Iones

en Solucin;
Electrolitos

IONES EN SOLUCIN
!

ELECTROLITO FUERTE: SE DISOCIA 100%.

n Un No-Electrolito est presente en
solucin excluisivamente como iones.
n En solucin son muy buenos
conductores de la electricidad

ELECTROLITO DBIL: SE DISOCIA

PARCIALMENTE.
n En solucin son pobres conductores de
la electriidad.
n Un Electrolito dbil est presente en
solucin en forma molculas y iones.
n Diferentes EE.DD. se disocian en disCnto
grado.

NO-ELECTROLITO: NO SE DISOCIA.
n Un No-Electrolito est presente en
solucin exclusivamente como
molculas.
n Una solucin de un No-Electrolito no
conduce la electricidad.

IONES EN SOLUCIN; LA ATMSFERA INICA

DISOCIACIN. IONES EN SOLUCIN.. SOLVATACIN

; coeficiente de actividad

IONES EN SOLUCIN; LA ATMSFERA INICA

Atmosfera Inica

Similar al concepto de esfera de hidratacin (o solvatacin)

Catin rodeado por aniones de solvatacin y aniones rodeados por
cationes
- La carga efectiva decrece
- Apantallamiento de los iones; decrece la atraccin

La carga neta de la atmsfera inica es menor que la del in

Cada in ms su atmsfera inica contiene menos

carga neta, por lo tanto hay menos atraccin entre
cualquier catin y el anin de la sal original

10

11

12

Teora de Debye- Hckel (1923)

Antecedentes:
-La magnitud de la fuerza electrosttica entre 2 iones con carga q1 y q2,
separadas por una distancia r en un medio de constante dielctrica r est
dada por la ley de Coulomb:

-En soluciones acuosas, la separacin de iones con carga contraria se facilita

por la constante dielctrica (o permitividad) del agua (78.5 a 298 K).

13

Soluciones inicas ideales vs reales

-

Solucin Ideal : CaCones y aniones no

interactan.

Solucin Real : Cenen lugar
InteracCones ElectrostaCcas.

Esfera de
solvatacin

+
+

ideal
-

+
+

+
-

+
-

real

14

Teor
a de Debye
Hckel (1923) (1)
Teora
de DebyeHckel-(1923)
Postulados:
1. Los electrolitos fuertes se disocian por completo
en iones.
2. Las desviaciones observadas respecto del
comportamiento ideal de las soluciones se atribuyen
a las interacciones elctricas entre los iones.

15

Teora de Debye- Hckel (2)

3. El postulado bsico de la teora es el concepto
de que cada in est rodeado por una atmsfera
inica de iones de carga opuesta .

16

Teora de Debye- Hckel (3)

4. La desviacin del comportamiento ideal
del in i se debe a sus interacciones elctricas con
otros iones.
5. La desviacin se expresa como diferencia de
potencial qumico.

+ RT ln ci
i + RT ln ai =
i + RT ln ci + RT ln

(real) =

(ideal) =

= RT ln a i - RT ln ci = RT ln

17

Teora de Debye- Hckel (4)

El trabajo
elctrico
(potencial
carga;(4).zi.ec)
Teor
a de Debye
- Hxckel
es igual a la diferencia de potencial qumico (RT ln i)
.zi.e(potencial
El trabajo elctrico
c = RT ln xi carga; .zi.ec)
trmino a
RTla
ln diferencia
energa. Porqumico
lo tanto se lo(RT
puede
esEl igual
dedepotencial
ln i)
i tiene unidades
relacionar con el trabajo neto para cargar: un
in cuando
est rodeado
de su del
potencial
elctrico
derivado
ln i i
.zi.ec = RT
atmsfera inica
in
central
zi . ec -r/b
=
e
zi: nmero de carga del in i
: potencial elctrico derivado del
4 o rr
ec: carga del electrn
central i
Ecuacin de
- Huckel in
zi Debye
. ec -r/b
: constante dielctrica en el vacio
=
e
zi: nmero de carga del in i
4 o r r el trabajo
(o) y del solvente (r)
Permite calcular
ec: carga del electrn
r: radio de influencia de i
Ecuaci

n
de
Debye
Huckel
: constante dielctrica en el vacio
elctrico de introducir una
carga
elctrica
en el
de
Permite
calcular
el radio
trabajo
influencia
delintroducir
in central
elctrico de
unai
carga elctrica en el radio de
influencia del in central i

b: distancia (radio) de Debye(o) y del solvente (r)

Huckel (atmsfera inica)
r: radio de influencia de i
b: distancia (radio) de DebyeHuckel (atmsfera inica)

18

o elctrico (potencial x carga; .zi.ec)

: potenci
diferencia de potencial qumico (RT ln i)
in central
z
.
e
i
c
.zi.ec = RT ln i
=
e-r/b
zi: nmero
Teor
Debye
-H
ckel(5)
(5) 4 o r r
eoraadedeDebye
-H
ckel
ec: carga d
: potencial
elctrico
del- Huckel
Ecuaci
n derivado
de Debye
: constant
2
2
2z . e2

zi i.i ec c
in
central
(o) y del s
lnlny y= =
c
-r/b
Permite
calcular
el
trabajo
e
4 de
Tbdel
b in i
zi: nmero
orcarga
4
k
T
rk
o
r: radio de
rr
elctrico
de
introducir
una
ec: carga del electrn
b: distanci
Ley254)
lmite
Para
r
=
b,
y
2 iones
carga
opuesta
(Atkins
pg.
254)de Debye-Hckel
r = b, y 2 iones
dede
carga
opuesta
(Atkins
37,37,
pg.
ebyePara
- Huckel
carga
el radio de Huckel (at
: constante
dielctrica
en elen
vacio
Teora de Debye
- Hckel
(5)elctrica
()

Recordando que: 2 * =
se obtiene finalmente la =:,*2>?6@:*5:*/+A:
(o)
y
del
solvente
(r)
2
|z
z
|
F
2

'
!
&

influencia
del
in
central i
ar el trabajo ln y = |z+ z+2 - | -F2
. ec
ln yr:=radio
deziinfluencia
de i

&
'

"
=
roducir una ln y = 8 8 logN
T
b
N
=R
R
#T
#
"
!
donde:
+ b
2 ( )
4

ln
10
+

b: distancia
(radio)
de Debye4
k
T
b
o
r
Resolviendo
agrupando
constantes
y para
a 298
nResolviendo
el
radio deb, b,agrupando
constantes
yinica)
para
H2HO2O
a 298
KK
Huckel (atmsfera
UNIDAD 5: Equilibrio electroqumico

1/ 2

"

1/ 2

Para r =ib, y 2 iones de carga opuesta (Atkins

37,
n central
Parapg.
H O a254)
25 C; !" B* C1DE (si la fuerza

logy y= = |z+|zz+ -z| -A| A \/ \I/ I

log
|z+ z - | F 2

lnlog
yy =
y== |z+|zz+ -z| -0.51
| 0.51\/ \I/ I
log
8
NR T b

inica se calcula con molalidad).

La ley lmite de D-H se cumple en

soluciones diluidas, sobre todo para
electrolitos 1:1.
A concentraciones moderadas o para
electrolitos de mayor valencia se producen
19
desviaciones mayores.

Resolviendo b, agrupando constantes y para H2O a 298 K

Leylmite
lmitededeDebye-Huckel
Debye-Huckel
Ley

Qu es la Fuerza Inica?

La fuerza inica, I, es una medida de la total concentracin y/o participacin de

los iones en solucin.

-Cantidad adimensional.
-Enfatiza la carga de los iones

donde: Ci es la concentracin del in;

Zi = carga de cada in individual.

Ejemplo: Encuentre la I de (a) 0.10 M NaCl; (b) 0.020 M KBr ms 0.01 M Na2SO4.
Solucin:
(a) La solucin contiene 0.10 M Na+ and 0.10 M ClI = [(0.10M)x(+1)2 + (0.10M)x(-1)2] = [0.10 + 0.10] = 0.10
(b) La solucin contiene 0.020 M K+, 0.020 M Br-, 0.02 M Na+ and 0.01 M
SO42-.

I = [(0.020M)x(+1)2 + (0.020M)x(-1)2 + (0.020M)x(+1)2 + (0.010M)x(-2)2 ]

= [0.020 + 0.020 + 0.020 + 0.040] = 0.050.

Los iones con mayor nmero de carga tienen una mayor contribucin de la fuerza
inica.
20

1.0

La Ley lmite de Debye-Huckel

se cumple para I < 0.01

log y

1:1, NaCl

0.9

1:2, MgCl2
0.8

2:2, MgSO4
0

0.005 0.010 0.015

Para I de hasta 10-1 M, se usa la ecuacin de Hckel-Bronsted

|z+ z - | 0.51\/ I
log y =

1 + B \/ I

21

Desviaciones Ley D-H!

!
MODELO: Cargas puntuales con volumen nulo. Los iones y sus capas de
solvatacin ocupan volumen finito: !
!
!Realidad: AUMENTO DE LAS INTERACCIONES REPULSIVAS DE LOS
IONES EN UN ELECTROLITO RESPECTO A LAS PREDICHAS AUMENTO
DE LA ENERGIA DE DISOLUCION.!

!
MODELO: Disolvente = medio dielctrico sin estructura. !
!
!Realidad: ION RODEADO DE CAPA DE SOLVATACION ESTRUCTURADA.!

!
!
APARECEN PARES IONICOS CUANDO CRECE LA CONCENTRACION.
22

Efecto de la Fuerza inica en el equilibrio inico (solubilidad)

Atmosfera Inica

Similar al concepto de esfera de hidratacin (o solvatacin)

Catin rodeado por aniones de solvatacin y aniones rodeados por
cationes
- La carga efectiva decrece
- Apantallamiento de los iones; decrece la atraccin

La carga neta de la atmsfera inica es menor que la del in

Cada ion + atmsfera inica contiene
menos carga neta, por lo tanto hay menos
atraccin entre cualquier catin y el anin
de la sal original

23

Efecto de la Fuerza inica en el equilibrio inico

(solubilidad)

Por qu la solubilidad aumenta

cuando se aade una sal
inerte a la solucin?

Formacin de la atmosfera inica;

Cuanto mayor sea la fuerza inica de
una solucin, mayor ser la carga en
la atmsfera inica.

La atmsfera inica atena la atraccin

entre los iones ya que cada ion-atmsfera
contiene menos carga neta.

Por lo tanto, para el caso del AgCl, el aumento de

la fuerza inica reduce la atraccin entre cualquier
Ag+ y cualquier Cl-, en relacin con el caso en agua
destilada pura.

24

25