Snchez Maldonado Eduardo

1. Producto de solubilidad
El producto de solubilidad se define como la constante de equilibrio de la
reaccin qumica en la que aparece un slido inico como reactivo y sus
correspondientes iones disueltos en agua como productos.

La disolucin ha de estar saturada de iones, con el mximo de iones posibles

disueltos en el equilibrio.
En el producto de solubilidad slo aparecen las concentraciones en moles por
litro de los iones elevadas a sus coeficientes estequiometricos porque el slido
tiene actividad uno.

Se llama solubilidad molar s a la concentracin de slido disuelto expresada en

moles por litro de disolucin.
La solubilidad molar es:

El valor de s depende del producto de solubilidad Kps , que a su vez depende

de la temperatura. Como toda constante de equilibrio Kps es adimensional.

2. Potencial elctrico
El potencial elctrico en un punto es el trabajo que debe realizar una fuerza
elctrica (ley de Coulomb) para mover una carga positiva "q" desde el infinito
(donde el potencial es cero) hasta ese punto. Dicho de otra forma, es el trabajo
que debe realizar una fuerza externa para traer una carga unitaria "q" desde el
infinito hasta el punto considerado en contra de la fuerza elctrica.
Matemticamente se expresa por:

WB = Trabajo realizado por un agente externo para mover la carga de prueba

qo del infinito hasta el punto B.
VB = Potencial en el punto B

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El potencial qumico
Supongamos un sistema formado por una mezcla de dos sustancias 1 y 2. La
energa libre se puede expresar como:
ni es el nmero de moles de cada componente
i es el potencial qumico del componente i en el sistema es una magnitud
intensiva que indica el desplazamiento espontneo de la materia (de i altos a
i bajos)
Para una sustancia pura
El potencial qumico es entonces una energa libre molar
En general, el potencial qumico de una mezcla se define como una energa
libre molar parcial

El potencial qumico de una sustancia se puede expresar como:

i i0 RTln ai
i0 es el potencial qumico en condiciones estndar
ai es la actividad de la sustancia. Para sistemas ideales

es la concentracin

relativa a las condiciones estndar

3. Modelo de los potenciales electroqumicos.

Para el caso de una reaccin electroqumica resulta conveniente introducir el
concepto de potencial electroqumico, i , cuya diferencia con el potencial
qumico es que, ste ltimo incluye el efecto de un campo elctrico(que
produce una migracin inica), de manera que se puede definir como

donde i es el potencial electroqumico para la especie i en la fase y G es la

energa libre electroqumica. La separacin de las dos componentes (qumica y
elctrica), es slo un artificio matemtico conveniente, pero en la realidad, no
es posible separarlos experimentalmente. El potencial qumico y el
electroqumico estn relacionados por la siguiente ecuacin

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En ella, zi es la carga de la especie i y F , representa el efecto elctrico local,

a una escala mayor que la de cualquier carga inica.
Propiedades del potencial electroqumico:

4. Electrodos de referencia.
Como ya hemos visto, el electrodo de referencia universal es el electrodo de
hidrgeno. Sin embargo, dadas las dificultades que se presentan en el uso de
cualquier electrodo de gas, es necesario el empleo de electrodos de referencia
de otros tipos. Una de las caractersticas principales que debe presentar un
electrodo de referencia, es que sea no polarizable (que no presente
polarizacin), es decir, que su potencial no se vea alterado como consecuencia
de los cambios en la interfase, debido al paso de una corriente apreciable. En
la prctica, no cualquier sistema electroqumico puede funcionar como
electrodo de referencia5 . Por ejemplo, cuando un pieza de Zn se encuentra
sumergida en una solucin acuosa de sus propios iones (Zn2+), de tal manera
que el electrodo cede iones zinc a la solucin (oxidacin), el potencial del
electrodo corresponder nicamente al del sistema Zn2+/Zn, es decir
Zn = Zn2+(ac) + 2e
cuyo potencial es -0.763 V. Pero, si la reaccin procede en sentido contrario, se
presentarn por lo menos dos reacciones, reduccin del zinc y desprendimiento
de hidrgeno, esto ltimo por la descomposicin del agua
Zn2+(ac) + 2e = Zn
2H+ + 2e = H2
En este caso, el potencial del electrodo no corresponder al del sistema
Zn2+/Zn sino a un potencial mezclado, como resultado de las dos reacciones.
De ah la necesidad de emplear sistemas electroqumicos que cumplan con las
caractersticas indispensables para funcionar como electrodos de referencia,
entre otros el de que, su potencial permanezca constante, sin importar la

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direccin en la cual se desplace la reaccin (hacia la reduccin o hacia la
oxidacin).

Electrodo de calomel.
El electrodo de calomel es uno de los ms antiguos, pero tambin de los ms
comnmente usados. Est constituido por un sistema Hg2Cl2|Hg|Cl- , de
manera que las substancias formen una estructura compacta. La pasta de
calomel (Hg + Hg2Cl2 + Sol. de KCl sat.), se prepara mezclando una pequea
cantidad de Hg con cloruro mercuroso, humedecindola con la solucin
saturada de KCl, hasta formar una pasta homognea consistente de color gris
claro (Fig. [16] y [17]). El contacto elctrico con el mercurio se establece a
travs de un alambre de platino y la unin inica por medio de un puente de
Agar-Agar, o en el caso del electrodo comercial, un tabique poroso (vidrio
sinterizado o cermica, por ejemplo). El potencial de la media celda as
formada, puede estimarse a travs de la ecuacin de Nernst, de acuerdo con la
reaccin:

Electrodo de plata-cloruro de plata.

Otro tipo de electrodo de referencia, tambin muy empleado, es el de AgCl|
Ag|Cl- . Este electrodo es relativamente fcil de preparar y consiste de un
alambre de plata pura sobre el que se realiza un depsito electroltico de AgCl,
por espacio de 10 minutos, en una solucin de KCl o HCl 0.1 M, a una corriente
pequea. Otra forma de prepararlo (empleada normalmente en la construccin
de los electrodos comerciales) es a travs de la reduccin de AgO en un horno,

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a partir de una pasta hmeda de este xido que recubre un alambre de Pt . Se
considera que este ltimo procedimiento es el ms adecuado para la
preparacin de este tipo de electrodos. Como en el caso del electrodo de
calomel, la solucin que sirve como contacto inico es una solucin saturada
de KCl. En algunos casos el alambre clorurado se encuentra rodeado por
cloruro de plata slido, contenido todo el sistema en un tubo de vidrio, para
asegurar la saturacin de la solucin (que a su vez se encuentra saturada con
KCl, ver Fig. [18]). Aunque operativamente es fcil de construir, se requiere
sumo cuidado en su elaboracin, el uso de reactivos de alta pureza y un
procedimiento de varios das para la estabilizacin del potencial. El potencial
puede estimarse por medio de la ecuacin de Nernst de acuerdo con la
reaccin