UNIVERSIDAD AUTONOMA

METROPOLITANA UNIDAD
IZTAPALAPA
SERVICIO SOCIAL

Formulacin de emulsiones agua-aceite

estabilizadas por mezclas de partculas y
Tensoactivos.

ANTONIO MOLINA CARRASCO

Dr. Richard S. Ruiz Martnez

Coordinador de la Lic. En Ingeniera
Qumica

Dr. Benoir Fouconnier

Asesor de Servicio Social

Antonio Molina
Carrasco
Alumno

DATOS DEL PRESTADOR

Nombre:

Antonio Molina Carrasco

Matricula:

207340063

Licenciatura:

Ingenieria Quimica

rea de concentracin:

Desarrollo y Diseo de Procesos

LUGAR Y PERIODO DE REALIZACION

Universidad Autnoma Metropolitana Unidad Iztapalapa
Divisin de Ciencias Bsicas e Ingenieria
Departamento de Procesos e Hidrulica
rea de Ingenieria Quimica
Laboratorio T-166
Del 01 de febrero del 2011 al 01 de agosto del 2011
NOMBRE DEL PROYECTO
Formulacin

de

emulsiones

agua-aceite

estabilizadas

por

mezclas

partculas/TA; Aerosil R972/Span 80.

ASESOR RESPONSABLE
Dr. Benoir Fouconnier
Profesor visitante
Universidad Autnoma Metropolitana Unidad Iztapalapa
Divisin de Ciencias Bsicas e Ingenieria
Departamento de Procesos e Hidrulica
rea de Ingenieria Quimica

Contenido
INTRODUCCION................................................................................................... 4

OBJETIVOS.......................................................................................................... 5

EQUIPO................................................................................................................ 6

METODOLOGIA.................................................................................................... 6

ACTIVIDADES REALIZADAS.................................................................................. 6

ANLISIS DE LAS MUESTRAS............................................................................... 7

RESULTADOS Y CONCLUSIONES..........................................................................7

RECOMENDACIONES........................................................................................... 9

BIBLIOGRAFIAS.................................................................................................. 10

1. INTRODUCCION
El trmino emulsin ser considerado como una dispersin
heterognea de cuando menos un lquido inmiscible disperso en otro, en
pequeas gotas cuyo dimetro debe estar comprendido en un rango de
1 a 100 micras. Las gotas dispersas son conocidas como fase interna o
dispersa y la fase en la cual las gotas estn distribuidas se denomina
fase externa o fase continua.
El efecto de estabilizacin de emulsiones por partculas finas es
conocido desde hace un siglo. Este tipo de emulsiones son conocidas
con el nombre de Emulsiones de Pickering puesto que fue uno de los
primeros investigadores en describir que las partculas pueden actuar
como tensoactivos y estabilizar emulsiones aceite en agua [1]. Las
emulsiones de Pickering son conocidas como dispersiones de dos
lquidos no miscibles estabilizadas por partculas slidas.
La adsorcin de las partculas en la interface de dos fases es la
responsable de la estabilizacin de las emulsiones de Pickering. Dichas
emulsiones pueden ser de tipo; agua en aceite, aceite en agua o dobles,
ver Figura 1.

Agua

Aceite

Partculas
Aceite

Agua

Figura 1: Esquema de emulsiones estabilizadas por partculas: agua en

aceite y aceite en agua.
Las emulsiones son sistemas inestables que conducen a la separacin
de fases oleosa y acuosa. Es muy importante en la industria el controlar
la estabilidad de las emulsiones e impedir la inestabilidad durante el
almacenaje debido generalmente al cambio en las condiciones medioambientales (temperatura, etc). La distribucin de las gotas en las
emulsiones cambia de tamao, con respecto al tiempo, debido a
mecanismos reversibles o irreversibles.
Los mecanismos reversibles incluyen la sedimentacin o la cremacin de
las gotas y puede observarse una parcial separacin de las dos fases. La
4

homogeneizacin de las emulsiones normalmente restablece la

apariencia inicial de la emulsin. La floculacin se observa cuando las
gotas se juntan para formar agregados. La ausencia de fuerzas
repulsivas fuertes dentro la fase continua puede promover la agregacin
de las gotas. La floculacin puede ser reversible o casi irreversible
dependiendo de las fuerzas de interaccin entre las gotas [2]. La
floculacin irreversible conduce a la coalescencia de las gotas debido a
una dbil
pelcula interfacial. Entonces la distribucin del tamao de
las gotas es afectada y progresivamente se recorre hacia tamao de
gotas ms grandes.
Otro mecanismo irreversible es la maduracin de Oswald, en el cual la
transferencia de masa ocurre de las gotas pequeas hacia las gotas
grandes cuando una hay una diferencia de potencial qumico [3].
Una forma comn de estudiar los mecanismos de desestabilizacin
emulsin es seguir la evolucin de la distribucin del tamao de la gota
con el tiempo. Diferentes tcnicas se pueden utilizar para este propsito.
Tcnicas pticas permiten la medicin directa del tamao de gota, pero
requieren una dilucin de la emulsin, en particular para los opacos y los
sistemas de concentracin. Otra forma de obtener informacin sobre las
gotas de agua dispersas del estado sin ningn tipo de dilucin del
sistema es mediante el uso de la calorimetra diferencial de barrido
(DSC) [4]. Esta tcnica permite la deteccin de las transiciones de
congelacin y descongelacin de las gotas de agua dispersas.
Congelacin de las gotas de agua es un modelo estocstico proceso que
depende de varios parmetros, incluido el mecanismo de nucleacin de
hielo, el volumen de gota o la velocidad de enfriamiento [4,5]. Este
fenmeno conduce a la hipotermia estado del agua y las bajas
temperaturas que estn muy por debajo de la temperatura de equilibrio
lquido / slido. Cuando las gotas son de tamao micromtrico, y bien
aislados unos de otros procesos, la nucleacin homognea se observan
generalmente [4,5]. En este caso, las gotas se congelan a una
temperatura que depende del volumen de la gota y en la velocidad de
enfriamiento.
El trabajo aqu presentado se refiere a agua en aceite (W / O) emulsiones
preparadas exclusivamente con partculas de slice ahumado
hidrofbicas.
La estabilidad de las emulsiones fue estudiado por los siguientes, en el
mismo sistema, la evolucin de la distribucin del tamao de la gota con
el tiempo, y el desplazamiento de la transicin de congelacin / fusin
5

de las gotas de agua dispersas. La influencia de emulsionante aadido

sobre la evolucin de la emulsin estabilizada de partculas tambin se
estudi con el fin de investigar el papel de la competencia de las
partculas y emulsionante en la estabilizacin de emulsiones de agua en
aceite.

2. OBJETIVOS
1. Determinar los parmetros para la formulacin y la estabilidad de
una emulsion simple con tensoactivos (Span 80) y con partculas
hidrofbicas (Aerosil R972).
2. Formular diferentes emulsiones (agua/aceite).

3. EQUIPO

Ultra Turrax T10 y T25 Basic

Ultrasonicador (sonics vibra-cell)

Calormetro DSC (TA Instruments Q1000)

4. MATERIALES

Span 80 (Mono-oleato de sorbitn) peso molecular 428,6. Se trata

de un no inicos de HLB emulsionante lipoflico 4.3, es un lquido
viscoso (Viscosidad 1.2-2.0 Pa s), con una densidad igual a 0,99
g/cm3 a 20 C.

Las partculas de slice ahumado utilizados son de la gama Aerosil

(Aerosil R972). Consisten en la red de sinterizado
ramificados, llamados agregados, que se obtiene por la fusin de
6

las esferas principales (tamao de 12 nm) de dixido de silicio en

un proceso de combustin.

Cera montanica KSL.

5. METODOLOGIA
Se formularon varias emulsiones simples del tipo W/0, debido a que las
propiedades de las emulsiones se ven afectadas por el mtodo de
preparacin se propone un mtodo estandarizado, empleando
porcentajes de la fase dispersa (agua) entre un 30 % en peso de todas
las emulsiones estudiadas y de las partculas o emulsionantes es de
1.5% en peso de la fase oleosa.
La emulsion simple se lleva a cabo agregando agua, para
posteriormente aadirlo a la fase oleosa o continua Span 80 , Aerosil
R972 , Aceites comestibles, la emulsin se coloca en un homogeneizador
Ultra Turrax T25, realizando pruebas de agitacin (rpm - tiempo) para
obtener mejor estabilidad.
Para preparar las emulsiones internas (fase dispersa de la emulsin
mltiple) se hizo lo siguiente: A la fase continua de la emulsin interna
(aceite) se le agrego Aerosil R972 y agua destilada (la fase dispersa)
hasta obtener una masa homognea con agitacin constante,
posteriormente se obtuvo la emulsin interna W/O, la cual fue
homogenizada durante 2 minutos con un homogeneizador Ultra Turrax
T25 de alta velocidad a 20 000 rpm.
Para estudiar la influencia de sorbitn (Span 80) en la estabilidad de la
emulsin, el emulsionante se aadi a una emulsin estable inicialmente
preparado exclusivamente con partculas. El emulsionante fue mezclado
poco a poco en la emulsin inmediatamente despus de su preparacin
(a una concentracin de hasta 1,5% en peso de la fase oleosa) utilizando
slo una esptula con el fin de homogeneizar la emulsin, sin
modificacin de la distribucin de tamao de gota inicial, el experimento
se repiti varias veces con el fin de verificar la reproducibilidad de los
resultados.

5.1. Calorimetra
El anlisis por calorimetra se realiz, con el uso de un calormetro
diferencial de barrido, tomando una muestra de la emulsin de un peso
entre 6 y 10 mg a temperatura ambiente, sta se coloca un una charola
del calormetro y, una vez colocada en el calormetro, la muestra se
7

somete a un enfriamiento de 3C/min hasta llegar a -10C, una vez

alcanzada esta temperatura, se calienta 5C/min para alcanzar los 25C.

6. RESULTADOS
En esta seccin se realizaron varios experimentos de emulsiones con
distintos tipos de aceites estabilizadas con Span 80 y partculas, de las
cuales se presentan los ms relevantes. Los termogramas obtenidos
durante el enfriamiento y calentamiento de las muestras de emulsiones
se presentan en la figura 1. Las emulsiones estabilizadas por partculas
de Aerosil R972 y con Span80 en aceite mineral se caracterizan por un
pico de solidificacin del agua entorno a -40C (promedio de 5
experimentos), esta es seal de pequeas gotas de agua. En el caso de
las emulsiones preparadas con Cloruro de sodio (NaCl), el termograma
indica un pico de solidificacin alrededor de -53 C esto se debe a que la
sal favorece el crecimiento ms de hielo en la solucin salina para
concentrarse en una composicin de x NaCl =0.143 a -53C, las gotas no
son totalmente solidas debido a la temperatura a la cual el NaCl se
precipita dentro de las gotas que contiene solo hielo. Tan pronto como
empieza a calentarse, las molculas de agua son liberadas por la fusin
de los cristales de hielo y las formas de hidratos ya que el sistema est
en el dominio de la existencia de hidratos slidos.

Aerosil R972
Aerosil R972 ac-mineral-NaCl 30%
KSL ajonjoli 5% nacl
KSL ajonjoli 10% cacl2
KSL ajonjoli 10% nacl
25

20

Flujo mW

15

10

-5
-80

-60

-40

-20

20

40

Temperatura C

Fig. 1. Termogramas tpicos con las seales de la solidificacin del aceite en agua, se
estabiliz en un 1% de emulsionante o el 1,5% de las partculas de slice en el peso.

El alto grado de subenfriamiento del agua pura, se observ en tres

casos (DT 40 C, 38 C y 41C) es caracterstica de nucleacin
homognea de hielo en las gotas de la emulsin. La temperatura de
solidificacin de equilibrio del agua es de 0 C bajo presin atmosfrica.
Se puede concluir de estos resultados que las emulsiones se forman en
agua en aceite, en ambos casos. La pequea diferencia entre las
temperaturas a las que se observa la transicin de congelacin puede
provenir
de
una
ligera
diferencia
en
la
distribucin de tamao de gota de los sistemas. Con respecto a los
Termogramas de las emulsiones realizadas con aceites vegetales y con
cera KSL en distintas proporciones de agua y de soluciones salinas, se
observo que los picos de solidificacin son cercanos a -40 C respecto a
la proporcin de 5% de NaCl y 10% de CaCl 2, la presencia de las
soluciones salinas implica un papel importante para la estabilizacin de
las emulsiones simples o dobles.
En este trabajo, la caracterizacin sistemtica de emulsiones W/O
preparado con emulsionante anfifilicas, Span 80, o solo con partculas de
9

slice hidrfobo, Aerosil R972, se llevaron a cabo con tcnicas

complementarias. Este estudio demuestra diferencias observadas entre
los diferentes sistemas. Por otro lado varios procesos de
desestabilizacin se detectaron en la emulsion preparada con partculas
Aerosil R972 solo. Una posible explicacin sera un cambio en la
estructura de la capa de emulsionante en la interface, de la induccin de
la cristalizacin del agua con un menor grado de hipotermia. . Este
cambio en la estructura podra estar en el origen del proceso de fusin
observndolo en tiempos ms largos. Cuando se aade Span 80 a una
emulsin estable inicialmente preparada con partculas, slo se observa
una desestabilizacin lenta. Se observa tanto en la emulsion el
desplazamiento de la transicin de congelacin y una reorganizacin de
la capa interfacial, en comparacin con la emulsin preparada con Span
80. La sustitucin progresiva de las partculas por las molculas de
emulsionante en la interface podra estar en el origen de este efecto.
Para entender mejor el proceso, se requerir ms trabajo en las
interacciones especficas entre las molculas de emulsionante y
partculas solidas, y su adsorcin competitiva en el agua/ aceite. Todas
estas investigaciones dan una nueva visin sobre el proceso de
separacin de emulsiones estabilizadas con partculas. La tcnica de
calorimetra se adapta bien al estudio de la emulsin complejo y opaco,
ya que no requiere la dilucin de la emulsin o la transparencia del
sistema. Cuando se utiliza junto con otras tcnicas, tales como la
dispersin de luz lser, puede proporcionar informacin complementaria
sobre la evolucin en el tiempo de la estructura de la emulsin.

RECOMENDACIONES
En este trabajo se estudi la estabilidad con varios aceites de una
emulsin mltiple del tipo W/O y W/O/W a diferentes proporciones de
agua y soluciones salinas en peso, dando resultados para la emulsin
W/O (emulsin mltiple) y para la emulsin interna O/W, no obstante
estos resultados tambin se deben a la interaccin de ambas emulsiones
por lo que se espera un comportamiento distinto si se les observa a
estos sistemas por separado, por lo que para completar el estudio de la
emulsin mltiple se recomienda que la cintica de dichos sistemas se
estudie por separado.

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BIBLIOGRAFIAS
[1]

Pickering SU (1907) Emulsions. J Chem Soc, 91: 2001-2021.

[2]
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