Aldehdos y

cetonas
Qumica orgnica

DEFINICION DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

El grupo funcional conocido como grupo carbonilo, un tomo de carbono unido a
un tomo de oxigeno por un doble enlace- se encuentra en compuestos llamados
aldehdos y cetonas.
En los aldehdos. El grupo carbonilo se une a un tomo de hidrgeno y a un
radical Alquilo, con excepcin del formaldehdo o metanal.
En los aldehdos. El grupo carbonilo se une a un tomo de hidrgeno y a un
radical Alquilo, con excepcin del formaldehdo o metanal.

En las cetonas, el carbonilo esta unido a dos radicales que pueden ser iguales,
diferentes, alqulicos. La formula abreviada de una cetona es RCOR.

Como ambas estructuras contienen el grupo carbonilo, la qumica de los aldehdos

y cetonas tambin es parecida. Los aldehdos y las cetonas son muy reactivos,
pero los primeros suelen ser los ms reactivos.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si stos
son iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son distintos se
llaman asimtricas.
Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehdos
pueden ser: alifticos, R-CHO, y aromticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se
clasifican en: alifticas, R-CO-R', aromticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, segn
que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o uno
de cada clase, respectivamente.
NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS.
Para denominar los aldehdos y cetonas se puede usar el sistema IUPAC. En
ambos casos primero se debe encontrar la cadena hidrocarbonada ms larga que
contenga al grupo carbonilo. La terminacin -o de los hidrocarburos se reemplaza
por -al para indicar un aldehdo.
Las cetonas se denominan cambiando la terminacin -o de la cadena carbonada
lineal ms larga que contienen al grupo carbonilo por la terminacin -ona del
carbonilo en la cadena carbonada.

Algunos aldehdos y cetonas comunes.

Frmula condensada
Aldehdo
HCHO
CH3CHO
CH3CH2CHO
CH3CH2CH2CHO
C6H5CHO
Cetonas
CH3COCH3
CH3COC2CH5
C6H5COC6H5
C6H10O

Nombre segn IUPAC

Nombre comn

Metanal
Etanal
Propanal
Butanal
Benzaldehdo

Formaldehdo
Acetaldehdo
Propionaldehdo
Butiraldehdo
Benzaldehdo

Propanona
Butanona
Difenilmetanona/cetona
Clicohexanona

Cetona (dimetilcetona)
Metiletilcetona
Benzofenona
Ciclohexanona

REACCIONES.
Reacciones de Oxidacin de Alcoholes.
Los alcoholes primarios pueden oxidarse a aldehdos y los alcoholes secundarios,
a cetonas. Estas oxidaciones se presentan en la forma siguiente:

Los alcoholes terciarios no se oxidan, pues no hay hidrgeno que pueda

eliminarse del carbono que soporta el grupo hidroxilo
Las oxidaciones de los alcoholes primarios metanol y etanol, por calentamiento a

50 C con dicromato de potasio acidificado ( K2Cr2O7) producen formaldehdo y

acetaldehdo, respectivamente:

La preparacin de un aldehdo por este mtodo suele ser problemtica, pues los
aldehdos se oxidan con facilidad a cidos carboxlicos:

La oxidacin adicional no es un problema para los aldehdos con punto de

ebullicin bajo, como el acetaldehdo, ya que el producto se puede destilar de la
mezcla de reaccin a medida que se forma.
Reacciones de adicin al grupo carbonilo.
Las reacciones ms caractersticas para aldehdos y cetonas son las reacciones
de adicin. Al doble enlace carbono - oxgeno del grupo carbonilo se aade una
gran variedad de compuestos.

Adicin de agua.
Los aldehdos y las cetonas manifiestan poca tendencia a adicionar agua y
forma compuestos estables:

Cuando el grupo carbonilo esta unido a otros muy electronegativos, como el

cloro, se forma un hidrato estable:

Adicin de alcoholes.
Los aldehdos reaccionan con los alcoholes en presencia de cido
clorhdrico (catalizador), formando un compuestos de adicin inestable,
llamado hemiacetal, que, por adicin de otra molcula de alcohol, forma un
acetal, estable:

Las cetonas dan reacciones de adicin similares para formar hemicetales y

cetales.

Adicin del reactivo de Grignard.

Al reaccionar con un compuesto de Grignard, el metanal da lugar a la
formacin de alcoholes primarios; los otros aldehdos producen alcoholes
secundarios; y las cetonas, alcoholes terciarios. En todas estas adiciones,
el grupo Mg.-halgeno (reactivo electroflico) se adicionan al oxgeno
negativo y el radical alquilo, al carbono del grupo carbonlico.

Reacciones de reduccin.
El grupo carbonilo de los aldehdos y cetonas puede reducirse, dando
alcoholes primarios o secundarios, respectivamente. La reduccin puede
realizarse por accin del hidrgeno molecular en contacto con un metal
finamente dividido como Ni o Pt, que actan como catalizadores. Tambin
pueden hidrogenarse (reducirse) con hidrogeno obtenido por la accin de
un cido sobre un metal.
Los aldehdos se transforman en alcoholes primarios:

En las mismas condiciones, las cetonas se transforman en alcoholes

secundarios:

La hidrogenacin de aldehdos y cetonas, que origina alcoholes, es la

reaccin inversa de la deshidrogenacin de stos para obtener los
compuestos carbonlicos citados:

METODOS DE OBTENCIN.
Hidratacin de alquinos.
En presencia de sulfato mercrico y cido sulfrico diluido, como catalizadores, se
adiciona una molcula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma
primero un enol que, al ser inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un
compuesto carbonlico. nicamente cuando se utiliza acetileno como producto de
partida se obtiene acetaldehdo, segn la reaccin:

Este es el procedimiento industrial ms utilizado en la actualidad para la

fabricacin de acetaldehdo, que es la materia prima de un gran nmero de
importantes industrias orgnicas. Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el
producto final es una cetona.
Reaccin de Friedel y Crafts.
Se emplea para la obtencin de aldehdos y cetonas aromticas. Consiste en
hacer reaccionar un cloruro de cido o un anhdrido con un compuesto aromtico
apropiado.
Para obtener una cetona se proceder as:

Ozonizacin de alquenos.
La ozonizacin de alquenos da lugar a aldehdos o cetonas, segn que el carbono
olefnico tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reaccin no suele
utilizarse con fines preparativos, sino ms bien en la determinacin de estructuras
para localizar la posicin de los dobles enlaces.
DETECCIN DE ALDEHDOS.
Los aldehdos y las cetonas reaccionan con una gran variedad de compuestos,
pero en general los primeros son ms reactivos que las cetonas. Los qumicos han
aprovechado la facilidad con que un aldehdo puede oxidarse para desarrollar
varias pruebas visuales para su identificacin. Las pruebas de deteccin de
aldehdos mas usadas son las de Tollens, Benedict y Fehling.
La prueba de Tollens.
El reactivo de Tollens, el agente de oxidacin suave usado en esta prueba, es una
solucin alcalina de nitrato de plata, es transparente e incolora. Para evitar la
precipitacin de iones de plata como oxido de plata a un pH alto, se agregan unas
gotas de una solucin de amoniaco, que forma con los iones plata un complejo
soluble en agua:

Al oxidar un aldehdo con el reactivo de Tollens, se produce el correspondiente

cido carboxlico y los iones plata se reducen simultneamente a plata metlica.
Por ejemplo, el acetaldehdo produce cido actico, la plata suele depositarse
formando un espejo en la superficie interna del recipiente de reaccin. La
aparicin de un espejo de plata es una prueba positiva de un aldehdo. Si se trata
el acetaldehdo con el reactivo de Tollens, la reaccin es la siguiente:

El aldehdo se oxida a cido carboxlico; es un agente reductor. Los iones de plata

se reducen a plata metlica; son agentes oxidantes. El plateado de espejos se
suele hacer con el reactivo de Tollens. En el procedimiento comercial se utiliza
glucosa o formaldehdo como agente reductor.
Prueba de Benedict y Fehling.
Los reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre
de un color azul intenso, de composicin ligeramente distintas. Cuando se oxida
un aldehdo con el reactivo de Benedict y Fehling, se obtiene u precipitado rojo
brillante de xido cuproso (Cu2O). La reaccin con acetaldehdo es:

El acetaldehdo se oxida a cido actico; los iones cpricos (Cu+2) se reducen a

iones cuprosos (Cu+).
Alfa-hidroxicetonas.
Usualmente, las cetonas no se oxidan por accin de oxidantes dbiles como las
soluciones de Benedict o de Fehling. Sin embargo, las cetonas que contienen un
grupo carbonilo unido a un carbono que soporta un grupo hidroxilo dan pruebas
positivas con los reactivos de Tollens, Benedict y Fehling. Estos compuestos se
llaman alfa-hidroxialdehdos y alfa-hidroxicetonas, y sus estructuras generales
son:
alfa-hidroxialdehdos

alfa-hidroxicetonas

Esta disposicin de grupos suele encontrarse en los azcares.

CARACTERISTICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS.
El grupo carbonilo, caracterstico del aldehdo y cetonas, confiere a stos
compuestos de reactividad especial. Como el tomo de oxigeno es mucho ms
electronegativo, atrae mas a los electrones que el tomo de carbono.
El carbono del grupo carbonilo presenta hibridacin sp2 por lo que los 3 tomos
que estn unidos directamente a l se encuentran en un mismo plano de
aproximadamente120.
Los aldehdos y cetonas se caracterizan por presentar reacciones comunes que se
deben a la estructura del carbonilo. Sin embargo, la distinta ubicacin del grupo
carbonilo en la cadena hidrocarbonada ( en el extremo para los aldehdos) supone
ciertas diferencias entre las dos funciones.
Los aldehdos y cetonas en el infrarrojo presentan una banda de absorcin entre
1.670 y 1.730 cm-1, debido a la vibracin de tensin del enlace carbono - oxigeno.
En el ultravioleta hay tambin una absorcin dbil entre los 2600 y 3000 A. En la
espectroscopia RMN se puede distinguir la funcin aldehdo de la funcin cetona
por su diferente desplazamiento qumico en el espectro.
Tanto aldehdo como la cetona presentan una reaccin caractersticas con la 2,4dinitrofenilhidracina para dar las correspondientes hidrazonas que constituyen un
precipitado rojo- naranja, lo cual permite evidenciar su presencia.

Puntos de ebullicin.
Los aldehdos y las cetonas no pueden formar enlaces intermoleculares de
hidrgeno, porque al carecer de grupos hidroxilo (-OH) sus puntos de ebullicin
son ms bajos que los alcoholes correspondientes. Sin embargo, los aldehdos y
las cetonas pueden atraerse entre s mediante las interacciones polar-polar de sus
grupos carbonilo y sus puntos de ebullicin son mas altos que los de los alcanos
correspondientes.
Con excepcin del metanal, que es gaseoso a la temperatura ambiente, la mayor
parte de los aldehdos y cetonas son lquidos y los trminos superiores son
slidos. Los primeros trminos de la serie de los aldehdos alifticos tienen olor
fuerte e irritante, pero los dems aldehdos y casi todas las cetonas presentan olor
agradable por lo que se utilizan en perfumera y como agentes aromatizantes.
Compuesto
Aldehdos
Formaldehdo
Acetaldehdo
Butiraldehdo
Bezaldehdo
Cetonas
Acetona
Metiletilcetona
Dietilcetona
Benzofenona

Punto de fusin
[C]

Punto de ebullicin
[C]

Solubilidad en agua
[g/100ml]

-92
-123
-99
-26

-21
20
76
179

Completamente miscible
Completamente miscible
4
0.3

-95
-86
-42
48

56
80
101
306

completamente miscible
25
5
Insoluble

Solubilidad en agua.
Los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrgeno con las
molculas polares del agua. Los primeros miembros de la serie (formaldehdo,
acetaldehdo y acetona) son solubles en agua en todas las proporciones. A medida
que aumenta la longitud de la cadena del hidrocarburo, la solubilidad en agua
decrece. Cuando la cadena carbonada es superior a cinco o seis carbonos, la
solubilidad de los aldehdos y de las cetonas es muy baja. Como era de suponer,
todos los aldehdos y cetonas son solubles en solventes no polares.
EFECTOS DE ALDEHIDOS Y CETONAS EN LA SALUD HUMANA.
Cuando se bebe alcohol etlico, este se oxida en el hgado a acetaldehdo, que, a
su vez, se oxida a cido actico y, por ultimo a dixido de carbono y agua:

El consumo de grandes cantidades de etanol causa la acumulacin de grandes

concentraciones de acetaldehdo en la sangre, lo cual puede conducir a un brusco
descenso de la presin sangunea, aceleracin de los latidos del corazn y
sensacin general de incomodidad, es decir, una resaca.
El abuso continuado del alcohol puede dar lugar a una lesin de hgado
denominada Cirrosis, debido a unos niveles constantemente altos de
acetaldehdo.
El metanol, a veces llamado alcohol de madera, es extremadamente txico.
Cuando el metanol entra en el cuerpo, es rpidamente absorbido por el flujo
sanguneo y pasa al hgado, donde se oxida a formaldehdo. El formaldehdo es
un compuesto muy reactivo que destruye el poder cataltico de las enzimas y
causa el endurecimiento del tejido heptico. Por esa razn se utilizan soluciones
de formaldehdo para conservar especmenes biolgicos. Cuando se ingiere
metanol se puede producir una ceguera temporal o permanente, dao causado al
nervio ptico.
APLICACIONES DE ALDHEIDOS Y CETONAS.
Se ha aislado una gran variedad de aldehdos y cetonas a partir de plantas y
animales; muchos de ellos, en particular los de peso molecular elevado, tienen
olores fragantes o penetrantes. Por lo general, se les conoce por sus nombres
comunes, que indican su fuente de origen o cierta propiedad caracterstica. A
veces los aldehdos aromticos sirven como agentes saborizantes. El
benzaldehdo (tambin llamado "aceite de almendra amargas")es un componente
de la almendra; es un liquido incoloro con agradable olor a almendra. El
cinamaldehdo da el olor caracterstico a la esencia de canela. La vainilla -que
produce el popular sabor a vainilla- durante un tiempo se obtuvo solo a partir de
las cpsulas con formas de vainas de ciertas orqudeas trepadoras. Hoy da, la
mayor parte de la vainilla se produce sintticamente:

La vainillina es una molcula interesante porque tiene diferentes grupos

funcionales: unos grupos aldehdos y un anillo aromtico, por lo que es un

aldehdo aromtico.
El alcanfor es una cetona que se encuentra en forma natural y se obtiene de la
corteza del rbol del mismo nombre. Tiene un olor fragante y penetrante; conocido
desde hace mucho tiempo por sus propiedades medicinales, es un analgsico
muy usado en linimentos. Otras dos cetonas naturales, beta-ionona y muscona, se
utilizan en perfumera. La beta ionona es la esencia de violetas. La muscona,
obtenida de las de las glndulas odorferas del venado almizclero macho, posee
una estructura de anillo con 15 carbonos.

El aldehdo ms simple, el formaldehdo, es un gas incoloro de olor irritante.

Desde el punto de vista industrial es muy importante, pero difcil de manipular en
estado gaseoso; suele hallarse como una solucin acuosa al 40 % llamada
formalina; o en forma de un polmero slido de color blanco denominado
paraformaldehdo.
Si se caliente suavemente, el paraformaldehido se descompone y libera
formaldehdo:

La formalina se usa para conservar especmenes biolgicos. El formaldehdo en

solucin se combina con la protena de los tejidos y los endurece, hacindolos
insolubles en agua. Esto evita la descomposicin del espcimen. La formalina
tambin se puede utilizar como antisptico de uso general. El empleo ms
importante del formaldehdo es en la fabricacin de resinas sintticas. Cuando se
polimeriza con fenol, se forma una resina de fenol formaldehdo, conocida como
baquelita. La baquelita es un excelente aislante elctrico; durante algn tiempo se
utiliz para fabricar bolas de billar.
El acetaldehdo es un lquido voltil e incoloro, de olor irritante. Es una materia
prima muy verstil que se utiliza en la fabricacin de muchos compuestos.
Si el acetaldehdo se calienta con un catalizador cido, se polimeriza para dar un
liquido llamado paraldehdo.

El paraldehdo se utiliz como sedante e hipntico; su uso decay debido a su olor

desagradable y al descubrimiento de sustitutos ms eficaces.
La cetona industrial ms importante es la acetona, un lquido incoloro y voltil que
hierve a 56 C. Se utiliza como solvente de resinas, plsticos y barnices; adems
es miscible con agua en todas las proporciones. La acetona se produce en el
cuerpo humano como un subproducto del metabolismo de las grasas; su
concentracin normal es menor que 1 mg./100 ml de sangre. Sin embargo, en la
diabetes mellitus, la acetona se produce en cantidades mayores, provocando un
aumento drstico de sus niveles en el cuerpo.
Aparece en la orina y en casos graves se puede incluso detectar en el aliento. La
metilcetona se usa industrialmente para eliminar las ceras de los aceites
lubricantes, durante la refinacin; tambin es un solvente comn en los quita
esmaltes de las uas.

BIBLIOGRAFIA.
TODO FUE SACADO DE:
1.- aldehdos y cetonas.
http://www2.udec.cl/quimles/general/aldehidos_y_cetonas.htm.25/10/2012.20:2
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