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Problemas Resueltos de Reactores Quimicos
Problemas Resueltos de Reactores Quimicos
CURSO 2008-09
35
0,991
75
0,789
95
0,479
K = Kc =
c Be
c Ae
c A0 B + B x Ae
A
= x Ae
=
c A0 (1 x Ae )
1 x Ae
T ( C )
x Ae
35
0 ,991
75
0 ,789
95
0 ,479
Kc
119,11
3,74
0,92
d ln K r H 0
=
dt
RT 2
ln
K T 2 r H 0 1
1
=
KT1
R T1 T2
T1 ( K )
208 ,2
208 ,2
248 ,2
T2 ( K )
248 ,2
268 ,2
268 ,2
0
r H med
= 17989 ,0 cal / mol
r H 0 ( cal / mol )
18059 ,4
18011,3
17896 ,3
conversion - temperatura
1
0,8
xA
0,6
0,4
0,2
0
273
323
373
423
T, K
es de segundo orden.
La mezcla reaccionante inicial est formada por 50% en moles de A y 50%
de un inerte. Si la reaccin se desarrolla a presin y temperatura
constantes, dedzcase una expresin que muestre la variacin del
volumen de la mezcla con la conversin de A. Escrbase la ecuacin
cintica en funcin tambin de xA.
V = V0 (1 + A x A )
A =
T p0
= V0 1 + A x A
T0 p
n( x A = 1 ) n( x A = 0 ) 175 100
=
= 0 ,75
n( x A = 0 )
100
n
r A = kc = k A
V
2
A
kn 2 (1 x A )2
kc A2 0 (1 x A )2
= 2 A0
=
V0 (1 + 0 ,75 x A )2 (1 + 0 ,75 x A ) 2
3. Una mezcla formada por SO2 (20% en moles) y aire (80%) se introduce
continuamente en un reactor de flujo en el que se desarrolla la reaccin
SO2 + 1 / 2O2 SO3
Dedzcanse las expresiones que muestran la variacin de los flujos
molares y las concentraciones de reactivos y producto con la conversin
de SO2. El reactor opera isotrmica e isobricamente a 227 C y 1485 kPa.
A +1 2 B C
FA = FA0 (1 x A );
Faire0 = 4 F A0 ;
FB = FA0 ( B
B
x A ); F = FA0 ( C + C x A )
A
A
FA = FA0 (1 x A );
B = 0 ,80 ; C = 0
FC = FA0 x A
cA =
F (1 x A ) c A0 (1 x A )
FA
= A0
=
1 + AxA
V& V&0 (1 + A x A )
cB =
cC =
FC
FA0 x A
c x
=
= A0 A
V& V&0 (1 + A x A ) 1 + A x A
c A0 =
y A0 F y A 0 p
=
= 0 ,072 mol ;
RT
V&0
A =
F ( x A = 1 ) F ( x A = 0 ) 90 100
=
= 0 ,10
F( x A = 0 )
100
N 2 O4 2NO2
a temperatura constante. La alimentacin consiste en N2O4 puro a 340 K y
2 atm. La constante de equilibrio de concentracin a 340 K es 0,1 mol/L.
a) Calclese la conversin de equilibrio de N2O4 en un reactor por lotes
de volumen constante.
b) Calclese la conversin de equilibrio de N2O4 en un reactor de flujo.
c) Suponiendo que la reaccin es elemental, exprsese la velocidad de
reaccin en funcin de la conversin para un reactor de flujo y uno por
lotes.
A 2B
c
K c =
cA
2
B
n A0 B + B x A
A
n
= 2c x
cB = B =
A0 A
V
V0
c A0 =
p A 0 y A0 p
=
= 0 ,072 mol / L
RT
RT
Kc = 1 =
(2c A0 x Ae )2
c A0 (1 x Ae )
x Ae = 0 ,43
cA =
cB
FA
V&
F A0 (1 x A )
V& 0 (1 + A x A )
c A0 (1 x A )
1+ A x A
F A 0 B +
xA
A
2 c A0 x A
FB
=
=
=
1+ A x A
V&
V& 0 (1 + A x A )
2
4 c A2 0 x Ae
Kc = 1 =
2
4 c A0 x Ae
(1 + A x Ae )2
=
;
c A0 (1 x Ae ) (1 + A x Ae )(1 x Ae )
(1 + A x Ae )
x Ae = 0 ,51
4c x 2
c ) RDTA vol . cte. r A = kc A k c B2 = kc A0 1 x A A0 A
Kc
1 xA
4 c A0 x A2
RFP p cte.
r A = kc A0
2
1 + A x A (1 + A x A ) K c
2
k c A c A0
0
c A 0 kc A
RDTA
xA
=
= 5 min .
kc A0 (1 x A )
dFA r A dV = FA0 dx A r A dV = 0
RFP
V
V
dV
=
=
FA0 0 FA0
xA
kc
0
2
A0
dx A
x
= 2 A
2
(1 x A )
kc A0 (1 x A )
dc A
= r A = k
dt
cA
t=
dc A c A0 c A c A0 x A
=
=
= 16 min
k
k
k
c A0
dn A
= r AV ;
dt
RDTA ( p cte );
c
t = A0
k
xA
dx A
= kV0 (1 + A x A )
dt
c ln(1 + A x A )
dx A
= A0
= 11,2 min
k
A
AxA
1 +
0
220 100
= 1,2
A =
100
FA0 FA r AV = FA0 FA kV = 0
RCTA;
V=
n A0
FA0 F A
k
FA0 x A
= 32 L; = 16 min
k
RFP ;
xA
dx A FA0 x A
=
= 32 L; = 16 min
k
k
0
V = FA0
dc A
= r A = kc A
dt
t =
xA
1 A dc A 1 c A0 1
= ln
= ln
= 8 ,04 min
k c A0 c A
k cA
k 1 xA
RDTA ( p cte );
dn A
n
= r AV = kc AV = k A V = kn A
dt
V
t =
n A0
1 A dn A 1 n A0 1
= ln
= ln
= 8 ,04 min
k n A0 n A
k nA
k n A0 (1 x A )
RCTA; V =
FA0 FA
FA0 x A
V& (1 + A x A )x A
=
= 0
= 78 ,4 L; = 39 ,2 min
kFA0 (1 x A )
rA
k (1 x A )
V&0 (1 + A x A )
xA
RFP ;
V = FA0
dFA
0 r A = FA0
V&0
dx A
1
=
0 kFA0 (1 x A ) k (1 + A )ln 1 x A A x A ; V = 12 ,9L; = 6 ,45 min
V& (1 + x )
xA
kt opt
kt
1 e opt
=
t opt + t d
ln(1 1 x A )
= 1h 1
t
y resolviendo por tanteo se obtiene t opt = 1,1h , luego el reactor no funciona en
Calculando el valor de k =
duplicar la produccin.
9. Se dispone de
volmenes son V1
A B , de primer
alimentoV& , cul
0
produccin de B?:
A1
A2
V&1 x A1 + 2V&1 x A 2 x A1 + x A2
=
3
3V&1
Adems, x A1 = x A 2 por ser iguales los tiempos espaciales. Escribiendo el
balance de materia a uno cualquiera de los reactores tenemos
a)
xA =
kV1 /(V&0 / 3 )
kV1
kV1 / V&1
=
=
= 0 ,75 ;
V&1 + kV1 1 + kV1 / V&1 1 + kV1 /(V&0 / 3 )
x A = 0 ,75
V&1 x A1 + V&1 x A 2 x A1 + x A 2
=
2
2V&1
Ahora, teniendo en cuenta que los tiempos espaciales son diferentes
calcularemos la conversin alcanzada en ambos reactores
b)
xA =
kV1 /(V&0 / 2 )
kV1 / V&1
=
= 0 ,67
1 + kV1 / V&1 1 + kV1 /(V&0 / 2 )
k ( 2V1 ) /(V&0 / 2 )
kV2 / V&2
=
=
= 0 ,80
1 + kV / V&
1 + k ( 2V ) /(V& / 2 )
x A1 =
x A2
x A = 0 ,735
c ) En este caso calcularemos primero x A1 y a continuacin x A 2 resolviendo
el sistema de reaccin paso a paso
x A1 =
kV2 / V&0
1 + kV2 / V&0
k ( 2V1 ) / V&0
1 + k ( 2V1 ) / V&0
= 0 ,67
x A2 =
x A1 + kV1 / V&0
= 0 ,833
1 + kV / V&
1
d)
kV1 / V&0
x A1 =
1 + kV1 / V&0
x A2 =
= 0 ,50
siendo
c2
= B2
e c A
c B c B 0 c A0 c A
=
y c B0 = 0
1
2
c cA
c A0 c A
V
= A0
=
= 1550 s = 0 ,43 h; V = 1,50 m 3
2
2
&
rA
k1 c A k 2 c B
V0
a)
b)
i =
c A0 ( x Ai x Ai 1 )
VI c Ai 1 c Ai
=
=
2
r Ai
k1 c A0 (1 x Ai )2 k 2 ( 0 ,5 c A0 x Ai )2
V&0
x Ai =
(1 + 2 k1 i c A0 ) (1 + 2 k1 i c A0 )2 4( k1 0 ,5 2 k 2 ) i c A0 ( x Ai 1 + k1 i c A0 )
2( k1 0 ,5 2 k 2 ) i c A0
Reactor 1) x Ai 1 = x A0 = 0
Reactor 2) x Ai 1 = x A1 = 0 ,450
Reactor 3) x Ai 1 = x A 2 = 0 ,637
x Ai = x A1 = 0 ,450
x Ai = x A 2 = 0 ,637
x Ai = x A3 = 0 ,731
Reactor 4) x Ai 1 = x A 3 = 0 ,731
x Ai = x A 4 = 0 ,785
2
A
S
3
A
T
c)
Se trata de una situacin intermedia a la de los casos anteriores. Interesar por
tanto un reactor de flujo intermedio. Analizaremos ahora este tercer caso
cuantitativamente. Para ello escribiremos el rendimiento instantneo de R en
funcin de la concentracin de reactivo A
rR
k1 c An1
k1
S R =
=
=
=
n1
n2
n3
(n 2 n1 )
r A k1 c A + k 2 c A + k 3 c A
k1 + k 2 c A
+ k 3 c A(n 3 n1 )
k1
k2
+ k3c A
cA
Analizando esta expresin se observa que el segundo y tercer sumandos del
denominador presentan efectos contrapuestos. Mientras que el segundo
decrece al aumentar c A , el tercero crece. Ahora bien, para valores pequeos
de c A el segundo trmino vara ms rpidamente con la concentracin. Por ello
la curva S R c A primero crece hasta alcanzar un mximo y luego decrece al
seguir aumentando la concentracin. Por ello optaremos por colocar en primer
lugar un reactor de mezcla completa, operando con la concentracin
correspondiente al mximo de la curva, y a continuacin uno de flujo de pistn.
k1 +
n1 = 2, n2 = 1, E a1 = 25, E a 2 = 35
a ) RCTA
( RCTA )opt
c R max =
[(k
k1 k 2
c A0
k1 )
12
= 2 ,60 M ;
+1
xA =
c A0 c A
= 0 ,48
c A0
b ) RDTA
t opt =
ln (k1 k 2 )
= 2 ,79 h
k1 k 2
c R max
k
= c A0 1
k2
Capacidad =
k 2 ( k 2 k1 )
= 3 ,58 M
V
; V = Capacidad ( t + t d ) = 3456 ,7 L
t + td
opt =
1
= 0 ,0058 h
k
V = SL = V& ;
L=
V&
S
= 0 ,435 m
1.b )
opt =
ln (k1 k 2 )
= 0 ,0080 h
k1 k 2
L = 0 ,60 m
2.a )
c A = c A0 exp( k1 ) = 0 ,0184 kmol / m 3
c A = 0 ,0125 kmol / m 3
k1 c A0
[exp( k1 ) exp( k 2 )]
k 2 k1
- empleando la ecuacin deducida para el clculo de c B max
cB =
k 2 (k 2 k1 )
c B max k1
=
c A0
k2
- igualando las velocidades de formacin y desaparicin de B
k1 c A = k 2 c B
c A0 c A1 k1 c A1 = 0 ;
c A1
1
=
= 0 ,870
c A0 1 + k1 1
c B 0 c B1 + (k1 c A1 k 2 c B1 ) 1 = 0
c B1
c A0
c
c B0
+ k1 A1 1
c
c A0
= A0
= 0 ,124
1 + k 2 1
c A2
c A0
c A1
c A0
=
= 0 ,756
1 + k1 2
c B1 c B 2 + (k1 c A 2 k 2 c B 2 ) 2
cB2
c A0
c B1
c
+ k1 A 2 2
c
c A0
= A0
= 0 ,242
1 + k 2 2
opt =
1
k1 k 2
c A = c A0 e k1t = 5 e 0 ,4 t
cB =
k1 c A0
e k1t e k2 t
k 2 k1
c C = c A0 ( c A + c R )
cC c B 0 ,04 0 ,96 = 0 ,0417
PB =
nB
Vc B
=
= 1160 mol / h
t + td t + td
b)
dPB
dc
cB
=0 B =
dt
dt
t opt + t d
kc
dc B
= 1 A0 e k1t ( k1 ) e k2 t ( k 2 ) = 5 ,55 0 ,4 e 0 ,4 t 0 ,04 e 0 ,04 t
dt
k 2 k1
cB
5 ,55( e 0 ,4 t e 0 ,04 t )
=
t opt + t d
t opt + 0 ,0833
cC = 0 ,04 M ,
a)
Balance de materia x A =
k
Ae E RT
10 16 e 12000 T
=
=
1 + k 1 + Ae E RT 1 + 10 16 e 12000 T
T T0 T 310
Balance de energa x A =
=
;
J
53 ,48
( r H )FA0
J =
j F j 0 c pj
T + T0
1+
xA =
T f
;
J
J
UA
j F j 0 c pj
1+
310 + 310
338 ,5
53 ,48
53 ,48
UA
= 0 ,53 =
; UA = 9 ,96
18 ,7
0 ,80 =
a)
FA0 FA r AV = 0
FA0 x A kc A2 0 (1 x A ) 2 V = 0
k=
FA0 x A
= 4 ,69 10 2 m 3 / kmol min = Ae E RT
c (1 x A )2 V
2
A0
E 1 1
10000
k = k1 exp = 57 ,04 exp
8 ,314T
R T1 T
E
T =
= 400 K
R ln( k / A )
3
10000
m / kmol h = 0 ,95 exp
8 ,314T
3
m / kmol min
b)
Jx A = T T0 (Tf T )
Tf = T +
T T0 Jx A
= 401,7 K
& v v H
q = UA(Tf T ) = m
&v =
m
UA(Tf T )
= 71,1kg / h
v H
a)
Topt =
( E 2 E1 ) / R
A E
xA
ln 2 2
A1 E1 1 x A
= 317 ,4 K
T = T0 + Jx A = T0 + 89 ,5 x A ;
siendo J =
( r H )FA0
c p0 F
T0 = 248 ,8 K = 24 ,4 C ; =
xA
= 5 ,47 min; V = 164 ,2 L
k ( k + k )x A
b)
= 1 + 2 =
x A1
x A2 x A1
+
k1 ( k1 + k1 )x A1 k 2 ( k 2 + k 2 )x A 2
Se
a)
trata
de
una
reaccin
irreversible
de
orden
dos
(1 + 2Da )
1 + 4 Da
2 Da
Da = kc A0 = A exp( E / RT )c A0 = 1,98 10 11 exp( 10000 T )
J=
1+
T + Tf
T 0
J
J
( r H )FA0
V&c p
= 184 ,6 K ;
UA
= 0 ,0932
V&c p
x A = 0 ,0059T 1,7527
T = 296 ,
345 ,
460
xA = 0
0 ,48
0 ,95
T0 , K
T ,K
240
247
270
280
290
300
306 ,5
320
250
260 , 395
280 , 360 , 440
290 , 354 , 450
296 , 345 , 460
305 , 340 , 470
325 ,475
490
400
350
300
250
200
200
250
300
350
T0
dT n A0 ( r H ) dx A
Q&
=
+
dt
n j c pj dt n j c pj
j
( r H )
dT
=
r AV +
dt
n j c pj
j
Q&
n j c pj
j
Integrando
T = T0 +
n A0 ( r H )
(x A x A0 ) = 613 + 65 x A
ni c pi
i
a)
xA
V = FA0
dx A
;
rA
0
r A = kc A2
F (1 x A ) c A0 (1 x A )
FA
= A0
=
1 + AxA
V& V&0 (1 + A x A )
y p
c A0 = A0 = 0 ,0125 M
RT
n (x = 1) n tot (x A = 0 ) 20 11
A = tot A
=
= 0 ,8182
n tot (x A = 0 )
11
cA =
1 9 + xA
B
FA0 B +
x A
J =
( r H )F A0
F j 0 c pj
= 157 ,23 K
V =9
(1 + 0 ,8182 x A )2 dx A
2
10892
c A0 (1 x A )2
2 ,07 10 7 exp
801,2 + 157 ,23 x A
Resolviendo numricamente la integral resulta V = 1,75 m 3 ?
0
1
0
2
0
3
0,02
4
0,35
5
0,89
6
1,01
7
0,78
8
0,47
9
0,24
10
0,12
11
0,05
12
0,02
13
0,01
14
0
c, g/L
0
0
0,02
0,35
0,89
1,01
0,78
0,47
0,24
0,12
0,05
0,02
0,01
0
Suma
3,96
E(t), /min
0
0
0,00505051
0,08838384
0,22474747
0,25505051
0,1969697
0,11868687
0,06060606
0,03030303
0,01262626
0,00505051
0,00252525
0
tm = 5,4319
2 = 2,7605
caudal (M/integral cdt) = 5,05 L/min
volumen (tm*caudal) = 27,43 L
tE(t)
0
0
0,01010101
0,26515152
0,8989899
1,27525253
1,18181818
0,83080808
0,48484848
0,27272727
0,12626263
0,05555556
0,03030303
0
5,43181818
E( )
0
0
0,05486667
1,44025
4,88313333
6,92691667
6,4194
4,51278333
2,6336
1,4814
0,68583333
0,30176667
0,1646
0
E(t)*(tF(t) = F( )
tm)^2
0
0
0
0
0,05948107 0,00505051
0,5226712 0,0934343
0,46074384 0,3181817
0,04755448 0,5732322
0,06359191 0,7702015
0,29188083 0,8888887
0,39973644 0,9494947
0,38581973 0,9797977
0,26349055 0,9924239
0,15659016 0,9974744
0,10894255 0,9999996
0
0,9999996
2,76050276
0
0,18409765
0,36819529
0,55229294
0,73639058
0,92048823
1,10458587
1,28868352
1,47278116
1,65687881
1,84097645
2,0250741
2,20917174
2,39326939
t m2
= 11
1 x AN =
c AN
1
=
= 0 ,41, x A = 0 ,59
c A0 (1 + k i )N
=
2
t2
t m2
D
D
= 2 + 8
uL
uL
D
Resolviendo mediante tanteo se obtiene = 0 ,04
uL
1 xA =
cA
c A0
1 uL
4 b exp
2 D
=
(1 + b )2 exp b uL (1 b )2 exp b uL
2 D
2 D
b = 1 + 4 Da(D uL )
4
67
6
57
8
49
10
40
15
29
20
22
25
14
30
8
35
6
40
5
60
1
M / V& = cdt =
0
2000mg/(L/min)
t, min
0
1
2
4
6
8
10
15
20
25
30
35
40
60
c
500
500
77
67
57
49
40
29
22
14
8
6
5
1
tm = 20 min
E (t )
E ( )
0,25
0,25
0,0385
0,0355
0,0285
0,0245
0,02
0,0145
0,011
0,007
0,004
0,003
0,0025
0,0005
5
5
0,77
0,67
0,57
0,49
0,4
0,29
0,22
0,14
0,08
0,06
0,05
0,01
0
0,05
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,75
1
1,25
1,5
1,75
2
3
Et =
V&a2 V&at / Vm
e
V&V
m
c Am 1 + 1 + 4 kc A0Vm / V&a
=
= 0 ,33
c A0
2 kc A0Vm / V&a
c Am c A0 en
Sustituyendo
c A c A0 = 0 ,60 , x A = 0 ,40 .
la
expresin
de
arriba
se
obtiene
0
100
107
21
7,5
88
136
15
17
75
170
11
26
65
220
7,1
35
56
258
5,2
51
45
304
3,7
355
2,5
64
37
409
1,7
83
28
455
1,3
c/c0
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
t/tm
c
= d = 0 ,75
c
0 0
Representando ahora ln (c c 0 ) frente a
0
ln(c/c0)
-1
-2
-3
-4
-5
t/tm
1 + 2
2 (1 )
Como se conoce el valor de se resuelve la ecuacin y se obtiene = 0 ,3
c Ol2
2
raO 2 = k O 2 p O 2 c l
K O 2
c SO 2 l
raSO 2 = k SO 2 p SO 2 c l
K
SO 2
c SO 3 l c l
rrs = k rs c SO 2 l c Ol
K
rs
3 c SO 3 l K SO 3 p SO 3 c l
rdSO 3 = k SO
r = k rs K SO 2 p SO 2 c l
p O2 c l
K O2
K O 2 c l p SO 2
K O 2 c l2 p SO 2
= k rs K SO 2
p O2
= k rs K SO 2
p O2
K SO 3 p SO 3 c l c l
K rs
K SO 3 p SO 3
K rs K SO 2
K O2
p SO 3
r=
(1 +
k p SO2
K O2
p O2
p SO3
siendo k = k rs K SO2 K O2 ct
ecuacin cintica
r A = kp A
r A = kp A / (a + bp A )
r A = cons tan te
8 10
2 ,6 10 2
r = k rs c Al
c Al = K
y
r = k rs K
Por otro lado
p Acl
A
p Acl
c t = c l + c Al = (1 + K
pA)
cA0
5
4
2
3
cA
1
1
1
1
Masa cat
10
6
4
9
dp
1
2
2
2
Vel. Rotac.
baja
alta
alta
baja
T; C
344
344
372
372
1 3 De
en los poros = =
, la velocidad de reaccin viene dada por:
R k
3
rA = kc A =
kDe c A
R
k = A exp( E a RT )
Entonces,
E 1
rA3 exp( E a / 2 RT3 )
1
=
= exp a
rA 4 exp( E a / 2 RT4 )
2 R T4 T3
Sustituyendo, Ea/R =16950,5. Idntico resultado se obtiene trabajando con los
datos de los experimentos 1 y 3.
c Ag
1 k Ag a + 1 k
= G k c Ag
rR k1c A k 2 c R
k c
=
= 1 2 R
rA
k1 c A
k1 c A
k c 2 k 2 cRb
r
k c
b) S R = R = 1 1 Ab
= 1 2 2 Rb
rA
1k1c Ab
1k1 c Ab
donde c Ab y c Rb son las concentraciones de A y B en la fase fluida.
a) S R =
1 = 2 = 1
b.1) Si la resistencia a la difusin en los poros es despreciable
S R = 1
3
R
De
k 2 c Rb
k2
= 1
3
R
S R = 1
k 2 c Rb
k1 c Ab
De
k
k 2 c Rb
k1 c Ab
3 De
k1c Ab
R k1
Como puede observarse la difusin en los poros afecta a la selectividad de la
reaccin. Esta mejora cuando k 2 > k1 y empeora en el caso contrario.