SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA

NITRACIN DE LA ANILINA
Carol Montao, Suajil Bermdez
Laboratorio de Qumica Orgnica II. Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologa.
Universidad de Carabobo. Naguanagua, Venezuela.
Revisado por: Prof. Jos Bustamante
RESUMEN
El objetivo es realizar la sntesis de la p-nitroanilina mediante la nitracin de la anilina, llevndose
a cabo la sustitucin electroflica aromtica. La anilina fue mezclada con anhdrido actico
obtenindose de esta manera la acetanilida, luego a partir de acetanilida comercial se prepar la
p-nitroacetanilida realizando una sulfonacin con cido sulfrico y cido ntrico concentrado, debido al
largo tiempo de almacenamiento que tuvo la p-nitroacetanilida en solucin sta no se obtuvo de manera
eficiente para continuar la sntesis y llegar a la p-nitroanilina, pudo haber ocurrido una oxidacin del
reactivo de partida que es la p-nitroacetanilida. El punto de fusin y rendimiento de la acetanilida es
(112-113) C y 40,776% respectivamente.
ABSTRACT
The goal is the synthesis of p-nitroaniline by nitration of aniline, carrying out the electrophilic
aromatic substitution. Aniline was mixed with acetic anhydride thereby obtaining acetanilide, then
from commercial acetanilide was prepared p- nitroacetanilide performing a sulfonation with sulfuric
acid and concentrated nitric acid, due to the long storage time had the p- nitroacetanilide in this
solution was not obtained efficiently to continue the synthesis and reach the p- nitroaniline way,
oxidation starting reagent is p- nitroacetanilide may have occurred. The melting point and performance
is acetanilide (112-113) C and 40.776% respectively.

Laboratorio de Qumica Orgnica II

Nitracin de la Anilina. FACYT-UC

INTRODUCCIN

La sustitucin de un tomo de hidrgeno

sobre el ncleo aromtico por el grupo nitro se
conoce como nitracin aromtica.
La nitracin se origina ordinariamente
tratando el compuesto aromtico con una
mezcla de cido ntrico y cido sulfrico
concentrado. El agente nitrante es el ion
nitronio cargado positivamente (NO2)+ [1].
Los compuestos aromticos nitrados
presentan inters por su empleo como
explosivos y porque pueden ser transformados
por reduccin a las aminas primarias
correspondientes, las cuales son a su vez
sustancias de partida para la preparacin de
muchos colorantes [1].
En nuestro caso el anillo aromtico de la
anilina est muy activado (rico en densidad
electrnica) debido a la capacidad que tiene el
par de electrones del nitrgeno para
deslocalizarse a travs del sistema pi
(efecto +R) [2].
Es por esta razn que la anilina
experimenta
reacciones
de
sustitucin
electroflica con mucha facilidad pudiendo dar
lugar a productos de polisustitucin en las
posiciones orto y para, por lo que no se puede
llevar a cabo la reaccin de nitracin de la
anilina sin un paso de proteccin del grupo
amino. Adems, debido al carcter bsico de
este grupo tendra lugar una reaccin
cido-base con los reactivos que se utilizan en
la nitracin [2].
Transformando la anilina en una amida
(ej.: acetanilida) el grupo amino queda
protegido. As se evita que tengan lugar
reacciones de tipo acido-base y se disminuye la
reactividad del sistema. La razn es que en las
amidas hay una estructura resonante resultante
de la deslocalizacin del par de electrones del
nitrgeno en el doble enlace C O de la amida,
haciendo al par de electrones menos accesible
al anillo aromtico. Una ventaja adicional de la
formacin de amidas es que el mayor tamao
del grupo amida favorece la sustitucin en la
Laboratorio de Qumica Orgnica II

posicin 4 frente a la posicin 2, por estar esta

ltima ms impedida [2].
En la presente prctica en primer lugar se
procedi a proteger al grupo amino
(acetanilida), y luego se realiz la nitracin (pnitroacetanilida).

METODOLOGA

Reactivos y materiales: Se emplearon

para la preparacin de la acetanilida, anilina 2,5
mL, anhdrido actico 3 mL. En la preparacin
de la p-nitroacetanilida, acetanilida, H2SO4 (c),
HNO3 concentrado (70%, d = 1,42) y etanol.
Advertencia: La anilina es muy txica, por
lo que es conveniente utilizarla siempre en la
campana. Los cidos concentrados producen
importantes quemaduras.
Debe evitarse en todo momento el contacto
con la piel y la ropa.
Procedimiento: En la preparacin de la
acetanilida en un matraz provisto de imn se
introdujo la anilina y el anhdrido actico
manteniendo la mezcla de reaccin en agitacin
a temperatura ambiente durante 10 minutos
(reaccin exotrmica).
Transcurrido este tiempo el matraz estuvo
fro y la mezcla de reaccin se diluy con
50 mL de agua. El producto se separ mediante
extraccin y se anot el punto de fusin y el
peso obtenido cuyo valor se observa en la tabla
1 y 2.
Tabla N1: Punto de fusin de la
acetanilida recristalizada
Reactivo
Acetanilida

Punto de fusin
(TT) C
112-113

Tabla N2: Masa de Acetanilida obtenida

en la sntesis
Reactivo
Acetanilida

Masa
(m 0,0001)g
1,5124

Nitracin de la Anilina. FACYT-UC

En la sntesis de la acetanilida se obtuvo un
rendimiento de 40,776%
La nitracin de la acetanilida es una
reaccin de sustitucin electroflica aromtica
(SEA) tpica de los compuestos aromticos,
donde un hidrgeno del anillo aromtico es
sustituido por un grupo nitro. Cuando el anillo
aromtico que se nitra tiene un grupo activador,
el ataque electroflico del ion nitronio (+NO2) se
produce preferentemente en la posicin para [3]:

Preparacin de p-nitroacetanilida
Se coloc un matraz en un bao de hielo
con 2,5357 g de acetanilida y mientras se agit
se aadieron 5 mL de cido sulfrico
concentrado en porciones de 1 mL y durante un
tiempo aproximado de un minuto.
Paralelamente se prepar la mezcla
sulfontrica en un beaker de 100 mL el cual
estuvo en bao de hielo. Con cuidado se
mezclaron 2 mL de cido sulfrico concentrado
y 2,7 mL de ntrico concentrado.
La mezcla sulfontrica preparada se aadi
gota a gota sobre la disolucin de acetanilida
sometida a agitacin mecnica y rodeada del
bao de hielo. El tiempo de adicin fue de 25
min.
Una vez concluida la adicin se retir el
bao de hielo y se mantuvo la agitacin otros
10 min.
Luego se agreg el contenido del matraz
sobre un beaker que contuvo una cuarta parte
de hielo, se agit con una varilla de vidrio hasta
que el hielo se fundi y se form un precipitado
granular amarillento. El producto de reaccin se
aslo mediante extraccin, se purific por
recristalizacin en etanol, se pes y se midi el
punto de fusin del producto obtenido cuyos
valores se observan en la tabla 3 y 4.

Luego de haber obtenido la acetanilida, se

sintetiz posteriormente la p-nitroacetanilida
esta reaccin es exotrmica y se observ el
burbujeo de la acetanilida cuando sta
reaccion con el cido sulfrico.
Se form una solucin de coloracin
naranja rojiza se agito para mantener
homognea la solucin y una vez disuelto se
llev a enfriamiento colocndolo sobre un bao
de hielo.
Se utiliz cido sulfrico concentrado en
los procesos de nitracin, porque este es un
nuclefilo fuerte es capaz de atacar a los anillos
aromticos de la acetanilida. As mismo en la
recristalizacin la accin del hielo es
importante ya que ayuda a la formacin del
precipitado al mezclar con agua fra, puesto que
la mezcla acetanilida es una sustancia poco
polar y el agua al ser muy polar, no la puede
disolver.

Tabla N3: Punto de fusin del producto

obtenido
Reactivo
Desconocido

Punto de fusin
(TT) C
49-50

Tabla N4: Masa del producto obtenido

Reactivo

Masa
(m 0,0001)g

Desconocido

1,635

RESULTADOS Y DISCUSIN

Laboratorio de Qumica Orgnica II

Nitracin de la Anilina. FACYT-UC

Debido a las caractersticas y colores no
esperados del slido, del cual se obtuvo los
gramos expresados en la Tabla N4 se dedujo
que no result satisfactoria la sntesis de la
p-nitroacetanilida, se pudo deber a posibles
razones, ya que no se conoci con exactitud el
o la causante de este hecho.
En la siguiente reaccin se observa una
forma de identificacin de la p-nitroacetanilida
en donde mediante hidrxido de sodio ocurre la
formacin de p-nitroanilina y el acetato de
sodio sin embargo esta toma el estado slido
pues es insoluble en agua[4]:

El punto de fusin de la acetanilida reportado

experimentalmente fue de (112-113) C, lo que
significa que se obtuvo un compuesto puro,
puesto que el intervalo de fusin es de 1 C, ya
que el punto de fusin reportado en la
bibliografa [5] es de 114,3 C.

APNDICE

%Rendimiento =

masaexperimental
masaterica

*100
%Rendimiento =
Mediante esto tambin se pudo corroborar
que el slido obtenido no era pnitroacetanilida.

1,5124 g
3,709 g

*100

%Rendimiento = 40,776%

De igual forma, pudo haber ocurrido una

polinitracin, la cual ocurre por no controlar la
temperatura para evitar la formacin de
derivados poli nitrados, as como productos de
oxidacin por accin del cido ntrico.
CONCLUSIONES
-

Mediante
una
sustitucin
electroflica
aromtica a partir de anilina se obtuvo la
acetanilida con un porcentaje de rendimiento de
40,85%.

[1] Solomons, Qumica Orgnica, editorial

Limusa 1992. Mxico. Pgina: 592.
[2] Sustitucin Electroflica Aromtica:
Nitracin de la Anilina. Gua de Laboratorio de
Qumica Orgnica II FACYT-Universidad de
Carabobo, 2016.

Mediante la acetanilida se procedi a obtener la

p-nitroacetanilida pero debido al largo tiempo
de almacenamiento que tuvo la solucin sta no
se obtuvo de manera eficiente para continuar la
sntesis y llegar a la p-nitroanilina.

[3] Izt Uam, [En lnea]. Available:

http://www.izt.uam.mx/ceu/publicaciones/MQ
O2/MANUAL_QUIMICA_ORGANICA_2.pdf
. [ltimo acceso: 01/07/2016].

Otra causa de no poder obtener la

pnitroacetanilida y a su vez la p-nitroanilina
pudo haber sido porque ocurri una
polinitracin, la cual ocurre por no controlar la
temperatura.
Laboratorio de Qumica Orgnica II

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

Nitracin de la Anilina. FACYT-UC

[4] F. Salazar, Bizland, [En lnea].
Available:
http://www.fsalazar.bizland.com/pdf/ACETANI
LIDA.pdf. [ltimo acceso: 01/07/2016].

Laboratorio de Qumica Orgnica II

[5] Shriner-Fusson-Curtin, Identificacion

Sistemtica de Compuestos Orgnicos.
Editorial Limusa, 1997. Mxico.