. El metano formado se encuentra tambin a 25C y 1 atm de presin.
El metano se forma a partir del carbono y del nitrgeno segn C + 2H2 -> CH4. El cambio en la funcin de
Gibbs en esta reaccin es
Anlisis:
7 ref(5 CH4
sc
2 % 2)
donde el superndice indica que se trata de propiedades a Tref, pK{. Con los datos de la Tabla A-25 para la entalpia de
formacin y la entropa absoluta
Cgf)CH4 =-74850-298,15 [186,16-5,74-2(130,57)] = -5 0 783 kj/kmol
La pequea diferencia entre el valor calculado de la funcin de Gibbs de formacin del metano y su valor de la Tabla A-25
se puede atribuir al redondeo.
*
1 3 .5
clula de combustible
CLULAS DE COMBUSTIBLE
velocidad de la reaccin queda limitada por el tiempo que tardan las especies qumicas en
difundirse a travs de los electrodos y del electrolito y por la cintica de reaccin.
En una clula de combustible la reaccin qumica se aprovecha para producir electri
cidad sin partes mviles y sin utilizar transferencias de calor intermedias como en las cen
trales trmicas estudiadas en los Caps. 8 y 9. Puesto que una clula de combustible no fun
ciona como u n ciclo termodinmico de potencia, no es aplicable la nocin de rendimiento
trmico mximo im puesto como lmite por el segundo principio. Dado un determinado
sum inistro de combustible y oxidante, se puede conseguir ms trabajo con una clula de
combustible que si se permitiera a los gases reaccionar espontneam ente (y por tanto muy
irreversiblemente) y se sum inistraran los productos calientes de la com bustin a u n ciclo
de potencia cuya eficiencia trmica est limitada estrictamente por el segundo principio.
Adems, las clulas no producen grandes cantidades de emisiones indeseables o calor de
desecho.
2H20 + 2e
i-VW\n
2e~
Combustible__
H2
-> 2H?0 + 2e~
Oxidante
20H-
o 2
>/
20H ~
2 O?
2
+ HoO + 2e
>2H20
m2o
H ,0
Producto
h 2o
(a)
0b)
20H -
737
738
R G IA I
1 3 .6
exerga termomecnica
exerga qumica
(13.29)
Q vc
Hhc + |a +
b\
b -
h o 2 a ^ c o 2 ~ 2 ^H2
13.'f
(13.30)
740
0 =
Qy/ C
H0O +
+ ~
s c + Ia + 4 I 5o 2 - a s c a
(13.31)
hr +
a + 7 )h n - a h ,'c o ,
~ Tn
H ,0
rT~1 ^VC
(13.32)
nc
5c +
o.
bV
a + 7 U o 2 ~ a cc, -
JH , 0
(13.33)
Ecuaciones tiles. Por conveniencia de clculo con ordenador, la exerga qumica dada
por la Ec. 13.33 se puede escribir como la Ec. 13.35 reemplazando los trminos de entro
pa especfica del 0 2, C 0 2 y H 20 por la expresin siguiente, obtenida por reduccin de la
Ec. 6.21b,
h ( To>y*Po) = ~
s i (T0 , p 0) - R
(13.34)
(T oPo)
, bA _
- T sc + I a + ^ I Sq2
b -
a co 2
2 5H2(g) (To.^o)
(13.35)
a \a + b/4
(y o ,)
+ R T q ln
.<>CO2)a 0 ,H ,o )b/2.
Los trminos de entalpia especfica se determinan utilizando las entalpias de formacin de
las sustancias respectivas. Las entropas absolutas que aparecen en la ecuacin son las entro
pas absolutas determinadas segn la Sec. 13.4. Habitualmente el trmino logartmico slo
contribuye a la magnitud de la exerga qumica en un pequeo porcentaje.
La Ec. 13.35 se puede expresar alternativamente en trm inos de las funciones de Gibbs
de las sustancias respectivas como
c + [a + | W
R T 0 ln
a&co,2
(y b J
b 2 &H20(g) ( T 0, p 0)
a + b/4
(13.36)
0>co , ) 8 0 ,H ,O ) b/2
(13.37)
742
- T
co
te c o + 2 S o ,
7L
tfco2K^()A)) + R T 0 ln
0 * a>
(13.38)
J'co,
(1)
H20(g)
Considrese a continuacin el caso del agua pura a T0, p 0. El agua est presente
como vapor en el ambiente considerado, pero norm alm ente es lquido a T0, p 0. As,
el agua entra en la clula como lquido a T0, p 0 y sale como vapor a T0, y ^ o P o , sin
producirse ninguna reaccin en la clula. La exerga qumica es
a H 20
N,
N,
[&H20(1)
&H20 ( g ) ] ( 7 ( ) , P o ) +
(13.39)
^
h 2o
(13.40)
Finalmente, para una mezcla de gases ideales a T0, p 0 compuesta slo de sustancias
presentes como gases en el ambiente, la exerga qumica se obtiene sum ando las Con
tribuciones de cada uno de los componentes. El resultado, por mol de mezcla, es
(13.41a)
donde y e y f representan las fracciones molares del com ponente i en la mezcla a T0,
p Q y en el ambiente, respectivamente. Expresando el trm ino logartmico como
( l n ( l / y f ) + ln y) e introduciendo la Ec. 13.40 para cada gas, la Ec. 13.41a puede
escribirse de forma alternativa como
+ R T 0 l y i \n y i
i
(13.41b)
El desarrollo de las Ecs. 13.38 hasta la 13.41 se deja como ejercicio. Los ejemplos sub
siguientes y los problemas del final del captulo ilustran su uso.
1 3 .7
Los ambientes utilizados hasta aqu como referencia para calcular valores de exerga son
adecuados para una amplia variedad de aplicaciones prcticas, incluida la combustin. Sin
embargo, en m uchos casos interesantes el ambiente debe ampliarse para incluir otras sus
tancias. En aplicaciones que incluyen el carbn, por ejemplo, entre los componentes del
ambiente aparecen generalmente el xido de azufre y otros compuestos de azufre. Adems,
una vez determinado el ambiente, son necesarios un conjunto de clculos para obtener las
exergas de sustancias de inters. Estas complejidades pueden resolverse usando una tabla
de exergas qumicas estndar. Los valores de dichas exergas qumicas estndar estn basados
en ambientes de referencia estndar para valores de la temperatura, T0, y presin ,p 0, igual
a 298,15 y 1 atm, respectivamente, y consisten en un conjunto de sustancias de referencia
con una concentracin estndar que refleja de la forma ms aproximada posible el pano
rama qumico del ambiente. Para excluir la posibilidad de trabajo producido por interaccio
nes entre partes del ambiente, estas sustancias de referencia deben estar en equilibrio
mutuo. Las sustancias de referencia caen en general, en tres grupos: com ponentes gaseosos
de la atmsfera, sustancias slidas de la corteza terrestre y sustancias neutras o con iones
de los ocanos. Una caracterstica com n de los ambientes estndar de referencia de la
exerga es una fase gas, que equivale al aire, que incluye N2, 0 2, C 0 2, H zO (g), y otros gases.
Cada gas presente en esta fase gaseosa se considera que est a una temperatura, T0, y a una
presin parcial p{= y j p 0.
Dos son las alternativas ms usadas como ambientes estndar de referencia de la exer
ga. Son los denominados Modelo I y Modelo II. La Tabla A-26 da, para cada uno de estos
modelos, valores de la exerga qumica estndar para diversas sustancias, en kj/kmol, junto
con una breve descripcin de la lgica del conjunto propuesto. Los mtodos empleados
para determ inar las exergas qumicas estndar tabuladas se explican en las referencias que
acompaan la tabla. En cada anlisis en particular slo se debe utilizar uno de los modelos.
El uso de una tabla estndar simplifica a m enudo la aplicacin de los principios exergticos. Sin embargo, el trmino "estndar" es malinterpretado con frecuencia ya que no hay
una especificacin del ambiente que sea vlida para todas las aplicaciones. Con todo, las
exergas qumicas calculadas relativas a especificaciones alternativas del ambiente estn en
buen acuerdo, en general. Para una amplig variedad de aplicaciones ingenenles, la conve
niencia de utilizar valores estndar compensa sobradamente la ligera prdida de exactitud
en los resultados. En particular, puede ignorarse el efecto de ligeras variaciones en los valo
res de T0, p 0 respecto de sus valores estndar.
EXERGA QUMICA ESTNDAR DE U N HIDROCARBURO: CaH b
En principio, la exerga qumica estndar de una sustancia no presente en el ambiente
estndar de referencia puede calcularse considerando una reaccin idealizada de la sustan
cia con otras cuyas exergas qumicas sean conocidas. Para ilustrar esto en el caso de un com
bustible hidrocarburo puro, CaHb a T0, p 0 , consideraremos un volumen de control en
estado estacionario, como el que recoge la Fig. 13.5, y en el que el combustible reacciona
exergas qumicas
estndar
743
744
Wm
c
F tyv 13.S
con el oxgeno para formar dixido de carbono y agua en fase lquida de acuerdo con la Ec.
13.29. Se considera que todas las sustancias entran y salen a T0, p 0 y que la transferencia
de calor slo se produce a T0.
Si consideramos que no hay irreversibilidades, el balance de exerga ser
(
v
TI.
nr
+ r + I a + t !
/
- aa,c o ,
donde, como antes, el subndice C corresponde al combustible. Despejando la exerga
qumica del combustible, obtenem os
n =
+ a a,co, + hr fl'H , 0
(13.42)
V n C ) int
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.32 para el caso de la Fig. 13.5, tenem os tambin
f
W
KKVC A
lr+
a+7
5n a/zC 0 2
_ b 7
2
H20(1)
( T 0, p 0)
V C y int
(13.43)
re v
-Tn
5C +
a +
bA
5o 2
asco
- 5Hr 0 (1) (T 0, p 0)
El trm ino subrayado en la Ec. 13.43 coincide con el P C S (T0, p 0), poder calorfico
superior introducido en la Sec.13.2. Incorporando la Ec. 13.43 en la 13.42, tenemos
dc
P C S (T0 , p 0)
T0
+ (a + ^ j 5o2
+ a c o 2 + Q ) aH20(1) (a +
5)
o2
a5c o 2
(13.44a)
745
Las Ecs. 13.42 y 13.43 pueden expresarse alternativamente en trm inos de la funcin
molar de Gibbs como sigue:
CL
ge + [ a + 4 I S o 2
ag c 0 2
-q
+ atco, + aa
20 (1)
bA _ q
AI
4)
2
(13.44b)
La exerga qumica estndar de un hidrocarburo CaH b puede calcularse con las exergas qumicas estndar del 0 2, C 0 2 y H 20 (1), gracias a las Ecs. 13.44 junto con los valores
apropiados de propiedades: el poder calorfico superior y las entropas absolutas o las fun
ciones de Gibbs. P or ejem plo... considrese el m etano, CH4, con T0 = 298,15 K (25C),
p 0 = 1 atm. En este caso podemos tom ar los valores de la funcin de Gibbs directamente
de la Tabla A-25, y las exergas qumicas estndar para 0 2, C 0 2 y H 20 (1) de la Tabla A-26
(Modelo II), puesto que cada fuente corresponde a 298 K y 1 atm. C on a = 1, b = 4, la
Ec. 13.44b da 831 680 kj/kmol. Este es u n valor que coincide con el listado para el metano
en la Tabla A-26, Modelo II. A
Concluiremos la presente discusin sealando aspectos especiales de las Ecs. 13.44. La
Ec. 13.44a emplea el poder calorfico superior y la entropa absoluta del combustible.
Cuando no se dispone de esos datos, como sucede con el carbn, el carbn vegetal o el
fuel-oil, la aproximacin de la Ec. 13.44a puede hacerse mediante una estimacin o medicin
del poder calorfico superior y con un valor estimado de la entropa absoluta determinada
mediante procedimientos descritos en la bibliografa tcnica3. El prim er trm ino de la Ec.
13.44b que incluye la funcin de Gibbs tiene la misma forma que el prim er trm ino de la
Ec. 13.36, excepto que aqu aparece el agua en fase lquida. Adems, el primer trm ino de
la Ec 13.44b puede escribirse de forma ms compacta como -AG: el valor negativo del
cambio de la funcin de Gibbs para la reaccin. Finalmente, ntese que slo lo subrayado
en las Ecs. 13.44 requiere valores de la exerga qumica relativos al modelo seleccionado
para el ambiente de referencia para la exerga.
En el Ejemplo 13.12 comparamos el uso de la Ec. 13.36 con la Ec. 13.44b para calcular
la exerga qumica de un combustible hidrocarburo puro.
1112
PROBLEMA
Determine la exerga qumica del octano lquido, en kj/kg a 298,15 Ky 1 atm. (a) Mediante la Ec. 13.36 calcule la exerga
qumica para un ambiente que consiste en una fase gaseosa a 25C y 1 atm que obedece el modelo de gas ideal con la
siguiente composicin molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%, H2Or 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. (b) Calcule la exerga
qumica con la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar de la Tabla A-26 (Modelo II).
3 Vase, por ejemplo, A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran. Thermal Design and Optimization
New York, 1996, Sec. 3.4.3.
, Wiley,
746
SOLUCIN
Conocido: El combustible es octano lquido.
La exerga qumica (a) usando la Ec. 13.36 relativa a un ambiente consistente en una fase gaseosa a 25C,
1 atm y con composicin especificada, (b) usando la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar.
Se debe hallar:
Frontera del
sistema combinado
p0 = 1 atm
0,7567
}>o = 0 2035
\J 2o (g )= 0,0312
\ ^ c o 2 = 0,0003
Transferencia de
calor con
el ambiente
Como recoge la Fig. E13.12, el ambiente para el apartado (a) consiste en una mezcla de
gases ideales con el siguiente anlisis molar: N 2, 75,67%; Oz, 20,35%; H20 , 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. Para el
apartado (b) se aplica el Modelo II de la Tabla A-26.
Consideraciones e hiptesis:
1 8 ( 1) +
1 2 ,5 0 2 - >
8 C 0
2 +
9 H
, 0
(g )
(0,2035)12-5
5 407843
An*>Ar it/i
= T f4 22~ =
-1 g
Las exergas qumicas determinadas aqu mediante los dos enfoques usados en el apartado (a) y en el (b) prctica
mente coinciden.
f l Un anlisis molar del ambiente, en base seca, da: 0 2, 21%; N2, COz y los otros componentes secos, 79%. Esto es
coherente con el anlisis del aire seco utilizado a lo largo del captulo. El vapor de agua presente en el ambiente
supuesto corresponde a la cantidad de vapor que estara presente si la fase gaseosa estuviera saturada de vapor de
agua a la temperatura y presin especificadas.
B
El valor del trmino logartmico en la Ec. 13.36 depende de la composicin del ambiente. En el caso presente con
tribuye aproximadamente con un 3% al valor de la exerga qumica. Puesto que la contribucin del trmino
logartmico es habitualmente pequea, se puede conseguir, a menudo, una aproximacin satisfactoria al valor de la
exerga qumica sin incluir dicho trmino.
Los trminos de las Ecs. 13.36 y 13.44b que implican la funcin de Gibbs tienen la misma forma, excepto gH2o(g)
que aparece en la Ec. 13.36 y h2o(1) 9ue aparece en la Ec. 13.44b.
aq = - A G + X naq - X naq
P
(13.45)
747
748
miento descrito arriba, podem os considerar cualquier reaccin del N H 3 con otras sustan
cias cuyas exergas qumicas estndar son conocidas. Para la reaccin
N H 3 + | 0 2 2 ^2 + 2
la Ec. 13.45 tom a la forma
-q
NH,
& nh3 +
o2
2
i 2 n2
H 2 0(1)
3 -
2 h 20 (T 0, p 0)
Usando la funcin de Gibbs de la Tabla A-25 y las exergas qumicas estndar para el
0 2, N 2 y H zO (1) de la Tabla A-26 (Modelo II),
= 337 910 kj/kmol. Esto concuerda
m uy aproxim adam ente con el valor que, para e f am onaco, recoge la Tabla A-26,
M odelo II.
Finalmente, ntese que la Ec. 13.41b es vlida para mezclas que contienen gases dis
tintos de los del ambiente de referencia, por ejemplo combustibles gaseosos. Esta ecuacin
puede tam bin aplicarse a mezclas (y soluciones) que no siguen el modelo de gas ideal. En
todos estos casos los trm inos a l se tom an de la tabla de exergas qumicas estndar.
1 3 .8
+ gz + aq
a{ = h - h0 - T0 (s - s0) + + g z + a q
(13.47)
sistema, ste puede ser un estado hipottico. Dependiendo de la naturaleza del sistema lo
anterior puede ser una condicin hipottica.
Cuando se evala una diferencia de exergas o de exergas de flujo entre estados de la
misma composicin, la contribucin qumica se anula y queda solamente la contribucin
termomecnica. Este ha sido el caso en todos los anlisis exergticos considerados en sec
ciones previas del libro. Sin embargo, en aquellos casos que incluyen reacciones qumicas
es necesario contabilizar explcitamente la contribucin de la exerga qumica. Esto se con
sidera en los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos ilustran los principios de la exerga considerados antes. En el Ej.
13.13, la Ec. 13.47 se utiliza para calcular la exerga de flujo especfica en una fuga de vapor.
PROBLEMA
En una tubera de una central trmica hay una fuga de vapor a 5 bar y 240C. Calclese la exerga de flujo del vapor, en
kj/kg, relativa a un ambiente a 25C, 1 atm en el que la fraccin molar del vapor de agua es J h2o = 0,0303.
SOLUCIN
Conocido: Vapor de agua en un estado conocido. Se describe tambin el ambiente.
Se debe hallar: La exerga de flujo del vapor de agua, en kj/kg.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
El ambiente consiste en una fase gaseosa que sigue el modelo del gas ideal. La fraccin molar del vapor de agua en
el ambiente es 0,0303.
Se desprecian los efectos de la velocidad y la gravedad.
Anlisis: Con la hiptesis 2, la exerga de flujo especfica viene dada por la Ec. 13.47 segn
f = (h - h0)
T0 (5 - s0) + aq
El trmino subrayado es la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, calculada como en el Cap. 7. Con los
datos de las tablas de vapor
h - h 0- T 0 ( s - Sq) = (2939,9 - 104,9) - 298(7,2307 - 0,3674)
= 789,7 kj/kg
donde h0 y 50 son aproximados por los valores del lquido saturado a T0.
La contribucin de la exerga qumica a la exerga de flujo se calcula con la Ec. 13.39. Con los datos de la Tabla A-25
^ | [ S h 20(1)
&H20 (g ) ]
( 1
(ToPo) + RT0 ln
V H .O
A 1 , T/,
W/kg
750
Sumando las contribuciones termomecnica y qumica, la exerga de flujo del vapor en el estado indicado es
af = 789,7 + 4,1 = 793,8 kj/kg
I 7 11f
PROBLEMA
lis
En un reactor entra gas metano que se quema completamente con el 140% del aire terico. Los productos de la combus
tin salen como una mezcla a la temperatura T y la presin de 1 atm. Para T = 480 y 1560 K, calclese la exerga de flujo
de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible. Realcense los clculos respecto de un ambiente con
sistente en una mezcla de gases ideales a 25C y 1 atm, cuyo anlisis molar es y ^ 2 = 0,7567,
= 0,2035, jVh2o = 0,0303,
y t 02 = 0,0003.
SOLUCIN
Conocido: El gas metano reacciona completamente con el 140% de su aire terico. Los productos de la combustin
salen del reactor a 1 atm y con una temperatura conocida. El ambiente se especifica tambin.
Se debe hallar: La exerga de flujo de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible, para cada una
1.
Los productos de la combustin se modelan como una mezcla de gases ideales en todos los estados considerados.
2.
Anlisis:
Para el 140% del aire terico, la ecuacin de la combustin completa del metano es
CH4 + 2,8(02 + 3,76N2) h >C 0 2 + 2H20 + 10,53N2 + 0,802
La exerga de flujo viene dada por la Ec. 13.47, que incluye las contribuciones qumica y termomecnica. Puesto que
los productos de la combustin forman una njezcla de gases ideales cuando se encuentran a T0, p0 y cada componente
est presente en el ambiente, la contribucin qumica a la exerga, por mol de combustible, se obtiene de la siguiente
expresin estructurada segn la Ec. 13.41a
R T0 lln
y co.
Vjco,
+ 21n
^ h2o
a
\y n 2q j
+ 0,8
+ 10,53 ln
V N ,/
y o2
l/o 2
De la ecuacin de la reaccin, las fracciones molares de los componentes de los productos, y c o - 0,0698, jVh2o =
0,1396, j N2 = 0,7348, jyGj = 0,0558. Sustituyendo estos valores conjuntamente con las fracciones molares ambien
tales respectivas, se obtiene aq = 17 756 kj por kmol de combustible.
Aplicando los principios de las mezclas de gases ideales, la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, por mol
de combustible, es
h ho T0 (5 So) = \h (T )h(Ta) T0 (s(T) s(T 0) R ln(j'co2,/yco2Po))]co2
8 6 6 9 - 2 9 8 ,1 5 (5 (7 1 - 1 9 1 ,5 )]n 2
+ 0 ,8 [h(T) - 8 6 8 2 - 2 9 8 ,1 5 (5 (T ) - 2 0 5 ,0 )] o 2
Entonces, con h y s de las Tablas A-23 a T = 480 y 1560 K, se obtienen los siguientes resultados
T = 480 K: h ho T0 (s - So) = 17 731 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: h ho - T0(s so) = 390835 kj por kmol de combustible
Sumando las dos contribuciones, la exerga de flujo de los productos de la combustin en cada uno de los dos estados
especificados es
T = 480 K: Oj = 35 487 kj por kmol de combustible
T = 1560 K:
Este es un estado hipottico para los productos de la combustin porque se producir parte de la condensacin del agua
presente cuando los productos se lleven a las condiciones ambientales T0 y p 0. Un clculo de la exerga que tenga en
cuenta tal condensacin aparece en Bejan, Tsatsaronis y Moran, Thermal Design and Optimization, pp. 129-138.
La contribucin qumica a la exerga de flujo es relativamente poco importante en el caso de mayor temperatura,
suponiendo slo el 4% de su valor. Sin embargo, en el caso de temperatura ms baja, la exerga qumica es aproxi
madamente la mitad del valor total.
1 3 .9
Los dispositivos diseados para producir trabajo a partir de un proceso de com bustin,
tales como las centrales elctricas con vapor o gas, y los m otores de com bustin interna
no cum plen las condiciones supuestas en dicha deduccin y tienen, invariablemente, irreversibilidades y prdidas asociadas a su funcionam iento. Por tanto, los dispositivos reales
slo producen una fraccin del mximo trabajo terico. El anlisis exergtico de la central
trmica de vapor de la Sec. 8.6 proporciona un ejemplo.
751
El rendim iento de los dispositivos destinados a producir trabajo se puede evaluar como
el cociente entre el trabajo real desarrollado y el mximo trabajo terico. Este cociente es
una especie de rendimiento segn el segundo principio o rendimiento exergtica. La baja eficiencia
exergtica que presentan los dispositivos productores de trabajo com unes sugiere que, ter
modinmicamente, existe la posibilidad de u n aprovechamiento ms eficiente de la exerga
de los combustibles destinados a dicho fin. Sin embargo, los esfuerzos en esta direccin
deben tener en cuenta los imperativos econmicos que gobiernan la aplicacin prctica de
cualquier dispositivo. El equilibrio entre los ahorros de combustible y los costos adiciona
les necesarios para alcanzar esos ahorros debe ser cuidadosamente establecido.
La clula de combustible es u n ejemplo. Apuntam os anteriorm ente (Sec. 13.5) que las
reacciones qumicas en las clulas de combustible estn ms controladas que las reaccio
nes de com bustin rpidas y relativamente incontroladas que tienen lugar en los disposi
tivos convencionales de produccin de potencia. Al ser menos disipativas, las clulas de
combustible pueden alcanzar mayores eficiencias exergticas que los otros dispositivos.
Los avances recientes en la tecnologa de las clulas de combustible permitirn utilizarlas
ms ampliamente para la produccin de trabajo en u n futuro prximo.
Los ejemplos que siguen proporcionan ilustraciones del clculo de la eficiencia exer
gtica de los sistemas reactivos.
b j& th fc 7 3 .
PROBLEMA
Defina y calcule la eficiencia exergtica del motor de combustin interna del Ejemplo 13.4. Utilice el valor de la exerga
qumica determinado en el Ejemplo 13.12(a).
SOLUCIN
Conocido: A un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entran octano lquido y la cantidad estequiomtrica de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm, producindose una combustin completa. Los productos
de la combustin salen a 615 K. La potencia del motor es 37 kW, y el flujo msico del combustible es 0,002 kg/s.
Se debe hallar: La eficiencia exergtica del motor, utilizando el valor de la exerga qumica determinado en el Ejemplo
13.12(a).
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
la velocidad a la que entra la exerga en el motor es igual a la de salida ms la de destruccin de exerga dentro del motor.
Como el aire entra en condiciones ambientales, y por tanto con exerga nula, la exerga entra al motor slo con el com
bustible. La exerga sale del motor asociada al trabajo y al calor y con los productos de la combustin.
753
Si la potencia generada se toma como el producto del motor, y el calor transferido y los productos de combustin se
consideran prdidas, una expresin de la eficiencia que mida en qu extensin la exerga que entra al motor con el com
bustible se convierte en producto ser,
\Vvc
e = z
= 94,7 kW
El calor de desecho de los motores grandes se puede utilizar por otros dispositivos; por ejemplo, una bomba de calor
de absorcin. En tales casos, la exerga que acompaa a la transferencia de calor puede incluirse en el numerador de
la expresin de la eficiencia exergtica. Puesto que con tales montajes se aprovechara una parte mayor de la exerga
que entra con el combustible, el valor de e sera mayor que el obtenido en la solucin.
PROBLEMA
Determine la exerga destruida en kj por kmol de combustible en el reactor del Ejemplo 13.9, y defina y calcule su efi
ciencia exergtica. Considere (a) combustin completa con la cantidad terica de aire, y (b) combustin completa con el
400% del aire terico. Utilice el valor de la exerga qumica obtenido en el Ejemplo 13.12(a).
SOLUCIN
Conocido: En un reactor bien aislado que opera estacionariamente se quema completamente octano lquido con aire,
entrando ambos a 25C y 1 atm. Los productos de combustin salen a 1 atm de presin.
Se debe hallar: La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, y evaluar la eficiencia segn el segundo principio
para la combustin completa con (a) el aire terico, (b) el 400% del aire terico.
Datos conocidos y diagramas Vase la Fig. E13.9.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
754
En estado estacionario, la velocidad de la exerga que entra en el reactor es igual a la velocidad de la exerga
que sale ms la velocidad a la que !a exerga se destruye dentro del reactor. Puesto que el aire de la combustin entra en
condiciones ambientales, por lo tanto con exerga cero, la exerga entra en el reactor solamente con el combustible. El
reactor est bien aislado, por lo tanto no hay transferencia de exerga por flujo de calor. Tampoco hay trabajo, \VK. Por
lo tanto, la exerga sale solamente con los productos de la combustin. La eficiencia exergtica puede expresarse como
Anlisis:
^ _ Aproductos
c
donde c es el flujo de exerga que entra con el combustible y productos es el flujo de exerga que sale con los productos
de la combustin. A partir del balance de exerga para el reactor, expresado en trminos verbales, podemos escribir, al
ternativamente, la expresin de la eficiencia exergtica como
e = c ~ d _ ^
nc
Ve
0 iic
donde Ta es la temperatura del ambiente y vc la velocidad de generacin de entropa. Esta ltima se ha calculado en la
solucin del Ejemplo 13.19 para cada uno de los dos casos. Para la combustin completa con la cantidad terica de aire
= ( 2 9 8 K ) 5 4 0 4
nc
- )
kmol KJ
= 1 610392
kJ
kmol K
De modo anlogo, para el caso de combustin completa con el 400% del aire terico
= (298)(9754) = 2 906 692
c
kJ
kmol K
Puesto que el combustible entra al reactor a 25C, 1 atm, que corresponde a los valores de T0 y p0 del ambiente, y los
efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su exerga qumica calculada
en el Ejemplo 13.12(a). No existe contribucin termomecnica. As, para el caso de la combustin completa con la can
tidad terica de aire
= 1 ~ H f U i = 0,702 (702 % )
Anlogamente, para la combustin completa con el 400% del aire terico
*
2 906 69?
Los valores de la eficiencia calculados muestran que una parte importante de la exerga se destruye en el proceso de
combustin. En el caso de utilizar el aire terico se destruye aproximadamente el 30% de la exerga del combustible.
En el caso en que se utiliza exceso de aire se destruye aproximadamente el 50% de la exerga del combustible. Al
utilizar los gases calientes aparecen destrucciones adicionales de exerga. Es evidente, por tanto, que la conversin
global del combustible desde su entrada hasta el uso final tiene una baja eficiencia exergtica. El anlisis exergtico
de la central trmica de vapor de la Sec. 8.6 ilustra esta afirmacin.
1 3 .1 0
755
En este captulo hemos aplicado los principios term odinm icos a sistemas que realizan
reacciones qumicas, destacando los sistemas que implican la com bustin de combustibles
hidrocarburos.
La primera parte del captulo empieza con una discusin de los conceptos y term ino
loga relacionada con los combustibles, el aire de com bustin y los productos de com bus
tin. La aplicacin de los balances de energa a los sistemas reactivos se considera luego,
incluido el estudio en volmenes de control en estado estacionario o sistemas cerrados.
Para calcular las entalpias especficas requeridas en tales aplicaciones se introduce y
maneja el concepto de entalpia de formacin. La determ inacin de la tem peratura adiab
tica de llama se trabaja como una aplicacin.
A continuacin se revisa el empleo del segundo principio de la termodinmica. El con
cepto de entropa absoluta se desarrolla para proporcionar las entropas especficas reque
ridas por los balances de entropa para los sistemas que incluyen reacciones qumicas. Se
introduce luego la funcin de Gibbs. La primera parte del captulo concluye con una dis
cusin sobre clulas de combustible.
En la segunda parte del captulo extendemos el concepto de exerga del Cap. 7 intro
duciendo la exerga qumica. Tam bin se discute el concepto de exerga qumica estndar.
Se desarrollan mtodos de clculo y se ilustran con la evaluacin de las exergas qumicas
de hidrocarburos y de otras sustancias. La presentacin concluye con una discusin de
eficiencias exergticas de sistemas reactivos.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
determ inar las ecuaciones ajustadas de las reacciones para la com bustin de hidro
carburos, tanto para com bustin completa como incompleta con diversos porcenta
jes de aire terico.
aplicar balances de energa a los sistemas que incluyen reacciones qumicas, incluido
el clculo de la tem peratura adiabtica de llama.
aplicar balances de entropa a sistemas con reacciones qumicas, incluido el clculo
de la entropa generada.
calcular la exerga qumica de combustibles hidrocarburos y otras sustancias
mediante las Ecs. 13.35, 13.36 y 13.38-13.41, as como la exerga qumica estndar
con las Ecs. 13.44 y 13.45.
aplicar el anlisis exergtico incluyendo la exerga qumica y la evaluacin de eficien
cias exergticas.
combustin completa
relacin
aire-combustible
cantidad terica de aire
anlisis en base seca
entala deformacin
poderes calorficos
temperatura adiabtica
de llama
entropa absoluta
clula de combustible
exerga qumica
exergas qumicas
estndar
756
3. Si un hidrocarburo se quem a con menos de la masa terica de aire, puede ser com
pleta la com bustin?
10. Por qu algunas calderas de calefaccin de alta eficiencia incorporan tubos de drenaje?
11. Para un conbustible dado, cmo variara la tem peratura adiabtica de llama si el por
centaje de aire terico aum enta? Por qu?
17. Cm o podras definir una eficiencia exergtica para el reactor del Ejemplo 13.5?
13.1
13.2
13.4
PROBLEMAS
757
Una mezcla combustible de composicin molar 20% de 13.15 Se quema carbono con el 80% de aire terico y slo se
forman C 0 2, CO y N2. Determine:
CH4, 40% de H2 y 40% de NH3 se quema completamente
con el 150% del oxgeno terico. Ajuste la ecuacin de la
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
reaccin.
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
13.7 Un carbn de anlisis elemental 80% de carbono, 3%
(c) El anlisis de los productos en base molar.
de azufre y 17% de ceniza se quema completamente con el
13.16 Propano (C3HS) reacciona con el 80% del aire terico
120% del aire terico. Determine la cantidad de S 0 2produ
para formar productos que contienen solamente C 0 2, CO,
cida, en kg por kg de carbn.
H20 y N2. Determine:
13.8 Carbn de anlisis elemental 77,54% de C, 4,28% de
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
H, 1,46% de S, 7,72% de 0 , 1,34% de N y 7,66% de ceni
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
zas incombustibles se quema completamente con el 120%
(c) El anlisis de los productos en base molar seca.
del aire terico. Determine
13.17 En un motor entra dodecano (C12H26) que se quema
(a) El ajuste de la reaccin.
con aire para dar unos gases de combustin de anlisis mo
(b) La cantidad de S 0 2 producida, en kg por kg de carbn.
lar en base seca del 12,1% de C 0 2, 3,4% de CO, 0,5% de
Oz, 1,5% de H2 y 82,5% de N 2. Calcule la relacin aire13.9 Etano (C2H6) se quema completamente con aire. Si el
combustible en base molar.
cociente aire-combustible en base msica es 18, determine:
13.6
(a) El porcentaje de exceso o defecto de aire, segn con 13.18 Los componentes del gas expulsado de un motor de ga
solina que utiliza un combustible que se puede representar
venga.
como C8H17 presentan un anlisis molar en base seca del
(b) La temperatura de roco de los gases de combustin a la
8,7% de C 0 2, 8,9% de CO, 0,3% de 0 2, 3,7% de H2, 0,3%
presin de 1 atm.
de CH4 y 78,1% de N2. Determine el dosado relativo.
13.10 Determine la cantidad de vapor de agua condensada, en
kmol por kmol de combustible, al enfriar a la temperatura T 13.19 Un gas natural con anlisis volumtrico del 97,3% de
CH4, 2,3% de C 0 2 y 0,4% de N2 se quema con aire en un
los productos de la reaccin del butano (C4H10) quemado
horno, y produce gases de combustin cuya composicin
completamente a 1 atm con el 150% del aire terico. Repre
molar en base seca es del 9,20% de C 0 2, 3,84% de Oz,
sente el resultado en una grfica para T en el intervalo de 20
0,64% de CO y el resto de N2. Calcule
a 60C.
(a) El porcentaje de aire terico.
13.11 Una mezcla gaseosa combustible con una composicin
(b) La temperatura de roco de los productos de com
molar del 72% de CH4, 9% de H2, 14% de N2, 3% de C 0 2
bustin, en C, a 1 atm.
y 2% de 0 2 se quema completamente con aire hmedo para
formar productos gaseosos a 1 atm. Slo se forman C 0 2, 13.20 Un fuelleo de anlisis elemental 85,7% de C, 14,2%
de H y 0,1% de cenizas se quema con aire para dar unos
H20 y N2. Si la temperatura de roco de los productos es
productos de composicin molar seca del 12,29% de C 0 2,
60C, determine la cantidad de vapor de agua presente en el
3,76% de 0 2y 83,95% de N2. Determine el cociente aireaire de combustin, en kmol por kmol de combustible.
combustible en base msica.
13.12 En una cmara de combustin entra propano (C3Hg) y
se quema completamente con el 140% del aire terico que 13.21 Pentano (C5H12) se quema con aire de manera que una
fraccin x del carbono se transforma en C 0 2y el resto apare
entra a 40C, 1 atm y el 75% de humedad relativa. Ajuste la
ce como CO. No aparece 0 2 libre en los gases de la combus
reaccin qumica y determine la temperatura de roco de los
tin.
Represente grficamente el cociente aire -combustible y
productos, en C.
*
el porcentaje de aire terico para x en el intervalo de 0 a 1.
13.13 En una cmara de combustin entra butano (C4H10) y
se quema completamente con el 150% del aire terico que 13.22 Determine el dosado relativo para cada uno de los casos
siguientes e indique si los reactivos forman una mezcla po
entra a 25C, 94,5 kPa y el 75% de humedad relativa. De
bre o rica:
termine
(a) Problema 13.15
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
(b) Problema 13.16
(b) La temperatura de roco de los productos, en C, a 94,5
kPa.
13.14 En una cmara de combustin entran 2 kg/h de hidr
geno (H2) que se quema con 120 m3/h de aire que entra a
30C y 1 atm. Determine el % de aire terico utilizado.
758
PROBLEMAS
759
de combustible.
760
(a) Valores tabulados de la funcin de Gibbs de formacin. Clculos con la exerga qumica
(b) Valores tabulados de la entalpia de formacin, conjun 13.55 Determine la exerga qumica, en kj/kg, del (a) carbono,
(b) hidrgeno (H2), (c) metano (CH4), (d) CO, (e) metanol l
tamente con valores tabulados de entropa absoluta.
quido (CH3OH), (f) N2, (g) 0 2, (h) COz e (i) agua, en relacin
13.50 Una mezcla gaseosa de etano (C2H6) y la cantidad estecon el medio ambiente que se indica a continuacin, en el
quiomtrica (terica) de aire a 25C y 1 atm entra y se que
cual la fase gaseosa obedece las leyes de los gases ideales
ma completamente en un reactor que funciona estaciona
riamente. Los productos de la combustin salen a 627C y
Ambiente
1 atm. En un volumen de control que contenga al reactor y
T0 = 298,15 K (25C),po = 1 atm
la parte de los alrededores necesaria para que la transferen
Fase gaseosa:
Componente
(%)
cia de calor suceda a la temperatura Tf, determine la exerga
75,67
n2
destruida, en kj por kmol de combustible, para Tt en el in
20,35
o2
tervalo de 25 a 600C. Desprecie las energas cintica y po~
3,12
H20(g)
tencial.Tome T0 = 25C.
0,03
C02
13.51 Dos corrientes separadas de hidrgeno (H2) y oxgeno (02)
0,83
Otros
a 25C y 1 atm entran en una clula de combustible que opera
en estado estacionario, saliendo agua lquida a 25C y 1 atm. El
.56 La tabla que sigue representa un medio ambiente com
flujo molar del hidrgeno es 2 x 10~4 kmol/s. Si la clula fun
puesto por una fase gaseosa y agua lquida. La fase gaseosa
ciona isotrmicamente a 25C, calcule el mximo trabajo que
se considera una mezcla de gases ideales.
puede desarrollar y el flujo de calor que le acompaa, ambos
en kW. Las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
Ambiente
T0 = 298,15 K (25C),p0 = 1 atm
13.52 Dos corrientes de metano (CH4) y de oxgeno, ambas a
25C y 1 atm, entran en una clula de combustible que fun
Fase condensada: H20(1) a T0, p0
ciona estacionariamente. Salen dos corrientes separadas de
Fase gaseosa:
Componente
/ (%)
C 0 2 y H20 a 25C y 1 atm. Si la clula opera isotrmica
75,67
n2
mente a 25C y 1 atm, calcule el trabajo mximo que se pue
20,35
o2
de desarrollar, en kj por kmol de metano. Ignore las ener
H20(g)
3,12
gas cintica y potencial.
co2
0,03
0,83
Otros
agco,
-(y b 2) + h /il
W o ,) a
de los productos de combustin de un carbn que sufre una
combustin completa y estequiomtrica. Los productos, a
(b) Utilizando el resultado del apartado (a), repita los apar
340 K y 1 atm, entran a un dispositivo isotermo del que sa
tados (a), (b) y (c) del problema 13.55.
len una corriente de S 0 2 y otra con los gases restantes, am
bas a 340 K y 1 atm. El anlisis elemental del carbn es del 13.57 Indicando todos los pasos importantes, deduzca (a) la
Ec. 13.38, (b) la Ec. 13.39, (c) la Ec. 13.40, (d) la Ec. 13.41a,
88% de C, 6% de H, 4% de O, 1% de N y 1% de S. Hay
(e)
las Ecs. 13.44a y b.
flujo de calor intercambiado, pero se pueden despreciar las
contribuciones de las energas cintica y potencial. Si el car 13.58 Con datos de las tablas A-25 y A-26 y con la Ec. 13.45
bn se quema a un ritmo de 10 kg/s, calcule
determine la exerga qumica molar estndar, en kj/kmol, de
PROBLEMAS
Suministro de
electricidad
(PCI)
761
Carbono (Z^, p 0)
= cq + c,(b/a) + cJ a
-------cH
Vapor de agua a
600F, 1 atm
Productos gaseosos
a 1700F, 1 atm
--------O
--------- cH
C + l,25H,0(g) - CO + H2 + 0,25H20(g)
762
A
Metano
(ToPo)
Aire
(Tq,P o)
Transferencia
de calor
H>
Homo
'V >
1/V+-
-O
Temperatura = 60C
+ RT0
, pp. 192-193
13.ID El trmino lluvia cida se usa frecuentemente hoy en 13.3D En centrales trmicas de vapor, la energa evacuada
763
Para controlar el exceso de aire, se han desarrollado anali 13.6D Una fbrica necesita 3750 kW de potencia elctrica y
un flujo msico de 2,2 kg/s de vapor de agua de alto ttulo a
zadores de gases de combustin gobernados por micropro
107C. Se consideran dos opciones.
cesador. Indique un equipo fijo disponible comercialmente
Ia Opcin: Una nica caldera genera vapor a 2,0 MPa y
para medir la cantidad de oxgeno y de monxido de carbo
320C suministrndolo a una turbina que evaca a un
no en los humos de una caldera que use gas natural, con
condensador a 0,007 MPa. El vapor requerido se extrae
temperaturas de hasta 650C. Considere su facilidad de ma
de la turbina a 107C, devolvindolo como lquido a la
nejo, calibracin y costo.
caldera despus de usarlo.
13.5D La Fig. P13.5D muestra un generador de vapor con
2a Opcin: Una caldera produce vapor a 2,0 MPa y 320C,
suministrando a una turbina que evaca a un condensa
quemador de gas natural integrado con un condensador de
dor a 0,007 MPa. Una caldera distinta genera el vapor de
contacto directo que produce agua caliente para aplicaciones
proceso a 107C, que se devuelve como lquido a la cal
como calefaccin, calentamiento de agua y precalentamiendera despus de su uso.
to del aire de combustin. Para una operacin anual de
Las calderas usan gas natural y un 20% de exceso de aire.
7200 h, estime los ahorros anuales de combustible, en
Para una operacin anual de 7200 h, evale ambas opcio
euros, al integrar estas funciones. Qu otras consideracio
nes, estimando y comparando los gastos de combustible.
nes de costos se haran para decidir la instalacin de tal con
13.7D Utilizando datos obtenidos de compaas elctricas,
densador? Disctalo.
estime el costo unitario de la exerga que entra en la central
trmica con el combustible, en euros por kW-h. Comprelo
con el precio de venta de la electricidad. Qu factores in
Mezcla saturada
a 122F
fluyen en la diferencia entre estos valores? Presente sus re
sultados en forma de memoria.
13.8D Elabore procedimientos para estimar la exerga qumi
F^ ul P n s b
EQUILIBRIO QUIMICO
Y DE FASES
El o b jetiv o de este captulo es considerar el concepto de equilibrio en m ayor profundidad que la empleada hasta aqu. En la prim era parte del captulo desarrollamos los
conceptos bsicos que se utilizan para estudiar el equilibrio qumico y de fases. E n la
segunda parte del captulo el estudio de los sistemas reactivos iniciado en el Cap. 13
se contina con una discusin del equilibrio qumico en una sola fase. Se pone un
nfasis especial en el caso de las mezclas reactivas de gases ideales. La tercera parte
del captulo trata del equilibrio de fases. Se considera el equilibrio de sistemas m ulticom ponentes, multifsicos y no reactivos y se introduce la regla de las fases.
1 4 .1
Se dice que u n sistema est en equilibrio termodinmica si, cuando est aislado de su entorno, no experimenta cambios macroscpicos observables. U na exigencia im portante del
equilibrio es que la tem peratura sea uniform e en todo el sistema o en las partes del sistema
en contacto trmico. Si no se cumple esta condicin, habr transferencia de calor espon
tnea de una zona a otra del sistema, aunque ste se encuentre aislado. Tam poco debe ha
ber fuerzas desequilibradas entre partes del sistema. Estas condiciones aseguran que el sis
tema est en equilibrio trmico y mecnico, pero todava existe la posibilidad de que no
exista equilibrio completo. Puede ocurrir un proceso que implique una reaccin qumica,
una transferencia de masa entre fases, o ambos. El objeto de esta seccin es elaborar cri
terios prcticos para decidir si un sistema en u n estado determ inado est en equilibrio. Es
tos criterios se desarrollan utilizando el principio de conservacin de la energa y el segun
do principio de la Termodinmica.
Consideremos los estados de un sistema simple y compresible de masa fija en el cual
la tem peratura y la presin son uniformes en su seno. En ausencia de movimiento global
del sistema e ignorando la influencia de la gravedad, el balance de energa en forma dife
rencial (Ec. 2.36) es
equilibrio
termodinmico
dU=8Q-5W
765
766
Puesto que la tem peratura es uniforme con la posicin en todo el sistema, el balance de
entropa en forma diferencial es
dS = ~
+ So
(14.1)
La entropa se produce en todos los procesos y se conserva slo en ausencia de irreversibilidades. Por tanto, la Ec. 14.1 proporciona una limitacin en la direccin de los proce
sos. Los nicos procesos permitidos son aquellos en los que
T d S - d U - p dV>0
(14.2)
La Ec. 4.2 puede utilizarse para estudiar el equilibrio existente en determinadas condi
ciones. Por ejem plo... un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen
constante, donde d U = 0 y dV = 0, debe ser tal que
dS]u y > 0
/ f
U, V constantes
funcin de Gibbs
(14.3)
La Ec. 14.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energa interna y
volum en constantes slo pueden suceder en la direccin de entropa creciente. Esta expre
sin implica tam bin que la entropa se acerca a un mximo a medida que el sistema se
aproxima al estado de equilibrio. Este es un caso particular del principio de aum ento de
entropa introducido en la Sec. 6.5.5.
U n caso im portante para el estudio de los equilibrios qumico y de fases es aqul en el
que la tem peratura y la presin permanecen constantes. En este caso, es conveniente el
empleo de la funcin de Gibbs en su forma extensiva
G = H - T S = U + p V - TS
Diferenciando,
dG = d U + p d V + V d p - T d S - S d T
y reagrupando,
*
d G - V d p + S d T = - ( T d S - d U - p dV)
Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuacin es la Ec. 14.2. E n con
secuencia, la Ec. 14.2 se puede escribir como
dG-Vdp + SdT< 0
(14.4)
T, p constantes
donde la desigualdad tiene sentido opuesto debido al signo menos indicado arriba.
De la Ec. 14.4 se puede concluir que cualquier proceso que tenga lugar a presin y
tem peratura constantes (dT = 0, dp = 0) debe ser tal que
' J m in
(14.5)
767
(14.6)
se alcanza el equilibrio. En lo que sigue nos referiremos a la Ec. 14.6 como el criterio de
criterio de quilibrio
equilibrio.
La Ec. 14.6 establece una relacin entre las propiedades de un sistema cuando se en
cuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la m anera mediante la cual se alcanza el
equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, u n sistema existe
en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por tanto, al
aplicar la Ec. 14.6 se puede especificar la tem peratura T y la presin/>, pero es innecesario
exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p constantes.
14.1.1
dG
d ( a n r) n ^
dG *
d ( a n 2) n2
dG
d ( a n j ) ni
,-=!
ydniJT,p,ni
(14.7)
donde el subndice n denota que todos los n excepto n se m antienen fijos durante la dife
renciacin.
768
Las derivadas parciales q u e aparecen en la Ec. 14.7 tienen tal im portancia para n u estro
estudio del equilibrio qum ico y de fases que reciben u n n o m bre y u n sm bolo especial. El
potencial qumico del co m p o n en te i, sim bolizado p o r ip se define com o
potencial qumico
Mi..
=m
dnjT,
(14.8)
El potencial qum ico es u n a propiedad intensiva. C on la Ec. 14.8, la Ec. 14.7 se transform a en
j
G = X Hi
i 1
(14.9)
El criterio de equilibrio dado por la Ec. 14.6 se puede escribir en trm inos de los p o
tenciales qum icos, p ro p o rcio n ando as u n a expresin de gran im portancia para las discu
siones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G = G{T, p, nv % ...,
rij) co n
Las derivadas parciales son, precisam ente, los potenciales qum icos de la Ec. 14.8, de
m o d o que
j
d G ]T'P = 2 H u f
i= i
(14.10)
= 0
(14.11)
Al igual que la Ec. 14.6, de la que se obtuvo, esta ecuacin proporciona u n a relacin entre
las propiedades de u n sistem a cuando ste se en cu en tra en u n estado de equilibrio a la
tem p eratu ra T y la presin p. C om o la Ec. 14.6, esta ecuacin se aplica a u n estado parti
cular y la m an era en que ste se alcanza es irrelevante.
14.1.2
E n esta seccin se definen los m edios para calcular los potenciales qum icos en los dos ca
sos introducidos en esta seccin: u n a sustancia p u ra con una nica fase y u n a m ezcla de
gases ideales.
H =
= g
(14-12)
H = 2 n h i(T )
i 1
S=
' L n i ~si{T,p)
i =1
(14.13)
(gas ideal)
(14.14)
G=
i
X T iig iiZ p f)
?= l
(gas ideal)
(14.15)
(gas ideal)
(14.16)
769
= hi(T)-T(s{T)-R ln ^ ]
V
P re '
h ( T ) - T s ( T ) + R T \ n )
PreJ
d o n d e p re es 1 atm ey es la fraccin m olar del com ponente i en u n a m ezcla a tem peratura
T y presin p. La ltim a ecuacin se puede escribir de m odo ms com pacto com o
/j, = g + R T \n ^
(gas ideal)
(14.17)
P ref
E n esta parte del captulo el criterio del equilibrio dG \Tp = 0 introducido en la Sec. 14.1 se
utiliza para estudiar el equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la com
posicin presente en el equilibrio, para u n a tem peratura y u n a presin dadas. U n
parm etro im portante para d eterm inar la com posicin de equilibrio es la constante de equi
librio, que se in tro d u ce y se ilustra su uso m ediante varios ejem plos resueltos. La discusin
slo est relacionada co n los estados de equilibrio de los sistem as reactivos y no se puede
o b ten er inform acin acerca de las velocidades de reaccin. La form acin rpida o lenta del
equilibrio en u n a m ezcla slo se puede determ inar si se considera la cintica qumica de la
reaccin, u n tem a n o tratado en este texto.
14.2
Caso introductorio.
2o 2
i h 2o
(14.18)
1H 2
2H
(14.19)
102
20
(14.20)
C onsiderem os, a efectos de ilustracin, slo la prim era de las tres reacciones escritas
arriba, en la cual el h idrgeno se com bina co n el oxgeno para form ar agua. E n el equili
brio, el sistem a estar form ado, en general, p o r tres com ponentes: H 2, 0 2 y H 20 , ya que
no to d o el hidrgeno y el oxgeno presentes inicialm ente reaccionar necesariam ente. Las
variaciones en las cantidades de estos com ponentes, d u ran te cada etapa diferencial de la re
accin q u e co nduce a la form acin de u n a m ezcla de equilibrio, estn gobernadas p o r la
Ec. 14.18. Es decir,
d n n 2 = ~ d n n 20
d n o 2 = ~ 2 d n H2o
(14.21a)
~ dno 2
d n n 2o
X rf = ~ i
(1 4 2 1 b )
para destacar q u e los increm entos y decrem entos de los co m ponentes son proporcionales
a los coeficientes estequiom tricos de la Ec. 14.18.
El equilibrio es u n a condicin de balance. E n consecuencia, segn sealan las direccio
nes de las flechas en la Ec. 14.18, cu an d o el sistem a est en equilibrio la tendencia del h i
drgeno y del oxgeno a form ar agua qued a ju sta m e n te com pensada p o r la tendencia del
agua a disociarse en oxgeno e hidrgeno. El criterio de equilibrio d G \j = 0 se puede uti
lizar para d eterm inar la com posicin en u n estado de equilibrio cuya tem peratura es T y
cuya presi n es p. Esto exige calcular la diferencial dG\ Tp en fu ncin de las propiedades
del sistem a.
Para el caso actual, la Ec. 14.10 que nos da la variacin de la fu n cin de G ibbs de la
mezcla, entre dos estados a la m ism a tem p eratu ra y presin pero cuyas com posiciones di
fieren infinitesim alm ente, to m a la form a siguiente:
d ^ ^ T ,p = ^ u 2d n H2 + fi o 2d n o 2 + Mh2 Od n H2 O
(14.22)
Las variaciones en el n m ero de m oles estn relacionadas p o r las Ecs. 14.21. P or tanto
T, p
= ^
M h ,oJ) u
d ni
H-H2 _ 2 ^^ o
0 ,2 +
T 1*MH20
, H20
~ 2 ^
2+ ^
h 2o
771
772
(14.23)
La Ec. 14.23 es la ecuacin del equilibrio de reaccin para el caso considerado. Los potenciales
qum icos so n funciones de la tem peratura, la presin y la com posicin. As, la com posi
cin p resente en el equilibrio, para u n a tem p eratu ra y presin concretas, se puede deter
m inar, en principio, resolviendo esta ecuacin. El procedim iento de solucin se describe
en la siguiente seccin.
Caso general.
(14.24)
dnA
vA
dng
v?t
dn^
vc
dn^
(14.25a)
vd
dnB
VK
dn^
VC
VD
extensin de la reaccin
dn% = v ^ d e
(14.25b)
dnD = v ^ d s
-I- fic d n c
-I- n ^ d n ^
773
+ vc ^ c + v ^ f i ^ d e
va Ha ~ ^bMb + vc ^ c +
vd Md
= 0
(14.26)
E n este caso, la Ec. 14.26 es la ecuacin del equilibrio de reaccin. E n principio, la com
posicin presente en el equilibrio para u n a tem p eratu ra y presin determ inadas se puede
ob ten er resolviendo esta ecuacin. El procedim iento de resolucin se simplifica m ediante
el concepto de constante de equilibrio, que se in tro d u ce en la seccin siguiente.
1 4 .3
El objeto de esta seccin es d em o strar cm o se pued e determ inar la com posicin de equi
librio en u n sistem a q u e se e n cu en tra a u n a tem peratura y presin especificadas resolvien
do la ecuacin del equilibrio de reaccin. E n ello juega u n papel im portante la constante de
14.3.1
El prim er paso para determ in ar la com posicin de equilibrio, al resolver la ecuacin del
equilibrio de reaccin, Ec. 14.26, es in tro d u cir las expresiones de los potenciales qum icos
en fu nci n de la tem peratura, la presi n y la com posicin. Para un a m ezcla de gases ideales
se puede utilizar la Ec. 14.17 para este objetivo. C u an do se introduce esta expresin para
cada co m p o n en te A, B, C y D , la Ec. 14.26 se convierte en
- (& + S T - in M ) -
S T l n M ) + Vd (& + R T ^
(14.27)
vri
^c p .
ynP -
- R T \ v c l n - + vD ln
'
Pre
Pref
yAp -
vA ln
Pref
y*p\
v ^ ln
Pref'
<14-28)
774
El prim er m iem bro de la Ec. 14.28 se puede expresar en form a concisa com o AG. Es decir,
A G = vcgc +
vd d
v A gA
(14.29a)
que es la variacin de la fun cin de G ibbs de la reaccin dada p o r la Ec. 14.24 si cada reac
tivo estuviera separado a la tem p eratu ra T y a la presin de 1 atm. Esta expresin se puede
escribir alternativam ente en trm inos de las entalpias y entropas especficas com o
A G = vc (h c - T s c ) + vD (h ri - TsD) - vA (hA - TsA) - vh (hB - Ts%)
= (v c hc + vD h D - vA hA - vBh h) - T ( v c
+ vD sD - vA sA - i ^ )
(14.29b)
Puesto que la entalpia de u n gas ideal slo depende de la tem peratura, los valores de h de
la Ec. 14.29b se calculan a la tem peratura T. Segn indica el superndice , cada u n a de las
entropas se evala a la tem p eratu ra T y a la presin de 1 atm.
Llevando la Ec. 14.29a a la Ec. 14.28, y com binando en u n a nica expresin los trm i
nos q u e co n tien en logaritm os, resulta
A G
,
= ln
RT
y c cyD f p y c + "d
"a
"b
(14.30)
La Ec. 14.30 es, sim plem ente, la form a que tom a la ecuacin del equilibrio de reaccin,
Ec. 14.26, para u n a m ezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 14.24. C om o se m uestra en los
ejem plos sucesivos, se p u ed en escribir expresiones sem ejantes para otras reacciones.
La Ec. 14.30 se pued e expresar en form a especialm ente concisa com o
constante de equilibrio
4 ^ = ln iC (T )
RT
(14.31)
r ( 7 ) _ y c cyD ( P V'c
* ''d
"a
(14.32)
D ados los valores de los coeficientes estequiom tricos vA, v^, vc y vD y la tem pera
tu ra T, el p rim er m iem bro de la Ec. 14.31 se puede calcular utilizando cualquiera de las
dos Ecs. 14.29 co n ju n tam en te con los datos adecuados de propiedades. La ecuacin se
puede resolver ento n ces para o b ten er el valor de la con stan te de equilibrio K. E n conse
cuencia, para reacciones seleccionadas, K puede evaluarse y tabularse frente a la tem pera
tura. Sin em bargo, lo habitual es tabular log10/C o ln K frente a T. E n la T abla A -27 y para
varias reacciones, se p resenta u n a tabulacin de valores de log10K en u n cierto intervalo de
tem peraturas, extrada de u n a com pilacin m s amplia.
Los trm inos en el num erador y denom inador de la Ec. 14.32 corresponden, respectiva
mente, a los productos y reactivos de la reaccin dada por la Ec. 14.24 segn progresa de iz-
775
C om parando las Ecs. 14.32 y 14.33, se deduce que el valor d e K * es ju sta m en te el inverso
de K. Es decir, K* = 1/K. Luego
lOgl0K * = - l g i 0 ^
(14.34)
Por tanto, la T abla A -2 7 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones lis
tadas q u e progresan de izquierda a derecha o el valor de K * para las reacciones inversas
que progresan de derecha a izquierda.
El Ejem plo 14.1 m uestra cm o se determ in an los valores de la T abla A -27 para el
log10K . Los ejem plos subsiguientes indican el uso de los valores tabulados para determ i
nar las com posiciones de equilibrio.
i;:.
PROBLEMA
K?;
C 0 2 a (a) 298 K y
SOLUCIN
Conocido:
La reaccin es CO + -0 2 =* C 0 2.
Anlisis: La constante de equilibrio exige el clculo de AG para la reaccin. Utilizando la Ec. 14.29b para este prop
sito, se tiene
AG (hc o2 - hco - - ho2) T(sco^ - sco -
donde las entalpias se calculan a la temperatura T y las entropas absolutas a la temperatura 7 y a la presin de 1 atm.
Las entalpias se calculan a partir de la Ec. 13.13 en trminos de sus respectivas entalpias de formacin, de lo que resulta
AG - [(hf)cc,2 - (hf )co - 2(^f)o2] + 1(A)co2 ~ (A)co - 1 (Ah)QJ - T(s0 ^ - 5 0 - ^ s2)
donde los trminos Ah dan cuenta de la variacin de entalpia desde Tref = 298 K hasta la temperatura especificada T. La
entalpia de formacin del oxgeno es cero por definicin.
(a) Cuando T = 298 K, los trminos Ah de la expresin anterior, AG, desaparecen. Los valores necesarios de la entalpia
de formacin y de la entropa absoluta se pueden leer en la Tabla A-25, y se obtiene
AG = [ ( -3 9 3 520) - (-1 1 0 5 3 0 ) - i (0)] - 298[213,69 - 197,54 - 1(205,03)]
= -2 5 7 2 5 3 kj/km ol
776
( - 2 5 7 2 5 3 kj/km ol)
(8 ,3 1 4 kj/km ol -K ) (2 9 8 K)
(-1 1 0 4 5 3 )
(8,314)(2000)
, ,
14.3.2
F recuentem ente es conveniente expresar la Ec. 14.32 explcitam ente en trm inos del n
m ero de m oles q u e estaran presentes en el equilibrio. C ada fraccin m olar que aparece en
la ecuacin tiene la fo rm a je = n ln, donde n es el n m ero de m oles del co m p o n en te i en
la m ezcla de equilibrio y n el n m ero total de m oles de dicha mezcla. P or tan to , la Ec. 14.32
se pued e reescribir com o
njP fp lp KA " c
K _ "c
VA VB \ 11
a
+ "d
"a
"b
(14.35)
"b
El valor de n debe incluir n o slo a los com ponentes reactivos A, B, C y D , sino tam bin a
todos los co m ponentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado slo la presencia
del co m p o n en te inerte E, escribiram os n = nA +
+ nc + nD + nE.
La Ec. 14.35 proporciona u n a relacin entre la tem peratura, la presin y la com posicin
de u n a mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si se conocen dos cuales
quiera de estas m agnitudes, la tercera puede hallarse resolviendo esta ecuacin. P or ejem
plo... supngase que se conocen la tem peratura T y la presin p y que el objeto del clculo
es la com posicin de equilibrio. C on la tem peratura conocida, el valor de K se puede obte-
777
PRO BLEM A
Un kilomol de monxido de carbono, CO, reacciona con 1/2 kmol de oxgeno, 0 2, para formar una mezcla en equilibrio
de C 0 2, CO y 0 2 a 2500 Ky (a) 1 atm, (b) 10 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares.
S O L U C I N
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 que reaccionan para formar una mezcla
en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2. La temperatura de la mezcla es 2500 K y la presin es (a) 1 atm, (b) 10 atm.
Se debe hallar:
Consideraciones e hiptesis:
Anlisis: La Ec. 14.35 relaciona temperatura, presin y composicin para un gas ideal en equilibrio. Si se conocen dos
cualesquiera de estas magnitudes la tercera se puede obtener utilizando esta expresin. En este caso se conocen T y p,
siendo desconocida la composicin.
Aplicando el principio de conservacin de la masa al sistema, la ecuacin global ajustada de la reaccin qumica es
l C 0 + ^ 0 2 ^ z C 0 + 0 2 + ( l z) C 0 2
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. Conviene sealar que z vara entre 0 y 1.
El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
\
2 +z
w = z + 2 + ( l - z ) =
Consecuentemente, el anlisis molar de la mezcla de equilibrio es
_
^co ~
2z
2 ~ T z '
_
y 2 ~ 2[
z
T
2(1 - z )
?
y c o 2 ~ ~ 2 +' z
En el equilibrio, la tendencia del CO y 0 2 a formar C 0 2est justamente equilibrada por la tendencia del C 0 2 a formar
CO y 0 2, de manera que se tiene C 0 2 *=^ C O + \ 0 2 . De acuerdo con esto la Ec. 14.35 toma la forma
z (z /2 )1/2 |[ P/Pnf 1 1 + 1/2 - 1
r z ^
Z 1
1 - z ' k2 + z J
(1 - z ) L(2 + z )/2J
GS
A 2500 K la Tabla A-27 da log10K = -1,44. Por tanto, K = 0,0363. Sustituyendo este valor en la expresin anterior
778
z ( z ' 1/2
1
1 z \ 2 + z
Resolviendo iterativamente con una calculadora o con un programa apropiado, z = 0,129. La composicin de equi
librio en trminos de las fracciones molares es, pues,
yco
_ 2(0,129) _
2,129
yo2
_ 0,129 _ n n
2,129 061'
.
_ 2(1 - 0 ,1 2 9 ) _ n o l o
yco2
2 ,129
/
(
1
\V1/2
) '
1/2
= 0,91-
Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de progresin de la reaccin hacia su
culminacin (grado de formacin de C 0 2) aumenta con el aumento de la presin.
Se deja como ejerciciq comprobar que si la fraccin molar del C 0 2 en la mezcla de equilibrio a 2500 K fuera 0,93,
la presin correspondiente sera aproximadamente 22,4 atm.
E n el Ejem plo 14,3 determ inam os la tem peratura de la m ezcla en equilibrio cuando
co nocen la presin y la com posicin.
PROBLEM A
Medidas experimentales indican que a temperatura T y presin de 1 atm, la mezcla de equilibrio del sistema del Ejemplo
14.2 tiene la composicin siguiente y co = 0,298,jVo = 0>149,jVco = 0,553. Determnese la temperatura T de la mez
cla, en K.
2
2
SOLUCIN
Conocido:
Se debe hallar:
La temperatura, en K.
Consideraciones e hiptesis:
Anlisis: La Ec. 14.35 proporciona una relacin entre temperatura, presin y composicin de una mezcla reactiva de
gases ideales en equilibrio. Si se conocen dos cualesquiera de esas tres magnitudes, la tercera se puede encontrar utili
zando esta ecuacin. En el caso presente, la composicin y la presin son conocidas y la temperatura es la incgnita.
La Ec. 14.35 toma aqu la misma forma que en el Ejemplo 14.2. As, cuando p = 1 atm, tenemos
K (T) =
r ,
1 z \ 2 + z
Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 14.2, se concluye que el grado de progresin de la reac
cin hacia su culminacin (cuanta de formacin de C2) disminuye al aumentar la temperatura.
PROBLEM A
ANALISIS D E L E FE C T O D E U N C O M P O N E N T E IN ERTE
Un kmol de monxido de carbono reacciona con la cantidad estequiomtrica de aire para formar una mezcla en equili
brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 2500 K y 1 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares y comprese con el resultado del Ejemplo 14.2.
S O L U C I N
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO que reacciona con la cantidad terica de aire, para formar
una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2. La temperatura y la presin de la mezcla son 2500 K y 1 atm.
Se debe hallar:
Ejemplo 14.2.
La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares y compararla con el resultado del
Consideraciones e hiptesis:
Anlisis:
La mezcla del equilibrio se puede considerar como una mezcla de gases ideales.
C 0 2 + 1,88N 2
Por tanto, la reaccin del CO con la cantidad de aire terico para formar C 0 2, CO, 0 2 y N 2 es
CO + i 0 2 + 1,88N 2
zC O + | 0 2 + (1 - z ) C 0 2 + 1,88N 2
779
780
yco
2z
5,76+ z'
En el equilibrio se tiene C 0 2
y 2
z
5,76+ z'
21-z
5,76 + z
y *
3.76
5 ,7 6 + z
= z (z /2 ) ^ f
P/Prc
(1 - z ) |_(5,76 + z)/2
El valor de K es el mismo que el de la solucin del Ejemplo 14.2, K = 0,0363. Puesto que p = 1 atm, se tiene
0,0363 = _ _ ( ---- V "
1 - z 15,76 + z )
Resolviendo, z = 0,175. La composicin de equilibrio correspondiente es y co = 0,059,jyco = 0,278, y a = 0,029,
y Ni = 0,634.
Comparando este ejemplo con el Ejemplo 14.2 se concluye que la presencia del componente inerte nitrgeno reduce
la progresin de la reaccin hacia su culminacin a la temperatura y presin especificadas (reduce el grado de formacin
de C 0 2).
PROBLEMA
En un reactor, que opera en estado estacionario, entra por un lado C 0 2 a 25C y 1 atm y se produce una mezcla en equi
librio de C 0 2, CO y 0 2 que sale a 3200 K y 1 atm. Determnese el calor que debe transferirse al reactor, en kj por kmol
de C 0 2 que entra. Se pueden ignorar los efectos de las energas cintica y potencial y W%
,c = 0.
SO L U C I N
Conocido: Dixido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reactor en estado estacionario. Una mezcla de equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 sale a 3200 K y 1 atm.
Se debe hallar:
co2
25C, 1 atm
- O (C 0 2, CO, 0 2)
3200 K, 1 atm
781
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la lnea a trazos, opera en estado estacionario
con Wc = 0. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
2.
3.
Anlisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de energa para el volumen de control,
pero primero debe determinarse la composicin de la mezcla saliente.
Aplicando el principio de conservacin de la masa, la reaccin global se describe por
C 02
z C 0 2 + (1 - z ) C O +
o2
donde z es la cantidad de C 0 2, en kmol, presente en la mezcla que sale del volumen de control, por kmol de C 0 2 que
entra. El nmero total de moles n en la mezcla es entonces
n = z + (l~ z) + {
3- ^
1
Se supone que la mezcla saliente est en equilibrio (hiptesis 3). As, para la mezcla se tiene CO 2 <= CO + ^ 0 2. La
Ec. 14.35 toma la forma
1 + 1/2 - 1
(i - z ) [ ( i - z ) / 2 ] ^ r P/Prd
p/pref
z
|_(3
(3 - z)/2
Reagrupando y teniendo en cuenta que p = 1 atm,
(\-z\ fl-z)
z JU - z J
A 3200 K, la Tabla A-27 da l o g ^ = -0,189. As, K = 0,647, y la expresin de la constante de equilibrio es
0,647 =
1 z
3 ^ -z
Resolviendo iterativamente, z = 0,422. La composicin de la mezcla saliente en kmol por kmol de CO-> que entra es en
tonces (0,422 C 0 2, 0,578 CO, 0,289 0 2).
Al expresarlo por kmol de C 0 2 que entra al volumen de control, el balance de energa se reduce, por la hiptesis 1, a
o
0 =
co2
wy
^co2
Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpia en trminos de las respectivas entalpias de formacin,
/
-r-^- = 0,422(/zf + Ah)co + 0,578 (h + Afc)co + 0,289 (ftf + Ah)Q - (h + b $ z 0
nc o 2
La entalpia de formacin del 0 2 es cero por definicin; Ah para el C 0 2 se anula en la entrada al entrar a 25C.
782
Con los valores de las entalpias de formacin de la Tabla A-25 y los valores de A/z para el 0 2, CO y C 0 2 de la Tabla
A-23,
nc o 2
+ 0,289 (1 1 4 8 0 9 -8 6 8 2 ) - ( - 3 9 3 520)
= 322385 kj/kmol ( C 0 2)
Determinaremos, para comparar, la transferencia de calor en ausencia de disociacin. Es decir, cuando slo sale CO 2
del reactor. Con los datos de la Tabla A-23, el calor transferido es
= hco (3200 K) - hco (298 K)
co2
= 174695 - 9 3 6 4 = 165 331 kj/kmol ( C 0 2)
El calor transferido obtenido en la solucin es mucho mayor que este valor porque la disociacin de C 0 2 exige
aporte de energa (reaccin endotrmica).
14.3.3
Los procedim ientos q u e h a n conducido a la constante de equilibrio para las mezclas reac
tivas de gases ideales se p u ed en seguir para el caso general de mezclas reactivas sin ms
q ue utilizar los conceptos de fugacidad y actividad introducidos en la Sec. 11.9. E n p rin
cipio, las com posiciones de equilibrio en tales mezclas se pu ed en determ inar con una
aproxim acin paralela a la de las mezclas de gases ideales.
La Ec. 11.141 se puede utilizar para calcular los potenciales qum icos que aparecen en
la ecuacin del equilibrio de reaccin (Ec. 14.26). El resultado es
"A ( I a +
R T ln
a h ) + VB (B +
R T l n tB) =
VC (ge + R
T ln
a c ) + VD
(go +
% T ln
(14.36)
d onde g es la fu n ci n de G ibbs p o r m ol del co m p o n en te i puro a la tem p eratu ra T y a la
p resin p ref = 1 atm , y a es la actividad de dicho com ponente.
R eagrupando trm in o s y em pleando la Ec. 14.29a, la Ec. 14.36 se convierte en
A G
. ra
acv ca pv
= ln
a 'K abv* y
RT
V a
(14.37)
Esta ecuacin pued e expresarse de la m ism a form a que la Ec. 14.31 si se define la cons
tan te de equilibrio com o
K = ^
a AAa BB
1 Esta seccin exige el estudio de la Sec. 11.9.
(14.38)
Puesto que la T abla A -2 7 y recopilaciones sem ejantes se construyen sim plem ente cal
culando - A G /R T para determ inadas reacciones a diversas tem peraturas, tales tablas se
pu ed en em plear para calcular la co n stan te de equilibrio m s general dada arriba. Sin em
bargo, antes de pod er utilizar la Ec. 14.38 para d eterm inar la com posicin de equilibrio
para u n valor conocido de K, es necesario calcular la actividad de los distintos co m p o n en
tes de la mezcla. V erem os esto co n el caso de las mezclas que se pu ed en m odelar com o
disoluciones ideales.
E n u n a disolucin ideal, la actividad del co m p o n ente i viene dada por
ai =
(11.142)
Jf l
g __ (ycfc/Jc)
c 0 ;d / d / / d ) d
(14.39a)
( J a / a / ^ ) " a ( J b / b / / b ) b
ro
4 Y Af 4 Y B
P
K =
P re J
fO
' 4 Y Af 4 Y B
P )
KPJ
\Pref)
/-O
Y C( ^ -
Pre)
y C * y ( P
(14.39b)
YD
\Pref)
14.4
E n esta seccin se in tro d u cen algunos aspectos adicionales del uso de la constante de
equilibrio: la tem p eratu ra de equilibrio de llama, la ecuacin de v a n 't Hoff, y el equilibrio
qum ico en las reacciones de ionizacin y en las reacciones sim ultneas. Para m an ten er la
exposicin a u n nivel introductorio, slo se considerar el caso de las mezclas de gases
ideales.
14.4.1
El efecto de la co m b u sti n incom pleta sobre la tem peratura de llama adiabtica, in tro d u
cida en la Sec. 13.3, se considera en esta seccin m ediante los conceptos desarrollados en
el presente captulo. Em pezam os con u n a revisin de algunas ideas relacionadas con la
783
784
tem p eratu ra adiabtica de llam a m ediante el anlisis de u n reactor que opera en estado es
tacionario y en el que no hay u n intercam bio de calor apreciable co n el entorno.
C onsidrese q u e en tra m onxido de carbono por u n lado y que reacciona completamente
co n la cantidad terica de aire que entra p o r otro, com o sigue:
C O + i o 2 + 1,88 N 2 -> C 0 2 + 1,88 N 2
Segn se discuti en la Sec. 13.3, los p roductos saldrn del reactor a la tem p eratu ra d en o
m inada mxima tem p eratu ra adiabtica de llama. Esta tem p eratu ra se puede determ inar re
solviendo u n a nica ecuacin, la ecuacin de la energa. Sin em bargo, a u n a tem peratura
ta n elevada el C 0 2 tiende a disociarse
C O z -> C O + j o 2
Puesto q u e la disociacin exige u n aporte de energa (reaccin endotrm ica), la tem pera
tu ra de los p ro d u cto s sera menor que la tem p eratu ra adiabtica m xim a obtenida bajo la
hiptesis de co m b u sti n com pleta.
C u an d o tenga lugar la disociacin, los p roductos gaseosos que salgan del reactor no
sern C 0 2 y N 2, sino u n a m ezcla de C 0 2, C O , 0 2 y N 2 . La ecuacin ajustada de la reac
cin qum ica ser
C O + l o 2 + 1,88 N 2 -> z C O + (1 - z) C 0 2 + f 0 2 + 1,88 N 2
temperatura de
equilibrio de llama
(14.40)
h 2o
l
H2 + 2 0 2
h 2o
OH + \ H;
o2
20
N 2 =fc 2H
n 2 zfc 2N
C u an d o hay m uch as reacciones de disociacin, se p u ede abordar el estudio del equilibrio
qum ico con el u so de los o rdenadores para resolver las ecuaciones simultneas resultantes.
Las reacciones sim ultneas se consideran en la Sec. 14.4.4. El ejem plo siguiente ilustra
cm o se puede d eterm inar la tem p eratu ra de equilibrio de llama cuando aparece u n a re
accin de disociacin.
PROBLEMA
785
En un reactor bien aislado entra monxido de carbono a 25 C y 1 atm y reacciona con la cantidad estequiomtrica de
aire que entra a la misma temperatura y presin. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 sale del reactor a una
presin de 1 atm. Para operacin estacionaria y energas cintica y potencial despreciables, determnese la composicin
y la temperatura de la mezcla saliente, en K.
SOLUCIN
Conocido: Monxido de carbono a 25C y 1 atm reacciona con el aire estequiomtrico a 25C y 1 atm para formar una
mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a temperatura T y presin de 1 atm.
Se debe hallar: La composicin y la temperatura de la mezcla que sale.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario con
Ove = 0, W vc = 0 y contribuciones despreciables de las energas cintica y potencial.
Los gases que entran se modelan como gases ideales.
3.
(a)
(1 - z) ^5,76 + z )
Esta ecuacin contiene dos incgnitas: z y la temperatura T de la mezcla en equilibrio que sale.
(b)
786
Otra ecuacin que contiene las dos incgnitas es la del balance de energa, Ec. 13.12b, que, con la hiptesis 1, se
reduce a
hK = hp
donde
0
N,
+ A/z)m2
Los trminos de la entalpia de formacin igualados a cero corresponden al oxgeno y al nitrgeno. Puesto que los reac
tivos entran a 25C, sus trminos Ah correspondientes tambin desaparecen de esta ecuacin. Reagrupando,
z ( A/)c o + 5 ( A / 0 O2 + (1 - z ) ( A / 0 CO2+ 1 , 8 8 ( A / z ) k.2 + (1 - z) [(A)Co 2 - (f ) c o ] = 0
<d )
Cuando el sistema formado por las ecuaciones (b) y (d) se resuelve para z y T utilizando los datos tabulados, se obtiene
z = 0,125 y T= 2399 K, como se puede verificar fcilmente. La composicin de la mezcla de equilibrio, en kmol por kmol
de CO entra al reactor es entonces Q,125CO, 0,062502, 0,875C02,1,88N 2.
El Ejem plo 14.7 m uestra la evolucin de la tem peratura de equilibrio de llama para va
riaciones de la presin. Esta evolucin puede calcularse m ediante u n program a adecuado
o p o r iteracin utilizando datos tabulados.
PROBLEMA
Obtngase, para el caso analizado en el Ejemplo 14.6, una representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de
z, cantidad de CO presente en la mezcla a la salida, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm.
S O L U C I N
Conocido: Vase el Ejemplo 14.6.
*
Se debe hallar: La representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de la cantidad de CO presente en la mezcla
a la salida en el Ejemplo 14.6, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm.
Consideraciones e hiptesis: Vase el Ejemplo 14.6.
Anlisis: Se trata de resolver la Ec. (a) del Ejemplo 14.6 bien con una aplicacin informtica apropiada, bien resolviendo
la citada ecuacin para un conjunto de valores de p en el intervalo de 1 a 10 atm
_ 1/2
1/2 r
P'Prtf
K m - 7T ) (5,76 + z)/2
V
t rT \
Z ^ z l'l)
(a)
787
donde
h R
(^co)r +
( ^ o 2 )R +
(c )
1 , 8 8 ( N;) r
y
hP= z(h c o ) p + (z /2 ) (feo2)p + (1 z ) (hCo2\ + ^ 8 8 (^n2)p
donde los subndices R y P se refieren a reactivos y productos, respectivamente, y z representa la cantidad de CO en los
productos, en trminos de kmol por kmol de CO que entra.
Conocida la presin, las Ecs. (a) y (c) permiten resolver para T y z. Para el caso p = 1 atm obtenemos los resultados
del Ejemplol4.6. Reiterando el clculo para otros valores en el intervalo antes citado se obtiene la representacin reco
gida en las grficas siguientes.
De la observacin de las grficas se deduce que as como la presin aumenta, CO se oxida a CO 2 (z disminuye) y la
temperatura aumenta.
14.4.2
LA EC U A C I N DE V A N 'T H O FF
788
R T c- ^
al
/d h c _
dT
+ R lnK
v\
fd hA
dT
V
VC SC
ds^
d T + ' d
PD SD
dT
dh^
r K )
dT
VK ~
SK
d C
dT
dT
T d s\P
dT
/
VB h )
+ R IniC = (v c 5c +
- vzsl)
(14.42)
U tilizando la Ec. 14.41 para evaluar el segundo trm ino del prim er m iem bro y sim plifican
do la expresin resultante, la Ec. 14.42 se transform a en
d ln K _ ( c h e + v p h p - vK h \ - ^BfeB)
dT
r t
(14.43a)
ecuacin de van't H o ff
AH
(14.43b)
RT2
vT 2
T-i
(14.44)
14.4.3
IO N IZA C IO N
Los m todos desarrollados para determ inar la com posicin de equilibrio de u n a mezcla
reactiva de gases ideales se p ueden aplicar a sistem as que contengan gases ionizados, co
nocidos tam b in com o plasmas. E n las secciones previas se consider el equilibrio qum ico
789
(14.45)
Esto es, el nitrgeno atm ico pierde u n electrn, de lo que resulta u n tom o de nitrgeno
sim plem ente ionizado N + y u n electrn libre e. U n calentam iento adicional puede conducir
a una prdida adicional de electrones hasta que todos los electrones se separan del ncleo.
Para algunos casos de inters prctico es razonable p ensar que los tom os n eutros, los
iones positivos y los electrones form an u n a mezcla de gases ideales. C o n esta idealizacin,
el equilibrio de ionizacin se puede tratar de la m ism a m anera que el equilibrio qum ico
de las mezclas reactivas de gases ideales. La variacin de la fu ncin de G ibbs en el equili
brio de la reaccin de ionizacin, necesario para evaluar la constante de equilibrio de la
ionizacin, se puede calcular com o funcin de la tem p eratura utilizando los procedim ien
tos de la T erm odinm ica estadstica. E n general, el grado de ionizacin au m enta con el
aum ento de la tem p eratu ra y la d ism inucin de la presin. U n ejem plo ayudar a m ostrar
esta aproxim acin.
El Ejem plo 14.8 m uestra el anlisis del equilibrio de la ionizacin.
PROBLEM A
ANLISIS D E L EQ U ILIBRIO D E LA IO N IZ A C I N
Considrese una mezcla en equilibrio a 2000 K consistente en Cs, Cs+ y e_, donde Cs designa a los tomos neutros de
cesio, Cs+ a los iones de cesio y e a los electrones libres. La constante de ionizacin en el equilibrio a esta temperatura
para
Cs
Cs+ + e~
es K= 15,63. Determnese la presin, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%, y represntese este porcentaje como
funcin de la presin cuando sta vare entre 0 y 10 atm..
S O L U C I N
Conocido: Una mezcla de Cs, Cs+ y e- en equilibrio se encuentra a 2000 K. El valor de la constante de equilibrio a esta
temperatura es conocido.
Se debe hallar: La presin de la mezcla, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%. Represntese el porcentaje al
canzado frente a la presin.
Consideraciones e hiptesis: En este caso se puede tratar el equilibrio utilizando las consideraciones sobre el equilibrio
en mezclas de gases ideales.
Anlisis:
La ionizacin del cesio para formar una mezcla de Cs, Cs+ y e_ se describe por
Cs > (1 z) Cs + z C s+ + ze~
790
En el equilibrio se tiene Cs
R =
(Z )(Z )
T P /P r e f I
(15,63)
Para pref = 1 atm y z = 0,95 (95%), p = 1,69 atm. Utilizando un programa para resolver ecuaciones o bien reiterando la
solucin anterior para diferentes presiones en el intervalo deseado, se obtiene la grfica siguiente:
6
p (atm)
La figura muestra que la ionizacin tiende a ocurrir en mayor medida cuando se reduce la presin. La ionizacin
tambin tiende a aumentar al subir la temperatura a presin constante.
14.4.4
va A
+ vbB = vc C + vd D
(2)
va ,A + vl L ^
'mM + yNN
(14.24)
(14.46)
03
dn A
rv
u
'B
dnc
dlly^
vcVv
lv
VD
1^
Is
dn^
(14.25a)
Su
>
su
vA,
(14.47a)
vN
VL
para la Ec. 14.46. Intro d u cien d o u n factor de proporcionalidad dev las Ecs. 14.25a se p u e
den represen tar p o r
dnA =
vA dyr
dti^
dv-Q = v^ds-y,
de-y
(14.25b)
vA d s 2 r
dnL =
dn m = Vyyd2,
vEd 2
dn^ v^d2
(14.47b)
El com pon en te A aparece en am bas reacciones, de m anera que el cam bio total en A viene
dado por
dnA = - vA dy - vA'd e 2
(14.48)
f i A d i2A
/ j-^ d iiQ
fx ^ d v -Q
+ /iE d n E + /uL d n L +
d n M + /iN d n N
(14.49)
Sustituyendo las expresiones anteriores que dan las variaciones en los n, sta se transform a en
d G ]r,p
f^A
( ~ PA '
VB
+ VC/^C
Mavl Ml +
VD Md ) dy
^ n M n ) ^ 2
(14.50)
Puesto que las dos reacciones so n independientes, dex y de2 se pu ed en variar independien
tem ente. E n consecuencia, cu an d o se hace d G \T = 0, los trm inos entre parntesis deben
anularse resu ltan d o dos ecuaciones para el equilibrio de la reaccin, correspondientes a
cada u n a de las reacciones anteriores:
vaP-k +
= vc!c +
(14.26b)
VA ' ^A + "L^L = VM ^ M +
(14.51)
La prim era de estas ecuaciones es exactam ente la obtenida en la Sec. 14.2. Para el caso
de mezclas reactivas de gases ideales, esta ecuacin se puede expresar com o
= ln ~y c y dd f V Vc + >'d-''a->'b"
k
1
r t J-
_yAAy * B W ra )
(14.52)
791
792
f = ln
yRTJ 2
> M ^N
(14.53)
- X a> l l
K l = y j ^ ( J L ) Vc + VD' ^
(14.54)
y vAAy *
y de la Ec. 14.53 se sigue
-ii
At
-v
_ SM.
f _ p _ Yh
K2 = ^ r k ( ^
(14.55)
Las con stan tes de equilibrio K x y K2 se p u ed e n determ inar de la T abla A -27 o de una
recopilacin sem ejante. Las fracciones m olares que aparecen en estas expresiones se de
b en calcular co nsiderando todas las sustancias presentes en el sistem a, incluida la sustancia
inerte E. C ada fraccin m olar tiene la fo rm a y = rii/n, donde n es la cantidad del com po
n en te i en la m ezcla de equilibrio y
n = nA + raB + n c + n D + n E + n L + n M + raN
(14.56)
PROBLEMA
Como resultado de un calentamiento, un sistema compuesto inicialmente de 1 kmol de C 0 2, 1/2 kmol de 0 2 y 1/2 kmol
de N 2 forma una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N 2 y NO a 3000 K y 1 atm. Determnese la composicin de la
mezcla de equilibrio.
793
SOLUCION
Conocido: Un sistema compuesto de cantidades especificadas de C 0 2, Oz y N2 se calienta hasta 3000 K, a 1 atm, for
mando una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N 2 y NO.
Se debe hallar:
La composicin de equilibrio.
Consideraciones e hiptesis:
Anlisis:
aC O + N O + c C 0 2 + d 0 2 + e N j
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, oxgeno y nitrgeno, los cinco coeficientes desconocidos pueden po
nerse en funcin de cualquier par de ellos. Seleccionando a y b como incgnitas, resulta la siguiente ecuacin ajustada:
1C 0 2 + 1 0 2 + 1 N 2 > a C O + fcNO + ( l a) C 0 2 + ^ (1 + a b) 0 2 + | ( 1 ) N 2
El nmero total de moles n en la mezcla formada por los productos es
n = a + b + ( l a) + | (1 + a ft) + | ( l b) = ^
En el equilibrio, dos reacciones independientes ligan a los componentes de la mezcla de productos
1. C 0 2=*C0 + 0 2
II
2. 2iQ~ 2 +' iN
2 2=* NO
Para la primera de estas reacciones, la forma que toma la constante de equilibrio cuando p = 1 atm es
-, 1
1/2
1
,1 + i/21/2- !i
a L[= (1
o)
b)] r
-i
-,i
U +
+a ~
r
1
i
L(4 + a)l 2j
Kl =
(1 ~ a )
;,\i/2
f/ il + a -_ b)
1-a'{ 4 +a )
-, i + 1/2 - 1/2
2b
[(1 + a - b)( 1 - 6)]1
A 3000 K, la Tabla A-27 recoge l o g ^ j = -0,485 y log10T2 = -0,913, resultando Kx = 0,3273 y K2 = 0,1222. En con
secuencia, el sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, a y b , que se debe resolver es
0,3273 = - r - - 1 t d ~ b) V,
1- a V 4 + a J
0,1222
2b
[(i + a - 6)(1 _ b)]m
La solucin es a = 0,3745, b = 0,0675 como se puede comprobar fcilmente. La composicin de la mezcla en equilibrio,
en kmol por kmol de C 0 2 inicialmente presente, es entonces: 0,3745 de CO, 0,0675 de NO, 0,6255 de C 0 2, 0,6535 de
0 2 y 0,4663 de N 2.
Si se alcanzan temperaturas suficientemente altas, el nitrgeno se puede combinar con el oxgeno para formar com
puestos como el xido ntrico. Incluso trazas de xidos de nitrgeno en los productos de la combustin pueden ser
una fuente de contaminacin atmosfrica.
794
1 4 .5
C onsidrese el caso de u n sistem a com puesto por dos fases en equilibrio de u n a sustancia
pura. Al estar el sistem a en equilibrio, cada fase se encu en tra a la m ism a tem p eratu ra y pre
sin. La fu n ci n de G ibbs del sistem a es
G = n' g'{T ,p) + n"g"{T,p)
(14.57)
d onde los sm bolos ' y " d e n o tan las fases 1 y 2 , respectivam ente.
D iferenciando G co n T y p constantes
dG h ,P = g ' dn' +g"dn"
(14.58)
(14.59)
v ' ^
dT
= - S" + v " d P s a t
O , reagrupando
dPsM. = s - s '
dT
v"-v'
dT
795
P or otro lado, ten ien d o en cu enta que g = h T s , la Ec. 14.59 se puede expresar com o
h' - T s ' = h" - T s "
h" - h'
T
(14.60)
dP s
dT
(14.61)
ecuacin de Clapeyron
dps
dT
R T 2/Ps*
d ^Ps
dT
h" - h'
(14.62)
RT2
Esta es la ecuacin de Clausius-C lapeyron. Cabe resaltar la analoga form al entre la Ec.
14.62 y la de v a n 't H off (Ec. 14.43b). La ecuacin de v a n 't H off para el equilibrio qum ico
es la equivalente a la ecuacin de C lausius-C lapeyron para el equilibrio de fases.
1 4 .6
E n esta seccin se considera el equilibrio de sistem as que involucran varias fases, cada una
de ellas co n u n cierto n m ero de com p o n en tes presentes. El resultado principal es la regla
de las fases de G ibbs, que im pone lim itaciones im portantes al equilibrio de los sistem as
m ultifsicos y m ulticom ponentes.
14.6.1
La Fig. 14.1 m uestra u n sistem a com puesto p o r dos com ponentes A y B en dos fases 1 y 2
a la m ism a tem p eratu ra y presin. A plicando la Ec. 14.10 a cada fase
d G ' ]Tp
d G "] Zp
/ dn'A +
dn'B
(14.63)
- A d n A + ^ b d n '
ecuacin de
Clausius-Clapeyron
796
Fase 1
Componente A, n'A,x 'A
Componente B, n'B, l B
Fase 2
Componente A, n"A, fi "A
Componente B, n "B, l "B
1f,1
(14.65)
Puesto que i'A y j,'b son independientes, se sigue de dG \Tp = 0 que los trminos entre
parntesis valen cero, resultando
A = ^ A
Mr
(14.66)
En el equilibrio, los potenciales qumicos son iguales, (fi'A - /j" ), y no hay transferencia
neta de A entre ambas fases.
Con este razonamiento se ve que el potencial qumico se puede considerar como una
medida de la tendencia de escape de un componente. Si su potencial qumico no es igual en
ambas fases, habr una tendencia, para ese componente, a pasar de la fase de mayor po
tencial qumico a la de menor potencial qumico. Cuando el potencial qumico es igual en
ambas fases, no hay tendencia a la transferencia neta entre fases.
En el Ejemplo 14.10 aplicamos los principios del equilibrio de fases para proporcionar
una base fundamentada para el modelo introducido en la Sec. 12.5.3 para aire hmedo en
contacto con agua lquida.
Sjithfo 1+.10
PROBLEMA
Un sistema cerrado a la temperatura de 21 C y la presin de 1 atm est compuesto de una fase lquida de agua pura en
equilibrio con una fase gaseosa compuesta de vapor de agua y aire seco. Determine la desviacin, en porcentaje, de la
presin parcial del vapor de agua respecto de su presin de saturacin a 21C.
SOLUCIN
Una fase de agua lquida pura se encuentra en equilibrio con aire hmedo a 21 C y 1 atm.
Conocido:
El porcentaje de desviacin de la presin parcial del vapor de agua en el aire hmedo respecto de la pre
sin de saturacin del agua a 21C.
Se debe hallar:
Agua lquida
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
797
798
Anlisis: En el equilibrio de fases, el potencial qumico del agua debe ser igual en ambas fases, =iv, donde i\ y jiv son,
respectivamente, los potenciales qumicos del agua en la fase lquida y del vapor de agua en la fase gaseosa.
El potencial qumico //, es la funcin molar de Gibbs para el agua lquida pura (Ec. 14.12)
Mi
=g(T,p)
Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el potencial qumico }iv es igual a la fun
cin molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a la presin parcial pv del vapor de agua (Ec. 14.16)
Mv = g ( T ,p y)
Para el equilibrio de fases,
o
g (T, Pv ) = g ( T , p )
O
5 ( T , p v) = Sg{T) - R l n Z z .
rsa t
ln^ ) = hi +
h~
{P ~ ^ t ) T 's <
O
R T ln
P sat
II _
Ps*
,(p _ - p )
RT
Con los datos de la Tabla A-2 a 21 C: Vf = 1,002 x 10"3 m3/kg y pSM = 0,0249 bar = 0,0246 atm, se tiene
yf (P _ Psat)
RT
bar
(8,314 kj (294 K)
ll8,02kg K
= 7,3 X 10~4
Finalmente
= exp (7,3 X 10~4) - 1,00073
P sat
En el equilibrio de fases habra una pequea, pero finita, concentracin de aire en el agua en fase lquida. Sin
embargo, esta pequea cantidad de aire disuelto se ignora en el desarrollo seguido aqu.
La desviacin depY respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas. Esto indica que a las temperaturas
y presiones habituales el equilibrio entre agua lquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de
aire seco. Por tanto, la presin parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presin de saturacin del agua a
la temperatura del sistema. Este modelo, introducido en la Sec. 12.5.3, se usa ampliamente en el Cap. 12.
14.6.2
Los requisitos para el equilibrio de u n sistem a co m puesto por dos com ponentes y dos fa
ses, dado p o r las Ecs. 14.66, se puede am pliar co n anlogos razonam ientos a sistem as m ulticom po n en tes y m ultifsicos n o reactivos. E n el equilibrio, el potencial qum ico de cada
co m p o n en te debe ser igual en todas las fases. Para el caso de C com ponentes presentes en
F fases se tiene, p o r tan to , el siguiente co n ju n to de C(F - 1) ecuaciones:
F - 1
f i
Mi
1 _
Mi = Mi
2 _
M2 M2 M2
1
Me = Me = Me =
..
F
F
= M2
(14.67)
= Me
d onde
representa el potencial qum ico del co m p o n en te i en la fase j . Este co n ju n to de
ecuaciones pro p o rcio n a la base de la regla de lasfases de Gibbs, que perm ite la determ inacin
del n m ero de propiedades intensivas independientes que se p u ed e n especificar arbitraria
m ente para fijar el estado intensivo del sistem a. El n m ero de propiedades intensivas inde
pendientes se denom ina grados de libertad (o la varianza).
Puesto q u e el potencial qum ico es u n a propiedades intensiva, su valor depende de las
proporcio n es relativas de los com p o n en tes presentes y no de sus cantidades absolutas. E n
otras palabras, en u n a fase determ inada que contiene C com ponentes a la tem peratura T
y a la presin/), el potencial qum ico est determ inado p o r las fracciones molares de los co m
pon en tes presentes y n o p o r los respectivos valores de n. Sin em bargo, com o las fracciones
m olares su m a n la unidad, slo C - 1 fracciones m olares pu ed en ser independientes com o
mxim o. As, para u n sistem a co n C com p o n en tes hay com o m xim o C - 1 fracciones mo~
grados de libertad
799
800
lares para cada fase q u e so n variables independientes. Para F fases, p o r tanto, hay com o
m u ch o F(C - 1) fracciones m olares com o variables independientes. A dem s, la tem pera
tu ra y la presin, que so n idnticas en cada fase, so n dos propiedades intensivas in depen
dientes adicionales, lo que da u n m xim o de F ( C - 1 ) + 2 propiedades intensivas in depen
dientes para el sistem a. Pero debido a las C ( F - 1) condiciones de equilibrio representadas
po r las Ecs. 14.67, el n m ero de propiedades intensivas que se p u ed en variar librem ente,
en sum a, el n m ero de grados de libertad L, es
regla de las fases
de Gibbs
L = [F(C - l) + 2\ - C(F - 1) = C - F + 2
(14.68)
801
presiones en la d eterm inacin de la com posicin de equilibrio de las distintas fases pre
sentes den tro de u n sistem a, se requiere u n m odelo para cada fase que perm ita calcular las
m agnitudes relevantes potenciales qum icos, fugacidades, etc. de los com ponentes en
fu ncin de las propiedades del sistem a q u e p u ed an ser determ inadas. P or ejem plo, una
fase gaseosa se pued e m odelar com o u n a m ezcla de gases ideales o, a presiones m s altas,
com o u n a solucin ideal.
1 4 .7
E n este captulo hem os estudiado el equilibrio qum ico y el equilibrio de fases. El captulo
em pieza desarrollando los criterios para el equilibrio e introduciendo el potencial qum ico.
E n la segunda parte del captulo estudiam os el equilibrio qum ico de las mezclas de gases
ideales utilizando el concepto de co n stan te del equilibrio. U tilizam os tam bin el balance
de energa y determ inam os la tem p eratu ra de equilibrio de llama com o u n a aplicacin. La
parte final del captulo trata del equilibrio de fases, incluidos sistem as m ulticom ponentes
y m ultifases y la regla de las fases de Gibbs.
La siguiente lista p ro p o rcio n a u n a gua de estudio para este captulo. C uando se hayan
com pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al m argen del texto del captulo y
en ten d er cada u n o de los conceptos relacionados. El su b c o n ju n to de conceptos
clave listados aqu resulta de p articular im portancia.
aplicar la ecuacin de la co n stan te de equilibrio, Ec. 14.35, para determ inar la tercera
m ag n itu d cu an d o sean conocidas cualesquiera otras dos entre tem peratura, presin y
com posicin de equilibrio de u n a m ezcla de gases ideales.
em plear los conceptos de equilibrio qum ico con el balance de energa, incluida la
determ inacin de la tem p eratu ra de equilibrio de llama.
aplicar la Ec. 14.43b, ecuacin de v a n 't Hoff, para determ inar la entalpia de reaccin
cuan d o se conoce la co n stan te de equilibrio y viceversa.
aplicar la regla de las fases de Gibbs.
funcin de Gibbs
criterio de equilibrio
potencial qumico
ecuacin del equilibrio
de reaccin
constante de equilibrio
regla de las fases de
Gibbs
802
'
{f%4 '<*yi
C 0 2 + 2H2 O(g)
utilizando:
2. 2 C 0 2
2CO + Oz
3. 2H20
2H2+ 0 2
Demuestre que Kt = (K3/K2)112.
14.3
PROBLEMAS
803
14.9 Calcule el alcance de la disociacin en los siguientes 14.18 Una mezcla gaseosa de composicin molar 20% de
casos. Un kmol de H 20 se disocia formando una mezcla en
C 0 2, 40% de CO y 40% de 0 2 entra en un intercambiador
equilibrio de H 20 , H2 y 0 2 a 2615C y 1,25 atm. Un kmol
de calor y se calienta a presin constante. Una mezcla de
de C 0 2 se disocia formando una mezcla en equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 en equilibrio sale a 3000 K y 1,5 bar. Deter
C 0 2, CO y 0 2 a la misma temperatura y presin.
mine la composicin molar de la mezcla saliente.
14.10 Un kmol de C 0 2 se disocia formando una mezcla en 14.19 Calcule la temperatura, en K, a la cual el 9% del hidr
geno diatmico (H2) se disocia en hidrgeno monoatmico
equilibrio de COz, CO y 0 2 a temperatura T y presin p.
(H) a una presin de 10 atm. Para un mayor porcentaje de
(a) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para T =
H2
a la misma presin, ser mayor o menor la tempera
3000 K y la presin variando desde 1 a 10 atm.
tura? Explquelo.
(b) Represente la cantidad de CO, en kmol, presente para p =
14.20 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de
1 atm y T variando desde 2000 a 3500 K.
H20(g) y x kmol de N2 se forma una mezcla en equilibrio a
14.11 Un kmol de agua junto con x kmol de N 2 (inerte) pre
3143C y 1 atm compuesta por H 20(g), H 2, 0 2 y N 2, en la
sente se disocia para formar una mezcla en equilibrio de
que hay presentes 0,5 kmol de H 20(g). Determine x.
H20 , H2 y 0 2, a 2727C y presin de 1 atm. Represente la
cantidad de H2 presente en la mezcla en equilibrio, en kmol, 14.21 En un intercambiador de calor entra aire seco y sale
una mezcla en equilibrio de N 2, 0 2 y NO a 3882F y 1 atm.
en funcin de x que vara de 0 a 2.
Determine la fraccin molar del NO en la mezcla saliente.
14.12 Una mezcla equimolar de CO y 0 2 reacciona formando
Esta cantidad aumentar o disminuir si la temperatura
una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 3000 K. Deter
disminuye a presin fija? Explquelo.
mine el efecto de la presin sobre la composicin de la mez
cla en equilibrio. La disminucin de la presin a tempera 14.22 Se quema metano con el 90% del aire estequiomtrico,
formndose una mezcla en equilibrio de COz, CO, H20(g),
tura constante aumentar o disminuir la cantidad presente
H2 y N , a 1000 K y 1 atm. Determine la composicin de la
de C 0 2? Explquelo.
mezcla en equilibrio, por kmol de mezcla.
14.13 Una mezcla equimolar de CO y H 20(g) reacciona para
formar una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, H20 y H 2 a 14.23 Se quema octano con aire y se forma una mezcla en
equilibrio de C 0 2, H2, CO, H 20(g) y N 2 a 1700 K y 1 atm.
1727Cy 1 atm.
Calcule la composicin de los productos, en kmol por kmol
(a) La disminucin de la temperatura aumentar o dismi
de combustible, con un dosado relativo de 1,2.
nuir la cantidad presente de H 2? Explquelo.
14.24 Gas acetileno (C2H 2) entra a 25C y 1 atm en un reactor
(a) La disminucin de la presin manteniendo fija la tem
que opera estacionariamente y se quema con un 40% de
peratura aumentar o disminuir la cantidad presente
exceso de aire que entra a 25C, 1 atm y 80% de humedad
de H2? Explquelo.
relativa. Una mezcla en equilibrio de C 0 2, H20 , 0 2, NO y
14.14 Dos kmol de C 0 2 se disocian formando ,una mezcla en
N 2 sale a 2200 K y 0,9 atm. Calcule la composicin de la
equilibrio de C 0 2, CO y O z en la cual hay presentes
mezcla saliente, por kmol de C2H 2 entrando.
1,8 kmol de C 0 2. Represente la temperatura de la mezcla en
14.25 En un recipiente que contiene inicialmente 2 kmol de
el equilibrio, en K, frente a la presin p si sta vara entre 0,5
N2 y 1 kmol de 0 2 se forma una mezcla en equilibrio a 1 atm
y 10 atm.
compuesta por N 2, 0 2 y NO. Represente la cantidad for
14.15 Un kmol de CO y 1 kmol de 0 2 reaccionan formando
mada de NO frente a la temperatura en el intervalo 2000 K
una mezcla en equilibrio a 3000 K compuesta por C 0 2, CO
<T<3500K.
y 0 2 en la cual hay presentes 0,807 kmol de C 0 2. Deter
Equilibrio qumico y balance de energa
mine la presin en atm.
14.16 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 14.26 En un intercambiador de calor que opera estacionaria
mente entra dixido de carbono gaseoso a 25C y 5,1 atm,
CO y 4,76 kmol de aire seco se forma una mezcla en equili
y sale una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2 a 2527C
brio de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 a 3000 Ky 1 atm. Calcule la com
y 5 atm. Calcule, por kmol de C 0 2 entrando:
posicin de equilibrio.
14.17 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de
0 2, 2 kmol de N 2 y 1 kmol de Ar se forma una mezcla en
equilibrio de 0 2, N 2, NO y Ar a 2727C y 1 atm. Determine
la composicin de equilibrio.
804
PROBLEMAS
805
14.42 Si las constantes de equilibrio de ionizacin para 14.50 Un sistema cerrado a 20C y 1 atm est compuesto por
Cs
Cs+ + e~~ a 1600 y 2000 K son K = 0,78 y K = 15,63,
una fase lquida de agua pura y otra gaseosa compuesta de
respectivamente, calcule la entalpia de ionizacin, en kj/
vapor de agua y aire seco. Determine, en porcentaje, la sepa
kmol, a 1800 K utilizando la ecuacin de van't Hoff.
racin de la presin parcial del vapor de agua respecto de la
presin de saturacin del agua pura a 20C.
14.43 Una mezcla en equilibrio a 2000 K y 1 atm contiene
Cs, Cs+ y e_. Determine el porcentaje de ionizacin del 14.51 Utilice la ecuacin de Clapeyron para resolver los
cesio, para 1 kmol de Cs presente inicialmente. A 2000 K, la
siguientes problemas del Cap. 11: (a) 11.25, (b) 11.28.
constante de equilibrio para Cs
Cs+ + e_ es K = 15,63.
14.52 Un sistema aislado tiene dos fases, designadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las mismas dos sustancias,
14.44 Una mezcla en equilibrio a 18 000R est compuesta
designadas por 1 y 2. Demuestre que las siguientes condi
por Ar, Ar+ y e_. Sobre 1 lbmol del argn neutro presente
ciones son necesarias para el equilibrio.
inicialmente, calcule el porcentaje de ionizacin del argn
para una presin entre 0,01 0,05 atm. A 18 000R, la cons
1. Ambas fases tienen la misma temperatura, TA = TB.
tante de equilibrio para Ar
Ar+ + e~ es K = 4,2 x -10"4.
2. Ambas fases tienen la misma presin, pA = pB.
14.45 A 2000 K y una presin p, 1 kmol de Na se ioniza for
3. El potencial qumico de cada componente tiene el
mando una mezcla en equilibrio de Na, Na+ y e~ en la que
mismo valor en ambas fases,
= fi.
hay presentes * kmol de Na. Calcule p, en atm, para jr que
vara entre 0,2 y 0,3 kmol. A 2000 K, la constante de equili 14.53 Un sistema aislado tiene dos fases, denotadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las dos mismas sustancias,
brio para Na
Na+ + e- es K = 0,668.
denotadas por 1 y 2. Las fases estn separadas por una pared
14.46 A 12 000 K y 6 atm, 1 kmol de N se ioniza formando
fina permeable slo a la sustancia 2 y que se puede desplazar
una mezcla en equilibrio de N, N + y e- en la que hay pre
libremente. Cules son las condiciones necesarias para el
sente una cantidad de N de 0,95 kmol. Determine la cons
equilibrio?
tante de equilibrio para N f t N + + e~.
14.54 En relacin al problema 14.53, sea cada fase una mezcla
binaria de argn y helio y la pared slo permeable al argn.
Anlisis con reacciones simultneas
Si las fases se encuentran inicialmenteen las condiciones
tabuladas a continuacin, determine la temperatura, pre
14.47 Se quema butano con el 100% de exceso de aire se
sin y composicin de ambas fases en el equilibrio.
forma una mezcla en equilibrio a 1400 K y 20 atm com
puesta por C 0 2, 0 2, H2(g), N 2, NO y N 0 2. Determine la
T ( K)
p(MPa)
n(kmol)
y He
J'Ar
ecuacin ajustada de la reaccin. Para N 2 + 2 0 2
2N 02a
Fase A
300
0,2
6
0,5
0,5
1400 K, K = 8,4 x 1010.
Fase B
400
0,1
0,8
0,2
Equilibrio de fases
Utilice valores tabulados de propiedades para una mezcla bif
sica de agua lquido-vapor a 100C, para mostrar que las fun
ciones de Gibbs especficas de lquido saturado y de vapor sa
turado son iguales. Repita para una mezcla bifsica lquidovapor del Refrigerante 134a a 20C.
Gas ideal k
a T ,p '
P1If.SS
806
(a) Un componente.
(b) Dos componentes.
(c) Tres componentes.
14.57 Determine el nmero de grados de libertad de un sis
tema compuesto de
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
(i)
807
(b)
Proporcione una recomendacin para la reaccin de
sntesis del amoniaco
3 H 2+ Nz - * N H 3
para los intervalos de temperatura y presin para los que la
fraccin molar del amoniaco en la mezcla es al menos 0,5.
808
APNDICE
Iw L d
I d U A.1
Id U A.2
T,d U A S
IdUAM
Id U A.S
Td U A .
Id U A.7
Id U A.2
Id L . M
Id U A.10
Id U A.11
Id U A-12
Id U A.11
Id U A.1ty
IfibL A.1S
Td U A.%
Id U A. 11
Id U A.12
Td U A.1f
Id U A.20
Id U A.21
Id U A.22
Id U A.21
Id U A .lk
Id U A.2S,
I d U A.2
Id U A.Ti
Jl
M asas atm icas o m oleculares y propiedades crticas de elem entos y com puestos frecuentes
P ropiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
P ropiedades del agua saturada (lquido-vapor): Tabla de presiones
P ropiedades del agua, vapor sobrecalentado
Propiedades del agua, lquido subenfriado
Propiedades del agua saturada (slido-vapor): Tabla de tem peraturas
P ropiedades del R efrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Refrigerante 22 saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Refrigerante 22, vapor sobrecalentado
Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del Refrigerante 134a saturado (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Refrigerante 134a, vapor sobrecalentado
Propiedades del A m onaco satu rad o (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del A m onaco satu rad o (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del A m onaco vapor sobrecalentado
Propiedades del P ropano satu rad o (lquido-vapor): Tabla de tem peraturas
Propiedades del P ropano satu rad o (lquido-vapor): Tabla de presiones
Propiedades del Propano, vapor sobrecalentado
Propiedades de slidos y lquidos frecuentes cp, p y k
C alor especfico para gas ideal de algunos gases frecuentes (kj/kg K)
V ariacin de c co n la tem peratura, para varios gases ideales
P ropiedades de gas ideal para el aire
Propiedades de gas ideal para diversos gases
C onstan tes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-K w ong
y B enedict-W ebb-R ubin
Propiedades term oqum icas de diversas sustancias de uso frecuente a 298 K y 1 atm
Energa qum ica m olar estndar, a~q (kj/k mol) de diversas sustancias seleccionadas, a 298 K y p 0
L ogaritm os en base 10 de la co n stan te de equilibrio K
809
810
812
814
818
819
820
821
822
826
827
828
831
832
833
837
838
839
843
844
845
846
848
852
853
854
855
Sustancia
Acetileno
Aire (equivalente)
Amonaco
Argn
Benceno
Butano
Carbono
Dixido de carbono
Monxido de carbono
Cobre
Etano
Etanol
Etileno
Helio
Hidrgeno
M etano
M etanol
Nitrgeno
Octano
Oxgeno
Propano
Propileno
Refrigerante 12
Refrigerante 134a
Refrigerante 22
Dixido de azufre
Agua
Frmula
qumica
C2H 2
NH3
Ar
c 6h 6
c 4h 10
C
co2
co
Cu
c 2h 6
c 2h 5o h
c 2h 4
He
h2
ch4
CH3O H
N2
c 8h 18
o2
CaH8
c 3h 6
c c i 2f 2
c f 3c h 2f
c c if2
so2
H 2o
M
(kg/kmol)
26,04
28,97
17,03
39,94
78,11
58,12
12,01
28,01
44,01
63,54
30,07
46,07
28,05
4,003
2,016
16,04
32,05
28,01
114,22
32,00
44,09
42,08
120,92
102,03
86,48
64,06
f 18,02
Ta
Pe
(K)
(bar)
309
133
406
151
563
425
133
304
305
516
283
5,2
33,2
191
513
126
569
154
370
365
385
374
369
431
617.3
II
A.1
62,8
37,7
112,8
48,6
49,3
38,0
0,274
0,284
0,242
0,290
0,274
0,274
35,0
73,9
48,8
63,8
51,2
2,3
13,0
46,4
79,5
33,9
24,9
50,5
42,7
46,2
41,2
40,7
49,8
78,7
: 220,9
0,294
0,276
0,285
0,249
0,270
0,300
0,304
0,290
0,220
0,291
0,258
0,290
0,276
0,276
0,278
0,260
0,267
0,268
0,233
809
Tabla A.1
APNDICE
810
APNDICE
1JUU. (4.2
h 9o
Volum en especfico
m3/kg
Temp.
C
Presin
bar
Lquido
sat.
vf x 103
,01
4
5
6
8
0,00611
0,00813
0,00872
0,00935
0,01072
10
11
12
13
14
Energa interna
kj/kg
Entalpia
kj/kg
Lquido
sat.
hf
Vapori
zacin
hfg
2375,3
2380,9
2382,3
2383,6
2386,4
0,01
16,78
20,98
25,20
33,60
42,00
46,20
50,41
54,60
58,79
2389,2
2390,5
2391,9
2393,3
2394,7
77,926
73,333
69,044
65,038
61,293
62,99
67,18
71,38
75,57
79,76
1,0018
1,0020
1,0022
1,0024
1,0027
57,791
54,514
51,447
48,574
45,883
0,03169
0,03363
0,03567
0,03782
0,04008
1,0029
1,0032
1,0035
1,0037
1,0040
30
31
32
33
34
0,04246
0,04496
0,04759
0,05034
0,05324
35
36
38
40
45
0,05628
0,05947
0,06632
0,07384
0,09593
Entropa
kj/kg K
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
2501,3
2491,9
2489,6
2487,2
2482,5
\
2501,4
2508,7
2510,6
2512,4
2516,1
0,0000
0,0610
0,0761
0,0912
0,1212
5g
9,1562
9,0514
9,0257
9,0003
8,9501
42,01
46,20
50,41
54,60
58,80
2477,7
2475,4
2473,0
2470,7
2468,3
2519,8
2521,6
2523,4
2525,3
2527,1
0,1510
0,1658
0,1806
0,1953
0,2099
8,9008
8,8765
8,8524
8,8285
8,8048
10
11
12
13
14
2396,1
2397,4
2398,8
2400,2
2401,6
62,99
67,19
71,38
75,58
79,77
2465,9
2463,6
2461,2
2458,8
2456,5
2528,9
2530,8
2532,6
2534,4
2536,2
0,2245
0,2390
0,2535
0,2679
0,2823
8,7814
8,7582
8,7351
8,7123
8,6897
15
16
17
18
19
83,95
88,14
92,32
96,51
100,70
2402,9
2404,3
2405,7
2407,0
2408,4
83,96
88,14
92,33
96,52
100,70
2454,1
2451,8
2449,4
2447,0
2444,7
2538,1
2539,9
2541,7
2543,5
2545,4
0,2966
0,3109
0,3251
0,3393
0,3534
8,6672
8,6450
8,6229
8,6011
8,5794
20
21
22
23
24
43,360
40,994
38,774
36,690
34,733
104,88
109,06
113,25
117,42
121,60
2409,8
2411,1
2412,5
2413,9
2415,2
104,89
109,07
113,25
117,43
121,61
2442,3
2439,9
2437,6
2435,2
2432,8
2547,2
2549,0
2550,8
2552,6
2554,5
0,3674
0,3814
0,3954
0,4093
0,4231
8,5580
8,5367
8,5156
8,4946
8,4739
25
26
27
28
29
1,0043
1,0046
1,0050
1,0053
1,0056
32,894
31,165
29,540
28,011
26,571
125,78
129,96
134,14
138,32
142,50
2416,6
2418,0
2419,3
2420,7
2422,0
125,79
129,97
134,15
138,33
142,50
2430,5
2428,1
2425,7
2423,4
2421,0
2556,3
2558,1
2559,9
2561,7
2563,5
0,4369
0,4507
0,4644
0,4781
0,4917
30
8,4533
8,4329 v 31
32
8,4127
33
8,3927
34
8,3728
1,0060
1,0063
1,0071
1,0078
1,0099
25,216
. 23,940
21,602
19,523
15,258
146,67
150,85
159,20
167,56
188,44
2423,4
2424,7
2427,4
2430,1
2436,8
146,68
150,86
159,21
167,57
188,45
2418,6
2416,2
2411,5
2406,7
2394,8
2565,3
2567,1
2570,7
2574,3
2583,2
0,5053
0,5188
0,5458
0,5725
0,6387
8,3531
8,3336
8,2950
8,2570
8,1648
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
%
1,0002
1,0001
1,0001
1,0001
1,0002
ve
206,136
157,232
147,120
137,734
120,917
Wf
0,00
16,77
20,97
25,19
33,59
0,01228
0,01312
0,01402
0,01497
0,01598
1,0004
1,0004
1,0005
1,0007
1,0008
106,379
99,857
93,784
88,124
82,848
15
16
17
18
19
0,01705
0,01818
0,01938
0,02064
0,02198
1,0009
1,0011
1,0012
1,0014
4 ' >> i <>
20
21
22
23
24
0,02339
0,02487
0,02645
0,02810
0,02985
25
26
27
28
29'
Temp.
C
,01
4
5
6
8
35
36
38
40
45
APNDICE
(Continuacin)
Volum en especfico
m 3/kg
Temp.
C
Presin
bar
Lquido
sat.
v{ X 13
Vapor
sat.
Energa interna
kJ/kg
Lquido
sat.
Vapor
sat.
Entalpia
kJ/kg
Lquido
sat.
Af
Vapori
zacin
Entropa
kj/kg K
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Sf
Vapor
sat.
Mf
209,32
230,21
251,11
272,02
292,95
2443,5
2450,1
2456,6
2463,1
2469,6
209,33
230,23
251,13
272,06
292,98
2382,7
2370,7
2358,5
2346,2
2333,8
2592,1
2600,9
2609,6
2618,3
2626,8
,7038
,7679
,8312
,8935
,9549
5g
8,0763
7,9913
7,9096
7,8310
7,7553
Temp.
C
50
55
60
65
70
,1235
,1576
,1994
,2503
,3119
1,0121
1,0146
1,0172
1,0199
1,0228
g
12,032
9,568
7,671
6,197
5,042
75
80
85
90
95
,3858
,4739
,5783
,7014
,8455
1,0259
1,0291
1,0325
1,0360
1,0397
4,131
3,407
2,828
2,361
1,982
313,90
334,86
355,84
376,85
397,88
2475,9
2482,2
2488,4
2494,5
2500,6
313,93
334,91
355,90
376,92
397,96
2321,4
2308,8
2296,0
2283,2
2270,2
2635,3
2643,7
2651,9
2660,1
2668,1
1,0155
1,0753
1,1343
1,1925
1,2500
7,6824
7,6122
7,5445
7,4791
7,4159
75
80
85
90
95
50
55
60
65
70
100
110
120
130
140
1,014
1,433
1,985
2,701
3,613
1,0435
1,0516
1,0603
1,0697
1,0797
1,673
1,210
0,8919
0,6685
0,5089
418,94
461,14
503,50
546,02
588,74
2506,5
2518,1
2529,3
2539,9
2550,0
419,04
461,30
503,71
546,31
589,13
2257,0
2230,2
2202,6
2174,2
2144,7
2676,1
2691,5
2706,3
2720,5
2733,9
1,3069
1,4185
1,5276
1,6344
1,7391
7,3549
7,2387
7,1296
7,0269
6,9299
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
4,758
6,178
7,91T J
10,02
12,54
1,0905
1,1020
14143
1,1274
1,1414
0,3928
0,3071
0,2428
0,1941
0,1565
631,68
674,86
718,33
762,09
806,19
2559,5
2568,4
2576,5
2583,7
2590,0
632,20 2114,3
675,55 2082,6
719,21 . 2049,5
763,22 2015,0
807,62 1978,8
2746,5
2758,1
2768,7
2778,2
2786,4
1,8418
1,9427
2,0419
2,1396
2,2359
6,8379
6,7502
6,6663
6,5857
6,5079
150
160
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5,0526
4,4298
300
320
340
360
374,14
Fuente: Las tablas A-2 a A-5 se han extrado de J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. Hill y J. G. M oore, Steam Tables, Wiley, N ew York, 1969
h 7o
hlU fi.2
811
300
320
340
360
374,14
812
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C
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0,06
0,08
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sat.
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Lquido
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Vapor
sat.
Lquido
sat.
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Vapor
sat.
Presin
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i ,0380
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2201,9
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2506,1
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2529,5
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Dg
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7 4 1 ,0 3
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104155
i 154,5 :
2265,7
1
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2 0 5 -3
200.-!
2798,3
2794,3
6.7 6 0 0
APNDICE
lidU A.
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sat.
V(X 10'f
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sat.
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1,9243
2,036
3,155
Presin Temp.
bar
C.
120,
.130,1
813
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sat.
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zacin
Lquido
sat.
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2029,6
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0
Entropa
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Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
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Presin
bar
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160,
170,
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220,9
814
APNDICE
7*tU f.ty
T
C
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kj/kg
kj/kg
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m 3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
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2 7 8 0 ,2 ,
2842,0
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815
816
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817
818
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T
C
u
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u
kj/kg
h
kj/kg
kj/kg K
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200
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,2899
,5607
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l<dU
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C
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sat.
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- : - 45
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2839,1
2839,1
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2727,8
2728,7
2729,6
2730,5
2731,3
Fuente: J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. 1lili y J. (i. Moore, Slcam Tables, Wiley, New York, 1978.
Sublim.
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-26
-22
-20
-18
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1/
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kj/kg
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C
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Vapor
sat.
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260,79
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1/ / nr
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Vapor
sat.
Temp.
C
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-60
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-50
1,0126
-45
-40
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-36
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-30
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-22
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-20
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-16
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16
20
24
28
32
36
40
45
50
60
Fuente: Las tablas A -7 a A-9 se han calculado segn las ecuaciones de A. Kamei y S. W. Beyerlein, A Fundam ental Equation for C hlorodifluorom ethane (R-22), Fluid Phase Equilibrio., Vol. 80, N 11,1992, pp. 71-86.
APNDICE
Presin
bar
Temp.
C
Lquido
sat.
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0,50
0,60
0,70
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1,50
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2,50
2,75
3,00
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Energa interna
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Entalpia
kj/kg
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
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H
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209,41
210,37
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-36,23
-32,08
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213,16
214,77
216,18
217,42
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219,55
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221,34
222,13
-1,19
4,13
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16,37
9;
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i;,0492
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224,86
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r.!'.',.'-!;
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9,00
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228,44
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231,43
232,64
233,71
235,48
236,89
238,00
238,86
239,51
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Lquido
sat.
Vaporizacin
hf
\
-20,34
244,69
-16,03
242,33
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240,28
-9,12
238,47
-6,23
236,84
-3,60
235,34
Entropa
kj/kg K
Vapor
sat.
\
224,36
226,30
227,93
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Lquido
sat.
H
Vapor
sat.
Presin
bar
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1,0391
1,0294
1,0213
1,0144
1,0084
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0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
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223,52
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216,07
214,46
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234,99
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244,29
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-0,0051
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2,00
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2,50
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35,34
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211,42
209,99
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247,48
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248,80
0,1642
24 9 4( : X\ 4 !
249,97
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103,51
109,81
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199,97
195,60
191,52
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7,00
8,00
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10,00
12,00
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l<dU A.9
821
7U f i j
T
C
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234,01
236,99
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1,0163
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260,41
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266,93
270,22
273,53
h
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5
kj/kg K
u
kj/kg
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1,0011
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1,0459
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1,0835
1,0956
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1,1545
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211,79
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224,48
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233,42
236,44
239,48
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248,70
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1,0438
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1,0801
1,0919
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240,00
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1,0899
APNDICE
( Continuacin)
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
Sat.
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-10
-5
0
5
10
15
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25
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40
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Sat.
-10
-5
0
5
10
15
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25
30
35
40
45
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222,88
223,10
225,99
228,86
231,74
234,63
237,52
240,42
243,34
246,27
249,22
252,18
255,17
246,00
246,27
249,75
253,21
256,67
260,12
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273,97
227,46
280,97
284,48
0,9431
0,9441
0,9572
0,9700
0,9825
0,9948
1,0069
1,0188
1,0305
1,0421
1,0535
1,0648
1,0759
Sat.
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
0,05189
0,05275
0,05411
0,05545
0,05676
0,05805
0,05933
0,06059
0,06184
0,06308
0,06430
0,06552
0,06672
= -3,08C)
225,45
227,29
230,28
233,26
236,24
239,22
242,20
245,19
248,19
251,20
254,23
257,28
260,34
248,80
251,03
254,63
258,21
261,78
265,34
268,90
272,46
276,02
279,59
283,17
286,76
290,36
0,9316
0,9399
0,9529
0,9657
0,9782
0,9904
1,0025
1,0143
1,0259
1,0374
1,0488
1,0600
1,0710
0,07651
= - 14,66C)
221,34 244,29
0,07833
0,08025
0,08214
0,08400
0,08585
0,08767
0,08949
0,09128
0,09307
0,09484
0,09660
223,96
226,78
229,61
232,44
235,28
238,14
241,01
243,89
246,80
249,72
252,66
(T sat
247,46
250,86
254,25
257,64
261,04
264,44
267,85
271,28
274,72
278,17
281,64
0,9502
0,9623
0,9751
0,9876
0,9999
1,0120
1,0239
1,0357
1,0472
1,0587
1,0700
1,0811
0,05812
224,24
247,48
0,9370
0,05860
0,06011
0,06160
0,06306
0,06450
0,06592
0,06733
0,06872
0,07010
0,07146
0,07282
225,16
228,09
231,02
233,95
236,89
239,83
242,77
245,73
248,71
251,70
254,70
248,60
252,14
225,66
259,18
262,69
266,19
269,71
273,22
276,75
280,28
283,83
0,9411
0,9542
0,9670
0,9795
0,9918
1,0039
1,0158
1,0274
1,0390
1,0504
1,0616
0,04686
226,54
249,97
0,9269
0,04810
0,04934
0,05056
0,05175
0,05293
0,05409
0,05523
0,05636
0,05748
0,05859
0,05969
229,52
232,55
235,57
238,59
241,61
244,63
247,66
250,70
253,76
256,82
259,90
253,57
257,22
260,85
264,47
268,07
271,68
275,28
278,89
282,50
286,12
289,75
0,9399
0,9530
0,9657
0,9781
0,9903
1,0023
1,0141
1,0257
1,0371
1,0484
1,0595
R-22
I aI U /H
823
824
APNDICE
Id U f i j
(Continuacin)
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
0,04271
0,04317
10 0,04433
15 0,04547
20 0,04658
25 0,04768
30 0,04875
35 0,04982
40 0,05086
45 0,05190
50 0,05293
55 0,05394
60 0,05495
R-22
Sat.
5
227,53
228,72
231,81
234,89
237,95
241,01
244,07
247,13
250,20
253,27
256,36
259,46
262,58
(Tsat = 5,85C)
3,08C)
251,02
252,46
256,20
259,90
263,57
267,23
270,88
274,53
278,17
281,82
285,47
289,13
292,80
0,9226
0,9278
0,9411
0,9540
0,9667
0,9790
0,9912
1,0031
1,0148
1,0264
1,0378
1,0490
1,0601
Sat.
15
0,03371
0,03451
20 0,03547
25 0,03639
30 0,03730
35 0,03819
40 0,03906
45 0,03992
50 0,04076
55 0,04160
60 0,04242
65 0,04324
70 0,04405
10,91C)
230,04
232,70
235,92
239,12
242,29
245,46
248,62
251,78
254,94
258,11
261,29
264,48
267,68
253,64
256,86
260,75
264,59
268,40
272,19
275,96
279,72
283,48
287,23
290,99
294,75
298,51
0,02623
0,02630
30 0,02789
40 0,02939
50 0,03082
60 0,03219
70 0,03353
80 0,03483
90 0,03611
100 0,03736
110 0,03860
120 0,03982
130 0,04103
140 0,04223
150 0,04342
20
232,64
232,92
239,73
246,37
252,95
259,49
266,04
272,62
279,23
285,90
292,63
299,42
306,28
313,21
320,21
256,25
256,59
264,83
272,82
280,68
288,46
296,21
303,96
311,73
319,53
327,37
335,26
343,21
351,22
359,29
251,98
0,9186
0,04015
0,04122
0,04227
0,04330
0,04431
0,04530
0,04628
0,04724
0,04820
0,04914
0,05008
231,05
234,18
237,29
240,39
243,49
246,58
249,68
252,78
255,90
259,02
262,15
255,14
258,91
262,65
266,37
270,07
273,76
277,45
281,13
284,82
288,51
292,20
0,9299
0,9431
0,9560
0,9685
0,9808
0,9929
1,0048
1,0164
1,0279
1,0393
1,0504
(Tsat = 15,45C)
0,9117
0,9229
0,9363
0,9493
0,9619
0,9743
0,9865
0,9984
1,0101
1,0216
1,0330
1,0442
1,0552
228,44
0,03923
0,9001
0,9013
0,9289
0,9549
0,9795
1,0033
1,0262
1,0484
1,0701
1,0913
1,1120
1,1323
1,1523
1,1719
1,1912
0,02953
231,43
255,05
0,9056
0,03033
0,03118
0,03202
0,03283
0,03363
0,03440
0,03517
0,03592
0,03667
0,03741
0,03814
234,47
237,76
241,04
244,28
247,52
250,74
253,96
257,18
260,40
263,64
266,87
258,74
262,70
266,66
270,54
274,42
278,26
282,10
285,92
289,74
293,56
297,38
0,9182
0,9315
0,9448
0,9574
0,9700
0,9S21
0,9941
1,0058
1,0174
1,0287
1,0400
(Tsat = 23,40C)
0,02358
233,71
257,28
0,8952
0,02457
0,02598
0,02732
0,02860
0,02984
0,03104
0,03221
0,03337
0,03450
0,03562
0,03672
0,03781
0,03889
238,34
245,18
251,90
258,56
265,19
271,84
278,52
285,24
292,02
298,85
305,74
312,70
319,74
262,91
271,17
279,22
287,15
295,03
302,88
310,74
318,61
326,52
334,46
342,46
350,51
358,63
0,9139
0,9407
0,9660
0,9902
1,0135
1,0361
1,0580
1,0794
1,1003
1,1207
1,1408
1,1605
1,1790
(Continuacin)
ItJUL.
m3/kg
Sat.
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
0,01955
0,02083
0,02204
0,02319
0,02428
0,02534
0,02636
0,02736
0,02834
0,02930
0,03024
0,03118
0,03210
0,03301
0,03392
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
= 12,0 bar = 1,2 MPa
(^"sat 30,25C)
235,48 258,94
0,8864
242,63 267,62
0,9146
249,69 276,14
0,9413
256,60 284,43
0,9666
263,44 292,58
0,9907
270,25 300,66
1,0139
277,07 308,70
1,0363
283,90 316,73
1,0582
290,77 324,78
1,0794
297,69 332,85
1,1002
304,65 340,95
1,1205
311,68 349,09
1,1405
318,77 357,29
1,1601
325,92 365,54
1,1793
333,14 373,84
1,1983
Sat.
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
0,01440
0,01533
0,01634
0,01728
0,01817
0,01901
0,01983
0,02062
0,02139
0,02214
0,02288
0,02361
0,02432
0,02503
238,00
244,66
252,29
259,65
266,86
274,00
281,09
288,18
295,28
302,41
309,58
316,79
324,05
331,37
41,73C)
261,04
269,18
278,43
287,30
295,93
304,42
312,82
321,17
329,51
337,84
346,19
354,56
362,97
371,42
0,8715
0,8971
0,9252
0,9515
0,9762
0,9999
1,0228
1,0448
1,0663
1,0872
1,1077
1,1277
1,1473
1,1666
~
239,51
247,20
255,35
263,12
270,67
278,09
285,44
292,76
300,08
307,40
314,75
322,14
329,56
337,03
(^ s a t
Sat.
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
0,01124
0,01212
0,01300
0,01381
0,01457
0,01528
0,01596
0,01663
0,01727
0,01789
0,01850
0,01910
0,01969
0,02027
51,26C)
261,98
271,43
281,36
290,74
299,80
308,65
317,37
326,01
334,61
343,19
351,76
360,34
368,95
377,58
0,8586
0,8873
0,9167
0,9436
0,9689
0,9929
1,0160
1,0383
1,0598
1,0808
1,1013
1,1214
1,1410
1,1603
u
h
5
kj/kg
kj/kg kj/kg K
P = 14,0 bar = 1,4 MPa
(Tsat = 36,29C)
0,01662 236,89 260,16 0,8786
0,01708 239,78 263,70 0,8900
0,01823 247,29 272,81 0,9186
0,01929 254,52 281,53 0,9452
0,02029 261,60 290,01 0,9703
0,02125 268,60 298,34 0,9942
0,02217 275,56 306,60 1,0172
0,02306 282,52 314,80 1,0395
0,02393 289,49 323,00 1,0612
0,02478 296,50 331,19 1,0823
0,02562 303,55 339,41 1,1029
0,02644 310,64 347,65 1,1231
0,02725 317,79 355,94 1,1429
0,02805 324,99 364,26 1,1624
0,02884 332,26 372,64 1,1815
V
m3/kg
0,01265
0,01301
0,01401
0,01492
0,01576
0,01655
0,01731
0,01804
0,01874
0,01943
0,02011
0,02077
0,02142
0,02207
(Tsat = 46,69C)
238,86 261,64
241,72 265,14
249,86 275,09
257,57 284,43
265,04 293,40
272,37 302,16
279,62 310,77
286,83 319,30
294,04 327,78
301,26 336,24
308,50 344,70
315,78 353,17
323,10 361,66
330,47 370,19
0,8649
0,8758
0,9061
0,9337
0,9595
0,9839
1,0073
1,0299
1,0517
1,0730
1,0937
1,1139
1,1338
1,1532
(Tsat = 59,46C)
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1,0787
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1,1192
1,1388
826
APNDICE
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Kf
Vapor
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Lquido
sat.
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sat.
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JL77
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n 711 ^
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C
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^g
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261,34
248,49
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kj/kg K
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kj/kg
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Vapor
Lquido
Vaporizacin sat.
sat.
Lquido
sat.
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hg
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222,88
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9,52
14,37
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21,77
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34,39
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44,75
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94,39
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106,19
109,19
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OAO CA
0,0000
0,0201
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hf
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269,14
270,01
271,68
- *
274,68
275,99
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A
1COQ
U,loo
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Vapor
sat.
Temp.
C
5g
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A
GOQQ
UrV2oV
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-4
0
4
8
12
16
20
24
26
28
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32
34
36
38
40
42
44
48
52
56
60
70
80
90
100
Fuente: Las tablas A-10 a A-12 se han calculado segn las ecuaciones de D. P. Wilson y R. S. Basu, "Thermodynamic Properties of a New
Stratospherically Safe Working Fluid-Refrigerant 134a, ASH RAE Trans., Vol. 94, Pt. 2,1988, pp. 2095-2118.
APNDICE
Energa interna
kj/kg
Presin
bar
Temp.
C
Lquido
sat.
vf x 103
Vapor
sat.
Lquido
sat.
Vapor
sat.
Uf
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0,8
1,0
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1,4
1,6
1,8
2,0
2,4
2,8
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3,6
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5,0
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10,0
12,0
14,0
16,0
18,0
20,0
25,0
30,0
-37,07
-31,21
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-12,73
-10,09
-5,37
-1,23
2,48
5,84
8,93
15,74
21,58
26,72
31,33
35,53
39,39
46,32
52,43
57,92
62,91
67,49
77,59
86,22
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0,7381
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0,7839
0,7904
0,8056
0,8196
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0,9392
0,9631
0,9878
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1,1416
0,3100
0,2366
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0,1395
0,1229
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0,0053
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10,41
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98,79
104,42
114,69
123.9?
132,52
140,49
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212,18
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219,94
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241,42
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257,88
259,41
261,84
262,16
Entalpia
kj/kg
Entropa
kj/kg K
Lquido
Vapor
sat.
Vaporizacin sat.
Afe
hf
Lquido
sat.
3,46
10,47
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21,32
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Vapor
sat.
Presin
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1,2
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1,8
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12,0
14,0
16,0
18,0
20,0
25,0
30,0
R-134a
7U* f.11
827
IaIU fi. 12
T
C
m3/kg
kj/kg
kj/kg
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m3/kg
kj/kg
kj/kg
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279,53
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306,5 t
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1,2126
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1,2681
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1,3224
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223,03
230,55
238,21
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277,97
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1,2704
1,2960
1,3212
APNDICE
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kj/kg
Entalpia
kj/kg
Temp.
C
Presin
bar
Lquido
sat.
Vf x 103
Vapor
sat.
Lquido
sat.
vg
Uf
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-45
-40
-36
-32
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1,4367
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1,4703
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2,0060
1,5524
1,2757
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-22,03
-0,10
17,47
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0,00
1281,87 17,60
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-30
-28
-26
-22
-20
-18
-16
-14
-12
-10
1,1950
1,3159
1,4465
1,7390
1,9019
2,0769
2,2644
2,4652
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1,4757
1,4812
1,4867
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-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
8
10
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16
20
24
28
32
36
40
45
50
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1,6231
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1,6547
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Vapor
sat.
ug
Entropa
kj/kg K
Lquido
Vapor
Vaporizacin sat.
sat.
ftf
fg
K
Lquido
sat.
Sf
Vapor
Temp.
sat.
C
5g
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1402,52
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6,0523
5,9557
5,8819
5,8111
-50
-45
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-12
-10
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1317,71
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-8
-6
-4
-2
0
2
4
6
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10
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12
16
20
24
28
32
36
40
45
50
! 320 92
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1323,96
1325,42
132? v7
1339,47
1340,70
1341,81
1342,42
1420,45
5,5239
Fuente-. Las tablas A-13 a A-15 se han calculado segn las ecuaciones de L. Haar y J. S. Gallagher, "Thermodynamic Properties of Ammonia,
J. Phys. Chem. Reference Data, Vol. 7,1978, pp. 635-792.
Am onaco
7IU fi.1Z
831
832
APNDICE
1UU fijl}
Am onaco
Volumen especfico
m3/kg
Lquido
sat.
v{ x 103
Vapor
sat.
-5199 2
1,4236
1,4330
-7 -M2i K-72
1,4546
-35,67
7 7 " ,.-
1,00
1,25
1,50
1,75
2,00
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2,50
2,75
3,00
3,25
-33,60,
-29,07
-25,22
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-18,86
-16. : 5
-13.67
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-1,24
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1,4782
1,4889
1,4984
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1,5151
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41,34
Presin
bar
Temp.
C
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0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
-50,36
-46,53
-43,28
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kj/kg
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sat.
Wf
Vapor
sat.
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7.9 ;
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48.03
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JO,70
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! ?2 ?! 14:
- 305
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1,5893
'..,1712,7
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1
: .5424
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0,0808
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Entalpia
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Vapor
Lquido
sat.
Vaporizacin
sat.
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K
Lquido
sat.
Vapor
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sat.
bar
5g
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1591.. 62
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.1 10 7c
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12 !;- ' - ;
1398,41
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i 422,86
^426,03
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"l:. .21
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i t,
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5,5558
6,5 i 90
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1317,47
1318,73
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1321,02
1322,07
1323.06
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155,20
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1221 : 2
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1242,01
12, . .
1436,01
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i.448,80
:44.9,99
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(Tsat = - 43,28C)
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1435,46
1445,95
1456,45
1466,95
1477,47
1488,00
6,1618
6,1652
6,2118
6,2573
6,3018
6,3455
6,3882
6,4300
6,4711
6,5114
6.5509
6,5898
6,6280
0,7787
0,7795
0,7978
0,8158
0,8336
0,8514
0,8689
0,8864
0,9037
0,9210
0,9382
0,9553
0,9723
1,8345
1273,27 1383,34
6,0186
1,8630
1,9061
1,9491
1,9918
2,0343
2,0766
2,1188
2,1609
2,2028
2,2446
1278,62
1286,75
1294,88
1303,01
1311,13
1319,25
1327,37
1335,49
1343,61
1351,75
6,0490
6,0946
6,1390
6,1826
6,2251
6,2668
6,3077
6,3478
6,3871
6,4257
1279,61
1284,51
1292,81
1301,09
1309,36
1317,61
1325,85
1334,09
1342,31
1350,54
1358,77
1367,01
1375,25
1391,78
1398,23
1409,15
1420,04
1430,90
1441,72
1452,53
1463,31
1474,08
ll 484.84
1495,60
1506,35
1517,10
1293,80
1294,20
1303,00
1311,75
1320,44
1329,08
1337,68
1346,25
1354,78
1363,29
1371,79
1380,28
1388,76
1410,61
1411,13
1422,67
1434,12
1445,49
1456,79
1468,02
1479,20
1490,34
1501,44
1512,51
1523,56
1534,60
1390,40
1401,12
1411,83
1422,52
1433,19
1443,85
1454,50
1465,14
1475,78
1486,43
= ' -37,94C)
(Tsat = -33,60C)
5,9174
5,9446
5,9900
6,0343
6,0777
6,1200
6,1615
6,2021
6,2419
6,2809_
6,3192
6,3568
6,3939
kj/kg K
(Tsat = -50,36C)
(^ s a t
1,4021
1,4215
1,4543
1,4868
1,5192
1,5514
1,5834
1,6153
1,6471
1,6788
1,7103
1,7418
1,7732
kJ/kg
Sat.
-35
-30
-25
-20
-15
-10
-5
0
5
10
15
20
kj/kg
5,6973
5,6994
5,7454
5,7902
5,8338
5,8764
5,9179
5,9585
5,9981
6,0370
6,0751
6,1125
6,1492
1,1381
1284,61 1398,41
5,8391
1,1573
1,1838
1,2101
1,2362
1,2621
1,2880
1,3136
1,3392
1,3647
1,3900
1,4153
1290,71
1299,15
1307,57
1315,96
1324,33
1332,67
1341,00
1349,33
1357,64
1365,95
1374,27
5,8723
5,9175
5,9616
6,0046
6,0467
6,0878
6,1281
6,1676
6,2063
6,2442
6,2816
1406,44
1417,53
1428,58
1439,58
1450,54
1461,47
1472,37
148.3,25
1494,11
1504,96
1515,80
5,5969
0,60542
0,61926
0,63294
0,64648
0,65989
0,67320
0,68640
0,69952
0,71256
0,72553
5,6328
5,6781
5,7221
5,7649
5,8066
5,8473
5,8871
5,9260
5,9641
6,0014
1307,43
1316,46
1325,41
1334,29
1343,11
1351,87
1360,59
1369,28
1377,93
1386,56
1428,51
1440,31
1452,00
1463,59
1475,09
1486,51
1497,87
1509,18
1520,44
1531,67
834
APNDICE
( Continuacin)
Amonaco
I aU A.1S
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
Sat. 0,48213
-10 0,49051
-5 0,50180
0 0,51293
5 0,52393
10 0,53482
15 0,54560
20 0,55630
25 0,56691
30 0,57745
35 0,58793
40 0,59835
45 0,60872
Sat.
0
10
20
30
40
60
80
100
120
140
160
180
200
Sat.
10
20
30
40
60
80
100
120
140
160
180
200
0,35108
0,36011
0,37654
0,39251
0,40814
0,42350
0,45363
0,48320
0,51240
0,54136
0,57013
0,59876
0,62728
0,65572
0,27671
0,28846
0,30142
0,31401
0,32631
0,35029
0,37369
0,39671
0,41947
0,44205
0,46448
0,48681
0,50905
- 9,24C)
1317,80
1327,28
1336,64
1345,89
1355,05
1364,13
1373,14
1382,09
1391,00
1399,86
1408,70
1442-08
1454,43
1466,61
1478,65
1490,56
1502,36
1514,07
1525,70
1537,26
1548,77
1560,24
5,4953
5,5409
5,5851
5,6280
5,6697
5,7103
5,7499
5,7886
5,8264
5,8635
5,8998
0,30942
0,31227
0,32701
0,34129
0,35520
0,36884
0,39550
0,42160
0,44733
0,47280
0,49808
0,52323
0,54827
0,57322
CTSat = - 1,90C)
1316,12 1439,89
1319,95 1444,86
1339,68 1470,49
1358,81 1495,33
1377,49 1519,57
1395,85 1543,38
1431,97 1590,17
1467,77 1636,41
1503,64 1682,58
1539,85 1728,97
1576,55 1775,79
1613,86 1823,16
1651,85 1871,16
1690,56 1919,85
5,3548
5,3731
5,4652
5,5515
5,6328
5,7101
5,8549
5,9897
6,1169
6,2380
6,3541
6,4661
6,5744
6,6796
0,25034
0,25757
0,26949
0,28103
0,29227
0,31410
0,33535
0,35621
0,37681
0,39722
0,41749
0,43765
0,45771
(^sat = 4,13C)
1321,02 1446,19
1333,22 1462,00
1353,32 1488,06
1372,76 1513,28
1391,74 1537,87
1428,76 1585,81
1465,16 1632,84
1501,46 1679,56
1537,97 1726,37
1574,90 1773,51
1612,40 1821,14
1650,54 1869,36
1689,38 1918,24
5,2765
5,3330
5,4234
5,5080
5,5878
5,7362
5,8733
6,0020
6,1242
6,2412
6,3537
6,4626
6,5681
IdJU. A.1S
Sat.
10
20
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200
Sat.
20
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200
(Continuacim)
m3/kg
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
m3/kg
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
CTSat = 6,79C)
1323,06 1448,80
1329,88 1457,63
1350,50 1484,34
1370,35 1510,07
1389,64 1535,07
1408,53 1559,53
1427,13 1583,60
1463,85 1631,04
1500,36 1678,05
1537,02 1725,07
1574,07 1772,37
1611,66 1820,13
1649,88 1868,46
1688,79 1917,43
(Tsat = 9,27C)
0,22861
0,23227
0,24335
0,25403
0,26441
0,27454
0,28449
0,30398
0,32307
0,34190
0,36054
0,37903
0,39742
0,41571
0,18148
0,18721
0,19610
0,20464
0,21293
0,22101
0,23674
0,25205
0,26709
0,28193
0,29663
0,31121
0,32571
5,2430
5,2743
5,3671
5,4534
5,5345
5,6114
5,6848
5,8230
5,9525
6,0753
6,1926
6,3055
6,4146
6,5203
Sat.
30
40
50
60
80
100
120
140
160
180
200
0,14872
0,15582
0,16263
0,16922
0,18191
0,19416
0,20612
0,21788
0,22948
0,24097
0,25237
1352,36
1374,21
1395,11
1415,32
1454,39
1492,50
1530,30
1568,20
1606,46
1645,24
1684,64
1486,20
1514,45
1541,47
1567,61
1618,11
1667,24
1715,81
1764,29
1813,00
1862,12
1911,77
5,0675
5,1520
5,2436
5,3286
5,4083
5,5555
5,6908
5,8176
5,9379
6,0530
6,1639
6,2711
0,21038
0,21115
0,22155
0,23152
0,24118
0,25059
0,25981
0,27783
0,29546
0,31281
0,32997
0,34699
0,36390
0,38071
1324,89
1326,47
1347,62
1367,90
1387,52
1406,67
1425,49
1462,52
1499,25
1536,07
1573,24
1610,92
1649,22
1688,20
1451,12
1453,16
1480,55
1506,81
1532,23
1557,03
1581,38
1629,22
1676,52
1723,76
1771,22
1819,12
1867,56
1916,63
5,2122
5,2195
5,3145
5,4026
5,4851
5,5631
5,6373
5,7768
5,9071
6,0304
6,1481
6,2613
6,3707
6,4766
(Tsat = 17,84C)
0,15958
0,16138
0,16948
0,17720
0,18465
0,19189
0,20590
0,21949
0,23280
0,24590
0,25886
0,27170
0,28445
1330,64
1335,59
1357,71
1378,77
1399,05
1418,77
1457,14
1494,77
1532,24
1569,89
1607,96
1646,57
1685,83
1458,30
1464,70
1493,29
1520,53
1546,77
1572,28
1621,86
1670,37
1718,48
1766,61
1815,04
1863,94
1913,39
5,1099
5,1318
5,2277
5,3161
5,3986
5,4763
5,6209
5,7545
5,8801
5,9995
6,1140
6,2243
6,3311
(Tsat = 24,89C)
0,12852
0,13206
0,13868
0,14499
0,15106
0,16270
0,17389
0,18478
0,19545
0,20598
0,21638
0,22670
1334,66
1346,82
1369,52
1391,07
1411,79
1451,60
1490,20
1528,35
1566,51
1604,97
1643,91
1683,44
1463,18
1478,88
1508,20
1536,06
1562,86
1614,31
1664,10
1713,13
1761,96
1810,94
1860,29
1910,14
5,0294
5,0816
5,1768
5,2644
5,3460
5,4960
5,6332
5,7612
5,8823
5,9981
6,1095
6,2171
IaU* A.1
(Continuaciri)
m3/kg
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
m3/kg
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg K
0,11287
0,12378
0,13387
0,14347
0,15275
0,16181
0,17072
0,17950
0,18819
0,19680
0,20534
0,21382
0,22225
1359,73
1404,54
1445,91
1485,55
1524,41
1563,09
1601,95
1641,23
1681,05
1721,50
1762,63
1804,48
1847,04
1495,18
1553,07
1606,56
1657,71
1707,71
1757,26
1806,81
1856,63
1906,87
1957,66
2009,04
2061,06
2113,74
4,9625
5,0553
5,2347
5,3906
5,5315
5,6620
5,7850
5,9021
6,0145
6,1230
6,2282
6,3303
6,4297
6,5267
Sat.
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
0,08079
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90
95
96,7
--
133,1
79,5
0,0
Fuente: Las tablas A 16 a A18 se han adaptado de B. A. Younglove y J. F. Ely, Thermophysical Properties of Fluids. II. Methane, Ethane, Pro
pane, Isobutane y Normal Butane",/. Phys. Chan. Ref. Data, Vol. 16, N 4,1987, pp. 577-598.
Propano
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837
838
APNDICE
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96,70
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2,630
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279,7
293,1
306,2
3 t9,2
351,4
387,9
434,9
481,7
484,3
486,2
487,5
488,1
486,3
474,7
434,9
271,0
285,5
299,6
313,4
327,1
361,4
401,0
454,2
a.) i :
Entropa
kj/kg K
APNDICE
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
p =
6,752
6,877
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7,639
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8,397
8,776
9,155
9,533
9,911
10,29
10,67
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359,8
363,8
376,1
388,8
401,9
415,3
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443,2
457,8
472,8
488,2
504,1
520,4
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2,357
2,418
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1,058
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1,173
1,211
1,249
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371,3
383,4
396,0
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510,4
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441,1
455,9
471,1
486,7
502,7
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535,9
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570,9
589,1
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370,8
2,011
3,617
3,808
3,999
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4,380
4,570
4,760
4,950
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5,329
5,518
339,5
350,3
361,5
373,1
385,0
397,3
410,0
423,1
436,7
450,6
465,1
375,7
388,4
401,5
415,0
428,8
443,0
457,6
472,6
488,1
503,9
520,3
2,037
2,101
2,164
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2,286
2,346
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(Tsat = -42,38C)
1,871
1,914
1,976
2,037
2,096
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2,271
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2,384
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2,551
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378,5
420,3
1,822
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381,5
394,2
407,3
420,7
434,4
448,6
463,3
478,2
493,7
509,5
525,8
423,8
438,6
453,7
469,1
484,8
501,0
517,6
534,5
551,9
569,7
587,9
1,837
1,899
1,960
2,019
2,078
2,136
2,194
2,251
2,307
2,363
2,419
Sat.
-20
-10
0
10
20
30
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50
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90
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576,1
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= -83,87C)
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1,816
1,877
1,938
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2,170
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- 14,16C)
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490,1
506,2
522,7
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574,8
460,5
477,1
494,0
511,2
528,7
546,6
564,8
583,4
602,3
621,7
641,5
1,789
1,851
1,912
1,971
2,030
2,088
2,145
2,202
2,258
2,314
2,369
Propano
l*i. A.19
Sat.
-90
-80
-70
-60
-50
-40
-30
-20
-10
0
10
20
839
( Continuacion)
l&iU f\. 19
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kJ/kg
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m3/kg
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kJ/kg
kJ/kg K
Sat.
0
10
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488,1
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619,7
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(Tsat = 1,74C)
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1,786
1,848
1,909
1,969
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454,1
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1,858
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1,979
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2,376
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10
20
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120
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~ 7,93C)
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Sat.
20
30
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2,081
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I aIU A.18
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(Tsat = 57,27C)
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0,02892
0,03033
0,03169
0,03299
0,03426
0,03550
0,03671
0,03790
0,03907
478,7
484,8
506,3
527,1
547,6
568,1
588,5
609,2
630,0
651,2
672,5
694,2
716,2
738,5
521,8
529,1
554,5
578,8
602,5
625,9
649,2
672,6
696,0
719,7
743,5
767,6
792,0
816,6
1,700
1,722
1,797
1,867
1,933
1,997
2,059
2,119
2,178
2,236
2,293
2,349
2,404
2,459
842
APNDICE
1Ua A.18
(Continuacin)
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
(7sat = 66,21C)
(Tsat = 61,90C)
Sat. 0,01921
70 0,02086
80 0,02261
90 0,02417
100 0,02561
110 0,02697
120 0,02826
130 0,02949
140 0,03069
150 0,03185
160 0,03298
170 0,03409
180 0,03517
481,8
500,5
522,4
543,5
564,5
585,3
606,2
627,3
648,6
670,1
691,9
714,1
736,5
524,0
546,4
572,1
596,7
620,8
644,6
668,4
692,2
716,1
740,2
764,5
789,1
813,9
1,695
1,761
1,834
1,903
1,969
2,032
2,093
2,153
2,211
2,269
2,326
2,382
2,437
Propano
0,01549
0,01742
0,01903
0,02045
0,02174
0,02294
0,02408
0,02516
0,02621
0,02723
0,02821
0,02918
0,03012
Sat. 0,00977
90 0,01086
100 0,01270
110 0,01408
120 0,01526
130 0,01631
140 0,01728
150 0,01819
160 v0,01906
170 0,01989
180 0,02068
190 0,02146
200 0,02221
486,2
511,0
534,2
556,4
578,3
600,0
621,6
643,4
665,3
687,4
709,9
732,5
755,5
526,5
556,3
583,7
609,0
634,8
659,6
684,2
708,8
733,4
758,2
783,2
808,4
833,8
484,3
493,7
517,0
539,0
560,6
581,9
603,2
624,6
646,0
667,8
689,7
711,9
734,5
525,6
536,9
564,6
590,4
615,4
639,8
664,1
688,3
712,5
736,9
761,4
786,1
811,1
1,688
1,722
1,801
1,873
1,941
2,006
2,068
2,129
2,188
2,247
2,304
2,360
2,416
0,01721
0,01802
0,01984
0,02141
0,02283
0,02414
0,02538
0,02656
0,02770
0,02880
0,02986
0,03091
0,03193
(Tsat = 77,72C)
1,681
1,767
1,844
1,914
1,981
2,045
2,106
2,167
2,226
2,283
2,340
2,397
2,452
0,01263
0,01318
0,01506
0,01654
0,01783
0,01899
0,02007
0,02109
0,02206
0,02300
0,02390
0,02478
0,02563
488,2
495,4
522,8
547,2
570,4
593,0
615,4
637,7
660,1
682,6
705,4
728,3
751,5
526,0
534,9
568,0
596,8
623,9
650,0
675,6
701,0
726,3
751,6
777,1
802,6
828,4
1,664
1,689
1,782
1,860
1,932
1,999
2,063
2,126
2,186
2,245
2,303
2,360
2,417
(Tsat = 93,38C)
0,0071-5
474,7
503,3
1,574
0,00940
0,01110
0,01237
0,01344
0,01439
0,01527
0,01609
0,01687
0,01761
0,01833
0,01902
512,1
544,7
572,1
597,4
621,9
645,9
669,7
693,4
717,3
741,2
765,3
549,7
589,1
621,6
651,2
679,5
707,0
734,1
760,9
787,7
814,5
841,4
1,700
1,804
1,887
1,962
2,031
2,097
2,160
2,222
2,281
2,340
2,397
APNDICE
1/k. fl.tf
Sustancia
Calor
especfico, cp
(kj/kg K)
843
Densidad,
P
(kg/m3)
Conductividad
trmica, k
(W/m K)
0,480
0,903
0,800
1,260
0,385
0,227
0,775
0,447
0,235
0,129
1,840
8060
2700
1520
1350
8930
7310
2630
7870
10500
11300
2050
15,1
237
0,27
0,26
401
66,6
2,79
80,2
429
35,3
0,52
1,170
0,810
0,880
0,835
1,220
1,380
0,750
640
2320
2300
1920
545
510
2500
0,094
2,15
1,4
0,72
0,12
0,12
1,4
0,835
1,800
1,210
0,835
32
120
16
55
80
0,038
0,039
0,046
0,027
0,068
1,909
4,211
4,179
4,182
4,195
4,220
4,256
4,818
0,139
1,434
1,267
884,1
999,9
996,5
987,1
973,5
956,8
937,4
599,8
13529
1199,7
1183,1
0,145
0,574
0,613
0,645
0,668
0,681
0,688
0,465
8,540
0,081
0,085
Aglomerado
Caliza
Hormign (mezcla con grava)
Ladrillo, comn
Madera contrachapada
Maderas blandas (abeto, pino)
Vidrio, hoja
Materiales aislantes, 300 K
Fuente: Extrado de varias fuentes; estos datos slo son representativos. Los valores pueden variar dependiendo
Tabla A -19
Lquidos saturados
844
APNDICE
1*L. f\20
Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
cv
CP
Aire
1,003
1,005
1,008
1,013
1,020
1,029
1,040
1,051
1,063
1,075
1,087
1,099
1,121
1,142
0,716
0,718
0,721
0,726
0,733
0,742
0,753
0,764
0,776
0,788
0,800
0,812
0,834
0,855
Nitrgeno, N 2
1,401
1,400
1,398
1,395
1,391
1,387
1,381
1,376
1,370
1,364
1,359
1,354
1,344
1,336
Dixido de
carbono, C 0 2
0,791
0,846
0,895
0,939
0,978
1,014
1,046
1,075
1,102
1,126
1,148
1,169
1,204
1,234
0,602
0,657
0,706
0,750
0,790
0,825
0,857
0,886
0,913
0,937
0,959
0,980
1,015
1,045
Cv
CP
1,314
1,288
1,268
1,252
1,239
1,229
1,220
1,213
1,207
1,202
1,197
1,193
1,186
1,181
1,039
1,039
1,041
1,044
1,049
1,056
1,065
1,075
1,086
1,098
1,110
1,121
1,145
1,167
0,742
0,743
0,744
0,747
0,752
0,759
0,768
0,778
0,789
0,801
0,813
0,825
0,849
0,870
1,400
1,400
1,399
1,397
1,395
1,391
1,387
1,382
1,376
1,371
1,365
1,360
1,349
1,341
Monxido de
carbono, CO
1,039
1,040
1,043
1,047
1,054
1,063
1,075
1,087
1,100
1,113
1,126
1,139
1,163
1,185
0,743
0,744
0,746
0,751
0,757
0,767
0,778
0,790
0,803
0,816
0,829
0,842
0,866
0,888
1,400
1,399
1,398
1,395
1,392
1,387
1,382
1,376
1,370
1,364
1,358
1,353
1,343
1,335
Cv
CP
Oxgeno, 0 2
0,913
0,918
0,928
0,941
0,956
0,972
0,988
1,003
1,017
1,031
1,043
1,054
1,074
1,090
0,653
0,658
0,668
0,681
0,696
0,712
0,728
0,743
0,758
0,771
0,783
0,794
0,814
0,830
Hidrgeno,
14,051
14,307
14,427
14,476
14,501
14,513
14,530
14,546
14,571
14,604
14,645
14,695
14,822
14,983
9,927
10,183
10,302
10,352
10,377
10,389
10,405
10,422
10,447
10,480
10,521
10,570
10,698
10,859
1,398
1,395
1,389
1,382
1,373
1,365
1,358
1,350
1,343
1,337
1,332
1,327
1,319
1,313
h2
1,416
1,405
1,400
1,398
1,398
1,397
1,396
1,396
1,395
1,394
1,392
1,390
1,385
1,380
Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Temp.
K
250
300
350
400 .
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4 aed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en Tables of
Tabla A -20
APNDICE
7*IL fi.21
I = a + 3T + y T 2 + ST3 + e T*
T est en K, las ecuaciones son vlidas en el intervalo de 300 a 1000 K
ch4
c 2h 2
c 2h 4
3,710
2,401
3,057
4,070
3,626
3,675
3,653
3,267
3,826
1,410
1,426
-1,619
8,735
2,677
-1,108
-1,878
-1,208
-1,337
5,324
-3,979
19,057
11,383
Gases
monoatmicos3
2,5
h2
h 2o
o2
N2
Aire
so2
CO
co2
<Sx 109
e x lO 12
3,692
-6,607
-5,810
4,152
7,055
2,324
3,294
0,684
24,558
-24,501
7,989
-2,032
2,002
5,521
-2,964
-6,764
-0,632
-1,913
-5,281
-22,733
16,391
-16,254
0,240
0
-1,812
0,807
2,156
-0,226
0,2763
2,559
6,963
-4,135
6,749
jSxlO3
O<
r
Gas
a Para gases monoatmicos como el He, Ne y Ar, cp es constante en un amplio intervalo de temperaturas y
aproximadamente igual a 5/2 R .
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4th ed., McGraw-Hill, New York, 1983, basado en NASA SP-273,
Tabla A -22
846
APNDICE
Td U fi.7
cuando As = 01
va
5o
450
460
470
480
490
451,80
462,02
472,24
482,49
492,74
322,62
329,97
337,32
344,70
352,08
2,11161
2,13407
2,15604
2,17760
2,19876
5,775
6,245
6,742
7,268
7,824
223,6
211,4
200,1
189,5
179,7
979,
887,8
808,0
738,0
706,1
647,9
621,2
596,0
572,3
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
503,02
513,32
523,63
533,98
544,35
554,74
565,17
575,59
586,04
596,52
359,49
366,92
374,36
381,84
389,34
396,86
404,42
411,97
419,55
427,15
2,21952
2,23993
2,25997
2,27967
2,29906
_ J, '
2,33685
2,35531
2,37348
2,39140
8,411
9,031
9,684
10,37
11,10
11,86
12,66
13,50
14,38
15,31
170,6
162,1
154,1
146,7
139,7
133,1
127,0
121,2
115,7
110,6
1,6442
1,7375
1,8345
1,9352
2,149
2,379
2,626
2,892
3,176
3,481
549,8
528,6
508,4
489,4
454,1
422,2
393,4
367,2
343,4
321,5
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
607,02
617,53
628,07
638,63
649,22
659,84
670,47
681,14
691,82
702,52
434,78
442,42
450,09
457,78
465,50
473,25
481,01
488,81
496,62
504,451
2,40902
2,42644
2,44356
2,46048
2,47716
2,49364
2,50985
2,52589
2,54175
2,55731
16,28
17,30
18,36
19,84
20,64
21,86
23,13
24,46'
25,85
27,29
105,8
101,2
96,92
92,84
88,99
85,34
81,89
78,61
75,50
72,56
3,806
4,153
4,522
4,915
5,332
301,6
283,3
266,6
251,1
236,8
700
710
720
730
740
713,27
724,04
734,82
745,62
756,44
512,33 J
520,23
[3287fT7
1536,07/
544702"
2,57277
2,58810
2,60319
2,61803
2,63280
28,80
30,38
32,02
33,72
35,50
200
210
220
230
240
199,97
209,97
219,97
230,02
240,02
142,56
149,69
156,82
164,00
171,13
1,29559
1,34444
1,39105
1,43557
1,47824
0,3363
0,3987
0,4690
0,5477
0,6355
250
260
270
280
285
290
295
300
305
310
250,05
260,09
270,11
280,13
285,14
290,16
295,17
300,19
305,22
310,24
178,28
185,45
192,60
199,75
203,33
206,91
210,49
214,07
217,67
221,25
1,51917
1,55848
1,59634
1,63279
1,65055
1.66802
1,68515
1,70203
1,71865
1,73498
0,7329
0,8405
0,9590
1,0889
1,1584
1,2311
1,3068
1,3860
1,4686
1,5546
315
320
325
330
340
350
360
370
380
390
315,27
320,29
325,31
330,34
340,42
350,49
360,58
370,67
380,77
390,88
224,85
228,42
232,02
235,61
242,82
250,02
257,24
264,46
271,69
278,93
1,75106
1,76690
1,78249
1,79783
1,82790
-1,85708
1,88543
1,91313
1,94001
1,96633
400
410
420
430
440
400,98
411,12
421,26
431,43
441,61
286,16
293,43
300,69
307,99
315,30
1,99194
2,01699
2,04142
2,06533
2,08870
1707,
1512,
1346,
1205,
1084,
Pa
69,76
67,07
64,5S~)
62,13.1
59,82
1. Datos d e p a y a (presin y volumen aparentes) para utilizar en las ecuaciones 6.34 y 6.44, respectivamente.
Nota-. En la versin espaola se utilizan los smbolos p a y z;a para identificar valores que no son de presin y volumen, respectivamente, sino el
resultado de un cierto clculo, por lo que se les denomina presin y volumen aparentes. Con esto se evita, adems, la posible confusin con
el concepto de presin relativa.
APNDICE
TJJU. A.72
( Continuacin)
T{ K ), h y u ( k J /k g ) ,
(k J /k g -K )
c u a n d o As = 0
c u a n d o As = 0
T
847
1395,97
1419,76
1443,60
1467,49
1491,44
1022,82
1040,88
1058,94
1077,10
1095,26
3,29160
3,30959
3,32724
3,34474
330,9
352,5
375,3
399,1
424,2
1113,52
1131,77
1150,13
1168,49
1186,95
1205,411,
1223,87
1242,43
1260,99
1279,65
3,36200
3,37901
3,39586
3,41247
3,42892
3,44516
3,46120
3,4775
3,49276
3,50829
450,5
478,0
506,9
537,1
568,8
! 601,9
j 636,5
672,8
710,5
750,0
1298,30
1316,96
1335,72
1354,48
1373,24
1392,7
1439,8
1487,2
1534,9
1582,6
3,52364
3,53879
3,55381
3,56867
3,58335
3,5979
3,6336
3,6684
3,7023
3,7354
791,2
834,1
878,9
925,6
974,2
1025
1161
1310
1475
1655
750
760
770
780
790
767,29
778,18
789,11
800,03
810,99
551,99
560,01
568,07
576,12
584,21
2,64737
2,66176
2,67595
2,69013
2,70400
37,35
39,27
41,31
43,35
45,55
57,63
55,54
53,39
51,64
49,86
1300
1320
1340
1360
1380
BOO
820
840
860
880
900
920
940
960
980
821,95
843,98
866,08
888,27
910,56
932,93
955,38
977,92
1000,55
1023,25
592,30
608,59
624,95
641,40
657,95
674,58
691,28
708,08
725,02
741,98
2,71787
2,74504
2,77170
2,79783
2,82344
2 84856
2,87324
2,89748
2,92128
2,94468
47,75
52,59
57,60
63,09
68,98
75,29
82,05
89,28
97,00
105,2
48,08
44,84
41,85
39,12
36,61
34,31
32,18
30,22
28,40
26,73
1400 1515,42
1420 1539,44
1440 1563,51
1460 1587,63
1480 1611,79
1500 j 1635,97
1520 11660,23
1540 1684,51
1560 1708,82
1580 1733,17
1000
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1046,04
1068,89
1091,85
1114,86
1137,89
1161,07
1184,28
1207,57
1230,92
1254,34
758,94
776,10
793,36
810,62
827,88
845,33
862,79
880,35
897,91
915,57
2,96770
2,99034
3,01260
3,03449
3,05608
3,07732
3,09825
3,11883
3,13916
3,15916
114,0
123,4
133,3
143,9
155,2
167,1
179,7
193,1
207,2
222,2
25,17
23,72
22,39
21,14
19,98
18,896
17,886
16,946
16,064
15,241
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1750
1800
1850
1900
1200
1220
1240
1260
1280
1277,79
933,33
1301,31
951,09
1324,93
968,95
1348,55
986,90
1372,24 11004,76
3,17888
3,19834
3,21751
3,23638
3,25510
238,0
254,7
272,3
290,8
310,4
1757,57
1782,00
1806,46
1830,96
1855,50
1880,1
1941,6
2003,3
2065,3
2127,4
Fuente: Las tablas A-22 se basan en J. H. Keenan y j. Kaye, Gas Tables, Wiley, New York, 1945.
3,7677
3,7994
3,8303
3,8605
3,8901
3,9191
3,9474
1852
2068
' 2303
1255a.
2837
3138
3464
11,275
10,747
10,247
9,780
9,337
8,919
8,526
8,153
7,801
---7,468
------A
I M
jf A
' 6,854
6,569
6,301
6,046
5,804
5,574
5,355
5,147
4,949
4,761
4,328
3,944
3,601
3,295
'3,022
2,776
12,555 1
12,356 2,175
2,012
1,864
Tabla A-23
IdJU. f\.2Z
0
220
230
240
250
260
270
280
290
298
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
0
6 601
6 938
7280
7627
7979
8 335
8 697
9 063
9 364
9 807
10186
10 570
10959
11351
11 748
12148
12 552
12 960
13 372
13 787
14206
14628
15 054
15 483
15 916
16351
16791
17 232
17 678
18126
18 576
19029
19485
19 945
20407
20 870
21337
21 807
0
4772
5 026
5 285
5 548
5817
6 091
6369
6 651
6 885
6 939
7230
7526
7826
8131
8439
8 752
9 068
9392
9718
10 046
10 378
10714
11053
11393
11 742
12 091
12444
12 800
13158
13521
13 885
14253
14622
14996
15 372
15 751
16131
16515
16 902
0
202,966
204,464
205,920
207,337
208,717
210,062
211,376
212,660
213,685
213,915
215,146
216,351
217,534
218,694
219,831
220,948
222,044
223,122
224,182
225,225
226,250
227,258
228,252
229,230
230,194
231,144
232,080
233,004
233,916
234,814
235,700
236,575
237,439
238,292
239,135
239,962
240,789
241,602
242,405
0
6391
6 683
6 975
7 266
7558
7849
8140
8 432
8 669
8 723
9014
9306
9 597
9 889
10181
10473
10 765
11058
11351
11644
11938
12 232
12 526
12821
13116
13412
13 708
14005
14302
14600
14898
15197
15 497
15 797
16 097
16399
16 701
17 003
17 307
0
188,683
189,980
191,221
192,411
193,554
194,654
195,173
196,735
197,543
it
197,723
6437 198,678
6 645 199,603
6 854 200,500
7062 201,371
7271 202,217
7480 203,040
7 689 203,842
7899 204,622
8108 205,383
8319 206,125
8 529 206 850
8 740 207,549
8 951 208,252
9163 208,929
9375 209,593
9 587 210,243
9 800 210,880
10014 211,504
10 228 212,117
10443 212,719
10 658 213,310
10 874 213,890
11 090 214,460
11307 215,020
11524 215,572
11743 216,115
11961 216,649
12181 217,175
12401 217,693
0
4562
4771
4 979
5188
5 396
5 604
5 812
6 020
6190
0
7295
7628
7961
8 294
8 627
8 961
9 296
9 631
9 904
9 966
10 302
10 639
10 976
11314
11 652
11 992
12331
12 672
13014
13 356
13 699
14043
14388
14734
15 080
15 428
15 777
16126
16477
16 828
17181
17534
17889
18 245
18 601
18959
19318
19 678
20 039
0
5466
5 715
5 965
6215
6466
6716
6 968
7219
7425
7 472
7725
7978
8 232
8487
8 742
8 998
9 255
9513
9771
10 030
10 290
10551
10813
11075
11339
11603
11869
12135
12403
12 671
12 940
13211
13482
13 755
14028
14303
14579
14856
15134
0
178,576
180,054
181,471
182,831
184,139
185,399
186,616
187,791
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19 644 225,002
19 883 225,353
20122 225,701
20362 226,047
20 603 226,389
20 844 226,728
21086 227,064
21328 227,398
21571 227,728
12 754
Tabla A.23
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880
890
900
910
920
930
940
950
960
970
980
990
Tabla A-23
850
It-UU. A 23
(Continuacin)
r (K ), h y w(kJ/kmol), 5 (k J/k m o l K)
1U
1020
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1200
1220
1240
1260
1280
1300
1320
1340
1360
1380
1400
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1720
1740
42 769
43 859
44953
46 051
47153
48 258
49369
50484'
51602
52,724
53 848
54 977
56108
57 244
58381
59 522
60 666
61813
62 963
64116
65 271
66427
67586
68 748
69911
71078
72 246
73 417
74590
76 767
76 944
34455
35 378
36 306
37 238
38174
39112
40 057
41 006
41 957
42 913
43 871
44834
45 799
46 768
47739
48 713
49 691
50 672
51 656
52 643
53 631
54621
55 614
56 609
57 606
58 606
59 609
60 613
61 620
62 630
63 741
64653
65 668
66 592
67 702
68 721
69 742
70 764
269,215
270,293
271,354
272,400
273,430
274,445
275,444
276,430
277,403
278,362
279,307
280,238
281,158
282,066
282,962
283,847
284,722
285,586
286,439
287,283
78 123
79 303
80486
81670
82 856
84043
85 231
30 355 22 041
31 020 22540
31 688 23 041
32 357 23 544
33 029 24049
33 702 24557
34377 25 065
35 054 25 575
35 733 26 088
36 406 26 602
37 095 27118
37 780 27 637
38 0;O; 28426
39154 28 678
39 884 29201
40 534 29 725
41 266 30 251
41919 30 778
42 613 31306
43 309 31836
2 2.2.. !2 o 44007 32 367
288,934 44707 32 900
289,743 45 408 33 434
290,542 46110 33 971
291,333 46813 34 508
292,114 47517 35 046
292,888 48 222 35 584
292,654 48 928 36124
294,411 49 635 36 6<j>5
295,161 50344 37 207
295,901 51053 37 750
296,632 51763 38293
297,356 52472 38837
298,222 53 184 39 382
298,781 23
39 927
299,482 54 609 40474
300,177 55 323 41 023
300,863 56 039 41572
234,421
235,079
235,728
236,364
236,992
237,609
238,217
238,817
239,407
239,989
240,663
241,128
241,686
242,236
242,780
243,316
243,844
244,366
244,880
245,388
2-282 >2 V
246,385
246,876
247,360
247,839
248,312
248,778
249,240
249,695
250,147
250,592
251,033
251,470
251,901
252,329
252,751
253,169
253,582
Oxigeno, 0 2
Nitrgeno, N 2
(hf = 0 kJ/kmol)
(hf = 0 kJ/kmol)
35 882
36 709
37542
38 380
39 223
40 071
40 923
41 780
42 642
43 509
44 380
45 256
46137
47022
47 9 i 2
48 807
49 707
50 612
51521
52434
82.38!
54273
55198
56 128
57 062
57 999
58 942
59 888
60 838
61792
62 748
27 568
28 228
28 895
29 567
30 243
30 925
31611
32301
32 997
33 698
34 403
35112
35 827
36 546
37270
38 000
38 732
39 470
40213
40 960
41711
42 466
43 226
43 989
4 / 33
45 528
46 304
47 084
47 868
48 655
63 709
64 675
52,240
51 039
65 643
66 8 !.4
67589
68 567
69550
881 84 i
52 646
49 445
53 455
54267
55 083
232,597 31 389
233,415 32 088
234,223 32 789
235,020 33 490
235,806 34194
236,584 34899
237,352 35 606
238,110 36314
238,859 37 023
239,600 37 734
240,333 f f 1
241,057 59162
241,773 39 377
242,482 40 594
243,183 41 312
243,877 42 033
244,564 42 753
245,243 43 475
245,915 44198
246,582 44923
247,241 45 3-8
247,895 46 374
248,543 47102
249,185 47 831
249,820 48 561
250,450 49 292
251,074 50024
251,693 50 756
252,305 51490
252,912 52 224
253,513 52 961
254,111 53 696
254,703 54434
255,290 55172
255,373 55 912
256,450 56 652
257,022 57394
257,589 58136
23 075 243,471
23 607 244,164
24142 244,844
24677 245,513
25 214 246,171
25 753 246,818
26294 247,454
26 836 248,081
27 379 248,698
27 923 249,307
28469 248 m - .
29 0 ! 8 250,497
23 83:> 251,079
30 ! 88 23 i .053
30 380 252,219
31224 252,776
31 778 253,325
32 334 253,868
32 891 254,404
33449 254,932
8-: 008 255,454
34567 255,968
35 129 256,475
::
256,978
36 256 257,474
36 821 257,965
37387 258,450
37 952 258,928
38 520 259,402
39088 259,870
39 658 260,333
40 227 260,791
40 799 261,242
41 370 261,690
41 944 ; 8 1
42517 262,571
43 093 263,005
43 669 263,435
30 129
30 784
31 442
32101
32 762
33 426
34092
34760
35 430
36104
36 777
37 452
38129
38 807
39 488
40170
40 853
41 539
42 227
42 915
43 605
44295
44 988
45 682
46377
47 073
47 771
48 470
49168
49 869
50571
21 815
22 304
22 795
23 288
23 782
24280
24780
25 282
25 786
26 291
26 799
27308
33 V
28 331
28 845
29361
29 878
30 398
30 919
31441
31964
32489
33 014
33 543
34 071
34 601
35133
35 665
36197
36732
37268
37 806
38 344
38 884
39424
39 965
40507
41 049
3 t 275
51 980
52 686
53 393
54099
54807
55516
228,057 1000
228,706 1020
229,344 1040
229,973 1060
230,591 1080
231,199 1100
231,799 1120
232,391 1140
232,973 1160
233,549 1180
234,115 1200
234,673 1220
235,223 1240
235,766 1260
236,302 1280
236,831 1300
237,353 1320
237,867 1340
238,376 1360
238,878 1380
239,375 1400
232,808 1420
240,350 1440
240,827 1460
241,301 1480
241,768 1500
242,228 1520
242,685 1540
243,137 1560
243,585 1580
244,028 1600
244,464 1620
244,396 1640
245,324 1660
245,747 1680
246,166 1700
246,580 1720
246,990 1740
( Continuacin)
fi.2%
Monxido de carbono, CO
(h =-110,530 kJ/kmol)
Oxgeno, 0 2
Nitrgeno, N2
(h =-241,820 kJ/kmol)
(hf = 0 kJ/kmol)
(hf = 0 kJ/kmol)
1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
2050
2100
2150
2200
2250
2300
2350
2400
2450
2500
2550
2600
2650
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250
86420
87 612
88 806
90000
91 196
92 394
93 593
94793
95 995
97197
98401
99 606
100 804
103 835
106 864
109 898
112,939
115 984
119035
122,091
125152
128219
131,290
134368
137449
140533
143620
146 713
149 808
152 908
156 009
159117
162 226
165 341
168456
171576
174 695
177 822
71 787
72 812
73 840
74868
75 897
76 929
77 962
78 996
80 031
81067
82105
83144
84185
86 791
89404
92 023
94,648
97277
99912
102 552
105197
107849
110504
113166
115 832
118500
121 172
123 849
126528
129212
131898
134589
137283
139 982
142 681
145 385
148 089
150 801
301,543
302,271
302,884
303,544
304,198
304,845
305,487
306,122
306,751
307,374
307,992
308,604
309,210
310,701
312,160
313,589
314,988
316,356
317,695
319,011
320,302
321,566
322,808
324,026
325,222
326,396
327,549
328,684
329,800
330,896
331,975
333,037
334,084
335,114
336,126
33,7,124
338,109
339,069
56756
57473
58191
58 910
59 629
60351
61 072
61 794
62516
63 238
63 961
64684
65 408
67 224
69 044
70 864
72 688
74516
76 345
78178
80 015
81852
83 692
85 537
87383
89230
91077
92 930
94784
96 639
98495
100 352
102210
104073
105939
107 802
109 667
111534
42123
42 673
43 225
43 778
44331
44886
45 441
45 997
46552
47108
47 665
48 221
48 780
50179
51584
52 988
54396
55 809
57222
58 640
60 060
61482
62 906
64335
65 766
67197
68 628
70066
71 504
72 945
74383
75 825
77267
78 715
80164
81612
83()61
84513
253,991
254,398
254,797
255,194
255,587
255,976
256,361
256,743
257,122
257,497
257,868
258,236
258,600
259,494
260,370
261,226
262,065
262,887
263,692
264,480
265,253
266,012
266,755
267,485
268,202
268,905
269,596
270,285
270,943
271,602
272,249
272,884
273,508
274,123
274,730
275,326
275,914
276,494
70 535
71 523
72 513
73 507
74506
75 506
76511
77517
78 527
79540
80555
81573
82 593
85,156
87735
90 330
92 940
95 562
98199
100 846
103 508
106183
108 868
111565
114273
116991
119717
122453
125198
127952
130717
133 486
136264
139051
141846
144 648
147 457
150 272
55 902
56 723
57547
58 375
59207
60 042
60 880
61720
62 564
63411
64259
65111
65 965
68111
70275
72 454
74649
76 855
79 076
81308
83 553
85 811
88 082
90364
92 656
94 958
97269
99588
101917
104256
106 605
108 959
111 321
113 692
116072
118458
120 851
123 250
258,151
258,708
259,262
259,811
260,357
260,898
261,436
261,969
262,497
263,022
263,542
264,059
264,571
265,838
267,081
268,301
269,500
270,679
271,839
272,978
274,098
275,201
276,286
277,354
278,407
279,441
280,462
281,464
282,453
283,429
284,390
285,338
286,273
287,194
288,102
288,999
289,884
290,756
58 800
59 624
60 371
61118
61 866
62 616
63365
64116
64 868
65 620
66 374
67127
67881
69772
71 668
73 573
75 484
77 397
79316
81243
83 174
85112
87 057
89004
90 956
92 916
94 881
96 852
98 826
100 808
'UV:
104785
106 780
108778
110784
112795
114809
116827
44247
44 825
45 405
45 986
46568
47151
47734
48 319
48 904
49490
50 078
50 665
51253
52 727
54208
55 697
57192
58 690
60193
61704
63 219
64742
66 271
67 802
69 339
70 883
72433
73 987
75 546
77112
78 682
80 258
81837
83419
85 009
86 601
88 203
89 804
263,861
264,283
264,701
265,113
265,521
265,925
266,326
266,722
267,115
267,505
267,89t
268,275
268,655
269,588
270,504
271,399
272,278
273,136
273,981
274,809
275,625
276,424
277,207
277,979
278,738
279,485
280,219
280,942
281,654
282,357
283,048
283,728
284,399
285,060
285,713
286,355
286,989
287,614
56 227
56 938
57 651
58 363
59 075
59 790
60504
61220
61 936
62 654
63381
64090
64810
66612
68 417
70 226
72 040
73 856
75 676
77496
79320
81149
82 981
84814
86650
88488
90 328
92171
94014
95 859
97705
99 556
101 407
103 260
105115
106 972
108 830
110690
41594
42139
42 685
43 231
43777
44324
44873
45 423
45 973
46 524
47 075
47 627
48181
49567
50 957
52351
53 749
55149
56553
57 958
59 366
60 779
62195
63613
65 033
66455
67 880
69 306
70734
72163
73 593
75 028
76464
77 902
79341
80782
82 224
83 668
247,396
247,798
248,195
248,589
248,979
249,365
249,748
250,128
250,502
250,874
251,242
251,607
251,969
252,858
253,726
254,578
255,412
256,227
257,027
257,810
258,580
259,332
260,073
260,799
261,512
262,213
262,902
263,577
264,241
264,895
265,538
266,170
266,793
267,404
268,007
268,601
269,186
269,763
1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
2050
2100
2150
2200
2250
2300
2350
2400
2450
2500
2550
2600
2650
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250
'lente-. Las tablas A-23 se han basado en JANAF Thermodynamical Tables, NSRDS-NBS-37,1971.
Tabla A.23
l/JJU f\, 2f
Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong y Benedict-Webb-Rubin
1. Van der Waals y Redlich-Kwong: Constantes para la presin en bar, el volumen especfico en m3/kmol
y la temperatura en K.
Redlich-Kwong
Sustancia
bar (kmol)
m3
kmol
b a r ( k l i ) K
m3
kmol
5,531
1,368
13,86
6,883
3,647
2,293
1,474
1,366
1,369
9,349
10,49
0,0305
0,0367
0,1162
0,0569
0,0428
0,0428
0,0395
0,0386
0,0317
0,0901
0,0971
Agua (H20 )
Aire
Butano (C4H 10)
Dixido de azufre (S 02)
Dixido de carbono (C 02)
Metano (CH4)
Monxido de carbono (CO)
Nitrgeno (N2)
Oxgeno (0 2)
Propano (C3H 8)
Refrigerante 12
0,02111
0,02541
0,08060
0,03945
0,02963
0,02965
0,02737
0,02677
0,02197
0,06242
0,06731
142,59
15,989
289,55
144,80
64,43
32,11
17,22
15,53
17,22
182,23
208,59
10
co2
CO
ch4
n2
1,9073
0,1386
0,0371
0,0501
0,0254
10,218
2,7737
1,3590
1,8796
1,0676
0,039998
0,007210
0,002632
0,003380
0,002328
0,12436
0,04991
0,05454
0,04260
0,04074
3,206 x 105
1,512 x 104
1,054 x 103
2 ,5 7 9 x 1 03
7,381 x 102
1,006 x 106
1,404 x 105
8,676 x 103
2,287 x 104
8,166 x lO 3
1,101 x 10'3
8,47 x lO 5
1,350 x 10"4
1,244 x 10~4
1,272 x IO4
0,0340
0,00539
0,0060
0,0060
0,0053
Entalpia de formacin, funcin de Gibbs de formacin y entropa absoluta para diversas sustancias a 298 Ky 1 atm
Sustancia
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Oxgeno
Monxido de carbono
Dixido de carbono
Agua
Agua
Perxido de hidrgeno
Amonaco
Oxgeno
Hidrgeno
Nitrgeno
Grupo oxhidrilo
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
Propileno
Propano
Butano
Pentano
Octano
Octano
Benceno
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
Frmula
C(s)
H2(g)
N2(g)
o2(g)
CO(g)
Co2(g)
H20(g)
h 2o (1)
H202(g)
NH3(g)
O(g)
H(g)
N(g)
OH(g)
CH4(g)
C2H2(g)
C2H2(g)
C2H6(g)
C3H6(g)
C3H8(g)
C4H10(g)
C5H 12(g)
CgHigg)
C8H 18(1)
C6H6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2H5OH(g)
C2H5OH(l)
Masa
molar
M (kg/kmol)
12,01
2,016
28,01
32,00
28,01
44,01
18,02
18,02
34,02
17,03
16,00
1,008
14,01
17,01
16,04
26,04
28,05
30,07
42,08
44,09
58,12
72,15
114,22
114,22
78,11
32,04
32,04
46,07
46,07
(kj/kmol)
Funcin de
Gibbs de
formacin,
g kj/kmol)
0
0
0
0
-110530
-393 520
-241820
-285 830
-136310
-46190
249170
218 000
472 680
39460
-74850
226730
52 280
-84680
20410
-103 850
-126150
-146440
-208450
-249 910
82 930
-200 890
-238 810
-235 310
-277 690
0
0
0
0
-137150
-394380
-228590
-237180
-105 600
-16590
231 770
203 290
455 510
34280
-50790
209170
68120
-32 890
62720
-23490
-15 710
-8 200
17320
6610
129 660
-162140
-166 290
-168 570
174890
Enatalpa de
formacin,
h'f
Entropa
absoluta,
5
(kj/kmol K)
5,74
130,57
191,50
205,03
197,54
213,69
188,72
69,95
232,63
192,33
160,95
114,61
153,19
183,75
186,16
200,85
219,83
229,49
266,94
269,91
310,03
348,40
463,67
360,79
269,20
239,70
126,80
282,59
160,70
Poder calorfico
Superior
(kj/kg)
Inferior
(kj/kg)
32 770
141 780
32 770
119950
55510
49 910
50300
51870
48 920
50350
49500
49 010
48 260
47900
42270
23 850
22 670
30590
29 670
50020
48 220
47160
47480
45 780
46360
45 720
45 350
44790
44 430
40 580
21110
19 920
27720
26 800
Fuente: Basadas en JANAF Thermochemical Tables, NSRDS-NBS-37,1971 ; Selected Vales of Chemical Thermodynamic Properties, NBS Tech. Note
270-3,1968; y API Research Project 44, Carnegie Press, 1953. Se han calculado los valores del poder calorfico.
Tabla A.25
IaU A.2S
TIL.
Sustancia
Nitrgeno
Oxgeno
Dixido de carbono
Agua
Agua
Carbono (grafito)
Hidrgeno
Azufre
Monxido de carbono
Dixido de azufre
Monxido de nitrgeno
Dixido de nitrgeno
Sulfuro de hidrgeno
Amonaco
Metano
Etano
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
Frmula
N 2(g)
o 2(g)
C 0 2(g)
H20(g)
H20(1)
C(s)
H2(g)
S(s)
CO(g)
s o 2(g)
NO(g)
NOz(g)
H2S(g)
NH3(g)
CH4(g)
C2H6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2HsOH(g)
C2H5OH(l)
Modelo Ia
Modelo II6
640
3 950
14175
8 635
45
404590
235 250
598160
269410
301 940
88 850
55 565
799 890
336 685
824350
1 482 035
715 070
710 745
1 348 330
1 342 085
720
3 970
19 870
9500
900
410260
236100
609 600
275100
313 400
88 900
55 600
812 000
337900
831650
1495 840
722300
718 000
1361900
1 357700
id u f \.n
"l
h 2o ^
h 2o
co2^
H 2 i5 2 H
0 2 t; 2 0
N 2 U 2N
2 0 2 + 2 N2
U NO
-71,224
-40,316
-17,292
'i 4,1 4.-
-81,208
-45,880
-19,614
-15,208
-159.600
-92,672
-43.056
-34.754
-15,171
-8,783
-4,062
-3,275
-40,048
- 22,886
-10,062
-7,899
-46,054
-26,130
-11,280
-8,811
-45,066
-25,025
-i(),zzl
-7,764
-5,018
-2,139
.. . __
-0,159
+0,135
537
900
1800
2160
-8,532
-7,666
-6,896
-6,204
-5,580
-5,016
-4,502
-4,032
-3,600
-3,202
-9,684
-8,706
-7,836
-7,058
-6,356
-5,720
-5,142
-4,614
-4,130
-3,684
-24,350
-22,512
-20,874
-19,410
-18,092
-16,898
-15,810
-14,818
-13,908
-13,070
-2,290
-2,116
-1,962
-1,823
-1,699
-5,180
-4,699
-4,270
-3,886
-3,540
-2,942
-2,682
-2,443
-5,677
-5,124
-4,613
-4,190
-3,776
-3,434
-3,091
-2,809
-2,520
-2,270
-4,706
-4,169
-3,693
-3,267
-2,884
-2,539
-2,226
-1,940
-1,679
-1,440
+0,474
+0,530
+0,577
+0,619
+0,656
+0,688
+0,316
+0,742
+0,764
+0,784
2880
3060
3240
3420
3600
3780
3960
4140
4320
4500
-3,272
-2,892
-2,536
-2,206
-1,898
-12,298
-11,580
-10,914
-10,294
-9,716
3100
-2,836
-2,494
-2,178
-1,882
-1,606
-1,348
3200
-1,106
3300
3400
3500
-1,610
-1,340
-1,086
-0,664
-0,462
-0,846
-0,620
-1,154
-1,087
-1,025
-0,967
-0,913
0 ,o O'":
C.c
-0,771
-0,729
-0,690
- 2,021
-1,833
-1,658
-1,495
-1,343
:: :
1 0 .;
-0,942
-0,824
-0,712
-2,038
-1,823
-1,624
-1,438
-1,265
-1,103
-0,951
-0,809
-0,674
-0,547
-1,219
-1,015
-0,825
-0,649
-0,485
-0,332
-0,189
-0,054
+0,071
+0.190
+0,802
+0,818
+0,833
+0,846
+0,858
-0,869
+0,878
+0,888
+0,895
+0,902
4680
4860
5040
5220
5400
5580
5760
5940
6120
6300
Temp.
K
298
500
1000
1200
1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
-8,664
-8,186
-7,736
-7,312
-1.586
-1,484
-1,391
-1,305
-1,227
H 2 + 2 O2
OH + 5 H 2
co + lo 2
c o 2 + H2
CO + h 2o
Temp.
R
f-i^ w u f i . j
856
857
857
858
859
860
861
862
863
f \4^lA fi
flfiwu fi
f ^ W U fi
fiwU fi
fi
flw. $.7
fi
ffiMJl fi
5,00 __ 3,00_
^ 2 ,0 0 ~
1,00
o
0,90 _0-<2
r m l ,6 0 -
rM
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a
3 ; $ 2
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0,80
Jf
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035
II
T-I .4 Z
v
V
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0,95
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0,70
5
w
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<
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0,90
0,50
\\ 0
\
N.
\
0.40
0,30
0,0
fi.1
856
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
Presin reducida, Pr
0,7
0,8
>
\
\
\ \
s '
0,9
1,0
APNDICE
fty v i A l
Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics, McGrawHill, New York, 1960.
Presin reducida, pn
f
AS
857
Grfica de la compresibilidad generalizada, 10 < pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of Thermodynamics,
McGraw-Hill, New York, 1960.
APNDICE
f\M
APNDICE
859
APNDICE
860
Presin reducida, Pr
f t y v f\.
APNDICE
APNDICE
Entropa, kJ/kg K
3700
6,5
7,0
7,5
8,0
3600
3700
3600
3500
3500
3400
3400
3300
3300
3200
3200
3100
3100
3
10
Entalpia, kJ/kg
862
3000
3000
2900
2900
2800
2800
2700
2600
2500
2400
2300
2200
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
7,5
2200
F<Cjk'i P\M Diagrama entalpia-entropia para el agua. Fuente-, J. B. Jones y G. A. Hawkins, Engineering
Thermodydamics, 2nd ed., Wiley, New York, 1986.
APNDICE
863
.030
.022
20
30
Diagrama psicomtrico para 1 atm. Fuente: Z. Zhang y M. B. Pate A Methodology for Implementing a
Psychometric Chart in a Computer Graphics System, ASHRE Transactions, vol. 94, Pt. 1988
1.7
1.8
6,86
864
dL
dt
D i Cj - D \ C 2
D2
5.17 (a)=
5.19
5.22
5.23
5.24
5.25
5.26
5.27
5.28
5.30
5.31
5.33
6.1
T C[ T C - T F]
----=-, (b)
J cLJ C
TF
Fl
<
1F
Tc
952
4,8%
37,5%
7688; 13 833
(a) irreversible; (b) imposible;
(c) reversible; (d) imposible
0,0268
6,37
7,96 /da
20,8%
(a) 584,5; 292,7; (b) 0,193
(a) 200; 25; (b) 0,448
(a) crcclo = (WR- W{)/T f
6.4
6.5
6.7
6.9
6.10
6.11
6.13
6.15
V; F; V; F; V; V
6.17
6.18
6.19
6.20
6.21
6.22
6.23
6.25
6.26
6.28
6.29
6.32
Tc
7.4
7.5
7.9
7.32
7.35
7.39
7.41
7.42
7.44
7.45
no
7.46
63,4; 0,0323
7.51
223,9; 0,0051
7.52
60; 1,46; 0,032
7.55
319,9; 1,64 x 1 o -3; 1,79 x lO 3
7.56
7,774
7.60
7.62
6; 5 ,1 4 x 1 0 -3
(a) mayor; (b) menor; (c) igual;
7.63
(d) mayor; (e) mayor; (f) indeterminada 8.1
no
6.46
b -> a
posible
22; 0,818
6.33
6.34
6.35
6.37
6.39
6.40
6.42
5,016
8.2
8.3
8.6
101,9
532,6 ;-1 5; 142,94; 157,44
8.19
8.21
8.22
8.24
8.27
8.29
8.32
8.35
8.36
42,4% ; 381
2,43 x lO 5; 41,2; 6 ,1 4 x lO 6
36,8; 1,17 x lO 6
43,18; 3,375 x lO 5
39,2; 1,1 x lO 6
46,3%; 1,588 x lO 6
(a) 9,92 x lO 5; 6 ,8 9 x 1 06;
(b) 1,21 x lO 9; (c) 62,7%
45,5% ; 9,93 x lO 5
9.1
9.2
9.3
9.4
9.6
9.10
9.11
9.14
9.15
9.19
173,3; 2,8
(a) -57,55; (b) 90,68
-32,13; 3,43
64,17; 440,96; 1,929; 317,18
865
5,6%
0,093; 7%
65,6
80%; 92,3%
2,65; 81,8%
382,9; 8 ,9 4 x 1 04; 45,9%
9.33
9.36
9.38
9.40
9.42
9.44
9.46
(b) 0,71
(a) 4,1 x lO 5; 2 5 8 ,4 x 1 03;
158,4 x lO 3; 38,7
251,8 x 103; 39,7%; 6,53 x 106
44,63% ; 33,2%; 1441,5; 798,34
2,94% ; 6,56 x 106; 35,53 x 106
(b) 1009
766,5; 1348
23,93; 3,04; 20,24;, 49,4
3635; 78,6; 0,2.14
37,95 (direccin opuesta a la del
flujo)
1,001
8.7
9.48
8.9
25
9.49
0,222; 0,2181
8.11
6.48
6.49
256,7; 145,09
9.54
436,4
866
27/64
1 1 '10
/o
z;R _ il/
7STrY r
1
11.15
= ----- 7 + constante
v b
868
NDICE ALFABTICO
Constante de equilibrio
Clausius (continuacin)
para disoluciones ideales, 782
formulacin del segundo principio,
para mezclas de gases ideales, 773-782
equivalencia con el enunciado de
tabla de log 10 K, 855
Kelvin-Planck, 206
Constante universal de los gases, 113
enunciado de la segunda ley de la
Constantes crticas:
Termodinmica, 206
pseudocrticas, 601
Clausius-Clapeyron, ecuacin de, 571, 794
* tabla de, 809
Clorofluorocarbonos, 527
Construccin y operacin, costes de, 356
Coeficiente de dilatacin isbara, 580
Coeficiente de fugacidad, grfica generalizada Consumo especfico de combustible, 377
Contaminacin trmica, 374, 425
del, 614, 860
Continuo, hiptesis del 13
Coeficiente de Joule-Thomson, 585
Contrapresin, efecto sobre el flujo msico,
Coeficiente de operacin:
493-495
ciclo de bomba de calor, 76, 534
Conveccin, energa transferida por, 59
ciclo de refrigeracin, 75, 520
Convenio de signos
mximo para dos focos, 223, 517, 534
para ciclos, 73
Coeficiente de transferencia de calor, 59, 82
para el calor, 56, 73
tabla de valores tpicos, 59
para el trabajo, 40
Coeficiente estequiomtrico, conservacin de
Conversin de la energa trmica ocenica
la masa para, 702
(CETO), 425
Cogeneracin, 352, 355, 408, 423-424,
Costes:
424-425, 425
anualizado, 34, 354-355
racional, 371, 513
balance por unidad de tiempo, 356
Cohetes, 477
comentarios generales, 1, 25, 354
Colectores solares planos, 425
de capital, 354-355
Corolarios de Carnot, 215-219
de combustible, 354
Combustibles, 702
de construccin y operacin, 356
consumo especfico, 377
de operacin, 236, 371
costes de, 354
por unidad de exerga, 356
de hidrocarburos, 702
total, 354-355
Combustin, 701
unidad, 236
aire para la, 703-706
Criognica, refrigeracin, 550
completa, 702
Cromatgrafo de gases, 707
incompleta, 702
Cuasiequilibrio (cuasiesttico), proceso, 9,44,
productos de, 707
51,86,212
relacin de, 437
Curva de Fanno, 496
Combustin interna, motores de, 427-443
Curva de Rayleigh, 496
Compresibilidad
Dalton, modelo de 616, 634-635
factor de, 114, 602, 613-614
Datos p-v-T , construccin de tablas, 587
grfica de 551, 856
Demanda, pico de, 425
grfica del factor generalizado de, 114
Demanda base, segundo principio, 371
isoentrpica,,580
Densidad, 13
isoterma, 580
Desalinizadora flash, 425
Compresin, relacin de, 428
Desgasificacin, 403
Compresin con refrigeracin intermedia,
Deshumidificacin, 675, 697-698
463, 469, 530
por desecacin, 698
Compresin de vapor
Desigualdad de Clausius, 237-239
ciclo ideal, 521
Desorden, 266
refrigeracin, 518-527
Detector de ionizacin de llama, 707
Compresin hmeda, 518
Detector de termorresistencia, 20
Compresin multietapa con refrigeracin
Diagrama de fases, 89, 91,142, 800
intermedia, 463, 469, 530
Diagrama de Mollier, 243
Compresin seca, 518
para el agua, 863, 864
Compresor, 165, 444, 516
Diagrama entalpa-entropa, 244, 528
rendimiento isoentrpico, 285
Diagrama presin-temperatura (diagrama de
Compresor isoentrpico, rendimiento, 285
fase), 89, 93
Compuestos clorofluorocarbonados, 142
Diagrama presin-volumen, 87-90
Condensador, 171,177, 229, 273, 374, 376,
Diagrama psicromtrico, 671
382,516
Diagrama temperatura-entropa, 244
Conduccin, transferencia de energa
Diagrama temperatura-entropa, para el agua,
por, 57
861,862
Conductividad trmica, 58, 843
Diagrama temperatura-volumen especfico, 90
Conservacin de la energa, 25, 35, 39, 55,
Dieterici, ecuaciones de estado, 623
152,711
Diferencial exacta, 40, 41, 559
Conservacin de la masa, 25,143, 702
pruebas de exactitud, 559-560
NDICE ALFABTICO
Entropa (continuacin)
variacin en el proceso de mezcla, 609
y desorden, 266
Vase tambin Balance de entropa
Equilibrio:
comprobacin, 8
criterios para el, 8, 765-767
definicin, 8
estado de, 8
mecnico, 8, 765
multicomponente, multifase, 795
temperatura de llama, 783
termodinmico, 8, 765
Equilibrio de fases, 8, 794-801
Equilibrio de reaccin, 770-793, 791
ecuacin de, 770-793, 791
Equilibrio qumico, 8, 770-793
reacciones simultneas, 790-793
Equilibrio trmico, 8, 18, 765
Equilibrio Vase tambin Constante de
equilibrio
Ericsson Vase tambin ciclo Ericsson
Escala absoluta de temperatura, 22, 23, 219
Escala Celsius (centgrada) de temperatura, 22
Escala Farenheit de temperatura, 22
Escala internacional de temperatura, 220
Escala Kelvin de temperatura, 22, 219, 233
Escala Rankine de temperatura, 22
Esfuerzo
cortante, 15
normal, 15, 48
Estado:
crtico, 89,142, 553
de equilibrio, 8
de referencia, 102-103,126, 241, 618, 656,
672
de remanso, 490
definicin, 6
estacionario, 6,148,157-179, 267, 335
estndar, 711, 729
muerto, 312
principio de, 85-86, 800
triple, 23, 87, 89, 93, 220
Estados correspondientes, principio
de los, 114-115, 601
Estados de inversin, 586
Estatorreactor, 477
Evaporador, 170
Exceso de aire, 705
Exerga (disponibilidad)
ambiente de referencia para la, 311-312,
739, 742-743, 760, 760, 761, 854
anlisis; comentarios generales, 309, 324
clculo de, 312, 739-745, 747-748
costes, 355-358, 348
costes por unidad de, 356
de flujo, 330-336,748
definicin, 310
destruccin, 309, 315, 321, 335
qumica, 738, 763
qumica estndar, 743-745, 854
termomecnica, 316, 738, 748
transferencia, 309, 322-327, 334-335
vase tambin Balance de exerga
Expansividad isbara de volumen, 580
Experimento del rehielo, 627
869
870
NDICE ALFABTICO
Kelvin-Planck (continuacin)
expresin analtica de la, 205-207
enunciado del segundo principio de la
Termodinmica, 206
Lewis-Randall, regla de, 617
Ley de Fourier, 58
Ley de Newton del enfriamiento, 59
Ley de Stefan-Boltzmann, 58
Lquido saturado, 89
Lquidos
comprimido ( subenfriado), 91,110-111
modelo incompresible para, 110-112, 249
saturados, 89
Llama, detector de ionizacin de, 707
Lluvia cida, 762
Mach, nmero de, 489
Magnitudes, 9,12-13
Manmetro, 16, 32
Manmetro inclinado, 32
Masa, 7, 9-11
conservacin de la, 25, 143, 702
Masa molecular, 14
de mezclas (aparente o promedio), 631
tabla de valores, 809
Masa molecular aparente (o promedio), 631
Masa Vase tambin Balance de masa
Masas atmicas y moleculares, tabla de, 809
Maxwell, relaciones de, 565, 611
Media logartmica de la diferencia de
temperaturas, 82
Mtodo de la interseccin, 607
Metodologa para resolver
problemas, 25-28, 378
Mezclas:
a composicin constante, procesos, 639
anlisis de sistemas que contienen, 639
clculo de la fugacidad, 616
disolucin ideal, 617, 636, 782
fugacidad de un componente de la, 615
gas ideal, 629-653
gas ideal, potenciales qumicos de, 618, 769
relaciones p-v-T para, 600-605
Mezclas aire-vapor de agua, 653-689
Mezclas de gases ideales, potencial qumico
para, 618, 769
Modelo de Amagat, 636
Modelo de Dalton, 616, 634-635
Modelo ingenieril, 25
Mdulo de Young, 80
Mol, 14
Mollier
diagrama de, 243
diagrama para el agua, 863, 864
Motores:
adiabtico, 513
de combustin interna, 427-443
de combustin interna, anlisis aire
estndar, 429-430
de combustin interna, nomenclatura,
427-430
de propulsin, 472
para aviacin, 472-477
Stirling, 485, 514
Movimiento, segunda ley de Newton
del, 10,13, 25, 36, 486
para volmenes de control, 486
Newton
ley del enfriamiento, 59
segunda ley del movimiento de, 10,13, 25,
36, 486
para volmenes de control, 486
Nitinol, 425
Nmero de Mach, 489
Ocano, planta de potencia, 306, 420
Onda de presin, modelo, 487
Ondas sonoras, 489
Optimizacin, 24, 354-355
Ordenador, refrigeracin de los componentes
de un, 173
Orsat, analizador, 707
xido ntrico
Pared adiabtica, 18
Peng-Robinson, ecuaciones de estado, 623
Perspectiva macroscpica, 5, 34
Perspectiva microscpica, 5, 34, 54, 263
Pico de demanda, 425
Piezoelctrico, efecto . 17
Pirmetro, 20
Planck, ecuacin de, 221
Planta de potencia, ciclo de 177
Planta de potencia de vapor supercritica, 391
Planta elctrica, demanda base, 370
Plantas de potencia de vapor, recalentamiento
en 389-390
Plantas de potencia de vapor, regeneracin,
en 396
Poder calorfico, 723, 745
Postcombustin, 473
Potencia, 41,49
Potencial qumico, 609, 766
como tendencia de escape, 797
para disoluciones ideales, 618
para mezclas de gases ideales, 618, 769
para sustancias puras, 769
Presin:
absoluta, 15
atmosfrica, estndar, 15
crtica, 89, 809
crtica en toberas, 494
de remanso, 490
de saturacin, 89
de vaco, 15
definicin, 14
manomtrica, 15
media efectiva, 429
parcial, 616, 635
reducida, 114
relativa, 278
sensores, 17-18
Presiones aditivas, regla de las, 601, 616,
635-636
Presin-temperatura, diagrama de fase, 89, 93
Presin-volumen, diagrama 87-90
Primer principio de la Termodinmica, 52-53,
85
Principio cero de la Termodinmica, 19
Principio de estado, 85-86, 800
Principio de los estados correspondientes,
114-115,601
Principio del incremento de entropa, 262265, 324
NDICE ALFABTICO
Refrigeracin (continuacin)
por gas, regeneracin en, 542
refrigerantes, 528
sistemas con gas, 536-543
tonelada de, 519
86 , 212
Refrigeracin criognica, 550
de estrangulacin, 175, 585
Refrigeracin intermedia, compresin con,
definicin, 6
463, 469, 530
irreversible, 207
Refrigerador, 464
isoentrpico, 249, 276
Refrigerante natural, 142
relaciones de gas ideal para, 277-283
Refrigerante 12, VI, 527
isotermo, 18
Refrigerante 134a, propiedades del, 94,103,
politrpico, 46,133, 279, 294, 294
142, 242, 528, 825-828
Refrigerante 22, propiedades del, 94,103,528,
de un gas ideal, 133, 279, 294
reversible, 207, 211-212
820-825
reversible internamente, 212, 240, 249, 292 Regeneracin:
Propano, propiedades del, 94,103,142, 528,
ciclo Ericsson, 484
834-839
ciclo Stirling, 484
Propiedad
en plantas de potencia de vapor, 396
crtica, 89, 809
en refrigeracin por gas, 542
definicin, 6
en turbinas de gas, 456-460
extensiva, 6
Regenerador, 456-460
ilustracin, 7
eficiencia, 457
independiente, 85, 799
Regla de Kay, 601
intensiva, 6-7
Regla de las fases de Gibbs, 799, 800, 805
molar parcial, 606-612
Regla de Lewis-Randall, 617
reducida, 114
Rehielo, experimento del, 627
relaciones a partir de diferenciales exactas, Relacin aire-combustible, 703
565-566
Relacin de combustin, 437
termodinmica, construccin de tablas,
Relacin de compresin, 428
586-591
Relacin de trabajos, 377, 446
Protocolos de Montreal, 142
Relacin entre calores especficos, 109,123,
Psicrmetro, 669
582
Punto crtico, 89, 142, 553
Relaciones de Maxwell, 565, 611
Punto de hielo, 20, 23
Rendimiento:
Punto de roco, 657, 707
bomba isoentrpica, 285
Punto de vapor, 23
ciclo Otto, 437
Punto triple, 20, 87, 88, 93, 220
compresor isoentrpico, 285
Radiacin trmica, energa transferida por, 58
de Carnot, 222
Rankine, escala de temperatura, 22
de una tobera isoentrpica, 283, 285
Rayleigh, curva de, 496
Rendimiento isoentrpico
Reaccin endotrmica, 713
bomba, 285
Reaccin exotrmica, 712
compresor, 285
Reaccin gas-agua, 802
tobera, 285
Reacciones simultneas, equilibrio qumico,
turbina, 283
790-793
Rendimiento trmico, 74, 377
Recalentamiento
rendimiento Carnot, 222
en plantas de potencia de vapor, 389-390
Rendimiento termodinmico, vase Eficiencia
en turbinas de gas, 461, 469
exergtica
Recuperador de calor por generacin
Reservorio (foco) trmico, 204-206
de vapor, 177
Resolucin de problemas, 25-28, 378
Redlich-Kwong
Restricciones del diseo, 24
ecuaciones de estado, 555, 852
Segunda ley de la Termodinmica
tabla de constantes, 852
enunciado de Clausius de la, 206
Refrigeracin, 75, 515
enunciado de Kelvin-Planck
capacidad de, 519
de la, 206
ciclo Brayton, 537
observaciones generales, 201-204
ciclo de Carnot, 230, 251, 515-517
Segunda ley del movimiento de Newton, 10,
ciclos en cascada, 529
13, 25, 36, 486
compresin multietapa con refrigeracin
para volmenes de control, 486
intermedia, 530
Sensores de presin, 17-18
de componentes de un ordenador, 173
Sistema:
por absorsin, 531
definicin, 3
por compresin de vapor, 518-527
frontera, 3
en cascada, 529-530
Sistema abierto (volumen de control), 4
por eyeccin de vapor, 546
Sistema aislado, 3, 262, 324
871
Sistema cerrado, 3
balance de energa para un, 60-64, 719
balance de entropa para un, 253-256, 733
balance de exerga para un, 322-324
definicin, 3
Sistema simple, 86, 142
Sistema simple compresible, 86, 551
Sistemas multicomponentes, 605-619
fugacidad, 614
Sistemas reactivos:
anlisis exergtico de, 738-754
balance de energa para, 713, 719
balance de entropa para, 730, 733
conservacin de la masa para, 702
eficiencia exergtica de, 751
Sobrecalentamiento, 378, 390
Snica, velocidad, 487-489
Sonido velocidad del, 487-489, 580-581
Stefan-Boltzmann, ley de 58
Stirling, Vase ciclo Stirling
Sublimacin, 88, 92
Subsnico, 489
Superficie de control, 4
Superficie presin-volumen-temperatura, 87,88
Supersnico, 489
Sustancia incompresible, 110-112, 249
Sustancia pura, 7, 86
Sustancia pura simple y compresible, 244-245
Sustancia simple compresible, 85-86,244-245,
551
Sustancia termomtrica, 19
Sustancias puras, potencial qumico para, 769
Tablas de propiedades termodinmicas,
construccin, 586-591
Tablas de vapor, 94,102, 242, 810-819
Tablas termodinmicas, Apndice
Temperatura:
absoluta, 22, 23, 219
adiabtica de llama, 725, 784
crtica, 89, 809
cualidad de, 18
de bulbo hmedo, 669
de bulbo seco, 669
de llama
adiabtica, 725, 784
;
equilibrio, 783, 784
de remanso, 490
de roco, 707
de saturacin, 89
de saturacin adiabtica, 667-670
escala de gas de, 21
escala Kelvin de, 22, 219,'*233
escala termodinmica de, 22, 219-220
escalas de, 20-24
punto de roco, 657
punto triple, 20, 87, 89, 93, 220
reducida, 114
sensores, 19-20, 34
Temperatura-entropa, diagrama, 244
diagrama para el agua, 861, 862
Temperatura-Volumen especfico, diagrama, 90
Tensin superficial, 49
Teora cintica, 142
Tercer principio de la Termodinmica, 729
Termistor, 20, 34
872
NDICE ALFABTICO
Termodinmica:
comentarios generales, 1
estadstica, 5, 34, 265
primer principio de la, 52-53
principio cero de la, 19
segundo principio de la, 204-207
enunciado de Clausius, 206
enunciado de Kelvin-Planck, 206
observaciones generales, 201-204
tercer principio de la, 729
Termoeconoma, 307, 353, 368, 372, 513-514
Termomtrica, sustancia, 19
Termmetro, 19
Termmetro de gas, volumen constante, 19
Termorresistencia, detector de, 20
Ttulo, definicin, 92
Tobera: 160, 490-505
convergente, 493
convergente-divergente, 494
isoentrpica, rendimiento de una, 285
garganta, 492
presin crtica, 494
rendimiento isoentrpico, 285
subsnica, 492
supersnica, 492
Tonelada de refrigeracin, 519
Torre de refrigeracin, 374, 687, 698-699
Trabajo
alargamiento de una barra, 48
convenio de signos, 40
convenio de signos para el, 40
de expansin o compresin, 42
de flujo, 155, 331-334
debido a la extensin compresin de un
m uelle, 53
una pelcula de lquido, una barra, 49
debido a polarizacin o magnetizacin, 50
definicin termodinmica del, 40
elctrico, 50
Trabajo (continuacin)
en procesos de cuasiequilibrio, 44, 51
energa transferida por, 35, 37, 39-52,155
mecnico, definicin de, 36
transferencia de exerga que acompaa al,
322, 323, 326-330, 334
Trabajos, relacin de, 377, 446
Transitorios, anlisis de, 180-190
Transnico, 489
Tubo capilar, 549
Tubo Venturi, 370
Tubo vrtex, 271
Tnel de viento, 514
Turbina, 163,177, 229, 374, 375, 444
efectividad, 350
efectividad de una, 350
irreversibilidades y prdidas, 385
rendimiento isoentrpico, 283
Turbina de labes refrigerados, 513
Turbina de gas
abierta a la atmsfera, 444
anlisis aire-estndar, 444-445
ciclo cerrado, 444
con inyeccin de vapor, 513
con recalentamiento, 461, 469
con refrigeracin intermedia, 463, 469
inyeccin de vapor, 513
para propulsin, 472-477
recalentamiento en 461, 469
regeneracin en, 456-460
regenerativa, 456-460
Turbina hidrulica, 163
Turbina isoentrpica, rendimiento de una, 283
Turbohlice, 476-477
Turborreactor, 472
Turboventilador, 476-477
Unidades:
SI (Sistema Internacional), 9
Tcnicas Inglesas, 11
rea
aceleracin, actividad
exerga especfica, exerga
relacin aire-combustible
variacin de la exerga de flujo por unidad de
tiempo
exerga
del flujo de calor
Aq
ad A d exerga destruida, exerga destruida por unidad
de tiempo
af
exerga de flujo especfica
c
calor especfico de una sustancia incompresible,
velocidad del sonido
C
nmero de componentes en la regla de las fases
velocidad
c ,c
CA
relacin combustible-aire
CaHb combustible hidrocarburo
calor especfico a presin constante, (dh/dT)p
CP
calor especfico cp a presin cero
CpO
calor especfico a volumen constante, (du/dT)v
4
E
intensidad del campo elctrico
potencial elctrico, fuerza electromotriz (fem)
e,
energa especfica, energa
ec, EC energa cintica especfica, energa cintica
ep, EP energa potencial especfica, energa potencial
fuerza
F, F
F
nmero de fases en la regla de las fases
fugacidad
i
fugacidad del componente i en una mezcla
fi
momento de una fuerza
J
fraccin msica
fin
aceleracin de la gravedad
g
funcin de Gibbs especfica, funcin de Gibbs
&G
constante de relacin entre fuerza, masa, longi
ge
tud y tiempo
funcin de Gibbs de formacin por mol en el
gf
estado estndar
-h
coeficiente de transferencia de calor
h, H
entalpia especfica, entalpia
H
intensidad del campo magntico
entalpia de formacin por mol en el estado
h
estndar
heomb entalpia de combustin por mol
i
intensidad elctrica
k
razn de calores especficos: cplcv
k
constante de Boltzmann
K
constante de equilibrio
L
grados de libertad en la regla de las fases
IL
longitud
A
a
a, A
AC
Af
m
m
M
M
M
pme
n
n
P
P
Patm
Vi
Pr
Pr
PCI
PCS
4
Q
0
e
Qx
Qc
r
rc
rw
R
'R
R
s, S
s
t
T
Tr
u, U
v, V
vr
VR
Vi
W
w
X
X
masa
flujo msico
masa molecular
nmero de Mach
momento dipolar magntico por unidad de
volumen
presin media efectiva
nmero de moles
exponente politrpico
momento dipolar elctrico por unidad de volumen
presin
presin atmosfrica
presin parcial correspondiente al componente i
de una mezcla
presin relativa (para uso en tablas)
presin reducida: p/pc
poder calorfico inferior
poder calorfico superior
flujo de calor por unidad de superficie
calor
flujo de calor
flujo de calor por radiacin
flujo de calor por conduccin
flujo de calor por conveccin
relacin de compresin
relacin volumtrica de combustin
relacin de trabajos
fuerza resultante, resistencia elctrica
constante de los gases: R / M
constante universal de los gases
entropa especfica, entropa
funcin de entropa (para uso en tablas), entro
pa absoluta en el estado de referencia estndar
tiempo
temperatura
temperatura reducida: TITC
energa interna especfica, energa interna
volumen especfico, volumen
volumen relativo (para uso en tablas)
>
volumen especfico pseudorreducido:
v/ ( RTc/ p c)
volumen asociado al componente i de una mez
cla, volumen parcial de i
trabajo
potencia
ttulo
posicin
propiedad extensiva