Corrosin - 1 -

CORROSIN

Consideraciones Generales
La corrosin es el proceso mediante el cual un metal reacciona con elementos no
metlicos de su entorno, formando compuestos.
Los metales que se obtienen industrialmente y que se encuentra en la naturaleza en
forma de combinaciones, tienden en mayor o menor medida a recuperar su
estabilidad, oxidndose a iones metlicos, reaccionando con el medio ambiente a
travs del proceso de corrosin.
Este fenmeno tiene mucha importancia prctica, no solamente por la prdida de una
cantidad considerable de metales, sino tambin por lo que puede significar un
debilitamiento de las estructuras metlicas, una perforacin de caera o depsitos, o
la misma presencia de productos de corrosin.

Naturaleza del proceso

La corrosin puede producirse por ataque directo del metal por un agente qumico.
Esto constituye la corrosin qumica que se produce en ausencia de humedad y es
poco frecuente. Es el caso de la corrosin provocada por sales fundidas o el ataque
de tuberas por gases calientes.
En la gran mayora de los casos, la corrosin es un fenmeno del mismo tipo de las
reacciones electroqumicas que tiene lugar en una pila y se denomina corrosin
electroqumica. A diferencia de la anterior, se produce cuando el metal se encuentra
en un ambiente hmedo y generalmente aireado. Se establece una circulacin de
electrones en el metal y el medio como consecuencia de la existencia de zonas
andicas y catdicas en el metal. La reaccin de corrosin
se manifiesta
generalmente por la formacin de un compuesto de estructura cristaliza sobre la
superficie metlica y de acuerdo a las caractersticas de esta capa slida, ser posible
o no, una oxidacin posterior del metal.
La accin indirecta de ciertos microorganismos, puede provocar un tipo de corrosin
llamada corrosin biolgica, que se manifiesta por dos causas:

La incorporacin al medio ambiente de productos metablicos agresivos, tales

como NH3, CO2, SH2 y otros cidos. Los microorganismos presentes en la leche
convierten la lactosa de la leche en cido lctico, el cual, junto con el oxgeno
provoca los fenmenos de corrosin de los metales que se usan en las industrias
lcticas.

La produccin de sustancias impermeables, por ejemplo, sobre ciertas zonas de

las caeras, que se transforman as en regiones catdicas, favoreciendo la
corrosin.

Mecanismos de la Corrosin
La corrosin electroqumica se desarrolla en presencia de humedad y generalmente
de oxgeno.
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Si se tiene un metal M en presencia de un solvente ionizante tal como el agua, los

tomos superficiales se desprenden de la estructura slida y pasan a la solucin
formando iones positivos, mientas que la superficie del metal adquiere con respecto a
la solucin la correspondiente carga negativa.
Si la superficie metlica fuera perfectamente homognea y estuviera totalmente en
contacto con el solvente, la reaccin se detendra debido al equilibrio de cargas
elctricas opuestas.

Pero generalmente, las superficies no son homogneas, el contacto con el solvente no

es uniforme y este suele contener sustancias disueltas. En estas condiciones habr
algunas reas del metal ms fuertemente cargadas que otras, originndose zonas
catdicas y andicas. La zona catdica que tienen un exceso de electrones con
respecto a la zona denominada andica, funciona como el ctodo en una electrlisis
cediendo electrones(reduciendo) a alguna especie qumica de la solucin (el agua
misma, los hidrogeniones de las sustancias cidas presentes, el oxgeno u otra
sustancia disuelta). Este consumo de electrones provoca una corriente electrnica
dentro del metal desde la zona andica, en la cual se est disolviendo el metal. Los
iones metlicos pasan a la solucin y los electrones desprendidos se dirigen por el
metal hacia la zona catdica. Esta regin intermedia entre la zona andica y la
catdica, acta como el conductor metlico entre nodo y ctodo de una cuba
electroltica.
Ocurren dos reacciones simultneas:
I) La oxidacin del metal en la zona andica, producindose inicialmente iones
metlicos:
M s
M n n e
II) La reduccin en la zona catdica, segn:
a) Reduccin del oxgeno disuelto en el agua:
1 2 O 2 (dis) H 2 O 2 e 2 OH

cuyo E para un concentracin de oxgeno 1M resulta:

E red. = 0,439 0,06 . log [OH] = 1,279 0,06 pH
b) Reduccin del agua, con produccin de hidrgeno molecular, segn:
H 2 O 1 e 1 2 H 2 (g) OH

cuyo E para pH2 = 1 resulta:

E red. = 0,82 0,06 log [OH]

E red. = 0,02 0,06 pH

La corrosin est gobernada por los potenciales de la solucin electroltica. De

acuerdo a esto, la semirreaccin catdica que se produce es la reduccin del oxgeno
disuelto, que es la que presenta mayor E red.
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La reduccin del agua con produccin de hidrgeno molecular puede ocurrir cuando
el potencial total de la celda (Ectodo - E anodo) supera el sobrepotencial de
hidrgeno gaseoso sobre ese metal. Esto sucede para metales con un potencial de
reduccin bajo, tal como el Magnesio, de modo que se puede corroer por reaccin con
el agua incluso en ausencia de oxgeno.
Las semirreacciones catdicas determinan la aparicin de un exceso de oxhidrilos en
el medio, lo que conduce a la formacin de un hidrxido del metal, cuando la
concentracin de iones metlicos permita superar el producto de solubilidad:
M n n OH MOHn s
De acuerdo a esto, la semirreaccin de oxidacin resulta:

n OH
MOHn s n e

M s

Enodo

La reaccin total de la cada ser:

n 2 1 2 O 2 (dis) H 2 O 2 e
2 OH
M s

n OH MOHn s n e

M s 1 4 O 2 (dis) n 2 H 2 O MOHn s
y en el caso de metales de Ered muy bajo, tambin se produce:

n H 2 O e 1 2 H 2 (g) OH
n OH MOHn s n e

M s

M s n H 2 O MOHn s n 2 H 2 (g)
Para el caso del Fe resulta:

1 2 O 2 (dis) H 2 O 2 e 2 OH

Fes

2 OH FeOH2 s 2 e

E nodo

Fes H 2 O 1 2 O 2 (dis) FeOH2 s

- 0,887 - 0,06 log OH

E ctodo 0,439 0,06 log OH

E T 0,439 - (-0.887) V
E T E oT 1,326 V

para O 2 (dis) 1 M

El hidrxido ferroso sigue oxidndose con ms oxgeno, originndose hidrxido frrico:

1 2 O 2 (dis) H 2 O 2 e 2 OH

2 FeOH2
FeOH2

OH FeOH3 (s) e

H 2 O 1 2 O 2 (dis) FeOH3 s

E T E oT 0,999 V

para O 2 (dis) 1 M
o ms precisamente:
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FeOH2 s x 2 H 2 O 1 2 O 2 (dis) Fe 2 O 3 x H 2 O s

que indica la formacin de xido frrico hidratado (herrumbre) cuya composicin

aproximada es 2 Fe2O3 . 3 H2O.
Considerando la posibilidad de desprendimiento de hidrgeno resulta:

2 H 2 O 2 e H 2 (g) 2 OH
2 OH FeOH2 s 2 e

Fes

- 0,887 - 0,06 log OH

E ctodo 0,82 0,06 log OH

E nodo

Fes 2 H 2 O FeOH2 s H 2 (g)

E T 0,82 (-0,887) V
E T E oT 0,067 V

para pH2 (g) 1 atm

El potencial de la celda no cubre la sobretensin del H2(g) sobre el metal Fe (0,17 V) y
por lo tanto esta reaccin no se produce.
Para el Magnesio son posibles ambas reacciones:

1 2 O 2 (dis) H 2 O 2 e 2 OH
M gs

2 OH

M gOH2 s 2 e

M gs H 2 O 1 2 O 2 (dis) M gOH2 s

E nodo - 2,69 - 0,06 log OH

E T 0,439 - (-2,69) V
E T E oT 3,129 V

para O 2 (dis) 1 M

2 H 2 O 2 e H 2 (g) 2 OH
M gs

E ctodo 0,439 0,06 log OH

2 OH M gOH2 s 2 e

M gs 2 H 2 O M gOH2 s H 2 (g)

E red 0,82 0,06 log OH

E ox - 2,69 - 0,06 log OH

E T 0,82 - (-2,69) V
E T E oT 1,87 V

para pH2 (g) 1 atm

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Factores que influyen en el

proceso de la corrosin
Factores asociados en el metal y factores ambientales influyen fundamentalmente en
la velocidad y extensin de la corrosin.
Factores asociados con el metal:

Potencial de reduccin del metal: Los valores de Ered de los metales

permiten realizar una estimacin de la actividad andica de los metales. Es una
observacin comn que el cinc o el hierro se corroen ms rpidamente que el
cobre, el cual posee mayor Ered.

Presencia de otro metal o material catdico: Si el metal est conectado a

otro que posee un potencial de reduccin mayor ( por ejemplo Fe conectado a
Cu) se corroer ms rpidamente puesto que los electrones acumulados a
causa de la separacin de iones metlicos, fluyen hacia el metal con mayor E.
Se elimina el exceso de carga negativa del metal hierro y esto permite que
abandonen la masa metlica ms iones Fe+2. La reaccin catdica se producir
sobre la superficie del cobre.

Sobretensin: El sobrepotencial ms importante es el correspondiente a la

liberacin de hidrgeno en forma de molcula y depende del material sobre el
que se realiza. En metales como el Pb, Sn y Zn la sobretensin es muy
elevada, menor para el Fe y el Ni, y despreciable para el Pt.

Pureza del metal: Si un metal contiene impurezas de otros metales (con

menor Eox) o bien carbono (se forman carburos de hierro), estas actan como
reas catdicas, producindose corrosin en la zona inmediata a la impureza,
tal como ocurre para el Zn impurificado con Cu.

Tensiones en el metal: An en caso de metales puros, las reas sometidas a

esfuerzo tienden a ser andicas. Se produce un ataque localizado que origina
agrietamientos. Los tomos superficiales de un metal estn menos retenidos
en la red cristalina que los tomos interiores y por lo tanto son ellos los que
reaccionan inicialmente. La aplicacin de tensiones sobre el metal origina
deformaciones en la red cristalina quedando los tomos superficiales de la
zona tensionada an menos retenidos que los de las zonas no tensionadas y
por consiguiente, reaccionarn preferentemente. La corrosin comienza en las
reas sometidas a tensin.

reas relativas de nodo y ctodo: Cuanto mayor sea el rea catdica y

menor la andica, la corrosin se produce ms rpidamente, pues ms cargas
negativas fluyen hacia esta y mayor liberacin de cationes se produce. Para el
caso de hierro estaado, cuando una pequea rea de hierro queda expuesta
al aire por una ralladura en el recubrimiento de estao, tiene lugar una rpida
corrosin. El Fe, el ms activo de los dos metales, acta como nodo y se
corroer ms rpidamente que si no estuviera recubierto. Una gran superficie
de estao, actuando como ctodo acelera el proceso. Ocurrira lo mismo con
un remache de hierro en una gran superficie de cobre.
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Caracterstica de los xidos metlicos formados: Prcticamente todos los

metales al ser expuestos al aire, se cubren de una pelcula de xido cuyas
caractersticas dependen del tipo de metal. Teniendo en cuenta la estructura, la
pelcula puede ser compacta y adherente o porosa y poco adherente.
En el primer caso la pelcula resulta protectora, pues impide el contacto directo
del metal con el medio ambiente. Las especies qumicas que lo han corrodo
inicialmente, no pueden difundir hacia el metal y tampoco los iones metlicos
pueden pasar a la solucin. Este tipo de capas protectoras se presentan en el
Al, Ni y Cr.
En el segundo caso, la porosidad permite el fcil acceso de las especies que
corroen el metal y la difusin de los iones metlicos hacia la solucin. La
pelcula proporciona poca o ninguna proteccin frente al avance de la
corrosin, tal como ocurre para los metales alcalinos y alcalinos trreos y para
el hierro. Cuando una pelcula es poco adherente, parte del metal queda al
descubierto, la capa de xido acta como ctodo e incrementa la oxidacin del
metal en la zona no recubierta.
Teniendo en cuenta la conductividad las pelculas pueden ser conductoras o no
conductoras.
El Al, W y Ta forman pelculas no conductoras.
En las pelculas no conductoras porosas, la conduccin se produce a travs de
los poros llenos de electrolito.
Las pelculas formadas sobre el hierro, estn compuestas de varios xidos
Fe3O4, Fe2O3, FeO. Estos xidos contienen usualmente un exceso de iones
metlicos que los hace conductores, disminuyendo su valor protector (pelcula
porosa y conductora).
Para que exista proteccin debe existir un recubrimiento compacto de la
superficie del metal con una capa no porosa y no conductora de xidos o sales.

Solubilidad del producto de corrosin: Muchos xidos son insolubles en

agua. En otros casos, puede formarse un producto insoluble diferente por
reaccin con el medio, tal como ocurre en la formacin de PbSO4 sobre el Pb
en contacto con el H2SO4, pelcula que lo protege de la corrosin ulterior. Si el
producto de corrosin es soluble se produce desintegracin del metal.

Influencia del medio ambiente:

Presencia de humedad: La corrosin puede deberse a la reaccin entre el

metal y el agua, pero en la gran mayora de los casos, el agua acta como
disolvente del oxgeno y de otros gases y sales. El efecto de la humedad sobre
la corrosin atmosfrica del
hierro se observa en el
grfico
para
diferentes
porcentajes de humedad. A
temperaturas ordinarias solo
se produce si hay agua al
estado lquido, la que puede
formarse sobre la superficie
del
metal,
cuando
la
humedad se encuentra por
encima del 60%.

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Efecto del pH: La concentracin de hidrogeniones es un factor muy importante

en la corrosin. Cuando comienza el proceso de corrosin la concentracin de
iones metlicos aumenta constantemente con el correspondiente decrecimiento
de potencial, segn:

M s

M n

n e

E red E

0,06
log M n
n

hasta que se alcanza el lmite de solubilidad de algn compuesto del metal

(M(OH)n). Luego, este compuesto se separa como slido y cualquier disolucin
posterior del metal producir mayor precipitacin sin afectar el potencial,
siempre que el slido no interfiera con la superficie catdica.
Si el pH es lo suficientemente bajo, no se forma el hidrxido insoluble sobre el
metal, y por consiguiente la corrosin aumenta.
La velocidad de corrosin se incrementa a medida que el pH desciende. Cuando se
forma el hidrxido insoluble, el potencial se hace independiente del pH, y la velocidad
de corrosin se mantiene constante a constancia de otros factores. A pH muy
elevados la velocidad de corrosin puede aumentar o disminuir de acuerdo al metal de
que se trate. En el caso del hierro disminuye porque el hidrxido se forma muy
rpidamente frenndose la corrosin. El cinc en soluciones muy alcalinas se disuelve
por acomplejamiento. El estao, el aluminio y el plomo se corroen tambin en
condiciones alcalinas.
En el grfico se representa grficamente la velocidad de corrosin del hierro, en
funcin del pH.

Concentracin de oxgeno: Al aumentar la cantidad de oxgeno, con mayor

facilidad se produce la reaccin catdica y por consiguiente aumenta la
corrosin. Resulta interesante analizar la corrosin del hierro cuando sobre su
superficie se encuentra una pequea gota de agua, originndose un crculo de
herrumbre en el rea cubierta por el agua.
El centro del rea cubierta, con menor concentracin de oxgeno, es una zona
andica, mientras que el metal es catdico en el borde de la gota donde el
oxgeno es abundante. Los iones de Fe+2 procedentes de la regin andica se
encuentra con los OH originados en la regin catdica y precipita Fe(OH)2 que
luego se convierte en herrumbre con el O2 que se disuelve.

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Naturaleza de aniones y cationes en el medio: Los cloruros disueltos en el

medio (de metales alcalinos y alcalinos trreos) son particularmente
perjudicables para el caso del hierro. Forman compuestos solubles con los
cationes metlicos, retardando la formacin de la pelcula de hidrxido y
adems incrementan la conductividad de la solucin favoreciendo el proceso
de corrosin. Por otra parte, los iones ferrosos en solucin se hidrolizan
formndose Fe(OH)+ e hidrogeniones. Estos H+ neutralizan los OH
provenientes de las reas catdicas (bordes de la gota en la figura) impidiendo
la formacin de Fe(OH)2(S) en el lugar inmediato a la zona de hidrlisis y
adems ataca al propio metal, originndose picaduras. En regiones prximas
los iones Fe(OH)+, si forman Fe(OH)2(S), con ms OH originados en la regin
catdica.

Temperatura del medio: En general, la corrosin aumenta, si al elevarse la

temperatura debido a la modificacin que se produce en los potenciales de las
reacciones.

Control de la corrosin
El problema de la corrosin pudo evitarse, adoptando los siguientes procedimientos:
Emplear materiales resistentes a la corrosin, lo cual implica mayores costos.
Evitar el contacto de metales con diferencias apreciables en sus potenciales, lo
que conduce a la corrosin ms rpida del que posee mayor E.
Utilizar tratamientos protectores, tales como recubrimientos metlicos, tratamientos
qumicos o electroqumicos, pinturas, recubrimientos no metlicos.
Modificar las condiciones ambientales, tales como humedad, pH, etc.

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Mtodos de proteccin
Uso de nodos de sacrificio: Se fabrican con metales con bajo potencial de
reduccin tales como el Mg o el Ca, y se aplican en forma de barras al objeto que
debe protegerse, (embarcaciones, tanques, calderas). El Mg o el Ca actan como
nodos y el metal como ctodo, de modo que no se corroe.
Proteccin catdica: Consiste en cargar el metal con voltaje negativo respecto al
medio, de modo tal que acte como ctodo, para lo cual se aplica una tensin
positiva a un nodo, por ejemplo de grafito, conectado a la estructura protegida. Se
utiliza para estructuras subterrneas, torres de transmisin, pilares marinos.
Pintura y engrasado: Se asla el metal del medio ambiente como una pelcula de
material inerte. El recubrimiento debe ser completo, pues de lo contrario, al excluir
parcialmente el oxgeno, la corrosin se acelera.
Recubrimientos metlicos:

Galvanizado: Consiste en el recubrimientos del metal con Zn, lo cual se

efecta sumergiendo las piezas en Zn fundido. El Zn reacciona con el aire,
formando una pelcula adherente que evita la corrosin ulterior. Si el
revestimiento de Zn sobre el Fe se perfora, quedando ambos metales
expuestos a la oxidacin, el Zn ser el que se corroa, pues tiene mayor
potencial que el Fe, y los compuestos originados en la oxidacin obturan la
abertura, si esta es pequea.

Estaado: se realiza igual que el anterior, pero debido al costo del Sn, las
capas de cobertura se hacen de menor espesor. El Ered del estao es mayor
que el del hierro, por lo que el del hierro, por lo cual se ste est estaado, una
perforacin del revestimiento conduce a la corrosin del hierro. Este tipo de
recubrimiento es til para envases de productos alimenticios en los cuales
pueden desarrollarse cidos (E Sn+2/Sn = - 0,14). En medio alcalino, el metal no
resulta inerte.

Cromado: el cromo se deposita electrolticamente (Pfusin Cr > Pfusin Fe)

sobre el metal con una cubierta previa de cobre o nquel. Las cubiertas son
quebradizas y cualquier ralladura conduce a la corrosin intensa. Por otra
parte, resulta difcil depositar una pelcula de espesor parejo en objetos de
formas complicadas.

Cubiertas inorgnicas:

Nitrurado: Se usa para piezas de acero que se calientan a 500C en

amonaco, formndose nitruros de hierro en la superficie que ofrecen
resistencia a la corrosin atmosfrica.

Fosfatizado: Se sumerge el metal en cido fosfrico caliente al 2% o en una

mezcla de fosfatos de Mn y Fe, formndose una caspa cristalina de fosfatos,
sumamente adherente y firme que constituye una buena base para pinturas.

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Cromatizado: No es tan efectivo como el fosfatizado. Los mejores efectos se

obtienen incluyendo el cromato en las pinturas, generalmente como cromato de
cinc.

Anodizado: El aluminio pulido es muy reactivo, pero esta reactividad es

autoinhibidora, ya que pronto el metal se cubre con una pelcula de Al2O3.XH2O
inerte. El anodizado consiste en formar el xido deliberadamente sobre el
metal, haciendo actuar a este nodo en una celda electroltica con H2SO4 al
15%. Se obtiene un depsito poroso que luego se endurece e hidrata mediante
ebullicin en agua. El inconveniente del aluminio se debe a su poca dureza.

Vidriado: Se cubre el metal con vidrio de borosilicato con varios aditivos

fundidos y se deja enfriar. El metal debe resistir altas temperaturas (900C)
para poder vidriarlo. La pelcula formada resulta resistente a los cidos, a
excepcin de FH. Las piezas recubiertas no resisten calentamientos o
enfriamientos rpidos y pueden deteriorarse por causas mecnicas.

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