La Biomasa Como Alternativa Al Petróleo para La Obtención de Productos Químicos: Acetona Y Etanol Como Moléculas Plataforma

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706
Av. cien. ing.: 5(2), 31-49 (Abril/Junio, 2014)
Quesada et al.
LA BIOMASA COMO ALTERNATIVA AL PETRLEO PARA LA OBTENCIN

DE PRODUCTOS QUMICOS: ACETONA Y ETANOL COMO
MOLCULAS PLATAFORMA
THE BIOMASS AS ALTERNATIVE TO PETROLEUM FOR CHEMICAL PRODUCTS
OBTENTION: ACETONE AND ETHANOL AS PLATFORM MOLECULES
Jorge Quesada1, Laura Faba1, Eva Daz1, Salvador Ordez1
(1) Universidad de Oviedo, Departamento de Ingeniera Qumica y Tecnologa del Medio Ambiente,
Av. Julin Clavera s/n, Oviedo-Espaa
(e-mail: sordonez@uniovi.es)
Recibido: 17/12/2013 - evaluado: 10/02/2014 - aceptado: 24/02/2014
RESUMEN
En este trabajo se pretende reflejar el potencial de la biomasa como materia prima para la obtencin de
productos qumicos de elevado valor aadido, integrando su viabilidad econmica y tcnica dentro del concepto
de biorefinera. Considerando el gran nmero de trabajos existentes acerca de la obtencin de biocombustibles,
se hace hincapi en el aprovechamiento de los subproductos de estos procesos, abordando la transformacin de
dos de las molculas plataforma de mayor proyeccin: el etanol y la acetona. Si bien gran parte de los procesos
qumicos que se exponen no son novedosos, la necesidad de sustituir el petrleo por una materia prima
renovable ha impulsado de nuevo su estudio y la optimizacin de los parmetros que actualmente limitan su
implantacin en la industria, desarrollando nuevos catalizadores y estudiando la influencia de diferentes
condiciones de reaccin.
ABSTRACT
The potential of biomass as a source of chemical products is presented in this work. The concept of biorefinery
is analyzed, considering that the integration of biofuels and chemicals is necessary to guarantee the technical
and economic viability. Two main platform molecules are evaluated: the ethanol and the acetone, analyzing the
most promising processes to obtain a high variety of products with high value in chemical, pharmaceutical and
food industries. Despite most of these processes were firstly proposed more than 50 years ago , the need of
petroleum replacement as raw material for most of the chemicals has motivated new researches to focus on
some parameters that limit their implementation in an industrial scale. The optimization of heterogeneous
catalysts is one of the key parameters in these studies.
Palabras clave: residuos; biorefinera; condensacin; revalorizacin
Keywords: wastes; biorefinery; condensation; revalorization
http://www.exeedu.com/publishing.cl/av_cienc_ing/
31

Quesada et al.
INTRODUCCIN
El trmino biomasa engloba toda la materia orgnica que se encuentra disponible en una base renovable o
recurrente. Es, por tanto, un trmino muy amplio que abarca desde todo tipo de cultivos (destinados a la
industria alimentaria, a la maderera o a la energtica) hasta los posibles desechos generados, ya sean de origen
animal o vegetal (residuos de mataderos, residuos de madera, etc.). Desde el punto de vista industrial, como
materia prima se incluyen tambin los cultivos de plantas acuticas y los residuos orgnicos potencialmente
revalorizables en procesos industriales, como los aceites usados (Zoebelin, 2001).
Desde las ltimas dcadas del siglo XX existe un importante esfuerzo por impulsar el uso de nuevas materias
primas como alternativa al petrleo y sus derivados, debido a los problemas de escasez de reservas y las
numerosas desventajas medioambientales que genera el uso de estos recursos fsiles a los niveles actuales.
Teniendo en cuenta que la biomasa es la nica fuente de energa renovable basada en carbono, su demanda
potencial se ve incrementada considerablemente, como nica fuente renovable de combustibles lquidos
(sustitutos de las gasolinas y gasleos minerales) (Huber et al., 2006). Se estima que, a nivel mundial, se
producen entre 170 y 200 mil millones de toneladas de biomasa al ao, por lo que la capacidad productiva
estara garantizada (Leff, 2004).
Existen estudios que ligan la viabilidad econmica del aprovechamiento de la biomasa como fuente de energa
con la integracin en procesos productivos ms amplios, en los que la obtencin de energa y productos
qumicos de valor aadido sea simultnea, tal y como se hace actualmente en las refineras de la industria
petroqumica (Centi et al., 2011). La Agencia Internacional de la Energa estima que el consumo mundial de
petrleo alcanz los 3.74 mil millones de toneladas en 2011 y la tendencia sigue siendo ascendiente (IEA,
2011). De esta cantidad, un 36 % son destinados a la obtencin de productos qumicos (Hirsch et al., 2005). Por
el contrario, menos de un 10 % de la biomasa se destina actualmente a este fin (Kamm et al., 2006). A pesar
del gran potencial de la biomasa como materia prima para productos muy diversos, las industrias alimentaria,
papelera y maderera monopolizan el mercado de la biomasa, de forma que menos del 4 % de la biomasa
utilizada a nivel industrial (estimada en 6 mil millones de toneladas) se destina a la industria qumica (Zoebelin,
2001). Estas cifras sugieren que an queda mucho por hacer hasta conseguir sustituir la demanda del petrleo
tambin como precursor de productos qumicos y esta sustitucin pasa por el desarrollo de industrias complejas
y multiproducto basadas en la biomasa como materia prima: las biorefineras. El desarrollo de las biorefineras
implicara aumentar considerablemente este porcentaje. Adems, la flexibilidad de estas industrias permite
considerar como materia prima lo que actualmente se considera un residuo (restos de industrias madereras,
industrias celulsicas, etc.), por lo que se estara ofreciendo una doble mejora medioambiental.
En este trabajo se pretende reflejar el potencial de la biomasa como materia prima para la obtencin de
productos qumicos de elevado valor aadido, integrando su viabilidad econmica y tcnica dentro del concepto
de biorefinera. En concreto, se aborda la valorizacin de dos molculas obtenidas a partir de la biomasa, el
etanol y la acetona.
IMPULSO A LOS BIOPRODUCTOS
En la Unin Europea la obtencin de bioproductos, a diferencia de la produccin de biocombustibles (Directiva
2009/28/CE, 2009 y sus mltiples directivas derivadas), carece de una base legislativa que establezca objetivos
a cumplir a corto o medio plazo. La necesidad de desarrollar estos productos slo queda sugerida en algunos de
sus ltimos documentos referentes al uso de recursos renovables. En este contexto destaca el Plan de Accin de
la Biomasa, publicado por la Comisin Europea en diciembre de 2005, en la que se recoge la intencin de darle
la prioridad ms elevada a la investigacin sobre biorefineras, buscando utilidades valiosas a las plantas y
haciendo prioritaria tambin la investigacin en el mbito de la segunda generacin de biocombustibles. Se cita
expresamente que la Comisin Europea concede una alta importancia al concepto de biorefinera para
maximizar el valor derivado de las materias primas procedentes de la biomasa para hacer un completo uso de
32

Quesada et al.
sus componentes y obtener una amplia gama de productos tales como alimentos, piensos, polmeros, productos
qumicos, combustibles, calor y energa elctrica (Plan de Accin de la Biomasa, 2005).
Por el contrario, desde finales del siglo XX, en Estados Unidos, pas lder en cuanto al desarrollo de productos y
procesos a partir de biomasa, se han promulgado numerosas leyes en materia de utilizacin de la biomasa como
fuente de recursos. A consecuencia de la crisis energtica de 1973, el Congreso de Estados Unidos aprob en
noviembre de 1978 la primera normativa que promova el uso de una industria basada en la biomasa. Esta ley,
conocida como PURPA (Public Utilities Regulatory Policy Act), tuvo especial impulso en California, donde se
establecieron las primeras bases de industrias de cogeneracin a partir de biomasa en las que se estudiaba la
posibilidad de integrar tambin industrias qumicas (PURPA, 1978). En el ao 2000, como consecuencia de la
aprobacin de las leyes SFCA (Sutainable Fuels and Chemicals Act) y BRDA (Biomass Research and
Development Act), se oblig a los Departamentos de Energa y Agricultura a coordinar sus esfuerzos para
desarrollar de una manera eficiente biocombustibles, bioproductos y bioenerga. Entre los principales objetivos
de estas leyes estaba el de triplicar la produccin de bioproductos y bioenerga para el ao 2010 (SFCA, 1999;
BRDA, 2000). Estos esfuerzos legislativos se tradujeron en 487 millones de dlares para las actividades de I+D
de estos departamentos durante los aos 2000 y 2001.
En la ltima dcada estas normas se han ido modificando, siendo su mximo exponente la ley EPA (Energy
Policy Act), aprobada el 29 de julio de 2005. Esta norma es la base de la actual legislacin y supone una gua
estratgica para las tecnologas relacionadas con la biomasa, normativizando todas las etapas del proceso
productivo: el cultivo y recoleccin, el fraccionamiento y la diversificacin de los productos en las biorefineras
(EPA, 2005). Estos esfuerzos legislativos han ido acompaados por la creacin de un Comit Tcnico Asesor de
la Biomasa (BTAC) en el que se integran las principales industrias energticas, industrias del maz y
representantes de diferentes asociaciones de defensa de los recursos naturales. Todos ellos han firmado un
compromiso para que las industrias de las biorefineras suministren el 25 % de los productos qumicos
consumidos en EE.UU para el ao 2030, siguiendo los pasos que se indican en la Tabla 1.
Tabla 1: Perspectivas de futuro para las tecnologas basadas en la biomasa. (BRDA, 2000)
Cuota de produccin a partir de la biomasa (%)
2002
2010
2020
2030
Generacin de energa
2.8
Biocombustible para transporte
0.5
10
20
12
18
25
Bioproductos
BIOREFINERAS
Tal y como se muestra en el esquema de la Figura 1, en las biorefineras se integra la obtencin de energa
elctrica, combustibles lquidos y productos qumicos muy variados, desde productos sencillos hasta compuestos
de gran complejidad; todo ello a partir de la biomasa.
La composicin de la biomasa determina la capacidad con la que puede ser convertida en productos finales o
intermedios tiles e influye en la funcionalidad del producto final. A pesar de la heterogeneidad de la materia
prima, su composicin se puede dividir en cuatro macromolculas principales, obteniendo una clasificacin
bastante homognea. Principalmente, un 75 % de la biomasa total se corresponde a hidratos de carbono (en
forma de celulosa, hemicelulosa y almidn) y un 20 % est formado por polmeros aromticos ms complejos
(denominados lignina), de forma que slo un 5 % se correspondera a productos minoritarios, como aceites,
grasas y protenas (Corma et al., 2007). Segn el tipo de biomasa que reciban como materia prima, se ha
33

Quesada et al.
establecido una clasificacin de las biorefineras, tal y como se recoge en la Tabla 2. De forma general, el primer
paso en las biorefineras implica la separacin de cada una de estas fracciones, para posteriormente desarrollar
procesos ms especficos que permitan su conversin en biocombustibles, productos qumicos plataforma y
productos qumicos finales de elevado valor aadido.
Fig. 1: Esquema de una biorefinera verde a partir de biomasa lignocelulsica genrica. (Adaptado de Zwart, 2006)
Los productos de alto valor mejoran la rentabilidad de las plantas, mientras que los productos de alto volumen
(combustibles) ayudan a cubrir las demandas energticas (Fernando et al., 2006). La separacin ms
comnmente utilizada permite obtener tres fracciones diferenciadas: el almidn, los aceites, grasas y protenas y
la biomasa lignocelulsica. Cada una de estas fracciones recibe un tratamiento diferenciado orientado a la
obtencin de diferentes productos.
Almidn
El almidn es un polmero natural formado por glucosas unidas por diferentes tipos de enlaces, danto lugar a
dos estructuras diferentes: la amilosa y la amilopectina. Aunque su proporcin es variable, llega alcanzar ms de
un 80% en cereales como el trigo o la avena. Su extraccin es un proceso sencillo consistente en una molienda
hmeda tras una etapa de maceracin. Estas tcnicas estn ampliamente implantadas en las industrias
alimentarias.
Sin embargo, la estructura azucarada de este polmero favorece su utilizacin como potencial materia prima en
biorefineras. Mediante una hidrlisis cida o enzimtica es posible romper los enlaces glucosdicos obteniendo
monmeros de glucosa. Este azcar puede ser transformado en combustible lquido (bioetanol mediante
fermentaciones) o bioproductos de base azcar tan variables como tejidos o plsticos. Entre estos bioproductos,
destaca la polilactida, termoplstico obtenido a partir del almidn, sustituto biodegradable del polister mineral
(Visakh et al., 2011).
34

Quesada et al.
Tabla 2: Resumen de los diferentes tipos de biorefineras en funcin de la materia prima alimentada.
(Fernando et al., 2006)
Tipo
Biomasa utilizada
Tecnologa utilizada
Fase de desarrollo
Biorefinera verde
Biomasa hmeda: pastos y

cultivos verdes
Pretratamiento, prensado, fraccionado,

separacin y digestin
Planta piloto (en I+D)
Biorefinera de cultivo
completo
Cultivos completos
Molido seco o hmedo, conversin

bioqumica
Planta piloto
Biorefinera
lignocelulsica
Madera, residuos agrcolas,

cultivos energticos y
residuos municipales
Pretratamiento, hidrlisis qumica y

enzimtica, fermentacin, separacin
I+D Planta piloto
Biorefinera de dos
plataformas
Todo tipo de biomasa
Extraccin y separacin
Planta piloto
Biorefinera marina
Biomasa acutica: micro y

macroalgas
Extraccin y separacin
I+D, Planta piloto
Biorefinera
termoqumica
Todo tipo de biomasa
Conversin termoqumica, torrefaccin,

pirlisis, gasificacin, separacin de
productos, sntesis cataltica
Planta Piloto, I+D
Aceites, grasas y protenas

Los aceites y protenas se encuentran presentes en las semillas de ciertas plantas (denominadas oleaginosas). Al
igual que el resto de fracciones, la proporcin de estos compuestos vara considerablemente llegando a alcanzar
ms del 50 % en plantas como el girasol o la colza. Mediante procesos de prensado, lavado con diferentes
disolventes y destilaciones se pueden extraer prcticamente puros. Aunque la mayor parte de los aceites y
protenas obtenidas a partir de las plantas oleaginosas se utilizan para el consumo humano y/o animal, tambin
pueden servir como fuente de recursos para producir lubricantes, polmeros y otra serie de productos debido a
que son molculas con dos tipos de grupos funcionales muy activos para diversas reacciones qumicas: las
posibles insaturaciones y los grupos cido de los cidos grasos (Biermann et al., 2001).
La integracin de esta fraccin en una biorefinera tendra como objetivo principal la obtencin de biodiesel
mediante transesterificacin de los triglicridos. Este proceso, ya implantado a nivel industrial, no puede
competir econmicamente con el diesel mineral. Hasta la actualidad, la supervivencia de estas industrias se ha
visto apoyada por numerosos incentivos pblicos, recogidos dentro de los marcos normativos para la obtencin
de biocombustibles. Sin embargo, el futuro de estas tecnologas est ligado a su integracin en industrias
multiproducto.
La extraccin y purificacin de alguno de estos aceites y protenas ya suponen en s mismos una posibilidad de
revalorizacin, con valor como suplementos alimenticios o complejos vitamnicos. As, por ejemplo, el omega 3
es un aceite esencial presente en elevada proporcin en algunas plantas oleaginosas con una funcin muy
importante para evitar enfermedades cardiovasculares; algunos aminocidos que forman parte de las protenas
35

Quesada et al.
no son sintetizables por el ser humano, por lo que resultan muy valiosos como suplementos alimenticios o en la
industria alimentaria.
Biomasa lignocelulsica
La biomasa lignocelulsica est compuesta, generalmente, por un 30-50 % de celulosa, un 20-30 % de
hemicelulosa y un 20-30 % de lignina. La celulosa es un homopolmero de glucosa, de gran cristalinidad. Por el
contrario, la hemicelulosa es un polmero menos compacto, que combina la glucosa con diferentes pentosas, por
tanto, menos cristalino. Finalmente, la lignina es un polmero de gran complejidad formado por compuestos
aromticos. A diferencia de las fracciones anteriores, la biomasa lignocelulsica no tiene un uso alimentario, por
lo que existen numerosas razones socio-econmicas para favorecer el uso de este tipo de biomasa como
materia prima en las biorefineras. La composicin de la lignina es muy diferente respecto a la de la
hemicelulosa y celulosa, por lo que es necesario incorporar etapas de fraccionamiento para diferenciar estas
fracciones y tratarlas por separado.
Debido a la mayor cristalinidad de estas estructuras (ms compactas que el almidn o los cidos grasos), los
procesos de fraccionamiento tienen que ser ms agresivos, con tratamientos trmicos, qumicos (hidrlisis,
extraccin) y enzimticos (hidrlisis, fermentaciones) para solubilizar y separar selectivamente la hemicelulosa y
la lignina de la celulosa. En funcin de las caractersticas principales de la biomasa a tratar, la finalidad del
tratamiento y la tecnologa disponible, existen una gran variedad de mtodos patentados a este fin (Mood et al.,
2013).
Actualmente, la celulosa tiene un gran mercado en la produccin de papel y otros derivados y la lignina se utiliza
para la obtencin de principios farmacuticos y cosmticos. La hemicelulosa, por el contrario, est considerada
un residuo sin valor. Las biorefineras basadas en la transformacin conjunta de estas fracciones son las que
presentan mayor proyeccin industrial, ya que tienen como base la obtencin de combustibles lquidos de
segunda generacin, principalmente diesel obtenido por procesos qumicos.
Por otra parte, los procesos qumicos de obtencin de biocombustibles de segunda generacin, menos selectivos
que los de primera generacin, obtienen una gran variedad de molculas orgnicas de bajo peso molecular, con
alta relacin oxgeno/carbono y elevado potencial como molculas plataforma de compuestos ms complejos.
Los principales compuestos obtenidos como subproductos en la produccin de biocombustibles son el cido
actico, acetona, fenoles, furfural, etanol, etc. (Pandey, 2009). La viabilidad econmica de estas biorefineras
est supeditada a la revalorizacin de estas molculas. Si bien la valorizacin de estas molculas est an en
fase de optimizacin (I+D), existen numerosos estudios acerca de los procesos ms prometedores para obtener
molculas complejas a partir de ellas (Werpy & Pedersen, 2005).
MOLCULAS PLATAFORMA: EL ETANOL
El etanol o alcohol etlico es uno de los pocos compuestos cuya obtencin industrial a partir de biomasa est
perfectamente implantada. Si bien se puede obtener por modificacin qumica del etileno, la ruta ms extendida
es la fermentacin de azcares, partiendo de biomasa rica en sacarosa, como el azcar de caa o la remolacha.
Este compuesto, considerado como un biocombustible equivalente a la gasolina mineral, se denomina bioetanol
de primera generacin. En el caso de que la materia prima sea la biomasa lignocelulsica, la fermentacin
requiere unas etapas iniciales de pretratamiento ms complejas que dan lugar al bioetanol de segunda
generacin.
Como compuesto qumico, el etanol tiene inters en el mercado de los perfumes, cosmticos, bebidas
alcohlicas y como excipiente en productos farmacuticos. Todas estas alternativas suponen, sin embargo, un
porcentaje menor del 15 % del etanol potencialmente producido mundialmente. Por otro lado, el etanol puede
ser transformado mediante diferentes reacciones catalticas en numerosos productos de elevado valor, tal y
36

Quesada et al.
como se observa en la Figura 2. Algunos de estos productos, como el acetaldehdo han visto reducida su
demanda mundial en los ltimos aos como consecuencia del origen petroqumico de su mtodo de obtencin:
su uso fundamental es como precursor de otros compuestos y se han desarrollado procesos alternativos que no
requieran el uso del cido actico para disminuir la dependencia del petrleo (Moiseev, 2011). Por tanto, el
desarrollo de bioprocesos para su obtencin es un gran incentivo para estas industrias. En la Tabla 3 se
resumen los principales mtodos de obtencin de estos productos. De todas estas reacciones, el reformado del
etanol y las reacciones de condensacin se presentan como los procesos de mayor inters como fuente de
compuestos de mayor valor aadido.
En el caso del reformado (reaccin del etanol con agua), el proceso est siendo estudiado an a nivel
mecanicista, no existiendo acuerdo en las reacciones individuales por las cuales se obtiene acetona, dixido de
carbono e hidrgeno (Rodrigues et al., 2013). La obtencin de hidrgeno mediante este proceso se est
posicionando como una alternativa eficiente para producir el que est considerado como uno de los
combustibles renovables esenciales. El etanol es un producto mucho menos txico que otros posibles reactivos
(metanol, etc.), su transporte y almacenamiento es seguro y la eliminacin de CO 2 por reaccin del etanol no
produce contaminacin neta (Benito et al., 2005). Sin embargo, an no se han obtenido catalizadores que
anen bajo coste, gran selectividad y estabilidad suficiente (Nieto-Mrquez et al., 2013).
Fig. 2: Esquema de las diferentes alternativas de valorizacin del bioetanol en funcin del tipo de catlisis aplicada.
Las reacciones de condensacin del etanol dan lugar a molculas de cuatro tomos de carbono, las cuales
pueden ser consideradas compuestos qumicos finales (buenas propiedades como disolventes), productos
intermedios para la fabricacin de fibras sintticas o combustibles alternativos que, aunque con menor impacto
que el bioetanol, estn siendo estudiados como alternativas o aditivos a las gasolinas convencionales (Len et
al., 2011a). Considerando como condensacin toda reaccin que d lugar al aumento del nmero de carbonos,
37

Quesada et al.
existen dos tipos de condensaciones fundamentales aplicables para el etanol: las que dan lugar a olefinas
lineales o aromticas y las que dan lugar a alcoholes superiores.
Tabla 3: Principales reacciones de valorizacin del etanol. (Werpy et al., 2005)
Compuesto
Reaccin (Nombre del proceso)
Industria
Referencia
Acetaldehdo
Oxidacin en fase lquida (Proceso WackerHoechst)
Qumica
Moiseev (2011)
cido actico
Oxidacin completa (Proceso de Cativa)
Qumica
Kirk-Othmer (2007)
1-butanol
Condensacin (Reaccin de Guerbet)
Combustibles
Ndou et al. (2003)
1,3-butadieno
(Reaccin de Levedev)
Plsticos
Tsuchida et al. (2006)
Dietilter
Deshidratacin
Combustibles
Dogu et al. (2009)
Dietoxietano
Acetilizacin de etanol y cido actico
Farmacutica, cosmtica
Abell et al. (2001)
Acetato de etilo
Esterificacin de Fisher
Qumica
Riitonen et al. (2013)
Etileno
Condensacin
Sntesis de polmeros
Len et al. (2011a)
Hidrgeno
Reformado
Combustibles
Rodrigues et al. (2013)
La condensacin de etanol para obtener olefinas (propeno, buteno y butadieno, principalmente) se ha visto
impulsada por la creciente demanda de productos derivados de estos hidrocarburos, como el cido acrlico o el
polipropileno, cuya demanda supera actualmente los 50 mil millones de toneladas (True, 2010). La ruta clsica
de obtencin de estos monmeros es la purificacin de las corrientes laterales del craqueo de las naftas del
petrleo. Los procesos a partir del etanol se desarrollaron a finales de los aos 40, pero su optimizacin para la
implantacin industrial ha cobrado gran relevancia en los ltimos aos, siendo numerosos los estudios
publicados al respecto.
La obtencin de etileno, propeno y buteno ocurre conjuntamente mediante condensaciones consecutivas del
etileno. Uno de los principales problemas an no solventados en este proceso es la heterogeneidad de los
productos obtenidos, siendo necesario elevadas temperaturas y largos tiempos para conseguir selectividades
considerables hacia los hidrocarburos de mayor peso molecular. En general, los mejores resultados
experimentales se han obtenido utilizando diferentes zeolitas mesoporosas, mientras que con materiales
microporosos la formacin de coque limita considerablemente la actividad cataltica. El etileno se obtiene de
forma efectiva a temperaturas cercanas a los 250 C, siendo necesarios 300 C para obtener mezclas propenobuteno y alcanzar los 500 C para superar el 75 % de selectividad hacia buteno (Gayubo et al., 2010). Por el
contrario, el 1,3-butadieno requiere dos reacciones consecutivas: una primera deshidrogenacin parcial del
etanol a acetaldehdo y una posterior transformacin de la mezcla etanol-acetaldehdo en 1,3-butadieno
(proceso Ostromislensky). Este proceso est patentado utilizando TiO 2/SiO2 como catalizador, obteniendo
productividades de 30-35 % y selectividades superiores al 60 % (Toussaint & Dunn, 1947). Modificando las
condiciones de operacin y utilizando catalizadores bifuncionales (MgO/SiO 2) se han alcanzado selectividades del
84 %, con una conversin del 50 %, en un proceso de una nica etapa a 350 C (Ohnishi et al., 1985).
38

Quesada et al.
Por otro lado, la condensacin orientada hacia alcoholes permite obtener productos que, adems de tener
mercado propio, mantienen grupos funcionales con capacidad de reaccionar para dar lugar a compuestos ms
complejos. El esquema general de este tipo de condensaciones se recoge en la Figura 3. Tal y como se muestra,
el proceso implica diferentes reacciones en serie y paralelo que dan lugar a una considerable variedad de
productos. La distribucin de selectividades est supeditada, por tanto, a la eleccin de las condiciones de
reaccin y el catalizador. De los posibles productos de esta reaccin, cabe destacar el 1-butanol (relevante
aditivo de gasolinas y disolvente de acrlicos) y el 1,3-butadieno (utilizado como monmero para la sntesis de
gomas sintticas). El inters por desarrollar estos procesos nace a partir de la Revolucin Industrial, momento
en el que se sentaron las bases para obtener selectivamente estos productos a nivel industrial. La obtencin del
1-butanol mediante este proceso se public por primera vez en 1909, utilizando hidrxido de sodio como
catalizador a 220 C (Guerbet, 1909). Durante los primeros aos del siglo XX, esta reaccin, conocida como
Reaccin de Guerbet, se generaliz para la obtencin de dmeros alquilados a partir de alcoholes primarios. La
obtencin del 1,3-butadieno por deshidromerizacin directa del etanol a 400 C se conoce como proceso
Lebedew, surgi en la antigua Unin Sovitica y an hoy se utiliza en su forma original en pases como la India
y Brasil, con un rendimiento de un 50 %, utilizando MgO-SiO2 como catalizador a 400 C.
El inters por estos procesos ha resurgido en los ltimos aos, estudindose diferentes alternativas para
optimizar los rendimientos utilizando catalizadores heterogneos, ms seguros medioambientalmente. La
condensacin del etanol se ha estudiado utilizando diferentes catalizadores bsicos, entre los que destacan los
xidos mixtos obtenidos por calcinacin de las hidrotalcitas (MgAl). Estos catalizadores, de gran inters en las
ltimas dcadas en numerosas reacciones catalticas (Ordez et al., 2011), tienen una elevada superficie
especfica, centros activos tanto cidos como bsicos y una elevada estabilidad trmica. Estas propiedades
permiten trabajar en un amplio intervalo de condiciones de reaccin, tal y como exige la obtencin de los C4.
Tal y como se recoge en la Figura 4, la distribucin de los productos est directamente relacionada con la
temperatura de reaccin, alcanzando un 38 % de 1-butanol a 500 C (con conversin completa del etanol) y
con una selectividad mxima de 1,3-butadieno de 14 %, valor alcanzado a temperaturas ms suaves 400 C
(con conversin del etanol entorno al 50 %). La actividad de estos catalizadores est fuertemente condicionada
por el pretratamiento y las condiciones de sntesis (Len et al., 2011a). Adems, modificaciones en la superficie
de estos xidos, como la sustitucin de Mg o Al por cationes como Fe 2+ o Fe3+, proporciona una selectividad al
1,3-butadieno sensiblemente superior (cercana al 20 %), pero para una conversin de entre el 10 y el 20 %
(Len et al., 2011b).
Etileno
Butanal
DH
1-Butanol
DHG
Etanol
1-Buteno
Acetaldehdo 2-Butenal
2-Butenol
DHG: Deshidrogenacin
DH: Deshidratacin
H: Hidrogenacin
C: Condensacin
1,3-Butadieno
Fig. 3: Esquema de reaccin de condensacin de etanol catalizada por hidrotalcitas. (Len et al., 2011a)
39

Quesada et al.
40
100
60
20
40
Conversin (%)
Selectividad (%)
80
30
10
20
0
225
275
325
375
425
475
525
Temperatura (C)
Fig. 4: Influencia de la temperatura de reaccin en la conversin de etanol (*) y la selectividad a los diferentes productos:
1-butanol; acetaldehdo; 1,3-butadieno; 2-buten-1-ol; 2-butenal; butanal; etileno. (Len et al., 2011a)
MOLCULAS PLATAFORMA: LA ACETONA

La acetona es un producto de gran inters industrial por su elevado valor como disolvente o precursor de
plsticos, fibras o medicamentos, cuyo consumo anual alcanza las 7 mil millones de toneladas (CMAI, 2005). La
variedad de sus usos hace que el consumo de acetona se considere uno de los indicativos del crecimiento
econmico de un pas, ya que la acetona y sus derivados estn presentes en numerosos sectores, como el de la
construccin, industria del automvil o lamicro-tecnologa. Industrialmente se produce principalmente como
subproducto en la obtencin del fenol a partir del cumeno, mediante el proceso descubierto por Hock en 1944.
Esta ruta supone ms de un 90 % de la produccin actual de acetona, siendo la deshidrogenacin cataltica del
alcohol isoproplico el segundo mtodo ms extendido. En ambos casos, el producto de partida es un derivado
obtenido del petrleo, por lo que estas vas se oponen a los principios de sostenibilidad.
Actualmente se estn estudiando procesos alternativos que permitan la obtencin de este producto a partir de
fuentes renovables, siendo una variable de las fermentaciones de los azcares, la fermentacin ABE (acetona,
butanol, etanol) la que mejores expectativas ofrece como alternativa industrial. Este proceso de obtencin, cuyo
esquema se muestra en la Figura 5, fue descubierto por Pasteur en 1861 y tuvo un gran desarrollo en los
primero aos del siglo XX debido a la elevada demanda del butanol. Sin embargo, la irrupcin del petrleo en el
mercado se plante como una opcin econmicamente mucho ms viable y, a partir de los aos 50, este
mtodo fue totalmente abandonado. El impulso de los procesos renovables ha favorecido su actualizacin, con
numerosos estudios para optimizar las levaduras y condiciones utilizadas durante esta fermentacin de forma
que se maximice su produccin (Moradi et al., 2013).
Tal y como se coment anteriormente, la acetona tiene un valor industrial directo; su elevada volatilidad y
escasa toxicidad lo posicionan como uno de los disolventes ms utilizados en la industria qumica y en la
fabricacin de muchas pinturas. Sin embargo, su uso directo supone menos del 20 % de consumo total,
mientras que gran parte de la acetona producida se transforma en otros compuestos. Entre las reacciones de la
acetona, destacan la polimerizacin y la condensacin.
Mediante la polimerizacin, la acetona reacciona con otras molculas (cido cianhdrico y etanol) un nmero
indeterminado de veces, alcanzando pesos moleculares del orden de los millones, obtenindose un polmero
plstico denominado polimetacrilato. Este plstico, transparente, duro, muy resistente, est ampliamente
40

Quesada et al.
extendido como sustituto del vidrio en ventanas, superficies transparentes, etc. La acetona est involucrada en
la obtencin del monmero (metacrilato de metilo). Su fabricacin comenz a finales de los aos 20 y el proceso
actual, en lo que a la obtencin del monmero (y, por tanto, en lo que incumbe a la acetona) se considera
perfectamente optimizado (proceso Bauer).
Fig. 5: Proceso de fermentacin acetona-butanol-etanol (ABE) catalizada por enzimas.
Mediante reacciones de condensacin, la acetona reacciona consigo misma o con otros compuestos para dar
lugar a molculas de mayor tamao. La elevada capacidad de condensacin de la acetona radica en la gran
acidez de los dos hidrgenos contiguos al grupo cetona que, tras ser abstrados por interaccin con un grupo
bsico, dan lugar a un intermediario enlico muy reactivo, capaz de interaccionar con numerosos grupos
funcionales (Faba et al., 2012). Esta gran actividad permite que la condensacin se pueda llevar a cabo en
presencia de diferentes reactivos, con diferentes catalizadores y en un intervalo de temperatura tan amplio que
incluye tanto reacciones en fase lquida como en fase gaseosa. El grado de estudio de cada uno de los procesos
es diferente, de forma que algunos de ellos se encuentran perfectamente implantados en la industria pero otros
an estn en fase de optimizacin, presentndose en muchos casos como una alternativa renovable a la
obtencin de muchos productos por va petroqumica.
La condensacin de acetona con furfural o su equivalente de seis carbonos, el 5-hidroximetilfurfural (5-HMF) es la
reaccin clave en una de las alternativas de mayor proyeccin para la obtencin de diesel renovable a partir de
residuos hemicelulsicos. El proceso completo, cuyo esquema se muestra en la Figura 6, se propuso por primera
vez por el Profesor Dumesic. Consta de una fase de hidrlisis y deshidratacin para obtener aldehdos, la
condensacin de stos con acetona y la posterior hidrogenacin total de los aductos condensados para la
obtencin de alcanos lineales en el rango ptimo del diesel mineral (8-15 tomos de carbono) (Chheda et al.,
2007). La condensacin influye directamente en la calidad del diesel final (el diesel ser de mayor calidad cuanto
ms largos sean los alcanos finales y menor sea el intervalo de tomos de carbono). Es una reaccin llevada a
cabo en fase lquida, generalmente con disolvente acuoso y en condiciones de temperatura y presin suaves, por
lo que no supone un elevado coste energtico. Actualmente se encuentra en fase de optimizacin, siendo
numerosos los estudios publicados en los ltimos aos. El punto de mayor controversia es la eleccin de un
catalizador lo suficientemente estable, activo y seguro como para poder considerar el proceso a escala industrial. A
pesar de la buena actividad de catalizadores homogneos como el KOH o el NaOH, estos materiales se han
descartado debido a los problemas de purificacin que derivan del uso de catalizadores homogneos. En cuanto a
los catalizadores heterogneos, se han obtenido buenas selectividades utilizando xidos mixtos como catalizadores,
superando el 60 % de C13 en el caso del MgZr, tal y como se puede observar en la Figura 7 (Faba et al., 2012).
41

Quesada et al.
Hidrogenacin +
Deshidratacin +
Hidrogenacin
Condensacin
Autocondensacin
SUSTRATO
DE
BIOMASA
Hidrlisis cida +
Deshidratacin
Condensacin
Hidrogenacin +
Deshidratacin +
Hidrogenacin
Condensacin
Hidrogenacin +
Deshidratacin +
Hidrogenacin
Fig. 6: Conversin de polisacridos en combustibles lquidos mediante reacciones de condensacin. (Chheda et al., 2007)
Fig. 7: Resultados obtenidos tras 24 h de condensacin aldlica de furfural y acetona a 50 C utilizando como catalizadores
diferentes xidos mixtos bsicos. (Faba et al., 2012)
Otra condensacin relevante en fase lquida es la de la acetona y el citral, cuyo esquema se muestra en la Figura
8. Esta condensacin da lugar a unos productos intermedios (pseudoionas) que sufren una rpida ciclacin,
obtenindose y iononas. Estos compuestos tienen gran inters como principios activos en la industria
farmacutica y cosmtica (olor a violetas) y como precursores de la Vitamina A. A nivel industrial se obtienen
principalmente por extraccin del aceite de algunas plantas o por este proceso catalizado por KOH o NaOH, con los
inconvenientes mencionados anteriormente del uso de catlisis homognea. Actualmente se estn optimizando
catalizadores heterogneos para llevar a cabo este proceso de una forma ms econmica y medioambientalmente
eficiente. Como la mayor parte de las condensaciones, existen diferentes mecanismos de reaccin, de forma que
42

Quesada et al.
existen una gran variedad de materiales slidos, bsicos y cidos, que presentan actividad como catalizador en
este proceso. Sin embargo, alcanzar valores elevados de selectividad a pseudoiononas presenta mayores
dificultades, ya que la autocondensacin de acetona hacia alcohol de diacetona es una reaccin secundaria
catalizada por el mismo tipo de centros. Consecuentemente, las selectividades alcanzadas con zeolitas cidas y
aluminofosfatos (materiales bifuncionales) son muy bajas. Por el contrario, se han utilizado hidrotalcitas
rehidratadas (MgxAlyOz) con diferentes relaciones Mg/Al obteniendo selectividades mucho mayores. En la Figura 9
se resumen algunos de los resultados obtenidos con este tipo de materiales.
Fig. 8: Esquema de reaccin de la condensacin de acetona y citral. (Dez et al., 2008)
100
80
60
40
20
0
Fig. 9: Estudio de la condensacin de citral y acetona catalizada por diferentes xidos mixtos de Mg y Al. Resultados en
trminos de conversin de citral (rojo) y selectividad de pseudoiononas (azul). (Resultados adaptados de Dez et al., 2008)
43

Quesada et al.
La autocondensacin de acetona es la opcin que mayor variedad de productos genera. El amplio intervalo de
condiciones de reaccin y la cantidad de reacciones individuales que estn involucradas facilita la adaptacin de
este proceso hacia la produccin de uno u otro compuesto. El esquema general de esta reaccin se puede
observar en la Figura 10.
En fase lquida este proceso tiene tres puntos de inters: la obtencin del alcohol de diacetona, la del xido de
mesitilo e, indirectamente, la del metil-isobutilcetona (MBIK). El alcohol de diacetona se utiliza como disolvente
para pinturas acrlicas y vinlicas. El xido de mesitilo es un importante extractante y se utiliza en la formacin de
frmacos, plsticos y pinturas. El MBIK se obtiene por hidrogenacin del xido de mesitilo y tiene un importante
papel en la generacin de antiozonizantes para los vehculos, como agente extractante para metales preciosos y
como disolvente de lacas y polmeros. El mercado de este producto supera los 440 millones de euros anuales
(Hoffman, 2003). La obtencin de estos productos mediante condensaciones con catlisis homognea (hidrxidos)
est optimizada industrialmente de forma que se purifican tambin las corrientes de subproductos, obtenindose
isopropanol, cido actico y buteno como principales subproductos de inters (Nicolopoulus et al., 2005).
Fig. 10: Esquema de reaccin de la autocondensacin de acetona. (Ordez et al., 2011)

44

Quesada et al.
Al aumentar la temperatura de reaccin y alcanzar la fase gaseosa, la condensacin no se detiene en los

dmeros, obtenindose una amplia familia de trmeros lineales y cclicos (foronas, isoforonas y mesitileno). De
todos ellos, las isoforonas son el producto de mayor inters industrial; su demanda crece anualmente gracias a
sus buenas propiedades como disolvente de lacas y pinturas y su actividad como intermedio en la sntesis de
numerosos productos de gran complejidad, como aromatizantes alimenticios (olor a menta). El mayor
inconveniente de la condensacin en fase gaseosa es la dificultad para dirigir la reaccin hacia uno u otro
producto, existiendo numerosas reacciones en serie y paralelo que dificultan la identificacin de los factores que
influyen en uno u otro sentido. En los ltimos aos se ha profundizado en el estudio del mecanismo de reaccin
con la finalidad de optimizar catalizadores y condiciones de operacin que minimicen la aparicin de los
subproductos. Al igual que en el resto de condensaciones, los xidos bsicos ofrecen buenos resultados de
actividad, siendo numerosos los estudios de este proceso catalizado por Mg-Zr o Mg-Al. El mayor problema en
este proceso es optimizar las propiedades de estos materiales para maximizar la selectividad hacia los productos
de inters. A temperaturas moderadas la selectividad hacia el xido de mesitilo supera el 80 %, producto de
inters pero que se puede obtener mediante condensacin en fase lquida. El mayor inters de llevar a cabo
esta reaccin en fase gaseosa es la obtencin de las isoforonas y, sin embargo, la selectividad a este producto
suele ser menor del 20 % trabajando por debajo de 500 C. Por ello, recientemente se han publicado diferentes
trabajos en los que se estudia el efecto de modificar las propiedades de estos materiales a fin de maximizar esta
selectividad. En este aspecto destacan estudios cuya finalidad es maximizar la superficie especfica y favorecer
una mayor dispersin y distribucin de los centros bsicos y cidos. Para ello, se han considerado diferentes
procedimientos de preparacin y pretratamiento (Len et al., 2014) y se ha estudiado la influencia de soportar
el xido mixto sobre diferentes materiales mesoporosos (Faba et al., 2013). Con estos procedimientos se han
alcanzado conversiones superiores al 55 % de acetona a 450 C con selectividades del 49 % de isoforonas y
mesitileno. En las Figuras 11 y 12 se recogen algunos de los principales resultados de estos estudios. En la
Figura 11 se recogen las selectividades obtenidas en la condensacin catalizada por MgO, comparando los
resultados obtenidos con el material comercial (MgO(I)), el catalizador preparado a partir de carbonato de
magnesio (MgO(II)) y los correspondientes materiales obtenidos cuando ambos catalizadores se someten a un
proceso de hidratacin y tratamiento trmico (etiquetadas con hs) para aumentar su superficie especfica. Los
resultados muestran como el aumento de superficie especfica influye directamente en la distribucin de centros
activos expuestos en la superficie, favoreciendo considerablemente la actividad de los materiales originales. Por
el contrario, en la Figura 12 se comparan los resultados obtenidos al soportar el xido mixto MgZr (Mg/Zr = 4)
sobre diferentes materiales carbonosos. De estos resultados se puede concluir que la dispersin de la fase activa
sobre materiales mesoporosos influye positivamente en su actividad cataltica, favoreciendo que la
concentracin de centros bsicos accesibles a los reactivos y productos sea mayor. Consecuentemente, la
concentracin de trmeros aumenta de forma notable.
100
MgO (I)
MgO (II)
80
40
hs MgO (I)
MgO (I)
MgO (II)
hs MgO (II)
hs MgO (I)
30
hs MgO (II)
60
20
40
10
20
0
Foronas
Isoforonas
Mesitileno
0
Conversin
Dmeros
Trmeros
Fig. 11: Conversin de acetona y selectividades a los diferentes productos de reaccin en la condensacin de acetona en
fase gaseosa catalizada por diferentes xidos de magnesio. (Resultados adaptados de Len et al., 2014)
45

100
Quesada et al.
MgZr
MgZr/HSAG100
40
MgZr/HSAG300
80
MgZr
MgZr/HSAG100
MgZr/HSAG500
30
MgZr/HSAG300
MgZr/HSAG500
60
20
40
10
20
0
Foronas
Isoforonas
Mesitileno
0
Conversin
Dmeros
Trmeros
Fig. 12: Conversin de acetona y selectividades a los diferentes productos de reaccin. Reaccin de condensacin catalizada
por xidos mixtos MgZr soportados sobre grafitos de alta superficie (HSAG). (Resultados adaptados de Faba et al., 2013)
CONCLUSIONES
Ambos compuestos considerados en este trabajo, el etanol y la acetona, presentan un gran potencial en las
biorefineras. El bioetanol es uno de los biocombustibles de mayor desarrollo y la acetona est involucrada en la
obtencin de diesel de segunda generacin. Adems, a partir de estas molculas se pueden obtener importantes
compuestos como el 1,3-butadieno o el 1-butanol (en el caso del etanol) o isoforonas, iononas (en el caso de la
acetona). La mayor parte de los estudios actuales estn centrados en la optimizacin de catalizadores
heterogneos para maximizar la selectividad hacia los productos deseados, ya que la mayor parte de estos
procesos estn caracterizados por una gran diversidad de subproductos.
AGRADECIMIENTOS
Este trabajo ha sido financiado por el Ministerio Espaol de Economa y Competitividad (Proyecto CTQ201129272-C04-02). J. Quesada agradece a la Universidad de Oviedo por la beca de Retencin de Jvenes Talentos.
REFERENCIAS
1. Abell, M.C., Gmez, M.F. & Arima, L.A. (2001). Synthesis of 1,1-diethoxyethane from bioethanol. Influence
of catalysts acidity. React. Kinet. Catal. Lett., 73, 143-149.
2. Benito, M., Sanz, J.L., Isabel, R., Padilla, R, Arjona, R. & Daza, L. (2005). Bio-ethanol steam reforming:
insights on the mechanism for hydrogen production. J. Power Sour., 151, 11-17.
3. Biermann, U., Frmeier, S. & Metzger, JO. (2001). New chemistry of oils and fats, oleochemical manufacture
and applications. Sheffield Academic Press and CRC press.
4. Biomass Research and Development Act, BRDA (2000). Agricultural Risk Protection Act of 2000. Department
of the Agriculture of U.S.
5. Centi, G., Lanzafame, P. & Perathnoer, S. (2011). Analysis of the alternative routes in the catalytic
transformation of lignocellulosic materials. Catal. Today, 167 (1), 14-30.
46

Quesada et al.
6. Chheda, J.N., Huber, G.W. & Dumesic, J.A. (2007). Liquid-phase catalytic processing of biomass derive
oxygenated hydrocarbons to fuels and chemicals. Angew. Chem. Int. Ed., 46 (38), 7164-7183.
7. Chemical Market Associates Inc. (CMAI) (2010). Annual World Petrochemical Conference and Workshop,
Texas. http://www.cmaiglobal.com/marketing/2011wpcfullbrochure.pdf (consultado: 06/12/2013)
8. Corma, A., Iborra, S. & Velti, A. (2007). Chemical routes for the transformation of biomass into
chemicals.Chem. Rev., 107 (6), 2411-2502.
9. Dez, V.K., Di Cosimo, J.I. & Apestegua, C.R. (2008). Study of the citral/acetone reaction on Mg yAlOx oxides:
effect of the chemical composition on catalysts activity, selectivity and stability. Appl. Catal. A, 345(2), 143-151.
10. Directiva 2009/28/CE del Parlamento Europeo y del Consejo de 23 de abril de 2009, relativa al fomento del
uso de energa procedente de fuentes renovables (2009). Diario Oficial de la Unin Europea del 5 de junio de
2009. http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=Oj:L:2009:140:0016:0062:es:PDF (consultado:
13/12/2013).
11. Dogu, G., Dogu, T. & Vaisli, D. (2009). Novel mesoporous nanocomposite WOx-silicate acidic catalysts:
ethylene and diethylether form ethanol. Ind. Eng. Chem. Res., 48, 9394-9401.
12. Energy Policy Act (EPA) (2005). 109th Congress Public Law, U.S. Government Printing Office.
13. Faba, L., Daz, E. & Ordez, S. (2012). Aqueous-phase furfural-acetone aldol condensation over basic
mixed oxides. Appl. Catal. B, 113-114, 201-211.
14. Faba, L., Daz, E. & Ordez, S. (2013). Gas phase acetone self-condensation over unsupported and
supported Mg-Zr mixed oxides catalysts. Appl. Catal. B, 142-143, 387-395.
15. Fernando, S., Adhikari, S., Chandrapal, C. & Murali, N. (2006). Biorefineries: Current Status, Challenges and
Future Direction. Energy & Fuels, 20 (4), 1727-1737.
16. Gayubo, A.G., Alonso, A., Valle, B. Aguayo, A.T. & Bilbao, J. (2010). Selective production of olefins from
bioethanol on HZSM-5 zeolyte catalysts treated with NaOH. Appl. Catal. B, 97 (1-2), 299-306.
17. Guerbet, M. (1909). Condensation de lalcoholisopropylique avec son derive sod; formation du
mthylisobutylcarbinol et du dimthyl-2,4-heptanol-6. Comptesrendus de LAcadmie des Sciences, 149, 129132.
18. Hirsch, R.L., Bezdek, R. &Wendling, R. (2005). Peaking of world oil production: impacts, mitigation & risk
management.
National
Energy
Technology
Laboratory.
Department
of
Energy,
US.
http://www.mnforsustain.org/ oil_peaking_of_world_oil_production_study_hirsch.htm (consultado: 11/12/2013).
19. Hoffman, J. (2003). Chemical Market Reporter. ICIS Chemical Business Americas. www.icis.com (consultado:
24/11/2013).
20. Huber, G.W., Iborra, S. & Corma, A. (2006). Synthesis of transportation fuels from biomass: chemistry,
catalysts and engineering. Chem. Rev., 106, 4044-4098.
21. International Energy Agency (IEA) (2011). Deploying Renewables. Best and Future Policy Practice. Pars.
http://www.iea.org/publications/freepublications/publication/Renew_Policies.pdf (consultado: 11/12/2013).
47

Quesada et al.
22. Kamm, B., Gruber, P.R. & Kamm, M. (2006). Biorefineries - Industrial Processes and Products: Ullmanns
Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH-Wiley, Nueva Jersey.
23. Kirk-Othmer. (2007). Concise encyclopedia of chemical technology, Hoboken, John Wiley & Sons, Nueva
Jersey.
24. Leff, E. (2004). Racionalidad ambiental. La reapropiacin social de la Naturaleza. Siglo XXI, Espaa.
25. Len, M., Daz, E. & Ordez, S. (2011a). Ethanol catalytic condensation over Mg-Al mixed oxides derived
from hydrotalcites. Catal. Today, 164 (1), 436-442.
26. Len, M., Daz, E., Vega, A., Ordez, S. & Auroux, A. (2011b). Consequences of the iron-aluminium
exchange on the performance of hydrotalcite-derived mixed oxides for ethanol condensation. Appl. Catal. B, 102
(3-4), 590-599.
27. Len, M., Faba, L., Daz, E., Bennici, S., Vega, A., Ordez, S., et al. (2014). Consequences of MgO
activation procedures on its catalytic performance for acetone self-condensation. Appl. Catal. B, 147, 796-804.
28. Moiseev, I.I. (2011). Green chemistry in the bulk chemical industries. Kinet. Catal., 52 (3), 337-347.
29. Moradi, F., Amiri, H., Soleimanian-Zad, S., Ehsani, M.R. & Karimi, K. (2013). Improvement of acetone,
butanol and ethanol production from rice straw by acid and alkaline pretreatment. Fuel, 112, 8-13.
30. Mood, S.H., Golfeshan, A.H., Tabatabaei, M., Jouzani, G.S., Najafi, G.H., Gholami, M., et al. (2013).
Lignocellulosic biomass to bioethanol, a comprehensive review with a focus on pretreatment. Renew. Sust.
Energ. Rev., 27, 77-93.
31. Ndou, A.S., Plint, N. & Coville, N.J. (2003). Dimerisation of ethanol to butanol over solid-base catalysts. Appl.
Catal. A, 251 (2), 337-345.
32. Nieto-Mrquez, A., Snchez, D., Miranda-Dahl, A., Dorado, F., de Lucas-Consuegra, A. & Valverde, J.L.
(2013). Autothermal reforming and water-gas shift double bed reactor for H2 production from ethanol. Chem.
Eng. Process., 74, 14-18.
33. Nikolopoulos, A.A., Jang, B.W. & Spivey, J.J. (2005). Acetone condensation and selective hydrogenation to
MIBK on Pd and Pt hydrotalcite-derived Mg-Al mixed oxide catalysts. Appl. Catal. A, 296 (1), 128-136.
34. Ohnishi, R., Akimoto, T. & Tanabe, K. (1985). Pronounced catalytic activity and selectivity of MgO-SiO2-Na2O
for synthesis of buta-1,3-diene from ethanol. J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1 (22), 1613-1614.
35. Ordez, S., Daz, E., Len, M. & Faba, L. (2011). Hydrotalcite-derived mixed oxides as catalysts for
different C-C bond formation reactions from bioorganic materials. Catal. Today, 167 (1), 71-76.
36. Plan de Accin de la Biomasa, (2005). Comunicado de la Comisin Europea. Diario Oficial del 28 de febrero
de 2006. http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=COM:2005:0628:FIN:ES:PDF (consultado:
04/12/2013).
37. Pandey, A. (2009). Handbook of Plant-Based Biofuels, Taylor & Francis, Boca Ratn, Florida.
38. Public Utility Regulatory Policies Act (PURPA), (1978). 109th Congress Public Law, U.S. Government Printing
Office.
48

Quesada et al.
39. Riitonen, T., Eta, V., Hyvrinen, S., Jnsson, L.J. & Mikkola, J.P. (2013). Engineering aspects of bioethanol
synthesis. Adv. Chem. Eng., 42, 1-73.
40. Rodrigues, C.P., Zonetti, P.C., Silva, C.G., Gaspar, A.B. & Appel, L.G. (2013). Chemicals from ethanol The
acetone one-pot synthesis. Appl. Catal. A, 458, 111-118.
41. Sustainable Fuels and Chemicals Act (SFCA), (1999) 106th Congress Public Law, U.S. Government Printing
Office.
42. Toussaint, W.J. & Dunn J.T. (1947). US Patent 2, 241, 361.
43. True, W.R. (2010). Global ethylene production continues in advance in 2009. Oil Gas J., 108, 34-44.
44. Tsuchida, T., Sakuma, S., Takeguchi, T. & Ueda, W. (2006). Direct synthesis of n-butanol from ethanol over
nonstoichometric hydroxyapatite. Ind. Eng. Chem. Res., 45 (25), 8634-8642.
45. Visakh, P.M., Thomas, S. & Pothan, L.A. (2011). Fully Green Bionanocomposites. Handbook of Applied
Biopolymer Technology, 4, 102-128.
46. Werpy, T. & Pedersen, G. (2005). Top value added chemicals from biomass, vol. 1. Departamento de
Energa de Estados Unidos. http://www1.eere.energy.gov/bioenergy/pdfs/35523.pdf (consultado: 04/12/2013).
47. Zoebelin, H. (2001). Dictionary of renewable resources. Wiley-VCH, Weinheim.
48. Zwart, R.W.R. (2006) Biorefinery, The worldwide status at the beginning of 2006. www.biorefinery.nl, 0603.
49

Quesada et al.
50

La Biomasa Como Alternativa Al Petróleo para La Obtención de Productos Químicos: Acetona Y Etanol Como Moléculas Plataforma

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

La Biomasa Como Alternativa Al Petróleo para La Obtención de Productos Químicos: Acetona Y Etanol Como Moléculas Plataforma

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Av. cien. ing.: 5(2), 31-49 (Abril/Junio, 2014)

LA BIOMASA COMO ALTERNATIVA AL PETRLEO PARA LA OBTENCIN

Recibido: 17/12/2013 - evaluado: 10/02/2014 - aceptado: 24/02/2014

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Biocombustible para transporte

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Biomasa hmeda: pastos y

Pretratamiento, prensado, fraccionado,

Planta piloto (en I+D)

Molido seco o hmedo, conversin

Madera, residuos agrcolas,

Pretratamiento, hidrlisis qumica y

I+D Planta piloto

Todo tipo de biomasa

Biomasa acutica: micro y

I+D, Planta piloto

Todo tipo de biomasa

Conversin termoqumica, torrefaccin,

Planta Piloto, I+D

Aceites, grasas y protenas

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Reaccin (Nombre del proceso)

Oxidacin en fase lquida (Proceso WackerHoechst)

Oxidacin completa (Proceso de Cativa)

Condensacin (Reaccin de Guerbet)

Ndou et al. (2003)

Tsuchida et al. (2006)

Dogu et al. (2009)

Acetilizacin de etanol y cido actico

Abell et al. (2001)

Riitonen et al. (2013)

Len et al. (2011a)

Rodrigues et al. (2013)

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

MOLCULAS PLATAFORMA: LA ACETONA

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Fig. 5: Proceso de fermentacin acetona-butanol-etanol (ABE) catalizada por enzimas.

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Fig. 8: Esquema de reaccin de la condensacin de acetona y citral. (Dez et al., 2008)

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Fig. 10: Esquema de reaccin de la autocondensacin de acetona. (Ordez et al., 2011)

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Al aumentar la temperatura de reaccin y alcanzar la fase gaseosa, la condensacin no se detiene en los

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

Avances en Ciencias e Ingeniera - ISSN: 0718-8706

También podría gustarte