DISEO DE REACTORES

HETEROGNEOS

Tema 2. Reactores cataliticos

Introduccin
Tema con dos partes
Reacciones heterogneas. Catlisis.
Diseo de reactores catalticos.

Catalizador: sustancia que aumenta velocidad de

reaccin pero no interviene en la reaccin.
Slidos
Lquidos (complejos) veloc. reaccin HOMOGNEA

Caractersticas de los catalizadores: selectividad, no vara

condiciones equilibrio qumico, necesarios muchos
ensayos, actividad=f(quim+fis), se forman productos
intermedios*, reduce la barrera de energa potencial que
se ha de superar (teora del estado de transisin).

Teora del estado de transicin

Producto intermedio:
Por asociacin con regin
Por sometimiento a fuerzas de superficie
Por radicales libres que se mueven entorno a la superficie
Energa

Sin catalizador, el
complejo tiene ms energa

Estado inicial

La barrera de energa
desciende con catalizador,
permitiendo velocidades mayores

Reactivos

Complejo

Productos

Productos

Transcurso de la reaccin

Ecuacin de velocidad

Reactor discontinuo
de tanque agitado

Reactor continuo
de flujo pistn

Reactor continuo
de tanque agitado

a) Para el RDTA, aplicado a todo el volumen

dNA/dt=gA

(2.1)

siendo NA los kmol de A que hay dentro del reactor, y gA los kmoles
generados/s en este reactor, y por tanto es una propiedad extensiva.
b) Para un elemento de volumen del reactor de flujo de pistn:
nA+dnA-nA=dgA

(2.2)

siendo nA el flujo molar de entrada (kmol/s), nA+dnA el flujo molar de

salida y dgA la generacin de A.
c) Para el reactor continuo de tanque agitado:
nA -nAo = gA

(2.3)

Velocidad de reaccin en sistemas

heterogeneos
r= gA/(propiedad extensiva)
En sistemas catalticos, se puede encontrar la velocidad de reaccin
expresada de muchas formas.
1. Basada en la superficie externa del catalizador
rA = gA/S [kmoles reaccionados/m2 superficie externa catalizadors]
siendo S la superficie externa del catalizador.
2. Basada en el peso de las partculas del catalizador
r'A = gA/M [kmoles reaccionados/kg de catalizadors]
siendo M la masa de catalizador.
3. Basada en el volumen de la mezcla reactivo
r''A= gA/V [kmoles reaccionados/m3 mezcla react.s]
siendo V el volumen de la mezcla reactivo.
4. Basada en el volumen de las partculas de catalizador
r'''A= gA/Vp [kmoles reaccionados/m3 part.s]
siendo Vp el volumen de las partculas.
A partir de las expresiones anteriores, despejando gA, se puede
demostrar la siguiente equivalencia:

g A = rA S = rA' W = rA'' V = rA''' V p

UNIDADES !

Ecuacin de velocidad
Las unidades de las constantes en la expresin de
velocidad cambiarn.
Por ejemplo, si la reaccin fuera de pseudo-primer
orden
rA=kCA
rA=kCA

[k]=m3flu/sm2cat
[k]=m3flu/kgm2cat

La expresin de velocidad no va a ser tan simple,

generalmente !

Trminos que contendr r- etapa

limitante
1. Difusin externa (o resistencia de la pelcula): difusin de los reactivos
hacia la superficie exterior del catalizador.
2. Difusin interna (o resistencia a la difusin en los poros): difusin de los reactivos
hacia el interior del catalizador, donde se va a producir la reaccin mayoritariamente.
3. Adsorcin qumica (o fsica en ciertas ocasiones) en la superficie: durante la unin de
las molculas del reactivo en algn lugar de la superficie del catalizador.
4. Reaccin qumica superficial: reaccin en la superficie de la partcula de catalizador.
5. Desorcin qumica en la superficie: durante la separacin de las molculas de producto
de la superficie del catalizador.
6. Difusin interna (o resistencia a la difusin en los poros): difusin de los productos
hacia el exterior del catalizador.
7. Difusin externa (o resistencia de la pelcula): durante la salida de los productos hacia
el seno de la fase gaseosa.

3,4,5 etapa qumica

2,6 especiales por estar en paralelo

Trminos que contendr r- etapa

limitante
Otros factores que pueden influir
8. Flujo de calor en la propia partcula: aparece fundamentalmente en
reacciones rpidas exotrmicas o endotrmicas, y provoca gradientes de
temperatura dentro de la partcula.
9. Flujo externo de calor: provoca un gradiente de temperaturas entre la
superficie exterior de la partcula y la corriente de fluido exterior. En este
caso, el catalizador podra tener temperatura uniforme en todos sus puntos,
pero distinta a la temperatura del seno del fluido exterior.

Etapa qumica limitante

Situacin poco comn.
C+O2 CO2 T=120 C. P=100 atm.
Mecanismos de catlisis: implicada transferencia de
electrones.
Distintos ejemplos: craqueo hidrocarburos, hidrogenaciones
(ver texto)
Caso general: A S
(3)

A+ L

R+L

S+L

AL RL

S L

(4)

(5)

Etapa qumica limitante

Cmo es la expresin de velocidad? Y los

perfiles de concentracin?

Teora de LANGMUIR para la adsorcin.

Hiptesis:
1. Los centros activos son unienergticos.
2. Se adsorbe una sola capa
3. No existe interaccin entre molculas
adsorbidas.
4. Se puede aplicar un equilibrio a la etapa de
adsorcin:

Langmuir
As, para la etapa A + L <->
AL
Si CAL es la concentracin de AL [kmol/m2], CA es la
concentracin en fase gas [kmol/m 3 ], C L es la
concentracin de centros activos [kmol/m2], cuando se
alcance el equilibrio se cumplir que:
KA = constante de equilibrio de quimiadsorcin =

C AL
CA C L

Los valores de las velocidades del proceso directo e inverso vienen

dados por:
ra (velocidad de adsorcin) = ka CA CL
rd (velocidad de desorcin) = kd CAL
donde kd = k'o*exp(-Ed/RT); ka = ko*exp(-Ea/RT)

Etapa qumica limitante

En el equilibrio se cumplir:
kaCA CL = kd CAL

k
C AL
= a = KA
C A CL kd

Se puede relacionar CAL con Ct de la siguiente forma:

Ct = CL + CAL = CL + KACA CL = CL (1+KACA)

donde Ct es la concentracin de centros activos [centros activos/m2]. Luego queda:

Ct
CL =
1+ K A CA

y la porcin de centros activos ocupados ser:

1
CAL/Ct

0
CA

Ejemplo: oxidacin de hidrocarburos

C AL
K A CA
=
Ct
1+ K A CA

Oxidacin HC
En muchas reacciones catalticas de oxidacin de hidrocarburos, se ha
comprobado que las etapas lentas, que controlan el proceso, son la
quimiadsorcin del O2 y/o la reaccin qumica superficial entre el O2
quimiadsorbido con el hidrocarburo sin adsorber en fase gaseosa. Se van a
deducir las ecuacin cintica para ambos casos. El mecanismo de la reaccin es
el siguiente:
1. Enlace del oxgeno a la superficie (quimiadsorcin):

O2

2. Reaccin qumica superficial:

Compuesto-L

3. Reaccin de desorcin:

O2-L

R-H

Compuesto-L

Compuesto

O2-L

Si el proceso controlante es la quimiadsorcin del O2, la velocidad de reaccin vendr dada por la
etapa 1 (las dems sern muy rpidas), y ser:
r = k CO2 CL
Por otra parte se cumple que:
Ct =CL+CL-O2

Oxidacin HC
Si el proceso controlante es la quimiadsorcin del O2, la velocidad
de reaccin vendr dada por la etapa 1 (las dems sern muy
rpidas), y ser:
r = k CO2 CL
Por otra parte se cumple que:
Ct =CL+CL-O2
Al ser la reaccin qumica superficial ms rpida CL-O2 = 0 y entonces
CL = Ct
Por tanto:
r = kCO2 Ct = kCtCO2 = k' CO2
es decir la velocidad de reaccin es directamente proporcional a la
concentracin de oxgeno.

Oxidacin HC
Si la etapa controlante es la reaccin qumica superficial, la
etapa 1 estar en equilibrio (de constante Kad), la etapa 2
ser lenta e irreversible y la 3 rpida e irreversible. En este
caso la velocidad vendr dada por:
r = k CO2-LCR-H
y Ct =CL+CO2-L
Recordando que:

K ad =

CO 2 L
CO 2 C L

y por tanto

ya que al ser la etapa de adsorcin la ms lenta los reactivos y

los productos estarn en equilibrio. Se deduce:
Ct = C L + K ad CO 2 C L = C L (1 + K ad CO 2 )

CL =

Ct
1 + K ad C02

Entonces:

r = k CO 2 L C R H = k C R H CO 2 C L K ad

k K ad Ct C R H CO 2 k ' C R H CO 2
=
=
1 + K ad CO 2
1 + K ad CO 2

Difusin en pastillas de
catalizador
Pelcula
gaseosa

Seccin de la pastilla de un catalizador conteniendo un poro ideal

Seno
del fluido

Concentracin
reactivo
CAg
CAs

Difusin
externa

Difusin
interna

Difusin externa limitante

Ocurre si la temperatura es ALTA y el dimetro (p) bajo.
Primer caso: existe contradifusin A B
El flujo de reactivo que llega hasta la superficie de catalizador viene regido por el coeficiente de
transporte de materia kc entre el fluido y el slido.
La velocidad del proceso (reaccin) en este caso vendra dada por:

1
S ex

( rA ) =

g A = k C (C Ag C AS )

[kmol/(sm2)]

kC = coeficiente individual de transferencia de materia (((kmol/(sm2)/kmol/m3))

Sex= Superficie externa de la partcula (m2)
CAg= Concentracin del reactivo A en el fluido (kmol/m3)
CAS= Concentracin en la superficie (kmol/m3)

Difusin externa limitante

Nuestro problema radica en calcular o estimar Kc
Kc est relacionado con el mdulo de Sherwood:

Sh =

(k

dp)

D= Coeficiente de difusin molecular, que se debe conocer o estimar mediante ecuaciones semiempricas, dp= Dimetro
efectivo de la partcula, es decir, el dimetro de una esfera que tenga la misma rea exterior.

Se relaciona el mdulo de Sherwood con los nmeros de Reynolds y Schmidt, mediante el parmetro
jD:

jD =
donde:
Re =

dp u

Sh

((Sc )
Sc =

1
3

Re

( D )

siendo u la velocidad superficial, calculada como caudal/seccin total del reactor.

Difusin externa limitante

jD =

0.725
(Re )0.41 0.15

101

)
100

jD
10-1
10-2

100

101

102
Re

103

104

Difusin externa limitante:

Qu ocurre si no hay
contradifusin?
El valor de kC se obtiene mediante las expresiones anteriores y dividiendo por yfA.

k oC
kC =
y fA
donde kCo es el coeficiente individual calculado para contradifusin y yfA es 1+la
fraccin molar de A, que para un esquema de la reaccin aA+bB+... rR+sS+...

y fA =

(1 + A y A ) (1 + A y As )
1 + A y A

Ln
1
+

y
A
As

A =

(r + s + ...) (a + b + ...)
a

En presencia de una gran cantidad de inerte yfA ser la unidad

En las ecuaciones anteriores, yA es la fraccin molar de A en el fluido, y yAS en la superficie.

Tipos de difusin interna

Ley de Fick para la difusin de A a travs de una
mezcla gaseosa A+B
NA = xA(NA + NB) - cDABXA
c=concentracin

[kmolA/m2s]
XA=fraccin molar de A

XA = derivada de XA en todas las direcciones.

Primer trmino: movimiento general
Segundo trmino: difusin

Si existe contradifusin (NA=-NB) y la difusin es en

una sola direccin (XA = dXA/dx) tenemos que:

dC A
N A = D AB

dx

Tipos de poros

Suponiendo que los poros fueran cilndricos, el radio

medio del poro se puede calcular mediante la relacin:
r=

100

101

102
r, A

103

104

103

104

V/ln(r)

macroporos: anchura superior a 50 nm (geles porosos, vidrios)

mesoporos: anchuras entre 2 y 50 nm (arcillas, tamices moleculares
de slice-alminas)
microporos: anchuras inferior a 2 nm (zeolitas, carbones activos).

V/ln(r)

Los catalizadores industriales tienen una superficie interna Sg

que vara de 10 a 2000 m2/g. Dentro de la partcula cataltica,
hay una distribucin de poros, denominndose:

2
sSg

siendo (s) la densidad aparente del slido (masa de slido/volumen

total incluyendo poros) y Sg la superficie especfica interna (m2/g).
= porosidad interna=Vhuecos/Vtotal

100

101

102
r, A

Tipos de difusin
1) Poros muy pequeos:
configuracional (unas
moleculas pasan y otras no)

D, cm2/s

2) 1000-20 A : Knudsen
dporo aprox. recorrido libre

Regular

Gases a 1 atm
Gases a 10 atm

10 -2
Knudsen

10 -4

Lquidos

10 -6

1/ 2

4 2 RT

DKA = r
3 M A

3) dp>1000 A: ordinaria

Tamaos intermedios:
1
1
1
=
+
DM
D AB DKA
En los catalizadores porosos,
y para un proceso AB la
ley de difusin se aplica como

10 -8
Configuracional

10-10
10-12
10-14

10

100 1000 10000

r, A

dC
N A = De A
dx

De =

DM

es el factor de tortuosidad (valor frecuente 3 4 1/).

Velocidad de reaccin para difusin

interna lenta
Caso general de etapa quimica de primer orden: A B
Geometra de pastilla plana: sin efectos laterales (folio)
A

S
A

x=0
dx
x=L

x=0

2L
A

Velocidad de reaccin para

difusin interna lenta
Realizando un balance de materia en rgimen estacionario para
el reactivo A en el dV =S dx de la pastilla considerado, se obtiene:
Salida - entrada + acumulacin = generacin
[kmolA/s]
NAx+dx S - NAx S +

rA dV

rA S dx

NA la densidad de flujo de A (kmol A/(s.m2)) y rA la velocidad de reaccin

de A (kmol A/(s m3 cat)), que se va a suponer que es de primer orden

dN A
= rA = k C A
dx

dC A

d De

dx

= k C
A
dx

Por lo tanto, en este caso particular:

d 2 C A k
C A = 0
2
dx
De

La solucin general de esta ecuacin diferencial es:

CA = M1exp(+mx) + M2exp(-mx)
donde el valor de m viene dado por:

k
m =
De

Velocidad de reaccin para

difusin interna lenta
Los valores M1 y M2 son unas constantes que pueden ser
determinadas por las condiciones de contorno:
1) CA = CAs, para x = 0
2) dCA/dx = 0, para x = L (mnimo en el centro de la pastilla)
Finalmente:
m(L x )

CA e
+e
=
C As
e mL + e mL

cosh[m(L x )]
cosh (mL )

A la vista de esta ecuacin se puede deducir

que se produce un descenso de la
concentracin de reactivo conforme ste va
avanzando hacia el interior de la pastilla. Este
descenso depende de una magnitud
adimensional mL, que se define como mdulo
de Thiele.

0.9
0.8
0.7
=0.5
=1
=2
=5
=10

0.6
0.5
0.4

CA/CAS

m(L x )

0.3
0.2
0.1
0
1

0.8

Superficie exterior

0.6

0.4
1-(x/L)

mL implica que CA mucho, es decir, problemas de difusin

mL si L , k De

0.2
0
Centro de la partcula

Factor de eficacia geometra plana

Para determinar la disminucin de la velocidad de la reaccin en el caso en
el que la difusin a travs de la pastilla porosa sea importante, se introduce
una nueva magnitud, el factor de eficacia, que se expresa por:
=

generacin real (kmol A / s)

generacin sin efecto de difusin i nterna(kmol A / s)

velocidad real media (kmol A/(s m 3 cat))

velocidad media sin efecto de difusin i nterna(kmol A/(s m 3 cat))

( r )= +kC

( r )
( r )
'''
A

'''
A

'''
A sin difusion

As

'''
A

(r
=

( r )
( r )
'''
A

'''
A sin difusion

)dV

V
kC As

kC As L

cosh (m(L x ))
k C As
dL
(
)
cosh
mL

=0
= 0
kC As L
kC As L
L

'''
(rA )dL

kC AdL

1
1
kC As senh(m(L L )) senh(mL )
senh(mL)
tanh(mL)
m
m

=
=
=
kC As L cosh (mL )
mL cosh(mL)
mL

Dos casos extremos: gran resistencia (mL), no resistencia

Factor de eficacia vs. mL

1.0
0.8
Esfera
Cilindro
Lmina

0.6
0.4

0.2

0.1
0.1

10

Pastilla cilndrica
h

Pastilla cilndrica

Factor eficacia (cilindro)

Se define como el cociente entre la velocidad de reaccin real que se tiene,
entre la que se tendra para un proceso sin limitaciones difusionales:
=()/()sin , ()=
0()/

()=02()/2=2/20(
)

Si definimos L=(R/2) se obtiene:

tanh(mL)
=
mL

Factor de eficacia
Otras geometras: longitud generalizada (Vp/Sext)
Placa plana sin efectos de extremos con difusin por ambas caras:
L = (mitad del espesor)
- Placa plana sin efectos de extremos con difusin por una cara:
L = (espesor)
- Pastillas cilndricas largas:
L = radio /2
- Pastillas esfricas:
L = radio/3
1.0
0.8
Esfera
Cilindro
Lmina

0.6
0.4

0.2

0.1
0.1

10

Factor de eficacia
Mezcla partculas:

= 1f1 + 2f2 + ...

Cintica reaccin generalizada:

k
mL = L

e Ae

EQUILIBRIO QUIMICO

n 1
As

k C (n + 1)
mL = L

2 De

CINTICA ORDEN n

Ensayo catalizador con grandes

problemas difusin interna
Supngase una reaccin en la que se ha determinado
la velocidad experimental y en la que la resistencia a la
difusin externa es despreciable.
Reacciones de primer orden.- La velocidad de reaccin cuando se considera la difusin en
una partcula cataltica es:

( rA )= k C As
donde las unidades de la velocidad dependen de en las que se exprese la constante
cintica.
Teniendo en cuenta el mdulo de Thiele, se puede deducir que
rA L2
2
= (mL )
De C As

Este es el llamado mdulo de Weisz (We).

Cuando la resistencia a la difusin interna es despreciable, se tiene que mL< 0.4 0.95-1
(mL)2 <<1, tendremos que -rA=kCAS y:
2
rA L
< 0.15
D e C As

Ensayo catalizador con grandes

problemas difusin interna
Sin embargo, en el caso en que la difusin en los poros sea importante se
tiene que mL >4, y = 1/(mL) por lo que -rA=kCAS/mL y entonces:

rA L2
>4
De CAs
We<0.15 mL<0.4 indica resistencia DI despreciable
We>4 mL<4 indica resistencia DI muy importante
Reacciones de orden n.- Cuando la ecuacin cintica es del tipo
rA=kf(CAs), se puede introducir la expresin generalizada del mdulo de
Thiele descrita anteriormente y se obtienen las expresiones
correspondientes, del tipo:
rA L2
2
= (mL )
n
De C As

Efecto de la temperatura en la
reaccin
Gradiente externo de temperatura entre el
medio y la superficie de la partcula
Se presenta cuando existe una diferencia de temperatura entre la superficie del
catalizador y el fluido externo. El calor cedido al fluido debe ser igual al generado
en la superficie del catalizador:

Qcedido = h S cat . (Ts Tg )

( )

Qgenerado = Vcat . rA''' ( H r )

donde Q viene dado en J/s, (-r'''A) en kmol A/(s m3 catal), (Hr) la entalpia de
reaccin en J/kmol A, Vcat el volumen de la pastilla, Scat la superficie exterior de
la pastilla, Ts la temperatura de la superficie de la partcula, Tg la temperatura
del fluido que rodea a la partcula y h el coeficiente individual de transporte de
calor (J/(sm2C)). Igualando estas dos expresiones, se puede llegar a:

T pelcula

L rA''' ( H r )
= (Ts Tg ) =
h

siendo L la longitud caracterstica Vcat/Scat.

Gradiente externo de
temperatura
El valor de h puede calcularse en algunos
casos introduciendo el parmetro jH:

h 2
Pr 3
j H =
C u
p

C P
Pr el nmero de Prandt = K
term

100

4
1

Cp calor especfico del fluido

Kterm conductividad trmica del fluido.

5
3

jH 10-1

2a
6

10-2

siendo (u) el gasto masico,

100

101

102
Re

103

104

2b

Gradiente externo de
temperatura
Con los datos de la grfica anterior puede ser determinado
jH y a partir de l, el valor del coeficiente individual, h.
Para reacciones de primer orden en una reaccin entre gases, en el caso en que
exista contradifusin se cumple que:
# H r &
T =0.7 %
( ( yAg yAs )
$ M m CP '

En esta ecuacin Mm es el peso molecular medio del gas.

En el caso en que no exista una diferencia notable entre las fracciones molares
de A en la superficie y en el seno del fluido, esto es, en el caso en que no
existan problemas de difusin externa, la diferencia de temperatura tambin
sera cero.
Si no existe contradifusin la ecuacin correspondiente vendra dividida por el
factor yfA.

La mxima diferencia de temperatura se producir cuando la

reaccin sea completa y rpida (esto es, yAs=0), por lo que:

( H r )
(T )max = 0.7

M
C
m p

Gradiente INTERNO de
temperatura
Se produce cuando existen diferentes temperaturas en distintos
puntos de la pastilla de catalizador.
Prater demostr que este efecto es el mismo para distintas formas
geomtricas de partcula y para reacciones de diferentes rdenes.
El estudio de este fenmeno se basa en que la temperatura y la
concentracin dentro de la partcula vienen determinadas por ecuaciones
diferenciales semejantes.
Prater demostr que para cualquier punto de la pastilla se cumple:

dC
dT
k ef
= De A ( H r )
dx
dx
siendo kef la conductividad efectiva del catalizador, que integrando:
T partcula = (Tcentro Ts ) =

[De (C As C Acentro )( H r )]
k ef

De nuevo se obtiene que en el caso de no resistencia a la difusin, es decir,

cuando CAs=CAcentro, la diferencia de temperatura es cero.

Gradiente INTERNO de
temperatura
Para el gradiente de temperatura dentro de la
partcula, se ha representado el valor del factor de
eficacia , frente al mdulo adimensional de Thiele
generalizado, para reacciones de primer orden.
En esta figura, la curva correspondiente a =0
corresponder con la representada anteriormente
en el caso del rgimen isotermo.
Puede observarse que para reacciones
exotrmicas, el factor de eficacia global puede ser
mayor que la unidad.
Este comportamiento est basado en que con el
suficiente incremento de temperatura causado por
las limitaciones en la trasferencia de calor, el
aumento en la constante cintica compensa la
disminucin en la concentracin de reactivos, de
forma que la velocidad de reaccin es mayor que
en las condiciones de la superficie.
Se puede observar que, para un intervalo estrecho
de valores del mdulo de Thiele, se produce as la
multiplicidad de estados estacionarios.
Se puede deducir que los dos estados extremos
son estables y es inestable el estado intermedio.

A, C- estables
B- inestable
1000
=20

100

10

B
A

=
0.8

0.1

0.4
0.2
0
-0.4

0.01

0.001
0.1

10
hs=3s

100

1000

Tipos de reactores catalticos

Lecho fijo:
Lecho de relleno tpico con refrigeracin externa.
Lecho de relleno pero donde se ha introducido tambin refrigeracin
en el interior del lecho.
Lecho de relleno dividido en distintas etapas y donde se produce
refrigeracin entre cada una de ellas.

Lecho fluidizado:
Lecho fluidizado simple.
Dos lechos fluidizados usado cuando el catalizador debe regenerarse
continuamente.
Lecho fluidizado de mltiples etapas con circulacin de slidos y
mezcla reactiva en contracorriente
Reactor de lecho mvil.

Balance de energa lecho fijo

Salida

- Entrada

+ Acumulacin

= Generacin

Aproximacin a flujo pistn:

[n

hj

j =1

+ d (n h )]
j

n j h j + dQ + 0 = 0
j =1

nj = flujo molar
hj = entalpa molar del componente j
R

n j = n jo + ij X 'i
i =1

R
s

d n jo + ij X 'i h j dQ = 0
i =1

j =1

s
R

n jo dh j + d X 'i ij h j dQ = 0

j =1
j =1
i =1

Conversin molar Xi

Balance de materia lecho fijo

s

s
R

dQ = 0
n
dh
+
d
X
'

jo
j
i
ij
j

j =1
i
=
1
j
=
1

Considerando despreciable entalpa de mezcla:

dh j
dT

Definicin entalpa de reaccin:

ij

= Cp j

h j = H i

dT n jo C p j
j =1

+ d X 'i H i dQ = 0
i =1

j =1

i =1

i =1

dT n jo C p j + X 'i d (H i ) + H i dX 'i dQ = 0

j=1

Teniendo en cuenta que:

s

d (H i ) = C pi dT = ij C Pj dT
j =1

H i = H i + C pi dT

T
s
R
R

dT n jo C pj + X 'i C pi dT + H i + C pi dT dX 'i dQ = 0

j =1
i =1
i =1
T

Si solo existe una reaccin, el sistema es adiabtico, y CPi=0, queda que:

s

dT n jo C p j + H r dX ' = 0
j=1

T =

H r
s

n
j =1

jo

C p j

X'

Balance de energa lecho fijo

Salida

- Entrada

+ Acumulacin

= Generacin

Aproximacin a tanque agitado:

s

n j h j n j 0 h j 0 + dQ + 0 = 0
j =1

j =1

que para un sistema adiabtico con una sola reaccin en la que Cpi=0 se llega a:

T =

H r
s

n
j =1

jo

C p j

X'

T =

H r
s

n
j =1

EN EL TANQUE AGITADO SOLO EXISTE UN ESTADO

jo

C p j

n k 0 k

'

Balance de energa
Condiciones isotermas
1.0
Hr>0
A

Conversin completa
del reactivo limitante

Hr<0
Ms
inertes
Ms inertes

Menos inertes
Menos
inertes

Tent= temperatura alimento

T

Balance de energa
A
1.0
K>>1 casi irreversible
ENDOTRMICA

EXOTRMICA
K<<1 slo es posible
conversin muy baja
T