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Ciencia de materiales
-Pat L. Mongonon
La corrosin atmosfrica implica el aire natural, pero el componente real del aire natural
que causa corrosin es la humedad (humedad relativa).Se ha visto que la corrosin solo
ocurre cuando el aire contiene de 50 a 70% de humedad relativa. Los dems factores que
influyen en la corrosividad de la atmosfera son su contenido de polvo y gases presentes en
ella. Los tipos principales de atmosferas son los urbanos, rurales, industriales, marino,
rtico y tropical.
Los principios de la corrosin se basan en la electroqumica. La figura 10-1 consiste en dos
electrodos conectados, un nodo y
un ctodo que estn en contacto
con un electrolito (solucin
acuosa). Cuando se produce
corrosin se lleva a cabo un
procesos de oxidacin (en el
nodo) simultneamente con un
proceso de reduccin (en el
ctodo); se describe como un
proceso redox.
nodo
Ctodo
Contacto fsico entre el nodo y el ctodo.
Un electrolito
Para impedir o contener la corrosin basta con eliminar uno de estos cuatro elementos.
En la mayor parte de los casos el estado inicial del elemento es el de valencia cero y la
reaccin de oxidacin o andica es:
Donde M representa al elemento metlico
(metal andico) y la reaccin catdica C
simultnea puede ser una de las siguientes:
Las reacciones C3 y C5 son equivalentes si
disociamos el agua en H+ y OH-
Un
electrodo
en
una
celda
electroqumica. Se refiere a cualquiera de los dos conceptos, sea nodo o ctodo. El nodo
es definido como el electrodo en el cual los electrones salen de la celda y ocurre la
oxidacin, y el ctodo es definido como el electrodo en el cual los electrones entran a la
celda y ocurre la reduccin. Cada electrodo puede convertirse en nodo o ctodo
dependiendo del voltaje que se aplique a la celda. Un electrodo bipolar es un electrodo que
funciona como nodo en una celda y como ctodo en otra.
Si los electrodos no son del mismo metal, se tiene entonces una celda galvnica.
Existen diferentes maneras de controlar la corrosin de los metales:
Recubrimientos: Estos son usados para aislar las regiones andicas y catdicas e impedir
la difusin del oxgeno o del vapor de agua, los cuales son una gran fuente que inicia la
corrosin.
Eleccin del material: La primera idea es escoger todo un material que no se corroa en el
ambiente considerado. Se pueden utilizar aceros inoxidables, aluminios, cermicas,
polmeros (plsticos), FRP, etc.
Cabe recordar que no existen materiales absolutamente inoxidables; hasta el aluminio se
puede corroer.
Diseo: El diseo de las estructuras del metal, estas pueden retrasar la velocidad de la
corrosin.
Proteccin de Barrera: Pinturas (Liquida o en polvo), deposito electroltico (cincado,
cromado, estaado etc.)Y Metalizados.
Recubrimientos protectores
Estos recubrimientos se utilizan para aislar el metal del medio agresivo. Veamos en primer
lugar aquellos recubrimientos metlicos y no-metlicos que se pueden aplicar al metal por
proteger, sin una modificacin notable de la superficie metlica.
Recubrimientos no-metlicos: Podemos incluir dentro de stos las pinturas, barnices,
lacas, resinas naturales o sintticas. Grasas, ceras, aceites, empleados durante el
almacenamiento o transporte de materiales metlicos ya manufacturados y que
proporcionan una proteccin temporal.
Recubrimientos orgnicos de materiales plsticos: Esmaltes vitrificados resistentes a la
intemperie, al calor y a los cidos.
Recubrimientos metlicos: Pueden lograrse recubrimientos metlicos mediante la
electrodeposicin de metales como el nquel, cinc, cobre, cadmio, estao, cromo, etctera.
Reduccin qumica (sin paso de corriente): Por ese procedimiento se pueden lograr
depsitos de nquel, cobre, paladio, etc. Recubrimientos formados por modificacin
qumica de la superficie del metal. Los llamados recubrimientos de conversin consisten en
el tratamiento de la superficie del metal con la consiguiente modificacin de la misma.
Entre las modificaciones qumicas de la superficie del metal podemos distinguir tres tipos
principales:
1. Recubrimientos de fosfato
2. Recubrimiento de cromato
3. Propiedades fsicas de los recubrimientos metlicos
partculas ms, tienen un aspecto gelatinoso y una coloracin pardo rojiza (caracterstica
del hidrxido frrico). Y cuando hacemos la misma comprobacin con la llave del agua
fra, sale limpia e incolora.
Incrustaciones calcreas y tubera rehabilitada
En la proteccin por medio de recubrimientos ya sean metlicos o no metlicos
(Galvanizado y Pinturas protectoras), el aspecto ms importante radica en la preparacin de
las superficies para lo cual se han desarrollado normas de limpieza.
Tipos de celdas electroqumicas de corrosin
Celdas galvnicas
Es una celda electroqumica que obtiene la energa elctrica a partir de reacciones redox
espontneas que tienen lugar dentro de la misma. Por lo general, consta de dos metales
diferentes conectados por un puente salino, o semi-celdas individuales separadas por una
membrana porosa. Volta fue el inventor de la pila voltaica, la primera pila elctrica.
En el uso comn, la palabra pila es una celda galvnica nica y una batera propiamente
dicha consta de varias celdas, conectadas en serie o paralelo.
Celdas de concentracin de electrlitos
Una clula de concentracin o pila de concentracin es una celda electroqumica que tiene
dos semiceldas equivalentes del mismo electrolito, que slo difieren en las concentraciones.
Se puede calcular el potencial desarrollado por dicha pila usando la ecuacin de Nernst.
Una clula de concentracin producir una tensin o voltaje en su intento de alcanzar el
equilibrio, que se produce cuando la concentracin en las dos semipilas son iguales.
Los mtodos de anlisis qumico mediante celdas de concentracin comparan una
disolucin de concentracin conocida con una desconocida, y determinan la concentracin
de la desconocida a travs de la ecuacin de Nernst o mediante tablas de comparacin
frente a un grupo de electrodos de referencia.
La corrosin galvnica por celdas de concentracin ocurre cuando hay dos o ms reas de
una superficie de metal que estn en contacto con diferentes concentraciones de la misma
disolucin. Hay tres tipos generales de corrosin por celdas de concentracin:
Celdas de concentracin de iones metlicos
En presencia de agua, una alta concentracin de iones de metal existirn en las superficies
de contacto, y una baja concentracin de iones de metal existirn junto a la grieta creada
por las superficies de contacto. Un potencial elctrico existir entre los dos puntos. El rea
del metal en contacto con la alta concentracin de iones metlicos ser catdica y ser
protegida de la corrosin, y el rea de metal en contacto con la baja concentracin de iones
metlicos ser andica y ser corroda.
Clulas de concentracin de oxgeno o pilas de aireacin diferencial
El agua en contacto con la superficie del metal normalmente contiene oxgeno disuelto.
Una celda de oxgeno se puede desarrollar en cualquier punto donde no se permite que el
oxgeno del aire difunda de forma uniforme en la disolucin, creando as una diferencia en
la concentracin de oxgeno entre dos puntos. La corrosin se producir en el rea de baja
concentracin de oxgeno que ser andica.
Clulas activo-pasivo
Es una celda de concentracin donde el nodo es un metal en estado activo, y el ctodo es
ese mismo metal en estado pasivo. Para los metales cuya proteccin contra la corrosin
dependen de que una capa pasiva est adherida fuertemente (normalmente un xido) a la
superficie, la sal que se deposita sobre la superficie del metal en presencia de agua, en
zonas donde se rompe la capa pasiva, el metal activo que hay debajo de la pelcula ser
expuesto al ataque corrosivo. Un potencial elctrico se desarrollar entre el rea grande del
ctodo (capa pasiva) y el rea pequea del metal del nodo (activo). El resultado ser la
rpida picadura del metal activo.
Celdas de temperatura diferencial
Una celda por aireacin diferencial ocurre cuando una parte del metal est expuesto a una
concentracin de oxgeno diferente de las otras partes del metal. Esto produce una
diferencia en los potenciales entre las reas con aireacin distinta. Es un hecho
experimental que las reas son andicas en un superficie de metal
en donde la
concentracin de oxgeno es baja, y que las reas son catdicas en las que la
concentracin de oxgeno es elevada. De este modo la aireacin diferencial del metal
produce un flujo de corriente conocido como corriente de aireacin diferencial.
Celdas de trabajo en frio o de esfuerzo diferencial
Este tipo de ataque se caracteriza por ser un ataque sumamente localizado, producido
por los esfuerzos tenciles y el medio ambiente corrosivo.
Diagrama de Pourbaix
Los diagramas de Pourbaix tambin llamados diagramas de Potencial-pH se utilizan para
ayudar en la prediccin de los estados ms estables de un metal, sus productos de corrosin,
y sus iones asociados en una solucin acuosa. Estos se presentan como un grfico de
potencial de equilibrio frente a la actividad de iones hidrgeno. An cuando la adicin de
iones al sistema de equilibrio puede modificar el diagrama, como por ejemplo los iones
orgnicos, el mismo nos sirve de referencia para determinar cmo actan ciertos
compuestos en los problemas asociados a la corrosin. Este trabajo recopila investigaciones
que incluyen clculos termodinmicos que implican la construccin de diagramas de
Pourbaix para los casos donde se adicionan compuestos o iones que modifican los
diagramas simples Metal-H2O, lo cual permite su comparacin y establecer su efecto sobre
las zonas del diagrama donde el material esta inmune, se pasiva o se corroe. Esta revisin
permiti concluir que el comportamiento a la polarizacin andica de los metales en
medios acuosos puede ser comparado con los diagramas de Pourbaix para establecer las
de vista industrial, los aspectos econmicos de la situacin son normalmente los decisivos
respecto al mtodo a elegir. Por ejemplo, un ingeniero debe determinar si es ms econmico
reemplazar peridicamente determinado equipamiento o fabricarlo con materiales que sean
altamente resistentes a la corrosin pero ms caros, de tal forma que duren ms.
solucin solida que resulta es metaestable, es decir se revierte a la estructura estable de dos fases si
la condiciones son favorables para la difusin.
3.- Precipitacin. En muchas aleaciones, la precipitacin procede a temperatura ambiente y
entonces se habla de envejecimiento natural. La difusin se limita a distancias cortas; la
precipitacin comienza en muchos sitios, siendo las partculas precipitadas delgadas y coherentes.
En otras aleaciones, la difusin es demasiado lenta a temperatura ambiente y se acelera
mantenindola a una temperatura elevada, esto se llama envejecimiento artificial.
4.- Sobre envejecimiento. Cuando una parte tratada por solucin se somete a temperaturas elevadas,
la difusin posterior resulta en menos precipitados, ms gruesos, no coherentes, estables, y la
resistencia de la estructura declina. El Sobreenvejecimiento tambin ocurre en el servicio si el
material se expone a temperaturas excesivas.
No se obtienen beneficios si los precipitados no son coherentes. Por esta razn, las aleaciones de AlMg no son endurecidas.
Tratamiento trmico del acero
Los sistemas de aleacin con transformaciones de estado slido ofrecen una variedad de
posibilidades de tratamiento trmico.
Aceros al carbono En la prctica, los aceros al carbono contienen hasta 1.7% de C; la composicin
eutectoide se encuentra a aproximadamente 0.8% de C. Los aceros hipereutectoides (los que
contienen 0.8- 1.7% de C) son duros pero frgiles, por la presencia de cementita secundaria y su
aplicacin es limitada. La mayora de los aceros son hipoeutectoides (o sea que contienen menos de
0.8 % de C) y su estructura consiste en una solucin slida a y una perlita eutectoide. La
distribucin de las fases y la morfologa del eutectoide dependen de la historia de enfriamiento: la
perlita es ms gruesa en secciones de mayor espesor donde el enfriamiento ms lento permite la
difusin sobre amplias distancias. Recalentar la parte slida hasta el rango y homogneo
(austenizado) causa la disolucin de todo el C presente; subsecuentemente, la formacin de Fe3C se
puede controlar eligiendo una velocidad apropiada de enfriamiento a travs de la temperatura de
transformacin. Los ncleos se resumen grficamente en los diagramas de tiempo-temperaturatransformacin (TIT), para el acero de composicin eutectoide. Por arriba de 723e existe la
austenita estable. Al enfriarse por debajo de 723C, la austenita se descompone en ferrita de bajo
carbono (a) y en cementita (Fe3C). Como la difusin del C lleva tiempo, la austenita metaestable
existe por algn tiempo. La transformacin comienza y se completa slo despus de que ha
transcurrido cierto tiempo, el cual es una funcin de la temperatura, dando las curvas caractersticas
en forma de "c" o sigmoidales en el diagrama TIT.
1. En enfriamiento lento (Fig. 6-20, lnea 1) la curva de transformacin se cruza a una temperatura
elevada. La perlita se nuclea en las fronteras de grano de la austenita; la difusin es rpida, y la
estructura consistir en laminillas gruesas de cementita en una matriz de fe rrita. Esta perlita laminar
gruesa es relativamente suave pero no dctil. El tratamiento trmico que consiste en austenizacin
seguida por enfriamiento lento al aire se llama recocido de normalizacin. La cementita puede ser
cambiada a una forma esferoidal manteniendo el acero un poco por debajo de la temperatura
eutectoide, o calentndola y enfrindola en forma repetida un poco por arriba y por debajo de dicha
Temperatura. Los aceros esferodizados (Fig. 6- 1 2c) tienen una resistencia menor pero una
ductilidad mucho mayor.
2. En un enfriamiento ms rpido (Fig. 6-20, lnea 2), la curva se cruza a tempera turas menores. La
difusin es ms lenta y la estructura consistir en perlita mucho ms fina pero an laminar, de
mayor resistencia (Fig. 6- 15).
3. Si el acero se enfra muy rpidamente y despus se mantiene a una temperatura intermedia,
digamos alrededor de 300C, la nariz de la curva de transformacin no se cruza y la transformacin
ocurre isotrmicamente, a lo largo de la lnea 3 en la figura
6-20, con la formacin de bainita (austemperizado). En sta, la falta de tiempo de difusin hace que
las partculas de carburo aparezcan como esferoides extremadamente finos en una matriz de
solucin slida a. Como se espera de la figura 6- 15, una estructura como sta posee una
combinacin deseable de resistencia y ductilidad. La transformacin isotrmica que ocurre
alrededor de los 400C resulta en la formacin de perlita muy fina (explotada en el tratamiento
trmico patentado).
4. Cuando el enfriamiento es de nuevo suficientemente rpido para no cruzar por completo la nariz
de la curva (Fig. 6-20, lnea 4), pero ahora se lleva a temperatura ambiente (templado), la
separacin de la fase de carburo se suprime, J.lunque la transformacin sin difusin del hierro de la
forma fcc a la bcc no se puede evitar. La transformacin inicia a la temperatura marcada Ms en la
figura 6-20 y se completa antes de que se alcance la temperatura ambiente. Los tomos de carbono
se retienen en una solucin slida supersaturada, distorsionando la estructura bcc a una red
tetragonal centrada en el cuerpo. Esta estructura altamente esforzada (martensita) es muy dura y
frgil.
La formacin de la martensita resulta en un incremento del volumen, y esto puede conducir a
grietas de templado en la superficie de una pieza: la martensita se forma primero en la superficie;
cuando el centro se transforma, su expansin pone a la superficie en tensin y la martensita frgil se
agrieta.
5. La ductilidacl se puede restaurar recalentando la martensita (fig, 6-20, lnea 5) de manera que el
carburo se pueda precipitar en una forma muy fina. La resistencia y la dureza de esta martensita
templada es un poco ms baja, pero el sacrificio est bien justificado ante el incremento de la
ductilidad y tenacidad.
El calentamiento a temperaturas todava ms elevadas causa sobretemplado: las partculas de Fe3C
se hacen ms gruesas y la dureza baja. (Se debe subrayar que existe martensita en diferentes
sistemas de aleacin, pero no todas son necesariamente duras.)
Los aceros al carbono deben tener un mnimo de 0.2% de C para beneficiarse del endurecimiento
martenstico. Una desventaja es que el templado rpido provoca gradientes de temperatura
pronunciados; la contraccin diferencial resulta en la generacin de esfuerzos internos altos, lo cual
puede conducir a agrietamientos e incluso a la desintegracin de la pieza.
Aceros de aleacin Las velocidades crticas de enfriamiento se reducen (La nariz de la curva en la
figura 6-20 se cambia a la derecha) por medio de la adicin de elementos de aleacin (usualmente
varios elementos) a un acero al carbono. Estos aceros an forman una estructura martenstica
caracterstica al templarse, pero permiten el tratamiento trmico de las secciones ms gruesas; las
velocidades de templado requeridas son menores y el templado se puede llevar a cabo en aceite o
incluso al aire. Algunos elementos desempean funciones mltiples. Por ej emplo, el manganeso es
un elemento de endurecimiento por solucin slida, el cual tambin es efectivo en este aspecto,
incrementado as la endurecibilidad del acero (es decir, la profundidad a la que se obtiene el