RESOLUCION DE POBLEMAS PARA EL EXAMEN PARCIAL

CAPITULO 1
Problema 4:
Demostrar que el segundo coeficiente del virial obtenido de la ecuacin de
dieterici es:

B=b

a
RT

Solucin:
a

RT vRT
p=
.(1)
V b
De la ecuacin (1) no es posible despejar V m de tal manera que este
problema no puede resolverse usando. El punto crtico (Pc,Tc,V mc) Es el
punto de inflexin de la curva p donde en este punto d inflexin se cumple
que:

2 P
=0 .(2)
v2 T

( ) ( )
p
v

0,

Las derivadas parciales (2) de las anteriores ecuaciones de dieterici (1) son:

p
v

( )

a a / vRT AT a v RT

( v b ) 2
v 2 ( vb )

Y por lo tanto en el punto critico

a vRT

a ( v c b ) v c RT c

Ahora como

v 2c (v c b)
a vRT

escribirse como:

a ( v c b ) v 2c RT c =0
a v c abv 2c R T c =0
v 2c +

ab a v c

=0
RT RT

vc +

ab
a

=0
RT v c RT

=0 .(3)

no puede ser cero entonces la expresin (3) puede

P vc+

abP
aP

=0
RT v c RT

P vc+

ab aP

+ PbPb=0
2
v c RT

p v c = p b

a
a
+b 2 p =A + Bp
RT
vc

) (

De donde comparando con la ecuacin virial obtenemos que:

B=b

a
RT

CAPITULO 5
Problema 4:
Dos gases estn compuestos por molculas que contienen los mismos
volmenes, las mismas masas, pero las molculas de uno de ellos son casi
esfricas mientras que las del otro son alargadas (por ej,ciclohexano y
hexeno-3) que tienen los dos la formula C 6H12 Qu gas debe tener mayor
viscosidad?
Solucin:
Donde

c es distancia recorrida , es trayectorialibre media ,

=es el diametro molecular

La frmula para el coeficiente de viscosidad de un gas puede deducirse de
forma anloga, imaginemos dos grandes placas planas grandes paralelas, la
una en el plano xy y la otra a una distancia Z sobre el plano xy.
Mantengamos la placa inferior estacionaria y empujemos la superior en la
direccin +x con velocidad U. La viscosidad del gas opone resistencia al
movimiento de la placa. Para mantener la placa en movimiento uniforme
debe aplicarse una fuerza que contrarreste esta resistencia. De otra
manera, si la placa superior se mueve con velocidad U, la fuerza de la
viscosidad tendera a poner la placa inferior en movimiento. H ay que aplicar
una fuerza para mantenerla en reposo.
Supongamos de nuevo que el gas entre las placas est constituido por
capas horizontales. La capa que sigue a la inferior esta inmvil; a medida
que se va ascendiendo, cada capa sucesiva tiene una componente de la
velocidad en la direccin x ligeramente mayor; la ltima capa, a la altura Z
tiene velocidad U. En un flujo de este tipo, flujo laminar, existe una
gradacin de la velocidad al pasar de una capa a la siguiente. La capa a la
altura z tiene una velocidad en la direccin x, dada por u z:

u
z=uz
z
A z=Z , u=U , de manera que

u
=U /Z
z

El nmero de molculas que pasa hacia abajo a travs de un metro

cuadrado por segundo es, segn la ecuacin, 1/6c, y otras tantas pasan
hacia arriba. Las molculas que pasan hacia abajo a travs de la capa a la
altura z portan un momento lineal x correspondiente a la capa donde
efectuaron su ltima colisin, la capa a la altura z + .

Este momento lineal x es

mu z + =m

( uz ) ( z+ )

Por tanto, la cantidad de momento lineal que desciende a travs de un

metro cuadrado en un segundo es:

( mu ) = ~
N c m
( z+ )
6
z

( )

Anlogamente, el momento lineal ascendente es

( mu ) = ~
N c m
( z+ )
6
z

( )

Dado las molculas que ascienden ajustaron su momento lineal en la capa

z- .
El flujo neto de momento lineal x hacia abajo ser

( mu ) ( mu ) = c m
3
z

( )

Como esta cantidad es independiente de z, debe ser igual al momento lineal

x neto transferido en un segundo sobre un metro cuadrado de la placa
inferior. Como el momento lineal transferido por unidad de tiempo es la
fuerza, la fuerza que acta en la direccin x sobre un metro cuadrado de la
placa inferior es

f ( x )= c m
3
z

( )

Para mantener esta placa estacionaria debe aplicarse una fuerza igual y
opuesta,

f (x ) , de manera que

f ( x ) +f (x )=0. El coeficiente de

viscosidad est definido por

f (x )=n

El coeficiente de viscosidad es la fuerza que debe aplicarse para mantener

estacionaria la placa inferior cuando el gradiente de velocidad

( z )

es la

unidad y la placa tiene un rea unitara. Comparando las dos ecuaciones

anteriores vemos que:

1
c m=n .(1)
3
Si la densidad del gas es , entonces =m, y

1
c =n ..(2)
3
La unidad de coeficiente de viscosidad es 1 newton por segundo por metro
cuadrado (N s m-2)
El coeficiente de viscosidad depende del producto

y, por tanto, es

independiente de la presin.

Ahora usando c =

8 kT /m
1

1
2 2~
N

en la ecuacin (1) se

obtiene

n=

2 nkT
2 MRT
= 3 /2
3/ 2 2
3 3 N A 2

Un factor importante aparte del dimetro molecular seria la diferencia de

grupo funcional donde uno es alcano y el otro es alqueno en el caso de los

alcanos, en general muestran una reactividad relativamente baja, porque

sus enlaces de carbono son relativamente estables y no pueden ser
fcilmente rotos.
Ahora en los alquenos debido a la presencia del doble enlace estos
compuestos son mucho ms reactivos que los alcanos. Entre las reacciones
ms caractersticas, se encuentran:
La adicin al doble enlace: Se le aade una molcula rompiendo el doble
enlace.
Polimerizacin: Los alquenos pueden polimerizarse fcilmente, para ello al
calentarlos y en presencia de catalizadores se rompe el doble enlace
formando unas especies qumicas inestables. Estas especies qumicas se
unen entre s, formando largas cadenas que son los polmeros.

Por lo tanto, las molculas de forma esfrica son ms

viscosas que las alargadas.

CAPITULO 3
PROBLEMA 4:
Para que cualquier objeto escape del campo gravitatorio terrestre debe
poseer una velocidad superior a 11 Km/s. Qu fraccin de las molculas de
nitrgeno del aire a 300K tienen al menos esta velocidad de escape?
Qu fraccin de tomos de helio a 300K poseen una velocidad superior a
la velocidad de escape? Si la temperatura de la superficie de la tierra se
elevara sbitamente a 1300K Qu fraccin de las molculas de nitrgeno
en el aire poseeran velocidades superiores a la de escape?.