1.

2- REVERSIBILIDAD
Hemos hablado de la energa y su conservacin desde un punto de vista muy
general.
Dicha ley funciona, sin embargo, podra presentar dificultades si el sistema no
es elegido con cuidado.
Veamos un ejemplo
Se tiene un bloque de acero que debido a una fuerza F, se desliza a velocidad
uniforme sobre otra pieza de acero.

Qu pasa si decidimos que nuestro sistema de estudio es el bloque superior?

Entonces nuestro problema se reduce a:

La figura muestra nuestro sistema con las fuerzas que actuan sobre el, a lo
largo de la lnea de movimiento.
Puesto que la velocidad del bloque es uniforme, la fuerza de friccin, F debe
ser igual y de sentido contrario a la fuerza aplicada F. Por lo tanto:
F - F = 0
Eso significa que no existe una fuerza neta sobre el bloque. Puesto que el
trabajo hecho sobre el bloque es igual a la fuerza neta por la distancia
que hemos movido el bloque, entonces el trabajo hecho sobre el bloque es
cero.
Ahora recordemos lo que nos dice la primero ley de la termodinmica con
respecto a este sistema:

U = Q - W
Donde U es el cambio en la energa interna del bloque, Q es el calor
adicionado al bloque, y W es el trabajo neto hecho por el bloque. Pero W = 0, y
por lo tanto:
U = Q
Este resultado nos dice que el cambio en la energa interna del bloque es igual
al calor trasferido al bloque desde los alrededores.
Recordemos que el termino Q se incluye como un contador de los cambio
de energa en los alrededores; lo llamamos calor porque es una energa
transferida a lo largo de la frontera del sistema como resultado de una
diferencia de temperatura.
Nosotros podemos verificar experimentalmente que la temperatura de nuestro
bloque se incrementa y eso incrementa su energa interna
De acuerdo con nuestra ecuacin, eso implica una transferencia de calor hacia
el bloque desde los alrededores, y por lo tanto esos alrededores deberan de
estar a una mayor temperatura que la del bloque.
El detalle esta en que no hay un mecanismo por el cual la temperatura de los
alrededores aumento sobre la del sistema (bloque en movimiento)
Entonces tenemos dos opciones, o la ecuacin est mal planteada, o se vuelve
necesario redefinir el concepto de Q.
El formalismo que hemos desarrollado no aplica para el sistema que
hemos elegido
Nuestra eleccin fue tal que sus fronteras coincidieron con el sitio donde
ocurren las transformaciones de energa el mecanismo es la friccin, y la
friccin ocurre en la frontera que separa a nuestro sistema de los alrededores
eso siempre nos va a llevar a enredos innecesarios.
Lo que debemos de hacer es abandonar el formalismo o seleccionar un nuevo
sistema. Usualmente tomamos la segunda opcin y elegimos un nuevo
sistema. Por ejemplo podemos tomar ambos bloques como nuestro sistema:

Trabajar con este nuevo sistema nos permite incluir en el a la friccin. La figura
anter9ior nos muestra a este nuevo sistema y a la fuerza F actuando sobre el.
Ambos bloques experimentan cambios en su energa interna, y entonces
tenemos que escribir la primera ley como:
U1 + U2 = Q - W
El trabajo W es simplemente el trabajo hecho por la fuerza F cuando se mueve
el bloque una distancia s. Este trabajo es negativo (hecho sobre el sistema);
podemos escribir W = - F s. Por lo tanto:
U1 + U2 = Q + F s
En esta ecuacin Q no es el calor transferido entre los bloques, es el calor
transferido de ambos bloques a los alrededores.
Por otro lado, no debemos de olvidar que no podemos solo con la
termodinmica evaluar U1, U2 o Q. La termodinmica solamente nos dice
que trminos necesitamos tomar en cuenta, y nos da una ecuacin que
relacione dichos trminos.
EN RESUMEN, tenemos que tomar en cuenta como algo muy importante estos
dos puntos:

Necesitamos de buen juicio (conocer los criterios termodinmicos

bsicos) para la eleccin de un sistema.
Muchos problemas no pueden ser resueltos solamente con la
termodinmica.

Otro dispositivo muy simple que se emplea mucho para explicar o plantear
problemas en termodinmica es la combinacin pistn y cilindro (usualmente
se considera que una gas se encuentra atrapado en el cilindro)

GAS

Se asume que el pistn se mueve en el cilindro sin causar friccin.

Ahora imaginemos que tenemos uno de esos pistones y que un peso w es
colocado en el pistn para someter al gas a una presin.
El estado inicial del sistema se muestra en la siguiente figura:

Tambin vamos a supones que el aparato est construido de una material que
es un aislante perfecto del calor. As que no habr transferencia de calor entre
el gas y sus alrededores; tenemos un proceso adiabtico.
El objetivo es comprimir el gas para obtener trabajo til, y la pregunta es como
hacerle para obtener la mayor cantidad posible de trabajo til.
Puesto que el estado inicial es un estado en equilibrio, es claro que el pistn no
se mover a menos que el peso w sea retirado. Suponga que el peso se
elimina de repente, el pistn se mover y despus de un tiempo de
oscilaciones se alcanzara la posicin de equilibrio que se muestra a la derecha
de la ltima figura. Por otro lado, el detalle interesantes es que el peso w no ha
podido ser elevado, (fue eliminado de repente) y el proceso no nos ha servido
para nada (no hemos conseguido trabajo til).
Hagamos las cosas diferentes

Dividamos en dos partes el peso w. Colocamos sobre el pistn dos pesos

cada uno tiene el valor ( w). Comenzamos con el pistn soportando un peso
w (2 veces el peso de cada bloque). Ver la primera figura de la prxima pgina.
Si eliminamos uno de los pesos, entonces el pistn nuevamente se elevara y
eventualmente alcanzara una nueva posicin de equilibrio, pero en esta
ocasin se habr elevado el otro peso junto con el pistn (por fin tenemos algo
de trabajo til).
Este otro peso tambin pudiera ser eliminado para alcanzar otra nueva posicin
de equilibrio.
Pero eso es lo mejor que podemos hacer, en nuestro objetivo de obtener
trabajo til?

Qu pasara si el peso inicial w lo dividiramos en una cantidad muy grande

de partes? Imaginemos que tomamos un peso w de arena y que vamos
eliminado pequeos terrones de esa arena; cada vez que se hace esto, se
causa un pequeo cambio en el sistema. El pistn se mueve una pequea
distancia, y despus de una pequea oscilacin se alcanza una nueva posicin
de equilibrio.

Lo nico que podemos hacer para mejorar este proceso es utilizar arena ms
fina o hacer cambios ms pequeos en peso (de grano en grano). Este

proceso imaginario representa el lmite de que puede ser hecho para mejorar
el proceso y proveer de la mayor cantidad posible de trabajo.
Este proceso imaginario es llamado reversible, porque en cada punto es
posible regresar al anterior solo un grano infinitesimal de arena es
necesario para comenzar el proceso inverso. En otras palabras, solo un cambio
diferencial en las condiciones es requerido para invertir el proceso, y entonces
el proceso inverso nos llevara de regreso al estado inicial, provocando solo
cambios diminutos o diferenciales en los alrededores.
El proceso reversible es nico, y ocupa un papel muy importante en la
termodinmica, pues representa el lmite de lo que es posible en el mundo
real. No es posible imagina algo mejor.
Tambin este proceso permite un anlisis matemtico exacto muchas veces
las opciones son hacer el calculo reversible o no hacer nada.
El trabajo hecho al elevar un peso es dado por F ds, donde F es la fuerza de
gravedad sobre el peso y s es la elevacin del peso sobre un nivel arbitrario
pero fijo. Si deseamos calcular el trabajo hecho por el gas en cualquier de los
procesos descritos anteriormente, la fuerza F debe se la fuerza de la gravedad
actuando verticalmente sobre todas las masas soportadas por el gas que se
encuentra a presin P. Esta masa incluye al pistn, la vara del pistn, el peso
w, y la atmsfera sobre el pistn.
En el caso de un proceso reversible, esta fuerza F nunca est
desbalanceada con la fuerza ejercida hacia arriba, por el gas
(producto del la presin por el rea del pistn). Para propsitos
prcticos F = PA.
Adems, el cambio de volumen del gas es siempre dado por dV = A
ds. Por lo tanto, ds = dV / A, y el trabajo hecho por el gas es:
W = F ds = PA

dV
A

= P dV

Si podemos sustituir PA por F, entonces podemos calcular el trabajo, a partir de

datos del sistema, sin saber nada de los alrededores. Esta substitucin es
posible solo en procesos reversibles donde las fuerzas no son ms que
diferenciales.
Para un proceso irreversible est sustitucin no es posible. Cuando un peso
finito es eliminado del pistn en el proceso descrito, la fuerza de gravedad se
desbalancea por la presin del gas en una cantidad finita, y F no es igual a PA
hasta que se alcance un nuevo estado de equilibrio. De esta manera PA no
puede ser sustituido por la integral F ds, y no ser posible calcular el trabajo a
partir de los datos del sistema.
Tenemos que el trabajo hecho por el sistema (el gas) es dado por P dV solo
cuando el proceso es irreversible; esto es

V2

Wrev =

PdV

V1

Adems, este trabajo por un proceso de expansin es el mximo trabajo que

un sistema puede producir.
Si analizamos la compresin del gas en un pistn, podemos obtener los
mismos resultados excepto que el trabajo reversible podra ser el mnimo
trabajo requerido para la compresin de un gas.
La diferencia es, por supuesto, que el proceso de compresin es llevado a
cabo por trabajo hecho sobre el sistema, mientras que el proceso de
expansin resulta en trabajo hecho por el sistema. En ambos casos, el
trabajo reversible es un valor lmite.
Para poder plantear un proceso irreversible tuvimos que asumir dos cosas:

Los procesos ocurrieron sin friccin. Si hubiera friccin entre el

cilindro y el pistn, el pistn podra pegarse, y tendramos siempre que
remover una pequea cantidad extra de arena antes de que pudiramos
mover el pistn. Podra, entonces, el pistn moverse en brincos, y la
condicin de balance virtual de fuerzas (que permiten sustituir PA por F)
no se cumplira.
El proceso fue adiabtico. No hubo transferencia de calor. Esta
suposicin fue hecho solamente por conveniencia, para concentrarnos
en los aspectos puramente mecnicos del proceso. Es posible
imaginarnos una transferencia de calor reversible (si tuviramos
gradientes de temperatura infinitesimales); as el calor transferido sera
reversible.

El concepto de reversibilidad es esencial para la termodinmica; es de

naturaleza abstracta, pero eso no acaba con su utilidad.