EQUILIBRIODEFASESPARASISTEMASETANOLAGUAEN

PRESENCIADEPOLIALCOHOLESYSALES
PHASEEQUILIBRIUMFORETHANOLWATERSYSTEMSIN
THEPRESENCEOFSALTSANDPOLYALCOHOLS

LUISRIOS
GrupoProcesosFisicoqumicosAplicados,FacultaddeIngeniera,UniversidaddeAntioquia,larios@udea.edu.co

JUANMARN
GrupoProcesosFisicoqumicosAplicados,FacultaddeIngeniera,Universidadde Antioquia,jmmarin@udea.edu.co

Recibidopararevisar septiembre8de2009,aceptado Agosto 4de2010,versinfinalAgosto13de2010

RESUMEN: Se propone un modelo termodinmico semiemprico para el equilibrio lquidovapor del sistema
etanolagua con polialcoholes y sales. El modelo usa las ecuaciones GibbsDuhem y DebyeHckel, las cuales
modificanelmodeloUNIQUACE.Seconsideranlasfuertesinteraccionesqumicasasociadasalosfenmenosde
solvatacin e hidratacin de iones, y el concepto de solvatacin del modelo de Ohe. Se tienen en cuenta las
interacciones de corto alcance, dadas por las fuerzas de van der Waals, y las interacciones de largo alcance
consideradaseneltrminodeDebyeHckel.Sedeterminaronlosparmetrosempricosdeajusteparalossistemas
etanolaguapolialcoholclorurodecalcioyacetatodepotasioestossistemassondeintersindustrialdebidoaquela
adicindepolialcoholysalmejoralaeficienciadelaseparacin..Lasmedicionesisobricasdelequilibriolquido
vaporserealizaronenundestiladorOthmer.Estemodelotermodinmicoseratilparadisearysimularcolumnas
paradestilacinextractiva aguaetanol.
PALABRASCLAVE: Equilibriolquidovapor,Polialcoholes,Efectosalino,sistema etanolagua.
ABSTRACT:Asemiempiricalthermodynamicalmodelwasproposedfortheliquidvaporequilibriumofethanol
water systems in the presence of salts and polyalcohols. The model uses the GibbsDuhem and DebyeHckel
equations, which modify the UNIQUACE model. Strong chemical interactions, associated with hydration and
solvationphenomenaofions, aswellastheOhemodelwere considered.Shortrangeinteractions, likevanderWaals
forces, and longrange interactions involved in the DebyeHckel equation were also considered. Empirical
parameters were obtained for ethanolwaterpolyalcoholcalcium chloride and potassium acetate systems, these
systemsareimportantinindustrialapplicationsbecausetheadditionofpolyalcoholandsaltimprovestheefficiency
of the separation. Measurements of the isobaric vaporliquid equilibrium were performed in an Othmer distiller.
Thisthermodynamicmodelcouldbe usefultodesignandsimulatethe extractive distillationwaterethanol.
KEYWORDS:Liquidvaporequilibrium,polyalcohols,salteffect,ethanolwatersystem.

1. INTRODUCCIN
La separacin de mezclas azeotrpicas en
fraccionesdeelevadapurezaconstituyeunodelos
problemastcnicosyeconmicosmsimportantes

y retadores de la industria de procesos qumicos.

Especficamente, la produccin de etanol anhidro
es una una prioridad a nivel ambiental,
tecnolgico y econmico. Los resultados de la
presente investigacin contribuirn al desarrollo

Dyna,Ao78,Nro.165,pp. 150159.Medelln,Febrerode2011.ISSN00127353

Dyna165,2011

deunprocesoindustrialtecnolgicamentefactible,
sin embargo, es necesario realizar un estudio
econmicoparadeterminarsuviabilidad.
Tradicionalmente, la separacin del sistema
etanolagua se hace con destilacin azeotrpica,
usando benceno, pentano o dietil ter como
solventes, o mediante destilacin extractiva
empleando etilenglicol o gasolina estas
tecnologas, sin embargo, involucran altos costos
decapital yde operacin[1].Eluso delpentano,
por ejemplo, es efectivo pero requiere altas
presiones, mientras que con etilenglicol la
proporcin del solvente en el alimento es
demasiado alta, normalmente 5:1, lo que
incrementa el consumo energtico[2]. Reducir la
cantidad de etilenglicol equivale a disminuir
riesgos de irritacin de ojos, nariz y garganta,
daos a los riones y al cerebro adems esta
sustancia debe tratarse como un teratgeno, es
decir, un agente ambiental que causa anomalas
morfolgicas cuando hay exposicin entre la
terceraylanovenasemanade gestacin,porotra
parte, ste es un lquido combustible cuyo punto
de inflamabilidad es 111C y al incendiarse
producegasesvenenosos[3].
Para romper o desplazar el azetropo tambin se
puede aprovechar el efecto salino, el cual se
presenta cuando una sal se disuelve en una
solucin de lquidos y altera el equilibrio
termodinmico, e incluso, puede afectar la
solubilidaddelsistema[4,5].

151

con la ventaja adicional de que la cantidad de

agente de separacin necesario se reduce
considerablemente, lo cual disminuye los
requerimientos energticos de manera sustancial
[7].Actualmente,se conocen varios procesos que
usan sales disueltas en etilenglicol [7,8], sin
embargo, considerando las restricciones de
seguridad industrial con relacin al manejo del
etilenglicol dada su alta toxicidad, se est
investigando otro tipo de solventes como agentes
de separacin que permitan desarrollar procesos
factibles tcnicamente, menos riesgosos y ms
rentables.
En este trabajo se logr desarrollar un proceso
pararemoverelazetropoetanolaguaalapresin
atmosfricadeMedellnColombia(646mmHg)
empleando el polialcohol PAW, mezclas
polialcohol PAWCaCl2, y mezclas polialcohol
PAWKCOOCH3, como agentes mejoradores de
laseparacin.Laventajaqueofreceestasustancia
comparativamente
con
otros
solventes
anteriormenteusados,comoeletilenglicol,sonsu
baja peligrosidad, la disponibilidad de sus
componentes en el mercado y el excelente efecto
mostrado enlarupturadelazetropoaguaetanol.
Actualmente, se est gestionando la patente del
polialcoholPAW

Enladecadadelos30s,aparececomoalternativa
el proceso HIAG (licenciado por DEGUSSA en
Alemania)queseimplementencerca100plantas
concapacidadesdeproduccinsuperioresa43000
ton/ao este proceso utilizaba una mezcla 70/30
de KCOOCH3 y NaCOOCH3 como agente de
separacin para romper el azetropo [6], pero el
problema de corrosin en los equipos, generado
por el manejo de las sales, han motivado la
bsqueda de nuevos sitemas para la produccin
industrial.

En el presente trabajo se propone un nuevo

modelo semiemprico simple que emplea
nicamentetresparmetrosdeajusteparacalcular
los coeficientes de actividad para sistemas
compuestos por etanol, agua, polialcohol y sal.
Losparmetrosfuerondeterminadosusandodatos
reportados en la literatura [7], y el modelo se
verific con los datos obtenidos en nuestro
laboratorio se obtuvieron desviaciones promedio
enlacomposicinenlafasedevaporde0.04yen
la temperatura de 2.40. El modelo propuesto
modifica la ecuacin UNIQUAC con parmetros
de ajuste e incluye ecuaciones derivadas del
modelo de solvatacin de Ohe [9], y adems
involucraeltminodelafuerzainicadelateora
deDebyeHckel.

Ladestilacinextractiva,conunacombinacinde
salysolventecomoagentedeseparacin,permite
obtener productos de alta pureza, mejora la
disolucindelasal,lareutilizacinyeltransporte,

Para la obtencin de los datos experimentales se

utiliz un destilador othmer modificado y las
muestras se analizaron mediante cromatografa
gaseosa.

152

Riosetal

2. CONSIDERACIONESTERICAS

3. MODELOS TERMODINMICOS PARA

SISTEMASCONELECTRLITOS

2.1 Efectodelpolialcohol
El polialcohol usado como disolvente en la
destilacin extractiva convencional, altera la
volatilidad relativa de los componentes originales
ypermite,deesaforma,laseparacin.Debidoala
bajavolatilidaddelpolialcohol,stenoseevapora
de modoapreciable en lacolumna de destilacin,
y sale como producto de fondo junto con los
componentesmspesados.
2.2 Efectosalino
Cuandosedisuelveunacantidadapreciabledesal
enun lquidose modificalapresin de vapordel
lquido.Unaexplicacinsimpleseobtieneapartir
de las fuerzas de hidratacin: los iones
(especialmente los cationes) suelen formar
complejos conagua(hidratacin),dejando menos
agua libre disponible para interactuar con otros
compuestosmsvoltiles.Estainfluenciaaumenta
normalmente con valores crecientes de la carga
inicaydecrecientedelradio inico.As,unasal
disuelta puede tener influencia sobre la
composicin del vapor en equilibrio con una
disolucin acuosa de un lquido voltil [10].
Cuando las sales disueltas se solvatan
preferentemente con las molculas de un
componente,lasalpuedetenerunefectoselectivo
sobre las volatilidades de los dos lquidos y, por
consiguiente, sobre la composicin del vapor en
equilibrio,aunque nohayasalpresente enlafase
devapor[11].
Generalmente, dado que la sal es un componente
no voltil, slo est presente en la fase lquida,
mientrasqueenelvaporenequilibrio seencuentra
lamayorconcentracindelcomponenteenelcual
lasalesmenossoluble.Losionesdelasaltienen
tendencia a aglomerarse preferencialmente con
molculas de los componentes ms polares, por
eso la selectividad y la magnitud del efecto de la
salsobrelacomposicindelafasevapordepende
deladiferenciadesolubilidadesindividualesdela
sal con los componentes lquidos [2,12,13].

Losmodelosquerepresentanelequilibriodefases
lquidovapor para sistemas que contienen
electrlitos son necesarios para procesos de
anlisis, diseo y optimizacin de columnas para
destilacin extractiva. Varios modelos se han
desarrollado [1420]. El modelo UNIQUAC
Extendido [21,22] se aplica para describir
equilibrios lquidoslido, vaporlquido y
propiedades trmicas de sistemas acuosos con
electrlitos. El modelo UNIQUACE es un
modelodecomposicinlocalderivadodelmodelo
original [23,24] al cual se le adiciona un trmino
para interacciones de largo alcance dado por
DebyeHckel [14,25].
C

DH

ln gi =lng i + lng i + lng i

(1)

Takamatsu y Ohe [9], desarrollaron un mtodo

para la prediccin del equilibrio lquidovapor de
sistemas electrolticos basado en el fenmeno de
solvatacin [11],usandoelconceptodenmerode
solvatacin entre cada solvente puro y la sal. De
acuerdo al modelo Ohe, la relacin entre el

i ,
coeficiente de actividad
definido
convencionalmente (ecuacin UNIQUAC), y el

coeficiente de actividad i , relacionado con la

fraccinmolarefectiva,estdadapor:

gi =g i* g mix,solv (1- xsal )

(2)

gmix,solv = g i,solv xi,

(3)

Donde:

Este modelo se ha aplicado exitosamente para

correlacionar y expresarel efectosalinopara386
solventes binarios y 47 sistemas simples con sal
[11].

153

Dyna165,2011

4. PARTEEXPERIMENTAL
4.1 Mater iales
En las pruebas experimentales se trabaja con
etilenglicol,polialcoholPAW,CaCl2 yKCOOCH3
(gradoreactivo,Merck).Eletanolqueseusapara
la preparacin de las mezclas de diferente
concentracin es de grado analtico con una
concentracindel99.5%v/v.

inyectanalcromatgrafo.Paramantenerconstante
el volumen de la mezcla y para variar su
composicin se adiciona agua y agente de
separacin, nuevamente despus de 1 hora, se
toman muestras y se contina con este
procedimiento hasta recorrer todas las
composicionesrequeridas.

4.2 Equipos
Paraladestilacinextractivadelamezclaetanol
agua con sales disueltas en un polialcohol se
utiliza un destilador OTHMER modificado,
(figura 1). El equipo, construido de vidrio
borosilicato y que opera a la presin atmosfrica
deMedelln(646 mmHg),tieneunachaquetade
mantacermicarecubiertaconpapelaluminio.El
sistemasecalientaconunacintaTHERMOLYNE
BriskHeatylatemperaturasecontrolaconunPID
MaxtermoMC2038conunaprecisinde0.1C
el termopar tipo J se sumerge en la fase lquida.
Las muestras de vapor y lquido se recogen en
sendos viales y se llevan a una cmara de
refrigeracin,paraevitarprdidasporevaporacin
deetanol.Elsistemaalcanzalaestabilidadgracias
al reflujo continuo que se genera con un
condensador, el cual se enfra con una mezcla
aguapolietilenglicola10C.Lamuestradevapor
se toma usando una jeringa de 10cm3.
La concentracin de las fases se mide en un
cromatgrafo de gases Agilent Technologies
6890N,conunaCarbowaxde30mdelongitudy
0.25 mm de dimetro interno, y un flujo de 2
mL/mindehidrgenocomogasdearrastre.Enel
mtodo cromatogrfico, la temperatura del horno
de 60C, se lleva hasta 170C a 40C/min, y se
mantiene durante 2 minutos la temperatura del
inyectorydeldetectorTCDes180C.
4.3 Pr ocedimientoexper imental
Inicialmente se mezcla etanol al 99.5% con el
agente de separacin, luego se carga en el
destilador, y se comienza el calentamiento en la
celda y la refrigeracin en el condensador.
Despus de 1 hora, cuando la temperatura se
estabiliza, se toman muestras de las fases y se

4
7

5
2
8
3

10
1

Figur a1. DestiladorOthmermodificado.1.

Resistenciaelctrica,2.Celdacontenedoradela
mezcla,3.Vlvulatomamuestrafaselquida,4.Salida
devapor,5.TermoparconectadoacontroladorPID,6.
Condensador,7.Acumuladordecondensado,8.Ducto
pararecirculacin,9.Vlvulatomamuestradefase
vapor,10.Tubodeagitacin
Figur e1. ModifiedOhtmerDistiller.1.Electric
heating,2.Samplecell,3.Liquidsampler,4.Vapor
exit,5.TermocouplePID,6.Condenser,7.Condensate
storage,8.Recirculation,9.Vaporsampler,10.Stirring

5.
MODELO
PROPUESTO

TERMODINMICO

Se propone una modificacin a la ecuacin

UNIQUAC para ser aplicada al sistema etanol
aguapolialcoholsalutilizandotres parmetros de
ajuste. El coeficiente de actividad obtenido
medianteelmtodoUNIFACsecorrigeusandola
fuerzainicaI (parmetroimportante enlateora
de DebyeHckel) y las ecuaciones derivadas del
modelo Ohe, como se muestraacontinuacin:

154

Riosetal

La presin parcial del componente i se puede

describirconlassiguientesecuaciones:
(4)

Pi = xi gi, solv Pisat

*

(5)

sat
i

Pi = xi gi P

Igualando(4)y(5)setieneque:
*

g i =

(6)

xi g i,solv
*

xi

Se define la fraccin molar efectiva del

componente icomo:
*
(7)
x x (1- I)
i

g
gi = i,solv
(1- I)

,exp

DT =

Ti calc - Ti
N
,

,exp

LafuncindeMATLABempleadaparaoptimizar
la funcin objetivo FO fue: fminsearch, esta
funcin encuentra los mnimos locales de
ecuaciones multidimensionales y no lineales,
utilizando el mtodo NelderMead Simplex de
bsquedadirecta.

El modelo UNIQUAC modificado est dado por

lassiguientesecuaciones:
C

g i, solv g mix,solv (1- xsal )

(1- I)

(10)

Despejando el coeficiente de actividad del

componente ienlamezclaconpolialcoholysalse
tiene:
(11)
g i (1- I )

gi, solv =

ln gi =lng i + lng i

Reemplazando(9)en(2):

gi =

(14)

(9)

Sustituyendo(7)en(6)setiene:
*

yi calc - yi
N

(8)

DondelafuerzainicaIestdadapor:

1
2
mizi
2

(13)

La ecuacin (11) se ajust a los datos

experimentalescontresparmetros deajuste,uno
afecta el trmino combinatorial, otro el trmino
residual del modelo UNIQUAC convencional, y
un tercero que modifica el trmino derivado del
modelodeOhe,comosemuestraacontinuacin:

I =

DY =

J
J
C
lngi =1- J i + lnJi - 5 (E2 - E1) qi1- i + ln i
Li
Li

b
b
R
lngi = qi1- q k ik - eki ln ik
sk
k
sk

g mix,solv (1- xsal )

Donde:

Para resolver este sistema inicialmente se asume

un valor para el coeficiente de actividad de la

gmix, solv

mezcla,

gi , solv

, y con este valor se calculan los

. Con los i , solv se calcula mix, solv , y se

repiteesteprocedimientohastaquelosvaloresno
cambien apreciablemente. Para la resolucin
matemtica de este sistema se emple MATLAB
7.0lafuncinobjetivosedefinicomo:
(12)
FO =DY + DT
Donde:

(15)

E1 ri
rj xj
qi
Li =
qj xj
J i =

ri =n k( i) Rk
qi =n k(i) Qk

155

Dyna165,2011

( i)

n Qk
eki = k
qi
x j qj ekj
q k =
xj qj

b ik = emi t mk
m

sk =q m t mk

E2

separacin o modificador del azetropo agua

etanol.Estaprimeraaproximacinqueplanteamos
es importante para el diseo de columnas de
destilacin extractiva, pero hace falta ms
experimentacin que nos permita mejorar la
confiabilidad de la ecuacin y explicar desde el
punto de vista molecular el efecto de las
interacciones ionmolculas de solventes en la
volatilidaddelassustancias.

Comosepuedeapreciar,elmodeloUNIQUACse
modificcon los parmetrosE1 yE2.Finalmente,
laecuacin(11)seajustaelevandoaunexponente

E3 eltrmino

gmix, solv

Todas las variables de este modelo (excepto E1 ,

E2 yE3)sonlasmismasquesedefinieronyaenla
literaturacitada[14,2325].

1
0.9
Y1[FraccinmolvapordeEtanol]

- a
tmk =exp mk
T

0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
DY=0.03
DT=1.51

0.2

DatosExperimentales

0.1

UNIQUACM
0
0

0.1

Los valores encontrados correspondientes a los

nuevos parmetrosson:

Los sistemas aguaetanolpolialcoholes se

representan con la ecuacin UNIQUAC
modificada con los parmetros E1 y E2. En las
Figuras 2, 3 y 4, se observa que las desviaciones
promedioenlafraccinmolarenlafasedevapor
es 0.05yenlatemperaturade2.76,aunque estos
valores no son los mejores, no son malos
considerando la simplicidad de la ecuacin
empleada.Enlaliteraturadisponibleampliamente
consultada no se encuentran modelos para
describirelefectodelpolialcoholcomoagentede

0.8

0.9

Figur e2. ELVEthanolwaterethyleneglycol,

P=101.3kPa(Leietal,2002)
1
0.9
Y 1[FraccinmolvapordeE tanol]

6. RESULTADOS

0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
X1[FraccinmollquidodeEtanol]

Figur a2. ELVEtanolaguaetilenglicol,

P=101.3kPa(Leietal,2002)

E1 =2.50
E2 =0.70
E3 = 0.05
A continuacin se muestran los resultados
obtenidoscon este modelo.Seincluyentambin
los resultados correspondientes a los sistemas
donde se utilizan
solamente polialcoholes
como agentes modificadores del azetropo.

0.2

0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
DY=0.07
DT=1.88

0.2

DatosExperimentales

0.1

UNIQUACM
0
0

0.1

0.2

0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
X1[FraccinmollquidodeEtanol]

0.8

0.9

Figur a.3. ELVEtanolaguaetilenglicol,P=82

kPa(Datospropios)
Figur e 3. ELVEthanolwaterethyleneglycol
P=82kPa(Owndata)

Riosetal

0.9

0.9

0.8

0.8

Y 1[Frac cinm olvapordeE tanol]

Y1[Fracc inmolvapordeEtanol]

156

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
DY=0.06
DT=4.88

0.2

0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
DY=0.03
DT=2.91

0.2

DatosExperimentales

0.1

DatosExperimentales
UNIQUACM

0.1
0
0

0.1

0.2

0.3 0.4
0.5
0.6
0.7
X1[FraccinmollquidodeEtanol]

0.8

0.9

UNIQUACEM
0
0

0.2

0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
X1[FraccinmollquidodeEtanol]

0.8

0.9

Figur e6. ELVEthanolwaterPAWCaCl2,

P=82kPa(Owndata)

Figur e4. ELVEthanolwaterPAW,P=82kPa

(Owndata)

LasFiguras5,6y7,presentanlossistemasagua
etanolpolialcoholsal,endondelos datostericos
fueron calculados (11), UNIQUACEM. Las
desviaciones promedio en las fracciones molares
en la fase de vapor son 0.04 y en la temperatura
2.40.Aligual queparalos sistemas anteriores, el
modelo propuesto representa mejor los datos
experimentales a medida que la fraccin molar
tiendealaunidad.
1
0.9
0.8
0.7

Encuantoalamodificacindebidaalaadicinde
sales y solventes a la mezcla aguaetanol, se
verificaconlavolatilidadrelativa arel =ketanol/kagua
(k=y/x) de los diferentes sistemas, como se
muestra en la tabla 1. Para concentraciones
globales alrededor de la composicin azeotrpica
de la mezclaaguaetanol,se observ quetanto el
etilenglicol, como el acetato de potasio y el
clorurodecalcio,rompenelazetropoyaumentan
lavolatilidadrelativasinembargo,elpoliaclcohol
PAWhaceque arelseaprcticamenteeldoblede
laobtenida con la adicin de etilenglicol.
Tabla1. Volatilidadesrelativasdeletanolen
lossistemasestudiados

0.6
0.5

Table1. Relativevolatilitiesofethanolin
studiedsystems

0.4
0.3
DY=0.05
DT=1.64

0.2

0
0

Mezcla

DatosExperimentales
UNIQUACEM

0.1

0.1

0.2

0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
X1[FraccinmollquidodeEtanol]

0.8

0.9

Figur a6. ELVEtanolAguaPAWCaCl2, P=82kPa

(Datospropios)

Figur a4. ELVEtanolAguaPAW,P=82kPa

(Datospropios)

Y1[FraccinmolvapordeEtanol]

0.1

Figur a5. ELVEtanolAguaEtilenglicolCACl2,

P=101.3kPa(Lei etal,2002)
Figur e5. ELVEthanolwaterthyleneglycolCACl2,
P=101.3kPa(Leietal,2002)

Etanolagua
Etanolaguaetilenglicol
EtanolaguapolialcoholPAW
EtanolaguapolialcoholPAWCaCl2
EtanolaguapolialconolPAWKCOOCH3

Volatilidad
relativarel
1.00
1.57
4.93
5.35
4.82

Dyna165,2011

dimetroyaquesemanejaranmenoresflujospara
laobtencin de un alcohol de altapureza,y
posiblemente bajos costos representados en
el consumo del polialcohol PAW, ya que es ms
econmico
que
el
etilenglicol.
Los
requerimientos energticos y los costos de los
equipos
posiblemente
tambin bajaran.

1
0.9
Y 1 [F ra c c i n m o lv a p o rd e E ta n o l]

157

0.8
0.7
0.6

Nota: Por el momento la naturaleza del

polialcoholPAWsemantieneenreservamientras
se adelanta el proceso de registrodelapatente.

0.5
0.4
0.3
DY=0.04
DT=2.65

0.2

LISTADESMBOLOS

DatosExperimentales

0.1

UNIQUACEM
0
0

0.1

0.2

0.3 0.4 0.5 0.6 0.7

X1[FraccinmollquidodeEtanol]

0.8

0.9

Figur a7. ELVEtanolAguaPAW

KCH3COO,P=82kPa(Datospropios)
Figur e7. ELVEthanolwaterPAW
KCH3COO,P=82kPa(Owndata)

7. CONCLUSIONES
El modelo termodinmico propuesto es simple
porqueutilizasolamentetresparmetrosdeajuste,
sinembargo,lasdesviacionespromedioobtenidas,
tanto para las composiciones (0.04) como para la
temperatura (2.40), son aceptables. Se espera en
prximos trabajos mejorarel modelo ysoportarlo
sobre teoras de termodinmica molecular. El
modelo propuesto se usar para disear una
columnadedestilacinempacada,aescalapiloto,
para evaluar el comportamiento del polialcohol
PAW, con miras a desarrollar un proceso
industrial rentable para la obtencin de etanol
anhidro.
El polialcohol PAW muestra ser un mejor agente
de modificacin del azetropo aguaetanol que el
etilenglicol,loqueimplicadesdeelpuntodevista
deldiseode las columnasdedestilacin,que
se alcance la separacin deseada con un nmero
menor de etapas para
el fraccionamiento.
Adicionalmente,estoimplicaunequipodemenor

E1,E2,E3:Parmetrosde ajuste.
I:Fuerzainica.
P :Presintotaldelsistema(kPa).
Pi sat: Presin de saturacin del compuesto puroi
(kPa).
Pi:Presinparcialdelcompuestopuro i(kPa).
xi: Fraccin molar del componente i en la fase
lquida.
xi*:Fraccinmolarefectivodelcomponente ienla
faselquida.
xi: Fraccin molar del componente i en la fase
lquidalibredesal.
yi : Fraccin molar del componente i en la fase
vapor.
mi: Concentracininica(molkg1).
zi: Cargainica.
gi
: Coeficiente de actividad convencionalmente
definido.

gi ,solv

: Coeficiente de actividad del solvente i

considerandolacadadepresinporefectosalino.

gmix,solv

: Coeficiente de actividad de la mezcla

considerandolacadadepresinporefectosalino.

gi* : Coeficiente de actividad para la fraccin

molarefectivadelsolvente i.

AGRADECIMIENTOS
AgradecemoslafinanciacindelaUniversidadde
Antioquia a atravs del programa Estrategia
SostenibilidaddeGrupos.

158

Riosetal

REFERENCIAS

[12]FURTER,W.F.Extractivedistillationbysalt
effect,Adv.Chem.Series,115,3545,1972.

[1] BLACK, C. Distillation modeling of ethanol

recovery and dehydration processes for ethanol
and gasohol, Chem. Eng. Prog., 9, 7885,
1980.

[13]MERANDA,D.,FURTER,W.F.Salteffect
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