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LA FOTOCATLISIS: ASPECTOS FUNDAMENTALES PARA

UNA BUENA REMOCIN DE CONTAMINANTES
Csar Augusto Jaramillo Pez*
Gonzalo Taborda Ocampo**

Resumen
La fotocatlisis ha sido muy estudiada en los
ltimos 25 aos gracias a su versatilidad en la
utilizacin como un proceso de degradacin
de contaminantes, debido a las regulaciones
FDGDYH]PiVHVWULFWDVTXHVRQHOUHHMRGHOD
sociedad por la preocupacin de mantener su
medio limpio de contaminantes. El proceso de
fotocatlisis se basa en la transferencia de carga
a travs de la interfaz entre el semiconductor y la
solucin acuosa contaminada. En la interfaz de
estos dos componentes se da una redistribucin,
OD FXDO VH H[WLHQGH VLJQLFDWLYDPHQWH HQ
ambos lados. En la fotocatlisis se necesita la
presencia de un semiconductor, en el cual la
conductividad aumenta con la temperatura, pero
sta es menor que en los metales. Uno de los
aspectos ms relevantes es la generacin del par
electrn-hueco que es el principio por el cual
se fundamenta la fotocatlisis, ya que por este
modelo se explica la absorcin de los fotones y
la distribucin de diferentes estados electrnicos
HQ OD VXSHUFLH \ JUDFLDV D HVWH IHQyPHQR
se puede dar la degradacin de molculas
orgnicas, colorantes y metales como cadmio,
nquel, mercurio, cobre, cromo, entre otros.

Palabras
clave:
Catalizador,
semiconductor, POAs, fotn, contaminantes,
fotocatlisis, banda de conduccin, banda de
valencia, fotocatlisis heterognea.

Abstract
PHOTOCATYSIS: FUNDAMENTAL
ASPECTS FOR A ADEQUATE
REMOVAL OF POLLUTANTS
Photocatalysis has been carefully studied in
the last 25 years, thanks to their versatility
in the utilization as a pollutant degradation
process, due to stricter regulations, that are
WKH UHHFWLRQ RI VRFLHW\V SUHRFFXSDWLRQ RI
maintaining its environment free of pollutants.
The photocatalysis process is based on the
transfer of charge through the interface
between the semiconductor and the polluted
watery solution. In the interface of these two
components the resultant is a redistribution that
VLJQLFDQWO\H[WHQGVLQERWKVLGHV7KHSUHVHQFH
of semiconductor is needed in photocatalysis,
in which the conductivity increases with
temperature, but it is less than in metals. One of
the most outstanding aspects is the generation
of electron-hole pair, being this the principle
on which photocatalysis is based, since through
this model the absorption of photons and the
distribution of different electronic states in the
surface is explained. Thanks to this phenomenon
the degradation of organic molecules, colorants,
and metals such as cadmium, nickel, mercury,
copper, chromium, among others, is possible.

Key words: Catalyst, semiconductor,

AOPs, photon, pollutants, photocatalysis,
conduction band, valence band, heterogeneous
photocatalysis.

Estudiante de Maestra en Qumica, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Caldas.

E-mail: cesar.jaramillo@ucaldas.edu.co
**
Director programas de Postgrado en Qumica. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de
Caldas. E-mail: gtaborda@ucaldas.edu.co

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Csar Augusto Jaramillo Pez y Gonzalo Taborda Ocampo

QUMICA SOLAR
Desde los aos setenta se ha presentado un gran aumento en el precio de
los combustibles fsiles, razn por la cual se han presentado diferentes
alternativas para la produccin de energa de una manera ms limpia.
Como bien se sabe, el sol es uno de los recursos energticos ms abundantes
pero la recoleccin, conversin, almacenamiento y distribucin de la energa
TXHSURGXFHpVWHVHFRQYLHUWHQHQXQJUDQGHVDItRSDUDORVFLHQWtFRVTXH
trabajan en sta.
Por lo tanto, su desarrollo y el crecimiento de las aplicaciones, tendrn
gran relevancia en los prximos aos.
Estas tecnologas se pueden dividir en dos grandes grupos:
a. Procesos termoqumicos: en los cuales la radiacin solar es convertida
en energa termal, la cual a su vez genera una reaccin qumica, que puede
ser utilizada como un sustituyente de los combustibles fsiles; un ejemplo
clsico es la generacin de energa a travs de metano como sigue:
CO + 3H2 206 kJ/mol

En este caso los procesos son factibles gracias a los recursos convencionales
de energa.
b. Procesos fotoqumicos: en este segundo grupo, los fotones solares son
absorbidos por un catalizador, generando una reaccin que generalmente
consiste en la generacin del par electrn-hueco, que conlleva a
nuevos procesos, principalmente de oxidacin por la excitacin de un
semiconductor, como se muestra a continuacin:
hv + SC

e- + p+

En esta segunda parte se focalizar nuestro inters, debido a que se utilizan

sustancias con baja energa y con alto poder oxidable, tambin porque los
procesos pueden ser cclicos y no hay reacciones alternas que puedan

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, pgs. 71 - 88

CH4 + H2O

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La Fotocatlisis

degradar los fotocatalizadores, adems las reacciones pueden utilizar

un rango amplio del espectro solar tanto como sea posible, y adems de
esto la reaccin inicial puede ser lenta pero cuando alcanza el contenido
energtico adecuado, sta aumenta su velocidad.
/DIRWRFDWiOLVLVQRVyORVHSXHGHVHSUHVHQWDUEDMRODLQXHQFLDGHODOX]
VRODUVLQRTXHWDPELpQVHSXHGHJHQHUDUFRQOX]DUWLFLDOFRQXQDYHQWDMD
adicional, que se puede utilizar una sola longitud de onda, la cual ser la
que excite al semiconductor para que comience su trabajo.
Las reacciones fotoqumicas pueden ser utilizadas para generar sntesis
tanto simples como complejas, pero el principal uso es destruir compuestos
complejos que son difcilmente degradables, de esta manera los fotones
sern tratados como un reactivo ms dentro de las reacciones que se
SODQWHDQSDUDHVWHXVRHVSHFtFR
PROBLEMTICA DEL AGUA EN EL MUNDO
En aos recientes la contaminacin del agua para el consumo en el
mundo se ha visto afectada por la presencia de contaminantes, algunos
de los cuales han sido considerados por organismos como la EPA, como
de alto poder contaminante, algunos de los cuales son de uso comn tanto
en laboratorios de investigacin como de formacin, como son metanol,
acetona, anilina, benceno, hexano, entre muchos otros.
Como es bien sabido, el impacto medioambiental depende del grado de
exposicin, el cual es debido a la dispersin y a la concentracin resultante
en el medio ambiente. Muchos de los problemas se presentan cuando
se da una bioacumulacin de compuestos, los cuales cuando llegan a su
concentracin ptima pueden tener serias consecuencias frente a la salud
de los organismos en los cuales se acumul, ya que se pueden almacenar
en el cuerpo por distintas vas, no slo por ingestin, sino por contacto
con la piel, la respiracin, por medio de los alimentos que estuvieron en
contacto con dicha agua.
La descontaminacin del agua potable conlleva varios procesos entre los
FXDOHV ORV PiV LPSRUWDQWHV VRQ RFXODFLyQ OWUDFLyQ HVWHULOL]DFLyQ \

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Csar Augusto Jaramillo Pez y Gonzalo Taborda Ocampo

conservacin, y dentro de estos pasos son adicionados un limitado nmero

de productos qumicos.
/DV DJXDV FORDFDOHV SXHGHQ VHU WUDWDGDV HFLHQWHPHQWH HQ SODQWDV GH
procesamiento biolgico convencionales, pero frecuentemente estos
mtodos no brindan una reduccin del poder contaminante de estas aguas,
en algunos casos este proceso tiene mejores resultados cuando se tratan
HXHQWHVFRQVXVWDQFLDVRUJiQLFDVSHURHVWRVPpWRGRVVRQPX\VXVFHSWLEOHV
a compuestos txicos que logran desactivar a los microorganismos que
degradan la materia orgnica.
Una de las caractersticas de las sociedades de hoy en da, es lograr un
entendimiento completo acerca de qu es lo se produce y cules son los
productos de desecho, lo cual est relacionado con el modo de vida de las
personas y el tipo de productos que consumen. Aproximadamente el 23%
de la poblacin mundial vive en pases desarrollados, los cuales consumen
el 78% de sus recursos y producen un 82% de desechos (Blanco y Malato,
1996).

La desinfeccin de las aguas, el tratamiento de las aguas despus de las

descargas iniciales, la regulacin y sustitucin de nitratos y fosfatos en
productos que son usados en escala masiva, y el desarrollo rpido de
la qumica analtica y en ecotoxicologa, son algunos ejemplos de las
herramientas para combatir estos problemas.
En contraste, en pases con bajo desarrollo sostenible, los problemas
derivados de los efectos toxicolgicos de compuestos orgnicos, los cuales
son muy activos a muy bajas concentraciones, necesitan resolverse al
mismo tiempo dos problemas graves, la limpieza de los residuos orgnicos
y la desinfeccin de las aguas, con esto la aplicacin de los sistemas y la

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, pgs. 71 - 88

En algunas publicaciones recientes (Schertenleib y Gujer, 2000) se describen

los problemas que las sociedades presentan por el manejo del agua y los
hbitos de sus pobladores. Los pases con un desarrollo sostenible han
confrontado los problemas uno a uno, debido a la contaminacin biolgica,
presencia de metales pesados, por el uso elevado de nutrientes y presencia
de compuestos orgnicos en bajos niveles.

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La Fotocatlisis

complejidad de los problemas aumentan considerablemente (Blesa, 2001).

(Ver Figura 1).
Aunque por mucho tiempo la descarga de contaminantes al ambiente
IXH OD PHMRU DOWHUQDWLYD OD FDSDFLGDG GH DXWRSXULFDFLyQ GHO DPELHQWH
QRIXHVXFLHQWHFRQORFXDOORVQLYHOHVSHUPLWLGRVKDQVLGREDVWDPHQWH
superados, causando una gran contaminacin ambiental en los recursos
naturales, los cuales no pueden ser utilizados porque sus caractersticas
KDQVLGRPRGLFDGDVFRQVLGHUDEOHPHQWH
Las mayores fuentes de contaminacin provienen de las industrias y la
agricultura, aunque las poblaciones tambin juegan un papel importante
en lo referente a la contaminacin.
Figura 1. Evolucin de los niveles de contaminacin (en escala arbitraria, de
GHUHFKDDL]TXLHUGDGUHQDMHVGHDJXDVFORDFDOHVHXHQWHVLQGXVWULDOHVQXWULHQWHV\
PLFURFRQWDPLQDQWHVHQDSDtVHVFRQGHVDUUROORVRVWHQLEOHESDtVHVFRQGHFLHQWH
desarrollo sostenible.
(Blesa, 2001).

Algunos de los compuestos que se descargan de manera descontrolada,

sin un tratamiento previo y sin una estrategia adecuada, son los pesticidas,
fenoles, fertilizantes y detergentes, entre muchos otros.
En este contexto, es clara la necesidad de generar una estrategia que d
soluciones en dos vas principales como son:

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Csar Augusto Jaramillo Pez y Gonzalo Taborda Ocampo

D (O GHVDUUROOR GH PpWRGRV DSURSLDGRV SDUD DJXDV VXSHUFLDOHV \

subterrneas contaminadas.
b. El desarrollo de mtodos apropiados para aguas residuales que
contengan compuestos txicos o no biodegradables.
La presencia de material no biodegradable en solucin acuosa, trae grandes
problemas al ambiente ya que pequeos volmenes de esta agua pueden
contaminar grandes volmenes de agua y adems se pueden transformar
en un nmero bastante grande de compuestos potencialmente peligrosos
durante el procesamiento a agua potable, particularmente por la utilizacin
de la cloracin, como es el caso de la formacin de los compuestos
clorocarbonados (Marhaba y Washington, 1998).

PROCESOS AVANZADOS DE OXIDACIN (POAS)

Por estas y muchas razones ms, se ve la necesidad de trabajar en nuevas
tecnologas, que apunten al manejo adecuado y completo de los residuos;
por lo tanto, se ve la fotocatlisis como una alternativa que comprende
versatilidad, economa y buenos resultados frente al manejo de los desechos
principalmente en solucin.
Las aguas contaminadas por las ciudades pueden ser tratadas por mtodos
como son los biolgicos, adsorcin de carbn activado, o por tratamientos
de oxidacin con permanganato, trmica, cloracin, ozonizacin, entre
otros, pero muchas veces estos procedimientos no logran alcanzar los
requerimientos para su utilizacin despus del tratamiento, debido a
estas razones se estn utilizando cada vez ms los procesos de oxidacin

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, pgs. 71 - 88

En general, los procedimientos disponibles para el manejo de los desechos

estn enmarcados en el almacenamiento en un lugar seguro, el manejo
de los residuos por incineracin, lo cual causa gran controversia, debido
a que se pueden generar varios intermediarios que son muy dainos para
el ambiente, adems de un gasto excesivo de energa; tambin es bastante
costoso debido a que los residuos que se generan exigen un transporte
hacia un lugar seguro donde se almacenarn (Steverson, 1991; Dempsey
and Oppelt, 1993; Kakko et al., 1995).

77
La Fotocatlisis

avanzada (POAs), estos mtodos se pueden utilizar para la remocin de

agentes contaminantes de aguas especiales sobre todo a pequea y mediana
escala, pero tambin se pueden utilizar para descontaminacin del aire, el
suelo, la descontaminacin por desactivacin de bacterias y virus.
Los POAs se basan principalmente en procesos capaces de producir
cambios drsticos en la estructura qumica de los contaminantes; este
concepto fue utilizado por primera vez por Glaze y colaboradores, los
FXDOHVGHQLHURQORV32$VFRPRSURFHVRVTXHLQYROXFUDQODJHQHUDFLyQ\
uso de especies transitorias poderosas, como el radical hidrxilo (HO), el
cual se puede generar por medios fotoqumicos, y posee una gran capacidad
para oxidar materia orgnica.
Existen dos derivaciones principales:
1. Procesos no fotoqumicos: en los cuales se encuentran la
ozonizacin en medio alcalino, ozonizacin con perxido de
hidrgeno, procesos fenton (Fe+/H2O2), oxidacin electroqumica,
radilisis gamma y tratamiento con haces de electrones, plasma no
trmico y ultrasonido.
2. Procesos fotoqumicos: aqu se encuentran relacionados aquellos
mtodos que utilizan de una manera u otra la luz, como son oxidacin
de agua sub y supercrtica, procesos fotoqumicos, fotlisis del agua
en el ultravioleta al vaco (UVV), UV con perxido de hidrgeno,
UV con ozono, procesos fotofenton y la fotocatlisis heterognea,
la cual se tratar con mas detalle ms adelante.
Cules son las ventajas que traen los POAs frente a otros mtodos?
Una de las ms preponderantes es que cambian qumicamente el
contaminante, no slo es un cambio de fase como en otros mtodos, adems
de esto, se logra una destruccin completa del mismo, proceso llamado
mineralizacin; son muy tiles para compuestos de tipo refractario, que
resisten otro tipo de tratamiento.

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Csar Augusto Jaramillo Pez y Gonzalo Taborda Ocampo

Otra cualidad que los hace muy especiales, es la baja concentracin en

la cual pueden ser funcionales, llegando a generar remocin de ppb, no
generando productos secundarios o presentndose en muy baja cantidad;
mejoran adems, las propiedades organolpticas del agua y consumen
muchsima menos energa que tratamientos alternativos como la
incineracin, y por ltimo y muy importante, elimina los efectos sobre la
salud de desinfectantes y oxidantes como el cloro y el permanganato de
potasio.
(VWHSURFHVRHVPX\HFLHQWHJUDFLDVDODXWLOL]DFLyQGHOUDGLFDOKLGUy[LOR
(HO), el cual puede atacar casi cualquier molcula orgnica, debido a que
reacciona 106-1012 veces ms rpido que oxidantes alternativos como el
O3.
El potencial de oxidacin del radical hidroxilo es 2,80 V, el cual es el
VHJXQGRPHMRUSRWHQFLDOSRUGHEDMRGHO~RU\SRURWURODGRHVWHUDGLFDO
tiene una gran diferencia con respecto a la velocidad de reaccin con
distintos compuestos, comprendiendo valores desde 106 a 1011 y para el
ozono que es uno de los ms utilizados los valores oscilan entre 10-2 y 103,
como se muestra en la Tabla 1 y Tabla 2.

COMPUESTO
Alquenos clorados
Fenoles
Aromticos
Cetonas
Alcoholes
Alcanos

HO
109-1011
109-1010
108-1010
109-1010
108-109
106-109

O3
104-103
103
1-102
1
10-2-1
10-2

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, pgs. 71 - 88

Tabla 1. Constantes de velocidad (k en L mol-1 s-1) del radical hidroxilo en

comparacin con el ozono para algunos compuestos orgnicos (V. Garca, 2003).

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La Fotocatlisis

Tabla 2. Potenciales de oxidacin de diferentes especies (M. Rodrguez, 2003).

Oxidation Species

Oxidation Power (V)

Fluorine

3.03

Hydroxyl radical

2.80

Atomic oxygen

2.42

Ozone

2.07

Hydrogen peroxide

1.77

Permanganate

1.67

Hypobromous acid

1.59

Chlorine dioxide

1.50

Hypochlorous acid

1.49

Hypoiodous acid

1.45

Chlorine

1.36

Bromide

1.09

FOTOCATLISIS HETEROGNEA
De los procesos antes mencionados, se tratar con detenimiento la
fotocatlisis heterognea, ya que ha tomado mucha fuerza durante los
ltimos aos, debido a sus buenos resultados y a la facilidad de produccin
y utilizacin.
Este proceso se basa en la absorcin de energa radiante, bien sea ultravioleta
o visible, por un slido, que generalmente es un semiconductor de banda
ancha. La excitacin del semiconductor tiene lugar de dos formas; la
primera, es por excitacin directa del semiconductor, absorbiendo ste los

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Csar Augusto Jaramillo Pez y Gonzalo Taborda Ocampo

fotones que se van a gastar en el proceso; y la segunda, por excitacin de

ODV PROpFXODV DEVRUELGDV HQ OD VXSHUFLH GHO FDWDOL]DGRU ODV FXDOHV VRQ
capaces de transmitir los electrones al semiconductor.
Las caractersticas principales de la fotocatlisis heterognea son:
a. En la solucin se presenta ms de una fase, ya que el semiconductor
es slido.
b. Generalmente los reactantes y los productos son lquidos o
gaseosos.
c. Las reacciones ocurren en la interfase del material.
G /RVVHPLFRQGXFWRUHVSRVHHQXQDJUDQiUHDVXSHUFLDOFRPRSRU
ejemplo la silica-alumina que llega a tener un rea de 300 m2/g.
Para poder entender concretamente qu es la fotocatlisis, es necesario
puntualizar algunos conceptos.
En primer lugar, se le denomina catlisis a un fenmeno qumico que
genera un cambio permanente de las molculas.

Teniendo claros estos dos conceptos, se puede decir que la fotocatlisis

es un proceso en el cual se puede presentar adsorcin bien sea directa o
indirecta de energa radiante sobre un slido, que no sufre ningn tipo de
cambio qumico, el cual genera reacciones qumicas que conllevan a la
remocin o destruccin de los contaminantes.
Para poder llevar a cabo la fotocatlisis, es necesario tener:
a.
b.
c.
d.

LUZ: solar o generada.

SUSTRATO: en este caso el contaminante.
OXIDANTE: utilizando el aire, O2 o H2O2 principalmente.
FOTOCATALIZADOR: el cual es el semiconductor.

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, pgs. 71 - 88

En ese orden de ideas, un catalizador es una sustancia que afecta la

velocidad de reaccin de un proceso determinado, el cual tiene una gran
selectividad sobre las molculas sobre las que acta.

81
La Fotocatlisis

SEMICONDUCTORES CON ACTIVIDAD FOTOCATALTICA

La fotocatlisis se basa en la transferencia de carga a travs de la interfaz
que se genera entre el semiconductor y la solucin principalmente.
En esta interfaz, se genera una densidad local de carga diferente a la que
se presenta en el seno de cada una, produciendo un campo elctrico que
acta como el impulsor del proceso de transferencia de carga, generando la
formacin de los radicales hidroxilo que sern los encargados de destruir
las molculas contaminantes.
Los semiconductores son unos materiales que aumentan la conductividad
elctrica cuando aumenta la temperatura, pero esta conductividad es menor
a la que se tiene en los metales.
Los semiconductores utilizados en fotocatlisis son slidos, principalmente
calcogenuros y xidos, en donde los tomos constituyen una red
WULGLPHQVLRQDO LQQLWD GHELGR D HVWR VH IRUPD XQ VRODSDPLHQWR GH ORV
RUELWDOHV DWyPLFRV GH WRGD OD UHG UHVXOWDQGR HQ XQD FRQJXUDFLyQ GH
estados deslocalizados muy prximos entre s, generando as las bandas
de estados electrnicos permitidos. Entre las bandas se encuentran
intervalos de energa, en los cuales no hay estados electrnicos permitidos,
denominando cada uno de stos banda de energa prohibida, o EDQG JDS;
las bandas que limitan este JDS son la banda de valencia, de menor energa
y denominada HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital), y la banda
de conduccin, de mayor energa, la cual es llamada LUMO (Lowest
Unoccupied Molecular Orbital) (Ver Figura 2).
Los niveles electrnicos dependen principalmente del nmero de tomos
de la red. As la diferencia entre dos estados electrnicos es casi nula,
\ODFRQJXUDFLyQHOHFWUyQLFDVHGHEHH[SUHVDUFRPREDQGDVDSDUWLUGH
la funcin de densidad de estados (DEE), la cual representa un conteo
GHORVQLYHOHVHOHFWUyQLFRVFRPSUHQGLGRVHQXQLQWHUYDORLQQLWHVLPDOGH
energa.

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Csar Augusto Jaramillo Pez y Gonzalo Taborda Ocampo

Figura 2. Esquema de la formacin de bandas del semiconductor, mostrando arriba

la banda de conduccin y abajo la banda de valencia, con sus respectivos HOMO y
LUMO (Michael R. Hoffman et al., 1995, Chem. Rev. 95, 69).

A temperaturas mayores, la excitacin trmica promueve electrones a

niveles que estn por encima de Ef, y consecuentemente se desocupa una
fraccin equivalente de estados. (Fig. 3)
Estados ocupados: EF + kBT.
Estados desocupados: EF kBT. (kB es la constante de Boltzmann y T
la temperatura)

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, pgs. 71 - 88

En el estado fundamental y a 0K, los electrones ocupan estados

electrnicos, es decir dos electrones con spin opuesto por cada estado, hasta
un determinado valor de energa, el cual es denominado Energa de Fermi
(Ef), quedando los estados con mayor energa que Ef, desocupados.

83
La Fotocatlisis

Figura 3. Estructura de bandas y distribucin de electrones a 0K para un metal (a)

\SDUDXQVHPLFRQGXFWRULQWUtQVHFRE(VTXHPDVLPSOLFDGRGHODHVWUXFWXUDGH
bandas y la distribucin de electrones para un semiconductor intrnseco a 0 K (c) y
a T 0 K. La parte gris indica los estados ocupados por electrones; EF es la energa
de Fermi. (R. J. Candal et al., 2005).

La posicin de la energa de Fermi con respecto a las bandas de valencia y

de conduccin, distingue a los metales de los semiconductores y aislantes.
Para los primeros, Ef cae dentro de la banda de conduccin, mientras que
para semiconductores y aislantes, cae en la banda de energa prohibida.
La diferencia entre un semiconductor y un aislante est dada por el ancho
de la banda de energa prohibida, Eg. Para los semiconductores Eg es
VXFLHQWHPHQWHSHTXHxRFRPRSDUDTXHVHDSRVLEOHH[FLWDUWpUPLFDPHQWH
con luz o con descargas elctricas) electrones de la banda de valencia a la
de conduccin (R. J. Candal et al., 2005).
En la Figura 4 se muestra el diagrama de la oxidacin fotocataltica. Para
que se presente este fenmeno, se debe tener en cuenta un paso fundamental,
que es la generacin del par electrn-hueco, este fenmeno tiene una vida
media que oscila alrededor de los nanosegundos, adems, necesita cierta
energa para superar la banda prohibida que se genera entre la banda de
valencia y la banda de conduccin; si la energa que proviene del fotn
HV PiV JUDQGH TXH OD GH OD EDQGD SURKLELGD VH JHQHUD XQD GHFLHQFLD
de electrones en la banda de valencia y una acumulacin de los mismos
HQODEDQGDGHFRQGXFFLyQHVWDVFDUJDVVHWUDQVIHULUiQDODVXSHUFLHGHO
semiconductor, haciendo que los reactantes absorban estos pares electrnhueco, generando de esta manera la fotooxidacin.

84
Csar Augusto Jaramillo Pez y Gonzalo Taborda Ocampo

En las partes c y d, de la Figura 4, se muestran los procesos de recombinacin

de los pares electrn-hueco, en el cual este par no alcanz a llegar a la
VXSHUFLHGHOVHPLFRQGXFWRURVXWLHPSRGHJHQHUDFLyQIXHPX\FRUWR\VH
produce un retroceso del proceso, donde se combinan de nuevo, liberando
esta energa en forma de calor o de radiacin principalmente.
En s, el fenmeno de la recombinacin es simplemente el regreso de los
electrones excitados de la banda de conduccin a su estado basal, es decir
a la banda de valencia, y en esta transicin deben liberar energa y la mejor
manera son los dos tipos mencionados anteriormente.
Una de las maneras de evitar la recombinacin del par electrn-hueco
es adicionando oxgeno molecular al reactor, de esta manera se generar
el radical superxido, el cual captura el electrn, no dejando paso a la
recombinacin, como se muestra en la siguiente reaccin:
O2 + e-

O2-

Figura 4. Procesos ocurridos en una partcula de un semiconductor: a) generacin

del par electrn-hueco; b) oxidacin del donador (D); c) reduccin del aceptor (A);
G\HUHFRPELQDFLyQGHOSDUHOHFWUyQKXHFRHQODVXSHUFLHGHO%XON&DUSHWDO
2004).
Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, pgs. 71 - 88

85
La Fotocatlisis

Como se dijo anteriormente, existen muchos materiales con propiedades

idneas que pueden llevar a cabo reacciones fotosensibilizadoras, ya que
son materiales de fcil adquisicin, relativamente baratos, fcilmente
sintetizados, adems muchos de ellos participan en procesos qumicos en
la naturaleza.
La mayora de estos materiales se pueden excitar con luz de no muy alta
energa, con una ventaja adicional y es que pueden absorber gran parte de
ODUDGLDFLyQGHOHVSHFWURVRODUTXHOOHJDDODVXSHUFLHGHODWLHUUD
A continuacin (Tabla3) se muestra un cuadro comparativo de algunos
de los semiconductores ms utilizados, mostrando la energa de su banda
SURKLELGD\ODORQJLWXGGHRQGDDODFXDODEVRUEHQFRQPD\RUHFDFLD
Tabla 3. Diferentes semiconductores con su band gap y la longitud de onda ptima.

MATERIAL

BAND GAP (mV)

LONGITUD DE ONDA
(nm)

BaTiO3

3,3

375

CdO

2,1

590

CdS

2,5

497

CdSe

1,7

730

Fe2O3

2,2

565

GaP

2,3

540

TiO2

3,0

390

ZnO

3,2

390

ZnS

3,7

336

86
Csar Augusto Jaramillo Pez y Gonzalo Taborda Ocampo

ESTRATEGIAS PARA MEJORAR LA EFICIENCIA DEL PROCESO

FOTOCATALTICO
0XFKDV YHFHV VH LQWHQWD EXVFDU XQD PDQHUD GH YROYHU PiV HFLHQWH XQ
semiconductor debido a sus caractersticas, ya que puede ser idneo para
el ambiente en que se desempea, y as evitar la recombinacin del par
electrn-hueco.
Uno de los mtodos utilizados, es la presencia de slidos metlicos sobre
OD VXSHUFLH GHO VHPLFRQGXFWRU \D TXH DOWHUD ODV SURSLHGDGHV HOpFWULFDV
de ste, pues crean nuevas interfases de tipo metal-semiconductor. (Ver
Figura 5).
Figura 5. Transicin metal-semiconductor (J. Blanco et al., 2003. )

Revista Universidad de Caldas, Enero - Diciembre 2006, pgs. 71 - 88

Otro procedimiento tambin muy utilizado es el acoplamiento de

semiconductores, en el cual la iluminacin de uno de los dos produce
una repuesta en el otro semiconductor o en la interfaz entre los dos. De
HVWD PDQHUD VH ORJUD DXPHQWDU OD HFLHQFLD GH OD VHSDUDFLyQ GH FDUJDV
fotogeneradas, adems de esto, se logra extender la repuesta a irradiaciones
menos energticas, y as mismo reducir la energa necesaria para excitar el
sistema. (Ver Figura 6).

87
La Fotocatlisis

Figura 6. Acoplamiento de dos semiconductores (J. Blanco et al., 2003)

BIBLIOGRAFA
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