Pilas de Combustible

Pilas de Combustible

Pilas de Combustible

Evolucin histrica de las bateras

Pilas de Combustible

Esquema de electrolizador
Fuente de
corriente

e-

e-

Reaccin global:
G= +237 KJ/mol H2

H2O

Eeq=- G/nF=237 103/(2*96500)=1.23V

ctodo

nodo

Electrolito

H2O

2H+ + 1/2 O2-

H2

Pt

Solucin acuosa
conductora

H2O
H2 + O2

O2

Pt

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Qu es una Pila de Combustible?

Dispositivo electroqumico que convierte la energa qumica de las
reacciones de oxidacin de un combustible y de reduccin de un
oxidante en energa elctrica (corriente contnua) y calor.

Elementos bsicos:
-Anodo
-Ctodo
-Electrolito
Reaccin andica:

H2
2 H+ + 2 e-

Reaccin catdica: O2 + 2 e- + 2 H+
H2O

Reaccin global:

H2 + O2
H2O

G=-237 KJ/mol H2
Eeq=- G/nF=237 103/(2*96500)=1.23V

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Electrolisis

Pila de combustible

Pilas de Combustible

Caractersticas de Pilas de Combustible

Altas eficiacias energticas:
- no existen limitaciones termodinmicas del ciclo de Carnot,
Ofrecen eficacias de conversin mayores que las que puedan conseguir
otros generadores trmicos.

Poco contaminante: Bajas emisiones y Silenciosas,

(proceso electroqumico y no por combustin) ,

Configuracin nodular.
Se pueden apilar clulas para suministrar el voltage deseado

Pilas de Combustible

Caractersticas de Pilas de Combustible

Altas eficacias energticas:
- no existen limitaciones termodinmicas del ciclo de Carnot,
Ofrecen eficacias de conversin mayores que las que puedan conseguir
otros generadores trmicos.

Poco contaminante: Bajas emisiones y Silenciosas,

(proceso electroqumico y no por combustin) ,

Configuracin nodular.
Se pueden apilar clulas para suministrar el voltage deseado

Empleo metales catalticos costosos y escasos:

-Pd, Pt y Ag en cantidades imptes. (3-4 g Pt/kW en H2/O2)

Dificultad almacenamiento H2

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Reseas histricas

Sir William Grove

(1811-1896)

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Reseas histricas

Sir William Grove

(1811-1896)
Utilizacin prctica: Aos 60:
Proporcionaron electricidad y agua en naves espaciales Gemini y Apolo

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Cmo funciona una pila de combustible?

Electrolyte

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Principio bsico
Vol O2 <> 1/2 Vol H2

H 2 + O2

H2O (+ i )

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Problemas

Pequea superficie
de contacto

Elevada distancia
entre electrodos

H 2 + O2

H2O (+ i )

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Solucin
e-

e-

Gran superficie de
contacto
Electrolito delgado:
conductor inico y
aislante electrnico
Comburente (O2)

Combustible (H2)

Anodo

Ctodo
Electrolito

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Monopila de combustible

Anodo
Electrolito
Ctodo

Combustible: H2
Polo negativo conectado
al nodo

Comburente: O2
Polo positivo conectado
al ctodo

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Placas bipolares
Hidrgeno a
los nodos

Oxgeno a
los ctodos

Placas bipolares acanaladas

para suministro de
combustible y comburente
en una pila de combustible

Grafito, acero inoxidable

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Batera de pilas de combustible

Hidrgeno a
los nodos

Conexin
negativa
Clula
electroqumica

Conexin
positiva

Oxgeno a los
ctodos

Batera de tres pilas mostrando las conexiones a travs

de placas bipolares del nodo de una al ctodo de otra

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Montaje de clulas estancas

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Cierre final del dispositivo

Combustible: H2

Polo negativo conectado

a los nodos

Comburente: O2
Polo positivo conectado
a los ctodos

Batera con tapas, contactos elctricos y conexiones para los gases

Pilas de Combustible

Cierre final del dispositivo

Batera con tapas, contactos elctricos y conexiones para los gases

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Tipos de pilas de combustible

Tipo

In
Mbil

Temperatura
de operacin

Comentarios

Alcalina
(AFC)

OH-

5050-200 C

Vehculos espaciales:
Apolo,Lanzadera,

Membrana de intercambio
protnico (PEMFC)

H+

3030-100

Vehculos y aplicaciones mviles

Metanol Directo
(DMFC)

H+

2020-90

Sistemas porttiles de baja

potencia: ordenadores, telfonos
(larga duracin)

cido Fosfrico (PAFC)

H+

220

Existen muchos de hasta 200 kW

en funcionamiento

Carbonato fundido

CO32-

650

Adecuados para centrales de ciclo

combinado (CHP: combined heath
and power)
power) de tamao medio (
( 1
MW)

xido slido (SOFC)

O2-

500500-1000

Vlido para ciclo combinado en

diferentes tama
tamaos

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Pilas alcalinas (AFC)

nodo: H2+ 2 OH-

2H2O + 2 e
2 OH-

Ctodo: O 2 + H2O+2e
Global: H2+ O 2

H2O

90-100 C
Electrolito: KOH (aq.) embebida en una matriz

Rdto.: 47%
Desarrollo <100 kW

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Pilas alcalinas (AFC)

Ventajas:
Ventajas:

Desventajas:
Desventajas:

-Materiales
-Materialeseconmicos
econmicos
-Tolerante
-TolerantealalCO
CO
-Elevada
-Elevadaprestacin
prestacinde
decorriente
corriente(rpida
(rpidareaccin
reaccin
catdica)
catdica)
-Electrolito
-Electrolitocorrosivo
corrosivo
-Intolerante
(Sedebe
debeeliminar
eliminardel
delaire
aireyy
-IntolerantealalCO
CO22(Se
combustible)
combustible)

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Pilas alcalinas (AFC): Aplicaciones

nodo: H2+ 2 OHCtodo: O 2 + H2O+2e

Clula: H2+ O 2

Submarinos

2H2O + 2 e
2 OHH2O

Naves Espaciales

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Pilas de membrana polimrica (PEM)

nodo:

H2

2H+ + 2 e-

Ctodo: O 2 +2e- + 2H+

Global: H2+ O 2

H2O
H2O

30-100 C
Electrolito: Membrana polimrica Nafion

Rdto.: 50-60 %
Desarrollo: 0.1-50 kW

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Pilas de membrana polimrica (PEM)

Ventajas:
Ventajas:
Larga
Largaduracin
duracinde
deoperacin
operacin
Alta
Altadensidad
densidadde
decorriente
corrienteyypotencia
potenciaaabajas
bajasTT
Rapido
Rapidoarranque
arranqueyyenfriamiento
enfriamientopor
porlas
lasbajas
bajasTTde
deoperacin.
operacin.
Sistema
Sistemano
nocorrosivo
corrosivo
Desventajas:
Desventajas:
Intolerante
IntolerantealalCO
CO(envenenamiento
(envenenamientode
decatalizadores
catalizadores))yyen
enmenor
menor
grado
al
CO
.
grado al CO22.
Materiales
Materialesnobles
nobles
Membranas
Membranascostosas
costosas

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Esquema clula electroqumica PEM

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Electrodos en PEM: Pt(C)

E*

H2+ O2
G

H2O

TEM del catalizador

/anodo/ctodo

Catalizador de Platino para disociar H2 y O2

Pt + 2H2

2 Pt-H

2 Pt-H

2 Pt + 2H+ +2e

Pt

Pt
Carbn

Carbn

Pt

Pt
Carbn

Carbn

Pt
Carbn

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Pilas polimricas (PEM): Aplicaciones

Potencia estacionaria residencial
Automocin

Pilas de Combustible

Pilas polimricas (PEM): Aplicaciones

Equipos portatiles

Pilas de Combustible

Pilas Metanol Directo (DMFC)

60-100 C
Rdto.: 40%
Desarrollo: 5 kW

nodo: CH3OH + H2O

3H2

CO2+ 3H2

6H + + 6e

Ctodo:
Ctodo O2 + 2H+ + 2 e

2 H2O

Pilas de Combustible

Pilas Metanol Directo (DMFC)

Ventajas:
Ventajas:
Combustible
Combustiblelquido
lquidoms
mscercano
cercanoaala
latecnologa
tecnologaactual
actual
Baja
Bajatemperatura
temperatura
arranque
arranquerpido
rpido
Electrolito
Electrolitoslido,
slido,reduce
reducecorrosin
corrosinfugas,
fugas,etc
etc
Desventajas:
Desventajas:
Complejo
Complejo
Materiales
Materialesnobles
nobles(costosos
(costososyyescasos)
escasos)
En
Endesarrollo
desarrollo

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Pilas Metanol Directo (DMFC): Aplicaciones

Equipos porttiles

Motorola + Los Alamos NL

Recargables en 2 - 3 segundos.
La carga dura aproximadamenta un mes.
Son ms ligeras, la mitad que las bateras actuales.
Son ms ecolgicas, no hay residuos contaminantes.
Tensin elctrica constante independiente del estado de la carga.

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Pilas cido Fosfrico (PAFC)

nodo: H2

2H + + 2 e

Ctodo: O 2 + 2H++2e
Clula: H2+ O 2

H2O
H2O

175-200 C
Rdto.: 40%
Desarrollo: 200-11000 kW

Primeras comercializadas (Ms de 200

instaladas en el mundo)

Pilas de Combustible

Pilas cido Fosfrico (PAFC)

Ventajas:
Ventajas:
Eficiencia
Eficienciade
dehasta
hastaun
un85%
85%(con
(concogeneracin
cogeneracinde
decalor
caloryy
electricidad).
electricidad).Posibilidad
Posibilidadde
deusar
usarHH22impuro
impurocomo
comocombustible
combustible
Tecnologa
Tecnologabien
biendesarrollada
desarrollada
Excelente
Excelenteestabilidad
estabilidadqumica,
qumica,electroqumica
electroqumicayytrmica
trmica
Fabricacin
Fabricacinrelativamente
relativamentesencilla
sencilla
Desventajas:
Desventajas:
Bajo
Bajorendimiento
rendimiento
Duracin
Duracinlimitada
limitada
Catalizadores
CatalizadoresPt:
Pt:costosos
costososyyescasos
escasos
Peso
Pesoyytamao
tamaoelevado
elevado

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Aplicaciones
Central de Energa

C, gas,
der. petroleo

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Pilas cido Fosfrico (PAFC): Aplicaciones

Calefaccin y electricidad de
un bloque de apartamentos

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Pilas Carbonato fundido (MCFC)

nodo: H2+ CO3=

H2O+CO2 + 2e

Ctodo: O 2 + CO2+2e

CO3=

Clula: H2+ O 2 +CO2

H2O +CO2

600-1000 C
Electrolito:Li2CO3/ Na2CO3 embebidos en una
matriz

Rdto.: 54%
Desarrollo: 200-2000 kW

Pilas de Combustible

Pilas Carbonato fundido (MCFC)

Ventajas:
Ventajas:
Alta
Altaeficacia
eficacia
Aprovechamiento
Aprovechamientocalor
caloren
enturbinas
turbinasde
degas
gasyyvapor
vaporpara
paraaumentar
aumentar
las
eficiencias.
las eficiencias.
No
Nohay
hayenvenenamiento
envenenamientode
denodos
nodospor
porCO
CO
Posibilidad
Posibilidadde
deemplear
emplearotros
otroscombustibles
combustibles(Gas
(Gasnatural,
natural, gas
gasde
de
sntesis,
sntesis,biogas,
biogas,...)
...)
Desventajas:
Desventajas:
Electrolito
Electrolitoinestable
inestableyycorrosivo.
corrosivo.
Electrodo
Electrodoinestable
inestableyyfrgiles
frgiles
Altas
Altastemperaturas
temperaturasde
deoperacin
operacin
Elevado
ElevadoCosto
Costo

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Carbonato fundido (MCFC) : Aplicaciones

Potencia estacionara comercial e industrial
(combinacin de calor y potencia)

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Pilas xido Slido (SOFC)

nodo: H2 +O=
Ctodo: O 2 + 2e
Clula: H2+ O 2

H2O + 2 e
O=
H2O

800-1000 C
Electrolito: YSZ

Rdto.: 55%
Desarrollo: 100 kW

Pilas de Combustible

Pilas xido Slido (SOFC)

Electrolito: YSZ (10-20 m de espesor)

Tiene elevada R y se reduce disminuyendo espesor
nodo:
Ni/YSZ cerment (1,5 mm de espesor)
Ni proporciona elctrica
Estructura porosa:
Capa funcional nodo:
interfase nodo electrolito (pocas m de espesor)
Ctodo:
Perovskitas de baja reactividad
similar a los del electrolito
R degradacin trmica

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Pilas xido Slido (SOFC)

Ventajas:
Ventajas:
Alta
Altaeficiencia
eficiencia
Aprovechamiento
Aprovechamientocalor
caloren
enturbinas
turbinasde
degas
gasyyvapor
vaporpara
paraaumentar
aumentar
las
eficiencias.
las eficiencias.
Larga
Largaduracin
duracin
Elimina
Eliminamanejo
manejoelectrolitos
electrolitoslquidos
lquidos
Rpida
Rpidacintica
cinticaelectroqumica
electroqumicaeliminando
eliminandoeleluso
usode
demetales
metales
nobles
noblesen
enelectrodos
electrodos
Desventajas:
Desventajas:
Altas
Altastemperaturas
temperaturasde
deoperacin
operacin
Altos
AltosCostos
Costos
Baja
Bajapotencia
potencia

Pilas de Combustible

Pilas xido Slido (SOFC) : Aplicaciones

Potencia estacionara residencial, comercial e
industrial (combinacin de calor y potencia)

100 kW
1 kW

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Aplicaciones y Proyectos en marcha

Automocin

Chrysler
Ford Motor
General Motors
Daimler Benz
Toyota