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Segunda Ley de La Termodinámica
Segunda Ley de La Termodinámica
1.Formulacin Histrica
a) Necesidad de la Segunda Ley
b) Formulacin de Kelvin-Planck
c) Formulacin de Clausius
2. Reversibilidad e irreversibilidad
a) Procesos reversibles
Concepto General
b) Procesos irreversibles
Corolarios de carnot
1. La eficiencia de Carnot es la mxima posible.
2. Toda mquina trmica reversible opera con eficiencia de Carnot.
1. Formulacin Histrica
a) Necesidad de la Segunda Ley
Dos bloques idnticos de hierro: (m = 1kg, c = 0.450 kJ/kgK) intercambian calor en un recinto
aislado.
T (C)
100
60
20
tiempo
T (C)
100
60
tiempo
20
La primera ley no es suficiente para discriminar entre los proceso reales y los virtuales.
qe
3
2
evaporador
vlvula
isentlpica
condensador
qc
q e=h 3h 2=1096,9 kJ / kg
q c =h 4 h 1=1342,8 kJ / kg
w=h 4h 3=246 kJ / kg
estado
P (kPa) T(C)
v (m3/kg)
h (kJ/kg)
s (kJ/kgK)
x
liq. s/comp.
1500
32
1'
1250
32
0,00169
332,6
268
-12
0,07360
332,6
0,16
268
-12
0,45050
1429,5
5,5015
1500
110
0,11730
1675,4
5,5015
vapor s/calent.
q e
COP r = =4,45
w
q c
COP b= =5,45
w
qe
opera, en reversa,
como una turbina
adiabtica
2
ex-evaporador
vlvula
isentlpica
ex-condensador
qc
q e =h 2 h 3=1096,9 kJ / kg
q c =h 4 h1=1342,8 kJ / kg
w=h 4 h3 =246 kJ / kg
268 kPa
0,0736 m3/kg
332,6 kJ/kg
1500 kPa
0,00169 m3/kg
332,6 kJ/kg
mquina trmica:
TH
QH
W
eficiencia trmica:
la razn entre la utilidad y el costo. Para una mquina
trmica que produce trabajo W=QH-QL a partir ir del
calor QH de una fuente a TH, es
T =
W
QH
=1
QL
TL
QL
QH
TH
QH
W =Q H ley 1=1
QH
W
QH
Q H Q L
TH
QH
W
en tanto que para un refrigerador, la misma defincin produce:
COP R =
QL
W
QL
Q H Q L
QL
TL
obviamente, para un dispositivo dado, COPB y COPR no son independientes sino que
COPB -COPR = 1.
Clausius:
TH
Q
TL
QH
QH'
W
QL
TL
TH
QL
QH
QL
QL
W=QH-QL,
dejando la fuente de baja inalterada (no
participa).
TL
2.Reversibilidad e Irreversibilidad
a. Concepto General
Proceso Reversible:
Supongamos un proceso P que lleva al
sistema de un estado de equilibrio A a
otro A'. Durante el proceso, se
intercambia calor Q y trabajo W con el
ambiente y se lleva al mismo de un
estado B a B'.
W
Q
A P A'
sistema
B P
ambiente
B'
W'
Q'
-1
P
A
A'
sistema
ambiente
-1
B' P
a) Friccin mecnica.
Entre las superficies rugosas de dos slidos en contacto mecnico y en movimiento realtivo se
genera una diferencia de temperatura que casusa una transferencia de calor y una disipacin de
energa.
gas
vaco
P1>P2
gas A
gas B
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Esta es una fuente de irreversibilidad que se presenta frecuentemente en los problemas de este
curso. En el proceso descrito en el ejemplo 1 el calor fluye debido a la diferencia de temperaturas,
sin afectar al ambiente (los bloques estn aislados). Las temperaturas se igualan en Tf=60C.
B
Q
Q
W
Q'L
QL
ambiente a T0 (TA>T0>TB)
11
gas
gas
gas
QH
QL
TH+dT
TL-dT
gas
1-2
2-3
3-4
4-1
expansin
isoterma
expansin
compresin
isoterma
compresin
adiabtica
adiabtica
1
2
TH
W
4
3
TL
V
y, como veremos, su eficiencia trmica es
=1
QL
QH
=1
TL
TH
12
Eficiencia de Carnot
El ciclo se puede describir en base al esquema general de una mquina trmica.
TH
QH
U 12 =Q H W 12=0 Q H =W 12 =RT H ln
U 34=Q L W L =0 Q L =W 34=RT L ln
V2
QL
V1
V4
TL
V3
T H V 2 =T L V 3
T H V 1 =T L V 4
Por lo tanto
QH
QL
V2
V1
V3
V4
TH
TL
C =1
QL
QH
=1
TL
TH
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Corolarios de Carnot:
1. No existe una mquina trmica con eficiencia superior a C.
2. Todo ciclo reversible tiene eficiencia trmica igual a C.
Corolario 1:
No existe una mquina trmica con eficiencia superior a C.
Procedemos por absurdo, suponiendo que tenemos una mquina trmica que opera
entre TL y TH con > 1-TL/TH.
TH
Q
H
QH
WC
>C
Q'L
W-WC>0
QL
TL
Puedo usar el trabajo W>WC generado por la mquina mas eficiente para mover la
bomba de calor y todava me sobra trabajo.
De nuevo, procedemos por absurdo, suponiendo que tenemos una mquina trmica
reversible que opera entre TL y TH con eficiencia trmica, , diferente de la de
Carnot, C.
El Corolario 1 nos garantiza que C es la mayor posible, de modo que solo debemos
preocuparnos del caso <C.
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TH
QH
<C
QH
W
Q'L
WC-W>0
QL
TL
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Dado que cualquier dispositivo cclico reversible opera con la eficiencia de Carnot,
se cumple
QH
QL
TH
TL
Se usa para definir la escala absoluta de temperaturas, en base a una mquina trmica
reversible, sin referencia a ninguna sustancia en particular.
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Esto no es real, sino que las fuentes tienen una temperatura fija y la mquina recibe y
entrega calor en etapas isotermas a temperaturas fijas que son diferentes1 a las de las
fuentes. En este caso, la mquina es slo internamente reversible, dado que la
irreversibilidad est en la transferencia de calor y es externa a la mquina.
TH
QH
Ta
Tb
QL
TL
18
W = 1
Tb
Q H = 1
Ta
Tb
Ta
c H T H T a
T a
W
Ta
Ta
y la condicin
T b
T a
W
Ta
T a=
T b =
=0
[ ]
1
Tb
Ta
T H T a =0
de modo que
Ta
Tb
QH
QL
c T T
c H T H T a
L
cH cL T H T L
[T a c H C L c H T H ]2
cH
c H c L
cL
c H c L
T H
T L
cL
c H c L
cH
c H c L
T L=
T =
H L
T T T
H
T T T
L
La segunda igualdad corresponde al caso particular en que los coeficientes de transferencia de calor
sean iguales para ambas reservas.
Con estas temperaturas, la mayor
eficiencia posible es
=1
Tb
Ta
=1
TL
TH
2 Suponiendo que la transferencia de calor en un ciclo de operacin entre la fuente y la mquina tiene lugar con
coeficientes cH y cL respectivamente.
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