Tema 2: Fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares: definici

on y tratamiento general.
Interacciones i
onicas. Energa reticular.
Moleculas polares.
Puentes de Hidr
ogeno.
Moleculas apolares.
Gases ideales y reales.
Propiedades de los lquidos.
Presi
on de vapor.
Propiedades de los s
olidos.
Diagramas de fase.

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

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Fuerzas intermoleculares: definicion.

La presencia de fases condensadas, lquidos y s
olidos, prueba la existencia de
las fuerzas intermoleculares. En estas fases las moelculas que caracterizan la
sustancia se atraen con mayor o menor intensidad (s
olido o lquido) para
fomar el colectivo correspondiente.
Las fuerzas intramoleculares son las que hacen que se formen las moleculas
con una determinada composici
on y mantengan unidos sus atomos.
Las fuerzas intermoleculares son las que se producen entre la unidad mas
peque
na que caracteriza la sustancia, generalmente moleculas. Son las
responsables de las propiedades macr
oscopicas de esa sustancia: punto de
fusi
on, ebullici
on, ...
Excepciones: (a) gases nobles: las fuerzas entre atomos no forman moleculas
sino que son responsables de las propiedades macrosc
opicas de los gases
nobles. (b) s
olicos i
onicos: se forman redes cristalinas con cationes y aniones
que interaccionan mas alla de sus primeros vecinos (fuerzas interionicas)

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Fuerzas intermoleculares: ejemplos.

Por lo general las fuerzas intermoleculares son mucho mas debiles que las
intramoleculares. Se suele necesitar menos energa para evaporar un lquido
o fundir un s
olido que para romper alguno de los enlaces de las moleculas
que lo forman.
Por ejemplo para evaporar un mol de agua en su punto de ebullicion se
necesitan 41 kJ/mol, mientras que para romper los enlaces H-O son
necesarios 930 kJ/mol.
Sustancia
Ne
N2
CO
H2 O
LiF

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

mm (g/mol)
20
28
28
18
26

Fuerzas intermoleculares

Pto fusion
-248 C
-210 C
-205 C
0 C
+848 C

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Fuerzas intermoleculares: tratamiento general

Simplificamos la densidad electr
onica de las moleculas por su
comportamiento a largas distancias (asint
otico): desarrollo multipolar.
Los multipolos tienen la misma forma y componentes que los orbitales de un
atomo. Comienzan en cero, y se incrementan de unidad en unidad, con varias
componentes para cada uno: carga (l=0:una componente, m=0), dipolo
(l=1:tres componentes, m=-1,0,1), cuadrupolo (l=2, 5 componentes), ...
Este desarrollo es valido si se estudia c
omo se comporta la molecula a largas
distancias.
P P
Interacci
on l1 l2 (1)l1 +l2 Ql1 Ql2 /r l1 +l2 +1
la suma refleja la interacci
on entre: carga(nube 1)-carga(nube 2),
carga(1)-dipolo(2), carga(1)-cuadripolo(2), ...., dipolo(1)-carga(2),
dipolo(1)-dipolo(2), dipolo(1)-cuadripolo(2), ..., cuadrupolo(1)-carga(2) ....
Las interacciones estabilizantes o atractivas son negativas y las
desestabilizantes o repulsivas son positivas.
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Fuerzas intermoleculares: tratamiento general

Los multipolos Q decaen con l, con lo que a mayor orden de los multipolos,
l1 + l2 mayor, menor sera la interacci
on. Tambien conforme aumente r, la
distancia entre las moleculas, la interacci
on sera menor.
Multipolos
carga-carga
carga-dipolo
carga-dipolo inducido
dipolo-dipolo
dipolo-dipolo inducido

l1
0
0
0
1
1

l2
0
1
1
1
1

r =5A
2.9
0.2
0.03
0.02
0.0005

r = 10 A
1.4
0.04
0.002
0.003
0.000008

Multipolos inducidos: aparecen cuando el entorno perturba la densidad

electr
onica de la molecula.
Las interacciones entre los dipolos inducidos pueden ser mayores que las
interacciones entre multipolos permanentes de orden mayor.

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Fuerzas intermoleculares: tratamiento general

La magnitud polarizabilidad mide la mayor o menor facilidad con que un
atomo adquiere un momento dipolar inducido.
Las moleculas formadas con atomos pesados (n
umero de electrones alto)
tienen mas fluctuaciones en la nube de carga (son mas polarizables) ya que
sus electrones externos estan menos atrados por el n
ucleo que las de atomos
ligeros.
Interacci
on
carga-carga
carga-dipolo
dipolo-dipolo
dipolo-dipolo inducido
dipolos inducidos

Dependencia
r 1
r 2
r 3
r 6
r 6

E interaccion(kJ/mol)
400-4000
40-600
40-600
5-25
0.05-40

Otro factor importante en la polarizabilidad de la molecula es su forma:

geometras alargadas frente a esfericas facilitan la presencia de dipolos
inducidos.
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Interacciones ionicas.

Figura: Interacciones i
onicas.

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Interacciones ionicas.
Sustancia
MgO
CaO
SrO
BaO

Pto fusi
on
2800 C
2580 C
2430 C
1923 C

Cuadro: Puntos de fusi

on de
oxidos alcalino-terreos.

Li+
Na+
K+
Rb+
Cs+

F
848 C
993 C
859 C
795 C
682 C

Cl
613 C
804 C
773 C
715 C
646 C

Br
547 C
755 C
730 C
682 C
636 C

I
446 C
651 C
680 C
642 C
621 C

Cuadro: Puntos de fusi

on de haluros alcalinos.
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Energa reticular.

Figura: Ciclo de Born-Haber para el KCl

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Moleculas polares

Sustancia
N2
NO
O2

Dipolo (D)
0.00
0.15
0.00

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mm (g/mol)
28
30
32

Fuerzas intermoleculares

P ebullicion (K)
77
121
90

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Interacciones de puentes de Hidrogeno.

Se produce entre moleculas con Hidr

ogeno y atomos como N, O o F. Es
debida a la naturaleza fortsimamente polar del enlace A-H, siendo A un
atomo muy electronegativo: N,O,F.
La carga parcial positiva que queda sobre el Hidr
ogeno atrae al par libre de
un atomo vecino A (muy electronegativo) con un exceso de densidad de
carga negativa.
Debido al peque
no tama
no del H, es el u
nico elemento que puede formar
esta interacci
on (considerada casi como un enlace).
Estas interacciones pueden valer de 10 a 40 kJ/mol frente a los 3-4 kJ/mol
de las interacciones entre dos dipolos menos intensos, pero mas debiles que
los enlaces covalentes 160-400 kJ/mol.

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Interacciones de puentes de Hidrogeno.

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Moleculas apolares

Compuesto
CH4
CF4
CCl4
CBr4
CI4

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Fuerzas intermoleculares

Pto fusion
-182.5
-150.0
-23.0
90.0
171.0

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Interacciones de dispersion (London o Van der Waals).

Estas interacciones estan presentes en todas las moleculas.
Son las u
nicas interacciones presentes en los gases nobles o H2 , O2 ,
SO3 , CO2 , ...
Pueden ser muy peque
nas frente a las interacciones debidas o los
mutipolos permanentes, como en el HF, o dominantes como en HI.

He
Ne
Ar
Kr
Xe

Pto fus. C
-270
-249
-189
-157
-112

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Pto ebu.
-269
-246
-186
-153
-108

Pto fus.
F2
Cl2
Br2
I2

Fuerzas intermoleculares

-220
-101
-7
114

Pto ebu.

-188
-34
59
184

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Multipolos permanentes y multipolos inducidos.

Ar
CO
HCl
NH3
H2 O

dipolo(D)
0
0.1
1.1
1.5
1.8

F2
HCl
HBr
HI

mm
38
36
81
128

E dipolar
0
0.1
3.3
13.1
36.2

dipolo(D)
0
1.1
0.8
0.4

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

E dispersion
8.5
8.6
17.8
16.3
10.9

% E dispersion
100
81.4
94.5
99.5

Fuerzas intermoleculares

E total
8.5
8.7
21.1
29.4
47.1

E vapor (kJ/mol)
6.7
8.0
16.2
27.4
40.7

% E dipolar
0
18.6
5.5
0.5

E vapor (kJ/mol)
6.9
16.2
17.6
19.8

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Multip. permanentes, multip. inducidos y puentes de H.

N
NH3
PH3

Pto ebu. ( C)
-34
-88

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

O
H2 O
H2 S

Pto ebu. ( C)
100
-60

Fuerzas intermoleculares

F
HF
HCl
HBr
HI

Pto ebu. ( C)
20
-85
-67
-35
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Gases ideales y reales

En los gases las interacciones entre las moleculas aparte de sus colisiones,
son muy peque
nas.
En el lmite en que s
olo hay colisiones elasticas hablamos de gases ideales.
Los gases ideales siguen la ecuaci
on:
PV =nRT
R es una constante universal que recibe el nombre de constante de los gases.
R = 0,0820574 atm L mol1 K1 = 8.31447 J mol1 K1
Una mezcla de gases ideales sigue la ley de Dalton de las presiones parciales:
pT =

X
i

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

pi =

RT X
ni
V

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Gases ideales y reales

Los gases reales
En los gases reales las interacciones entre las moleculas no son despreciables.
La existencia de esas interacciones se hace mas apreciable a presiones altas y
temperaturas bajas.
No existe una ecuaci
on simple para todos los gases reales.
La ecuaci
on de van der Waals recoge dos caractersticas importantes de las
moleculas que forman los gases reales: su tama
no finito y la atraccion que
expermientan a distancias medias y grandes.
P=

RT
a

(Vm b) Vm2

La existencia de esas fuerzas se manifiesta por los cambios de fase que se

producen a temperaturas bajas y presiones altas: licuacion y solidificacion.

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Propiedades de los lquidos

En los lquidos las distancias intermoleculares son mucho menores que en los
gases.
Las fuerzas de interacci
on entre las moleculas son mas importantes.
La existencia de esas fuerzas se aprecia en la tensi
on superficial y la
viscosidad
La tensi
on superficial es la energa necesaria para aumentar la superficie de
un lquido en una unidad (unidades: J m2 ).
Fuerzas cohesivas: las que se dan entre moleculas del mismo tipo.
Fuerzas adhesivas: las que se dan entre moleculas de distinto tipo.

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Propiedades de los lquidos

Meniscos
Consecuencia de la existencia de esas fuerzas son la existencia de meniscos y
los fen
omenos de capilaridad.

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Propiedades de los lquidos

Viscosidad
Es la resistencia que opone un lquido a fluir.
Cuanto mayores son las fuerzas intermoleculares, mayor es la viscosidad.

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Presion de vapor
Las moleculas en la superficie de un lquido sufren fuerzas de atraccion por
el resto que tienden a mantenerlas unidas a el.
Algunas moleculas pueden obtener energa (termica) suficiente para escapar
de la superficie.
El equilibrio (dinamico) se alcanza cuando el n
umero de moleculas que
abandonan la superficie por unidad de tiempo iguala al de las que se
depositan sobre la superficie.
La consecuencia es que si se deposita un lquido en un recipiente cerrado sin
ocuparlo completamente, parte de el se evapora hasta que la presion alcanza
un cierto valor de equilibrio: su presi
on de vapor.
La presi
on de vapor aumenta con la temperatura.
Los lquidos con presiones de vapor relativamente altas a temperaturas
ordinarias se denominan volatiles.

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Presion de vapor

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Presion de vapor
Puntos de ebullicion y crtico
El punto de ebullicion de un lquido es
la temperatura a la que su presi
on de
vapor iguala la presion externa.
Si la presion externa es la presi
on
normal (antes 1 atm, actualmente 1
bar), se denomina punto de ebullici
on
normal.
El punto crtico es aquel a partir del
cual no se distinguen el lquido y el
vapor.

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Propiedades de los solidos

En los s
olidos, las moleculas o iones que los forman tienen la movilidad muy
reducida: sus movimientos se reducen a vibraciones en la red.
Punto de fusi
on: es la temperatura a que se produce el paso de solido a
lquido.
Punto de congelaci
on: es la temperatura a que se produce el paso de lquido
a s
olido.
Sublimaci
on: es el paso de s
olido a gas o de gas a s
olido.
Para una sustancia, pueden existir varias fases s
olidas distintas.

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Propiedades de los solidos

Tipos de solidos cristalinos

S
olidos de red covalente: los atomos que forman la red estan unidos entre
s por enlaces covalentes (ej. diamante, grafito).
S
olidos i
onicos: la red esta formada por cationes y aniones.
S
olidos moleculares: la red esta formada por moleculas neutras.

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Propiedades de los solidos

Solidos de red covalente
Grafito

Diamante

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Propiedades de los solidos

Solidos moleculares
H2 O (hielo)

I2

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Propiedades de los solidos

Solidos ionicos
NaCl

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

CaTiO3 (Perovskita)

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Propiedades de los solidos

Solidos metalicos

Empaquetamiento hexagonal
compacto: Mg, Zn, Cd

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Empaquetamiento c
ubico compacto:
Na, K, Fe, Cr

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Diagramas de fase.
Diagrama de fases de una sustancia pura
H2 O

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Diagramas de fase.

Diagrama de fases de una sustancia pura

CO2

(Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

Azufre

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Diagramas de fase.
Diagrama de fases de una sustancia pura
Carbono

H2 O

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