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Guia Ejercicios Fisico Quimica
Guia Ejercicios Fisico Quimica
Manual de Ejercicios de
Fisicoqumica II
Cdigo
Pre-requisitos
Co-requisito
Horas Laboratorios semanales
Horas Ayudanta semanal
Crditos
Semestre
Carreras
QUI 230
QUI 110, QUI 111, MAT 102
(FMF021, FMF132, QUI020, QUI021,QUI042)
QUI 130
3
0
1
4
Bioqumica, Qumica y Farmacia
COMPILADO POR
La fisicoqumica es una rama de la qumica que integra qumica, fsica y las matemticas. Dada
la complejidad de los tpicos que se desarrollan durante el semestre, es necesario el estudio
clase a clase de las materias expuestas por el profesor, y la realizacin de ejercicios tericos.
Por esto, los profesores de fisicoqumica han desarrollado este manual con el objetivo de
entregar a los estudiantes una gama de ejercicios bsicos que deben desarrollar durante este
curso, para aprobar el ramo con xito.
Tpicos Generales de Fisicoqumica II.
Las guas de ejercicios desarrollarn los siguientes contenidos:
1.1
Disoluciones Ideales.
Modelo de disolucin Ideal.
Propiedades Termodinmicas de Mezclas
Propiedades de Soluciones ideales
1.2
Disoluciones Reales.
Coeficientes de Actividad, Modelos de referencia
Propiedades termodinmicas de mezclas y excesos.
Coeficientes inicos medios.
Ley lmite de Debye- Huckel.
2.1
Sistemas Electroqumicos
Conceptos Bsicos,
Potenciales electroqumicos.Ecuacin de Nerst, pilas galvnicas.
Tipos de Electrodos. Potenciales Normales
2.2
Sistemas Electroqumicos
Fuerza Electromotriz (fem). Aplicaciones del uso de la fem
Termodinmica de procesos electroqumicos.
3.1
Fisicoqumica de Superficies.
Concepto de interfase.
Tensin superficial. Interfases curvas.
Formulaciones termodinmicas de las funciones de estado superficiales.
4.1 Conductividad
Conductividad trmica, elctrica, y conductividad elctrica de disoluciones de
electrlitos.
5.1 Reologa
Sistemas newtonianos, sistemas no newtonianos, aplicaciones farmacuticas.
5.2 Reologa
Tixotropa, Determinacin
aplicaciones farmacolgias.
de
las
propiedades
reolgicas.
Viscoelasticidad,
GUIA DE EJERCICIOS # 1
SOLUCIONES IDEALES Y REALES
1. Calcule Gmez, Smez, Hmez y Vmez para el proceso de mezcla de 100 g de benceno (C6H6)
con 100 g de tolueno (C6H5CH3) a 20C y 1 atm. Se puede asumir un comportamiento de
disolucin ideal para realizar los clculos? Explique.
2. La mezcla de dos componentes muy prximos de una serie homloga, tal como n-hexano y
n-heptano, origina una disolucin que en la prctica se comporta como ideal.
Calcule Gmez, Smez, Hmez y Vmez a 30 C, para una mezcla lquida a las siguientes
fracciones molares de n-hexano: 0,1; 0,3; 0,5; 0,7 y 0.9. Grafique y discuta sus resultados.
3. Las presiones de vapor del n-hexano y del n-heptano a 30C son 250,4 y 57,6 mm Hg
respectivamente.
a) Para la mezcla lquida n-hexano (1)/ n-heptano(2) en equilibrio con su vapor a la misma
temperatura, calcule las presiones parciales y la presin total a las fracciones molares
en la fase lquida X1 = 0,2; 0,4; 0,6; 0,8. Grafique y discuta sus resultados.
b) Calcule la concentracin de la mezcla gaseosa en equilibrio con la disolucin liquida a
las mismas fracciones molares anteriores.
4. Se destila 1 mol de solucin equimolar de etanol y propanol, hasta que el punto de ebullicin
llega a 90C. Se recoge el destilado y luego de mezclarlo perfectamente, se mide su presin
vapor, obteniendo 1066 mm Hg a 90C.
Las presiones de vapor del etanol y propanol puros, a la misma temperatura, son 1190 y
574 mm Hg, respectivamente. Suponiendo comportamiento ideal de los vapores y la
solucin, calcule:
a) La fraccin molar de etanol en el lquido que hierve a 90C.
b) La fraccin molar de etanol en el destilado.
5. A 100C, las presiones de vapor del hexano y del octano son 1836 y 354 torr,
respectivamente. Cierta mezcla lquida de estos 2 componentes tiene una presin de vapor
de 666 torr a 100C. Calcule las fracciones molares en la mezcla lquida y en la fase vapor.
Suponga una disolucin ideal.
6. Dos lquidos A y B forman una solucin ideal a 25C. Una disolucin de A y B, contiene 25%
en moles de A en lquido y 50% en moles de A en la fase vapor en equilibrio. Calcule la
razn entre las presiones de vapor de los componentes puros.
7. La presin de vapor de una solucin que contiene 3% en moles de etanol en agua es de
760 mm Hg a 97,11C. La presin de vapor del agua pura a esta temperatura es de 685 mm
Hg. Empleando las leyes de Raoult y Henry (solucin diluida ideal), calcule la presin parcial
del etanol y agua a 97,11C, para una solucin cuya fraccin molar en etanol es de 0,02.
8. A partir de los valores de presin de vapor total, fraccin molar en la fase lquida (X) y de
fraccin molar en la fase vapor (Y), para una disolucin de acetona(1)/cloroformo(2) en
equilibrio lquido-vapor a 35.2 C, exhibidos en la tabla:
X1
0,0000
0.0821
0,2003
0,3365
0,4188
0,5061
0,6034
0,7090
0,8147
0,9397
1,0000
Y1
0,0000
0,0500
0,1434
0,3171
0,4368
0,5625
0,7079
0,8077
0,8892
0,9608
1,0000
P/torr
293
280
262
249
248
255
267
286
307
332
344,5
0
0
46,3
0,20
4,7
33,3
0,40
11
23,3
0,60
18,9
12,3
0,8
26,7
4,9
1
36,4
0
GUIA DE EJERCICIOS # 2
SOLUCIONES DE ELECTROLITO
1. Para cada uno de los siguientes electrlitos:
NaCl, CuSO4, AlPO4, K2SO4, BaCl2, Na3PO4, Al(NO3)3 y Ca3(PO4)2.
a) Clasifique de acuerdo a la valencia de los iones.
b) Tabule los valores de v + , v , z + y z
c) Compruebe que se cumple la condicin de electroneutralidad.
d) Obtenga una expresin para la molalidad inica media m+ , a partir de la definicin de
molalidad y actividad.
e) Obtenga una expresin para la fuerza inica media (I) en trminos de m.
( )
2. Suponiendo que se disponen de disoluciones acuosas con concentraciones: 10-3, 10-4 y 10-5
m (molal) de los electrolitos NaCl, K2SO4, Na3PO4, Ca3(PO4)2:
a) Calcule los coeficientes de actividad inicos medios + de los electrolitos 1-2, 1-3, 2-3
y simtricos a cada valor de concentracin, utilizando la ley lmite de Debye-Hckel.
b) Indique hacia que valor deberan tender dichos parmetros a disolucin infinita.
c) Compare los resultados obtenidos en el punto a), para los electrlitos asimtricos, con
los valores que se determinan mediante la misma ley lmite para los electrolitos: 2-1, 3-1
y 3-2.
( )
3. La constante de ionizacin del cido actico a 25C es 1,75 x 10-5. Utilizando la ley lmite de
Debye-Hckel, calcule:
a) El coeficiente de actividad inico promedio y el grado de disociacin en soluciones a
concentraciones 0,01; 0,1 y 1,0 molal de cido actico.
b) Compare el valor del grado de disociacin obtenido en la letra a, ignorando la actividad
inica.
4. En la tabla se muestran valores de Km en funcin de la concentracin molal para el cido
frmico:
m
5,6210-5 1,02 10-4
3,732
3,729
-log(Km)
GUIA DE EJERCICIOS # 3
CELDAS ELECTROQUIMICAS
1.
2.
3.
Cu + Zn2+ Cu2+ + Zn
5.
6.
2 RSH + 2 H 2O RSSR + 2 H 3O + + 2 e
Use la ecuacin de Nernst para mostrar que la oxidacin debera ser inhibida por el cido.
7.
El potencial de la celda:
Pb / PbSO4 / H2SO4 (a) // PbSO4 / PbO2/ Pt vara con la
temperatura entre t=0 C y t=60 C segn la relacin:
= 1,91737 + 56,1 x 10-6 T +108 x10-8 T2 (v)
Donde T se encuentra en K, y el H2SO4 tiene una concentracin 1.0 m.
a) Determine G, H y S para la reaccin de la celda a 0 y 25 C.
b) Escriba la reaccin global de esta celda, considerando que las semi-reacciones son:
PbO2(s) + SO42- + 4 H+ + 2e = PbSO4(s) + 2H2O
PbSO4(s) + 2e = Pb(s) + SO42-
= 1,6849 V
= -0,3553 V
9. Para cada una de las siguientes pilas, identifique los electrodos segn su tipo, escriba la
reaccin total y calcule la fem, suponiendo que los iones tienen las actividades dadas:
a) Ag/Ag+( a + =0,01) // Zn2+( a + =0,1)/Zn
b) Pt/Fe2+( a + =1,0),Fe3+ ( a + =0,1) // Cl1-( a + =0,001)/AgCl/Ag
y que +
14. Calcule + del cido H2SO4 a la concentracin 4m. Conside que a 25 C la fem de la celda
H2/H2SO4 (a) / Hg2SO4/Hg
tiene un valor de 0,61515 V en H2SO4 de esta concentracin, y que el valor de es de
0,61515 V.
15. A pH 7 y 310 K, se obtiene los siguientes datos:
NAD+
O2
ATP
+
+
+
H+ + 2 e NADH
2 H+ + 2 e H2O
H2O = ADP Pi
o = -0,32 Volt.
o = +0,82 Volt.
G= -7,3 Kcal.
16. Calcule la constante de equilibrio K y el cambio de energa libre estndar para la reduccin
biolgica de acetaldehdo a alcohol etlico. En esta reaccin el NADH acta como el agente
reductor para la reaccin:
Acetaldehdo + NADH + H+ Alcohol etlico + NAD+
Los potenciales estndar a 25C son:
CH3CHO + 2H+ + 2 C2H5OH
NAD+ + 2H+ + 2 NADH + H+
= -197 mV.
= -320 mV.
EO / V
- 3,045
- 2,925
- 2,925
- 2,714
- 2,37
- 1,66
- 0,763
- 0,440
- 0,41
- 0,403
- 0,3363
- 0,280
- 0,277
- 0,250
- 0,151
- 0,140
- 0,126
- 0,036
- 0,0034
0,000000
0,04
0,095
0,15
0,153
0,2224
0,268
0,337
0,52
0,521
0,5355
0,6996
0,771
0,789
0,7991
0,920
0,97
1,0652
1,250
1,3595
1,455
1,50
1,61
1,82
2,87
3,06
SEMIREACCION DE LA CELDA
Li+ + e- = Li
K+ + e- = K
Rb+ + e- = Rb
Na+ + e- = Na
Mg+2 + e- = Mg
1/3Al+3 + e- = 1/3Al
Zn+2 + e- = Zn
Fe-2 + e- = Fe
Cr+3 + e- = Cr+2
Cd+2 + e- = Cd
Tl+ + e- = Tl
PbBr2 + e- = Pb + Br Co+2 + e- = Co
Ni+2 + e- = Ni
AgI + e- = Ag + I Sn+2 + e- = Sn
Pb+2 + e- = Pb
Fe+3 + e- = Fe
D+ + e- = D2
H+ + e- = H2
Ti+4 + e- = Ti+3
AgBr + e- = Ag + Br Sn+4 + e- = Sn+2
Cu+2 + e- = Cu+
AgCl + e- = Ag + Cl Hg2Cl2 + e- = Hg + Cl Cu+2 + e- = Cu
H+ + C2H4(g) + e- = C2H6(g)
Cu+ + e- = Cu
I2 + e- = I C6H4O2 + H+ + e-= C6H6O2
Fe+3 + e- = Fe+2
Hg+2 + e- = Hg
Ag+ + e- = Ag
Hg+2 + e- = Hg2+2
Pu+4 + e- = Pu+3
Br2 (1) + e- = Br Tl+3 + e- = Tl+
Cl2 (g) + e- = Cl PbO2 + 2H+ +e- = Pb+2 + H2O+
1/3Au+3 + e- = 1/3 Au
Ce+4 + e- = Ce+3
Co+3 + e- = Co+2
F2(g) + e- = FH+ + F2(g)+ e- = HF (aq.)
- Todos los iones estn con actividad unitaria en fase acuosa y todos los gases estn a 1 atmsfera.
- El smbolo Pt, representa un electrodo inerte, como platino.
Manual de Ejercicios Fisicoqumica II
10
GUIA DE EJERCICIOS # 4
FENOMENOS DE SUPERFICIE
1. a) Calcule la superficie de una gota de agua esfrica de 1 cm3 de volumen.
b) Calcule el rea superficial de una dispersin de 1 cm3 de agua en la que cada microgota
de agua es una esfera de radio 300 .
2. Mediante un vaporizador se transforma un cm3 de agua en finas gotas esfricas de radio 10-5
cm a 20C.
a) Calcule el cambio de la energa libre de Gibbs en el proceso, para el agua a 20C = 72,8
dinas/cm.
b) Analice como vara G del proceso a medida que se forman gotas de menor radio.
c) De acuerdo a los resultados obtenidos, refirase a la espontaneidad del proceso.
3. Un tensimetro de Du-Nuoy es un instrumento que se utiliza para determinar la tensin
superficial de un lquido o una solucin. Este instrumento mide la fuerza necesaria para
levantar un fino anillo de alambre de platino que yace en la superficie de un lquido.
Determine el valor de la tensin superficial para un lquido, si el anillo de alambre tiene un
dimetro de 2 cm y se necesita una fuerza de 677 dinas para separar el anillo de la superficie
del lquido.
4. Calcule la diferencia de presin que se genera en una interfase esfrica formada por aire y
solucin acuosa de detergente con = 30 dinas/cm y r =1 cm.
5. Dos tubos capilares de 0,6 y 0,4 mm de radio, se introducen en un lquido de densidad 0,901
g/cm3, producindose una diferencia de ascenso capilar de 1 cm. Calcule del lquido.
6. Calcule la diferencia de presin que se genera en una interfase formada por aire y agua a
25C ( = 72,0 dinas/cm), para capilares con radios de 0,01; 0,5 y 1 mm respectivamente y
analice que sucede a medida que aumenta el valor del radio.
7. Calcule la presin de vapor que se genera en gotas de agua con radio de 10-5 y 10-8 m a
25C. (P H2O a 25C = 27,56 mmHg).
8. Calcule el ascenso capilar del agua pura a 20C en capilares de radio a 1,0; 0,5 y 0,01mm
respectivamente. Determine el valor del dimetro para un capilar que asciende 75 m a 20C.
9. Determine el descenso capilar del Hg en un tubo de vidrio de 1mm de dimetro, sabiendo
que la densidad del Hg es 13 g/ml y = 480 dinas/cm a 25C.
11
Determine el rea superficial cubierta por molculas y relacione sus resultados con el grado
de hidrofobicidad de la cadena lateral alqulica.
11. Se estudi la variacin de la tensin superficial en funcin de la concentracin de una serie
de disoluciones de n-butanol a 25C. Los valores obtenidos se muestran en la siguiente
tabla:
Concentracin
Actividad
Tensin Superficial
(M)
(dinas/cm)
0,00329
0,00328
72,80
0,01320
0,01304
70,82
0,0536
0,0184
63,14
0,211
0,19277
48,08
0,8540
0,71189
29,87
Con estos datos:
a) Analice la variacin de la tensin superficial de las disoluciones de n-butanol, y
clasifique este tipo de soluto.
b) Determine el valor de la concentracin superficial de exceso de las soluciones de nbutanol. Para realizar este clculo considere el uso de las actividades.
c) Realice el mismo anlisis utilizando las concentraciones de las disoluciones y analice
las diferencias que se presentan con el punto anterior.
d) Determine el rea ocupada por cada molcula.
A continuacin se muestran las grficas que le permitirn desarrollar los puntos anteriores.
Grfico 1. Tensin superficial en funcin de la concentracin de disoluciones de n-butanol
80
dinas/cm
70
60
50
40
30
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
Concentracin, M
12
dinas/cm
70
60
50
40
30
0,00
0,25
0,50
0,75
1,00
Actividad
80
(dinas/cm)
70
60
50
40
30
B= -8,06
20
-6
-5
-4
-3
-2
-1
Ln Actividad
Los cuatro valores considerados en la regresin lineal generan una pendiente con un valor de: 8,06 dinas/cm
12.
3,35
6,40
9,99
(dinas/cm)
69,0
66,5
63,6
61,3
59,2
56,1
52,5
47,2
Con los datos calcule 2(1) para una disolucin 20 x 10-3 molal.
13
13.
Calcule la presin en el interior de una burbuja de gas en agua a 20C, si la presin del
agua es 760 mm Hg y el radio de la burbuja es 0,04 cm. La tensin superficial del agua a
20 C es 73 dinas/cm.
14.
15.
16.
17.
56
95
0,798 0,871
145 183
223 287
0,978 1,060 1,170 1,330
442
1,710
533 609
2,080 2,480
a) Determine cul ecuacin, Langmuir o BET, se ajusta mejor a los datos experimentales.
b) Encuentre Vm (el volumen de gas para formar una monocapa) y calcule el rea
superficial efectiva por g de ZnO, suponiendo que una molcula adsorbida ocupa un rea
de 16 A2. El punto de ebullicin normal del N2 es 77 K.
18.
Los siguientes datos se refieren a la absorcin de amitriptilina sobre carbn desde una
solucin acuosa a 30C.
N/10-3 mol/g
C/ 10-4 M
0,75 0,95
0,25 0,40
1,10
0,60
1,25
0,70
1,40
1,10
1,55
1,35
1,65
1,95
14
GUIA DE EJERCICIOS # 5
COLOIDES
1. En el Tensimetro de Du-Nuoy, la variacin de la tensin superficial del agua a distintas
concentraciones de dodecil sulfato de sodio (SDS).
(dinas/cm) 72,3 62,1
50,6
44,0
42,5
39,46 37,5
36,92 36,2
35,9
[SDS] (mM)
4,7
5,92
6,03
7,00
8,65
11,10 13,0
2,2
7,52
9,97
35,4
15
GUIA DE EJERCICIOS # 6
CONDUCTIVIDAD
1. Al llenar una clula de conductividad a 25 C, cuya constante de celda es 0,263 cm-1, con
una solucin de cloruro de potasio 0,02 molar, presenta una resistencia de 95,1 . Al llenar
la misma clula con una solucin 0,005 molar de nitrato de plata, la resistencia es de 414 .
Determine la conductividad molar del nitrato de plata en la disolucin 0,005 molar.
2. Se electroliz una solucin de cido clorhdrico en una clula de transporte entre electrodos
de platino. El compartimiento catdico contena 0,177 g de iones cloro antes de la
electrlisis y 0,163 g despus de sta. Un columbmetro de plata en serie tena un depsito
de plata equivalente a 0,0825 g de iones de cloro. Calcular los nmeros de transporte de H+
y Cl-.
3. Una solucin 0,1 M de KCl se coloc sobre una solucin de CdCl2 en un aparato de lmite
mvil y se someti a electrlisis con el nodo en la solucin inferior. El lmite se desplaz
4,18 cm cuando pas una corriente de 5,3 miliamperes durante una hora. El dimetro del
tubo de seccin circular es de 0,54 cm. Cules son los nmeros de transporte de los iones
K+ y Cl- en esa solucin de KCl?
4. Los valores de las conductividades inicas lmites para los iones H+ y el Na+ son 349,8 y
50,11 ( x mol)-1 cm2 respectivamente. A partir de estos datos, calcule las movilidades y las
velocidades inicas considerando que los iones se encuentran en una celda cuyos
electrodos estn separados por 5 cm y que se ha establecido un potencial de 2,0 V.
5. A partir de las conductividades inicas lmites de las siguientes soluciones infinitamente
diluidas: NaCl, KCl, NH4Cl, CaCl2. Calcule el nmero de transporte del in Cl- en las
soluciones. Discuta los resultados.
6. Una celda llena con una disolucin de KCl presenta una resistencia de 4,2156 . La
disolucin de KCl tiene una conductividad especfica de 1,4088x10-3 (xcm)-1. Con estos
datos calcule:
a) La constante de la celda.
b) Si la misma celda es llenada con una disolucin de HCl el valor que alcanza la
resistencia es de 1,0326 . Calcule la conductividad especfica de esta disolucin.
7. Las conductividades equivalente lmites del benzoato de sodio, HCl y NaCl son 82,4; 426,2
y 126,5 ( x mol)-1 cm2 respectivamente. A partir de estos datos, utilizando la ley de
migracin independiente de iones de Kohlrausch, calcule la conductividad equivalente lmite
del cido benzoico.
16
8. Las conductividades molares lmite del cido actico es de 390,7 ( x mol)-1 cm2. Los
valores de la conductividad en funcin de la concentracin se muestran en la tabla:
C(mol/Lt)x104
9,88 19,76 39,52
( x mol)-1 cm2 49,5 35,67 25,6
Con estos datos calcule:
a) El grado de disociacin a cada concentracin segn la definicin de Arrhenius.
b) La constante de disociacin mediante la ley de dilucin de Ostwald.
9. La conductividad especfica para una disolucin de BaSO4 es de 3.84 S x cm-1 y la del
agua pura es de 0.5S x cm-1. A partir de estos datos calcule el Kps del sulfato de Bario.
10. Las conductividades molares a dilucin infinita de soluciones acuosas de NH4Cl, NaCl y
Na0H son respectivamente 130; 108,6 y 216,5 S cm2 mol-1 a 18 C. La conductividad
especfica de una solucin 0,01 M de amonaco a la misma temperatura es 9,6 x 10-7 S cm-1
y el producto inico del agua es 0,59 x 10-14. Determine:
a) La concentracin de iones NH4+ en la solucin de amonaco.
b) El pH de la solucin de amonaco.
17
GUIA DE EJERCICIOS # 7
POLIMEROS Y VISCOSIDAD
1. Una solucin de polmero contiene igual nmero de molculas de peso molecular de 10 000
y 20 000. Calcule el peso molecular promedio en nmero y promedio en peso y el ndice de
polidispersidad. Por qu son distintos estos dos pesos moleculares promedios? cmo se
podran medir experimentalmente?
2. a) Calcule Mn y Mw de una muestra de polmeros constituida por una mezcla equimolar de
dos especies cuyos pesos moleculares son 2,0 x 105 y 6,0 x105
b) Calcule Mn y Mw de una muestra de polmeros formada por una mezcla de pesos iguales
de dos especies cuyos pesos moleculares son 2,0 x 105 y 6,0 x 105
c) podra calcular el peso molecular promedio viscosimtrico?
3. Una solucin de poliestireno en tolueno a 25C presenta las siguientes presiones osmticas:
c /( g/100cm3) 0,160
0,256
0,293
0,380
0,538
/ Pa
16
28
33
46
72
Calcule el peso molecular promedio para este polmero. Qu tipo de peso molecular
promedio est calculando?
4. Una muestra de poliestireno fue disuelta en tolueno y se obtuvieron los siguientes tiempos
de escurrimiento en un viscosmetro de Ostwald a 25 C para distintas concentraciones:
C (g/dL)
t (s)
0,0
86
0,1
99,5
0,3
132
0,6
194
0,9
301
Peso
Molecular
g/mol
393000
168000
117000
91000
[]
dl/g
1,084
0,571
0,430
0,354
18
GUIA DE EJERCICIOS # 8
CINETICA QUIMICA
1. Para el mecanismo:
A+ B C + D
2C
F
F+ B 2A + G
a) Determine la reaccin global
b) Clasifique las sustancias como reactivos, productos, intermedios o catalizadores
2. La velocidad especfica de la reaccin en fase gas: 2 NO2 + F2 2 NO2F, es 38 M-1 s-1 a 27
C. La reaccin es de primer orden en NO2 y F2. Calcule el nmero de moles de NO2, F2 y
NO2F presentes despus de 10 s, si se mezclan 2 moles de NO2 y 3 moles de F2 en un
recipiente de 400 L a 27 C.
3. Al mezclar una solucin de A con igual volumen de una solucin de B, que contiene el mismo
nmero de moles, ocurre la reaccin: A + B C. Al cabo de 1 h, ha reaccionado el 75% de
A. Qu cantidad de A quedar sin reaccionar despus de 2 h si la reaccin es:
a) De primer orden en A y orden cero en B
b) De primer orden en A y primer orden en B
c) De orden cero en A y en B
4. Se ha determinado que en una cierta reaccin de primer orden queda el 32,5% de los
reactantes transcurrido 540 segundos.
a) Calcule el valor de la constante de velocidad
b) El tiempo necesario para que se descomponga el 25% del reactivo.
5. La vida media de una reaccin de primer orden es de 30 minutos.
a) Calcule la constante de velocidad de la reaccin
b) La fraccin de reaccionante que queda despus de transcurridos 70 minutos.
6. Una sustancia se descompone segn una ecuacin de velocidad de segundo orden. Si la
constante de velocidad es de 6,8 x 10-4 M-1s-1 y la concentracin inicial es 0,01M, calcule el
tiempo de vida de la sustancia.
7. A continuacin se muestran los datos de degradacin del frmaco piroxicam por radiacin
lumnica.
[A]/mmol/dm3
Tiempo/semanas
100,05
0
82
1
60,5
2
40,06
3
22
4
11,5
5
Determine:
a) La constante de velocidad
b) El orden de la reaccin.
19
0,0990
0,0566
2,78
0,0906
0,0482
5,33
0,0830
0,0406
8,17
0,0706
0,0282
15,23
0,0653
0,0229
19,80
0,0424
0.0000
[B]/[B]o
1,000
0,829
0,688
0,597
0,511
0,385
0,248
0
100
200
300
400
600
1000
Determine el orden de la reaccin
8,13
590
6,44
665
3,10
900
1,88
1140
0.54
599
2.5
629
14
666
25
683
64
700
a) Calcule Ea y A grficamente
20
[ I -] 0 M
[OH -] 0 M
(d[OI -] / dt) 0 10 - 4 M / s
0,0017
0,0034
0,0017
0,0017
0,0017
0,0017
0,0034
0,0017
1,00
1,00
1,00
0,50
1,75
3,50
3,50
3,50
k1
A+B
C+D
k-1
k2
2C
G+H
10
1,17
2
0,99
1
0,79
0,5
0,62
0,33
0,50
21
1.
2.
-800
5,5
-1000
MEZ
G MEZ
5,0
-1200
-1400
4,5
4,0
3,5
-1600
3,0
-1800
2,5
0,0
0,2
0,4
0,6
X n-Hexano
3.
0,8
1,0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
X n-hexano
22
260
240
P1
220
P2
200
P TOTAL
P TOTAL
P mmHg
180
160
140
120
P1
100
80
60
P2
40
20
0
0,0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
X n-hexano
X1v
0,521
0,744
0,867
0,946
X2v
0,479
0,256
0,133
0,054
4. a) La fracciona molar del etanol en el lquido que hierve a 90C es de X1l = 0,799.
b) La fraccin molar del etanol en el destilado es de 0,892.
5.
6.
PA = 3PB
7.
P1 = 671,3 mmHg
8.
X2
0,789
0,418
P2 = 63,7 mmHg.
a) Los coeficientes de actividad de ambos componentes calculados segn la
convencin I, se muestran en la siguiente tabla:
X1
0,0000
0.0821
0,2003
0,3365
0,4188
0,5061
0,6034
0,7090
0,8147
0,9397
1,0000
1
------0,495
0,544
0,681
0,751
0,823
0,909
0,946
0,973
0,985
1
2
1
0,989
0,958
0,875
0,820
0,771
0,671
0,645
0,627
0,737
-------
23
10.
24
SOLUCIONES DE ELECTROLITO
1.
Catin
Na+
Al+3
2K+
Ba+2
Al+3
Anin
ClPO4-3
SO4-2
2ClNO-3
Tipo
1-1
3-3
1-2
2-1
3-1
+
+ - z
z-
1
1
2
1
1
-1
-3
-2
-1
-1
1
1
1
2
3
+1
+3
+1
+2
+3
+z+ +-z- =0
1(+1) +1(-1) =0
1(+3) +1(-3) =0
2(+1) +1(-2) =0
1(+2) +2(-1) =0
1(+3) +3(-1) =0
1
mi zi2
2 i
25
m )
= 0, 0558 = 0,880
m )
= 0, 0176 = 0,960
m)
= 0, 00558 = 0,987
Por lo que el valor de + tiene a la unidad a medida que disminuye la concentracin del
electrlito.
b) Los parmetros tenderan a la unidad cuando la disolucin tiende a infinito.
26
3. Los valores del coeficiente de actividad inico medio y del grado de disociacin
para una solucin de concentracin 0,01m de HAc se determinan de la siguiente
manera:
m 2
Ka
1, 75 x105
=o =
= 0, 0418
I . Ka =
=
1
0, 01
m
II . K a = ( + ) x
2
m 2
1
Ka
m
4
2
1 + ( 4,18 x10 )
+ = 0,977
=
Ka
1
1, 75 x105
x
=
= 0, 028
m 0,977
0, 01
= 0, 028
, por lo que
27
Cu +2 + 2 e Cu 0 o = 0,337 V
Re duccion Catodo
c) Fe /Fe+2, H+ / Pt, H2
2H + + 2 e H 2
o = 0 V
2. El potencial de la celda:
=D I =
catodo
Re duccion Catodo
anodo
log
Sn +2
2
0, 059
1
= 0,140V
log
2
0, 0001 M
= 0,140V
= 0, 26V
= 0, 25V
G = nF = 2 mol *96500 C
mol
a reaccin no es espontnea en esa direccin.
J *V
= 2277, 4 J
V
3. Los valores de energa libre y de potencial estandar a 298 son los siguientes
GRxn
= G f , Zn + G f , Cu +2 G f , Cu G f , Zn+2
GRxn
= 50800 cal / mol = 21256 J / mol
G
= 1,101V
nF
28
[ RSSR ] H O + 2
0,
059
3
log
= 0
2
[ RSH ] [ H 2O ]2
n
Ag Ag + + 1 e / 2
Anodo
Zn +2 + 2 e Zn0
Catodo
-------------------------------------
2 Ag + Zn +2 2 Ag + + Zn
Luego la fem de esta pila est determinada mediante la ecuacin de Nerst.
= o
(a )
0, 059
log
Ag
aZn+2
( 0, 01)2
0, 059
log
= 0, 763V 0, 799V
= 1, 473V
0,1
2
29
10. Para que la pila deje de funcionar se debe cumplir que el potencial es igual a
cero. Por lo que la razn entre las actividades toma un valor de 1,45x1037.
11. El valor del Kps de la sal poco soluble es de 1,76x10-10.
12. La fem de la celda tiene un valor de 2,23V.
13. El valor de = 0,876 V.
14. El valor de = 1.
15. La constante de equilibrio Keq tiene un valor de 4,3x1021.
16. El valor de G=-23,739 J y Keq = 1,44x104.
30
31
32
33
34
Fenmenos de Superficie.
35
11. a) Los solutos tipo II como es el caso del n-butanol son compuesto orgnicos
con cierta solubilidad en agua. Estos compuestos presentan en su estructura una
parte soluble en agua, el grupo OH, y una parte hidrofbica, el segmento
hidrocarbono. La grafica de V/s C2 muestra un descenso continuo y
pronunciado al incrementar la concentracion del n-butanol.
c) Considerando la actividad, la concentracion superficial de exceso, 2 =
3,25x10-10 mol/cm2,
d) El rea superficial es de 5,11x10-15 cm2/molecula.
12. La concentracion superficial de exceso, 2 = 8,7x10-12 mol/cm2.
13. P = 762,73 torr.
O
14. a) La longitud es de 25 A .
b) El area es de 2,22x10-15 cm2/molcula.
15. a) A pH = 5, el A=4,51x10-17 m2/molcula. A pH = 4, el A=1,64x10-16 m2/molcula.
16. El Wcohesin para el hexano es de 49,6 dinas/cm. Mientras que el Wcohesin para el
agua es de 145,6 dinas/cm.
El Wadhesin es de 90,8 dinas/cm.
36
GUIA DE EJERCICIOS # 5
COLOIDES
1. Segn la grfica de v/s Concentracion de SDS:
75
70
65
dinas/cm
60
55
50
cmc
45
40
35
30
-2
10
12
14
SDS, mM
37
GUIA DE EJERCICIOS # 6
CONDUCTIVIDAD
1. m = 127 cm2/mol.
2. t- = 0,17; t+ =0,83.
3. t+ =0,49; t- =0,51.
4. Para el H+, la velocidad inica es de v+ = 1,46x10-3 cm/s, y la movilidad + =
3,64x10-3 cm2/C.
Para el Na+, la velocidad inica es de v+ = 2,08x10-4 cm/s, y la movilidad + =
5,2x10-4 cm2/C.
5. El nmero de transporte del in cloruro tCl- en las disoluciones:
tCl- (NaCl) = 0,6; tCl- (KCl) = 0,51; tCl- (NH4Cl) = 0,51; tCl- (CaCl2) = 0,56.
En los diferentes electrlitos, el Cl- es el que transporta la mayor cantidad de
corriente.
6. a) La constante de la celda, KCelda = 0,006 cm-1
b) La conductividad especfica, = 5,81x10-3 -1 cm-1
7. El valor de oHBz = 382,1 cm2/mol .
8. Los valores son los siguientes:
a)
C (mol/L)
x10-4
9,88
0,127
19,76
0,091
39,52
0,066
9. KpsBaSO4 = 1,34x10-10
10. El pH tiene un valor de 8,86.
38
GUIA DE EJERCICIOS # 7
POLIMEROS Y VISCOSIDAD.
1.
2.
3.
4.
5.
a ) Mn = 4 x105 ; M w = 5 x105
b) Mn = 300300; M w = 4 x105
El peso molecular es Peso molecular en nmero y se determina mediante la
presin osmtica, que es una tcnica absoluta que permite el clculo utilizando
las propiedades coligativas. Mn=287107 g/mol.
d) Mv = 641,8.
Los valores de las constantes son:
K= 5,74x10-6 L/g y a=0,765.
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
PAUTA EXAMEN
52
53
54
55
56